JP2004082728A - Release sheet and adhesive material - Google Patents

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JP2004082728A
JP2004082728A JP2003287596A JP2003287596A JP2004082728A JP 2004082728 A JP2004082728 A JP 2004082728A JP 2003287596 A JP2003287596 A JP 2003287596A JP 2003287596 A JP2003287596 A JP 2003287596A JP 2004082728 A JP2004082728 A JP 2004082728A
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Etsushi Akashige
Masanori Kunitake
Osamu Nishizawa
Kotaro Nozawa
Motohiro Seki
國武 真紀
能澤 晃太郎
西澤 理
赤繁 悦史
関 基弘
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Mitsubishi Chemicals Corp
三菱化学株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a release sheet which is excellent in a heat resistance, solvent resistance and the adhesiveness between a release layer and a release substrate while being able to directly transfer and apply the adhesive layer to the release layer.
SOLUTION: The release sheet comprises the release substrate and the release layer provided at least on one side of the release substrate. The release layer contains a crosslinked polyethylene and its peeling strength against the adhesive layer secured from a two-pack type acrylic adhesive is 10-300 mN/cm.
COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

本発明は、耐熱性、耐溶剤性、離型層と離型基材との密着性に優れ、粘着層を離型層に直接転写塗工可能な離型シートに関する。 The present invention, heat resistance, solvent resistance, excellent adhesion to the release layer and the release substrate, relates to the direct transfer coatable release sheet an adhesive layer on the release layer. また、本発明は離型シートの離型層上に粘着層を設けた粘着体にも関する。 The invention also relates to pressure-sensitive adhesive body having a pressure-sensitive adhesive layer on the release layer of the release sheet.

離型フィルムは、粘着面あるいは接着面を保護するものとして広く使用されている。 Release film is widely used as protection for the adhesive surface or adhesive surface. 離型フィルムの離型面を構成する素材として最も一般的に使用されてきたのは、シロキサン単位を含有するシリコーン系ポリマーであった。 Most commonly have been used as material constituting the release surface of the release film was silicone-based polymers containing siloxane units. ところが、シリコーン系離型剤にはシロキサン系低分子物が内在するため、電子部材などの精密用途に適用された場合、これが揮散して空気中で酸化されたものが固着しトラブルを生じる場合があった。 However, since the silicone release agent inherent siloxane-based low molecular compounds, when applied to precision applications such as electronic members, if this occurs the problem fixed those oxidized with by volatilization in air there were. このため、シロキサン源を持たず且つシリコーン系離型フィルムと同等の離型性を有するフィルムが求められていた。 Therefore, a film having the same releasability and a silicone release film does not have a siloxane source has been demanded. 例えば、ハードディスク装置は、著しい勢いで高性能化、高密度化が進んでおり、今後もこのような高性能化、高密度化は、さらに進行するものと考えられる。 For example, hard disk drive, higher performance in significant momentum, and they have higher density, future such high performance, high density is considered to proceed further. そして、ハードディスク装置の高性能化、高密度化がさらに進むと、前述したような微小なシリコーン化合物の堆積が、ハードディスクの読み込みや書き込みに悪影響を及ぼす可能性が指摘されている。 The performance of the hard disk drive, the densification further advances, the deposition of fine silicone compound as described above is, adversely affect the reading and writing to a hard disk has been pointed out.

かかる用途に適したものとして、弗化物などのハロゲン化合物により表面エネルギーを低減した離型層の活用が提案されている。 As suitable for such applications, there has been proposed use of a release layer having reduced surface energy by halogen compound such as fluoride. そのような離型層は、例えば、特開昭55−165925号公報、特開平1−198349号公報、特開平4−246532号公報、特開平4−270649号公報、特開平4−290746号公報、特開2001−129940号公報、特開2001−138338号公報、特開2000−263714号公報、特開2001−129940号公報などに記載されている。 Such release layer is, for example, JP 55-165925 and JP Hei 1-198349, JP-A No. 4-246532, JP-A No. 4-270649, JP-A No. 4-290746 Patent Publication , JP 2001-129940, JP 2001-138338, JP 2000-263714 JP, this is described in JP-a-2001-129940. しかし、これらの離型層は、概ね現行シリコーン系に比べて重剥離であり、また昨今の廃棄物処理における環境負荷軽減のための脱ハロゲン化の趨勢に必ずしも従うものではない。 However, these release layer is generally heavy release compared to the current silicone based, also not necessarily follow the trend of the dehalogenation for environmental load reduction in recent waste disposal.

珪素もハロゲン元素も含まない離型層の例として、ポリオレフィンあるいは長鎖アルキル含有ポリマーなども以前より知られている。 Examples of silicon also contains no halogen element releasing layer, such as a polyolefin or a long chain alkyl-containing polymers are also previously known. これらは、例えば特開昭54−7442号公報、特開昭55−69675号公報、特開平5−329994号公報、特開平10−183078号公報、特開平11−28708号公報、特開2000−303019号公報などに記載されているが、いずれも剥離力が100mN/cmを超える重剥離であり、適用できる用途に制限があるなどの課題があった。 These include, for example JP-54-7442, JP-Sho 55-69675, JP-A No. 5-329994, JP-A No. 10-183078, JP-A No. 11-28708, JP 2000- such as described in 303019 JP, but both peel force is tight release of more than 100 mN / cm, there is a problem such as a limitation in applications where applicable. ポリオレフィンを用いて軽剥離を達成した例として、特開2001−246697号公報、特開2000−248237号公報に記載される技術が挙げられるが、有機溶剤や分散液をキャストする工程フィルムには適さないなどの課題もあった。 As an example of achieving the light release with polyolefins, JP 2001-246697 and JP including but technique described in JP 2000-248237, suitable for casting film casting an organic solvent or dispersion there was also a problem, such as no. ポリオレフィンを用いた場合は離型層と離型基材フィルムの密着性が十分でなく、粘着剤と離型層を剥離する際に離型層が粘着剤へ脱離する問題があった。 In the case of using the polyolefin is not sufficient adhesion between the release layer release substrate film, a release layer is a problem of leaving the adhesive upon the release of the pressure-sensitive adhesive and a release layer. このため、離型層を設ける際には離型基材との接着力を確保するために接着性樹脂を離型層と基材層の間に設けること等がなされてきた。 Therefore, it like provided between the adhesive resin in order in providing a release layer to secure the adhesion between the release substrate release layer and the substrate layer have been made.

離型基材上でシリコーンを化学架橋することによって、ゴム的性質、耐熱性、耐薬品性が付与されたシリコーン離型シートを得ることができる。 By chemically crosslinking the silicone on the release substrate, it is possible to obtain rubbery properties, heat resistance, a silicone release sheet chemical resistance is imparted. 粘着体を得るには、粘着基材の上に粘着層を設けた粘着シートをシリコーン離型シートと貼り合わせる「直塗工」や、離型層上に粘着層を設ける際に粘着剤液を離型層上に塗布し加熱、乾燥したのち粘着剤液に含まれる有機溶剤を蒸散させると共に粘着剤の化学反応を行うことで粘着層設け、ついで粘着基材を貼り合わせる「転写塗工」を採用することが可能である。 To obtain a pressure-sensitive adhesive body, a pressure-sensitive adhesive sheet provided with an adhesive layer on the adhesive base material bonded to the silicone release sheet and "Chokunuriko" adhesive solution in providing an adhesive layer on a release layer release layer on the coating by heating, with evaporating the organic solvent contained in the adhesive solution after drying provided the adhesive layer by a chemical reaction of the adhesive, and then bonding the adhesive base material to "transfer coating" it is possible to employ. 転写塗工によれば、離型シートに粘着層を設け、次いで粘着基材を構築できることから、直塗工に比べて粘着基材を傷めずに粘着体を得ることができるという利点がある。 According to the transfer coating, the adhesive layer provided on the release sheet, then since it can be constructed an adhesive base material, there is an advantage that it is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive body without damaging the adhesive base material as compared to a linear coating. このため、表示用ラベル分野では転写塗工が広く用いられている。 Therefore, the display label field is widely used transfer coating.
しかしながら、これまでの非シリコーン離型材は、耐薬品性、耐熱性に劣っていたり、そもそも低い剥離力を生得していなかったりしたため、転写塗工には不適とされてきた。 However, the non-silicone release material so far, chemical resistance, due to or not or inferior in heat resistance, the first place a low peel force with ascribed, has been considered unsuitable for transfer coating. また、粘着シートは、離型層と離型基材からなる離型シートとは独立に設けられ、離型シートと貼り合わせることで粘着体にしているが、低い剥離力を有する粘着体は得られていなかった。 Further, pressure-sensitive adhesive sheet, the release sheet comprising a release layer and the release substrate provided independently, but in the pressure-sensitive adhesive body by bonding a release sheet, the adhesive material is obtained having a low release force It had not been.
特開昭55−165925号公報 JP-A-55-165925 JP 特開平1−198349号公報 JP-1-198349 discloses 特開平4−246532号公報 JP-4-246532 discloses 特開平4−270649号公報 JP-4-270649 discloses 特開平4−290746号公報 JP-4-290746 discloses 特開2001−129940号公報 JP 2001-129940 JP 特開2001−138338号公報 JP 2001-138338 JP 特開2000−263714号公報 JP 2000-263714 JP 特開2001−129940号公報 JP 2001-129940 JP 特開昭54−7442号公報 JP-A-54-7442 JP 特開昭55−69675号公報 JP-A-55-69675 JP 特開平5−329994号公報 JP-5-329994 discloses 特開平10−183078号公報 JP 10-183078 discloses 特開平11−28708号公報 JP-11-28708 discloses 特開2000−303019号公報 JP 2000-303019 JP 特開2001−246697号公報 JP 2001-246697 JP 特開2000−248237号公報 JP 2000-248237 JP

これらの従来技術の課題を考慮して、本発明は、耐熱性、耐溶剤性、離型基材との密着性に優れ、粘着層を離型層に直接転写塗工可能な離型シートおよび粘着体を提供することを目的とした。 Taking into account the problems of these prior art, the present invention is excellent in heat resistance, solvent resistance, excellent adhesion to the release substrate, directly an adhesive layer on the release layer transfer coatable release sheet and It aimed at providing a pressure-sensitive adhesive body.

本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、反応性ポリオレフィンを化学架橋して得られる離型層を採用することによって、珪素、ハロゲン元素を実質的に含有せず、非常に優れた離型層を構成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have result of intensive studies, by employing a release layer obtained by reactive polyolefin chemically crosslinked, silicon, it is substantially free of halogen elements, very good release layer It found that can constitute, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、離型基材および該離型基材の少なくとも片面に設けられた離型層からなる離型シートであって、該離型層が架線ポリオレフィンを含有する離型層であり、かつ、2液型アクリル系粘着剤から得られる粘着層に対する剥離力が10〜300mN/cmであることを特徴とする離型シートを提供する。 That is, the present invention includes at least a release sheet comprising a release layer provided on one surface of the release substrate and said release substrate, a release layer said release layer contains a contact wire polyolefin, and peel strength for the adhesive layer obtained from the two-pack type acrylic pressure-sensitive adhesive to provide a release sheet, which is a 10~300mN / cm.

