JP6872907B2 - Adhesive body - Google Patents
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Description
本発明は、粘着体に関する。 The present invention relates to an adhesive body.
再剥離型の粘着剤層を有する粘着フィルム（再剥離型粘着フィルム）は、取扱いが容易で、各種のラベルや蓋材等に使用されている（例えば、特許文献１参照）。 An adhesive film having a removable adhesive layer (removable adhesive film) is easy to handle and is used for various labels, lid materials, and the like (see, for example, Patent Document 1).
しかしながら、従来の再剥離型粘着フィルムでは、粘着剤層に、オイルが接触すると、被着体に対する粘着力が著しく低下するという問題があった。 However, the conventional removable adhesive film has a problem that when the oil comes into contact with the adhesive layer, the adhesive force to the adherend is remarkably lowered.
本発明の目的は、オイルに接触した場合でも十分な粘着力を維持することができる再剥離型の粘着体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a removable adhesive body capable of maintaining a sufficient adhesive force even when in contact with oil.
このような目的は、下記（１）〜（４）に記載の本発明により達成される。
（１） 基材と、
粘着剤、下記式（３）で示される化学構造を有する可塑剤およびオイルを吸収する機能を有するオイル吸収材を含む再剥離型の粘着剤層とを備え、
前記オイル吸収材として多孔質体を含むことを特徴とする粘着体。
（２） 前記多孔質体は、多孔質シリカである上記（１）に記載の粘着体。
Such an object is achieved by the present invention described in the following (1) to ( 4 ).
( 1 ) With the base material
It is provided with a removable pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive, a plasticizer having a chemical structure represented by the following formula (3), and an oil-absorbing material having a function of absorbing oil.
An adhesive body containing a porous body as the oil absorbent.
( 2 ) The adhesive body according to (1) above, wherein the porous body is porous silica.
（３） 前記粘着剤１００質量部に対する前記オイル吸収材の含有率が、０．１質量部以上５０質量部以下である上記（１）または（２）に記載の粘着体。 ( 3 ) The adhesive according to (1) or (2) above, wherein the content of the oil absorbent with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive is 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less.
（４） 前記粘着剤は、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含むものである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の粘着体。 ( 4 ) The adhesive according to any one of (1) to (3 ) above, wherein the pressure-sensitive adhesive contains a monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms as a constituent component.
本発明によれば、オイルに接触した場合でも十分な粘着力を維持することができる再剥離型の粘着体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a removable type adhesive body that can maintain a sufficient adhesive force even when it comes into contact with oil.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［再剥離型粘着剤組成物］
まず、本発明の粘着体の製造に好適に用いることができる再剥離型粘着剤組成物について説明する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
[Removable adhesive composition]
First, a removable pressure-sensitive adhesive composition that can be suitably used for producing the pressure-sensitive adhesive of the present invention will be described.
本発明において、「再剥離型」とは、被着体に対する貼着および剥離を繰り返し行うことが可能なもののことを指す。 In the present invention, the "removable type" refers to a type capable of repeatedly attaching and detaching to an adherend.
再剥離型粘着剤組成物は、再剥離型の粘着体の粘着剤層の形成に用いられるものである。 The removable pressure-sensitive adhesive composition is used for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a re-peelable pressure-sensitive adhesive.
本実施形態の再剥離型粘着剤組成物は、粘着剤と、オイルを吸収する機能を有するオイル吸収材とを含むものである。そして、本実施形態の再剥離型粘着剤組成物は、オイル吸収材として多孔質体を含むものである。 The removable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains a pressure-sensitive adhesive and an oil-absorbing material having a function of absorbing oil. The removable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains a porous body as an oil absorbent.
このように、オイル吸収材を含むことにより、再剥離型粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層が、オイルと接触した際に、オイルを効率よく吸収、保持し、被着体との接触面におけるオイルの存在量を低下させることができる。特に、オイル吸収材として多孔質体を含むことにより、特に高い効率で、オイル吸収材の内部にオイルを取り込み、その状態を好適に保持することができる。その結果、オイルと接触した場合であっても、被着体に対する粘着力を好適に維持することができる。 As described above, by including the oil absorbent, the pressure-sensitive adhesive layer formed by using the removable pressure-sensitive adhesive composition efficiently absorbs and retains the oil when it comes into contact with the oil, and the adherend and the adherend. The abundance of oil on the contact surface can be reduced. In particular, by including the porous body as the oil absorbing material, it is possible to take in the oil inside the oil absorbing material with particularly high efficiency and preferably maintain the state. As a result, the adhesive force to the adherend can be suitably maintained even when it comes into contact with the oil.
オイルとしては、例えば、炭素数が５以上の炭化水素、炭素数が５以上の脂肪酸やそのエステル化合物（グリセリン等の多価アルコールとのエステル（例えば、トリグリセリド等）等の油脂等を含む）、各種シリコーンオイル（例えば、メチコン、シクロメチコン等）等が挙げられる。 Examples of the oil include hydrocarbons having 5 or more carbon atoms, fatty acids having 5 or more carbon atoms and ester compounds thereof (including fats and oils such as esters with polyhydric alcohols such as glycerin (for example, triglyceride)). Examples thereof include various silicone oils (for example, methicone, cyclomethicone, etc.).
また、オイルには、鉱物油、合成油のほか、オリーブオイル、ごま油、ホホバ油等の植物油、魚油、ラード等の動物油等も含まれる。 In addition to mineral oil and synthetic oil, the oil also includes vegetable oil such as olive oil, sesame oil and jojoba oil, and animal oil such as fish oil and lard.
再剥離型粘着剤組成物中に含まれる粘着剤としては、例えば、アクリル系、合成ゴム系、天然ゴム系等が挙げられるが、アクリル系粘着剤が好ましい。
これにより、被着体に対する粘着性をより優れたものとすることができる。
Examples of the pressure-sensitive adhesive contained in the removable pressure-sensitive adhesive composition include acrylic type, synthetic rubber type, and natural rubber type, but acrylic type pressure-sensitive adhesive is preferable.
Thereby, the adhesiveness to the adherend can be made more excellent.
