JP6851834B2 - Aldehyde adsorbent - Google Patents

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JP6851834B2 JP2017007025A JP2017007025A JP6851834B2 JP 6851834 B2 JP6851834 B2 JP 6851834B2 JP 2017007025 A JP2017007025 A JP 2017007025A JP 2017007025 A JP2017007025 A JP 2017007025A JP 6851834 B2 JP6851834 B2 JP 6851834B2
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Description

本発明は、アルデヒド吸着剤に関する。 The present invention relates to an aldehyde adsorbent.

近年の環境社会において、臭気公害対策への関心が高まっている。臭気公害としては、例えば排ガスによる公害が挙げられる。当該排ガスに含まれる臭気物質には、酸性臭気物質、中性臭気物質、アルカリ性臭気物質等が存在する他、アルデヒド系臭気物質等の臭気物質も存在する。なかでも、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド系臭気物質は、シックハウス症候群の原因物質とされており、当該臭気物質の除去及び消臭に対する要望が高い。現在、各種臭気物質を吸着除去するために、それぞれの臭気物質に対応する薬品(化学物質)が添着した吸着剤が用いられている。 In recent years, there has been increasing interest in odor pollution control in the environmental society. Examples of odor pollution include pollution caused by exhaust gas. The odorous substances contained in the exhaust gas include acidic odorous substances, neutral odorous substances, alkaline odorous substances and the like, as well as odorous substances such as aldehyde-based odorous substances. Among them, aldehyde-based odorous substances such as formaldehyde and acetaldehyde are considered to be causative substances of sick house syndrome, and there is a high demand for removal and deodorization of the odorous substances. Currently, in order to adsorb and remove various odorous substances, an adsorbent impregnated with a chemical substance corresponding to each odorous substance is used.

例えば、上述の除去及び消臭に対する要望の高いアルデヒド系臭気物質の吸着には、多孔質担体に対して飽和環状第二アミン(ピペリジン、モルホリン等)を担持(添着)した吸着剤等が知られている(例えば、特許文献1等)。 For example, an adsorbent in which a saturated cyclic secondary amine (piperidine, morpholine, etc.) is supported (impregnated) on a porous carrier is known for adsorbing aldehyde-based odorous substances, which are highly requested for removal and deodorization described above. (For example, Patent Document 1 etc.).

特開平4−358536号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-358536

飽和環状第二アミンを多孔質担体に担持させた飽和環状第二アミン担持多孔質担体は、アルデヒド系臭気物質のなかでも、アセトアルデヒドの吸着に特に有効であるとされている。しかしながら、当該飽和環状第二アミン担持多孔質担体のみを用いる場合にはアセトアルデヒド吸着に有効である一方、様々な機能を付与するために当該飽和環状第二アミン担持多孔質担体と他の多孔質材料(活性炭等)とをブレンドする用途においては、アセトアルデヒド吸着性能は十分ではない。また、臭気物質としては、ホルムアルデヒドの吸着剤も必要とされており、アセトアルデヒドに有効な吸着剤であっても、ホルムアルデヒドの吸着には適さないこともあり、アセトアルデヒドを吸着するために使用されている吸着剤を、そのままホルムアルデヒドを吸着するために使用できるかどうかは不明であるのが現状である。 The saturated cyclic secondary amine-supported porous carrier on which the saturated cyclic secondary amine is supported on the porous carrier is said to be particularly effective for adsorbing acetaldehyde among aldehyde-based odorous substances. However, when only the saturated cyclic secondary amine-supported porous carrier is used, it is effective for adsorbing acetaldehyde, while the saturated cyclic secondary amine-supported porous carrier and other porous materials are provided in order to impart various functions. The acetaldehyde adsorption performance is not sufficient for blending with (activated carbon, etc.). In addition, a formaldehyde adsorbent is also required as an odorous substance, and even an adsorbent effective for acetaldehyde may not be suitable for adsorbing formaldehyde, and is used for adsorbing acetaldehyde. At present, it is unclear whether the adsorbent can be used as it is for adsorbing formaldehyde.

本発明は、以上のような課題を解決しようとするものであり、アルデヒド吸着性能が高いアルデヒド吸着剤を提供することを目的とする。 The present invention is intended to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide an aldehyde adsorbent having high aldehyde adsorption performance.

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、活性炭に対して、特定のヒドロキシアミン化合物と他のアミン化合物とを併用して添着させた材料は、アルデヒド吸着性能が高いため上記目的を達成できることを見出した。本発明者らは、さらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下の構成を包含する。 As a result of diligent research, the present inventors have found that a material in which a specific hydroxyamine compound and another amine compound are used in combination with activated carbon can achieve the above object because of its high aldehyde adsorption performance. I found. The present inventors have further studied and completed the present invention. That is, the present invention includes the following configurations.

項1.ヒドロキシアミン化合物と、前記ヒドロキシアミン化合物以外のアミン化合物とが多孔質担体に添着されており、
前記ヒドロキシアミン化合物が、一般式(1):
Item 1. A hydroxyamine compound and an amine compound other than the hydroxyamine compound are attached to the porous carrier.
The hydroxyamine compound has the general formula (1):

Figure 0006851834
Figure 0006851834

[式中、R1は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R2は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R3及びR4は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。]
で表されるヒドロキシアミン化合物である、アミン担持多孔質担体を含有するアルデヒド吸着剤。
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group. R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group. R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkanediyl group. ]
An aldehyde adsorbent containing an amine-supporting porous carrier, which is a hydroxyamine compound represented by.

項2.前記アミン化合物が、アルカノールアミン化合物、複素環式アミン化合物、ヒドラジン化合物及びアミノ酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、項1に記載のアルデヒド吸着剤。 Item 2. Item 2. The aldehyde adsorbent according to Item 1, wherein the amine compound is at least one selected from the group consisting of an alkanolamine compound, a heterocyclic amine compound, a hydrazine compound and an amino acid.

