JP6860734B2 - Liquid cleaning agent composition - Google Patents
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Description
本発明は、主に手指の洗浄用として使用することができる洗浄剤組成物であって、更に詳しくは、洗浄性、殺菌効果、ウイルス不活化効果に優れ、皮膚刺激性の少ない洗浄剤組成物に関する。 The present invention is a cleaning agent composition that can be used mainly for cleaning hands and fingers, and more specifically, a cleaning agent composition having excellent detergency, bactericidal effect, virus inactivating effect, and less skin irritation. Regarding.
食肉、魚介の加工やレストランの調理場等、食品関連業界における従業員や、病院、保健所等の医師、看護婦、介護人、患者等の手指の洗浄・殺菌については、従来より様々な方法がとられている。最も一般的な方法は、まず手指用の洗浄剤で手指をよく洗浄した後に、手指の消毒薬への浸漬あるいは噴霧等の殺菌処理を経るという方法である。これらの方法は、その洗浄、殺菌マニュアルどおりに忠実に行われた場合には、効果的な方法であるといえる。しかし、手指の洗浄が不十分であった場合は、その後の殺菌処理による殺菌力が極端に低下する問題点があり、食中毒の原因となる微生物を現場に持ち込む場合がある。 There have been various conventional methods for cleaning and sterilizing the hands of employees in the food-related industry such as meat and seafood processing and restaurant kitchens, as well as doctors, nurses, caregivers, and patients at hospitals and health centers. It has been taken. The most common method is to first wash the fingers thoroughly with a cleaning agent for fingers, and then sterilize the fingers by immersing them in a disinfectant or spraying them. These methods can be said to be effective methods when they are faithfully performed according to the cleaning and sterilization manuals. However, if the hands and fingers are not sufficiently washed, there is a problem that the bactericidal power due to the subsequent sterilization treatment is extremely reduced, and microorganisms that cause food poisoning may be brought to the site.
また近年、食中毒発生状況においてノロウイルスによる食中毒の発生件数及び患者数が増加しており、その感染力の高さからも大きな問題となっている。ノロウイルスによる食中毒の原因はカキなどの二枚貝を喫食する要因だけでなく、ヒトの糞便、嘔吐物、他の食品等に接触することによる二次感染も大きな要因である。 In recent years, the number of cases of food poisoning caused by norovirus and the number of patients have been increasing in the food poisoning outbreak situation, and it has become a big problem due to its high infectivity. The cause of food poisoning due to norovirus is not only the factor of eating bivalves such as oysters, but also the secondary infection caused by contact with human feces, vomit, and other foods.
食中毒菌の持ち込みやノロウイルスによる二次汚染を防ぐためには、手洗いの徹底が求められ、食品製造従事者や調理担当者が現場に微生物及びウイルスを持ち込まないことが重要である。このため、手指用の洗浄剤は殺菌効果を有するだけでなく、ウイルス不活化効果が求められている。 In order to prevent the introduction of food poisoning bacteria and secondary contamination by norovirus, thorough hand washing is required, and it is important that food manufacturers and cooks do not bring microorganisms and viruses into the field. Therefore, a cleaning agent for hands and fingers is required not only to have a bactericidal effect but also to have a virus inactivating effect.
従来の手指洗浄の用途として使用される洗浄剤としては、脂肪酸、両性界面活性剤、キレート剤を含有し、ｐＨが９．５〜１１である液体洗浄剤組成物（下記引用文献１）、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩型陽イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、アルキルアミンオキシド、脂肪酸アルカノールアミド及びアルキルポリグルコシドから選ばれる少なくとも一種の非イオン界面活性剤を含有する手指用殺菌洗浄剤組成物（下記引用文献２）、アルキルグルコシド、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、前記２成分以外の界面活性剤を含有する身体洗浄剤組成物（下記引用文献３）が挙げられる。また、ウイルス対策の技術として、第四級アンモニウム塩型界面活性剤、無機電解質及び／又はクエン酸塩、アルカリ剤を含み、ｐＨを８．１以上、１２以下とした水性除菌剤を基材シートに含浸した除菌用シート（引用文献４）が挙げられる。 As the detergent used for conventional hand cleaning, a liquid detergent composition containing a fatty acid, an amphoteric surfactant and a chelating agent and having a pH of 9.5 to 11 (Reference 1 below), alkyl. For fingers containing at least one nonionic surfactant selected from dimethylbenzylammonium salt type cationic surfactants, polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactants, alkylamine oxides, fatty acid alkanolamides and alkylpolyglucosides. Examples thereof include a sterilizing detergent composition (Reference 2 below), an alkyl glucoside, a dimethyldiallyl ammonium chloride / acrylamide copolymer, and a body detergent composition containing a surfactant other than the above two components (Reference 3 below). .. In addition, as a virus countermeasure technology, an aqueous disinfectant containing a quaternary ammonium salt type surfactant, an inorganic electrolyte and / or citrate, and an alkaline agent and having a pH of 8.1 or more and 12 or less is used as a base material. Examples thereof include a disinfectant sheet impregnated in the sheet (Reference 4).
特許文献１に記載の洗浄剤組成物は、ｐＨがアルカリ性域であるため一定の洗浄力は得られるが、殺菌効果が充分ではなく、ウイルス不活化効果も得られなかった。引用文献２及び３は、ｐＨが中性域であるため洗浄力について十分ではなく、ウイルス不活化効果も得られなかった。引用文献４の除菌用シートは医療現場等でヒトの皮膚表面を除く表面消毒、機器消毒、トイレやベッドなどの消毒・除ウイルスに好適に使用されるが、皮膚への刺激性が強く作業者は手袋を装着してシートを使用していた。 The cleaning agent composition described in Patent Document 1 can obtain a certain detergency because the pH is in the alkaline range, but the bactericidal effect is not sufficient and the virus inactivating effect cannot be obtained. In References 2 and 3, since the pH is in the neutral range, the detergency is not sufficient, and the virus inactivating effect cannot be obtained. The sterilization sheet of Cited Document 4 is suitably used for surface disinfection excluding the human skin surface, equipment disinfection, disinfection and virus removal of toilets and beds in medical settings, etc., but it is highly irritating to the skin and works. The person wore gloves and used the seat.
本発明は上記課題を鑑みなされたものである。即ち、本発明は、洗浄性、殺菌効果、ウイルス不活化効果に優れ、皮膚への刺激性の少ない液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems. That is, an object of the present invention is to provide a liquid cleaning agent composition which is excellent in detergency, bactericidal effect and virus inactivating effect and is less irritating to the skin.
上記課題を解決するために、本発明者等は鋭意検討した結果、（Ａ）成分として第四級アンモニウム塩型界面活性剤、（Ｂ）成分としてｐＨ調整剤、（Ｃ）成分として非イオン界面活性剤、両性界面活性剤より選ばれた少なくとも一種を配合し、（Ｅ）成分として多価アルコールを配合し、更に（Ａ）成分と（Ｃ）成分を特定範囲の比率とするとともに（Ａ）成分と（Ｅ）成分を特定範囲の比率とし、２５℃におけるｐＨを８．１以上、１２．０以下とした組成物が、優れた洗浄性、殺菌効果、ウイルス不活化効果、皮膚への低刺激性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors have made a quaternary ammonium salt-type surfactant as the component (A), a pH adjuster as the component (B), and a nonionic surfactant as the component (C). At least one selected from an activator and an amphoteric surfactant is blended, a polyhydric alcohol is blended as the component (E), and the component (A) and the component (C) are further set to a specific range ratio and (A). A composition in which the ratio of the component and the component (E) is in a specific range and the pH at 25 ° C. is 8.1 or more and 12.0 or less has excellent detergency, bactericidal effect, virus inactivating effect, and on the skin. It has been found that it has hypoallergenicity, and the present invention has been completed.
即ち、本発明の皮膚用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分として第四級アンモニウム塩型界面活性剤、（Ｂ）成分としてｐＨ調整剤、（Ｃ）成分として非イオン界面活性剤、両性界面活性剤より選ばれた少なくとも一種、（Ｄ）成分として水、（Ｅ）成分として多価アルコール、を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）の値で０．００２以上、１００以下であり、（Ａ）成分と（Ｅ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｅ）の値で０．００１以上、１以下であり、２５℃におけるｐＨが８．１以上、１２．０以下であることを特徴とする。
That is, the liquid detergent composition for skin of the present invention contains a quaternary ammonium salt-type surfactant as the component (A), a pH adjuster as the component (B), and a nonionic surfactant as the component (C). It contains at least one selected from surfactants, water as the component (D) and polyhydric alcohol as the component (E), and the mass ratio of the components (A) and (B) is (A) / (B). ) Is 0.002 or more and 100 or less, and the mass ratio of the component (A) and the component (E) is 0.001 or more and 1 or less in the value of (A) / (E), 25 ° C. The pH in the above is 8.1 or more and 12.0 or less.
本発明の液体洗浄剤組成物は、皮膚などの被洗浄面に付着した汚れに対する洗浄性に優れ、一般細菌及びカチオン界面活性剤に耐性を有する細菌に対する殺菌効果、ウイルス不活化効果にも優れる。加えて、泡立ち、手洗い時のすすぎ性も良い。
また本発明の液体洗浄剤組成物は、アルカリ性であるにも関わらず、皮膚に対する刺激性が少ない。そのため、手指用に用いた場合であっても使用感も良好であり、皮膚への直接の使用が許容される。
The liquid cleaning agent composition of the present invention is excellent in detergency against stains adhering to the surface to be cleaned such as skin, and is also excellent in bactericidal effect and virus inactivating effect on general bacteria and bacteria resistant to cationic surfactants. In addition, it foams well and has good rinsing properties when washing hands.
Further, the liquid cleansing composition of the present invention is less irritating to the skin even though it is alkaline. Therefore, even when it is used for fingers, the feeling of use is good, and direct use on the skin is permitted.
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分として第四級アンモニウム塩型界面活性剤、（Ｂ）成分としてｐＨ調整剤、（Ｃ）成分として非イオン界面活性剤、両性界面活性剤より選ばれた少なくとも一種、（Ｄ）成分として水、を含有する。上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分の質量比は、（Ａ）／（Ｂ）の値で０．００２以上、１００以下となるよう調整される。また本発明の液体洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨが８．１以上、１２．０以下である。 The liquid detergent composition of the present invention comprises a quaternary ammonium salt-type surfactant as a component (A), a pH adjuster as a component (B), a nonionic surfactant as a component (C), and an amphoteric surfactant. It contains at least one selected, water as component (D). The mass ratio of the component (A) to the component (B) is adjusted so that the value of (A) / (B) is 0.002 or more and 100 or less. Further, the liquid cleaning agent composition of the present invention has a pH of 8.1 or more and 12.0 or less at 25 ° C.