アクリル系粘着剤は、アクリル酸、メタクリル酸（以下、これらをまとめて「（メタ）アクリル酸」とも表記する。）またはこれらのエステル化合物（アクリレート、メタクリレート（以下、これらをまとめて「メタ（アクリレート）」とも表記する。））等の（メタ）アクリル酸誘導体をモノマー成分として含む共重合体であることが好ましい。また、上記以外のモノマー成分を含むものであってもよい。 Acrylic adhesives include acrylic acid, methacrylic acid (hereinafter collectively referred to as "(meth) acrylic acid") or ester compounds thereof (acrylate, methacrylate (hereinafter, these are collectively referred to as "meth (acrylate) acrylate"). ) ”, Etc.))) is preferably a copolymer containing a (meth) acrylic acid derivative as a monomer component. Further, it may contain a monomer component other than the above.
粘着剤は、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含むものであるのが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive preferably contains a monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms as a constituent component.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、後に詳述するオイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、粘着剤とオイル吸収材との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 As a result, the lipophilicity of the entire removable pressure-sensitive adhesive composition (whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of including the oil absorbing material described in detail later, the absorbed oil can be more preferably retained inside, and the effect of retaining the adhesive force when in contact with the oil is more excellent. can do. In addition, the affinity between the pressure-sensitive adhesive and the oil absorbent can be made more excellent, and unintentional variation in the composition in the removable pressure-sensitive adhesive composition and the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented more effectively. And more stable oil absorption function is exhibited in each part.
このように、粘着剤は、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含むものであるのが好ましいが、当該脂肪族炭化水素基の炭素数は、６以上であるのがより好ましく、８以上１６以下であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
As described above, the pressure-sensitive adhesive preferably contains a monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms as a constituent component, and the aliphatic hydrocarbon group has 6 or more carbon atoms. More preferably, it is 8 or more and 16 or less.
As a result, the above-mentioned effect is more prominently exhibited.
また、前記脂肪族炭化水素基は、環状構造や分岐鎖構造を有するものであってもよいが、直鎖構造のものであるのが好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
The aliphatic hydrocarbon group may have a cyclic structure or a branched chain structure, but is preferably a linear structure.
As a result, the above-mentioned effect is more prominently exhibited.
粘着剤を構成する分子（高分子）中において前記脂肪族炭化水素基を有するモノマーの占める割合は、５０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以上であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
The proportion of the monomer having an aliphatic hydrocarbon group in the molecule (polymer) constituting the pressure-sensitive adhesive is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
As a result, the above-mentioned effect is more prominently exhibited.
アクリル系粘着剤を構成するモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and decyl (meth). Examples thereof include acrylate and tetradecyl (meth) acrylate.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、後に詳述するオイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、粘着剤とオイル吸収材との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 As a result, the lipophilicity of the entire removable pressure-sensitive adhesive composition (whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of including the oil absorbing material described in detail later, the absorbed oil can be more preferably retained inside, and the effect of retaining the adhesive force when in contact with the oil is more excellent. can do. In addition, the affinity between the pressure-sensitive adhesive and the oil absorbent can be made more excellent, and unintentional variation in the composition in the removable pressure-sensitive adhesive composition and the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented more effectively. And more stable oil absorption function is exhibited in each part.
アクリル系粘着剤の分子（高分子）中における極性基（例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基や、これらの塩等）を有するモノマーの含有率は、十分に低いものであるのが好ましい。 The content of the monomer having a polar group (for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, a salt thereof, etc.) in the molecule (polymer) of the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably sufficiently low.
より具体的には、アクリル系粘着剤の分子（高分子）中における極性基を有するモノマーの含有率は、１０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以下であるのがより好ましい。 More specifically, the content of the monomer having a polar group in the molecule (polymer) of the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、後に詳述するオイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。
なお、粘着剤としては、溶剤型、エマルジョン型のいずれを用いてもよい。
As a result, the lipophilicity of the entire removable pressure-sensitive adhesive composition (whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of including the oil absorbing material described in detail later, the absorbed oil can be more preferably retained inside, and the effect of retaining the adhesive force when in contact with the oil is more excellent. can do.
As the pressure-sensitive adhesive, either a solvent type or an emulsion type may be used.
また、再剥離型粘着剤組成物は、粘着剤として、架橋剤により架橋した架橋型粘着剤を含むものであるのが好ましい。 Further, the removable pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a cross-linked pressure-sensitive adhesive crosslinked with a cross-linking agent as the pressure-sensitive adhesive.
これにより、粘着剤層の凝集力をより優れたものとすることができ、被着体から剥離する際の糊残りをより効果的に防止することができる。 As a result, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be made more excellent, and the adhesive residue when peeling from the adherend can be more effectively prevented.
架橋剤としては、例えば、脂肪族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン系化合物等のポリイミン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、金属アルコキシド、金属塩等が使用できる。より具体的には、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等やその誘導体である脂肪族イソシアネート化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４−ジアミノジフェニルメタン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）トルエン等のエポキシ化合物、アルミニウム−イソプロピレート、アルミニウム−ｓｅｃブチレート、アルミニウムアセチルアセトナート等のアルミニウムキレート化合物や、テトライソプロピルチタネート、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタネート等のチタンキレート化合物等の金属キレート化合物等が挙げられる。 Examples of the cross-linking agent include polyimine compounds such as aliphatic isocyanate compounds, aromatic isocyanate compounds, epoxy compounds, metal chelate compounds, and aziridine compounds, melamine resins, urea resins, dialdehydes, methylol polymers, metal alkoxides, and metal salts. Etc. can be used. More specifically, for example, hexamethylene diisocyanate (HMDI) and its derivatives, aliphatic isocyanate compounds, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylene diamine, N, N, N', Epoxy compounds such as N'-tetraglycidyl-4,4-diaminodiphenylmethane, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) toluene , Aluminum chelate compounds such as aluminum-isopropyrate, aluminum-sec butyrate, aluminum acetylacetonate, and metal chelate compounds such as titanium chelate compounds such as tetraisopropyl titanate and tetrakis (2-ethylhexoxy) titanate.
架橋剤量は、特に限定されないが、粘着主剤のポリマー成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上２．０質量部以下であるのが好ましく、０．０３質量部以上１．０質量部以下であるのがより好ましく、０．０５質量部以上０．５質量部以下であるのがさらに好ましい。 The amount of the cross-linking agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 part by mass or more and 2.0 parts by mass or less, and 0.03 parts by mass or more and 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component of the pressure-sensitive adhesive main agent. The amount is more preferably 0.05 parts by mass or more, and further preferably 0.5 parts by mass or less.
これにより、より好適に再剥離が行えるより適切な粘着力が得られるとともに、糊残りの問題の発生をより効果的に防止することができる。 As a result, a more appropriate adhesive force that can be more preferably re-peeled can be obtained, and the occurrence of the problem of adhesive residue can be more effectively prevented.