項3.前記アミン化合物が、アルカノールアミン化合物、ピロリジン化合物、ピペリジン化合物、ピペラジン化合物、モルホリン化合物、イミダゾール化合物、ピリジン化合物、ヘキサメチレンテトラミン、ヒドラジン化合物及びアミノ酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、項1又は2に記載のアルデヒド吸着剤。 Item 3. Item 1 or item 1 or the amine compound is at least one selected from the group consisting of an alkanolamine compound, a pyrrolidine compound, a piperidine compound, a piperazine compound, a morpholin compound, an imidazole compound, a pyridine compound, a hexamethylenetetramine, a hydrazine compound and an amino acid. 2. The aldehyde adsorbent according to 2.

項4.前記ヒドロキシアミン化合物がトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンである、項1〜3のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤。 Item 4. Item 2. The aldehyde adsorbent according to any one of Items 1 to 3, wherein the hydroxyamine compound is tris (hydroxymethyl) aminomethane.

項5.前記アミン化合物の添着量が、前記多孔質担体の乾燥質量100質量部に対して、0.2〜20質量部である、項1〜4のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤。 Item 5. Item 2. The aldehyde adsorbent according to any one of Items 1 to 4, wherein the amount of the amine compound attached is 0.2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the porous carrier.

項6.前記ヒドロキシアミン化合物の添着量が、前記多孔質担体の乾燥質量100質量部に対して、1〜40質量部である、項1〜5のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤。 Item 6. Item 2. The aldehyde adsorbent according to any one of Items 1 to 5, wherein the amount of the hydroxyamine compound attached is 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the porous carrier.

項7.ホルムアルデヒド吸着剤である、項1〜6のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤。 Item 7. Item 2. The aldehyde adsorbent according to any one of Items 1 to 6, which is a formaldehyde adsorbent.

項8.アセトアルデヒド吸着剤である、項1〜6のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤。 Item 8. Item 2. The aldehyde adsorbent according to any one of Items 1 to 6, which is an acetaldehyde adsorbent.

項9.さらに、多孔質材料を含有する、項8に記載のアルデヒド吸着剤。 Item 9. Item 8. The aldehyde adsorbent according to Item 8, which further contains a porous material.

項10.項1〜9のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤を用いた工業製品。 Item 10. An industrial product using the aldehyde adsorbent according to any one of Items 1 to 9.

項11.項1〜9のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルター。 Item 11. A deodorizing filter using the aldehyde adsorbent according to any one of Items 1 to 9.

項12.ヒドロキシアミン化合物と、前記ヒドロキシアミン化合物以外のアミン化合物とが多孔質担体に添着され、
前記ヒドロキシアミン化合物が、一般式(1):
Item 12. The hydroxyamine compound and an amine compound other than the hydroxyamine compound are attached to the porous carrier,
The hydroxyamine compound has the general formula (1):

Figure 0006851834
Figure 0006851834

[式中、R1は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R2は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R3及びR4は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。]
で表されるヒドロキシアミン化合物である、アミン担持多孔質担体を含有するアルデヒド吸着剤に、アルデヒド化合物を接触させる、アルデヒド化合物の吸着方法。
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group. R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group. R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkanediyl group. ]
A method for adsorbing an aldehyde compound, in which the aldehyde compound is brought into contact with an aldehyde adsorbent containing an amine-supporting porous carrier, which is a hydroxyamine compound represented by.

本発明のアルデヒド吸着剤は、多孔質担体に対して特定のヒドロキシアミン化合物と他のアミン化合物とを併用して添着させたアミン担持多孔質担体を含有するため、吸着性能が高いアルデヒド吸着剤を得ることができる。 Since the aldehyde adsorbent of the present invention contains an amine-supported porous carrier in which a specific hydroxyamine compound and another amine compound are attached in combination to the porous carrier, an aldehyde adsorbent having high adsorption performance can be obtained. Obtainable.

なお、臭気物質吸着の規格として、中国GB規格(GB/T 18801-2015)によれば、30m3の試験室を使用した場合に、ホルムアルデヒド1500mg/枚負荷以上である場合に、クリーンエア供給率(CADR)の維持率が50%以上を達成すると最高ランクのF4であるとされている(他国ではこのような企画が存在しないことが多い)。このため、1m3の試験室を使用して簡易試験をした場合、広さが1/30であるため、上記基準の1/30であるホルムアルデヒド50mg/枚負荷以上である場合に、クリーンエア供給率(CADR)の維持率が50%以上を達成することが要求されている。当然ながら、このCADRの維持率は、高ければ高いほど優れている。上記のように、ホルムアルデヒドの吸着が要求されているものの、市販の8種類の脱臭フィルターに対してこの簡易試験を行った場合、この基準を満たす脱臭フィルターはほとんど存在しないうえに、この基準を満たす脱臭フィルターであっても、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率(CADR)は低い(60m3/h未満)。本発明のアルデヒド吸着剤をホルムアルデヒド吸着に用いる場合は、上記GB規格に基づくホルムアルデヒドの簡易試験を行った場合に、初期クリーンエア供給率とホルムアルデヒド50 mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)とが高く、クリーンエア供給率維持率(CADR維持率)が高い。 According to the Chinese GB standard (GB / T 18801-2015) as a standard for adsorbing odorous substances , the clean air supply rate when a 30 m 3 test room is used and the load is 1500 mg / sheet of formaldehyde or more. When the maintenance rate of (CADR) reaches 50% or more, it is said to be the highest rank F4 (in many other countries, such a project does not exist). For this reason, when a simple test is conducted using a 1 m 3 test room, the area is 1/30, so clean air is supplied when the load is 50 mg / sheet of formaldehyde, which is 1/30 of the above standard. The rate (CADR) maintenance rate is required to reach 50% or higher. Of course, the higher the maintenance rate of this CADR, the better. As mentioned above, although formaldehyde adsorption is required, when this simple test is performed on eight types of commercially available deodorizing filters, there are almost no deodorizing filters that meet this standard, and this standard is also met. Even with a deodorizing filter, the clean air delivery rate (CADR) after formaldehyde loading is low ( less than 60 m 3 / h). When the aldehyde adsorbent of the present invention is used for formaldehyde adsorption, the initial clean air supply rate and the clean air supply rate after 50 mg / sheet of formaldehyde (CADR) are obtained when a simple test of formaldehyde based on the above GB standard is performed. The clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate) is high.