前記離型剤は、反応性ポリオレフィン、該反応性ポリオレフィンと反応しうる官能基を1分子中に2個以上有する多官能化合物および密度0.94g/cm 3以下の非反応性ポリオレフィンを含むものであることが好ましく、反応性ポリオレフィンは多官能化合物と反応しうる官能基を0.01〜5重量%有することが好ましい。 The releasing agent may be reactive polyolefin, it is intended to include polyfunctional compounds and density 0.94 g / cm 3 or less of non-reactive polyolefin having two or more functional groups capable of reacting with the reactive polyolefin in the molecule preferably, the reactive polyolefin preferably has 0.01 to 5% by weight of functional groups capable of reacting with a multifunctional compound. また、前記離型剤は、多官能化合物と反応しうる官能基を0.01〜5重量%有し、密度が0.94g/cm 3以下である反応性ポリオレフィンと、該反応性ポリオレフィンと反応しうる官能基を1分子中に2個以上有する多官能化合物を含むものであることも好ましい。 Further, the release agent is a functional group capable of reacting with the polyfunctional compound has 0.01 to 5 wt%, and reactive polyolefin density of 0.94 g / cm 3 or less, and said reactive polyolefin reaction it also preferably contains a polyfunctional compound having two or more may be functional groups in one molecule. さらに、前記反応性ポリオレフィンの官能基および前記多官能化合物の官能基は、各々独立に、エポキシ基、ヒドロキシル基、酸無水物基、イソシアネート基およびアミノ基からなる群から選ばれるいずれかの官能基であることが好ましい。 Furthermore, the functional groups of the functional groups and the polyfunctional compound reactive polyolefin are each independently, an epoxy group, a hydroxyl group, acid anhydride group, one functional group selected from the group consisting of isocyanate group and an amino group it is preferable that.

本発明の離型シートを構成する離型層の厚みは0.03〜5μmであることが好ましい。 It is preferable that the thickness of the release layer constituting the release sheet of the present invention is 0.03~5Myuemu. 離型層は、反応性ポリオレフィンを含有する離型剤を有機溶剤に溶解して離型剤溶液を得て、該離型剤溶液を離型基材上に塗布した後、架橋反応に供して得ることができる。 The release layer, a release agent containing a reactive polyolefin dissolved in an organic solvent to obtain a release agent solution was applied to the releasing agent solution onto a release substrate, and subjected to crosslinking reaction it is possible to obtain. また、本発明の離型シートを構成する離型基材は、樹脂フィルムまたは紙のいずれかであることが好ましく、特に、ポリエステルフィルムかポリオレフィンフィルムであることが好ましい。 The release base material constituting the release sheet of the present invention is preferably either a resin film or paper, in particular, is preferably a one polyolefin film polyester films.
本発明は、上記の離型シートの離型層上に粘着層を設けた粘着体も提供する。 The present invention also provides pressure-sensitive adhesive body having a pressure-sensitive adhesive layer on the release layer of the release sheet described above. 粘着層は、粘着剤を含む溶液を転写塗工して形成したものであることが好ましい。 Adhesive layer is preferably a solution containing the adhesive is obtained by forming by transferring coating.

本発明によれば、耐熱性、耐溶剤性、離型層と離型基材との密着性に優れ、粘着層を離型層に直接転写塗工可能な離型シートおよび粘着体が提供される。 According to the present invention, heat resistance, solvent resistance, excellent adhesion to the release layer and the release substrate, direct transfer coatable release sheet and the adhesive body is provided an adhesive layer on the release layer that.

発明の実施の形態 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下において、本発明の離型シート及び粘着体について詳細に説明する。 In the following, it is described in detail the release sheet and the pressure-sensitive adhesive body of the present invention. なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。 The numerical range represented by using "to" in the present specification means a range including numerical values ​​described before and after "to" as a lower limit and an upper limit.

第1の発明は、離型基材の少なくとも片面に離型層を有する離型シートである。 The first invention is a release sheet having at least one surface in the release layer of the release substrate. 該離型層は架線ポリオレフィンを含有する離型剤であり、通常、反応性ポリオレフィンを含有する離型剤を架橋反応に供することによって形成される。 Mold release layer is a release agent containing overhead wire polyolefin, typically formed by subjecting the release agent containing a reactive polyolefin in the crosslinking reaction. 具体的には、反応性ポリオレフィンと架橋反応しうる化合物とを反応させて架橋するか、反応性ポリオレフィン自体を架橋させることによって、離型層を形成することができる。 Specifically, either crosslinked by reacting a compound of the reactive polyolefin may crosslinking reaction by crosslinking the reactive polyolefin itself, it is possible to form a release layer. このような反応性ポリオレフィンを用いた架橋反応を利用することによって、耐熱性、耐薬品性、離型基材への密着性が良好な離型層を形成することができる。 By utilizing the crosslinking reaction using such reactive polyolefins, it can heat resistance, chemical resistance, adhesion to release substrate to form a satisfactory release layer. したがって、本発明によれば、離型層にシリコーン化合物を含有させる必要がなくなり、シリコーン化合物を使用することに伴う種々の問題を回避することができる。 Therefore, according to the present invention, it is not necessary to incorporate a silicone compound in the release layer, it is possible to avoid various problems associated with the use of silicone compounds.

本発明に用いる離型基材は、離型層を支持する機能を有していればその材質や形態は特に制限されないが、好ましくは平滑なフィルムまたはシートである。 Release substrate used in the present invention is the material and shape are not particularly limited as long as it has a function to support the release layer is preferably a smooth film or sheet. 例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリメチルペンテンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙、合成紙等の紙を例示することができる。 For example, a polyethylene terephthalate film, a polyester film such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate film, polypropylene film and a polymethylpentene film polyolefin film such as a plastic film such as polycarbonate film, aluminum, metal foils such as stainless steel, glassine paper, woodfree paper, coated paper it can be exemplified impregnated paper, the paper synthetic paper.

その中でも、離型基材は、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム等のプラスチックフィルムまたは発塵の少ないいわゆる無塵紙(例えば特公平6−11959号公報)で構成されているのが好ましい。 Among them, the release substrate, polyethylene terephthalate film, is composed of a polyester film such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate film, less plastic film or dust generation polypropylene film such as a so-called dust-free paper (e.g. Kokoku 6-11959 JP) It is preferable to have. 離型基材がプラスチックフィルムまたは無塵紙で構成されていれば、加工時や使用時等において、塵などが発生しにくく、ハードディスク装置等の電子機器等に悪影響を及ぼしにくい。 If the release substrate is long as it is a plastic film or dust-free paper, in the processing or during use or the like, etc. hardly occurs dust, hardly adversely affect the electronic devices such as a hard disk drive.
また、離型基材がプラスチックフィルムまたは無塵紙で構成されていれば、加工時における裁断または打ち抜き等が容易になる。 The release substrate be composed of a plastic film or dust-free paper, cutting or punching or the like at the time of processing becomes easier.

離型基材がプラスチックフィルムで構成されている場合、かかるプラスチックフィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムか延伸ポリプロピレンフィルムであるのがより好ましい。 If the release substrate is made of a plastic film, such plastic film is more preferably an oriented polypropylene film or polyethylene terephthalate film. これらのフィルムは、塵の発生がより少なく、また、加熱時のガスの発生がより少ないという利点を有している。 These films, the generation of dust less, also, the generation of heat during the gas has the advantage of fewer.

離型基材の厚さは特に限定されないが、10〜200μmであるのが好ましく、25〜50μmであるのがより好ましい。 The thickness of the release substrate is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 [mu] m, and more preferably 25 to 50 m.
離型基材の表面には処理が施されていてもよい。 It may be subjected treatment on the surface of the release substrate. 例えば、プライマー用の樹脂を塗布したり、プラズマ、フレームプラズマ等を用いて活性化したりするなどの処理を施すことができる。 For example, it is possible or applying a resin for primer, a plasma, a process such or activated using flame plasma or the like is subjected.

本発明の離型シートを構成する離型層は、架線ポリオレフィンを含有する離型層であり、通常、反応性ポリオレフィンを含有する離型剤を架橋反応に供することにより形成される。 The release layer constituting the release sheet of the present invention is a release layer containing the overhead line polyolefin, usually formed by subjecting a release agent containing a reactive polyolefin in the crosslinking reaction. このようにして形成された離型層は、2液型アクリル系粘着剤に対する剥離力が10〜300mN/cmの範囲内にある。 Thus the release layer thus formed is peel force for two-pack type acrylic adhesive is in the range of 10~300mN / cm.

架橋反応に供する反応性ポリオレフィンを含有する離型剤は、反応性ポリオレフィンおよび該反応性ポリオレフィンを化学架橋する成分が含まれていれば特に制限はない。 Release agents containing reactive polyolefin subjected to crosslinking reaction is not particularly limited if it contains ingredients that chemically cross-linking a reactive polyolefin and the reactive polyolefin. 例えば、反応性ポリオレフィン、該反応性ポリオレフィンと反応しうる官能基を1分子中に2個以上有する多官能化合物および密度0.94g/cm 3以下の非反応性ポリオレフィンを含む離型剤や、多官能化合物と反応しうる官能基を0.01〜5重量%有していて密度が0.94g/cm 3以下である反応性ポリオレフィンと、該反応性ポリオレフィンと反応しうる官能基を1分子中に2個以上有する多官能化合物を含む離型剤等を挙げることができる。 For example, reactive polyolefin, and a release agent comprising a polyfunctional compound and density 0.94 g / cm 3 or less of non-reactive polyolefin having two or more functional groups capable of reacting with the reactive polyolefin in the molecule, multi a reactive polyolefin a functional group capable of reacting with the functional compound have 0.01 to 5 wt% density of 0.94 g / cm 3 or less, a functional group capable of reacting with the reactive polyolefin in the molecule it can be given a release agent comprising a polyfunctional compound having two or more.

本発明において、反応性ポリオレフィンは、架橋反応しうる化合物と反応してゲル化するか、自ら架橋反応しゲル化することによって3次元網目を形成する。 In the present invention, the reactive polyolefin, or gel by reacting with the compound capable of crosslinking reaction to form a three-dimensional network by gelling by itself crosslinking reaction.
このような架橋反応を通して、離型層に耐熱性と耐薬品性を付与することができる。 Through such crosslinking reaction, it is possible to impart heat resistance and chemical resistance to the release layer.

反応性ポリオレフィンと架橋反応しうる化合物とは、反応性ポリオレフィンにミクロに分散するか或いは相溶し、且つ架橋することでネットワークを形成し、それによって、耐熱性と耐薬品性を向上させる作用を有する化合物である。 The compound with the reactive polyolefin crosslinkable reaction, and either or compatible dispersed microscopically in reactive polyolefin, to form a network by and crosslinking, thereby, the effect of improving the heat resistance and chemical resistance a compound having. 反応性ポリオレフィンと架橋反応しうる化合物は、さらに離型基材表面に存在する官能基と反応または相互作用して離型基材との密着性を向上させる作用も有する化合物であることが好ましい。 Compound with reactive polyolefin crosslinkable reaction is preferably a compound having also acts to further improve the adhesion of the functional groups and the reaction or interaction to release substrate present on the release substrate surface.

本発明における化学架橋は、反応性官能基間の反応によって行われる。 Chemical crosslinking in the present invention is carried out by reaction between the reactive functional groups. 例えば、分子中に少なくとも1つ以上のヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基、酸無水物基、カルボキシル基、イソシアネート基等を含む反応性ポリオレフィンと、これら官能基と反応しうる官能基を分子中に少なくとも2つ以上有する多官能性化合物との反応によって得ることができる。 For example, at least one or more hydroxyl groups in the molecule, an amino group, an epoxy group, acid anhydride group, a carboxyl group, a reactive polyolefin containing isocyanate group, a functional group in the molecule capable of reacting with these functional groups it can be obtained by reaction of a polyfunctional compound having at least two or more. 反応性ポリオレフィンと反応しうる多官能性化合物を用いれば、反応性ポリオレフィンにミクロに分散して均一なゲル化を行うことができるため好ましい。 By using a polyfunctional compound capable of reacting with the reactive polyolefin is preferable because it is possible to perform a uniform gel dispersed microscopically in reactive polyolefin.

離型性と耐溶剤性を両立させるためには、離型層を形成する非反応性ポリオレフィンとの相溶性が重要である。 In order to achieve both releasability and solvent resistance, compatibility with the non-reactive polyolefin forming a release layer is important. 相溶性が低い反応性ポリオレフィンを用いた場合は、十分な耐溶剤性が得られないばかりか、反応性ポリオレフィンが離型層表面にブリードアウトして剥離力が大幅に増大してしまう。 Phase if soluble with low reactivity polyolefin, not only can not be obtained sufficient solvent resistance, the reactive polyolefin release force to bleed out the release layer surface is increased significantly.