オイル吸収材は、オイルを吸収し、粘着剤層に接触したオイルを粘着剤層の内部に取り込む機能、または、オイルを粘着剤層中に保持する機能を有するものである。 The oil absorbent has a function of absorbing the oil and taking the oil in contact with the pressure-sensitive adhesive layer into the inside of the pressure-sensitive adhesive layer, or a function of retaining the oil in the pressure-sensitive adhesive layer.
このようなオイル吸収材を含むことにより、粘着剤層がオイルと接触した場合に粘着剤層の表面におけるオイル量を少なくすることができ、被着体との密着性（粘着力）を好適に維持することができる。 By including such an oil absorbent, the amount of oil on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced when the pressure-sensitive adhesive layer comes into contact with oil, and the adhesion (adhesive strength) to the adherend is preferably improved. Can be maintained.
特に、オイル吸収材として多孔質体を含む。これにより、高い効率で、オイル吸収材の内部にオイルを取り込み、その状態を好適に保持することができる。 In particular, it contains a porous body as an oil absorbent. As a result, the oil can be taken into the inside of the oil absorber with high efficiency and the state can be appropriately maintained.
多孔質体の空孔率は、特に限定されないが、１０体積％以上８０体積％以下であるのが好ましく、１５体積％以上７０体積％以下であるのがより好ましい。 The porosity of the porous body is not particularly limited, but is preferably 10% by volume or more and 80% by volume or less, and more preferably 15% by volume or more and 70% by volume or less.
これにより、より多くのオイルを吸収することができるとともに、多孔質体の機械的強度をより優れたものとすることができ、より安定的に吸収したオイルを保持することができる。 As a result, more oil can be absorbed, the mechanical strength of the porous body can be made more excellent, and the absorbed oil can be held more stably.
多孔質体は、粒子状のものであるのが好ましい。
多孔質体が凝集体としての粒子状のものである場合、当該多孔質体の平均粒径（２次粒子径）は、０．１μｍ以上３０μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以上１５μｍ以下であるのがより好ましい。
The porous body is preferably in the form of particles.
When the porous body is in the form of particles as an agglomerate, the average particle size (secondary particle size) of the porous body is preferably 0.1 μm or more and 30 μm or less, and 1.0 μm or more and 15 μm or less. Is more preferable.
これにより、再剥離型粘着剤組成物中における多孔質体の分散安定性や塗工性を優れたものとしつつ、形成される粘着剤層の表面における不本意な凹凸の発生をより効果的に防止することができる。 As a result, the dispersion stability and coatability of the porous body in the removable pressure-sensitive adhesive composition are improved, and undesired unevenness on the surface of the formed pressure-sensitive adhesive layer is more effectively generated. Can be prevented.
本明細書において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指し、例えば、対象となる粒子の分散液をコールターカウンター法粒度分布測定器（ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ ＩＮＣ製ＴＡ−ＩＩ型等）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定することにより求めることができる。 In the present specification, the average particle size refers to a volume-based average particle size unless otherwise specified. For example, the dispersion liquid of the target particles is prepared by a Coulter counter method particle size distribution measuring instrument (COOLTER ELECTRONICS INC). It can be obtained by measuring with a TA-II type, etc.) using an aperture of 50 μm.
多孔質体の構成材料としては、例えば、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ藻土、二酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、モンモリロナイト、カオリン等の粘土鉱物、各種ガラス、各種金属、食塩等の無機化合物、乳酸カルシウム、乳糖等の低分子有機化合物、デキストリン、加工澱粉、多孔質澱粉等の澱粉類、結晶セルロース、メチルセルロース、セルロースエーテル化合物等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール等が挙げられる。 Examples of the constituent materials of the porous body include calcium silicate, calcium carbonate, diatomaceous earth, silicon dioxide (silica), aluminum oxide (alumina), montmorillonite, clay minerals such as kaolin, various glasses, various metals, salt and the like. Examples thereof include inorganic compounds of the above, low molecular weight organic compounds such as calcium lactate and lactose, starches such as dextrin, processed starch and porous starch, cellulose derivatives such as crystalline cellulose, methyl cellulose and cellulose ether compound, and polyvinyl alcohol.
特に、多孔質体は、多孔質シリカであるのが好ましい。これにより、オイルをより効率よく吸収、保持することができる。また、多孔質シリカは、熱膨張係数が小さく、また、オイルの吸収による体積変化も小さいため、粘着剤層の形状の安定性等の観点からも有利である。また、多孔質シリカは、各種多孔質体の中でも、入手が容易で、比較的安価であるため、粘着体の安定的な生産、供給や、製造コストの抑制等の観点からも有利である。 In particular, the porous body is preferably porous silica. As a result, the oil can be absorbed and retained more efficiently. In addition, porous silica has a small coefficient of thermal expansion and a small volume change due to oil absorption, which is advantageous from the viewpoint of stability of the shape of the pressure-sensitive adhesive layer. Further, among various porous bodies, porous silica is easily available and relatively inexpensive, so that it is advantageous from the viewpoints of stable production and supply of adhesive bodies, suppression of manufacturing cost, and the like.
また、多孔質体は、疎水化処理（親油化処理）等の表面処理が施されたものであってもよい。 Further, the porous body may be one that has been subjected to a surface treatment such as a hydrophobic treatment (lipophilic treatment).
これにより、多孔質体とオイルとの親和性が向上し、多孔質体は、より高い効率で、オイルを吸収することができる。 As a result, the affinity between the porous body and the oil is improved, and the porous body can absorb the oil with higher efficiency.
特に、多孔質体である場合、空孔の内壁面に疎水化処理が施されているのが好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
In particular, in the case of a porous body, it is preferable that the inner wall surface of the pores is hydrophobized.
As a result, the above-mentioned effect is more prominently exhibited.
疎水化処理としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤等のカップリング剤で処理する方法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩やアルミ塩を用いた金属石鹸処理法等が挙げられる。
また、複数種の多孔質体を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the hydrophobizing treatment include a method of treating with a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanate coupling agent, and a metal soap treatment method using a zinc salt, a magnesium salt or an aluminum salt of a fatty acid. ..
Further, a plurality of types of porous bodies may be used in combination.
オイル吸収材として、少なくとも多孔質体を用いればよいが、さらに多孔質体以外のオイル吸収材を併用してもよい。 As the oil absorbent, at least a porous body may be used, but an oil absorbent other than the porous body may be used in combination.