また、本発明のアルデヒド吸着剤をアセトアルデヒド吸着剤として用いる場合、前記アミン担持多孔質担体と他の多孔質担体(活性炭等)とをブレンドした場合には、従来のアルデヒド吸着剤と比較して吸着性能をより向上させることもできる。 Further, when the aldehyde adsorbent of the present invention is used as an acetaldehyde adsorbent, when the amine-supported porous carrier and another porous carrier (activated carbon or the like) are blended, the aldehyde adsorbent is adsorbed as compared with the conventional aldehyde adsorbent. Performance can also be improved.

ホルムアルデヒド評価用の脱臭フィルターの写真である。It is a photograph of a deodorizing filter for formaldehyde evaluation. アセトアルデヒド評価用の脱臭フィルターの写真である。It is a photograph of a deodorizing filter for acetaldehyde evaluation. 試験例1の結果(比較例1〜6の初期CADR)を示すグラフである。It is a graph which shows the result of Test Example 1 (the initial CADR of Comparative Examples 1 to 6). 試験例4の結果(実施例14〜17及び比較例11〜14のアセトアルデヒド除去率)を示すグラフである。It is a graph which shows the result of Test Example 4 (the acetaldehyde removal rate of Examples 14 to 17 and Comparative Examples 11 to 14).

本明細書において、「添着」とは、ヒドロキシアミン化合物、アミン化合物等の薬品を活性炭等の多孔質担体に担持することをいう。また、本明細書において、「含有する(comprise)」とは、「本質的にのみからなる(essentially consist of)」及び「のみからなる(consist of)」も包含する概念である。 As used herein, the term "impregnation" means supporting a chemical such as a hydroxyamine compound or an amine compound on a porous carrier such as activated carbon. Further, in the present specification, "comprise" is a concept including "essentially consist of" and "consist of".

1.アルデヒド吸着剤
本発明のアルデヒド吸着剤(又はアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルター)をアセトアルデヒド吸着に用いる場合の特性評価には、アセトアルデヒド除去率を測定することにより行う。本発明のアルデヒド吸着剤は、特定のヒドロキシアミン化合物と他のアミン化合物とを併用して多孔質担体に添着しているため、このようなアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルターは、アセトアルデヒド吸着に用いた場合、特に他の多孔質担体(活性炭等)とブレンドする用途において、従来のアルデヒド吸着剤よりもアセトアルデヒド除去率及びアセトアルデヒド除去速度を向上させることができる。
1. 1. Aldehyde Adsorbent When the aldehyde adsorbent of the present invention (or a deodorizing filter using an aldehyde adsorbent) is used for acetaldehyde adsorption, the characteristic evaluation is performed by measuring the acetaldehyde removal rate. Since the aldehyde adsorbent of the present invention is adsorbed on a porous carrier in combination with a specific hydroxyamine compound and another amine compound, a deodorizing filter using such an aldehyde adsorbent is used for acetaldehyde adsorption. If so, it is possible to improve the acetaldehyde removal rate and the acetaldehyde removal rate as compared with the conventional aldehyde adsorbent, especially in the application of blending with other porous carriers (activated charcoal or the like).

一方、本発明のアルデヒド吸着剤(又はアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルター)をホルムアルデヒド吸着に用いる場合の特性評価には、中国GB規格(GB/T 18801−2015)に基づく評価試験を採用し、試験室の大きさを1m3とした簡易試験により、脱臭フィルターの初期クリーンエア供給率(初期CADR)、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率(CADR)及びクリーンエア供給率維持率(CADR維持率)を測定することにより行う。 On the other hand, when the aldehyde adsorbent of the present invention (or a deodorizing filter using an aldehyde adsorbent) is used for formaldehyde adsorption, an evaluation test based on the Chinese GB standard (GB / T 18801-2015) is adopted. By a simple test with a test chamber size of 1 m 3 , the initial clean air supply rate (initial CADR) of the deodorizing filter, the clean air supply rate (CADR) after formaldehyde loading, and the clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate) Is performed by measuring.

具体的には、所望の吸着剤を備えた脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、ホルムアルデヒドの気中濃度を1ppmとなるように試験室に封入し、空清ファンを対象となる空気清浄機と同じ線速(LV)で稼働させ、5分間隔でホルムアルデヒド気中濃度を60分間測定し、経過時間とホルムアルデヒド気中濃度の関係から、初期クリーンエア供給率(初期CADR)を測定する(処理1)。 Specifically, an air purifier equipped with a deodorizing filter equipped with a desired adsorbent is set, and the air purifier is sealed in a test room so that the aerial concentration of formaldehyde is 1 ppm. Operate at the same linear velocity (LV), measure the formaldehyde air concentration for 60 minutes at 5-minute intervals, and measure the initial clean air supply rate (initial CADR) from the relationship between the elapsed time and formaldehyde air concentration (Process 1). ).

次に、所望の吸着剤を備えた脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、揮散用ファン上の濾紙又はキムワイプ(登録商標)にホルムアルデヒド溶液を、ホルムアルデヒドの質量が50mgとなるように含浸させ、空清ファン及び揮散ファンを稼働させ、ホルムアルデヒド気中濃度が0.2ppmとなるまで放置する(処理2)。 Next, an air-clearing fan equipped with a deodorizing filter equipped with a desired adsorbent is set, and a filter paper or Kimwipe (registered trademark) on a volatilization fan is impregnated with a formaldehyde solution so that the mass of formaldehyde is 50 mg. Operate the air-clearing fan and the volatilization fan, and leave them to stand until the aerial concentration of formaldehyde reaches 0.2 ppm (treatment 2).

最後に、処理2を施した脱臭フィルターを用いること以外は処理1と同様の操作をし、ホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)を測定する(処理3)。 Finally, the same operation as in treatment 1 is performed except that the deodorizing filter subjected to treatment 2 is used, and the clean air supply rate (CADR) after loading 50 mg / sheet of formaldehyde is measured (treatment 3).