かかる構成を備える本発明の液体洗浄剤組成物は、洗浄性、殺菌性およびウイルス不活化に優れる上、皮膚への刺激性が小さい。かかる効果は、殺菌性およびウイルス不活化に優れる成分として（Ａ）成分を含有させるとともに、皮膚への刺激性を考慮した界面活性剤である（Ｃ）成分を含有し、かつ（Ｂ）成分でｐＨを８．１以上、１２．０以下に調整することで、洗浄性等と効能と皮膚への刺激性とのバランスを図り、これによって実現可能となった。本発明は、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分の質量比を所定範囲に調整することで、（Ａ）成分の比率を適度に抑え、皮膚刺激性に配慮しつつ、良好なウイルス不活化を達成する。 The liquid cleaning agent composition of the present invention having such a structure is excellent in detergency, bactericidal property and virus inactivation, and is less irritating to the skin. Such an effect includes the component (A) as a component excellent in bactericidal property and virus inactivation, and also contains the component (C) which is a surfactant in consideration of irritation to the skin, and the component (B). By adjusting the pH to 8.1 or more and 12.0 or less, a balance between detergency and efficacy and skin irritation was achieved, which made it possible. In the present invention, by adjusting the mass ratio of the component (A) to the component (B) within a predetermined range, the ratio of the component (A) can be appropriately suppressed, and the skin irritation can be taken into consideration while maintaining good virus resistance. Achieve activation.
本発明の液体洗浄剤組成物の用途は特に限定されず、たとえば、食肉もしくは魚介の加工現場、レストランの調理場などの食品関連業界、病院、または保健所等の洗浄・殺菌に幅広く用いられる。また使用方法も特に限定されず、直接に手指を殺菌洗浄するための洗浄剤、拭き取りシートなどに浸みこませるための洗浄剤、または被洗浄物に対しスプレー塗布されるための洗浄剤などとして用いることができる。 The use of the liquid cleaning agent composition of the present invention is not particularly limited, and is widely used, for example, for cleaning and sterilizing meat or seafood processing sites, food-related industries such as restaurant kitchens, hospitals, and health centers. The method of use is also not particularly limited, and it is used as a cleaning agent for directly sterilizing and cleaning hands, a cleaning agent for soaking in a wiping sheet, or a cleaning agent for spray application to an object to be cleaned. be able to.
とりわけ本発明は、上述するとおり良好な洗浄性、殺菌性およびウイルス不活化を発揮しつつも皮膚に対する刺激性が小さいため、手や指に直接用いる手指用の洗浄剤として優れた効果を発揮する。
以下に、本発明の液体洗浄剤の構成について詳細に説明する。
In particular, the present invention exhibits excellent cleansing properties, bactericidal properties, and virus inactivation as described above, but is less irritating to the skin, and therefore exhibits excellent effects as a cleansing agent for hands and fingers used directly on the hands and fingers. ..
The composition of the liquid cleaning agent of the present invention will be described in detail below.
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分として第四級アンモニウム塩型界面活性剤を含む。
（Ａ）成分である第４級アンモニウム塩型界面活性剤は、分子式ＮＲ４ ＋とＣｌ−などのアニオンとの塩の構成を備えるカチオン系界面活性剤である。上記Ｒは任意のアルキル基であって、４つのアルキル基（Ｒ）は、特に限定されない。たとえば、（Ａ）成分として、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルエチルアンモニウム塩、ジアルキルエチルメチルアンモニウム塩、ジアルキルモノメチルハイドロキシアンモニウム塩、アルキルジメチルハイドロキシエチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルジポリオキシエチレンメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩及びベンゼトニウム塩等を挙げることができる。
中でも（Ａ）成分として、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、またはベンゼトニウム塩が好ましく、特にアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、またはベンゼトニウム塩がより好ましい。
さらには、殺菌性およびウイルス不活化効果のいずれにおいても特に優れるという観点から、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩と、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ベンゼトニウム塩より選ばれた少なくとも１種と、を組み合わせることが特に好ましい。
上記アルキル基（Ｒ）は、炭素数４以上、２２以下であることが好ましく、炭素数６以上、１８以下であることがより好ましく、炭素数１２以上、１６以下であることがさらに好ましい。上記アルキル基（Ｒ）は、直鎖であってもよいし、分枝鎖を有していてもよいが、例えばアルキル基（Ｒ）は、炭素数６以上、１８以下の直鎖であることが好ましい。
The liquid cleaning agent composition of the present invention contains a quaternary ammonium salt-type surfactant as the component (A).
Quaternary ammonium salt type surfactant which is a component (A), molecular formula NR 4 + and Cl - is a cationic surfactant having the structure of salts with anions such. The above-mentioned R is an arbitrary alkyl group, and the four alkyl groups (R) are not particularly limited. For example, as the component (A), dialkyldimethylammonary salt, alkyltrimethylammonium salt, alkyldimethylethylammonium salt, dialkylethylmethylammonium salt, dialkylmonomethylhydroxyammonium salt, alkyldimethylhydroxyethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkyl Examples thereof include dipolyoxyethylene methylammonium salt, alkylpyridinium salt and benzethonium salt.
Among them, as the component (A), a dialkyldimethylammonary salt, an alkyltrimethylammonium salt, an alkylpyridinium salt, an alkyldimethylbenzylammonium salt, or a benzethonium salt is preferable, and in particular, an alkyldimethylbenzylammonium salt, an alkyltrimethylammonium salt, an alkylpyridinium salt, or an alkylpyridinium salt, or Benzethonium salts are more preferred.
Furthermore, from the viewpoint of being particularly excellent in both bactericidal activity and virus inactivating effect, the alkyldimethylbenzylammonium salt is combined with at least one selected from the alkyltrimethylammonium salt, the alkylpyridinium salt and the benzethonium salt. Is particularly preferable.
The alkyl group (R) preferably has 4 or more and 22 or less carbon atoms, more preferably 6 or more and 18 or less carbon atoms, and further preferably 12 or more and 16 or less carbon atoms. The alkyl group (R) may be a straight chain or may have a branched chain. For example, the alkyl group (R) is a straight chain having 6 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms. Is preferable.
（Ａ）成分は、本発明の液体洗浄剤組成物における殺菌性およびウイルス不活化に寄与する。したがって、（Ａ）成分の配合量が少なすぎると液体洗浄剤組成物の殺菌性またはウイルス不活化効果が十分でない場合がある。一方、（Ａ）成分の配合量が多すぎる場合には、液体洗浄剤組成物の皮膚刺激性が強くなる場合があり、またすすぎ性や貯蔵安定性においても望ましくない影響を与える可能性がある。
かかる観点からは、（Ａ）成分の液体洗浄剤組成物中の割合は、０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上２．０質量％以下であることがより好ましく、０．０８質量％以上１．０質量％以下であることが特に好ましい。さらに、液体洗浄剤組成物中において、皮膚刺激性をより小さく抑え、手指用に優れた洗浄剤を提供するという観点からは、後述する（Ｅ）成分の含有量が０．８質量％未満、あるいは、０．５質量％以下、さらには実質的にゼロの場合、（Ａ）成分として第四級アンモニウム塩型界面活性剤を０．４質量％以下含有することが好ましい。
The component (A) contributes to the bactericidal property and virus inactivation in the liquid cleaning agent composition of the present invention. Therefore, if the amount of the component (A) is too small, the bactericidal or virus inactivating effect of the liquid cleaning agent composition may not be sufficient. On the other hand, if the amount of the component (A) is too large, the skin irritation of the liquid cleaning agent composition may become strong, and it may have an undesired effect on the rinse property and the storage stability. ..
From this point of view, the ratio of the component (A) in the liquid cleaning agent composition is preferably 0.01% by mass or more and 5.0% by mass or less, and 0.05% by mass or more and 2.0% by mass or less. Is more preferable, and 0.08% by mass or more and 1.0% by mass or less is particularly preferable. Further, from the viewpoint of suppressing skin irritation to a smaller value and providing an excellent cleaning agent for fingers in the liquid cleaning agent composition, the content of the component (E) described later is less than 0.8% by mass. Alternatively, in the case of 0.5% by mass or less, and even substantially zero, it is preferable to contain 0.4% by mass or less of the quaternary ammonium salt type surfactant as the component (A).
ここで、ウイルスとは、エンベロープを有するウイルスであるエンベロープウイルス、及びエンベロープを有さないウイルスであるノンエンベロープウイルスを含む。 Here, the virus includes an enveloped virus which is a virus having an envelope and a non-enveloped virus which is a virus having no envelope.
エンベロープを有するウイルスとしては、ヒトヘルペスウイルス、ワクシニアウイルス、インフルエンザウイルス、ＳＡＲＳコロナウイルス、ＭＥＲＳコロナウイルス、ＳＡＲＳ−ＣｏＶ−２、ＲＳウイルス、ムンプスウイルス、ラッサウイルス、デングウイルス、風疹ウイルス、ヒト免疫不全ウイルス、麻疹ウイルス、Ｂ型肝炎ウイルス、Ｃ型肝炎ウイルス、エボラウイルス、黄熱ウイルス、及び日本脳炎ウイルス等が挙げられるが、これらに限定されない。 Encapsulated viruses include human herpesvirus, vaccinia virus, influenza virus, SARS coronavirus, MERS coronavirus, SARS-CoV-2, RS virus, mumps virus, lassavirus, dengue virus, ruin virus, human immunodeficiency virus, Examples include, but are not limited to, measles virus, hepatitis B virus, hepatitis C virus, ebora virus, yellow fever virus, and Japanese encephalitis virus.
エンベロープを有さないウイルスとしては、ノロウイルス、ポリオウイルス、エコーウイルス、ライノウイルス、アストロウイルス、ロタウイルス、コクサッキーウイルス、エンテロウイルス、サポウイルス、アデノウイルス、Ｂ１９ウイルス、パポバウイルス、ヒトパピローマウイルス、Ａ型肝炎ウイルス、及びＥ型肝炎ウイルス等が挙げられるが、これらに限定されない。 Non-enveloped viruses include norovirus, poliovirus, echovirus, rhinovirus, astrovirus, rotavirus, coxsackie virus, enterovirus, sapovirus, adenovirus, B19 virus, papovavirus, human papillomavirus, hepatitis A virus, and Examples include, but are not limited to, hepatitis E virus.
