JP2018111743A - Adhesive body - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、粘着体に関する。 The present invention relates to an adhesive body.
再剥離型の粘着剤層を有する粘着フィルム（再剥離型粘着フィルム）は、取扱いが容易で、各種のラベルや蓋材等に使用されている（例えば、特許文献１参照）。 A pressure-sensitive adhesive film having a re-peelable pressure-sensitive adhesive layer (re-peelable pressure-sensitive adhesive film) is easy to handle, and is used for various labels, lids, and the like (for example, see Patent Document 1).
しかしながら、従来の再剥離型粘着フィルムでは、粘着剤層に、オイルが接触すると、被着体に対する粘着力が著しく低下するという問題があった。 However, the conventional re-peelable pressure-sensitive adhesive film has a problem that when oil comes into contact with the pressure-sensitive adhesive layer, the adhesive force to the adherend is significantly reduced.
本発明の目的は、オイルに接触した場合でも十分な粘着力を維持することができる再剥離型の粘着体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a re-peelable pressure-sensitive adhesive body that can maintain a sufficient adhesive force even when contacted with oil.
このような目的は、下記（１）〜（６）に記載の本発明により達成される。
（１） 基材と、
エポキシ系架橋剤で架橋された構造を有する粘着剤およびオイルを吸収する機能を有するオイル吸収材を含む再剥離型の粘着剤層とを備えることを特徴とする粘着体。
Such an object is achieved by the present invention described in the following (1) to (6).
(1) a base material;
A pressure-sensitive adhesive comprising: a pressure-sensitive adhesive having a structure crosslinked with an epoxy-based crosslinking agent; and a re-peelable pressure-sensitive adhesive layer including an oil absorbent having a function of absorbing oil.
（２） 前記オイル吸収材は、繰り返し単位中に、複数の脂環構造を有する高分子化合物である上記（１）に記載の粘着体。 (2) The pressure-sensitive adhesive body according to (1), wherein the oil absorbent is a polymer compound having a plurality of alicyclic structures in a repeating unit.
（３） 前記オイル吸収材は、下記式（１）で示される化学構造を有するものである上記（２）に記載の粘着体。 (3) The pressure-sensitive adhesive body according to (2), wherein the oil absorbent has a chemical structure represented by the following formula (1).
（４） 前記粘着剤１００質量部に対する前記オイル吸収材の含有率が、０．１質量部以上５０質量部以下である上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の粘着体。 (4) The pressure-sensitive adhesive body according to any one of the above (1) to (3), wherein the content of the oil absorbent relative to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive is 0.1 part by mass or more and 50 parts by mass or less.
（５） 前記粘着剤は、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含むものである上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の粘着体。 (5) The pressure-sensitive adhesive according to any one of (1) to (4), wherein the pressure-sensitive adhesive contains a monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms as a constituent component.
（６） 前記粘着剤層は、炭素数が４以上のアルキレン基を分子内に有する可塑剤をさらに含むものである上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の粘着体。 (6) The pressure-sensitive adhesive body according to any one of (1) to (5), wherein the pressure-sensitive adhesive layer further includes a plasticizer having an alkylene group having 4 or more carbon atoms in the molecule.
本発明によれば、オイルに接触した場合でも十分な粘着力を維持することができる再剥離型の粘着体を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the re-peelable adhesive body which can maintain sufficient adhesive force even when it contacts oil can be provided.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［再剥離型粘着剤組成物］
まず、本発明の粘着体の製造に好適に用いることができる再剥離型粘着剤組成物について説明する。
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
[Re-peelable pressure-sensitive adhesive composition]
First, the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition that can be suitably used for producing the pressure-sensitive adhesive body of the present invention will be described.
本発明において、「再剥離型」とは、被着体に対する貼着および剥離を繰り返し行うことが可能なもののことを指す。 In the present invention, the “re-peeling type” refers to a material that can be repeatedly stuck to and peeled from an adherend.
再剥離型粘着剤組成物は、再剥離型の粘着体の粘着剤層の形成に用いられるものである。 The re-peelable pressure-sensitive adhesive composition is used for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a re-peelable pressure-sensitive adhesive body.
本実施形態の再剥離型粘着剤組成物は、エポキシ系架橋剤で架橋された構造を有する粘着剤と、オイルを吸収する機能を有するオイル吸収材とを含むものである。 The re-peelable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment includes a pressure-sensitive adhesive having a structure crosslinked with an epoxy-based crosslinking agent and an oil absorbent having a function of absorbing oil.
このように、オイル吸収材を含むことにより、再剥離型粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層が、オイルと接触した際に、オイルを効率よく吸収、保持し、被着体との接触面におけるオイルの存在量を低下させることができる。その結果、オイルと接触した場合であっても、被着体に対する粘着力を好適に維持することができる。 Thus, by including the oil absorbent, when the pressure-sensitive adhesive layer formed using the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition comes into contact with the oil, the oil is efficiently absorbed and retained, and the adherend and The amount of oil present on the contact surface can be reduced. As a result, even when it is in contact with oil, the adhesive force to the adherend can be suitably maintained.
オイルとしては、例えば、炭素数が５以上の炭化水素、炭素数が５以上の脂肪酸やそのエステル化合物（グリセリン等の多価アルコールとのエステル（例えば、トリグリセリド等）等の油脂等を含む）、各種シリコーンオイル（例えば、メチコン、シクロメチコン等）等が挙げられる。 Examples of the oil include hydrocarbons having 5 or more carbon atoms, fatty acids having 5 or more carbon atoms, and ester compounds thereof (including fats and oils such as esters with polyhydric alcohols such as glycerin (for example, triglycerides)), Various silicone oils (for example, methicone, cyclomethicone, etc.) can be mentioned.
また、オイルには、鉱物油、合成油のほか、オリーブオイル、ごま油、ホホバ油等の植物油、魚油、ラード等の動物油等も含まれる。 In addition to mineral oil and synthetic oil, the oil includes vegetable oil such as olive oil, sesame oil and jojoba oil, animal oil such as fish oil and lard.
再剥離型粘着剤組成物中に含まれる粘着剤としては、エポキシ系架橋剤で架橋された構造を有するものであればよく、例えば、アクリル系、合成ゴム系、天然ゴム系等が挙げられるが、アクリル系粘着剤が好ましい。
これにより、被着体に対する粘着性をより優れたものとすることができる。
The pressure-sensitive adhesive contained in the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited as long as it has a structure crosslinked with an epoxy-based crosslinking agent, and examples thereof include acrylics, synthetic rubbers, and natural rubbers. An acrylic adhesive is preferred.
