JP6853040B2 - 変性ブチルゴムの製造方法 - Google Patents
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Description
少なくとも、
(a)混合機(ミキサー)中で、ハロゲン化コポリマーを、前記ハロゲン化コポリマーの全アリルハライド(allilic halide)含量に基づいて0.01〜1.1モル当量の量の少なくとも1種の窒素及び/又はリン系求核剤と、40〜200℃の範囲内の温度で0.5〜30分間混合する工程;及び
(b)工程(a)からの混合物を50〜200℃の範囲内の温度で0.5〜30分間押出加工する工程及び/又は工程(a)からの混合物をマルチロールミル、好ましくは2本ロールミル中で、約0.5〜90分間、50〜200℃の範囲内の温度で粉砕する工程
を含むイオノマーの製造方法を提供する。
Aは窒素又はリンであり;
R1、R2、及びR3は独立に、ビニル基、直鎖状又は分枝状のC1〜C18アルキル基;O、N、S、B、Si、及びPからなる群から選択される1つ以上のヘテロ原子を含む直鎖状又は分枝状のC1〜C18アルキル基;C6〜C10アリール基;C3〜C6ヘテロアリール基;C3〜C6シクロアルキル基;C3〜C6ヘテロシクロアルキル基;又はそれらの組み合わせである。求核剤がペンダントビニル基を有する場合、そのビニル基はR1、R2、又はR3の1つであってよく、又はR1、R2、又はR3基の1つ以上からぶら下がっていることができる。R1、R2、及びR3基の2つ又は3つ全てが一緒に縮合していてもよい。
BB2030(LANXESS社)、RB301(LANXESS社)、Bayprene 210(LANXESS社)、酸化亜鉛(St. Lawrence Chemical社)、カーボンブラック(Cabot社)、トリフェニルホスフィン(Alfa Aesar社)、トリフェニルホスフィンオキシド(Sigma Aldrich社)、ステアリン酸(HM Royal社)、WBC−41P(5phrの酸化亜鉛、6.4phrのLANXESS社Butyl 301、10phrのSP1045レジン, Rhein Chemie社)、ひまし油(Alfa Aesar社)は全てそれらの各供給会社から入手したまま使用した。
48 g(100 phr)のLANXESS社BB2030(登録商標)及び4.7 g (9.7 phr, 臭化アリル含有量に基づいて3モル当量)のトリフェニルホスフィンを、100℃及び60 rpmのローター速度で運転しているブラベンダー内部ミキサー(容量75 g)に入れた。合計60分間、混合を行った。得られた特性を表2に示し、最も注目されるのは、残留/未結合TPPとその酸化された誘導体であるトリフェニルホスフィンオキシド(TPP=O)の顕著な量である。
LANXESS社BB2030(登録商標)(100 phr)を、TPP(4.3 phr)を添加する前に短時間、単独で混合するようにし、TPP添加後10分間撹拌した。得られた特性を表2に示し、最も注目されるのは、残留/未結合TPP及びその酸化誘導体であるトリフェニルホスフィンオキシド(TPP=O)が、65%転化率を示したことである。
LANXESS社のBB2030(登録商標)(100 phr)をバンバリーミキサーに入れ、次にトリフェニルホスフィン(3 phr, 臭化アリル含有量に基づいて0.6モル当量)を添加し、6分間撹拌した。混合物を次に100℃に加熱した単軸スクリュー押出機に通した。得られた特性を表2に示す。例3を例1及び例2と比較すると、例3はより少ない量の残留TPP及びTPP=Oを示している。さらに、例2及び例3は同程度のイオン含量を示しており、これは例3において、概要を説明した方法の改善された効率(84%転化率)を示している。
米国特許出願公開第2013/0217833号公報の例2に記載されたイオノマーの形成は、表2に示されている得られた特性をもつイオノマーをもたらした。残留する未結合TPP/TPP=Oに加えて、1,4-イソプレン(これはポリマー分解を示している)の増大及び黄色度の顕著な増大が、例3と比較して見られる。
加硫したコンパウンドへの残留TPP/TPP=Oの悪影響を実証するために、TPP(例6)及びTPP=O(例7)を、表3に概略を示した伝統的なブチル系レジン硬化配合物(例5)に組み込んだ。表4をみると、TPP及びTPP=Oの添加は両方とも、硬化がより劣った状態、及びそれによってより劣るコンパウンド特性をもたらしており、これは残留TPP/TPP=Oの少ない量の利点を目立たせている。
Claims (16)
- 以下の工程:
(a)密閉式ミキサー中で、ハロゲン化コポリマーと、前記ハロゲン化コポリマーの全アリルハライド(allilic halide)含量に基づいて0.2〜0.8モル当量の量の少なくとも1種のリン系求核剤とを、40〜200℃の範囲内の温度で0.5〜30分間混合する工程;及び
(b)工程(a)からの混合物を50〜130℃の範囲内の温度で0.5〜30分間押出加工する工程、及び/又は、工程(a)からの混合物をマルチロールミル中で、0.5〜90分間、50〜130℃の範囲内の温度で圧延する工程
を含み、
前記ハロゲン化コポリマーが、1種以上のイソオレフィン、及び1種以上のマルチオレフィン及び/又はβ−ピネンを含むモノマー混合物から形成されたコポリマーをハロゲン化することによって得られる、アリルハライド部分を含む繰り返し単位を含むコポリマーであり、
前記リン系求核剤が下記式(I)
Aはリンであり;
R1、R2、及びR3は独立に、ビニル基;直鎖状又は分枝状のC1〜C18アルキル基;O、N、S、B、Si、及びPからなる群から選択される1つ以上のヘテロ原子を含む直鎖状又は分枝状のC1〜C18アルキル基;C6〜C10アリール基;C3〜C6ヘテロアリール基;C3〜C6シクロアルキル基;C3〜C6ヘテロシクロアルキル基;又はそれらの組み合わせである。)
を有する、イオノマーの製造方法。 - 工程(a)での混合を100〜160℃の範囲の温度で行う、請求項1に記載の方法。
- 工程(a)からの混合物を80〜130℃の範囲の温度で押出加工する、請求項1または2に記載の方法。
- 工程(a)での混合を5〜10分間行う、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(a)からの混合物を5〜10分間押出加工する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記リン系求核剤がトリフェニルホスフィンを含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記1種以上のマルチオレフィン及び/又はβ−ピネンが共役ジエンを含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- ハロゲン化コポリマーがハロゲン化ブチルゴムを含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- ハロゲン化コポリマーが臭素化コポリマーを含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 1種以上のイソオレフィン、及び1種以上のマルチオレフィン及び/又はβ−ピネンを含むモノマー混合物から形成されたコポリマーをハロゲン化することによって得られる、アリルハライド部分を含む繰り返し単位を含むハロゲン化コポリマーであって、全アリルハライド含量が0.05〜2.0モル%であるハロゲン化コポリマーと、
前記ハロゲン化コポリマーの全アリルハライド含量に基づいて0.2〜0.8モル当量の量の、下記式(I)
Aはリンであり;
R1、R2、及びR3は独立に、ビニル基;直鎖状又は分枝状のC1〜C18アルキル基;O、N、S、B、Si、及びPからなる群から選択される1つ以上のヘテロ原子を含む直鎖状又は分枝状のC1〜C18アルキル基;C6〜C10アリール基;C3〜C6ヘテロアリール基;C3〜C6シクロアルキル基;C3〜C6ヘテロシクロアルキル基;又はそれらの組み合わせである。)
を有するリン系求核剤と、
の反応生成物であるイオノマーであって、
イオノマーを形成するために反応させたリン系求核剤の量に基づいて0〜30%の範囲の量の残留求核剤及び/又はその酸化誘導体を含む、イオノマー。 - 20〜60の範囲の黄色度(ASTM E313)、及び/又は、少なくとも2.0の、未反応の残留求核剤及び/又はその酸化誘導体に対する、反応した求核剤の比を備える、請求項10に記載のイオノマー。
- ハロゲン化コポリマーと反応させた求核剤の量に基づいて5〜20%の範囲の量の残留求核剤及び/又はその酸化誘導体を含む、請求項10又は11に記載のイオノマー。
- 前記1種以上のマルチオレフィン及び/又はβ−ピネンが共役ジエンを含む、請求項10〜12のいずれか一項に記載のイオノマー。
- 請求項10〜13のいずれか一項に記載のイオノマーを含む複合材料。
- 請求項10〜13のいずれか一項で定義されたイオノマー及び前記イオノマーと共硬化しうる少なくとも1つのエラストマーの硬化したブレンド物を含む弾性コンパウンド。
- 請求項15で定義した弾性コンパウンドを含む製造物品。
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