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の配合量を適度な範囲に調整し皮膚刺激性を小さく抑えつつ、良好な殺菌性およびウイルス不活化効果を発揮する。（Ａ）成分の配合は、（Ａ）成分の配合量（質量％）とともに、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比を所定範囲に調整することで決定するとよい。 The liquid cleansing composition of the present invention exhibits good bactericidal properties and virus inactivating effects while adjusting the blending amount of the component (A) to an appropriate range and suppressing skin irritation to a small level. The composition of the component (A) may be determined by adjusting the mass ratio of the component (A) and the component (B) within a predetermined range together with the compounding amount (mass%) of the component (A).
（Ｂ）成分は、本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨを調整するためのｐＨ調整剤である。本発明の液体洗浄剤組成物は、他の組成の配合量を考慮しつつ、（Ｂ）成分によってｐＨが８．１以上、１２．０以下の範囲で調整される。一般的なアルカリ性の洗浄剤は、皮膚への刺激が強く、手指への直接の使用が回避されるが、本発明は、アルカリ性でありながら、（Ａ）成分および（Ｃ）成分の配合により、皮膚への刺激性を抑えつつ高い洗浄力、殺菌力およびウイルス不活化効果（以下、これらを洗浄性等ともいう）を発揮可能である。 The component (B) is a pH adjuster for adjusting the pH of the liquid cleaning agent composition of the present invention. The liquid cleaning agent composition of the present invention has a pH adjusted in the range of 8.1 or more and 12.0 or less depending on the component (B) while considering the blending amount of other compositions. A general alkaline cleanser is highly irritating to the skin and avoids direct use on the fingers. However, the present invention is alkaline, but due to the combination of the components (A) and (C), It is possible to exert high detergency, bactericidal activity and virus inactivating effect (hereinafter, these are also referred to as detergency and the like) while suppressing irritation to the skin.
上記ｐＨは、より十分な洗浄性カチオン耐性菌に対する殺菌力の発揮という観点からは、９以上であることが好ましく、９．５以上であることがより好ましい。また、上記ｐＨは、より皮膚刺激性の少ない洗浄剤を提供するという観点からは、１１．５以下であることが好ましく、１１以下であることがより好ましく、１１未満であることが特に好ましい。 The pH is preferably 9 or more, more preferably 9.5 or more, from the viewpoint of exerting more sufficient bactericidal activity against detergency cation-resistant bacteria. Further, the pH is preferably 11.5 or less, more preferably 11 or less, and particularly preferably less than 11, from the viewpoint of providing a cleaning agent having less skin irritation.
上記ｐＨ調整剤としては、本発明の趣旨を逸脱することなく液体洗浄剤組成物のｐＨを調整可能な化合物から選択することができる。たとえばｐＨ調整剤としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属珪酸塩、アルカノールアミン、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、および有機酸塩から選択されるいずれか一種または組合せを挙げることができる。
アルカリ金属水酸化物としては、たとえば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属珪酸塩としては、たとえばオルソ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、Ａ珪酸カリウム、Ｂ珪酸カリウム、またはＣ珪酸カリウム等が挙げられる。
アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、またはトリエタノールアミン等が挙げられる。
アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、セスキ炭酸カリウム、過炭酸ナトリウム、または過炭酸カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属リン酸塩としては、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、またはリン酸水素二カリウム等が挙げられる。
有機酸塩としては、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等が挙げられる。
The pH adjuster can be selected from compounds that can adjust the pH of the liquid cleaning agent composition without departing from the spirit of the present invention. For example, the pH regulator may include any one or combination selected from alkali metal hydroxides, alkali metal silicates, alkanolamines, alkali metal carbonates, alkali metal phosphates, and organic acid salts. ..
Examples of the alkali metal hydroxide include sodium hydroxide, potassium hydroxide and the like.
Examples of the alkali metal silicate include sodium orthosilicate, potassium orthosilicate, sodium metasilicate, potassium metasilicate, sodium No. 1 silicate, sodium No. 2 silicate, sodium No. 3 silicate, potassium A silicate, potassium B silicate, or C silicate. Examples include potassium.
Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.
Examples of the alkali metal carbonate include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydrogencarbonate, sodium sesquicarbonate, potassium sesquicarbonate, sodium percarbonate, potassium percarbonate and the like.
Examples of the alkali metal phosphate include sodium phosphate, potassium phosphate, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate and the like.
Examples of the organic acid salt include sodium citrate, potassium citrate, trisodium citrate, trisodium citrate, sodium gluconate, potassium gluconate, sodium lactate, potassium lactate, sodium acetate, potassium acetate and the like.
洗浄性の観点から（Ｂ）成分としてアルカリ金属水酸化物またはアルカノールアミンが好ましく用いられる。
また、有機汚れが付加された被洗浄物に対する良好なウイルス不活化の観点から、アルカリ金属水酸化物及び／またはアルカノールアミンと、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、および有機酸塩より選ばれた少なくとも一種とを組み合わせて用いることが好ましい。これは炭酸塩、リン酸塩あるいは有機酸塩の緩衝作用により、汚れが付加されている場合でもｐＨの低下が抑制され、優れたウイルス不活化効果が発揮されるものと推察される。
From the viewpoint of detergency, alkali metal hydroxide or alkanolamine is preferably used as the component (B).
Also, from the viewpoint of good virus inactivation for the object to be cleaned to which organic stains have been added, it is selected from alkali metal hydroxide and / or alkanolamine, alkali metal carbonate, alkali metal phosphate, and organic acid salt. It is preferable to use in combination with at least one of the above. It is presumed that the buffering action of carbonate, phosphate or organic acid salt suppresses the decrease in pH even when dirt is added, and exerts an excellent virus inactivating effect.
（Ｂ）成分であるｐＨ調整剤の含有量は、液体洗浄剤組成物のｐＨを所望の値に調整可能な範囲で適宜決定することができる。良好な洗浄性を示しつつ、手指に直接利用しても皮膚刺激性の問題がなく、また液体洗浄剤組成物の貯蔵安定性を保持するという観点からは、（Ｂ）成分の洗浄剤組成物中の割合は、０．０５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３．０質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以上２．５質量％以下であることが特に好ましい。 The content of the pH adjuster as the component (B) can be appropriately determined within a range in which the pH of the liquid cleaning agent composition can be adjusted to a desired value. From the viewpoint of exhibiting good detergency, no problem of skin irritation even when used directly on fingers, and maintaining storage stability of the liquid detergency composition, the detergency composition of component (B) The proportion in the medium is preferably 0.05% by mass or more and 5.0% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or more and 3.0% by mass or less, and 0.3% by mass or more and 2. It is particularly preferably 5% by mass or less.
ところで有機質などの汚れが付着した被洗浄物に対し、一般的な液体洗浄剤組成物を接触させると、当該液体洗浄剤組成物のｐＨが大きく低下する場合がある。その結果、洗浄性等が低下し、被洗浄物が十分に洗浄および殺菌されない。そして汚れの落ち切れていない被洗浄物に対し消毒液などを噴霧して殺菌処理を行っても十分な殺菌がなされないという問題がある。
これに対し、本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分であるｐＨ調整剤によりｐＨが所定の範囲に調整されているので、有機質汚れに接触した場合であっても、アルカリ性を維持し易く、その結果、高い洗浄性等が維持され易い。
弱塩基である炭酸水素ナトリウムや炭酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウムなどは、緩衝作用により汚れと接触した場合であっても液体洗浄剤組成物のｐＨの低下を抑えて高い洗浄性等を維持することができ、有機質の汚れが付着した被洗浄物に対するウイルス不活化効果を良好に発揮可能である。
By the way, when a general liquid cleaning agent composition is brought into contact with an object to be cleaned having stains such as organic substances, the pH of the liquid cleaning agent composition may be significantly lowered. As a result, the detergency and the like are deteriorated, and the object to be cleaned is not sufficiently cleaned and sterilized. Further, there is a problem that sufficient sterilization is not performed even if a disinfectant solution or the like is sprayed on the object to be cleaned that has not been completely cleaned and sterilized.
On the other hand, in the liquid cleaning agent composition of the present invention, the pH is adjusted to a predetermined range by the pH adjusting agent which is the component (B), so that the liquid cleaning composition maintains alkalinity even when it comes into contact with organic stains. As a result, high detergency and the like are easily maintained.
Weak bases such as sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, trisodium citrate, and tripotassium citrate have a buffering effect. Even when it comes into contact with stains, it is possible to suppress a decrease in pH of the liquid cleaning agent composition and maintain high detergency, etc., and to improve the virus inactivating effect on the object to be cleaned to which organic stains are attached. It can be demonstrated.
本発明において、上述する（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比は、（Ａ）／（Ｂ）の値で０．００２以上、１００以下となるよう調整される。かかる範囲に調整されることで、本発明の液体洗浄剤組成物は、皮膚刺激性を抑えつつ、良好な洗浄性、殺菌性およびウイルス不活化効果を発揮可能である。
皮膚刺激性を抑えつつ、より高い殺菌性、およびウイルス不活化効果を発揮させるという観点からは、上記（Ａ）／（Ｂ）の下限は、０．０１以上であることが好ましく、０．０５以上であることがより好ましい。また皮膚刺激性を抑えつつ、より高い洗浄性を発揮させるという観点からは、上記（Ａ）／（Ｂ）の上限は、１０．０以下であることが好ましく、１．０以下であることがより好ましく、０．６以下であることがさらに好ましい。
In the present invention, the mass ratio of the component (A) to the component (B) described above is adjusted so that the value of (A) / (B) is 0.002 or more and 100 or less. By adjusting to such a range, the liquid cleansing composition of the present invention can exhibit good cleansing property, bactericidal property and virus inactivating effect while suppressing skin irritation.
From the viewpoint of exerting higher bactericidal activity and virus inactivating effect while suppressing skin irritation, the lower limit of (A) / (B) is preferably 0.01 or more, preferably 0.05. The above is more preferable. Further, from the viewpoint of exhibiting higher detergency while suppressing skin irritation, the upper limit of the above (A) / (B) is preferably 10.0 or less, and preferably 1.0 or less. More preferably, it is more preferably 0.6 or less.