Thereby, the adhesiveness with respect to a to-be-adhered body can be made more excellent.
アクリル系粘着剤は、アクリル酸、メタクリル酸（以下、これらをまとめて「（メタ）アクリル酸」とも表記する。）またはこれらのエステル化合物（アクリレート、メタクリレート（以下、これらをまとめて「メタ（アクリレート）」とも表記する。））等の（メタ）アクリル酸誘導体をモノマー成分として含む共重合体であることが好ましい。また、上記以外のモノマー成分を含むものであってもよい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive is acrylic acid, methacrylic acid (hereinafter collectively referred to as “(meth) acrylic acid”) or ester compounds thereof (acrylate, methacrylate (hereinafter collectively referred to as “meth (acrylate)”). It is also expressed as “)”. A copolymer containing a (meth) acrylic acid derivative such as)) as a monomer component is preferable. Moreover, you may contain monomer components other than the above.
粘着剤は、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含むものであるのが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive preferably contains a monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms as a constituent component.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、後に詳述するオイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、粘着剤とオイル吸収材（特に、複数の脂環構造を有する高分子化合物であるオイル吸収材）との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 Thereby, the lipophilicity as the whole re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (the whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of including an oil absorbing material that will be described in detail later, the absorbed oil can be more suitably held inside, and the adhesive holding effect when contacting the oil is more excellent. can do. In addition, the affinity between the pressure-sensitive adhesive and the oil absorbent (especially, the oil absorbent that is a polymer compound having a plurality of alicyclic structures) can be improved, and in the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition In addition, it is possible to more effectively prevent unintended compositional variations in the pressure-sensitive adhesive layer, and a more stable oil absorbing function is exhibited at each part.
このように、粘着剤は、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含むものであるのが好ましいが、当該脂肪族炭化水素基の炭素数は、６以上であるのがより好ましく、８以上１６以下であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
As described above, the pressure-sensitive adhesive preferably contains a monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms as a constituent component, but the aliphatic hydrocarbon group has 6 or more carbon atoms. More preferably, it is 8 or more and 16 or less.
Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.
また、前記脂肪族炭化水素基は、環状構造や分岐鎖構造を有するものであってもよいが、直鎖構造のものであるのが好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
The aliphatic hydrocarbon group may have a cyclic structure or a branched chain structure, but preferably has a linear structure.
Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.
粘着剤を構成する分子（高分子）中において前記脂肪族炭化水素基を有するモノマーの占める割合は、５０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以上であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
The proportion of the monomer having an aliphatic hydrocarbon group in the molecule (polymer) constituting the pressure-sensitive adhesive is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more.
Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.
アクリル系粘着剤を構成するモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the monomer component constituting the acrylic pressure-sensitive adhesive include (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and decyl (meth). Examples include acrylate and tetradecyl (meth) acrylate.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、後に詳述するオイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、粘着剤とオイル吸収材（特に、複数の脂環構造を有する高分子化合物であるオイル吸収材）との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 Thereby, the lipophilicity as the whole re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (the whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of including an oil absorbing material that will be described in detail later, the absorbed oil can be more suitably held inside, and the adhesive holding effect when contacting the oil is more excellent. can do. In addition, the affinity between the pressure-sensitive adhesive and the oil absorbent (especially, the oil absorbent that is a polymer compound having a plurality of alicyclic structures) can be improved, and in the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition In addition, it is possible to more effectively prevent unintended compositional variations in the pressure-sensitive adhesive layer, and a more stable oil absorbing function is exhibited at each part.
アクリル系粘着剤の分子（高分子）中における極性基（例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基や、これらの塩等）を有するモノマーの含有率は、十分に低いものであるのが好ましい。 It is preferable that the content of the monomer having a polar group (for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, or a salt thereof) in the molecule (polymer) of the acrylic pressure-sensitive adhesive is sufficiently low.
より具体的には、アクリル系粘着剤の分子（高分子）中における極性基を有するモノマーの含有率は、１０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以下であるのがより好ましい。 More specifically, the content of the monomer having a polar group in the molecule (polymer) of the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、後に詳述するオイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。
なお、粘着剤としては、溶剤型、エマルジョン型のいずれを用いてもよい。
Thereby, the lipophilicity as the whole re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (the whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of including an oil absorbing material that will be described in detail later, the absorbed oil can be more suitably held inside, and the adhesive holding effect when contacting the oil is more excellent. can do.
As the adhesive, either a solvent type or an emulsion type may be used.
また、再剥離型粘着剤組成物は、粘着剤として、エポキシ系架橋剤により架橋した架橋型粘着剤を含むものである。 The re-peelable pressure-sensitive adhesive composition includes a cross-linked pressure-sensitive adhesive crosslinked with an epoxy-based cross-linking agent as a pressure-sensitive adhesive.
これにより、粘着剤層の凝集力をより優れたものとすることができ、被着体から剥離する際の糊残りをより効果的に防止することができる。 Thereby, the cohesive force of an adhesive layer can be made more excellent and the adhesive residue at the time of peeling from a to-be-adhered body can be prevented more effectively.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４−ジアミノジフェニルメタン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）トルエン等が挙げられる。 Examples of the epoxy crosslinking agent include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-4,4-diaminodiphenylmethane, 1,3. -Bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) toluene and the like.
架橋剤量は、特に限定されないが、粘着主剤のポリマー成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上２．０質量部以下であるのが好ましく、０．０３質量部以上１．０質量部以下であるのがより好ましく、０．０５質量部以上０．５質量部以下であるのがさらに好ましい。 The amount of the crosslinking agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 parts by mass or more and 2.0 parts by mass or less, and 0.03 parts by mass or more and 1.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component of the adhesive main agent. More preferably, the amount is 0.05 parts by mass or more and 0.5 parts by mass or less.
これにより、より好適に再剥離が行えるより適切な粘着力が得られるとともに、糊残りの問題の発生をより効果的に防止することができる。 As a result, a more suitable adhesive force capable of performing re-peeling more appropriately is obtained, and the occurrence of a problem of adhesive residue can be more effectively prevented.
再剥離型粘着剤組成物中に含まれる粘着剤の重量平均分子量は、３０万以上１５０万以下であるのが好ましく、４０万以上１４０万以下であるのがより好ましい。 The weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive contained in the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition is preferably from 300,000 to 1,500,000, more preferably from 400,000 to 1,400,000.
オイル吸収材は、オイルを吸収し、粘着剤層に接触したオイルを粘着剤層の内部に取り込む機能、または、オイルを粘着剤層中に保持する機能を有するものである。 The oil absorbing material has a function of absorbing oil and taking oil that has come into contact with the pressure-sensitive adhesive layer into the pressure-sensitive adhesive layer, or a function of holding oil in the pressure-sensitive adhesive layer.