多孔質体以外のオイル吸収材としては、例えば、オイルを吸収することにより膨潤・ゲル化するゲル化剤等が挙げられる。 Examples of the oil absorbing material other than the porous body include a gelling agent that swells and gels by absorbing oil.
特に、作用メカニズムが異なる複数種のオイル吸収材を含む場合に、上記のような効果はさらに顕著なものとなる。より具体的には、例えば、オイル吸収材として、主に速やかなオイルの吸収に寄与する成分と、粘着剤層に吸収されたオイルを貯蔵する機能を有する成分（例えば、多孔質体等）とを含む場合、これらの成分の間でのオイルの移動により、速やかなオイル吸収と、長期間にわたってオイルの染みだしの防止とを、両立することができ、長期間にわたって、優れた効果が安定的に得られる。 In particular, when a plurality of types of oil absorbents having different action mechanisms are included, the above effects become even more remarkable. More specifically, for example, as an oil absorbent, a component that mainly contributes to rapid oil absorption and a component that has a function of storing the oil absorbed in the pressure-sensitive adhesive layer (for example, a porous body). When oil is included, the movement of oil between these components makes it possible to achieve both rapid oil absorption and prevention of oil seepage over a long period of time, and an excellent effect is stable over a long period of time. Obtained in.
再剥離型粘着剤組成物中に含まれるオイル吸収材の含有率は、特に限定されないが、粘着剤１００質量部に対し、０．１質量部以上５０質量部以下であるのが好ましく、１質量部以上３０質量部以下であるのがより好ましく、５質量部以上２０質量部以下であるのがさらに好ましい。 The content of the oil absorbent contained in the removable pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive. More preferably, it is 5 parts by mass or more and 30 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
オイル吸収材の含有率が低すぎると、オイル吸収材の種類等によっては、前述したようなオイル吸収材を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、オイル吸収材の含有率が高すぎると、粘着剤の含有率が相対的に低下し、粘着剤の機能が十分に発揮されない可能性がある。 If the content of the oil absorbent is too low, the effect of including the oil absorbent as described above may not be sufficiently exhibited depending on the type of the oil absorbent. Further, if the content of the oil absorbent is too high, the content of the pressure-sensitive adhesive may be relatively low, and the function of the pressure-sensitive adhesive may not be fully exhibited.
再剥離型粘着剤組成物は、可塑剤を含むものであってもよい。
これにより、再剥離型粘着剤組成物の柔軟性、弾性をより優れたものとすることができる。また、再剥離型粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層の再剥離性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物を用いて製造された粘着体（例えば、粘着フィルム）を被着体から剥離する際の手めくり感をより優れたものとすることができる。
The removable pressure-sensitive adhesive composition may contain a plasticizer.
Thereby, the flexibility and elasticity of the removable pressure-sensitive adhesive composition can be made more excellent. Further, the removability of the pressure-sensitive adhesive layer formed by using the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition can be made more excellent, and a pressure-sensitive adhesive produced by using the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (for example). , Adhesive film) can be made more excellent in the feeling of turning over when peeling from the adherend.
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリイソノニル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸２−エチルヘキシル等のトリメリット酸エステル系可塑剤、フタル酸系ポリエステル等のポリエステル系可塑剤、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ステアリン酸ブチル等のエポキシ系可塑剤等が挙げられるが、炭素数が４以上のアルキレン基を分子内に有するものが好ましい。 Examples of the plasticizer include phthalate ester-based plasticizers such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, and dicyclohexyl phthalate, trioctyl trimellitic acid, and trimellitic acid. Trimellitic acid ester plasticizers such as triisononyl acid, triisodecyl trimellitic acid, 2-ethylhexyl trimellitic acid, polyester plasticizers such as phthalic acid polyester, triclezyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate and the like Examples thereof include acid ester-based plasticizers, epoxidized linseed oils, and epoxy-based plasticizers such as epoxidized butyl stearate, and those having an alkylene group having 4 or more carbon atoms in the molecule are preferable.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、オイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、可塑剤とオイル吸収材との親和性や、可塑剤と粘着剤（特に、前述したような好適な化学構造を有する粘着剤）との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 As a result, the lipophilicity of the entire removable pressure-sensitive adhesive composition (whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of containing the oil absorbing material, the absorbed oil can be more preferably retained inside, and the effect of retaining the adhesive force when in contact with the oil can be made more excellent. .. Further, the affinity between the plasticizer and the oil absorbent and the affinity between the plasticizer and the pressure-sensitive adhesive (particularly, the pressure-sensitive adhesive having a suitable chemical structure as described above) can be made more excellent. In the removable pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to more effectively prevent unintentional variation in the composition in the pressure-sensitive adhesive layer, and a more stable oil absorption function is exhibited at each site.
また、可塑剤としては、分子内に、芳香族環構造を有さないものを用いるのが好ましい。 Further, as the plasticizer, it is preferable to use a plasticizer having no aromatic ring structure in the molecule.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、オイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、可塑剤とオイル吸収材との親和性や、可塑剤と粘着剤（特に、前述したような好適な化学構造を有する粘着剤）との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 As a result, the lipophilicity of the entire removable pressure-sensitive adhesive composition (whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of containing the oil absorbing material, the absorbed oil can be more preferably retained inside, and the effect of retaining the adhesive force when in contact with the oil can be made more excellent. .. Further, the affinity between the plasticizer and the oil absorbent and the affinity between the plasticizer and the pressure-sensitive adhesive (particularly, the pressure-sensitive adhesive having a suitable chemical structure as described above) can be made more excellent. In the removable pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to more effectively prevent unintentional variation in the composition in the pressure-sensitive adhesive layer, and a more stable oil absorption function is exhibited at each site.
また、可塑剤が多価カルボン酸成分とアルコール成分とのエステル化合物である場合、前記アルコール成分は、炭素数が８以上のアルキル基を有するものであるのが好ましい。 When the plasticizer is an ester compound of a polyvalent carboxylic acid component and an alcohol component, the alcohol component preferably has an alkyl group having 8 or more carbon atoms.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、オイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、可塑剤とオイル吸収材との親和性や、可塑剤と粘着剤（特に、前述したような好適な化学構造を有する粘着剤）との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 As a result, the lipophilicity of the entire removable pressure-sensitive adhesive composition (whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of containing the oil absorbing material, the absorbed oil can be more preferably retained inside, and the effect of retaining the adhesive force when in contact with the oil can be made more excellent. .. Further, the affinity between the plasticizer and the oil absorbent and the affinity between the plasticizer and the pressure-sensitive adhesive (particularly, the pressure-sensitive adhesive having a suitable chemical structure as described above) can be made more excellent. In the removable pressure-sensitive adhesive composition, it is possible to more effectively prevent unintentional variation in the composition in the pressure-sensitive adhesive layer, and a more stable oil absorption function is exhibited at each site.