本発明で使用できる反応性ポリオレフィンは、ポリオレフィン骨格に反応性の官能基を有するものであれば特に限定されないが、好ましくは、ポリオレフィン骨格にヒドロキシル基、イソシアネート基、アミノ基、エポキシ基、酸無水物、カルボン酸基を少なくとも分子中に平均して1個以上有する化合物が好ましい。 Reactive polyolefin that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it has a reactive functional group in the polyolefin backbone, preferably hydroxyl groups in the polyolefin backbone, an isocyanate group, an amino group, an epoxy group, acid anhydride a compound having one or more on average in at least the molecule a carboxylic acid group.

低剥離力と離型基材に対する密着性を両立するためには、反応性ポリオレフィンに含まれる官能基量は0.01〜5重量%であることが好ましく、0.01〜1重量%であることがより好ましい。 To achieve both adhesion to low release force and release substrate, the functional group content contained in the reactive polyolefin is preferably from 0.01 to 1% by weight it is 0.01 to 5 wt% it is more preferable. 5重量%以上反応性官能基が存在すると剥離力が増大する傾向がある。 5 peel force and percent by weight or more reactive functional groups are present tends to increase.

反応性ポリオレフィンを用いる場合は、非反応性ポリオレフィンとブレンドをしなくても優れた剥離力と、離型基材に対する密着性が得られる場合がある。 When using a reactive polyolefin may the peel force better without the non-reactive polyolefin and blends, adhesion to release substrate obtained. ポリオレフィンの密度が低ければ剥離力に与える影響を軽減することができるのと同様に、特に密度が0.94g/cm 3以下で、官能基量が0.01〜5重量%の反応性ポリオレフィンを使用すれば、非反応性ポリオレフィンを用いなくても良好な離型層を得ることができる。 Just as it is possible to reduce the impact on the peel strength the lower the density of the polyolefin, especially density of 0.94 g / cm 3 or less, the amount of functional group is 0.01 to 5 wt% of the reactive polyolefin using, even without using a non-reactive polyolefin it is possible to obtain good release layer.

反応性ポリオレフィンの例としては、溶融や溶液状態において官能基を有する化合物を適用してポリオレフィンを変性したものや、触媒の存在下にエチレン等と反応性を有する化合物を共重合する等の手法によって得られるもの等を挙げることができる。 Examples of the reactive polyolefin, by techniques such as copolymerizing a melt and or those obtained by modifying polyolefin by applying a compound having a functional group in a solution state, compound reactive with ethylene and the like in the presence of a catalyst the result obtained and the like. 好ましい反応性基としてはエポキシ基、ヒドロキシル基、無水カルボン酸基等が挙げられる。 Preferred reactive as the group epoxy group, a hydroxyl group, and the like carboxylic anhydride groups.

反応性ポリオレフィンの具体例として、エチレンα−オレフィン共重合体のヒドロキシ(メタ)アクリレート変性物、ポリエチレンのヒドロキシ(メタ)アクリレート変性物、ポリプロピレンのヒドロキシ(メタ)アクリレート変性物、三菱化学(株)製ポリテールHやポリテールHAに代表されるポリオレフィンポリオール;エチレンα−オレフィン共重合体の無水マレイン酸変性物、ポリエチレンの無水マレイン酸変性物、核水添スチレンジエン共重合体の無水マレイン酸変性物、ポリプロピレンの無水マレイン酸変性物;エチレンα−オレフィン共重合体のエポキシ基を有する(メタ)アクリレート変性物、ポリエチレンのエポキシ基を有する(メタ)アクリレート変性物、核水添スチレンジエン共重合体のエポキシ基を有する(メタ) Specific examples of the reactive polyolefin, hydroxy ethylene α- olefin copolymer (meth) acrylate-modified products, polyethylene hydroxy (meth) acrylate-modified product of polypropylene hydroxy (meth) acrylate-modified products, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation Polytail H and polyolefin polyols represented by Polytail HA; ethylene α- olefin copolymer modified with maleic anhydride of maleic anhydride-modified product of polyethylene, maleic anhydride modified product of Kakusui添 styrene diene copolymer, polypropylene maleic acid-modified product of; having an epoxy group of the ethylene α- olefin copolymer (meth) acrylate modified products, having an epoxy group of the polyethylene (meth) acrylate modified product, an epoxy group Kakusui添 styrene diene copolymer the with (meth) クリレート変性物、ポリプロピレンのエポキシ基を有する(メタ)アクリレート変性物;イソシアンート基を有する(メタ)アクリレート(例えば昭和電工(株)製カレンズMOI)によるエチレンα−オレフィン共重合体の変性物、ポリオレフィンポリイソシアネート(例えば、三菱化学(株)製マイテックッスシリーズNY−T−36);エチレンα−オレフィン共重合体のアミノ基を有する(メタ)アクリレート変性物、ポリエチレンのアミノ基を有する(メタ)アクリレート変性物、核水添スチレンジエン共重合体のアミノ基を有する(メタ)アクリレート変性物、ポリプロピレンのアミノ基を有する(メタ)アクリレート変性物等が挙げられる。 Acrylate modified product, having an epoxy group of polypropylene (meth) acrylate-modified products; Isoshianto having a group (meth) acrylate (e.g., Showa Denko KK Karenz MOI) modified product of the ethylene α- olefin copolymer by, polyolefins poly isocyanates (e.g., Mitec manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation Ssu series NY-T-36); an amino group of the ethylene α- olefin copolymer (meth) acrylate modified product, having an amino group of polyethylene (meth) acrylate modified product, having an amino group Kakusui添 styrene diene copolymers (meth) acrylate modified product, having an amino group of polypropylene (meth) acrylate-modified products, and the like.

反応性ポリオレフィンは分子中に異なる官能基を有していてもよい。 Reactive polyolefin may have different functional groups in the molecule. また、本発明で用いる反応性ポリオレフィンは、複数の反応性ポリオレフィンからなる組成物であってもよい。 Further, reactive polyolefin employed in the present invention may be a composition comprising a plurality of reactive polyolefin.

反応性ポリオレフィンと反応しうる官能基を有する多官能化合物は、反応性ポリオレフィンと反応しうる官能基を1分子中に2つ以上有するものであれば特に限定されるものではない。 Polyfunctional compound having a functional group reactive with the reactive polyolefin is not particularly limited as long as it has two or more in one molecule a functional group reactive with the reactive polyolefin. 反応性ポリオレフィンとこれと反応しうる官能基を有する反応性ポリオレフィンを多官能化合物として用いることもできる。 It is also possible to use a reactive polyolefin having a reactive polyolefin and which react with functional group capable polyfunctional compound.

多官能性化合物として、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びそれらの付加体等の多官能イソシアネート、アルキルジオール、多価アルコール、ポリエチレンポリオール、多価カルボン酸、多価エポキシ基含有化合物、多価アルキルアミン及びそれらの組成物が挙げられる。 Polyfunctional compounds, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and a polyfunctional isocyanate adduct thereof, alkyl diols, polyhydric alcohols, polyethylene polyol, polycarboxylic acid, polyvalent epoxy group-containing compound, a polyvalent alkyl amine and compositions thereof.

好ましい架橋反応の組み合わせとして、イソシアネート基とアミノ基、イソシアネート基とヒドロキシル基、エポキシ基とアミノ基、酸無水物基とアミノ基、カルボキシル基とアミノ基、酸無水物基とヒドロキシル基、エポキシ基とヒドロキシル基、エポキシ基とアミノ基等の組み合わせが挙げられる。 As a preferred combination of the crosslinking reaction, an isocyanate group and an amino group, an isocyanate group and a hydroxyl group, an epoxy group and an amino group, an acid anhydride group and an amino group, a carboxyl group and an amino group, an acid anhydride group and a hydroxyl group, an epoxy group hydroxyl group, and a combination of an epoxy group and an amino group.

架橋反応に用いる官能基の組み合わせは、転写塗工に用いられる粘着剤に含まれる反応性官能基を考慮しながら適宜選択することが好ましい。 Combinations of functional groups used in the crosslinking reaction, it is preferable to appropriately select taking into account the reactive functional group contained in the adhesive used in the transfer coating. すなわち、粘着層を離型層上に転写塗工する際に、離型層に含まれる未反応官能基が粘着層に含まれる反応性官能基と反応して剥離性を低下させてしまうことがあるため、このような反応をできるだけ抑制するように配慮することが好ましい。 That is, when transferring coating an adhesive layer on the release layer, that unreacted functional groups contained in the release layer will reduce the reaction to peelability with the reactive functional group contained in the adhesive layer there is therefore preferable to consider so as to suppress as much as possible such reactions. 特に、反応が進行した結果、粘着層と離型層の相互作用が、離型基材と離型層との接着力を上回ると、粘着剤の剥離過程で離型層が粘着剤側に移行してしまい、粘着層の性能も損なうことになる。 In particular, as a result of the reaction has proceeded, the interaction of the adhesive layer and the release layer is above the bond strength between the release substrate and the release layer, the release layer with a release process of adhesive moves to the adhesive side and it will be, will be also impair the performance of the adhesive layer.

具体的には、粘着剤に含まれる反応性官能基との反応性が低い官能基を用いて離型層を架橋しておけば、このような反応を効果的に抑制することができる。 Specifically, if crosslinking the release layer using a reactive low functional group with the reactive functional group contained in the adhesive, it is possible to effectively suppress such a reaction. また、未反応官能基がなるべく離型層に残存しないように、離型剤中の反応性ポリオレフィンや多官能性化合物の官能基量を調整しておくことも有効である。 Further, as unreacted functional groups it does not remain as much as possible the releasing layer, it is effective to adjust the amount of functional groups of the reactive polyolefin and a polyfunctional compound in the release agent. 特に、反応性ポリオレフィンと多官能性化合物に含まれる反応性基の量は反応によって完全に消費されるように最適化しておくことが好ましい。 In particular, the amount of the reactive groups contained in the reactive polyolefin and a polyfunctional compound is preferably to be optimized so as to be completely consumed by the reaction. よって、異なる官能基間の反応においては、それぞれの官能基数を概ね等しくしておくことが望ましい。 Therefore, in the reaction between different functional groups, it is desirable to substantially equal the respective functional groups. しかし、塗工等の過程で官能基が失活する場合や、離型基材表面での反応により官能基が消費される場合があるため、適宜最適化が必要である。 However, and if the process with a functional group such as a coating is deactivated, there are cases in which the functional groups are consumed by reaction with the release substrate surface, it is necessary to appropriately optimize. また、架橋速度を向上させるために適宜触媒等を用いることも有効であるが、電子部品用に供する場合は金属元素やハロゲン元素を含まない触媒を選択することが好ましい。 Although it is effective to use an appropriate catalyst such as to improve the crosslinking rate, it is preferable if subjected to electronic components to select a catalyst that does not contain a metal element and a halogen element.

このようにして、本発明の粘着体を構成する成分の種類や量を最適化することによって、離型シートから粘着層に成分が移行するのを防止することができ、粘着層を離型シートから簡便、確実に剥離することができるようにすることができる。 In this manner, by optimizing the type and amount of components constituting the pressure-sensitive adhesive body of the present invention, it is possible to prevent the migration of components in the adhesive layer from the release sheet, the release sheet adhesive layer the simplicity, it is possible to be able to reliably separated.

本発明では、離型層中に非反応性ポリオレフィンが含まれていてもよい。 In the present invention, it may contain non-reactive polyolefin in the release layer. 非反応性ポリオレフィンは、2種以上の異なるポリオレフィンからなる組成物であってもよい。 Non-reactive polyolefin may be a composition of two or more different polyolefins. 離型性と耐熱性の観点からは、結晶性を有するオレフィンエラストマーとポリエチレンあるいはポリプロピレンの組成物であることが好ましい。 From the viewpoint of releasability and heat resistance, it is preferred that the composition of the olefin elastomer and polyethylene or polypropylene having a crystallinity.