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分として非イオン界面活性剤、両性界面活性剤より選ばれた少なくとも一種を含む。これらの界面活性剤は、皮膚への刺激を抑えつつ良好な洗浄性を実現することに貢献し、また液体洗浄剤組成物の良好な泡立ちにも寄与する。 The liquid cleaning agent composition of the present invention contains at least one selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants as the component (C). These surfactants contribute to achieving good cleansing properties while suppressing irritation to the skin, and also contribute to good foaming of the liquid cleansing composition.
上記（Ｃ）成分である非イオン界面活性剤としては、脂肪族アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ショ糖脂肪酸エステル、モノグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、またはアルキルグルコシド等が例示される。
上記アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、６以上１４以下であることが好ましく、より具体的には、オクチルグルコシド、デシルグルコシド、またはラウリルグルコシドなどが挙げられる。
Examples of the nonionic surfactant as the component (C) include aliphatic alkanolamide, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, sucrose fatty acid ester, and monoglycerin fatty acid ester. Examples thereof include polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, alkylene oxide adduct of sorbitan fatty acid ester, and alkyl glucoside.
The number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 6 or more and 14 or less, and more specific examples thereof include octyl glucoside, decyl glucoside, and lauryl glucoside.
上記（Ｃ）成分である両性界面活性剤としては、ベタイン型両性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、アミンオキシド型両性界面活性剤などが挙げられる。 Examples of the amphoteric tenside as the component (C) include betaine-type amphoteric tenside, amino acid-type amphoteric tenside, and amine oxide-type amphoteric tenside.
本発明に関しベタイン型両性界面活性剤とは、ベタインを分子構造内に有し、これによって両親媒性を示す界面活性剤とのことをいう。ここでベタインとは、正電荷と負電荷を同一分子内の隣り合わない位置に有する分子内塩を指す。
上記ベタイン型両性界面活性剤には、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アルキルイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、脂肪酸アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤を含む。
With respect to the present invention, the betaine-type amphoteric surfactant refers to a surfactant having betaine in its molecular structure and thereby exhibiting amphipathic properties. Here, betaine refers to an intramolecular salt having a positive charge and a negative charge at non-adjacent positions in the same molecule.
The betaine-type amphoteric tenside agent includes an alkylbetaine-type amphoteric tenside agent, an alkylimidazolinium betaine-type amphoteric tenside agent, a fatty acid amide propyl betaine-type amphoteric tenside agent, and a glycine-type amphoteric tenside agent.
上記アルキルベタイン型両性界面活性剤の例としては、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドカルボベタイン、アルキルアミドスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルジメチルベタイン、アルキルジエチルベタイン、アルキルヒドロキシエチルベタイン、アルキルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。上記アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、８以上１８以下であることが好ましく、より具体的には、ラウリルジヒドロキシエチルベタインまたはラウリルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。
上記アルキルイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤の例としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。上記アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、８以上１８以下であることが好ましい。
上記脂肪酸アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤の例としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン及びリシノレイン酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
上記グリシン型両性界面活性の例としては、アルキルアミノエチルグリシン、アルキルジアミノエチルグリシン、ジアルキルジアミノエチルグリシンなどが挙げられる。上記アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、８以上１６以下であることが好ましい。
Examples of the above-mentioned alkyl betaine type amphoteric surfactant include alkyl carbobetaine, alkyl sulfobetaine, alkyl hydroxy sulfo betaine, alkyl amide carbobetaine, alkyl amide sulfo betaine, alkyl amide hydroxy sulfo betaine, alkyl dimethyl betaine, and alkyl diethyl betaine. Examples thereof include alkylhydroxyethyl betaine and alkylamide propyldimethylaminoacetic acid betaine. The number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 8 or more and 18 or less, and more specific examples thereof include lauryldihydroxyethyl betaine and laurylamide propyldimethylaminoacetate betaine.
Examples of the alkylimidazolinium betaine-type amphoteric surfactant include 2-alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine. The number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 8 or more and 18 or less.
Examples of the fatty acid amide propyl betaine type amphoteric surfactant include coconut oil fatty acid amide propyl betaine, palm oil fatty acid amide propyl betaine, lauric acid amide propyl betaine, and ricinoleic acid amide propyl betaine.
Examples of the glycine-type amphoteric tenside include alkylaminoethyl glycine, alkyldiaminoethylglycine, dialkyldiaminoethylglycine and the like. The number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 8 or more and 16 or less.
本発明に関しアミノ酸型両性界面活性剤としては、アルキルアミノプロピオン酸、アルキルアミノジプロピオン酸などのアミノプロピオン酸型両性界面活性剤などが挙げられる。上記アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、８以上１８以下であることが好ましく、より具体的には、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウムまたはオレイルアミノジプロピオン酸ナトリウムなどが挙げられる。 Examples of the amino acid amphoteric tenside agent according to the present invention include aminopropionic acid amphoteric acid surfactants such as alkylaminopropionic acid and alkylaminodipropionic acid. The number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 8 or more and 18 or less, and more specific examples thereof include sodium laurylaminodipropionate and sodium oleylaminodipropionate.
本発明に関し、アミンオキシド型両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。 Regarding the present invention, examples of the amine oxide type amphoteric surfactant include alkyldimethylamine oxide and the like.
より好ましい泡持ちおよびすすぎ性を示す液体洗浄剤組成物を提供するという観点からは、上述に記載する（Ｃ）成分として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシド、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アルキルイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、およびアルキルジメチルアミンオキシドより選ばれた少なくとも一種を含有することが好ましく、中でも、（Ｃ）成分として、アルキルポリグルコシドを含むアルキルグルコシド、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アルキルイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤の少なくとも一種を含有することがより好ましい。
また、ウイルス不活化効果の観点から、（Ｃ）成分として、アルキルポリグルコシドを含むアルキルグルコシド、アルキルジメチルアミンオキシドのいずれかを少なくとも含有することが好ましい。
From the viewpoint of providing a liquid cleaning agent composition exhibiting more preferable foam retention and rinsing property, the components (C) described above include polyoxyalkylene alkyl ethers such as polyoxyethylene alkyl ethers, alkyl glucosides, and alkyl betaines. It is preferable to contain at least one selected from an amphoteric tenside agent, an alkylimidazolinium betaine amphoteric tenside agent, an aminopropionic acid amphoteric tenside agent, and an alkyldimethylamine oxide. More preferably, it contains at least one of an alkyl glucoside containing an alkyl polyglucoside, an alkyl betaine type amphoteric tenside, and an alkyl imidazolinium betaine type amphoteric tenside.
Further, from the viewpoint of virus inactivating effect, it is preferable to contain at least one of an alkyl glucoside containing an alkyl polyglucoside and an alkyl dimethyl amine oxide as the component (C).
（Ｃ）成分である非イオン界面活性剤または両性界面活性剤の含有量は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜決定することができる。良好な泡立ちの液体洗浄剤組成物を提供するという観点からは、（Ｃ）成分の洗浄剤組成物中の割合は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましく、０．８質量％以上であることが特に好ましい。
また、貯蔵安定性に優れ、よりすすぎ性の良好な液体洗浄剤組成物を提供するという観点からは、（Ｃ）成分の洗浄剤組成物中の割合は、８．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以下であることがより好ましく、４．０質量％以下であることが特に好ましい。
The content of the nonionic surfactant or amphoteric surfactant as the component (C) can be appropriately determined within a range that does not deviate from the gist of the present invention. From the viewpoint of providing a liquid cleaning composition having good foaming, the ratio of the component (C) in the cleaning composition is preferably 0.1% by mass or more, preferably 0.3% by mass or more. It is more preferable to have it, and it is particularly preferable that it is 0.8% by mass or more.
Further, from the viewpoint of providing a liquid cleaning agent composition having excellent storage stability and better rinsing property, the ratio of the component (C) in the cleaning agent composition is 8.0% by mass or less. Is more preferable, 5.0% by mass or less is more preferable, and 4.0% by mass or less is particularly preferable.
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分として水を含む。上記（Ｄ）成分の水としては、特に限定はなく、イオン交換水、軟水、純水、水道水などが挙げられる。 The liquid cleaning agent composition of the present invention contains water as the component (D). The water of the component (D) is not particularly limited, and examples thereof include ion-exchanged water, soft water, pure water, and tap water.
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分の他に、（Ｅ）成分として多価アルコールを含んでもよい。（Ｅ）成分を含むことで、液体洗浄剤組成物の皮膚刺激性をより低下させることが可能である。たとえば、より高い洗浄性を発揮させるために、（Ａ）成分を比較的多く配合し、あるいは所定範囲の中でｐＨを高めに調整した場合であっても、（Ｅ）成分を含有させることで、皮膚刺激性を抑制することができる。
上記（Ｅ）成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール等などが挙げられ、中でも、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましく、特にグリセリンが好ましい。
The liquid cleaning agent composition of the present invention may contain a polyhydric alcohol as the component (E) in addition to the above components (A), (B), (C) and (D). By including the component (E), it is possible to further reduce the skin irritation of the liquid cleansing composition. For example, in order to exhibit higher detergency, even when a relatively large amount of the component (A) is blended or the pH is adjusted to be high within a predetermined range, the component (E) is contained. , Skin irritation can be suppressed.
Examples of the component (E) include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1, Examples thereof include 5-pentanediol, hexylene glycol, glycerin, polyglycerin, sorbitol, etc. Among them, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,5-pentanediol, hexylene glycol, glycerin, sorbitol and the like. Preferred, especially glycerin.
（Ｅ）成分を配合する場合、（Ｅ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物の各成分の配合を勘案しつつ適宜決定することができる。より確実に皮膚刺激性の抑制効果を発揮させるという観点からは、（Ｅ）成分の液体洗浄剤組成物中の割合は、０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、１質量％以上であることが特に好ましい。（Ｅ）成分が１質量％以上配合された場合には、（Ａ）成分が０．４質量％を超えて、さらには０．７質量％以上の割合で配合された場合であっても、当該（Ａ）成分に起因する皮膚刺激性の影響を緩和しうる。
また、（Ｅ）成分の配合量に対する皮膚刺激性の低下効果の程度を勘案した場合、（Ｅ）成分の洗浄剤組成物中の割合は、１５．０質量％を超えて配合された場合であっても、皮膚刺激性の低下効果の程度に変化がなく、１０．０質量％以下で十分に皮膚刺激性の低下効果を発揮可能であり、コストパフォーマンスを考慮すると７．０質量％以下とすることが好ましい。
When the component (E) is blended, the blending amount of the component (E) can be appropriately determined in consideration of the blending of each component of the liquid cleaning agent composition. From the viewpoint of more reliably exerting the effect of suppressing skin irritation, the ratio of the component (E) in the liquid cleansing composition is preferably 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more. Is more preferable, and 1% by mass or more is particularly preferable. When the component (E) is blended in an amount of 1% by mass or more, even when the component (A) is blended in an amount of more than 0.4% by mass and further in an amount of 0.7% by mass or more. The effect of skin irritation caused by the component (A) can be mitigated.