このようなオイル吸収材を含むことにより、粘着剤層がオイルと接触した場合に粘着剤層の表面におけるオイル量を少なくすることができ、被着体との密着性（粘着力）を好適に維持することができる。 By including such an oil absorber, the amount of oil on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be reduced when the pressure-sensitive adhesive layer comes into contact with oil, and the adhesion (adhesive strength) to the adherend is suitably Can be maintained.
オイル吸収材は、上記のような機能を有するものであれば、いかなるものであってもよいが、例えば、内部に空孔を有する多孔質体（フィラーの凝集体等を含む）、オイルを吸収することにより膨潤・ゲル化するゲル化剤等が挙げられる。 The oil absorbent material may be any material as long as it has the functions described above. For example, a porous body having pores (including filler aggregates) and oil are absorbed. And a gelling agent that swells and gels.
このようなオイル吸収材は、より高い効率で、オイル吸収材の内部にオイルを取り込み、その状態をより好適に保持することができる。したがって、このようなオイル吸収材を用いることにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。 Such an oil absorbing material can take in oil into the oil absorbing material with higher efficiency, and can hold the state more appropriately. Therefore, by using such an oil absorbing material, the effects as described above are more remarkably exhibited.
多孔質体の空孔率は、特に限定されないが、１０体積％以上８０体積％以下であるのが好ましく、１５体積％以上７０体積％以下であるのがより好ましい。 The porosity of the porous body is not particularly limited, but is preferably 10% by volume or more and 80% by volume or less, and more preferably 15% by volume or more and 70% by volume or less.
これにより、より多くのオイルを吸収することができるとともに、多孔質体の機械的強度をより優れたものとすることができ、より安定的に吸収したオイルを保持することができる。 As a result, more oil can be absorbed, the mechanical strength of the porous body can be improved, and the oil that has been absorbed more stably can be retained.
多孔質体は、粒子状のものであるのが好ましい。
多孔質体が凝集体としての粒子状のものである場合、当該多孔質体の平均粒径（２次粒子径）は、０．１μｍ以上３０μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以上１５μｍ以下であるのがより好ましい。
The porous body is preferably particulate.
When the porous body is in the form of particles as an aggregate, the average particle size (secondary particle diameter) of the porous body is preferably 0.1 μm or more and 30 μm or less, and 1.0 μm or more and 15 μm or less. It is more preferable that
これにより、再剥離型粘着剤組成物中における多孔質体の分散安定性や塗工性を優れたものとしつつ、形成される粘着剤層の表面における不本意な凹凸の発生をより効果的に防止することができる。 As a result, the dispersion stability and coating properties of the porous material in the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition are excellent, and the occurrence of unintentional irregularities on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to be formed is more effectively achieved. Can be prevented.
本明細書において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指し、例えば、対象となる粒子の分散液をコールターカウンター法粒度分布測定器（ＣＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ ＩＮＣ製ＴＡ−ＩＩ型等）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定することにより求めることができる。 In this specification, the average particle diameter means a volume-based average particle diameter unless otherwise specified. For example, a dispersion liquid of a target particle is measured using a Coulter Counter particle size distribution measuring instrument (manufactured by COULTER ELECTRONICS INC). TA-II type etc.) and can be obtained by measuring using a 50 μm aperture.
多孔質体の構成材料としては、例えば、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ藻土、二酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、モンモリロナイト、カオリン等の粘土鉱物、各種ガラス、各種金属、食塩等の無機化合物、乳酸カルシウム、乳糖等の低分子有機化合物、デキストリン、加工澱粉、多孔質澱粉等の澱粉類、結晶セルロース、メチルセルロース、セルロースエーテル化合物等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール等が挙げられる。 As a constituent material of the porous body, for example, calcium silicate, calcium carbonate, diatomaceous earth, silicon dioxide (silica), aluminum oxide (alumina), montmorillonite, kaolin and other clay minerals, various glasses, various metals, salt, etc. Inorganic compounds, low molecular organic compounds such as calcium lactate and lactose, starches such as dextrin, processed starch and porous starch, cellulose derivatives such as crystalline cellulose, methylcellulose and cellulose ether compounds, and polyvinyl alcohol.
また、多孔質体は、疎水化処理（親油化処理）等の表面処理が施されたものであってもよい。 The porous body may be subjected to a surface treatment such as a hydrophobization treatment (lipophilic treatment).
これにより、多孔質体とオイルとの親和性が向上し、多孔質体は、より高い効率で、オイルを吸収することができる。 Thereby, the affinity between the porous body and the oil is improved, and the porous body can absorb the oil with higher efficiency.
特に、多孔質体である場合、空孔の内壁面に疎水化処理が施されているのが好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
In particular, in the case of a porous body, it is preferable that the inner wall surfaces of the pores are subjected to a hydrophobic treatment.
Thereby, the effect mentioned above is exhibited more notably.
疎水化処理としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤等のカップリング剤で処理する方法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩やアルミ塩を用いた金属石鹸処理法等が挙げられる。 Examples of the hydrophobic treatment include a method of treating with a coupling agent such as a silane coupling agent and a titanate coupling agent, a metal soap treatment method using a zinc salt, a magnesium salt or an aluminum salt of a fatty acid. .
また、オイル吸収材としては、繰り返し単位中に、複数の脂環構造を有する高分子化合物を用いてもよい。 Further, as the oil absorbing material, a polymer compound having a plurality of alicyclic structures may be used in the repeating unit.
これにより、オイル吸収材とオイルとの親和性が向上し、オイル吸収材は、より高い効率で、オイルを吸収することができる。また、このようなオイル吸収材は、前述したような粘着剤（特に、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含む高分子としての粘着剤）との親和性が特に優れたものであり、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 Thereby, the affinity between the oil absorbing material and the oil is improved, and the oil absorbing material can absorb the oil with higher efficiency. In addition, such an oil absorbent has an affinity with the above-described pressure-sensitive adhesive (particularly, a pressure-sensitive adhesive as a polymer containing a monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms as a constituent component). It is particularly excellent, and can effectively prevent unintentional compositional variations in the adhesive layer in the re-peelable adhesive composition, and exhibits a more stable oil absorption function at each site. Is done.
特に、オイル吸収材は、下記式（１）で示される化学構造を有するものであるのが好ましい。 In particular, the oil absorbing material preferably has a chemical structure represented by the following formula (1).
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。 Thereby, the effects as described above are more remarkably exhibited.