上記の処理1〜3で得られた初期クリーンエア供給率(初期CADR)とホルムアルデヒド50 mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)との関係から、クリーンエア供給率維持率(CADR維持率)を測定する。このようにして得た初期クリーンエア供給率(初期CADR)が高いか否か、ホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)が高いか否か、クリーンエア供給率維持率(CADR維持率)が高いか否かによって脱臭性能を判断する。 From the relationship between the initial clean air supply rate (initial CADR) obtained in the above treatments 1 to 3 and the clean air supply rate (CADR) after loading 50 mg / sheet of formaldehyde, the clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate) ) Is measured. Whether or not the initial clean air supply rate (initial CADR) obtained in this way is high, whether or not the clean air supply rate (CADR) after a load of 50 mg / sheet of formaldehyde is high, and whether or not the clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance) is high. Deodorizing performance is judged by whether or not the rate) is high.

本発明のアルデヒド吸着剤は、特定のヒドロキシアミン化合物と他のアミン化合物とを併用して多孔質担体に添着したアミン担持多孔質担体を含有するため、このようなアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルターは、ホルムアルデヒド吸着に用いた場合、上記簡易試験において、初期クリーンエア供給率(初期CADR)が高く(90m3/h以上、特に100m3/h以上、さらに110m3/h以上)、ホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)が高く(60m3/h以上、特に70m3/h以上、さらに80m3/h以上)、クリーンエア供給率維持率(CADR維持率)が高い(50%以上、特に70%以上、さらに80%以上)。 Since the aldehyde adsorbent of the present invention contains an amine-supporting porous carrier in which a specific hydroxyamine compound and another amine compound are used in combination and adhered to the porous carrier, a deodorizing filter using such an aldehyde adsorbent is used. When used for aldehyde adsorption, the initial clean air supply rate (initial CADR) is high (90 m 3 / h or more, especially 100 m 3 / h or more, and 110 m 3 / h or more) in the above simple test, and aldehyde 50 mg / The clean air supply rate (CADR) after sheet loading is high (60 m 3 / h or more, especially 70 m 3 / h or more, and 80 m 3 / h or more), and the clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate) is high (50). % Or more, especially 70% or more, and even 80% or more).

このように、本発明のアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルターは、ホルムアルデヒド吸着に用いた場合、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率(CADR)が高いため、繰り返し使用に耐えることができる材料であり、ホルムアルデヒドに対する吸着性能の低下が抑制される。 As described above, the deodorizing filter using the aldehyde adsorbent of the present invention is a material that can withstand repeated use because it has a high clean air supply rate (CADR) after a formaldehyde load when used for formaldehyde adsorption. Deterioration of adsorption performance for formaldehyde is suppressed.

なお、本発明のアルデヒド吸着剤の形状及び平均粒子径については、後述する活性炭の形状及び平均粒子径と、それぞれ同等である。 The shape and average particle size of the aldehyde adsorbent of the present invention are the same as the shape and average particle size of the activated carbon described later.

以下、本発明のアルデヒド吸着剤の各成分について説明する。 Hereinafter, each component of the aldehyde adsorbent of the present invention will be described.

(1−1)多孔質担体
本発明のホルムアルデヒド吸着剤は、多孔質担体を含む。この多孔質担体は、後述のヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を添着させる担体である。
(1-1) Porous Carrier The formaldehyde adsorbent of the present invention contains a porous carrier. This porous carrier is a carrier on which a hydroxyamine compound and an amine compound, which will be described later, are attached.

多孔質担体としては、特に限定されず、担体として一般に公知の担体を広く使用することができる。例えば、活性炭、活性白土、ゼオライト、シリカ、アルミナ(活性アルミナを含む)、セラミック、粘土鉱物、炭酸カルシウム等が挙げられる。好ましい多孔質担体は、活性炭である。多孔質担体として活性炭が好ましい理由は、活性炭は、ゼオライト、アルミナ等の無機系多孔質担体とは違って雑然とした細孔構造を有しているので、ホルムアルデヒドのように、他の無機系多孔質担体では吸着しにくい臭気物質であっても吸着し得るサイトを備えている。また、活性炭は、自由に動く陽イオンを有していないので、添着成分であるヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物との陽イオン交換(塩基交換)が発生する虞もない。 The porous carrier is not particularly limited, and a generally known carrier can be widely used as the carrier. Examples thereof include activated carbon, activated clay, zeolite, silica, alumina (including activated alumina), ceramics, clay minerals, calcium carbonate and the like. A preferred porous carrier is activated carbon. The reason why activated carbon is preferable as a porous carrier is that activated carbon has a cluttered pore structure unlike inorganic porous carriers such as zeolite and alumina, and therefore, like formaldehyde, other inorganic porous carriers. It has a site that can adsorb even odorous substances that are difficult to adsorb with quality carriers. Further, since the activated carbon does not have cations that move freely, there is no possibility that cation exchange (base exchange) with the hydroxyamine compound and the amine compound, which are the adhering components, will occur.

活性炭としては、種々の活性炭を使用することができる。例えば、木材、木粉、ヤシ殻、パルプ製造時の副産物、バガス、廃糖蜜、石炭(泥炭、亜炭、褐炭、瀝青炭等)、無煙炭、石油蒸留残渣成分、石油ピッチ、コークス、コールタール等の植物系原料又は化石系原料;フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、レゾルシノール樹脂、セルロイド、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂等の各種合成樹脂;ポリブチレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン等の合成ゴム;その他合成木材;合成パルプ等を原料とする活性炭等が挙げられる。これらのなかでは、アルデヒド化合物(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等)を気相吸着しやすいという観点から、石炭又はヤシ殻がより好ましい。これらの活性炭は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。 As the activated carbon, various activated carbons can be used. For example, wood, wood flour, coconut shells, by-products during pulp production, bagas, waste sugar honey, coal (peat, sub-charcoal, brown charcoal, bituminous charcoal, etc.), smokeless charcoal, petroleum distillation residue components, petroleum pitch, coke, coal tar and other plants. System raw materials or fossil materials; various synthetic resins such as phenol resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, melamine resin, urea resin, resorcinol resin, celluloid, epoxy resin, polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, polyamide resin; , Polybutadiene, synthetic rubber such as polychloroprene; other synthetic wood; activated charcoal made from synthetic pulp and the like. Among these, coal or coconut shell is more preferable from the viewpoint of easily adsorbing an aldehyde compound (formaldehyde, acetaldehyde, etc.) in the gas phase. These activated carbons can be used alone or in combination of two or more.