ポリオレフィンエラストマーとしては、例えば、エチレンプロピレン共重合体、エチレンブテン共重合体、エチレンオクテン共重合体、エチレンプロピレンエチリデンノルボルネン等のエチレン共重合体や、核水添したスチレンブタジエンブロック共重合体、核水添したスチレンイソプレン共重合体等を含むものが挙げられる。 As the polyolefin elastomer, e.g., ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene octene copolymer, ethylene copolymers such as ethylene propylene ethylidene norbornene or a styrene butadiene block copolymer obtained by nuclear hydrogenation, Kakusui those containing added styrene isoprene copolymer, and the like. その中でも、特に、エチレンプロピレン共重合体が好ましい。 Among them, particularly, ethylene propylene copolymer. エチレンプロピレン共重合体を主成分とすることにより、離型性に特に優れた離型シートを得ることができる。 By mainly of ethylene propylene copolymer, it is possible to obtain particularly excellent release sheet releasability.

ポリエチレンを用いる場合は、チーグラーナッタ触媒、メタロセン触媒等の遷移金属触媒を用いて合成されたものを使用することが好ましい。 When using a polyethylene, it is preferred to use those synthesized using Ziegler-Natta catalyst, a transition metal catalyst such as metallocene catalyst. なかでも、メタロセン触媒を用いて合成されたものを使用すれば、離型性および耐熱性に優れた離型シートを得ることができるという利点がある。 Among them, there is an advantage that can be obtained when using those synthesized using a metallocene catalyst, an excellent release sheet releasability and heat resistance. ポリエチレンとしては、具体的にはエチレンプロピレン共重合体、エチレンヘキセン共重合体、エチレンブテン共重合体、エチレンオクテン共重合体等のエチレンとα−オレフィンの共重合体が挙げられる。 The polyethylene, specifically ethylene propylene copolymer, ethylene-hexene copolymers, ethylene-butene copolymers, copolymers of ethylene and α- olefins such as ethylene octene copolymer.

ポリプリロピレンを用いる場合は、プロピレンを主成分とする共重合体で、トルエンに常温で可溶である分子量が10,000以上の重合体を用いることが好ましい。 When using a Poripuriropiren, a copolymer mainly comprising propylene, molecular weight is soluble at room temperature in toluene is preferably used 10,000 or more polymers.

本発明に用いる非反応性ポリオレフィンの密度は、特に限定されないが、0.94g/cm 3以下であることが好ましく、0.92g/cm 3以下であるのがより好ましい。 The density of the non-reactive polyolefin used in the present invention is not particularly limited, is preferably 0.94 g / cm 3 or less, more preferably 0.92 g / cm 3 or less. また、非反応性ポリオレフィンの密度は通常、0.86g/cm 3以上である。 The density of the non-reactive polyolefin is usually, 0.86 g / cm 3 or more. 非反応性ポリオレフィンの密度が0.94g/cm 3を超えると十分な離型性が得られにくくなる傾向がある。 Non density of reactive polyolefin is more than 0.94 g / cm 3 when a sufficient releasing property tends to be difficult to obtain.

離型層には、必要に応じて酸化防止剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、パラフィン、パラフィンワックス、プロセスオイル、ポリプロピレン、ポリエチレンを含ませることができる。 The release layer, antioxidant, antistatic agent, antiblocking agent, paraffin, paraffin wax, process oil, polypropylene, can be included polyethylene.

離型基材上に離型層を設ける方法は特に限定されないが、例えばホットメルト法、塗布法、共押出法等々の方法が挙げられる。 Although not a method of providing a release layer on the release substrate is limited, for example, a hot-melt method, a coating method, a method of so coextrusion method. 塗布法の場合には、原崎勇次著「コーティング方式」(槇書店、1979年発行)に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターあるいはこれら以外の塗布装置を用いて、離型基材フィルム製造工程外で塗布液を塗布する方法、フィルム製造工程内で塗布する方法が挙げられる。 In the case of coating method, Yuji Yuji al "Coating Method" (Maki Shoten, 1979) using a reverse roll coater as shown in, gravure coater, rod coater, air doctor coater or a coating apparatus other than the above, the release method of applying a coating solution with the substrate film manufacturing process outside, and a method of coating in the film production process. 塗布法の場合、通常、反応性ポリオレフィンを含有する離型剤を有機溶剤に溶解して離型剤溶液を得て、該離型剤溶液を離型基材に塗布した後、架橋反応に供して離型層を形成することができる。 For the coating method, normally, a release agent containing a reactive polyolefin is dissolved in an organic solvent to obtain a release agent solution was applied to the releasing agent solution in the release substrate, subjected to cross-linking reaction it is possible to form a release layer Te. この場合、架橋反応は離型基材の耐熱温度以下で行う必要がある。 In this case, the crosslinking reaction should be carried out at a temperature below the heat resistant temperature of the release substrate. 溶融状態にて離型を離型基材上に層押し出し続いて、その後架橋させてもよい。 Following layer extruded release on the release substrate at the molten state, it may be subsequently crosslinked.

離型層の厚みは特に限定されるものではないが、0.03μm〜5μmであることが好ましい。 The thickness of the release layer is not particularly limited, but is preferably 0.03Myuemu~5myuemu. 0.03μm未満であると離型基材表面の凹凸を離型層が覆いきれずに剥離力が大きくなる傾向がある。 If it is less than 0.03μm peel strength unevenness of the release substrate surface without completely covering the releasing layer tends to be large. 逆に、5μm以上であると熱伝導の観点から架橋速度が低下し、結果として離型基材と離型層との密着性が低下する傾向がある。 Conversely, if it is 5μm or reduces the crosslinking rate in terms of thermal conductivity, the adhesion between the resulting release substrate and the release layer tends to decrease. 離型層の厚みは好ましくは0.03μm〜3μmであり、更に好ましくは0.03μm〜1μm以下である。 The thickness of the release layer is preferably 0.03Myuemu~3myuemu, more preferably not more than 0.03Myuemu~1myuemu.

本発明の離型シートを構成する離型層は、2液型アクリル系粘着剤に対する剥離力が10〜300mN/cmである。 The release layer constituting the release sheet of the present invention, the release force for two-pack type acrylic pressure-sensitive adhesive is 10~300mN / cm. 剥離力は10〜200mN/cmであることがより好ましく、10〜150mN/cmであることがさらに好ましい。 Peel strength is more preferably from 10~200mN / cm, further preferably 10~150mN / cm. 剥離力は後述する試験例に記載される方法によって評価される。 Peel strength is evaluated by the method described in Test Examples below.

本願における第2の発明は前記離型シートの離型層上に粘着層を設けた粘着体である。 The second invention in the present application is a pressure-sensitive adhesive body having a pressure-sensitive adhesive layer on the release layer of the release sheet.
以下、粘着体について説明する。 The following describes adherence substance. 粘着体は、離型シート、該離型シートの離型層に隣接する粘着層および該粘着層に隣接する粘着基板を含む構成を有する。 Adhesive body, the release sheet has a structure including an adhesive substrate adjacent to the adhesive layer and the adhesive layer adjacent to the release layer of the releasing sheet.

粘着基材は、フィルム状またはシート状の電子部品等、金属、プラスチック、ゴム製品等で粘着剤が粘着できるものであれば特に限定されない。 The adhesive base material, a film-like or sheet-like electronic components, metals, plastics, adhesives rubber products, etc. is not particularly limited as long as it can sticky. 好ましい粘着基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリメチルペンテンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、ステンレス等の金属箔、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙、合成紙等の紙等で構成された基材を挙げることができる。 Preferred adhesive base material, such as polyethylene terephthalate film, a polyester film such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate film, polypropylene film and a polymethylpentene film polyolefin film such as a plastic film such as polycarbonate film, aluminum, metal foils such as stainless steel, glassine paper , mention may be made of woodfree paper, coated paper, impregnated paper, a base material composed of paper or a synthetic paper.
これらの粘着基材の表面には必要に応じて表面処理が施されていてもよい。 Surface treatment as required on the surface of these adhesive base material may be subjected.

前記粘着層を構成する粘着剤は特に限定されず、例えば、ゴム系、アクリル系等の各種粘着剤が用いられる。 The pressure-sensitive adhesive constituting the adhesive layer is not particularly limited, for example, rubber-based, various acrylic adhesive or the like is used. 電子機器用の粘着テープには、低アウトガス性や接着の信頼性が要求されることから、アクリル系粘着剤を使用することが好ましい。 The adhesive tape for electronic devices, since the reliability of the low outgassing property and adhesion is required, it is preferable to use an acrylic adhesive. 特に、2液型アクリル系粘着剤を用いて粘着層を形成することが好ましい。 In particular, it is preferable to form an adhesive layer with a two-pack type acrylic adhesive.

2液型アクリル系粘着剤とは、粘着剤を乾燥する過程で、反応性官能基を含む(メタ)アクリル系ポリマー(共重合体であってもよいし、官能基を含む化合物とのブレンドであってもよい)と有機溶媒よりなる粘着剤液に、粘着剤液に含まれる反応性感応基と反応可能な化合物(硬化剤という)を反応させることを特徴と粘着剤である。 The two-pack type acrylic pressure-sensitive adhesive, in the process of drying the pressure-sensitive adhesive comprises a reactive functional group (meth) may be an acrylic polymer (a copolymer, a blend of a compound containing a functional group the adhesive solution consisting also be) an organic solvent a, it is characteristic with the adhesive by reacting a compound capable of reacting with the reactive sensitive groups contained in the pressure-sensitive adhesive solution (referred to hardener). 粘着剤液と硬化剤は独立に保管しておき、使用直前に混合して、加熱や光の照射で反応を誘発させることが一般的である。 Adhesive solution and the curing agent is Keep independently, and mixed immediately before use, it is common to induce reaction upon irradiation with heating or light.

2液型アクリル系粘着剤の粘着剤成分は、溶液重合法、エマルション重合法、紫外線重合法等の慣用の重合法により得られるアクリル系ポリマーを主剤とし、これに必要に応じて架橋剤、粘着付与剤、軟化剤、老化防止剤、充填剤等の各種添加剤を加えることにより調製できる。 Adhesive component of the two-part acrylic adhesive, the solution polymerization method, emulsion polymerization method, an acrylic polymer obtained by polymerization of conventional UV polymerization method and a base material, the crosslinking agent if necessary to the adhesive imparting agents, softeners, anti-aging agent can be prepared by adding various additives such as fillers.

上記のアクリル系粘着剤としては、例えばエチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート(好ましくは、アルキル部分の炭素数が2〜12程度(特に4〜10程度)のアルキル(メタ)アクリレート)を主成分とし、これに必要により共重合可能な改質用モノマー(例えば、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシル基含有単量体;アクリロニトリルなどのシアノ基含有単量体;アクリルアミド、置換アクリルアミ The acrylic pressure-sensitive adhesive described above, for example ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n- hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) alkyl (meth) acrylate (preferably such as acrylates, carbon atoms in the alkyl moiety of about 2 to 12 (alkyl especially 4 to 10) (meth) acrylate) as a main component and copolymerizable modifying monomers necessary to (e.g., hydroxyalkyl (meth) hydroxyl group-containing monomers such as acrylate; cyano group-containing monomers such as acrylonitrile; acrylamide, substituted acrylic Ami などのアミド基含有単量体;酢酸ビニルなどのビニルエステル;スチレンなどの芳香族ビニル化合物等)を加えたモノマー混合物の共重合体が用いられる。 Amide group-containing monomers such as, vinyl esters such as vinyl acetate; copolymers of aromatic vinyl compounds such as styrene, etc.) a monomer mixture was added is used. また、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボン酸基、イソシアネート基、ビニルエーテル基、エポキシ基等の反応性官能基を有する(メタ)アクリレート単量体を反応性のモノマーとして用いた共重合体も用いられる。 Also, hydroxyl group, amino group, carboxylic acid group, isocyanate group, vinyl ether group, the copolymer used as a reactive monomer of (meth) acrylate monomer having a reactive functional group such as epoxy group may also be used. ここでいう共重合体は、反応性モノマー同士の共重合体であってもよいし、反応性モノマーと他のモノマーとの共重合体であってもよい。 Copolymers referred to herein is a copolymer between reactive monomer may be, or may be a copolymer of a reactive monomer and other monomer.