再剥離型粘着剤組成物は、複数種のオイル吸収材を含むものであってもよい。これにより、これらが相乗的に作用しあい、前述したような効果がより顕著に発揮される。特に、作用メカニズムが異なる複数種のオイル吸収材を含む場合（例えば、多孔質体と、繰り返し単位中に、複数の脂環構造を有する高分子化合物とを含む場合等）に、上記のような効果はさらに顕著なものとなる。より具体的には、例えば、オイル吸収材として、主に速やかなオイルの吸収に寄与する成分（例えば、繰り返し単位中に、複数の脂環構造を有する高分子化合物等）と、粘着剤層に吸収されたオイルを貯蔵する機能を有する成分（例えば、多孔質体等）とを含む場合、これらの成分の間でのオイルの移動により、速やかなオイル吸収と、長期間にわたってオイルの染みだしの防止とを、両立することができ、長期間にわたって、優れた効果が安定的に得られる。 The re-peelable pressure-sensitive adhesive composition may include a plurality of types of oil absorbing materials. Thereby, these act synergistically and the effects as described above are more remarkably exhibited. In particular, when a plurality of types of oil absorbing materials having different action mechanisms are included (for example, when a porous body and a polymer compound having a plurality of alicyclic structures are included in a repeating unit), the above-mentioned The effect is even more pronounced. More specifically, for example, as an oil absorber, a component mainly contributing to rapid oil absorption (for example, a polymer compound having a plurality of alicyclic structures in a repeating unit) and an adhesive layer Including components that have a function of storing absorbed oil (for example, porous bodies), the oil moves between these components, so that the oil can be absorbed quickly and the oil can exude for a long time. It is possible to achieve both prevention and stability, and an excellent effect can be stably obtained over a long period of time.
再剥離型粘着剤組成物中に含まれるオイル吸収材の含有率は、特に限定されないが、粘着剤１００質量部に対し、０．１質量部以上５０質量部以下であるのが好ましく、１質量部以上３０質量部以下であるのがより好ましく、５質量部以上２０質量部以下であるのがさらに好ましい。 Although the content rate of the oil absorber contained in a re-peeling-type adhesive composition is not specifically limited, It is preferable that it is 0.1 mass part or more and 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of adhesives, 1 mass More preferably, it is more than 30 parts by mass and more preferably less than 5 parts by mass and less than 20 parts by mass.
オイル吸収材の含有率が低すぎると、オイル吸収材の種類等によっては、前述したようなオイル吸収材を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、オイル吸収材の含有率が高すぎると、粘着剤の含有率が相対的に低下し、粘着剤の機能が十分に発揮されない可能性がある。 If the content of the oil absorbent is too low, the effects of including the oil absorbent as described above may not be sufficiently exhibited depending on the type of the oil absorbent. Moreover, when the content rate of an oil absorber is too high, the content rate of an adhesive will fall relatively and the function of an adhesive may not fully be exhibited.
再剥離型粘着剤組成物は、可塑剤を含むものであってもよい。
これにより、再剥離型粘着剤組成物の柔軟性、弾性をより優れたものとすることができる。また、再剥離型粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層の再剥離性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物を用いて製造された粘着体（例えば、粘着フィルム）を被着体から剥離する際の手めくり感をより優れたものとすることができる。
The re-peelable pressure-sensitive adhesive composition may contain a plasticizer.
Thereby, the softness | flexibility and elasticity of a re-peelable adhesive composition can be made more excellent. Moreover, the releasability of the pressure-sensitive adhesive layer formed using the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition can be made more excellent, and a pressure-sensitive adhesive body produced using the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (for example, , The adhesive feeling when the adhesive film is peeled from the adherend can be made more excellent.
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリイソノニル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸２−エチルヘキシル等のトリメリット酸エステル系可塑剤、フタル酸系ポリエステル等のポリエステル系可塑剤、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ステアリン酸ブチル等のエポキシ系可塑剤等が挙げられるが、炭素数が４以上のアルキレン基を分子内に有するものが好ましい。 Examples of plasticizers include phthalate plasticizers such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, and dicyclohexyl phthalate, trioctyl trimellitic acid, and trimellitic acid. Trimellitonate plasticizers such as triisononyl acid, triisodecyl trimellitic acid, 2-ethylhexyl trimellitic acid, polyester plasticizers such as phthalic acid polyester, phosphorus such as tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate Examples include acid ester plasticizers, epoxidized linseed oil, and epoxy plasticizers such as epoxidized butyl stearate, and those having an alkylene group having 4 or more carbon atoms in the molecule are preferred.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、オイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、可塑剤とオイル吸収材（特に、複数の脂環構造を有する高分子化合物であるオイル吸収材）との親和性や、可塑剤と粘着剤（特に、前述したような好適な化学構造を有する粘着剤）との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 Thereby, the lipophilicity as the whole re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (the whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of including the oil absorbing material, the absorbed oil can be more suitably held inside, and the holding effect of the adhesive strength when in contact with the oil can be further improved. . In addition, the affinity between the plasticizer and the oil absorbent (especially the oil absorbent that is a polymer compound having a plurality of alicyclic structures), and the plasticizer and the adhesive (especially the preferred chemical structure as described above). In the adhesive layer, and can more effectively prevent unintentional compositional variations in the adhesive layer. More stable oil absorption function is exhibited at each part.
また、可塑剤としては、分子内に、芳香族環構造を有さないものを用いるのが好ましい。 Moreover, as a plasticizer, it is preferable to use what does not have an aromatic ring structure in a molecule | numerator.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、オイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、可塑剤とオイル吸収材（特に、複数の脂環構造を有する高分子化合物であるオイル吸収材）との親和性や、可塑剤と粘着剤（特に、前述したような好適な化学構造を有する粘着剤）との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 Thereby, the lipophilicity as the whole re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (the whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of including the oil absorbing material, the absorbed oil can be more suitably held inside, and the holding effect of the adhesive strength when in contact with the oil can be further improved. . In addition, the affinity between the plasticizer and the oil absorbent (especially the oil absorbent that is a polymer compound having a plurality of alicyclic structures), and the plasticizer and the adhesive (especially the preferred chemical structure as described above). In the adhesive layer, and can more effectively prevent unintentional compositional variations in the adhesive layer. More stable oil absorption function is exhibited at each part.
また、可塑剤が多価カルボン酸成分とアルコール成分とのエステル化合物である場合、前記アルコール成分は、炭素数が８以上のアルキル基を有するものであるのが好ましい。 When the plasticizer is an ester compound of a polyvalent carboxylic acid component and an alcohol component, the alcohol component preferably has an alkyl group having 8 or more carbon atoms.
これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、オイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、可塑剤とオイル吸収材（特に、複数の脂環構造を有する高分子化合物であるオイル吸収材）との親和性や、可塑剤と粘着剤（特に、前述したような好適な化学構造を有する粘着剤）との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。 Thereby, the lipophilicity as the whole re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (the whole pressure-sensitive adhesive layer) becomes more excellent. As a result, coupled with the effect of including the oil absorbing material, the absorbed oil can be more suitably held inside, and the holding effect of the adhesive strength when in contact with the oil can be further improved. . In addition, the affinity between the plasticizer and the oil absorbent (especially the oil absorbent that is a polymer compound having a plurality of alicyclic structures), and the plasticizer and the adhesive (especially the preferred chemical structure as described above). In the adhesive layer, and can more effectively prevent unintentional compositional variations in the adhesive layer. More stable oil absorption function is exhibited at each part.
上記のような条件を満たす可塑剤としては、例えば、下記式（２）、下記式（３）で示される化学構造を有するもの等が挙げられる。 Examples of the plasticizer that satisfies the above conditions include those having a chemical structure represented by the following formula (2) and the following formula (3).
このような可塑剤を用いることにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がさらに優れたものとなる。その結果、オイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをさらに好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をさらに優れたものとすることができる。また、可塑剤とオイル吸収材（特に、複数の脂環構造を有する高分子化合物であるオイル吸収材）との親和性や、可塑剤と粘着剤（特に、前述したような好適な化学構造を有する粘着剤）との親和性をさらに優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをさらに効果的に防止することができ、各部位でさらに安定したオイル吸収機能が発揮される。 By using such a plasticizer, the lipophilicity as the entire re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (entire pressure-sensitive adhesive layer) is further improved. As a result, coupled with the effect of including the oil absorbing material, the absorbed oil can be more suitably held inside, and the holding effect of the adhesive strength when in contact with the oil can be further improved. . In addition, the affinity between the plasticizer and the oil absorbent (especially the oil absorbent that is a polymer compound having a plurality of alicyclic structures), and the plasticizer and the adhesive (especially the preferred chemical structure as described above). In the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition, and can more effectively prevent unintentional variations in composition in the pressure-sensitive adhesive layer. In addition, a more stable oil absorption function is exhibited at each part.
このような効果は、上記式（２）で示される化学構造を有する可塑剤、上記式（３）で示される化学構造を有する可塑剤のうち少なくとも一方を、前述した複数の脂環構造を有する高分子化合物であるオイル吸収材、および、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含む粘着剤と併用した場合により顕著に発揮される。 Such an effect is that at least one of the plasticizer having the chemical structure represented by the above formula (2) and the plasticizer having the chemical structure represented by the above formula (3) has the plurality of alicyclic structures described above. This is more remarkable when used in combination with an oil absorbent that is a polymer compound and a pressure-sensitive adhesive containing a monomer having an aliphatic hydrocarbon group having 5 or more carbon atoms as a constituent component.
再剥離型粘着剤組成物中に含まれる可塑剤の含有率は、特に限定されないが、粘着剤１００質量部に対し、１質量部以上３０質量部以下であるのが好ましく、５質量部以上２５質量部以下であるのがより好ましい。 Although the content rate of the plasticizer contained in the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, it is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the adhesive, and 5 parts by mass or more and 25 parts by mass. It is more preferable that the amount is not more than part by mass.
可塑剤の含有率が低すぎると、可塑剤の種類等によっては、前述したような可塑剤を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、可塑剤の含有率が高すぎると、粘着剤の含有率が相対的に低下し、粘着剤の機能が十分に発揮されない可能性がある。 If the content of the plasticizer is too low, the effect of including the plasticizer as described above may not be sufficiently exhibited depending on the type of the plasticizer. Moreover, when the content rate of a plasticizer is too high, the content rate of an adhesive will fall relatively and the function of an adhesive may not fully be exhibited.
再剥離型粘着剤組成物は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、各種樹脂、硬化触媒、溶媒、軟化剤、染料、顔料等の着色剤、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、光安定剤、分散剤、レベリング剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの成分の含有量は、特に限定されないが、溶媒を除くこれらの成分全体として、１０質量％を超えないことが好ましい。 The re-peelable pressure-sensitive adhesive composition may contain components other than those described above. Examples of such components include various resins, curing catalysts, solvents, softeners, dyes, pigments and other colorants, anilide-based and phenol-based antioxidants, benzophenone-based, benzotriazole-based UV absorbers, and the like. , Light stabilizers, dispersants, leveling agents, antistatic agents and the like. The content of these components is not particularly limited, but it is preferable not to exceed 10% by mass as a whole of these components excluding the solvent.
［粘着体］
次に、本発明の粘着体について説明する。
図１は、本発明の粘着体（粘着フィルム）の好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。
[Adhesive]
Next, the pressure-sensitive adhesive body of the present invention will be described.
FIG. 1 is a schematic longitudinal sectional view showing a preferred embodiment of the pressure-sensitive adhesive body (pressure-sensitive adhesive film) of the present invention.
図１に示すように、粘着体としての粘着フィルム（再剥離型粘着フィルム）１０は、基材１と、再剥離型の粘着剤層２とを備える。そして、粘着剤層２は、粘着剤と、オイルを吸収する機能を有するオイル吸収材とを含む材料で構成されたものである。
As shown in FIG. 1, an adhesive film (removable adhesive film) 10 as an adhesive body includes a
これにより、粘着フィルム１０（特に、粘着剤層２）がオイルに接触した場合でも、被着体に対する十分な粘着力、再粘着性を維持することができる。 Thereby, even when the adhesive film 10 (particularly, the adhesive layer 2) is in contact with oil, sufficient adhesive force and re-adhesiveness to the adherend can be maintained.
なお、本明細書において、「粘着フィルム」には粘着シート、粘着テープおよび粘着ラベルの概念が含まれるものとする。 In the present specification, “adhesive film” includes the concept of an adhesive sheet, an adhesive tape, and an adhesive label.