活性炭は、これらの原料を必要に応じて炭化又は不融化した後、賦活処理することにより得ることができる。炭化方法、不融化方法、賦活方法は、特には限定されず、慣用の方法が利用できる。例えば、賦活は、炭素原料(又はその炭化物若しくは不融化物)を賦活ガス(水蒸気、二酸化炭素等)中、500〜1000℃程度で熱処理するガス賦活法、炭素原料(又はその炭化物若しくは不融化物)を賦活剤(リン酸、塩化亜鉛、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等)と混合し、300〜800℃程度で熱処理する化学的賦活法等により行うことができる。 Activated carbon can be obtained by carbonizing or insolubilizing these raw materials as necessary and then activating them. The carbonization method, the infusibilization method, and the activation method are not particularly limited, and a conventional method can be used. For example, activation is a gas activation method in which a carbon raw material (or its carbide or infusible product) is heat-treated in an activating gas (steam, carbon dioxide, etc.) at about 500 to 1000 ° C., a carbon raw material (or its carbide or infusible product). ) Is mixed with an activator (phosphoric acid, zinc chloride, potassium hydroxide, sodium hydroxide, etc.) and heat-treated at about 300 to 800 ° C. by a chemical activation method or the like.

活性炭(「ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を添着させる前の活性炭」又は「元炭」ともいう)は、市販品を使用することもできる。 As the activated carbon (also referred to as "activated carbon before impregnating the hydroxyamine compound and the amine compound" or "primary carbon"), a commercially available product can also be used.

また、多孔質担体として活性炭を用いる場合、活性炭は、ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を添着させる前に熱処理を行うこともできる。熱処理の条件は、常法に従って行うことができる。活性炭に対して熱処理を行う場合、活性炭表面に存在する表面酸化物、表面官能基、希塩酸、アルカリ水溶液等を好適に除去できるので、アルデヒド化合物(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等)の吸着性能をより向上させることができる。 When activated carbon is used as the porous carrier, the activated carbon can also be heat-treated before the hydroxyamine compound and the amine compound are impregnated. The heat treatment conditions can be carried out according to a conventional method. When heat treatment is performed on activated carbon, surface oxides, surface functional groups, dilute hydrochloric acid, alkaline aqueous solution, etc. existing on the surface of activated carbon can be suitably removed, so that the adsorption performance of aldehyde compounds (formaldehyde, acetaldehyde, etc.) can be further improved. Can be done.

多孔質担体の形状としては、例えば、粒状、ペレット状、繊維状、ハニカム状等から適宜採用することができる。ただし、粉末状多孔質担体(特に粉末状活性炭)には、ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を担持させることが困難であり、またフィルター化した際には粉末が漏れない構造とするためには気相利用が困難な高圧力損失構造となるため、上記の形状が好ましい。 The shape of the porous carrier can be appropriately adopted from, for example, granular, pellet-like, fibrous, honeycomb-like and the like. However, it is difficult to support a hydroxyamine compound and an amine compound on a powdery porous carrier (particularly powdered activated carbon), and a vapor phase is required so that the powder does not leak when filtered. The above shape is preferable because it has a high pressure loss structure that is difficult to use.

多孔質担体の比表面積は、600〜2200m2/gが好ましく、900〜2000m2/gがより好ましい。BET比表面積をこの範囲とすることにより、アルデヒド吸着性能と硬さをよりバランスすることができる。多孔質担体の比表面積は、BET法により測定する。 The specific surface area of the porous support preferably has 600~2200m 2 / g, 900~2000m 2 / g is more preferable. By setting the BET specific surface area within this range, the aldehyde adsorption performance and hardness can be more balanced. The specific surface area of the porous carrier is measured by the BET method.

多孔質担体の細孔容積は、0.30〜1.40cc/gが好ましく、0.32〜1.25cc/gがより好ましい。多孔質担体の細孔容積をこの範囲とすることにより、アルデヒド吸着性能をより向上させるとともに、強度をより向上させて割れにくくすることができる。多孔質担体の細孔容積は、窒素吸着法により測定する。 The pore volume of the porous carrier is preferably 0.30 to 1.40 cc / g, more preferably 0.32 to 1.25 cc / g. By setting the pore volume of the porous carrier within this range, the aldehyde adsorption performance can be further improved, and the strength can be further improved to prevent cracking. The pore volume of the porous carrier is measured by the nitrogen adsorption method.

(1−2)ヒドロキシアミン化合物
本発明のアルデヒド吸着剤は、ヒドロキシアミン化合物が多孔質担体に添着しているアミン担持多孔質担体を含有する。
(1-2) Hydroxamine Compound The aldehyde adsorbent of the present invention contains an amine-supported porous carrier in which a hydroxyamine compound is adhered to the porous carrier.

本発明で使用されるヒドロキシアミン化合物は、一般式(1): The hydroxyamine compound used in the present invention has a general formula (1):

Figure 0006851834
Figure 0006851834

[式中、R1は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R2は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R3及びR4は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。]
で表される化合物である。
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group. R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group. R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkanediyl group. ]
It is a compound represented by.