2液型アクリル系粘着剤の硬化剤は、粘着剤に含まれる反応性感応基と反応可能なものであれば特に限定されない。 Curing agent of two-pack type acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as it can react with the reactive sensitive groups contained in the adhesive. 硬化に用いられる化学反応は特に限定されないが、反応に伴い粘着剤の分子量が増大して行く反応が好ましい。 Although the chemical reaction used for curing are not critical and the reaction is preferably molecular weight of the adhesive due to the reaction it is gradually increased. この例として、ヒドロキシル基を含む粘着剤と多価のイソシアネート化合物からなる硬化剤の反応によるウレタン結合の形成や、エポキシ基を含む粘着剤と酸触媒を始めとする開環重合触媒を含む硬化剤との反応等を挙げることができる。 As this example, formation of a urethane bond or by reaction of the pressure-sensitive adhesive and a curing agent comprising a polyvalent isocyanate compound containing hydroxyl groups, a curing agent containing a ring-opening polymerization catalyst including an adhesive and an acid catalyst containing an epoxy group reaction of the can be mentioned.

硬化剤と粘着剤の混合比は適宜選択されるが、硬化剤が多すぎると粘着剤の硬化が進み、運動性が低下するため粘着力が低下してしまうし、少なすぎると硬化後の粘着剤のべたつきが大きく、凝集力が劣ってしまう。 Although the mixing ratio of the curing agent and the adhesive may be appropriately selected, the flow advances curing of the curing agent is too much adhesive, the adhesive after curing the adhesive strength because the motility lowered to lowered, too little greater stickiness of agents, cohesion resulting in inferior.

粘着層の厚みは、粘着性等を考慮して適宜選択することができる。 The thickness of the adhesive layer may be suitably selected in consideration of adhesion and the like. 例えば5〜100μm、好ましくは20〜50μm程度である。 For example 5 to 100 [mu] m, preferably about 20 to 50 m.

粘着剤溶液の溶剤はとくに限定されないが、トルエン、アルコール、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の一般的溶媒やそれらの混合溶媒、水等が挙げられる。 But not limited solvent adhesive solution, in particular, toluene, alcohol, ethyl acetate, generally a solvent or a mixed solvent thereof such as methyl ethyl ketone, water and the like.

粘着剤液は、前述の溶媒に粘着剤を加えたものである。 Adhesive solution is obtained by adding an adhesive to the aforementioned solvents. 必要に応じて架橋剤及び架橋助剤を加えることもできる。 It may be added a crosslinking agent and a crosslinking aid as needed. 粘着剤液の固形分濃度は、一般に10〜90重量%程度である。 The solid content of the adhesive solution is generally about 10 to 90 wt%.
離型層上に粘着層を設ける際には、離型シートの離型層の上に直接粘着剤を含む溶液を塗布、乾燥してから、粘着基材を貼り合わせる転写塗工を採用することができる。 In providing an adhesive layer on the release layer, the solution containing a direct adhesive onto the release layer of the release sheet coating, after drying, to adopt a transfer coating of bonding the adhesive base material can. 粘着層は、前記粘着剤を粘着基材上に慣用の塗布法を用いて塗布、乾燥してから、粘着層と離型シートの離型層とを貼り合わせてもよい。 Adhesive layer, the adhesive coated using conventional coating method on the adhesive base material, after drying, may be bonded to the adhesive layer and the release layer of the release sheet.
また、乾燥温度および時間は粘着剤シートの耐熱温度と粘着剤液ならびに硬化剤液に用いられた溶媒の沸点、硬化剤の反応速度等を考慮し適宜選択される。 Further, drying temperature and time are selected appropriately considering the boiling point of the used heat-resistant temperature and the pressure-sensitive adhesive solution and the curing agent liquid of the pressure-sensitive adhesive sheet solvents, the reaction speed of the curing agent.

本発明において離型層及び粘着基材上に粘着層を設ける方法は特に限定されないが、塗布法を用いる場合には、原崎勇次著、槇書店、1979年発行、「コーティング方式」に示されるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッドコーター、エアドクターコーターあるいはこれら以外の塗布装置を用いて、粘着基材製造工程外で塗布液を塗布する方法、粘着基材製造工程内で塗布する方法等を用いることができる。 Reverse method of providing an adhesive layer on the release layer and the adhesive base on the present invention is not particularly limited, in the case of using a coating method, Yuji Yuji al, Maki Shoten, 1979, which is shown in the "Coating method" roll coater, gravure coater, rod coater, using an air doctor coater or a coating apparatus other than the above, a method of applying the coating solution in the adhesive base material manufacturing process outside, using a method such as applying an adhesive base material in the manufacturing process can.

粘着体の製造工程において、粘着層は離型シートの離型層上に粘着剤液を転写塗工によって設けることができる。 In the manufacturing process of the adhesive material, the adhesive layer may be provided with a pressure-sensitive adhesive solution by the transfer coating to the release layer of the release sheet. 使用に際しては、こうして得られた粘着層の上に粘着基材を貼り付けてもよい。 In use, thus it may be adhered to the adhesive substrate on the adhesive layer was obtained. あるいは、離型層上に粘着層を設けた後、巻いて離型基材と粘着基材を兼用させて粘着体を得てもよい。 Alternatively, after providing an adhesive layer on the release layer, it may be obtained adherence substance by combined the release substrate and the adhesive base material wound. そしてこの粘着体は粘着層と離型層との界面で容易に剥離することができる。 And this pressure-sensitive adhesive body can be easily peeled off at the interface between the adhesive layer and the release layer.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。 Further illustrate the features of the present invention by examples and comparative examples below. 以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。 Materials In the following Examples, amounts, ratios, treatment contents, treatment procedures and the like, can be appropriately changed without departing from the scope of the present invention. したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 Accordingly, the scope of the present invention should not be limitatively interpreted by the Examples mentioned below.

以下に実施例および比較例で用いた材料をまとめて記載する。 It describes collectively materials used in Examples and Comparative Examples below.
離型基材 離型基材1:厚さ40μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム 離型基材2:厚さ40μmの延伸ポリプロピレンフィルム非反応性ポリオレフィン エチレンプロピレン共重合体1:製造例1に示す。 Release substrate release substrate 1: a biaxially stretched polyethylene terephthalate having a thickness of 40 [mu] m phthalate film release substrate 2: oriented polypropylene film nonreactive polyolefin ethylene-propylene copolymer having a thickness of 40 [mu] m 1: shows in Production Example 1.
エチレンプロピレン共重合体2:製造例2に示す。 Ethylene-propylene copolymer 2: shows in Preparation 2.
エチレンヘキセン共重合体1:製造例3に示す。 Ethylene-hexene copolymer 1: shows in Preparation 3.
エチレンヘキセン共重合体2:製造例4に示す。 Ethylene-hexene copolymer 2: shown in Production Example 4.

反応性ポリオレフィン ヒドロキシエチルメタアクリレート変性エチレンプロピレン共重合体: Reactive polyolefin hydroxyethyl methacrylate modified ethylene-propylene copolymer:
製造例5、7に示す。 It is shown in Production Examples 5 and 7.
ヒドロキシエチルメタアクリレート変性エチレンヘキセン共重合体: Hydroxyethyl methacrylate modified ethylene-hexene copolymer:
製造例6に示す。 Shown in Production Example 6.
グリシジルメタアクリレート変性エチレンヘキセン共重合体: Glycidyl methacrylate modified ethylene-hexene copolymer:
製造例8に示す。 It is shown in Preparation 8.
三菱化学(株)製、ポリテールH(OH基を有するポリブタジエンの水素 化物、数平均分子量2700、NMRより求めたOH基量1.5重量%、 Mitsubishi Chemical Co., Polytail H (hydride polybutadiene having an OH group, the number average molecular weight 2700, OH groups of 1.5 wt% which was calculated from NMR,
密度0.85g/cm 3 Density 0.85g / cm 3)
3官能イソシアネート 三菱化学(株)製、脂肪族3官能イソシアネート・トリオール付加体、 Trifunctional isocyanates by Mitsubishi Chemical Corp., aliphatic trifunctional isocyanate triol adduct,
マイテックッス718A(76重量%酢酸ブチル溶液) Maitekkussu 718A (76 wt% butyl acetate solution)
2官能アミン 和光純薬工業(株)製 ヘキサメチレンジアミン Difunctional amines produced by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. hexamethylenediamine

可塑剤 出光興産(株)製、ダイアナプロセスオイル PW-90 Plasticizers Idemitsu Kosan Co., Ltd., Diana Process Oil PW-90

粘着基材 三菱化学ポリエステルフィルム(株)製ポリエステルフィルム ダイアホイルT100−38、厚さ38μm Adhesive base material by Mitsubishi Polyester Film Corp. polyester film DIAFOIL T100-38, thickness 38μm
2液型アクリル系粘着剤液 綜研化学(株)製、SKダイン1604N(アクリル系エステル共重合化 合物(CAS.No.25119−83−9)、トルエンと酢酸エチル (35:25)の混合溶液、粘着剤が固形分として40%溶解) 2-part acrylic adhesive solution Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., mixing of SK Dyne 1604N (acrylic ester copolymer of compound (CAS.Nanba25119-83-9), toluene and ethyl acetate (35:25) solution, adhesive 40 percent dissolved as solids)
イソシアネート系硬化剤 綜研化学(株)製、硬化剤L−45(トルエンジイソシアネート−トリメ チロールプロパン付加体45%、トルエン40%、酢酸エチル15%) Isocyanate curing agent manufactured by Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., a curing agent L-45 (toluene diisocyanate - trimethyl Chi trimethylolpropane adduct 45%, 40% toluene, ethyl acetate 15%)

(製造例1)エチレンプロピレン共重合体1の製造 1Lのオートクレーブをエチレンとプロピレン混合ガス(分圧比8/2)で置換し、脱気、乾燥したトルエン450mLを投入した。 (Production Example 1) The autoclave of manufacturing 1L ethylene propylene copolymer 1 was replaced with ethylene and propylene mixed gas (partial pressure ratio 8/2) was charged with degassed, dry toluene 450 mL. 系内にメチルアルモキサントルエン溶液(Witco社製)をAl分として100ミリモル仕込み、70℃で10分攪拌した後、メタロセン触媒(ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド)を0.1ミリモル加えて上記エチレンとプロピレンの混合ガスで0.7MPaに加圧し、1時間重合してエチレンプロピレンランダム共重合体を得た。 100 mmol charged into the system methylalumoxane in toluene solution (Witco Corporation) as Al content, after stirring for 10 minutes at 70 ° C., the metallocene catalyst (dimethylsilylene bis cyclopentadienyl zirconium dichloride) was added 0.1 mmol of the ethylene and pressurized to 0.7MPa with a mixed gas of propylene and 1 hour of polymerization to obtain the ethylene-propylene random copolymer. 1 H−NMRで求めた生成物の組成重量比はエチレン/プロピレン=74/26、MFRは2.0g/10分であった。 Compositional weight ratio of the product obtained in 1 H-NMR ethylene / propylene = 74/26, MFR was 2.0 g / 10 min. 密度は0.86g/cm 3であった。 Density was 0.86 g / cm 3.