上記のような条件を満たす可塑剤としては、例えば、下記式（２）、下記式（３）で示される化学構造を有するもの等が挙げられる。 Examples of the plasticizer satisfying the above conditions include those having a chemical structure represented by the following formula (2) and the following formula (3).
このような可塑剤を用いることにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がさらに優れたものとなる。その結果、オイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをさらに好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をさらに優れたものとすることができる。また、可塑剤とオイル吸収材との親和性や、可塑剤と粘着剤（特に、前述したような好適な化学構造を有する粘着剤）との親和性をさらに優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをさらに効果的に防止することができ、各部位でさらに安定したオイル吸収機能が発揮される。 By using such a plasticizer, the lipophilicity of the entire removable pressure-sensitive adhesive composition (whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes further excellent. As a result, coupled with the effect of containing the oil absorbing material, the absorbed oil can be more preferably retained inside, and the effect of retaining the adhesive force when in contact with the oil can be further improved. .. Further, the affinity between the plasticizer and the oil absorbent and the affinity between the plasticizer and the pressure-sensitive adhesive (particularly, the pressure-sensitive adhesive having a suitable chemical structure as described above) can be further improved. In the removable pressure-sensitive adhesive composition, unintentional variation in the composition in the pressure-sensitive adhesive layer can be more effectively prevented, and a more stable oil absorption function is exhibited at each site.
このような効果は、上記式（２）で示される化学構造を有する可塑剤、上記式（３）で示される化学構造を有する可塑剤のうち少なくとも一方を、前述した炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含む粘着剤と併用した場合により顕著に発揮される。 Such an effect is obtained by using at least one of the plasticizer having the chemical structure represented by the above formula (2) and the plasticizer having the chemical structure represented by the above formula (3) as the above-mentioned fat having 5 or more carbon atoms. It is more remarkable when used in combination with a pressure-sensitive adhesive containing a monomer having a group hydrocarbon group as a constituent component.
再剥離型粘着剤組成物中に含まれる可塑剤の含有率は、特に限定されないが、粘着剤１００質量部に対し、１質量部以上３０質量部以下であるのが好ましく、５質量部以上２５質量部以下であるのがより好ましい。 The content of the plasticizer contained in the removable pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive, and is 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or more. It is more preferably less than or equal to parts by mass.
可塑剤の含有率が低すぎると、可塑剤の種類等によっては、前述したような可塑剤を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、可塑剤の含有率が高すぎると、粘着剤の含有率が相対的に低下し、粘着剤の機能が十分に発揮されない可能性がある。 If the content of the plasticizer is too low, the effect of containing the plasticizer as described above may not be sufficiently exhibited depending on the type of the plasticizer and the like. Further, if the content of the plasticizer is too high, the content of the pressure-sensitive adhesive may be relatively low, and the function of the pressure-sensitive adhesive may not be fully exhibited.
再剥離型粘着剤組成物は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、各種樹脂、硬化触媒、溶媒、軟化剤、染料、顔料等の着色剤、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、光安定剤、分散剤、レベリング剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの成分の含有量は、特に限定されないが、溶媒を除くこれらの成分全体として、１０質量％を超えないことが好ましい。 The removable pressure-sensitive adhesive composition may contain components other than those described above. Examples of such components include various resins, curing catalysts, solvents, softeners, dyes, colorants such as pigments, antioxidants such as anilide and phenol, and ultraviolet absorbers such as benzophenone and benzotriazole. , Light stabilizers, dispersants, leveling agents, antistatic agents and the like. The content of these components is not particularly limited, but it is preferable that the content of these components as a whole excluding the solvent does not exceed 10% by mass.
［粘着体］
次に、本発明の粘着体について説明する。
[Adhesive body]
Next, the adhesive body of the present invention will be described.
図１は、本発明の粘着体（粘着フィルム）の好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。 FIG. 1 is a schematic vertical sectional view showing a preferred embodiment of the adhesive body (adhesive film) of the present invention.
図１に示すように、粘着体としての粘着フィルム（再剥離型粘着フィルム）１０は、基材１と、再剥離型の粘着剤層２とを備える。そして、粘着剤層２は、粘着剤と、オイルを吸収する機能を有するオイル吸収材とを含む材料で構成されたものである。そして、粘着剤層２は、オイル吸収材として多孔質体を含むものである。
As shown in FIG. 1, the adhesive film (removable adhesive film) 10 as an adhesive body includes a
これにより、粘着フィルム１０（特に、粘着剤層２）がオイルに接触した場合でも、被着体に対する十分な粘着力、再粘着性を維持することができる。
なお、本明細書において、「粘着フィルム」には粘着シート、粘着テープ及び粘着ラベルの概念が含まれるものとする。
As a result, even when the pressure-sensitive adhesive film 10 (particularly, the pressure-sensitive adhesive layer 2) comes into contact with the oil, sufficient adhesive strength and re-adhesiveness to the adherend can be maintained.
In addition, in this specification, "adhesive film" shall include the concept of an adhesive sheet, an adhesive tape and an adhesive label.