Further, when the degree of the effect of lowering the skin irritation with respect to the blending amount of the component (E) is taken into consideration, the ratio of the component (E) in the cleaning agent composition is when it is blended in an amount of more than 15.0% by mass. Even if there is, there is no change in the degree of skin irritation lowering effect, and 10.0% by mass or less can sufficiently exert the skin irritation lowering effect, and considering cost performance, it is 7.0% by mass or less. It is preferable to do so.
良好な殺菌性およびウイルス不活化効果を発揮させつつも、皮膚刺激性を抑制する観点からは、（Ａ）成分と（Ｅ）成分の質量比を調整することが好ましい。具体的には、より好ましい洗浄性、殺菌性、またはウイルス不活化効果を発揮させるという観点からは、（Ａ）成分と（Ｅ）成分の質量比は、（Ａ）／（Ｅ）の値で０．００１以上であることが好ましく、０．００５以上であることがより好ましく、０．０２以上であることがさらに好ましい。また、十分に皮膚刺激性を低減させ、また良好な貯蔵安定性を保持するという観点からは、上記（Ａ）／（Ｅ）は、５０以下であることが好ましく、１０以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of suppressing skin irritation while exhibiting good bactericidal properties and virus inactivating effects, it is preferable to adjust the mass ratio of the components (A) and (E). Specifically, from the viewpoint of exerting more preferable detergency, bactericidal property, or virus inactivating effect, the mass ratio of the component (A) to the component (E) is the value of (A) / (E). It is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, and further preferably 0.02 or more. Further, from the viewpoint of sufficiently reducing skin irritation and maintaining good storage stability, the above (A) / (E) is preferably 50 or less, and preferably 10 or less. It is more preferably 1 or less.
本発明の液体洗浄剤組成物は、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて当該技術分野で通常使用される他の成分を含有していてもよい。このような成分としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ヤシ脂肪酸又はこれらの塩等の脂肪酸、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ベンゾチアゾール、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等の金属腐食防止剤、エタノール、イソプロパノール、フェノキシエタノール等のアルコール系溶剤、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミノ五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸又はこれらの塩等のキレート剤、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、トリクロカルバン等の殺菌剤、キサンタンガム等の増粘剤、塩化ナトリウム等の無機電解質、香料、色素等が挙げられる。上記成分のうち、脂肪酸は泡持ちやすすぎ性の点で、アルコール系溶剤は殺菌性の点で、グリコールエーテル系溶剤は貯蔵安定性の点で、増粘剤や無機電解質は泡持ちの点で好ましく配合される場合がある。上記アルコール系溶剤を、皮膚刺激性を抑えつつ殺菌性向上させるという観点で、液体洗浄剤組成物に含有させる場合には、アルコール系溶剤は、たとえば０．０１質量％以上１．０質量％以下の範囲で含まれることが好ましく、０．０５質量％以上０．８質量％以下の範囲で含まれることがより好ましく、０．１質量％以上０．６質量％以下の範囲で含まれることがさらに好ましい。 The liquid cleaning composition of the present invention may contain other components usually used in the art, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. Such components include, for example, capric acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, coconut fatty acid or fatty acids such as salts thereof, benzotriazole, triltriazole, benzo. Metal corrosion inhibitors such as thiazole, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, aminotrimethylenephosphonic acid, alcoholic solvents such as ethanol, isopropanol and phenoxyethanol, Glycol ether-based solvents such as diethylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether, chelating agents such as ethylenediamine tetraacetic acid, diethylenetriaminopentacetic acid, triethylenetetraaminehexacetic acid, methylglycine diacetic acid, glutamate diacetic acid or salts thereof, isopropyl Examples thereof include bactericides such as methylphenol, triclosan and triclocarban, thickeners such as xanthan gum, inorganic electrolytes such as sodium chloride, fragrances and pigments. Of the above components, fatty acids are easy to hold bubbles, alcohol solvents are bactericidal, glycol ether solvents are storage stability, and thickeners and inorganic electrolytes are foamy. It may be preferably blended. When the alcohol solvent is contained in the liquid cleaning agent composition from the viewpoint of improving the bactericidal property while suppressing the skin irritation, the alcohol solvent is, for example, 0.01% by mass or more and 1.0% by mass or less. It is preferable that it is contained in the range of 0.05% by mass or more and 0.8% by mass or less, and it is more preferable that it is contained in the range of 0.1% by mass or more and 0.6% by mass or less. More preferred.
以下、本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。実施例、比較例の液体洗浄剤組成物において配合に用いた各成分を下記表１〜８に示す。尚、下記表１〜８に示す配合量に関する数値は、液体洗浄剤組成物に対する各成分の純分の割合（質量％）である。
また各実施例および各比較例である液体洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨを測定するとともに後述する種々の評価を行った。その結果は、表１〜８に示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. Tables 1 to 8 below show each component used in the formulation in the liquid cleaning agent compositions of Examples and Comparative Examples. The numerical values relating to the blending amounts shown in Tables 1 to 8 below are the ratio (mass%) of the pure content of each component to the liquid cleaning agent composition.
Further, the liquid cleaning agent compositions of each Example and each Comparative Example were measured for pH at 25 ° C. and various evaluations described later were performed. The results are shown in Tables 1-8.
（Ａ）成分
Ａ−１：アルキル（Ｃ１２〜１６）ジメチルベンジルアンモニウムクロライド
Ａ−２：塩化ベンゼトニウム
Ａ−３：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド
Ａ−４：アルキル（Ｃ１６〜１８）トリメチルアンモニウムクロライド
Ａ−５：塩化セチルピリジニウム
尚、上記（Ａ）成分であるＡ−１は、炭素数１２〜１６のアルキル基を有するアルキルジメチルアンモニウムクロライドの混合物であり、Ａ−４は、炭素数１６〜１８のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウムクロライドの混合物である。
(A) Component A-1: Alkyl (C12-16) Dimethylbenzylammonium chloride A-2: Benzethonium chloride A-3: Hexadecyltrimethylammonium chloride A-4: Alkyl (C16-18) trimethylammonium chloride A-5: Cetylpyridinium chloride A-1 which is the component (A) is a mixture of alkyldimethylammonium chloride having an alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, and A-4 has an alkyl group having 16 to 18 carbon atoms. It is a mixture of alkyltrimethylammonium chloride having.
（Ｂ）成分
Ｂ−１：水酸化カリウム
Ｂ−２：モノエタノールアミン
Ｂ−３：炭酸水素ナトリウム
Ｂ−４：リン酸水素二ナトリウム
Ｂ−５：クエン酸三ナトリウム
Ｂ−６：炭酸ナトリウム
Ｂ−７：リン酸二水素ナトリウム
(B) Component B-1: Potassium hydroxide B-2: Monoethanolamine B-3: Sodium hydrogen carbonate B-4: Disodium hydrogen phosphate B-5: Trisodium citrate B-6: Sodium carbonate B- 7: Sodium dihydrogen phosphate
（Ｃ）成分
Ｃ−１：ラウリルグルコシド
Ｃ−２：ラウリルアミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン
Ｃ−３：ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム
Ｃ−４：２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
Ｃ−５： ポリオキシエチレンアルキルエーテル（炭素数１２の直鎖炭化水素基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数＝７である。）
Ｃ−６：ラウリルジメチルアミンオキシド
(C) Component C-1: Lauryl glucoside C-2: Lauryl amidopropyl dimethylaminoacetic acid betaine C-3: Sodium lauryl aminodipropionate C-4: 2-alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethyl imidazole Niumbetaine C-5: Polyoxyethylene alkyl ether (has a linear hydrocarbon group having 12 carbon atoms, and the average number of added moles of the oxyethylene group is 7).
C-6: Lauryl dimethylamine oxide
（Ｄ）成分
Ｄ−１：イオン交換水
(D) Component D-1: Ion-exchanged water
（Ｅ）成分
Ｅ−１：グリセリン
Ｅ−２：プロピレングリコール
Ｅ−３：ポリエチレングリコール（重量平均分子量４００）
(E) Ingredient E-1: Glycerin
E-2: Propylene glycol E-3: Polyethylene glycol (weight average molecular weight 400)
その他成分
Ｆ−１：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム
Ｆ−２：塩化ナトリウム
Ｆ−３：エタノール
Ｆ−４：フェノキシエタノール
Other components F-1: Ethylenediaminetetraacetic acid disodium F-2: Sodium chloride F-3: Ethanol F-4: Phenoxyethanol
※１：洗浄性試験
＜試験方法＞
本試験は、拭き取り試験具（ルシパック（登録商標）ＰＥＮ；キッコーマン株式会社製）を用いて、取扱説明書に則り、事務作業及び現場作業を行うパネラー１０名を対象に、１日１回終業後に行った。試験は、１日に一種の液体洗浄剤組成物を用いた。
まず上記ルシパックＰＥＮの本体にセットされた綿棒を引き抜き、手洗い前に各パネラーの両手を当該綿棒で拭き取り、これを拭き取りサンプルとした。上記拭き取りサンプルを、上記ルシパックＰＥＮ本体に戻し、ルシパックＰＥＮ先端に設けられた測定チューブ内にて発光試薬に十分に浸漬させた。その後、発光量測定装置（ルミテスター（登録商標）ＰＤ−３０；キッコーマン株式会社製）を用い、上記ルミテスターＰＤ−３０の測定室にルシパックＰＥＮを挿入し、手洗い前のＡＴＰ発光量（ＲＬＵ０）を測定した。
上記拭き取りサンプルを作製した後、各パネラーは、液体洗浄剤組成物１ｍＬを手に取り、３０秒間手洗いをした後に水道水で３０秒間すすぎ、十分に水を切り、手洗いを終了した。
そして手洗い後に、上記と同様の方法で各パネラーの手洗い後のＡＴＰ発光量（ＲＬＵ１）を測定した。手洗い前のＡＴＰ発光量（ＲＬＵ０）と手洗い後のＡＴＰ発光量（ＲＬＵ１）の測定値を用い、下記（式１）により手洗いによる洗浄率を算出し、パネラー１０名の洗浄率の平均値を求め、後述する評価基準で洗浄性を評価した。
（式１）
洗浄率（％）＝１００−ＲＬＵ１／ＲＬＵ０×１００・・・・・（１）
* 1: Detergency test <Test method>
This test is conducted once a day after work for 10 panelists who perform office work and on-site work using a wiping test tool (Lucipac (registered trademark) PEN; manufactured by Kikkoman Co., Ltd.) in accordance with the instruction manual. went. The test used a kind of liquid cleaning composition per day.