このヒドロキシアミン化合物は、他のアミン化合物と比較すると、ホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)が高く、クリーンエア供給率維持率(CADR維持率)が高い材料であるが、後述のアミン化合物と併用することで、ヒドロキシアミン化合物単独及びアミン化合物単独のいずれの場合よりもホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率及びクリーンエア供給率維持率(CADR維持率)を向上させることができる。また、後述のアミン化合物として使用する化合物によっては、アミン化合物と併用することで、ヒドロキシアミン化合物単独及びアミン化合物単独のいずれの場合よりも初期クリーンエア供給率(初期CADR)を向上させることができることもある。さらに、他の機能性を付与する場合等、他の多孔質材料(活性炭等)とブレンドする用途においては、このヒドロキシアミン化合物を添着したアミン担持多孔質担体を使用した場合には、アセトアルデヒド吸着性能及びアセトアルデヒド吸着速度を向上させることができる。 Compared with other amine compounds, this hydroxyamine compound has a high clean air supply rate (CADR) after loading with 50 mg / sheet of formaldehyde and a high clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate). When used in combination with the amine compound of, the clean air supply rate and clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate) after loading 50 mg / sheet of formaldehyde should be improved compared to either the hydroxyamine compound alone or the amine compound alone. Can be done. Further, depending on the compound used as the amine compound described later, the initial clean air supply rate (initial CADR) can be improved by using it in combination with the amine compound as compared with the case of either the hydroxyamine compound alone or the amine compound alone. There is also. Furthermore, in applications such as imparting other functionality and blending with other porous materials (activated carbon, etc.), acetaldehyde adsorption performance is used when an amine-supported porous carrier impregnated with this hydroxyamine compound is used. And the acetaldehyde adsorption rate can be improved.

一般式(1)において、R1で示されるアルキル基としては、直鎖アルキル基及び分岐鎖アルキル基のいずれも採用でき、炭素数は1〜10が好ましく、1〜5がより好ましく、1〜3がさらに好ましい。例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられる。 In the general formula (1), as the alkyl group represented by R 1 , either a linear alkyl group or a branched chain alkyl group can be adopted, and the number of carbon atoms is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and 1 to 1. 3 is more preferred. For example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and the like can be mentioned.

一般式(1)において、R1で示されるヒドロキシアルキル基としては、直鎖ヒドロキシアルキル基及び分岐鎖ヒドロキシアルキル基のいずれも採用でき、炭素数は1〜10が好ましく、1〜5がより好ましく、1〜3がさらに好ましい。例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、2−ヒドロキシプロピル基、3−ヒドロキシプロピル基、2−ヒドロキシブチル基、3−ヒドロキシブチル基、4−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。 In the general formula (1), as the hydroxyalkyl group represented by R 1 , either a linear hydroxyalkyl group or a branched chain hydroxyalkyl group can be adopted, and the number of carbon atoms is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5. , 1-3 are more preferred. For example, a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, a 2-hydroxypropyl group, a 3-hydroxypropyl group, a 2-hydroxybutyl group, a 3-hydroxybutyl group, a 4-hydroxybutyl group and the like can be mentioned.

一般式(1)のR1としては、アルデヒド吸着性能の観点から、水素原子又は炭素数1〜10のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数1〜5のヒドロキシアルキル基がより好ましく、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基等がより好ましい。 As R 1 of the general formula (1), from the viewpoint of aldehyde adsorption performance, a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, a hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms is more preferable, and a hydroxymethyl group, A hydroxyethyl group or the like is more preferable.

一般式(1)において、R2で示されるアルキル基及びヒドロキシアルキル基としては、上記したものが挙げられる。一般式(1)のR2としては、アルデヒド吸着性能の観点から、水素原子又は炭素数1〜10のヒドロキシアルキル基が好ましく、水素原子がより好ましい。 In the general formula (1), examples of the alkyl group and hydroxyalkyl group represented by R 2 include those described above. As R 2 of the general formula (1), a hydrogen atom or a hydroxyalkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom is more preferable, from the viewpoint of aldehyde adsorption performance.

一般式(1)において、R3及びR4で示されるアルカンジイル基としては、直鎖アルカンジイル基及び分岐鎖アルカンジイル基のいずれも採用でき、炭素数は1〜10が好ましく、1〜5がより好ましく、1〜3がさらに好ましい。例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−1,2−ジイル基、テトラメチレン基等が挙げられる。なかでも、アルデヒド吸着性能の観点から、メチレン基、エチレン基等が好ましく、メチレン基がより好ましい。 In the general formula (1), as the alkanediyl group represented by R 3 and R 4 , both a straight chain alkanediyl group and a branched chain alkanediyl group can be adopted, and the number of carbon atoms is preferably 1 to 10, and 1 to 5 Is more preferable, and 1 to 3 is further preferable. For example, a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propane-1,2-diyl group, a tetramethylene group and the like can be mentioned. Among them, a methylene group, an ethylene group and the like are preferable, and a methylene group is more preferable, from the viewpoint of aldehyde adsorption performance.

上記のような条件を満たす一般式(1)で表されるヒドロキシアミン化合物としては、例えば、2−アミノ−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール(トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン; Tris)、2−アミノ−2−ヒドロキシエチル−1,3−プロパンジオール、4−アミノ−4−ヒドロキシプロピル−1,7−ヘプタンジオール、2−(N−エチル)アミノ−1,3−プロパンジオール、2−(N−エチル)アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール、2−(N−デシル)アミノ−1,3−プロパンジオール、2−(N−デシル)アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール等が挙げられる。なかでも、アルデヒド吸着性能の観点から、2−アミノ−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール(トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタン; Tris)、2−アミノ−2−ヒドロキシエチル−1,3−プロパンジオール等が好ましい。これらヒドロキシアミン化合物は、単独で用いることもでき、2種以上を組合せて用いることもできる。また、ヒドロキシアミン化合物は、公知又は市販品を用いることができる。 Examples of the hydroxyamine compound represented by the general formula (1) satisfying the above conditions include 2-amino-1,3-propanediol and 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol. 2-Amino-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol (Tris), 2-amino-2-hydroxyethyl -1,3-propanediol, 4-amino-4-hydroxypropyl-1,7-heptanediol, 2- (N-ethyl) amino-1,3-propanediol, 2- (N-ethyl) amino-2 -Hydroxymethyl-1,3-propanediol, 2- (N-decyl) amino-1,3-propanediol, 2- (N-decyl) amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol and the like can be mentioned. Be done. Among them, from the viewpoint of aldehyde adsorption performance, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol , 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol (Tris), 2-amino-2-hydroxyethyl-1,3-propanediol and the like are preferable. These hydroxyamine compounds can be used alone or in combination of two or more. Further, as the hydroxyamine compound, a known or commercially available product can be used.