基材１は、粘着剤層２を支持する機能を有するものである。
基材１は、例えば、緻密体のほか、織布、不織布、紙、多孔質体、ポリプロピレンやポリエステル等の合成紙、発泡体等、いかなる形態のものであってもよい。
The
The
基材１の構成材料は、特に限定されず、例えば、樹脂材料、金属材料、パルプ等の植物性繊維、羊毛等の動物性繊維等が挙げられるが、樹脂材料が好適に用いられる。
The constituent material of the
基材１を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；アセテート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、基材１としては、例えば、気相成膜法等により形成された金属膜を備えるものを用いてもよい。金属としては、アルミニウム等が挙げられる。
Examples of the resin material constituting the
また、基材１は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、染料、顔料等の着色剤、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、光安定剤、改質剤、防錆剤、充填剤、表面潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、重合禁止剤、架橋剤、触媒、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、軟化剤、分散剤等が挙げられる。
Further, the
また、基材１は、単層より構成されるものであってもよいし、複数の層を備える積層体であってもよい。また、基材１は、例えば、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。
Further, the
また、基材１は、粘着剤層２との密着性を高めるためのプライマー層を有していてもよい。プライマー層としては、アクリル系、オレフィン系、ポリエステル系およびポリウレタン系等が挙げられる。
Further, the
これにより、粘着剤層２と被着体との密着力に対して、基材１と粘着剤層２との密着力を、特に大きいものとすることができ、粘着フィルム１０を被着体から剥離する際に粘着剤層２が基材１から剥離して被着体に残留することをより効果的に防止することができる。
As a result, the adhesive force between the
また、基材１には、例えば、酸化法や凹凸化法等による表面処理が施されていてもよい。
Further, the
上記酸化法としては、例えば、コロナ放電処理（コロナ処理）、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられ、また、凹凸化法としては、例えば、ブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。 Examples of the oxidation method include corona discharge treatment (corona treatment), chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like, and examples of the unevenness method include blasting. Examples include a method and a solvent treatment method.
これらの表面処理法は、基材１を構成する材料に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ処理が効果および操作性等の面から好ましい。
また、プライマー処理を施すこともできる。
These surface treatment methods are appropriately selected depending on the material constituting the
It is also possible to apply a primer treatment.
基材１の厚さは、特に限定されないが、１５μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下であるのがより好ましい。
The thickness of the
粘着剤層２は、粘着剤とオイルを吸収する機能を有するオイル吸収材とを含む材料で構成されたものであればよいが、前述した再剥離型粘着剤組成物を用いることにより好適に形成することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer 2 may be made of a material containing a pressure-sensitive adhesive and an oil-absorbing material having a function of absorbing oil, but is preferably formed by using the above-mentioned removable pressure-sensitive adhesive composition. can do.
粘着剤層２中に含まれるオイル吸収材の含有率は、特に限定されないが、粘着剤１００質量部に対し、０．１質量部以上５０質量部以下であるのが好ましく、１質量部以上３０質量部以下であるのがより好ましく、５質量部以上２０質量部以下であるのがさらに好ましい。 The content of the oil absorbent contained in the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not particularly limited, but is preferably 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive, and is 1 part by mass or more and 30 parts by mass. It is more preferably 5 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
オイル吸収材の含有率が低すぎると、オイル吸収材の種類等によっては、前述したようなオイル吸収材を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、オイル吸収材の含有率が高すぎると、粘着剤の含有率が相対的に低下し、粘着剤の機能が十分に発揮されない可能性がある。 If the content of the oil absorbent is too low, the effect of including the oil absorbent as described above may not be sufficiently exhibited depending on the type of the oil absorbent. Further, if the content of the oil absorbent is too high, the content of the pressure-sensitive adhesive may be relatively low, and the function of the pressure-sensitive adhesive may not be fully exhibited.
粘着剤層２の厚さは、特に限定されないが、１μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましく、３μｍ以上５０μｍ以下であるのがより好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であるのがさらに好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 100 μm or less, more preferably 3 μm or more and 50 μm or less, and further preferably 5 μm or more and 30 μm or less.
［粘着フィルムの製造方法］
次に、本発明の粘着フィルムの製造方法について説明する。
[Manufacturing method of adhesive film]
Next, the method for producing the pressure-sensitive adhesive film of the present invention will be described.
前述したような基材１を用意する。
そして、粘着剤層２を形成する。粘着剤層２の形成方法は、特に限定されないが、用意した基材１の一方の面上に、前述した再剥離型粘着剤組成物を付与することにより好適に形成することができる。
The
Then, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed. The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not particularly limited, but it can be preferably formed by applying the above-mentioned removable pressure-sensitive adhesive composition on one surface of the
粘着剤層２を形成するための再剥離型粘着剤組成物の付与は、例えば、液状の再剥離型粘着剤組成物（塗工液）を、ロールコート、リバースコート、ナイフコート、ダイコート、グラビアコート、バーコート等の各種塗布法により、基材１上に塗布することにより行うことができる。
塗工液の塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層２を形成することができる。
The removable pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 is applied, for example, by applying a liquid re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid) to a roll coat, a reverse coat, a knife coat, a die coat, and a gravure. It can be carried out by coating on the
The pressure-sensitive adhesive layer 2 can be formed by drying the coating film of the coating liquid.
粘着剤層２は、塗工液としての再剥離型粘着剤組成物と異なる組成を有するものであってもよい。例えば、再剥離型粘着剤組成物を塗工した後、含まれる溶媒を除去してもよいし、硬化反応、架橋反応を進行させることにより、重合度、架橋度を異なるものとしてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer 2 may have a composition different from that of the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition as a coating liquid. For example, the solvent contained in the removable pressure-sensitive adhesive composition may be removed after coating, or the degree of polymerization and the degree of cross-linking may be different by advancing the curing reaction and the cross-linking reaction.
また、粘着剤層２の形成に際して、再剥離型粘着剤組成物と他の成分とを混合して、塗工液を調整してもよい。例えば、粘着剤層２の形成に際して、再剥離型粘着剤組成物と溶媒とを混合してもよい。 Further, when forming the pressure-sensitive adhesive layer 2, the removable pressure-sensitive adhesive composition and other components may be mixed to prepare a coating liquid. For example, when forming the pressure-sensitive adhesive layer 2, the removable pressure-sensitive adhesive composition and the solvent may be mixed.
溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the solvent include ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, ketone solvents such as methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, and the like, which are selected from these. One type or a combination of two or more types can be used.
塗工液は塗工可能なものであればよく、塗工液における固形分濃度は、特に限定されないが、２０質量％以上７０質量％以下であるのが好ましく、２５質量％以上６０質量％以下であるのがより好ましい。 The coating liquid may be any one that can be coated, and the solid content concentration in the coating liquid is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less, and 25% by mass or more and 60% by mass or less. Is more preferable.
また、粘着剤層２は、いったん剥離ライナー上に形成し、その後、基材１に貼り合せてもよい。
Further, the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be formed once on the release liner and then bonded to the
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。 Although preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited thereto.
例えば、粘着体（例えば、粘着フィルム）は、基材と粘着剤層との間に、少なくとも１層の中間層を有するものであってもよい。 For example, the pressure-sensitive adhesive (for example, a pressure-sensitive adhesive film) may have at least one intermediate layer between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer.