基材１は、粘着剤層２を支持する機能を有するものである。
基材１は、例えば、緻密体のほか、織布、不織布、紙、多孔質体、ポリプロピレンやポリエステル等の合成紙、発泡体等、いかなる形態のものであってもよい。
The
The
基材１の構成材料は、特に限定されず、例えば、樹脂材料、金属材料、パルプ等の植物性繊維、羊毛等の動物性繊維等が挙げられるが、樹脂材料が好適に用いられる。
The constituent material of the
基材１を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；アセテート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、基材１としては、例えば、気相成膜法等により形成された金属膜を備えるものを用いてもよい。金属としては、アルミニウム等が挙げられる。
Examples of the resin material constituting the
また、基材１は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、染料、顔料等の着色剤、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、光安定剤、改質剤、防錆剤、充填剤、表面潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、重合禁止剤、架橋剤、触媒、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、軟化剤、分散剤等が挙げられる。
Moreover, the
また、基材１は、単層より構成されるものであってもよいし、複数の層を備える積層体であってもよい。また、基材１は、例えば、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。
Moreover, the
また、基材１は、粘着剤層２との密着性を高めるためのプライマー層を有していてもよい。プライマー層としては、アクリル系、オレフィン系、ポリエステル系およびポリウレタン系等が挙げられる。
Moreover, the
これにより、粘着剤層２と被着体との密着力に対して、基材１と粘着剤層２との密着力を、特に大きいものとすることができ、粘着フィルム１０を被着体から剥離する際に粘着剤層２が基材１から剥離して被着体に残留することをより効果的に防止することができる。
Thereby, with respect to the adhesive force between the adhesive layer 2 and the adherend, the adhesive force between the
また、基材１には、例えば、酸化法や凹凸化法等による表面処理が施されていてもよい。
上記酸化法としては、例えば、コロナ放電処理（コロナ処理）、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられ、また、凹凸化法としては、例えば、ブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
Further, the
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment (corona treatment), chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and the like. Method, solvent treatment method and the like.
これらの表面処理法は、基材１を構成する材料に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ処理が効果および操作性等の面から好ましい。
また、プライマー処理を施すこともできる。
These surface treatment methods are appropriately selected according to the material constituting the
Moreover, primer treatment can also be performed.
基材１の厚さは、特に限定されないが、１５μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下であるのがより好ましい。
Although the thickness of the
粘着剤層２は、粘着剤とオイルを吸収する機能を有するオイル吸収材とを含む材料で構成されたものであればよいが、前述した再剥離型粘着剤組成物を用いることにより好適に形成することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer 2 may be formed of a material including a pressure-sensitive adhesive and an oil absorbent having a function of absorbing oil, but is preferably formed by using the above-described re-peelable pressure-sensitive adhesive composition. can do.
粘着剤層２中に含まれるオイル吸収材の含有率は、特に限定されないが、粘着剤１００質量部に対し、０．１質量部以上５０質量部以下であるのが好ましく、１質量部以上３０質量部以下であるのがより好ましく、５質量部以上２０質量部以下であるのがさらに好ましい。 Although the content rate of the oil absorbent contained in the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not particularly limited, it is preferably 0.1 parts by weight or more and 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive. More preferably, it is 5 parts by mass or less and even more preferably 20 parts by mass or less.
オイル吸収材の含有率が低すぎると、オイル吸収材の種類等によっては、前述したようなオイル吸収材を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、オイル吸収材の含有率が高すぎると、粘着剤の含有率が相対的に低下し、粘着剤の機能が十分に発揮されない可能性がある。 If the content of the oil absorbent is too low, the effects of including the oil absorbent as described above may not be sufficiently exhibited depending on the type of the oil absorbent. Moreover, when the content rate of an oil absorber is too high, the content rate of an adhesive will fall relatively and the function of an adhesive may not fully be exhibited.
粘着剤層２の厚さは、特に限定されないが、１μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましく、３μｍ以上５０μｍ以下であるのがより好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であるのがさらに好ましい。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more and 100 μm or less, more preferably 3 μm or more and 50 μm or less, and further preferably 5 μm or more and 30 μm or less.
［粘着フィルムの製造方法］
次に、本発明の粘着フィルムの製造方法について説明する。
[Method for producing adhesive film]
Next, the manufacturing method of the adhesive film of this invention is demonstrated.
前述したような基材１を用意する。
そして、粘着剤層２を形成する。粘着剤層２の形成方法は、特に限定されないが、用意した基材１の一方の面上に、前述した再剥離型粘着剤組成物を付与することにより好適に形成することができる。
The
And the adhesive layer 2 is formed. Although the formation method of the adhesive layer 2 is not specifically limited, It can form suitably by providing the re-peeling-type adhesive composition mentioned above on one side of the
粘着剤層２を形成するための再剥離型粘着剤組成物の付与は、例えば、液状の再剥離型粘着剤組成物（塗工液）を、ロールコート、リバースコート、ナイフコート、ダイコート、グラビアコート、バーコート等の各種塗布法により、基材１上に塗布することにより行うことができる。
塗工液の塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層２を形成することができる。
Application of the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer 2 includes, for example, a liquid re-peelable pressure-sensitive adhesive composition (coating liquid), roll coat, reverse coat, knife coat, die coat, and gravure. It can carry out by applying on the
The adhesive layer 2 can be formed by drying the coating film of the coating liquid.
粘着剤層２は、塗工液としての再剥離型粘着剤組成物と異なる組成を有するものであってもよい。例えば、再剥離型粘着剤組成物を塗工した後、含まれる溶媒を除去してもよいし、硬化反応、架橋反応を進行させることにより、重合度、架橋度を異なるものとしてもよい。 The pressure-sensitive adhesive layer 2 may have a composition different from that of the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition as a coating liquid. For example, after applying the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition, the contained solvent may be removed, or the degree of polymerization and the degree of crosslinking may be different by advancing a curing reaction and a crosslinking reaction.
また、粘着剤層２の形成に際して、再剥離型粘着剤組成物と他の成分とを混合して、塗工液を調整してもよい。例えば、粘着剤層２の形成に際して、再剥離型粘着剤組成物と溶媒とを混合してもよい。 In forming the pressure-sensitive adhesive layer 2, the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition and other components may be mixed to adjust the coating liquid. For example, when the pressure-sensitive adhesive layer 2 is formed, the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition and a solvent may be mixed.
溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the solvent include ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, ketone solvents such as methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, and aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, and the like. These can be used alone or in combination.
塗工液は塗工可能なものであればよく、塗工液における固形分濃度は、特に限定されないが、２０質量％以上７０質量％以下であるのが好ましく、２５質量％以上６０質量％以下であるのがより好ましい。 The coating solution may be any coating solution, and the solid content concentration in the coating solution is not particularly limited, but is preferably 20% by mass or more and 70% by mass or less, and 25% by mass or more and 60% by mass or less. It is more preferable that
また、粘着剤層２は、いったん剥離ライナー上に形成し、その後、基材１に貼り合せてもよい。
The pressure-sensitive adhesive layer 2 may be once formed on a release liner and then bonded to the
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。 As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described, this invention is not limited to these.