ヒドロキシアミン化合物の添着量は、活性炭100質量部(乾燥品基準)に対して1〜40質量部が好ましく、5〜30質量部がより好ましい。ヒドロキシアミン化合物の添着量が上記範囲内であることによって、ヒドロキシアミン化合物が活性炭の孔を埋めにくく、アルデヒド化合物(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等)が吸着剤中の反応サイトに到達しやすいために、より効率的にアルデヒド化合物(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等)を吸着することができる。なお、ヒドロキシアミン化合物の添着量を増やし過ぎても、吸着剤中の反応サイトがヒドロキシアミン化合物で覆われるせいか、吸着性能(特に初期CADR)の飛躍的な改善効果は見込めないため、経済的な観点から添着量を設定することが好ましい。 The amount of the hydroxyamine compound attached is preferably 1 to 40 parts by mass, more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of activated carbon (based on dried products). When the amount of the hydroxyamine compound attached is within the above range, it is difficult for the hydroxyamine compound to fill the pores of the activated carbon, and the aldehyde compound (formaldehyde, acetaldehyde, etc.) easily reaches the reaction site in the adsorbent, which is more efficient. Aldehyde compounds (formaldehyde, acetaldehyde, etc.) can be adsorbed. Even if the amount of the hydroxyamine compound attached is increased too much, the reaction site in the adsorbent is covered with the hydroxyamine compound, and the effect of dramatically improving the adsorption performance (particularly the initial CADR) cannot be expected, so it is economical. It is preferable to set the amount of adhesion from various viewpoints.

(1−3)アミン化合物
本発明の吸着剤は、上記ヒドロキシアミン化合物以外に、アミン化合物が活性炭に添着しているアミン担持多孔質担体を含有する。このアミン化合物は、上記ヒドロキシアミン化合物以外のアミン化合物である。
(1-3) Amine Compound In addition to the above hydroxyamine compound, the adsorbent of the present invention contains an amine-supported porous carrier in which the amine compound is adhered to activated carbon. This amine compound is an amine compound other than the above-mentioned hydroxyamine compound.

このようなアミン化合物としては、アルデヒド化合物(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等)の吸着に有効な化合物を採用することができ、例えば、アルカノールアミン化合物、複素環式アミン化合物、ヒドラジン化合物、アミノ酸等が挙げられる。 As such an amine compound, a compound effective for adsorbing an aldehyde compound (formaldehyde, acetaldehyde, etc.) can be adopted, and examples thereof include an alkanolamine compound, a heterocyclic amine compound, a hydrazine compound, and an amino acid.

アルカノールアミン化合物としては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、1−アミノ−2−プロパノール、メタノールアミン、N-メチルエタノールアミン等が挙げられる。 Examples of the alkanolamine compound include monoethanolamine, diethanolamine, 1-amino-2-propanol, methanolamine, N-methylethanolamine and the like.

複素環式アミン化合物としては、例えば、ピロリジン、1−メチルピロリジン、2−メチルピロリジン、2−ブチルピロリジン、2−ピロリジルメタノール、2−(2−アミノエチル)ピロリジン等のピロリジン化合物;ピペリジン、1−メチルピペリジン、2−エチルピペリジン、3−プロピルピペリジン、4−エチルピペリジン、2−ピペリジルメタノール、3−ピペリジルエタノール等のピペリジン化合物;ピペラジン、2−メチルピペラジン等のピペラジン化合物;モルホリン、N−メチルモルホリン等のモルホリン化合物;イミダゾール、1−メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物;ピリジン、メチルピリジン、エチルピリジン、N,N−ジメチルアミノピリジン等のピリジン化合物;ヘキサメチレンテトラミン等が挙げられる。 Examples of the heterocyclic amine compound include piperidine compounds such as pyrridine, 1-methylpyrrolidin, 2-methylpyrrolidin, 2-butylpyrrolidin, 2-pyrrolidylmethanol, and 2- (2-aminoethyl) pyrrolidine; piperidine, 1 Piperidine compounds such as −methylpiperidine, 2-ethylpiperidine, 3-propylpiperidine, 4-ethylpiperidine, 2-piperidylmethanol, 3-piperidylethanol; piperidine compounds such as piperidine and 2-methylpiperidin; morpholin, N-methylmorpholin Morpholine compounds such as imidazole compounds; imidazole compounds such as imidazole and 1-methylimidazole; pyridine compounds such as pyridine, methylpyridine, ethylpyridine and N, N-dimethylaminopyridine; hexamethylenetetramine and the like.

ヒドラジン化合物としては、例えば、カルボジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバチン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられる。 Examples of the hydrazine compound include carbodihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, dodecanedioic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide and the like.

アミノ酸としては、例えば、グリシン、リジン、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、グルタミン、グルタミン酸、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン等が挙げられる。これらのアミノ酸は、塩酸塩、硫酸塩等の塩を使用することもできる。 Examples of amino acids include glycine, lysine, alanine, arginine, asparagine, aspartic acid, cysteine, glutamine, glutamic acid, histidine, isoleucine, leucine, methionine, phenylalanine, proline, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine and the like. .. As these amino acids, salts such as hydrochloride and sulfate can also be used.