また、粘着体（例えば、粘着フィルム）は、基材の粘着剤層に対向する面とは反対の面側に、少なくとも１層の被覆層を有するものであってもよい。例えば、基材の粘着剤層に対向する面とは反対の面側は、印刷層が設けられていてもよい。また、印刷層との密着性を向上させるために、印刷用コート層等が設けられていてもよい。また、粘着フィルムの表面を保護する等の機能を有するコート層が設けられていてもよい。 Further, the pressure-sensitive adhesive body (for example, a pressure-sensitive adhesive film) may have at least one coating layer on the surface side opposite to the surface facing the pressure-sensitive adhesive layer of the base material. For example, a printing layer may be provided on the surface side of the base material opposite to the surface facing the pressure-sensitive adhesive layer. Further, a printing coat layer or the like may be provided in order to improve the adhesion with the printing layer. Further, a coat layer having a function of protecting the surface of the adhesive film may be provided.
また、前述した実施形態では、粘着体が、フィルム状の基材を備え、粘着体全体としてのフィルム状をなす粘着フィルムである場合について代表的に説明したが、基材の形状、粘着体の形状は、フィルム状に限らず、いかなるものであってもよい。 Further, in the above-described embodiment, the case where the adhesive body is a pressure-sensitive adhesive film provided with a film-like base material and forming a film-like shape as the entire pressure-sensitive adhesive body has been typically described. The shape is not limited to the film shape and may be any shape.
以下に具体的な実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に温度条件を示していない処理は、室温（２３℃）、相対湿度５０％において行ったものである。また、各種測定条件についても特に温度条件を示していないものは、室温（２３℃）における数値である。 The present invention will be described in more detail with reference to specific examples below, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, the treatments that do not particularly indicate the temperature conditions are performed at room temperature (23 ° C.) and a relative humidity of 50%. Further, as for various measurement conditions, those that do not particularly indicate the temperature conditions are numerical values at room temperature (23 ° C.).
［１］粘着フィルムの製造
（実施例１）
表１に示すようなモノマー組成を有し、重量平均分子量が８０万であるアクリル系共重合体（アクリル系粘着剤）と、エポキシ系架橋剤としてのテトラッドＣ（三菱ガス化学社製）と、オイル吸収材（多孔質体）としての多孔質シリカ（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェアＨ−３３）と、可塑剤としての下記式（４）で示される化合物と、溶媒としてのトルエンとを混合し、塗工液としての粘着剤組成物（再剥離型粘着剤組成物）を調製した。
[1] Production of Adhesive Film (Example 1)
An acrylic copolymer (acrylic pressure-sensitive adhesive) having a monomer composition as shown in Table 1 and having a weight average molecular weight of 800,000, and Tetrad C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemicals, Inc.) as an epoxy-based cross-linking agent. A mixture of porous silica (manufactured by AGC SI Tech, Sunsphere H-33) as an oil absorber (porous material), a compound represented by the following formula (4) as a plasticizer, and toluene as a solvent. Then, a pressure-sensitive adhesive composition (removable type pressure-sensitive adhesive composition) as a coating liquid was prepared.
次に、ナイフコーターを用いて、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように、上記の粘着剤組成物をグラシン製の剥離ライナー（剥離紙）上に塗工した。 Next, using a knife coater, the above pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a glassine release liner (release paper) so that the thickness after drying was 25 μm.
その後、１００℃で２分間加熱することにより、溶媒を除去し、粘着剤層を形成した。
次に、この粘着剤層に、表面にコロナ処理が施された、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート製のフィルム状の基材を貼り合せ、温度２３℃、相対湿度５０％の条件で１週間熟成して粘着剤層を架橋させることで、剥離ライナーで粘着剤層が保護された粘着フィルムを得た。膜厚は、マイクロゲージにて測定した。
Then, the solvent was removed by heating at 100 ° C. for 2 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer.
Next, a film-like base material made of polyethylene terephthalate having a thickness of 50 μm and having a corona treatment on the surface was attached to this pressure-sensitive adhesive layer, and aged for one week under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. By cross-linking the pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive film in which the pressure-sensitive adhesive layer was protected by a release liner was obtained. The film thickness was measured with a micro gauge.
（実施例２〜４）
粘着剤の組成、粘着剤組成物の組成、粘着フィルムの構成を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。
(Examples 2 to 4)
A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive, the composition of the pressure-sensitive adhesive composition, and the structure of the pressure-sensitive adhesive film were shown in Table 1.
（比較例１）
粘着剤の組成、粘着剤組成物の組成、粘着フィルムの構成を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive, the composition of the pressure-sensitive adhesive composition, and the structure of the pressure-sensitive adhesive film were shown in Table 1.
前記各実施例および比較例の粘着フィルムの製造に用いた粘着剤（アクリル系共重合体）のモノマー構成、粘着剤組成物の組成、粘着フィルムの構成を表１にまとめて示した。 Table 1 summarizes the monomer composition of the pressure-sensitive adhesive (acrylic copolymer) used in the production of the pressure-sensitive adhesive films of each of the Examples and Comparative Examples, the composition of the pressure-sensitive adhesive composition, and the structure of the pressure-sensitive adhesive film.
なお、表１中、２−エチルヘキシルアクリレートをＭ１、デシルアクリレートをＭ２、テトラデシルアクリレートをＭ３、ブチルアクリレートをＭ４、アクリル酸をＭ５、２−ヒドロキシエチルアクリレートをＭ６、テトラッド−ＣをＴ−Ｃ、多孔質体としてのシリカ（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェア Ｈ−３３）をＯＡ１、多孔質体としてのシリカ（東ソー・シリカ社製、ＮＩＰＳＩＬ ＮＳ−Ｔ）をＯＡ２、多孔質体としてのメタクリル酸メチルクロスポリマーの中空多孔質球状微粒子（松本油脂製薬社製、マツモトマイクロスフェアー ＭＨＢ−Ｒ）をＯＡ３、上記式（４）で示される化合物をＰ１、ポリエチレンテレフタレートをＰＥＴで示した。 In Table 1, 2-ethylhexyl acrylate is M1, decyl acrylate is M2, tetradecyl acrylate is M3, butyl acrylate is M4, acrylic acid is M5, 2-hydroxyethyl acrylate is M6, and tetrad-C is TC. Silica as a porous body (AGC SITEC, Sunsphere H-33) is OA1, silica as a porous body (NIPSIL NS-T, manufactured by Toso Silica) is OA2, and methacrylic acid as a porous body. Hollow porous spherical fine particles of methyl cloth polymer (Matsumoto Microsphere MHB-R, manufactured by Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.) were shown by OA3, the compound represented by the above formula (4) was shown by P1, and polyethylene terephthalate was shown by PET.