First, the cotton swab set in the main body of the Lucipack PEN was pulled out, and both hands of each panelist were wiped with the cotton swab before hand washing, and this was used as a wiping sample. The wiped sample was returned to the Lucipack PEN main body and sufficiently immersed in a luminescent reagent in a measuring tube provided at the tip of the Lucipack PEN. After that, using a luminescence amount measuring device (Lumitester (registered trademark) PD-30; manufactured by Kikkoman Co., Ltd.), Lucipack PEN was inserted into the measurement chamber of the luminester PD-30, and the ATP luminescence amount (RLU 0) before hand washing was performed. ) Was measured.
After preparing the wiping sample, each panelist picked up 1 mL of the liquid cleaning agent composition, hand-washed for 30 seconds, rinsed with tap water for 30 seconds, drained sufficiently, and finished hand-washing.
Then, after hand-washing, the amount of ATP emission (RLU 1 ) after hand-washing of each panelist was measured by the same method as described above. Using the measured values of ATP luminescence before hand washing (RLU 0 ) and ATP luminescence after hand washing (RLU 1 ), the washing rate by hand washing was calculated by the following (Equation 1), and the average value of the washing rates of 10 panelists. Was determined, and the detergency was evaluated according to the evaluation criteria described later.
(Equation 1)
Cleaning rate (%) = 100-RLU 1 / RLU 0 x 100 ... (1)
＜評価基準＞
◎：洗浄率が９０％以上。
○：洗浄率が７５％以上、９０％未満。
△：洗浄率が６０％以上、７５％未満。
×：洗浄率が６０未満。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
<Evaluation criteria>
⊚: Cleaning rate is 90% or more.
◯: The cleaning rate is 75% or more and less than 90%.
Δ: The cleaning rate is 60% or more and less than 75%.
X: The cleaning rate is less than 60.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
※２：一般細菌に対する殺菌力試験
＜供試菌＞
供試菌として、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ ＮＢＲＣ３９７２）及び黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＮＢＲＣ１２７３２）を用いた。各供試菌はＳＣＤ寒天培地（栄研化学株式会社製）に塗抹し、３７℃で２４時間培養後、コロニーを掻き取り、それぞれ滅菌リン酸緩衝生理食塩水に希釈したものを菌懸濁液として用いた。
* 2: Bactericidal activity test against general bacteria <Test bacteria>
Escherichia coli (Escherichia coli NBRC3972) and Staphylococcus aureus NBRC12732 (Staphylococcus aureus NBRC12732) were used as test bacteria. Each test bacterium was smeared on SCD agar medium (manufactured by Eiken Chemical Co., Ltd.), cultured at 37 ° C. for 24 hours, the colonies were scraped off, and each diluted in sterile phosphate buffered saline was used as a bacterial suspension. Used as.
＜試験方法＞
各液体洗浄剤組成物１０ｍＬに、終濃度１．５〜５．０×１０８（ＣＦＵ／ｍＬ）となるように各菌懸濁液０．１ｍＬを添加し、２５℃にて１５秒間接触させた後、滅菌中和溶液（ＳＣＤＬＰ培地、栄研化学株式会社製）を加えよく攪拌し、試験液とした。この試験液１ｍＬをＳＣＤ寒天培地にて混和固化後、３７℃で２日間培養した。培養後、生菌数を測定し、初発菌数との差より対数減少値（Ｌｏｇ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を求め、以下の基準で殺菌力を評価した。
<Test method>
Each liquid detergent composition 10 mL, was added the cell suspension 0.1mL to a final concentration of 1.5~5.0 × 10 8 (CFU / mL ), is contacted for 15 seconds at 25 ° C. After that, a sterilized neutralizing solution (SCDLP medium, manufactured by Eiken Kagaku Co., Ltd.) was added and stirred well to prepare a test solution. After mixing and solidifying 1 mL of this test solution on SCD agar medium, the cells were cultured at 37 ° C. for 2 days. After culturing, the viable cell count was measured, the log reduction value was determined from the difference from the initial bacterial count, and the bactericidal activity was evaluated according to the following criteria.
＜評価基準＞
◎：供試菌の対数減少値が５以上。
○：供試菌の対数減少値が３以上、５未満。
△：供試菌の対数減少値が１以上、３未満。
×：供試菌の対数減少値が１未満。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
<Evaluation criteria>
⊚: The logarithmic reduction value of the test bacterium is 5 or more.
◯: The logarithmic reduction value of the test bacteria is 3 or more and less than 5.
Δ: The logarithmic reduction value of the test bacteria is 1 or more and less than 3.
X: The logarithmic reduction value of the test bacteria is less than 1.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
※３：カチオン耐性菌に対する殺菌力試験
＜供試菌＞
供試菌として、陽イオン界面活性剤に抵抗性を示すセラチアマルセッセンス（Ｓｅｒａｔｉａ ｍａｒｃｅｓｃｅｎｓ）（現場分離菌）を用いた。セラチアマルセッセンスは陽イオン界面活性剤を含有したＳＣＤ寒天培地に塗抹し、３０℃で２４時間間培養後、コロニーを掻き取り、滅菌リン酸緩衝生理食塩水に希釈したものを菌懸濁液として用いた。
* 3: Bactericidal activity test against cation-resistant bacteria <test bacteria>
As a test bacterium, Serratia marcescens (a field isolate) showing resistance to a cationic surfactant was used. Serratia marcescens is smeared on SCD agar medium containing a cationic surfactant, cultured at 30 ° C. for 24 hours, then the colonies are scraped off and diluted in sterile phosphate buffered saline is used as a bacterial suspension. Used as.
＜試験方法＞
汚れとして酵母エキスを０．１質量％含有した各液体洗浄剤組成物１０ｍＬに、終濃度１．５〜５．０×１０８（ＣＦＵ／ｍＬ）となるように上記菌懸濁液０．１ｍＬを添加し、２５℃にて１分間接触させた後、滅菌中和溶液（ＳＣＤＬＰ培地：栄研化学株式会社製）を加えよく攪拌し、試験液とした。この試験液１ｍＬをＳＣＤ寒天培地にて混和固化後、３０℃で２日間培養した。培養後、生菌数を測定し、初発菌数との差より対数減少値（Ｌｏｇ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を求め、以下の基準で殺菌力を評価した。
<Test method>
Yeast extract in the liquid detergent composition 10mL containing 0.1 wt% as soil, final concentration 1.5~5.0 × 10 8 (CFU / mL ) and made as described above cell suspension 0.1mL Was added, and the mixture was contacted at 25 ° C. for 1 minute, then a sterilized neutralizing solution (SCDLP medium: manufactured by Eiken Kagaku Co., Ltd.) was added and stirred well to prepare a test solution. After mixing and solidifying 1 mL of this test solution on SCD agar medium, the cells were cultured at 30 ° C. for 2 days. After culturing, the viable cell count was measured, the log reduction value was determined from the difference from the initial bacterial count, and the bactericidal activity was evaluated according to the following criteria.
＜評価基準＞
◎：供試菌の対数減少値が５以上。
○：供試菌の対数減少値が３以上、５未満。
△：供試菌の対数減少値が１以上、３未満。
×：供試菌の対数減少値が１未満。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
<Evaluation criteria>
⊚: The logarithmic reduction value of the test bacterium is 5 or more.
◯: The logarithmic reduction value of the test bacteria is 3 or more and less than 5.
Δ: The logarithmic reduction value of the test bacteria is 1 or more and less than 3.
X: The logarithmic reduction value of the test bacteria is less than 1.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
※４：ネコカリシウイルス不活化試験
＜試験方法＞
試験管に０．９ｍＬの各液体洗浄剤組成物と、１０８ＴＣＩＤ５０／ｍＬとなるように調整したネコカリシウイルス液（ＦＣＶ Ｆ９株）０．１ｍＬを加えてウイルス試験液（ウイルス試験液１）を調製し、ミキサーで混合し、２５℃で３０秒間作用させた。
また、有機汚れを想定し、試験管に０．９ｍＬの各液体洗浄剤組成物と、１０８ＴＣＩＤ５０／ｍＬとなるように調整した０．５％肉エキス（ナカライテスク社製）含有ネコカリシウイルス液（ＦＣＶ Ｆ９株）０．１ｍＬを加えて有機汚れ含有ウイルス試験液（ウイルス試験液２）を調製し、ミキサーで混合し、２５℃で３０秒間作用させた。
そして上述のとおり３０秒間反応させた後、ウイルス試験液１、２を、２％牛胎児血清（ＦＢＳ）を添加したＤｕｌｂｅｃｃｏ‘ｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｅａｇｌｅ’ｓ Ｍｅｄｉｕｍ（ＤＭＥＭ）で７倍希釈し、反応を停止させた。反応が停止した停止液をＤＭＥＭ培地で７倍段階希釈し、各希釈液をネコ腎臓細胞（ＣＲＦＫ）に接種し、１％ＦＢＳ加ＤＭＥＭ培地において、３７℃、ＣＯ２インキュベーター内で４日間培養した。培養後、細胞変性効果を観察し、ウイルス感染価（ＴＣＩＤ５０／ｍＬ）を求めた。対照の初期感染価と試験品作用後の感染価から、ウイルス感染価対数減少値（ウイルス感染価Ｌｏｇ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を算出し、以下の基準でウイルス不活化効果を評価した。
* 4: Feline calicivirus inactivation test <test method>
To a test tube, add 0.9 mL of each liquid cleaning agent composition and 0.1 mL of feline calicivirus solution (FCV F9 strain) adjusted to 10 8 TCID 50 / mL, and add virus test solution (virus test solution 1). ) Was prepared, mixed with a mixer, and allowed to act at 25 ° C. for 30 seconds.