(製造例2)エチレンプロピレン共重合体2の製造 1Lのオートクレーブをエチレンとプロピレン混合ガス(分圧比6/4)で置換し、脱気、乾燥したトルエン450mLを投入した。 (Production Example 2) The autoclave of manufacturing 1L ethylene propylene copolymer 2 was replaced with ethylene and propylene mixed gas (partial pressure ratio 6/4) was charged with degassed, dry toluene 450 mL. 系内にメチルアルモキサントルエン溶液(Witco社製)をAl分として100ミリモル仕込み、70℃で10分攪拌した後、メタロセン触媒(ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド)を0.1ミリモル加えて上記エチレンとプロピレンの混合ガスで0.7MPaに加圧し、1時間重合してエチレンプロピレンランダム共重合体を得た。 100 mmol charged into the system methylalumoxane in toluene solution (Witco Corporation) as Al content, after stirring for 10 minutes at 70 ° C., the metallocene catalyst (dimethylsilylene bis cyclopentadienyl zirconium dichloride) was added 0.1 mmol of the ethylene and pressurized to 0.7MPa with a mixed gas of propylene and 1 hour of polymerization to obtain the ethylene-propylene random copolymer. 1 H−NMRで求めた生成物の組成モル比はエチレン/プロピレン=51/49、MFRは2.0g/10分であった。 The composition molar ratio of the product obtained in 1 H-NMR ethylene / propylene = 51/49, MFR was 2.0 g / 10 min. 密度は0.86g/cm 3であった。 Density was 0.86 g / cm 3.

(製造例3)エチレンヘキセン共重合体1の製造 1Lオートクレーブをエチレンガスで置換し、脱気、乾燥したトルエン450mL、同じく脱気、乾燥した1−ヘキセン25gを投入した。 (Production Example 3) The manufacturing 1L autoclave ethylene hexene copolymer 1 was replaced with ethylene gas, degassing, dry toluene 450 mL, was also introduced degassed, dry 1-hexene 25 g. 系内にメチルアルモキサントルエン溶液(Witco社製)をAl分として100ミリモル仕込み、70℃で10分攪拌した後、メタロセン触媒(ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド)を0.1ミリモル加えてエチレンガスで0.5MPaに加圧し、2時間重合してエチレンヘキセンランダム共重合体を得た。 100 mmol charged into the system methylalumoxane in toluene solution (Witco Corporation) as Al content, after stirring for 10 minutes at 70 ° C., the metallocene catalyst (dimethylsilylene bis cyclopentadienyl zirconium dichloride) was added 0.1 mmol of 0.5MPa to pressurized with ethylene gas, polymerization for 2 hours to obtain a ethylene-hexene random copolymer. 1 H−NMRで求めた生成物の組成モル比はエチレン/ヘキセン=76/24、MFRは3.5g/10分であった。 The composition molar ratio of the product obtained in 1 H-NMR ethylene / hexene = 76/24, MFR was 3.5 g / 10 min.

(製造例4)エチレンヘキセン共重合体2の製造 1Lのオートクレーブをエチレンガスで置換し、脱気、乾燥したトルエン450mL、同じく脱気、乾燥した1−ヘキセン16gを投入した。 (Production Example 4) The autoclave of manufacturing 1L ethylene hexene copolymer 2 was replaced with ethylene gas, degassing, dry toluene 450 mL, was also introduced degassed, dry 1-hexene 16g. 系内にメチルアルモキスァントルエン溶液(Witco社製)をAl分として100ミリモル仕込み、70℃で10分攪拌した後、メタロセン触媒(ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド)を0.1ミリモル加えてエチレンガスで0.5MPaに加圧し、2時間重合してエチレンヘキセンランダム共重合体を得た。 100 mmol charged into the system methylalumoxane key Suan toluene solution (Witco Corporation) as Al content, after stirring for 10 minutes at 70 ° C., a metallocene catalyst (dimethylsilylene bis cyclopentadienyl zirconium dichloride) 0.1 mmol of added pressurized to 0.5MPa with ethylene gas Te, 2 hours polymerization to obtain a ethylene-hexene random copolymer. 1 H−NMRで求めた生成物の組成重量比はエチレン/ヘキセン=85/15、MFRは17g/10分であった。 Compositional weight ratio of the product obtained in 1 H-NMR ethylene / hexene = 85/15, MFR was 17 g / 10 min.

(製造例5)ヒドロキシエチルメタアクリレート変性エチレンプロピレン共重合体の製造 製造例1で得られたエチレンプロピレン共重合体1を100重量部、ヒドロキシエチルメタアクリレートを30重量部、ジクミルパーオキサイドを6.6重量部秤取して、オルトジクロルベンゼンに溶解し2%溶液とした。 (Production Example 5) hydroxyethyl methacrylate modified ethylene-propylene copolymer 100 parts by weight of ethylene-propylene copolymer 1 obtained in Production Example 1, 30 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate, of dicumyl peroxide 6 .6 and weighed parts by weight and a 2% solution dissolved in orthodichlorobenzene. この溶液を150℃で7時間反応させた。 The solution was allowed to 7 hours at 0.99 ° C. a. 反応混合物をメタノールに投じて、得られた沈殿物を濾過、乾燥して変性ポリオレフィンを得た。 The reaction mixture was poured into methanol, the resulting precipitate filtered and dried to obtain a modified polyolefin. NMRより求めたヒドロキシエチルメタアクリレートの含有量は0.32重量%で、OH基量は0.04重量%であった。 The content of hydroxyethyl methacrylate was determined by NMR at 0.32 wt%, OH group content was 0.04 wt%. 密度は0.86g/cm 3であった。 Density was 0.86 g / cm 3.

(製造例6)ヒドロキシエチルメタアクリレート変性エチレンヘキセン共重合体の製造 エチレンプロピレン共重合体1の替わりに製造例3で得られたにエチレンヘキセン共重合体1を用いた点を変更して、製造例5と同じ操作を行って変性ポリオレフィンを得た。 It is repeated except using (Production Example 6) of hydroxyethyl methacrylate-modified ethylene-hexene copolymer 1 obtained in Production Example 3 instead of the production of ethylene-hexene copolymer ethylene-propylene copolymer 1, prepared to obtain a modified polyolefin by performing the same operation as in example 5. NMRより求めたOH基量は0.04重量%であり、密度は0.88g/cm 3であった。 OH group amount determined from NMR was 0.04 wt% and a density of 0.88 g / cm 3.

(製造例7)ヒドロキシエチルメタアクリレート変性エチレンプロピレン共重合体の製造 製造例1で得られたエチレンプロピレン共重合体1を100重量部、ヒドロキシエチルメタアクリレートを3重量部、2.5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシヘキサンを0.15重量部秤取して、ドライブレンドした後、ラボプラストミル混練機(東洋精機製作所製)を用い、185℃、回転数90rpmで3分間混練してヒドロキシル基を有するエチレンプロピレンランダム共重合体を得た。 (Production Example 7) of hydroxyethyl methacrylate-modified ethylene-propylene copolymer 100 parts by weight of ethylene-propylene copolymer 1 obtained in Production Example 1, 3 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate, 2,5-dimethyl - 2,5-di -t- butyl peroxy with hexane was weighed 0.15 parts by weight, were dry blended, Laboplastmill kneader (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) using, 185 ° C., 3 at a rotational speed of 90rpm to obtain ethylene-propylene random copolymer having a hydroxyl group and min kneading. NMRより求めたヒドロキシエチルメタアクリレートの含有量は1.2重量%で、OH基量は0.15重量%であった。 The content of hydroxyethyl methacrylate was determined by NMR was 1.2 wt%, OH group content was 0.15 wt%. 密度は0.86g/cm 3であった。 Density was 0.86 g / cm 3.

(製造例8)グリシジルメタアクリレート変性エチレンプロピレン共重合体の製造 製造例1で得られたエチレンプロピレンランダム共重合体100重量部、グリシジルメタアクリレート(以下GMAと略す)3.1重量部、ラジカル開始剤として2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシヘキサン0.1重量部をドライブレンドした後、ラボプラストミル混練機(東洋精機製作所製)を用い、製造例7と同様に混練して、エポキシ基を有するエチレンプロピレンランダム共重合体を得た。 (Production Example 8) Ethylene-propylene random copolymer 100 parts by weight obtained in Production Example 1 Glycidyl methacrylate modified ethylene-propylene copolymer, (hereinafter referred to as GMA) glycidyl methacrylate 3.1 parts by weight, the radical initiator after dry blending the 2,5-dimethyl-2,5-di -t- butyl peroxy hexane 0.1 part by weight agent, Laboplastmill kneader (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) using, similar to production example 7 by kneading to obtain ethylene-propylene random copolymer having an epoxy group. NMRより求められたGMA含量は0.86重量%、密度は0.86g/cm 3であった。 GMA content determined by NMR is 0.86 wt% and a density of 0.86 g / cm 3.

なお、本明細書における官能基量は1 H−NMRスペクトルにより定量した。 Incidentally, the amount of functional groups in the present specification was determined by 1 H-NMR spectrum.
1 H−NMRスペクトルは、日本電子製GSX400を用いて測定した。 1 H-NMR spectrum was measured using a JEOL GSX400. 試料はオルトジクロルベンゼンに溶解して2〜10重量%濃度の溶液にして測定した。 Samples were measured in a solution of 2-10 wt% concentration dissolved in orthodichlorobenzene. 測定条件は、共鳴周波数400MHz、パルス角45゜、パルス間隔20秒、積算回数3000〜4000回、観測範囲−1〜15ppmとした。 Measurement conditions, resonance frequency 400MHz, a pulse angle of 45 °, the pulse interval 20 seconds, integrated number 3000-4000 times, and the observation area -1~15Ppm.

(実施例1) (Example 1)
製造例1で得られたエチレンプロピレン共重合体1(75重量部)と製造例3で得られたエチレンヘキセン共重合体1(25重量部)をブレンドして、密度0.865g/cm 3の非反応性ポリオレフィンを調製した。 By blending the obtained in Production Example 1 was an ethylene-propylene copolymer 1 (75 parts by weight) Production Example 3 resulting ethylene-hexene copolymer 1 (25 parts by weight), a density of 0.865 g / cm 3 the non-reactive polyolefin was prepared. 非反応性ポリオレフィンを99.5重量部、ポリオレフィンポリオールを0.5重量部混合し、トルエンとともに加熱することによって、2%濃度のトルエン溶液を得た。 99.5 parts by weight of non-reactive polyolefin, a polyolefin polyol mixed 0.5 part by weight, by heating with toluene to obtain a toluene solution of 2% concentration. 次いで、3官能イソシアネートを、反応性ポリオレフィンに含まれるOHに対して1.1当量のイソシアネート基になるように添加し、また、非反応性ポリオレフィンと反応性ポリオレフィンの合計固形分量100重量部に対して1重量部の1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンを添加して離型剤液を得た。 Then, the trifunctional isocyanate was added to a isocyanate groups 1.1 equivalents relative to OH contained in the reactive polyolefin, also with respect to the total solid content 100 parts by weight of the reactive polyolefin with a non-reactive polyolefin thereby obtaining a release agent solution was added to 1 part by weight of 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane Te. 離型剤液を、A4版サイズの離型基材1上にバーコーターを用いて塗工し、150℃に加熱されたドライヤ(佐竹化学機器工業(株)製、セーフベンドライヤN50−S5)内にて3分間乾燥することによって、厚み0.2μmの離型層を有する離型シートを得た。 A release agent solution was applied using a bar coater on the release substrate 1 of A4-size, dryer heated to 0.99 ° C. (Satake Chemical Equipment Industry Co., Ltd., Safeven dryer N50-S5) by drying for 3 minutes at an inner, thereby obtaining a release sheet having a release layer having a thickness of 0.2 [mu] m.