［２］評価
＜初期粘着力（オイルと接触していない状態における粘着力）＞
前記各実施例および比較例の粘着フィルム（剥離ライナーで保護された状態の粘着フィルム）を、幅２５ｍｍ×縦１５０ｍｍの大きさに切断し、試験片とした。
[2] Evaluation <Initial adhesive strength (adhesive strength when not in contact with oil)>
The adhesive films of each of the Examples and Comparative Examples (adhesive films protected by a release liner) were cut into a size of 25 mm in width × 150 mm in length to obtain a test piece.
得られた試験片から剥離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層をポリエチレンテレフタレートフィルムに接触させ、２ｋｇロールで１往復圧着することにより、粘着フィルム（試験片）を密着させた。 The release liner was peeled off from the obtained test piece, the exposed pressure-sensitive adhesive layer was brought into contact with the polyethylene terephthalate film, and the pressure-bonding was performed once with a 2 kg roll to bring the pressure-sensitive adhesive film (test piece) into close contact.
２４時間放置した後に引張試験機を用いて１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で引き剥がす１８０°ピール試験において粘着力を測定し、以下の基準に従い評価した。Ａ評価のものが再剥離型の粘着フィルムとして最適な粘着力であり、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの順で、好ましい粘着力の範囲から離れていっている。 The adhesive strength was measured in a 180 ° peel test in which the material was left for 24 hours and then peeled off at a speed of 300 mm / min in the 180 degree direction using a tensile tester, and evaluated according to the following criteria. The one evaluated by A has the optimum adhesive strength as the removable adhesive film, and the adhesive strength is in the order of B, C, D, and E, which is far from the preferable range of the adhesive strength.
Ａ：粘着力（初期粘着力）が４Ｎ／２５ｍｍ以上７Ｎ／２５ｍｍ未満。
Ｂ：粘着力（初期粘着力）が３Ｎ／２５ｍｍ以上４Ｎ／２５ｍｍ未満（ただし、Ａの範囲を除く）。
Ｃ：粘着力（初期粘着力）が２Ｎ／２５ｍｍ以上３Ｎ／２５ｍｍ未満（ただし、ＡおよびＢの範囲を除く）。
Ｄ：粘着力（初期粘着力）が１Ｎ／２５ｍｍ以上２Ｎ／２５ｍｍ未満（ただし、Ａ、ＢおよびＣの範囲を除く）。
Ｅ：粘着力（初期粘着力）が１Ｎ／２５ｍｍ未満または７Ｎ／２５ｍｍ以上。
A: Adhesive strength (initial adhesive strength) is 4N / 25mm or more and less than 7N / 25mm.
B: Adhesive strength (initial adhesive strength) is 3N / 25mm or more and less than 4N / 25mm (however, the range of A is excluded).
C: Adhesive strength (initial adhesive strength) is 2N / 25 mm or more and less than 3N / 25 mm (however, the range of A and B is excluded).
D: Adhesive strength (initial adhesive strength) is 1N / 25 mm or more and less than 2N / 25 mm (however, the range of A, B and C is excluded).
E: Adhesive strength (initial adhesive strength) is less than 1N / 25mm or 7N / 25mm or more.
＜オイルと接触した後における粘着力＞
前記各実施例および比較例の粘着フィルム（剥離ライナーで保護された状態の粘着フィルム）を、幅２５ｍｍ×縦１５０ｍｍの大きさに切断し、試験片とした。
<Adhesive strength after contact with oil>
The adhesive films of each of the Examples and Comparative Examples (adhesive films protected by a release liner) were cut into a size of 25 mm in width × 150 mm in length to obtain a test piece.
ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、ミネラルオイル（鉱物油）とシクロメチコン（シリコーンオイル）とを含むクレンジングオイルを２ｇ／ｍ２で塗布した後、前記試験片から剥離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層を接触させ、上記と同様にして圧着した。 After applying cleansing oil containing mineral oil (mineral oil) and cyclomethicone (silicone oil) at 2 g / m 2 on one surface of the polyethylene terephthalate film, the release liner was peeled off from the test piece to expose the adhesive. The agent layers were brought into contact with each other and pressure-bonded in the same manner as described above.
２４時間放置した後に引張試験機を用いて１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で引き剥がす１８０°ピール試験において粘着力を測定し、以下の基準に従い評価した。 The adhesive strength was measured in a 180 ° peel test in which the material was left for 24 hours and then peeled off at a speed of 300 mm / min in the 180 degree direction using a tensile tester, and evaluated according to the following criteria.
Ａ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の７５％以上である。
Ｂ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の５０％以上７５％未満である。
Ｃ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の２５％以上５０％未満である。
Ｄ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の１０％以上２５％未満である。
Ｅ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の１０％未満である。
これらの結果を、表２にまとめて示す。
A: The adhesive strength (adhesive strength after oil contact) is 75% or more of the initial adhesive strength.
B: The adhesive strength (adhesive strength after oil contact) is 50% or more and less than 75% of the initial adhesive strength.
C: The adhesive strength (adhesive strength after oil contact) is 25% or more and less than 50% of the initial adhesive strength.
D: The adhesive strength (adhesive strength after oil contact) is 10% or more and less than 25% of the initial adhesive strength.
E: Adhesive strength (adhesive strength after oil contact) is less than 10% of the initial adhesive strength.
These results are summarized in Table 2.
表２から明らかなように、本発明では優れた結果が得られたのに対し、比較例では満足のいく結果が得られなかった。 As is clear from Table 2, excellent results were obtained in the present invention, whereas satisfactory results were not obtained in the comparative examples.
１０…粘着フィルム（再剥離型粘着フィルム）
１…基材
２…粘着剤層
10 ... Adhesive film (removable adhesive film)
1 ... Base material 2 ... Adhesive layer
Claims (4)
粘着剤、下記式（３）で示される化学構造を有する可塑剤およびオイルを吸収する機能を有するオイル吸収材を含む再剥離型の粘着剤層とを備え、
前記オイル吸収材として多孔質体を含むことを特徴とする粘着体。
It includes a pressure-sensitive adhesive, a plasticizer having a chemical structure represented by the following formula (3), and a removable pressure-sensitive adhesive layer containing an oil-absorbing material having a function of absorbing oil.
An adhesive body containing a porous body as the oil absorbent.
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