例えば、粘着体（例えば、粘着フィルム）は、基材と粘着剤層との間に、少なくとも１層の中間層を有するものであってもよい。 For example, the pressure-sensitive adhesive body (for example, a pressure-sensitive adhesive film) may have at least one intermediate layer between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer.
また、粘着体（例えば、粘着フィルム）は、基材の粘着剤層に対向する面とは反対の面側に、少なくとも１層の被覆層を有するものであってもよい。例えば、基材の粘着剤層に対向する面とは反対の面側は、印刷層が設けられていてもよい。また、印刷層との密着性を向上させるために、印刷用コート層等が設けられていてもよい。また、粘着フィルムの表面を保護する等の機能を有するコート層が設けられていてもよい。 In addition, the pressure-sensitive adhesive body (for example, a pressure-sensitive adhesive film) may have at least one coating layer on the surface opposite to the surface facing the pressure-sensitive adhesive layer of the substrate. For example, the printed layer may be provided on the surface of the substrate opposite to the surface facing the pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, in order to improve adhesiveness with a printing layer, the coating layer for printing etc. may be provided. Moreover, the coat layer which has functions, such as protecting the surface of an adhesive film, may be provided.
また、前述した実施形態では、粘着体が、フィルム状の基材を備え、粘着体全体としてのフィルム状をなす粘着フィルムである場合について代表的に説明したが、基材の形状、粘着体の形状は、フィルム状に限らず、いかなるものであってもよい。 Further, in the above-described embodiment, the case where the pressure-sensitive adhesive body is a pressure-sensitive adhesive film including a film-like base material and forming a film shape as the whole pressure-sensitive adhesive body has been representatively described. The shape is not limited to a film shape and may be any shape.
以下に具体的な実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に温度条件を示していない処理は、室温（２３℃）、相対湿度５０％において行ったものである。また、各種測定条件についても特に温度条件を示していないものは、室温（２３℃）における数値である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, the treatment that does not particularly indicate the temperature condition is performed at room temperature (23 ° C.) and a relative humidity of 50%. Moreover, what does not show temperature conditions in particular also about various measurement conditions is a numerical value in room temperature (23 degreeC).
［１］粘着フィルムの製造
（実施例１）
表１に示すようなモノマー組成を有し、重量平均分子量が８０万であるアクリル系共重合体（アクリル系粘着剤）と、エポキシ系架橋剤としてのテトラッドＣ（三菱ガス化学社製）と、繰り返し単位中に複数の脂環構造を有する高分子化合物であるオイル吸収材としてのクイントン１１０５（ゼオン化成社製）と、可塑剤としての下記式（４）で示される化合物と、溶媒としてのトルエンとを混合し、塗工液としての粘着剤組成物（再剥離型粘着剤組成物）を調製した。
[1] Production of adhesive film (Example 1)
An acrylic copolymer (acrylic pressure-sensitive adhesive) having a monomer composition as shown in Table 1 and having a weight average molecular weight of 800,000, Tetrad C (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) as an epoxy-based crosslinking agent, Quinton 1105 (manufactured by Zeon Kasei Co., Ltd.) as an oil absorbent, which is a polymer compound having a plurality of alicyclic structures in the repeating unit, a compound represented by the following formula (4) as a plasticizer, and toluene as a solvent Were mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (re-peelable pressure-sensitive adhesive composition) as a coating liquid.
次に、ナイフコーターを用いて、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように、上記の粘着剤組成物をグラシン製の剥離ライナー（剥離紙）上に塗工した。 Next, the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release liner (release paper) made of glassine using a knife coater so that the thickness after drying was 25 μm.
その後、１００℃で２分間加熱することにより、溶媒を除去し、粘着剤層を形成した。
次に、この粘着剤層に、表面にコロナ処理が施された、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート製のフィルム状の基材を貼り合せ、温度２３℃、相対湿度５０％の条件で１週間熟成して粘着剤層を架橋させることで、剥離ライナーで粘着剤層が保護された粘着フィルムを得た。膜厚は、マイクロゲージにて測定した。
Then, the solvent was removed by heating at 100 ° C. for 2 minutes to form an adhesive layer.
Next, a film-like base material made of polyethylene terephthalate having a thickness of 50 μm and having a corona treatment applied to the adhesive layer is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer and aged for one week at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. By cross-linking the pressure-sensitive adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive film in which the pressure-sensitive adhesive layer was protected with a release liner was obtained. The film thickness was measured with a micro gauge.
（実施例２〜８）
粘着剤の組成、粘着剤組成物の組成、粘着フィルムの構成を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。
(Examples 2 to 8)
A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive, the composition of the pressure-sensitive adhesive composition, and the structure of the pressure-sensitive adhesive film were as shown in Table 1.
（比較例１）
粘着剤の組成、粘着剤組成物の組成、粘着フィルムの構成を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive film was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the pressure-sensitive adhesive, the composition of the pressure-sensitive adhesive composition, and the structure of the pressure-sensitive adhesive film were as shown in Table 1.
前記各実施例および比較例の粘着フィルムの製造に用いた粘着剤（アクリル系共重合体）のモノマー構成、粘着剤組成物の組成、粘着フィルムの構成を表１にまとめて示した。 Table 1 shows the monomer composition of the pressure-sensitive adhesive (acrylic copolymer), the composition of the pressure-sensitive adhesive composition, and the structure of the pressure-sensitive adhesive film used in the production of the pressure-sensitive adhesive films of the above Examples and Comparative Examples.
なお、表１中、２−エチルヘキシルアクリレートをＭ１、デシルアクリレートをＭ２、テトラデシルアクリレートをＭ３、ブチルアクリレートをＭ４、アクリル酸をＭ５、２−ヒドロキシエチルアクリレートをＭ６、テトラッド−ＣをＴ−Ｃ、クイントン１１０５をＯＡ１、多孔質体としてのシリカ（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェア Ｈ−３３）をＯＡ２、多孔質体としてのシリカ（東ソー・シリカ社製、ＮＩＰＳＩＬ ＮＳ−Ｔ）をＯＡ３、多孔質体としてのメタクリル酸メチルクロスポリマーの中空多孔質球状微粒子（松本油脂製薬社製、マツモトマイクロスフェアー ＭＨＢ−Ｒ）をＯＡ４、上記式（４）で示される化合物をＰ１、ポリエチレンテレフタレートをＰＥＴで示した。 In Table 1, 2-ethylhexyl acrylate is M1, decyl acrylate is M2, tetradecyl acrylate is M3, butyl acrylate is M4, acrylic acid is M5, 2-hydroxyethyl acrylate is M6, tetrad-C is TC, Quinton 1105 is OA1, silica as a porous material (manufactured by AGC S-Tech, Sunsphere H-33) is OA2, silica as a porous material (manufactured by Tosoh Silica, NIPSIL NS-T) is OA3, porous A hollow porous spherical fine particle (Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., Matsumoto Microsphere MHB-R) of methyl methacrylate cross polymer as a body is represented by OA4, a compound represented by the above formula (4) is represented by P1, and polyethylene terephthalate is represented by PET. It was.