2液型アクリル系粘着剤液100重量部にイソシアネート系硬化剤1.5重量部を加えて均一に混合した混合液を、粘着剤液の厚みが100μm、幅8cmとなるようにアプリケーター(太佑機材(株)製、100μm用)を用いて離型シートの離型層上に23℃で塗布した。 The two-pack type acrylic adhesive solution mixture was uniformly mixed with an isocyanate-based curing agent 1.5 parts by weight to 100 parts by weight, the applicator so that the thickness of the adhesive liquid is 100 [mu] m, a width 8 cm (FutoshiYu equipment Ltd., was applied at 23 ° C. the release layer of the release sheet using a 100μm for). 塗布後2秒経過してから、100℃に加熱されたドライヤ(佐竹化学機器工業(株)製、セーフベンドライヤN50−S5)内で2分間乾燥させたのち、取り出して室温に冷却した。 2 after the elapse seconds after application, 100 ° C. dryer heated to (Satake Chemical Equipment Industry Co., Ltd., Safeven dryer N50-S5) After drying for 2 minutes in, and cooled to room temperature was taken out. 粘着層の厚みは40μmであった。 The thickness of the adhesive layer was 40 [mu] m. 室温まで冷却されてから2分後に、粘着基材を粘着層上に置き、さらにその上で2kgのローラーを30cm/minの速度で一往復させることによって、粘着層と粘着基材を圧着させた。 2 minutes after being cooled to room temperature, the adhesive base material placed on the adhesive layer, further by one reciprocation at a speed of the rollers of 30 cm / min of 2kg on it, to crimp the adhesive layer and the adhesive base material . これによって、離型シート上に粘着シートが設けられた粘着体が得られた。 Thus, the adhesive sheet the adhesive member provided was obtained release sheet.

(実施例2) (Example 2)
製造例1で得られたエチレンプロピレン共重合体1(25重量部)と製造例4で得られたエチレンヘキセン共重合体2(75重量部)をブレンドして、密度0.89g/cm 3の非反応性ポリオレフィンを調製した。 By blending the obtained in Production Example 1 was an ethylene-propylene copolymer 1 (25 parts by weight) Production Example 4 resulting ethylene-hexene copolymer 2 (75 parts by weight), a density of 0.89 g / cm 3 the non-reactive polyolefin was prepared. 非反応性ポリオレフィンを99重量部、ポリオレフィンポリオールを1重量部混合し、トルエンとともに加熱することによって、2%濃度のトルエン溶液を得た。 99 parts by weight of non-reactive polyolefin, a polyolefin polyol mixed 1 part by weight, by heating with toluene to obtain a toluene solution of 2% concentration. 次いで、3官能イソシアネートを、反応性ポリオレフィンに含まれるOHに対して等当量のイソシアネート基になるように添加し、また、非反応性ポリオレフィンと反応性ポリオレフィンの合計固形分量100重量部に対して1重量部の1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンを添加して離型剤液を得た。 Then, the trifunctional isocyanate was added to a isocyanate group such equivalents relative OH contained in the reactive polyolefin, also with respect to the total solid content 100 parts by weight of the reactive polyolefin with a non-reactive polyolefin 1 thereby obtaining a release agent solution was added 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane parts. 離型剤液を、A4版サイズの離型基材1上にバーコーターを用いて塗工し、150℃に加熱されたドライヤ(佐竹化学機器工業(株)製、セーフベンドライヤN50−S5)内にて3分間乾燥することによって、厚み0.2μmの離型層を有する離型シートを得た。 A release agent solution was applied using a bar coater on the release substrate 1 of A4-size, dryer heated to 0.99 ° C. (Satake Chemical Equipment Industry Co., Ltd., Safeven dryer N50-S5) by drying for 3 minutes at an inner, thereby obtaining a release sheet having a release layer having a thickness of 0.2 [mu] m.
その後、実施例1と同じ方法によって粘着層を形成し、粘着基材を貼り合わせて粘着体を得た。 Thereafter, an adhesive layer was formed by the same method as in Example 1 to obtain an adhesive member adhered to the adhesive substrate.

(実施例3) (Example 3)
製造例5で得られたヒドロキシエチルメタアクリレート変性エチレンプロピレン共重合体(50重量部)と製造例6で得られたヒドロキシエチルメタアクリレート変性エチレンヘキセン共重合体(50重量部)をブレンドして、密度0.87g/cm 3の反応性ポリオレフィンを調製した。 By blending Production Example 5 hydroxyethyl obtained in methacrylate modified ethylene-propylene copolymer (50 parts by weight) and hydroxyethyl obtained in Production Example 6 methacrylate modified ethylene-hexene copolymer (50 parts by weight), the reactive polyolefin of density 0.87 g / cm 3 was prepared. この反応性ポリオレフィンをトルエンとともに加熱して、2%濃度のトルエン溶液を得た。 The reactive polyolefin is heated with toluene to give a toluene solution of 2% concentration. 次いで、3官能イソシアネートを、反応性ポリオレフィンに含まれるOHに対して等当量のイソシアネート基になるように添加し、また、反応性ポリオレフィンの固形分量100重量部に対して1重量部の1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンを添加して離型剤液を得た。 Then, tri- isocyanate, was added to a isocyanate group such equivalents relative OH contained in the reactive polyolefin, also 1 part by weight of the solid content, 100 parts by weight of the reactive polyolefin 1,4 - was diazabicyclo [2,2,2] was added to octane obtaining a release agent solution. 離型剤液を、A4版サイズの離型基材1上にバーコーターを用いて塗工し、150℃に加熱されたドライヤ(佐竹化学機器工業(株)製、セーフベンドライヤN50−S5)内にて3分間乾燥することによって、厚み0.3μmの離型層を有する離型シートを得た。 A release agent solution was applied using a bar coater on the release substrate 1 of A4-size, dryer heated to 0.99 ° C. (Satake Chemical Equipment Industry Co., Ltd., Safeven dryer N50-S5) by drying for 3 minutes at an inner, thereby obtaining a release sheet having a release layer having a thickness of 0.3 [mu] m.
その後、実施例1と同じ方法によって粘着層を形成し、粘着基材を貼り合わせて粘着体を得た。 Thereafter, an adhesive layer was formed by the same method as in Example 1 to obtain an adhesive member adhered to the adhesive substrate.

(実施例4) (Example 4)
実施例2の離型基材1を離型基材2に替えて、離型層を形成する際の乾燥温度を100℃とした以外は実施例2と同様の操作を行い、離型シートを得た。 Instead a release substrate 1 of Example 2 to the release substrate 2, except that the drying temperature for forming a release layer and 100 ° C. by following the procedure of Example 2, the release sheet Obtained.
その後、実施例1と同じ方法によって粘着層を形成し、粘着基材を貼り合わせて粘着体を得た。 Thereafter, an adhesive layer was formed by the same method as in Example 1 to obtain an adhesive member adhered to the adhesive substrate.

(実施例5) (Example 5)
製造例7で得られたヒドロキシエチルメタアクリレート変性エチレンプロピレン共重合体(70重量部)と製造例3で得られたエチレンヘキセン共重合体1(30重量部)をブレンドして、密度0.87g/cm 3の反応性ポリオレフィン組成物を調製した。 A blend of Production Example 7 hydroxyethyl obtained in methacrylate modified ethylene-propylene copolymer (70 parts by weight) Production Example 3 resulting ethylene-hexene copolymer 1 (30 parts by weight), the density 0.87g / reactive polyolefin composition cm 3 was prepared. この反応性ポリオレフィン組成物をトルエンとともに加熱して、2%濃度のトルエン溶液を得た。 The reactive polyolefin composition was heated with toluene to obtain a toluene solution of 2% concentration. 次いで、3官能イソシアネートを、反応性ポリオレフィン組成物に含まれるOHに対して1.1当量のイソシアネート基になるように添加し、また、反応性ポリオレフィンの固形分量100重量部に対して1重量部の1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンを添加して離型剤液を得た。 Then, 3 functional isocyanate, 1.1 was added to a equivalent of isocyanate groups to the OH contained in the reactive polyolefin composition, also 1 part by weight of the solid content, 100 parts by weight of the reactive polyolefin 1,4-diazabicyclo [2,2,2] was added to octane to give a release agent solution. 離型剤液を、A4版サイズの離型基材1上にバーコーターを用いて塗工し、150℃に加熱されたドライヤ(佐竹化学機器工業(株)製、セーフベンドライヤN50−S5)内にて3分間乾燥することによって、厚み0.2μmの離型層を有する離型シートを得た。 A release agent solution was applied using a bar coater on the release substrate 1 of A4-size, dryer heated to 0.99 ° C. (Satake Chemical Equipment Industry Co., Ltd., Safeven dryer N50-S5) by drying for 3 minutes at an inner, thereby obtaining a release sheet having a release layer having a thickness of 0.2 [mu] m.
その後、実施例1と同じ方法によって粘着層を形成し、粘着基材を貼り合わせて粘着体を得た。 Thereafter, an adhesive layer was formed by the same method as in Example 1 to obtain an adhesive member adhered to the adhesive substrate.

(実施例6) (Example 6)
実施例5の離型基材1を離型基材2に替えて、離型層を形成する際の乾燥温度を100℃とした以外は実施例5と同様の操作を行い、離型シートを得た。 Instead a release substrate 1 in Example 5 to release substrate 2, except that the a 100 ° C. drying temperature for forming a release layer the procedure of Example 5, the release sheet Obtained. その後、実施例1と同じ方法によって粘着層を形成し、粘着基材を貼り合わせて粘着体を得た。 Thereafter, an adhesive layer was formed by the same method as in Example 1 to obtain an adhesive member adhered to the adhesive substrate.

(実施例7) (Example 7)
製造例7で得られたヒドロキシエチルメタアクリレート変性エチレンプロピレン共重合体(20重量部)と製造例3で得られたエチレンヘキセン共重合体(60重量部)と出光興産製のプロセスオイルPW90(20重量部)をブレンドして、反応性ポリオレフィン組成物を調製した。 Hydroxyethyl obtained in Production Example 7 methacrylate modified ethylene-propylene copolymer (20 parts by weight) Production Example 3 resulting ethylene-hexene copolymer (60 parts by weight) and manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. of process oil PW90 (20 parts by weight) were blended and the reaction polyolefin composition was prepared. この反応性ポリオレフィン組成物をトルエンとともに加熱して、2%濃度のトルエン溶液を得た。 The reactive polyolefin composition was heated with toluene to obtain a toluene solution of 2% concentration. 次いで、3官能イソシアネートを、反応性ポリオレフィン組成物に含まれるOHに対して1.1当量のイソシアネート基になるように添加し、また、反応性ポリオレフィンの固形分量100重量部に対して1重量部の1,4−ジアザビシクロ[2,2,2]オクタンを添加して離型剤液を得た。 Then, 3 functional isocyanate, 1.1 was added to a equivalent of isocyanate groups to the OH contained in the reactive polyolefin composition, also 1 part by weight of the solid content, 100 parts by weight of the reactive polyolefin 1,4-diazabicyclo [2,2,2] was added to octane to give a release agent solution. ついで、実施例5と同様の操作を行い、離型シートを得た。 Then, the procedure of Example 5, thereby obtaining a release sheet. その後、実施例1と同じ方法によって粘着層を形成し、粘着基材を貼り合わせて粘着体を得た。 Thereafter, an adhesive layer was formed by the same method as in Example 1 to obtain an adhesive member adhered to the adhesive substrate.

(実施例8) (Example 8)
製造例8で得られたグリシジルメタアクリレート変性エチレンプロピレン共重合体(50重量部)と製造例3で得られたエチレンヘキセン共重合体(50重量部)をブレンドして、密度0.87g/cm 3の反応性ポリオレフィン組成物を調製した。 A blend of glycidyl methacrylate modified ethylene-propylene copolymer obtained in Preparation Example 8 (50 parts by weight) Production Example 3 resulting ethylene-hexene copolymer (50 parts by weight), density 0.87 g / cm 3 of reactive polyolefin composition was prepared. 次いで、ヘキサメチレンジアミンを、反応性ポリオレフィン組成物に含まれるエポキシ基に対して1.0当量となるように添加し離型剤液を得た。 Then, hexamethylenediamine was added in an amount of 1.0 equivalent to obtain a release agent liquid on the epoxy groups contained in the reactive polyolefin composition. ついで、実施例5と同様の操作を行い、離型シートを得た。 Then, the procedure of Example 5, thereby obtaining a release sheet. その後、実施例1と同じ方法によって粘着層を形成し、粘着基材を貼り合わせて粘着体を得た。 Thereafter, an adhesive layer was formed by the same method as in Example 1 to obtain an adhesive member adhered to the adhesive substrate.