Further, assuming organic stains, and the liquid detergent composition of 0.9mL in a test tube, 10 8 TCID 50 / mL become so adjusted 0.5% meat extract (manufactured by Nacalai Tesque) containing Nekokarishi 0.1 mL of virus solution (FCV F9 strain) was added to prepare an organic stain-containing virus test solution (virus test solution 2), mixed with a mixer, and allowed to act at 25 ° C. for 30 seconds.
Then, after reacting for 30 seconds as described above, the virus test solutions 1 and 2 were diluted 7-fold with Dulvecco's modified Eagle's Medium (DMEM) supplemented with 2% fetal bovine serum (FBS), and the reaction was stopped. I let you. The stop solution in which the reaction was stopped was diluted 7-fold with DMEM medium, and each diluted solution was inoculated into cat kidney cells (CRFK) and cultured in DMEM medium supplemented with 1% FBS at 37 ° C. in a CO 2 incubator for 4 days. .. After culturing, the cytopathic effect was observed, and the virus infectivity titer (TCID 50 / mL) was determined. The virus infectivity logarithm reduction value (virus infection value) was calculated from the initial infection titer of the control and the infectious titer after the action of the test product, and the virus inactivating effect was evaluated according to the following criteria.
＜評価基準＞
◎：ウイルス感染価の対数減少値が４以上の減少。
○：ウイルス感染価の対数減少値が３以上、４未満の減少。
△：ウイルス感染価の対数減少値が２以上、３未満の減少。
×：ウイルス感染価の対数減少値が２未満の減少。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
<Evaluation criteria>
⊚: The logarithmic reduction value of the virus infection titer decreased by 4 or more.
◯: Decrease in logarithmic reduction of virus infection titer of 3 or more and less than 4.
Δ: A decrease in the logarithmic reduction value of the virus infection titer of 2 or more and less than 3.
X: Decrease in logarithmic reduction of virus infection titer by less than 2.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
※５：泡持ち試験
＜試験方法＞
本試験はロス・マイルス法（ＪＩＳ Ｋ ３３６２）により、各液体洗浄剤組成物を２５℃で発泡させて、測定開始時と５分後の泡高を測定した。測定開始時の泡高（Ｆ０）に対する５分後の泡高（Ｆ１）より、下記（式２）により泡保持率を算出し、以下の基準で泡持ちを評価した。尚、液体洗浄剤組成物の発泡には、市販のフォームポンプを用いた。
（式２）
泡保持率（％）＝Ｆ１／Ｆ０×１００・・・・・（２）
* 5: Foam retention test <Test method>
In this test, each liquid cleaning agent composition was foamed at 25 ° C. by the Ross Miles method (JIS K 3362), and the foam height was measured at the start of measurement and 5 minutes later. From the measurement starting foam height after 5 minutes of foam height for (F 0) (F 1), to calculate the bubble retention by the following (Equation 2) to evaluate the foam retention on the following criteria. A commercially available foam pump was used for foaming the liquid cleaning agent composition.
(Equation 2)
Foam retention rate (%) = F 1 / F 0 x 100 ... (2)
＜評価基準＞
〇：泡保持率が９０％以上。
△：泡保持率が８０％以上、９０％未満。
×：泡保持率が８０％未満、もしくは十分な泡立ちが得られない。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。
<Evaluation criteria>
〇: Foam retention rate is 90% or more.
Δ: Foam retention rate is 80% or more and less than 90%.
X: The foam retention rate is less than 80%, or sufficient foaming cannot be obtained.
And, Δ and ○ were judged to be practical.
※６：すすぎ性試験
＜試験方法＞
本試験は、すすぎ性の評価についてトレーニングを受けたパネラー１０名を対象に行った。各パネラーの手に市販のフォームポンプに入れた各液体洗浄剤組成物を１プッシュ（約１ｍＬ）取り、３０秒間手洗いをした後、３０秒間水道水ですすぎ、すすぎ時の速さ、すすぎ後の手のつっぱりの無さ等から以下の基準ですすぎ性を評価した。
* 6: Rinseability test <Test method>
The study was conducted on 10 panelists who were trained in assessing rinseability. Take 1 push (about 1 mL) of each liquid cleaning agent composition in a commercially available foam pump in each panelist's hand, wash by hand for 30 seconds, then rinse with tap water for 30 seconds, speed of rinsing, after rinsing Rinability was evaluated according to the following criteria based on the lack of tension in the hands.
＜評価基準＞
４点：すすぎ性が良い
３点：すすぎ性がやや良い
２点：すすぎ性がやや悪い
１点：すすぎ性が悪い
としてすすぎ性を点数で評価し平均値を求め、以下の基準ですすぎ性を評価した。
◎：平均値が３．４点以上。
〇：平均値が２．７点以上、３．４点未満。
△：平均値が２．０点以上、２．７点未満。
×：平均値が２．０点未満。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
<Evaluation criteria>
4 points: Good rinsing property 3 points: Slightly good rinsing property 2 points: Slightly poor rinsing property 1 point: Evaluate the rinsing property with a score and calculate the average value, and use the following criteria for rinsing property evaluated.
⊚: The average value is 3.4 points or more.
〇: The average value is 2.7 points or more and less than 3.4 points.
Δ: The average value is 2.0 points or more and less than 2.7 points.
X: The average value is less than 2.0 points.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
※７：皮膚刺激性試験
＜試験方法＞
本試験は、１実施例につきパネラー１０名を対象に行った。本試験のパネラーは、本試験中において他の実施例に記載された液体洗浄剤組成物の洗浄性試験、すすぎ性試験及び皮膚刺激性試験は行わなかった。各パネラーの手に液体洗浄剤組成物１ｍＬを手に取り、３０秒間手洗いをした後、３０秒間水道水ですすぐ手洗いの動作を１日３回、７日繰り返し行い、７日後の各パネラーの手の状態から以下の基準で皮膚刺激性を評価した。
* 7: Skin irritation test <test method>
This test was conducted on 10 panelists per example. The panelists of this test did not perform the detergency test, rinse property test and skin irritation test of the liquid cleaning agent composition described in other examples during this test. Take 1 mL of the liquid cleaning agent composition in each panelist's hand, wash the hand for 30 seconds, then rinse with tap water for 30 seconds. Repeat the hand wash operation 3 times a day for 7 days, and after 7 days, each panelist's hand. Skin irritation was evaluated based on the following criteria.
＜評価基準＞
４点：手荒れが全く無い
３点：僅かに手荒れが見られる
２点：所々に手荒れが見られる
１点：かなり手荒れが見られる
としてすすぎ性を点数で評価し平均値を求め、以下の基準ですすぎ性を評価した。
◎：平均値が３．５点以上。
〇：平均値が３．０点以上、３．５点未満。
△：平均値が２．５点以上、３．０点未満。
×：平均値が２．５点未満。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
<Evaluation criteria>
4 points: No rough hands 3 points: Slightly rough hands 2 points: Rough hands are seen in some places 1 point: Rinseability is evaluated by points and the average value is calculated based on the following criteria. The overkill was evaluated.
⊚: The average value is 3.5 points or more.
〇: The average value is 3.0 points or more and less than 3.5 points.
Δ: The average value is 2.5 points or more and less than 3.0 points.
X: The average value is less than 2.5 points.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
※８：貯蔵安定性試験
＜試験方法＞
* 8: Storage stability test <Test method>
２５０ｍｌ透明ポリプロピレン製容器に各液体洗浄剤組成物を２００ｍｌとり、蓋をして−５℃、２５℃、４０℃の恒温槽に保管し静置した。１ヶ月後、外観を観察し以下の基準で貯蔵安定性を評価した。 200 ml of each liquid cleaning agent composition was placed in a 250 ml transparent polypropylene container, covered, and stored in a constant temperature bath at −5 ° C., 25 ° C., and 40 ° C. and allowed to stand. One month later, the appearance was observed and the storage stability was evaluated according to the following criteria.
＜評価基準＞
○：析出物や濁りが見られず安定である。
△：析出物や濁りが、若干見られる。
×：析出物又は濁りが見られる。
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。
<Evaluation criteria>
◯: Stable with no precipitates or turbidity.
Δ: Some precipitates and turbidity are observed.
X: Precipitates or turbidity are observed.
And, Δ and ○ were judged to be practical.
※９：メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）に対する殺菌力試験
＜供試菌＞
供試菌として、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌（ｍｅｔｈｉｃｉｌｌｉｎ―ｒｅｓｉｓｔａｎｔ Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＡＴＣＣ４３３３０）を用いた。各供試菌はＳＣＤ寒天培地（栄研化学株式会社製）に塗抹し、３７℃で２４時間培養後、コロニーを掻き取り、それぞれ滅菌リン酸緩衝生理食塩水に希釈したものを菌懸濁液として用いた。
* 9: Bactericidal activity test against methicillin-resistant Staphylococcus aureus (MRSA) <Test bacteria>
As a test bacterium, methicillin-resistant Staphylococcus aureus ATCC43330 was used. Each test bacterium was smeared on SCD agar medium (manufactured by Eiken Chemical Co., Ltd.), cultured at 37 ° C. for 24 hours, the colonies were scraped off, and each diluted in sterile phosphate buffered saline was used as a bacterial suspension. Used as.
＜試験方法＞
各液体洗浄剤組成物１０ｍＬに、終濃度１．５〜５．０×１０８（ＣＦＵ／ｍＬ）となるように各菌懸濁液０．１ｍＬを添加し、２５℃にて１５秒間接触させた後、滅菌中和溶液（ＳＣＤＬＰ培地、栄研化学株式会社製）を加えよく攪拌し、試験液とした。この試験液１ｍＬをＳＣＤ寒天培地にて混和固化後、３７℃で２日間培養した。培養後、生菌数を測定し、初発菌数との差より対数減少値（Ｌｏｇ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を求め、以下の基準で殺菌力を評価した。
<Test method>
Each liquid detergent composition 10 mL, was added the cell suspension 0.1mL to a final concentration of 1.5~5.0 × 10 8 (CFU / mL ), is contacted for 15 seconds at 25 ° C. After that, a sterilized neutralizing solution (SCDLP medium, manufactured by Eiken Kagaku Co., Ltd.) was added and stirred well to prepare a test solution. After mixing and solidifying 1 mL of this test solution on SCD agar medium, the cells were cultured at 37 ° C. for 2 days. After culturing, the viable cell count was measured, the log reduction value was determined from the difference from the initial bacterial count, and the bactericidal activity was evaluated according to the following criteria.