［２］評価
＜初期粘着力（オイルと接触していない状態における粘着力）＞
前記各実施例および比較例の粘着フィルム（剥離ライナーで保護された状態の粘着フィルム）を、幅２５ｍｍ×縦１５０ｍｍの大きさに切断し、試験片とした。
[2] Evaluation <Initial adhesive strength (adhesive strength when not in contact with oil)>
The pressure-sensitive adhesive films (pressure-sensitive adhesive films protected with a release liner) of each of the above examples and comparative examples were cut into a size of 25 mm wide × 150 mm long to obtain a test piece.
得られた試験片から剥離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層をポリエチレンテレフタレートフィルムに接触させ、２ｋｇロールで１往復圧着することにより、粘着フィルム（試験片）を密着させた。 The release liner was peeled from the obtained test piece, the exposed pressure-sensitive adhesive layer was brought into contact with the polyethylene terephthalate film, and the pressure-sensitive adhesive film (test piece) was brought into intimate contact with the 2 kg roll by one reciprocating pressure bonding.
２４時間放置した後に引張試験機を用いて１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で引き剥がす１８０°ピール試験において粘着力を測定し、以下の基準に従い評価した。Ａ評価のものが再剥離型の粘着フィルムとして最適な粘着力であり、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの順で、好ましい粘着力の範囲から離れていっている。 The adhesive strength was measured in a 180 ° peel test in which the sample was left for 24 hours and then peeled off at a rate of 300 mm / min in the 180 ° direction using a tensile tester, and evaluated according to the following criteria. The film with A evaluation is the optimum adhesive strength as a re-peelable adhesive film, and is in the order of B, C, D, and E, and deviates from the range of preferable adhesive strength.
Ａ：粘着力（初期粘着力）が４Ｎ／２５ｍｍ以上７Ｎ／２５ｍｍ未満。
Ｂ：粘着力（初期粘着力）が３Ｎ／２５ｍｍ以上４Ｎ／２５ｍｍ未満（ただし、Ａの範囲を除く）。
Ｃ：粘着力（初期粘着力）が２Ｎ／２５ｍｍ以上３Ｎ／２５ｍｍ未満（ただし、ＡおよびＢの範囲を除く）。
Ｄ：粘着力（初期粘着力）が１Ｎ／２５ｍｍ以上２Ｎ／２５ｍｍ未満（ただし、Ａ、ＢおよびＣの範囲を除く）。
Ｅ：粘着力（初期粘着力）が１Ｎ／２５ｍｍ未満または７Ｎ／２５ｍｍ以上。
A: Adhesive strength (initial adhesive strength) is 4 N / 25 mm or more and less than 7 N / 25 mm.
B: Adhesive strength (initial adhesive strength) is 3 N / 25 mm or more and less than 4 N / 25 mm (except for the range of A).
C: Adhesive strength (initial adhesive strength) is 2 N / 25 mm or more and less than 3 N / 25 mm (except for the range of A and B).
D: Adhesive strength (initial adhesive strength) is 1 N / 25 mm or more and less than 2 N / 25 mm (excluding ranges of A, B, and C).
E: Adhesive strength (initial adhesive strength) is less than 1 N / 25 mm or 7 N / 25 mm or more.
＜オイルと接触した後における粘着力＞
前記各実施例および比較例の粘着フィルム（剥離ライナーで保護された状態の粘着フィルム）を、幅２５ｍｍ×縦１５０ｍｍの大きさに切断し、試験片とした。
<Adhesive strength after contact with oil>
The pressure-sensitive adhesive films (pressure-sensitive adhesive films protected with a release liner) of each of the above examples and comparative examples were cut into a size of 25 mm wide × 150 mm long to obtain a test piece.
ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、ミネラルオイル（鉱物油）とシクロメチコン（シリコーンオイル）とを含むクレンジングオイルを２ｇ／ｍ２で塗布した後、前記試験片から剥離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層を接触させ、上記と同様にして圧着した。 After applying cleansing oil containing mineral oil (mineral oil) and cyclomethicone (silicone oil) at 2 g / m 2 on one surface of the polyethylene terephthalate film, the release liner was peeled from the test piece, and the exposed adhesive The agent layer was brought into contact and pressed in the same manner as described above.
２４時間放置した後に引張試験機を用いて１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で引き剥がす１８０°ピール試験において粘着力を測定し、以下の基準に従い評価した。 The adhesive strength was measured in a 180 ° peel test in which the sample was left for 24 hours and then peeled off at a rate of 300 mm / min in the 180 ° direction using a tensile tester, and evaluated according to the following criteria.
Ａ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の７５％以上である。
Ｂ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の５０％以上７５％未満である。
Ｃ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の２５％以上５０％未満である。
Ｄ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の１０％以上２５％未満である。
Ｅ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の１０％未満である。
これらの結果を、表２にまとめて示す。
A: Adhesive strength (adhesive strength after oil contact) is 75% or more of initial adhesive strength.
B: Adhesive strength (adhesive strength after oil contact) is 50% or more and less than 75% of initial adhesive strength.
C: Adhesive strength (adhesive strength after oil contact) is 25% or more and less than 50% of initial adhesive strength.
D: Adhesive strength (adhesive strength after oil contact) is 10% or more and less than 25% of initial adhesive strength.
E: Adhesive strength (adhesive strength after oil contact) is less than 10% of initial adhesive strength.
These results are summarized in Table 2.
表２から明らかなように、本発明では優れた結果が得られたのに対し、比較例では満足のいく結果が得られなかった。 As is apparent from Table 2, excellent results were obtained in the present invention, whereas satisfactory results were not obtained in the comparative example.
１０…粘着フィルム（再剥離型粘着フィルム）
１…基材
２…粘着剤層
10 ... Adhesive film (removable adhesive film)
DESCRIPTION OF
Claims (6)
エポキシ系架橋剤で架橋された構造を有する粘着剤およびオイルを吸収する機能を有するオイル吸収材を含む再剥離型の粘着剤層とを備えることを特徴とする粘着体。 A substrate;
A pressure-sensitive adhesive comprising: a pressure-sensitive adhesive having a structure crosslinked with an epoxy-based crosslinking agent; and a re-peelable pressure-sensitive adhesive layer including an oil absorbent having a function of absorbing oil.
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