(比較例1) (Comparative Example 1)
製造例2で得られたエチレンプロピレン共重合体2(74重量部)と製造例3で得られたエチレンヘキセン共重合体1(26重量部)をブレンドして、密度0.865g/cm 3の非反応性ポリオレフィンを調製した。 A blend of ethylene propylene copolymer obtained in Production Example 2 Polymer 2 (74 parts by weight) Production Example 3 resulting ethylene-hexene copolymer 1 (26 parts by weight), a density of 0.865 g / cm 3 the non-reactive polyolefin was prepared. この非反応性ポリオレフィンを2%濃度になるようにトルエンに溶解して、離型剤を得た。 It was dissolved in toluene the nonreactive polyolefin at 2 percent concentration, thereby obtaining a release agent. 離型剤液を、A4版サイズの離型基材1上にバーコーターを用いて塗工し、150℃に加熱されたドライヤ(佐竹化学機器工業(株)製、セーフベンドライヤN50−S5)内にて3分間乾燥することによって、厚み0.2μmの離型層を有する離型シートを得た。 A release agent solution was applied using a bar coater on the release substrate 1 of A4-size, dryer heated to 0.99 ° C. (Satake Chemical Equipment Industry Co., Ltd., Safeven dryer N50-S5) by drying for 3 minutes at an inner, thereby obtaining a release sheet having a release layer having a thickness of 0.2 [mu] m.
その後、実施例1と同じ方法によって粘着層を形成し、粘着基材を貼り合わせて粘着体を得た。 Thereafter, an adhesive layer was formed by the same method as in Example 1 to obtain an adhesive member adhered to the adhesive substrate.

(比較例2) (Comparative Example 2)
ポリビニルアルコールを長鎖アルキルイソシアネートで変性して得られた非シリコーン系離型剤(一方社油脂製、ピーロイル1050)を、A4版サイズの離型基材1上にバーコーターを用いて塗工し、150℃に加熱されたドライヤ(佐竹化学機器工業(株)製、セーフベンドライヤN50−S5)内にて3分間乾燥することによって、厚み1μmの離型層を有する離型シートを得た。 Non-silicone-based release agent obtained by modifying polyvinyl alcohol by long-chain alkyl isocyanate (Ipposha Yushi, Piroiru 1050) was applied using a bar coater on the release substrate 1 of A4-size , 0.99 ° C. is heated to a dryer (Satake chemical equipment industry Co., Ltd., Safeven dryer N50-S5) by drying for 3 minutes at a, to obtain a release sheet having a release layer having a thickness of 1 [mu] m.
その後、実施例1と同じ方法によって粘着層を形成し、粘着基材を貼り合わせて粘着体を得た。 Thereafter, an adhesive layer was formed by the same method as in Example 1 to obtain an adhesive member adhered to the adhesive substrate.

(試験例) (Test Example)
上記各実施例および比較例で得られた剥離シートと粘着体を、室温(23℃)にて72時間安定化させた後、以下の測定を行った。 The above-described embodiments and resulting release sheet and in Comparative Example adherence substance, after 72 hours stabilization at room temperature (23 ° C.), the following measurement was made.

[常態剥離力] [Normal peel force]
離型シートを幅25mm、長さ150mmに切断し、JIS Z−0237記載の方法に準拠して剥離力を測定した。 Width release sheet 25 mm, was cut to a length 150 mm, it was measured peel force in accordance with the method of JIS Z-0237 described. すなわち、幅25mmの粘着テ―プ(日東電工(株)製、ニットーテ―プNo.502)の粘着層側を離型シートの離型層上に貼り合わせ、重さ2kgのゴムロ―ラを1往復させて圧着した。 That is, the pressure-sensitive adhesive tape of width 25 mm - flop (Nitto Denko Co., Nittote - flop Nanba502) bonded to the adhesive layer side of the release sheet of the release layer, Gomuro weighing 2 kg - La 1 and pressed back and forth. その後、引張り試験機を用いて、離型シートを固定し、25℃で300mm/分の速度で粘着テ―プを180°方向に剥離する際に要する力を測定し、シート幅で規格化した。 Then, using a tensile tester, the release sheet is fixed, the adhesive tape at a 300 mm / min at 25 ° C. Speed ​​- measuring the force required upon the release of the flop direction of 180 °, normalized by the sheet width . 8個の試料について同じ測定を行い、その平均値をもって常態剥離力とした。 For 8 samples subjected to the same measurement to obtain a normal release force with the average value.

[2液型アクリル系粘着剤に対する剥離力] [Peeling strength against two-pack type acrylic adhesive]
粘着シートを幅25mm、長さ150mmに切断し、JIS Z−0237記載の方法に準拠して剥離力を測定した。 PSA sheet width 25 mm, was cut to a length 150 mm, was measured peel force in accordance with the method of JIS Z-0237 described. すなわち、室温にて1時間放置後、引張試験機にて引張速度300mm/分で180°方向に離型基材を剥離し、剥離が安定した領域における平均剥離荷重を測定した。 That is, after standing for 1 hour at room temperature, then stripped tensile speed of 300 mm / release substrate to 180 ° direction at a minute at a tensile tester, peel was measured average peel load in a stable region. 測定した平均剥離荷重を粘着テープ幅で除した値を剥離力とした。 The value obtained by dividing the measured average peeling load in the adhesive tape width is release force. 8個の試料について同じ測定を行い、その平均値をもって2液型アクリル系粘着剤に対する剥離力とした。 Do the same measured eight samples were peeling force for two-pack type acrylic adhesive with the average value.

[離型層と離型基材との密着性] [Adhesion between the release layer and the release substrate]
離型シートの離型層上に、幅25mm長さ60mmに切り出したセロハン粘着テープ(コクヨ製、品番T−SS24N)の粘着層側を貼り合わせ、重さ2kgのローラーを1往復させて密着させた後、室温で72時間放置して安定化した。 The release layer of the release sheet, cellophane adhesive tape (Kokuyo Co., Ltd., No. T-SS24N) cut into 25mm wide 60mm long bonding the adhesive layer side of, brought into close contact with a roller weighing 2kg by one reciprocation after it was stabilized for 72 hours at room temperature. 離型シートを固定し、粘着テープを300mm/分で180°方向に剥離した後に離型基材の表面に残る離型層を顕微鏡で観察して、以下の3段階で評価した。 The release sheet is fixed, the release layer remaining on the surface of the release substrate after the adhesive tape was peeled in the 180 ° direction at 300 mm / min and observed with a microscope, and evaluated according to the following three steps.
○: 離型層が完全に基材に残っている。 ○: the release layer is left to complete the substrate.
△: まばらに離型層が剥がれている。 △: it has peeled off sparsely release layer.
×: 離型層がほぼ完全に離型層から剥がれ、粘着テープの粘着層側に 移っている。 ×: the release layer is almost completely peeled off from the release layer, it has shifted to the adhesive layer side of the adhesive tape.
これらの結果を表1に示した。 The results are shown in Table 1.

表1から明らかなように、本発明の離型シートは優れた常態剥離力及び基材密着性を有しており、常態及び転写塗工後の何れにおいても低い剥離力を有している。 As is evident from Table 1, the release sheet of the present invention has an excellent ordinary state peel strength and substrate adhesion, and has a low release force in any of the following normal and transfer coating. 一方、比較例1,2の離型シートは転写塗工後の剥離力が高く、離型層と離型基材の密着性も悪い。 On the other hand, the release sheet of Comparative Examples 1 and 2 have high peel strength after the transfer coating, also poor adhesion of the release layer and the release substrate.

Claims (12)

  1. 離型基材および該離型基材の少なくとも片面に設けられた離型層からなる離型シートであって、該離型層が架線ポリオレフィンを含有する離型層であり、かつ、2液型アクリル系粘着剤から得られる粘着層に対する剥離力が10〜300mN/cmであることを特徴とする離型シート。 And at least a release sheet comprising a release layer provided on one surface of the release substrate and said release substrate, a release layer said release layer contains a contact wire polyolefin, and two- release sheet, wherein the peel strength for the adhesive layer obtained from the acrylic adhesive is a 10~300mN / cm.
  2. 前記離型剤が、反応性ポリオレフィン、該反応性ポリオレフィンと反応しうる官能基を1分子中に2個以上有する多官能化合物および密度0.94g/cm 3以下の非反応性ポリオレフィンを含む請求項1に記載の離型シート。 Claim the releasing agent, containing a reactive polyolefin, polyfunctional compounds and density 0.94 g / cm 3 or less of non-reactive polyolefin having two or more in one molecule a functional group reactive with said reactive polyolefin the release sheet as described in 1.
  3. 前記反応性ポリオレフィンが、前記多官能化合物と反応しうる官能基を0.01〜5重量%有する請求項2に記載の離型シート。 The reactive polyolefin, release sheet of claim 2 having the polyfunctional compound 0.01-5% by weight of functional groups capable of reacting with product.
  4. 前記離型剤が、多官能化合物と反応しうる官能基を0.01〜5重量%有しており密度が0.94g/cm 3以下である反応性ポリオレフィンと、該反応性ポリオレフィンと反応しうる官能基を1分子中に2個以上有する多官能化合物を含む請求項1に記載の離型シート。 The releasing agent, a reactive polyolefin density has a functional group capable of reacting with the polyfunctional compound from 0.01 to 5% by weight is 0.94 g / cm 3 or less, reacting with the reactive polyolefin release sheet according to claim 1 comprising a polyfunctional compound having two or more ur functional groups in one molecule.
  5. 前記反応性ポリオレフィンの官能基および前記多官能化合物の官能基が、各々独立に、エポキシ基、ヒドロキシル基、酸無水物基、イソシアネート基およびアミノ基からなる群から選ばれるいずれかの官能基であり、前記架橋反応がこれらの官能基間で生じる請求項2〜4のいずれか1項に記載の離型シート。 Functional groups of the functional groups and the polyfunctional compound reactive polyolefin, each independently, an epoxy group, a hydroxyl group, acid anhydride group, be any functional group selected from the group consisting of isocyanate group and an amino group , the release sheet according to any one of claims 2-4, wherein the cross-linking reaction occurs between the functional groups.
  6. 前記離型層の厚みが0.03〜5μmである請求項1〜5のいずれか1項に記載の離型シート。 Release sheet according to any one of claims 1 to 5 the thickness of the releasing layer is 0.03~5Myuemu.
  7. 前記離型層が、反応性ポリオレフィンを含有する離型剤を有機溶剤に溶解して離型剤溶液を得て、該離型剤溶液を離型基材上に塗布した後、架橋反応に供して得られる離型層である請求項1〜6のいずれか1項に記載の離型シート。 The release layer, a release agent containing a reactive polyolefin is dissolved in an organic solvent to obtain a release agent solution was applied to the releasing agent solution onto a release substrate, subjected to cross-linking reaction release sheet according to any one of claims 1 to 6 is a release layer obtained Te.
  8. 前記離型基材が、樹脂フィルムまたは紙のいずれかである請求項1〜7のいずれか1項に記載の離型フィルムまたは離型紙。 The release substrate is a release film or release paper according to claim 1 which is either a resin film or paper.
  9. 前記離型基材がポリエステルフィルムである請求項8に記載の離型フィルム。 The release film of claim 8 wherein the release substrate is a polyester film.
  10. 前記離型基材がポリオレフィンフィルムである請求項8に記載の離型フィルム。 The release film of claim 8 wherein the release substrate is a polyolefin film.
  11. 請求項1〜10のいずれか1項に記載の離型シートの離型層上に粘着層を設けた粘着体。 Pressure-sensitive adhesive body having a pressure-sensitive adhesive layer on the release layer of the release sheet according to any one of claims 1 to 10.
  12. 前記粘着層が、粘着剤を含む溶液を転写塗工して得られた粘着層である請求項11に記載の粘着体。 The adhesive layer is pressure-sensitive adhesive of claim 11 solution is an adhesive layer obtained by transferring coating the containing adhesive.
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