＜評価基準＞
◎：供試菌の対数減少値が５以上。
○：供試菌の対数減少値が３以上、５未満。
△：供試菌の対数減少値が１以上、３未満。
×：供試菌の対数減少値が１未満。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
<Evaluation criteria>
⊚: The logarithmic reduction value of the test bacterium is 5 or more.
◯: The logarithmic reduction value of the test bacteria is 3 or more and less than 5.
Δ: The logarithmic reduction value of the test bacteria is 1 or more and less than 3.
X: The logarithmic reduction value of the test bacteria is less than 1.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
※１０：インフルエンザウイルス不活化試験
＜試験方法＞
試験管に０．９ｍＬの各液体洗浄剤組成物と、１０８ＴＣＩＤ５０／ｍＬとなるように調整したインフルエンザウイルス液（Ｉｎｆｌｕｅｎｚａ Ａ ｖｉｒｕｓ （Ｈ３Ｎ２） ＡＴＣＣ ＶＲ−１６７９）０．１ｍＬを加えてウイルス試験液（ウイルス試験液１）を調製し、ミキサーで混合し、２５℃で３０秒作用させた。作用後ウイルス試験液を０．１ｍＬ採取し、９．９ｍＬの作用停止液（２％チオ硫酸ナトリウム、０．２％レシチン及び１．５％ポリソルベート８０を含む細胞増殖液）に添加して１００倍希釈後、ウイルスに対する反応を停止させた。これをウイルス感染価測定用試料原液として感染価の測定に用いた。同様に、リン酸緩衝生理食塩水（ｐｈｏｓｐｈａｔｅ ｂｕｆｆｅｒｒｅｄ ｓａｌｉｎｅ、以下、ＰＢＳと略すことがある）を用いた試験を実施し、コントロールとした。リン酸緩衝生理食塩水は、塩化ナトリウム８ｇ、塩化カリウム０．２ｇ、リン酸水素二ナトリウム１．４４ｇ、リン酸二水素カリウム０．２４ｇの４種類の塩を混合し、超純水で９００ｍＬに溶解後、塩酸でｐＨを７．４に調整し、１Ｌにメスアップ後、オートクレーブにより滅菌した。
ウイルス感染価測定用試料原液をＰＢＳで１０倍段階希釈した後、感染価測定用試料原液及び希釈ウイルス液５０μＬとウシ胎仔血清（ＦＢＳ）を５％添加したＤｕｌｂｅｃｃｏ‘ｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｅａｇｌｅ’ｓ Ｍｅｄｉｕｍ（ＤＭＥＭ）に懸濁した細胞を９６ウェルプレートに植え込んだ。その後、炭酸ガスふ卵器において３７℃、５％ＣＯ２の条件で４日間培養した。培養後、細胞変性効果を観察し、ウイルス感染価（ＴＣＩＤ５０／ｍＬ）を求めた。対照の初期感染価と試験品作用後の感染価から、ウイルス感染価対数減少値（ウイルス感染価Ｌｏｇ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｖａｌｕｅ）を算出し、以下の基準でウイルス不活化効果を評価した。
* 10: Influenza virus inactivation test <test method>
Virus test by adding 0.9 mL of each liquid cleaning agent composition and 0.1 mL of influenza virus solution (Influenza A virus (H3N2) ATCC VR-1679) adjusted to 10 8 TCID 50 / mL to a test tube. A solution (virus test solution 1) was prepared, mixed with a mixer, and allowed to act at 25 ° C. for 30 seconds. After action, 0.1 mL of virus test solution was collected and added to 9.9 mL of action arrest solution (cell growth solution containing 2% sodium thiosulfate, 0.2% lecithin and 1.5% polysorbate 80) 100 times. After dilution, the reaction to the virus was stopped. This was used as a sample stock solution for measuring virus infectious titer in measuring infectious titer. Similarly, a test using phosphate buffered saline (hereinafter, may be abbreviated as PBS) was carried out and used as a control. Phosphate buffered saline is a mixture of 8 g of sodium chloride, 0.2 g of potassium chloride, 1.44 g of disodium hydrogen phosphate, and 0.24 g of potassium dihydrogen phosphate, and is made into 900 mL with ultrapure water. After dissolution, the pH was adjusted to 7.4 with hydrochloric acid, the pH was adjusted to 1 L, and the mixture was sterilized by autoclave.
After diluting the sample stock solution for virus infectious titer 10-fold with PBS, 50 μL of the sample stock solution for infectious titer measurement and diluted virus solution and 5% of bovine fetal serum (FBS) were added to Dulvecco's modified Eagle's Medium (DMEM). ) Was implanted in a 96-well plate. Then, the cells were cultured in a carbon dioxide incubator at 37 ° C. and 5% CO 2 for 4 days. After culturing, the cytopathic effect was observed, and the virus infectivity titer (TCID 50 / mL) was determined. The virus infectivity logarithm reduction value (virus infection value) was calculated from the initial infection titer of the control and the infectious titer after the action of the test product, and the virus inactivating effect was evaluated according to the following criteria.
＜評価基準＞
◎：ウイルス感染価の対数減少値が４以上の減少。
○：ウイルス感染価の対数減少値が３以上、４未満の減少。
△：ウイルス感染価の対数減少値が２以上、３未満の減少。
×：ウイルス感染価の対数減少値が２未満の減少。
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。
<Evaluation criteria>
⊚: The logarithmic reduction value of the virus infection titer decreased by 4 or more.
◯: Decrease in logarithmic reduction of virus infection titer of 3 or more and less than 4.
Δ: A decrease in the logarithmic reduction value of the virus infection titer of 2 or more and less than 3.
X: Decrease in logarithmic reduction of virus infection titer by less than 2.
, Δ, ○, and ◎ were judged to be practical.
上記実施形態は、以下の技術思想を包含するものである。
（１）（Ａ）成分として第四級アンモニウム塩型界面活性剤、
（Ｂ）成分としてｐＨ調整剤、
（Ｃ）成分として非イオン界面活性剤、両性界面活性剤より選ばれた少なくとも一種、
（Ｄ）成分として水、
を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）の値で０．００２以上、１００以下であり、２５℃におけるｐＨが８．１以上、１２．０以下であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
（２）（Ａ）成分が、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩と、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ベンゼトニウム塩より選ばれた少なくとも１種と、を含有することを特徴とする上記（１）に記載の液体洗浄剤組成物。
（３）（Ｃ）成分が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルポリグルコシドを含むアルキルグルコシド、アルキルベタイン型両性界面活性剤、アルキルイミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシドより選ばれた少なくとも一種を含有する上記（１）又は（２）に記載の液体洗浄剤組成物。
（４）（Ｃ）成分として、上記アルキルグルコシド、上記アルキルジメチルアミンオキシドのいずれかを少なくとも含有する上記（３）に記載の液体洗浄剤組成物。
（５）さらに（Ｅ）成分として多価アルコールを含有する上記（１）から（４）のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
（６）（Ａ）成分と（Ｅ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｅ）の値で０．００１以上、５０以下であることを特徴とする上記（５）に記載の液体洗浄剤組成物。
（７）組成物の２５℃におけるｐＨが８．１以上、１１未満であることを特徴とする上記（１）から（６）のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
（８）前記洗浄剤組成物が、皮膚用液体洗浄剤である上記（１）から（７）のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
（９）前記洗浄剤組成物が、アルコール系溶剤を含む上記（１）から（８）のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
The above embodiment includes the following technical ideas.
(1) A quaternary ammonium salt-type surfactant as a component (A),
(B) As a component, a pH adjuster,
(C) At least one selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants as components,
(D) Water as an ingredient
The mass ratio of the component (A) to the component (B) is 0.002 or more and 100 or less as the value of (A) / (B), and the pH at 25 ° C. is 8.1 or more and 12. A liquid cleaning agent composition characterized by being 0 or less.
(2) The above (1), wherein the component (A) contains an alkyldimethylbenzylammonium salt and at least one selected from an alkyltrimethylammonium salt, an alkylpyridinium salt, and a benzethonium salt. Liquid cleaning agent composition.
(3) The components (C) are polyoxyalkylene alkyl ether, alkyl glucoside containing alkyl polyglucoside, alkyl betaine type amphoteric tenside, alkyl imidazolinium betaine type amphoteric tenside, aminopropionic acid amphoteric tenside. , The liquid cleaning agent composition according to (1) or (2) above, which contains at least one selected from alkyldimethylamine oxide.
(4) The liquid cleaning agent composition according to (3) above, which contains at least one of the above alkyl glucoside and the above alkyl dimethylamine oxide as the component (C).
(5) The liquid cleaning agent composition according to any one of (1) to (4) above, which further contains a polyhydric alcohol as a component (E).
(6) The liquid cleaning according to (5) above, wherein the mass ratio of the component (A) to the component (E) is 0.001 or more and 50 or less as the value of (A) / (E). Agent composition.
(7) The liquid cleaning agent composition according to any one of (1) to (6) above, wherein the pH of the composition at 25 ° C. is 8.1 or more and less than 11.
(8) The liquid cleansing composition according to any one of (1) to (7) above, wherein the cleansing composition is a liquid cleansing agent for skin.
(9) The liquid cleaning agent composition according to any one of (1) to (8) above, wherein the cleaning agent composition contains an alcohol solvent.
Claims (9)
（Ｂ）成分としてｐＨ調整剤、
（Ｃ）成分として非イオン界面活性剤、両性界面活性剤より選ばれた少なくとも一種、
（Ｄ）成分として水、
（Ｅ）成分として多価アルコール、
を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｂ）の値で０．００２以上、１００以下であり、（Ａ）成分と（Ｅ）成分の質量比が、（Ａ）／（Ｅ）の値で０．００１以上、１以下であり、２５℃におけるｐＨが８．１以上、１２．０以下であることを特徴とする皮膚用液体洗浄剤組成物。 (A) As a component, a quaternary ammonium salt-type surfactant,
(B) As a component, a pH adjuster,
(C) At least one selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants as components,
(D) Water as an ingredient
(E) Polyhydric alcohol as an ingredient,
The mass ratio of the component (A) to the component (B) is 0.002 or more and 100 or less in the value of (A) / (B), and the mass ratio of the component (A) and the component (E) is 100 or less. but, (a) / (E) value 0.001 or more, is 1 or less, pH 8.1 or more at 25 ° C., skin liquid detergent composition characterized in that at 12.0 ..
The liquid cleansing composition for skin according to any one of claims 1 to 8, wherein the cleansing composition contains an alcohol solvent.
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