このアミン化合物は、上記ヒドロキシアミン化合物と比較すると、ホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)が低く、クリーンエア供給率維持率(CADR維持率)が低い材料であるが、上記ヒドロキシアミン化合物と併用することで、ヒドロキシアミン化合物単独及びアミン化合物単独のいずれの場合よりもホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率及びクリーンエア供給率維持率(CADR維持率)を向上させることができる。また、アミン化合物としてアルカノールアミン化合物、ピペラジン化合物、イミダゾール化合物、ヒドラジン化合物、アミノ酸等を使用する場合には、上記ヒドロキシアミン化合物と併用することで、ヒドロキシアミン化合物単独及びアミン化合物単独のいずれの場合よりも初期クリーンエア供給率(初期CADR)を向上させることができる。 This amine compound is a material having a lower clean air supply rate (CADR) and a lower clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate) after loading 50 mg / sheet of formaldehyde as compared with the above hydroxyamine compound. When used in combination with an amine compound, the clean air supply rate and clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate) after loading 50 mg / sheet of formaldehyde can be improved compared to either the hydroxyamine compound alone or the amine compound alone. it can. When an alkanolamine compound, a piperazine compound, an imidazole compound, a hydrazine compound, an amino acid, or the like is used as the amine compound, it can be used in combination with the above-mentioned hydroxyamine compound as compared with either the hydroxyamine compound alone or the amine compound alone. Can also improve the initial clean air supply rate (initial CADR).

また、このアミン化合物は、上記ヒドロキシアミン化合物と比較すると、アセトアルデヒド吸着性能が低い材料であるが、特に他の多孔質材料(活性炭等)とブレンドする用途においては、多孔質担体に担持させる材料として上記ヒドロキシアミン化合物とアミン化合物とを併用することでアセトアルデヒド吸着性能及びアセトアルデヒド吸着速度をさらに向上させることができる。 Further, this amine compound is a material having lower acetaldehyde adsorption performance as compared with the above hydroxyamine compound, but as a material to be supported on a porous carrier, particularly in applications of blending with other porous materials (activated carbon, etc.). By using the above hydroxyamine compound and the amine compound in combination, the acetaldehyde adsorption performance and the acetaldehyde adsorption rate can be further improved.

このように、上記ヒドロキシアミン化合物との併用による相乗効果が得られやすい観点から、アルカノールアミン化合物、ピロリジン化合物、ピペリジン化合物、ピペラジン化合物、モルホリン化合物、イミダゾール化合物、ピリジン化合物、ヘキサメチレンテトラミン、ヒドラジン化合物、アミノ酸等が好ましく、アルカノールアミン化合物、ピペラジン化合物、イミダゾール化合物、ヒドラジン化合物、アミノ酸等がより好ましく、ジエタノールアミン、ピペラジン、イミダゾール、アジピン酸ジヒドラジド、グリシン、リジン等がより好ましい。 As described above, from the viewpoint that a synergistic effect can be easily obtained by the combined use with the above hydroxyamine compound, an alkanolamine compound, a pyrrolidine compound, a piperidine compound, a piperazine compound, a morpholin compound, an imidazole compound, a pyridine compound, a hexamethylenetetramine, a hydrazine compound, Amino acids and the like are preferable, alkanolamine compounds, piperazine compounds, imidazole compounds, hydrazine compounds, amino acids and the like are more preferable, and diethanolamine, piperazin, imidazole, dihydrazide adipate, glycine, lysine and the like are more preferable.

アミン化合物の添着量は、多孔質担体100質量部(乾燥品基準)に対して0.2〜20質量部が好ましく、1〜10質量部がより好ましい。アミン化合物の添着量が上記範囲内であることによって、アミン化合物が活性炭の孔を埋めにくく、アルデヒド化合物(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等)が吸着剤中の反応サイトに到達しやすいために、より効率的にアルデヒド化合物(ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等)を吸着することができるとともに、ヒドロキシアミン化合物との相乗効果によりホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率及びクリーンエア供給率維持率(CADR維持率)をより向上させることができる。 The amount of the amine compound attached is preferably 0.2 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the porous carrier (based on the dried product). When the amount of the amine compound attached is within the above range, it is difficult for the amine compound to fill the pores of the activated carbon, and the aldehyde compound (formaldehyde, acetaldehyde, etc.) easily reaches the reaction site in the adsorbent, so that it is more efficient. Aldehyde compounds (formaldehyde, acetaldehyde, etc.) can be adsorbed, and the synergistic effect with hydroxyamine compounds further improves the clean air supply rate and clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate) after loading 50 mg / sheet of formaldehyde. Can be made to.

(1−4)アルデヒド吸着剤
本発明のアルデヒド吸着剤は、アミン担持多孔質担体を含有する。このアミン担持多孔質担体には、薬品(化学物質)として、上記ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物のみが添着されていることが好ましい。言い換えれば、アミン担持多孔質担体は、多孔質担体とヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物との間に介在する成分は存在せず、多孔質担体とヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物とが直接接するように添着(担持)されていることが好ましい。添着成分として、ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物に加えて、さらに、ハロゲン化アルカリ金属塩(ヨウ化カリウム等)、ハロゲン化アルカリ土類金属塩、酸(リン酸等)、界面活性剤等を使用すると、前記各成分が多孔質担体から脱離しにくく残留蓄積してしまい、アセトアルデヒド吸着性能や、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率(CADR)及びクリーンエア供給率維持率(CADR維持率)を高くしにくい。このため、本発明では、アミン担持多孔質担体には、薬品として、ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物以外の成分を含有しないことが好ましい。
(1-4) Aldehyde Adsorbent The aldehyde adsorbent of the present invention contains an amine-supported porous carrier. It is preferable that only the above-mentioned hydroxyamine compound and amine compound are impregnated as chemicals (chemical substances) on the amine-supporting porous carrier. In other words, the amine-supported porous carrier has no intervening component between the porous carrier and the hydroxyamine compound and the amine compound, and is attached so that the porous carrier and the hydroxyamine compound and the amine compound are in direct contact with each other ( It is preferable that it is supported. When an alkali metal halide (potassium iodide, etc.), an alkaline earth metal halide, an acid (phosphoric acid, etc.), a surfactant, etc. are used as the adhering component in addition to the hydroxyamine compound and the amine compound. , Each of the above components is difficult to desorb from the porous carrier and remains and accumulates, making it difficult to increase the acetaldehyde adsorption performance, clean air supply rate (CADR) and clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate) after formaldehyde loading. .. Therefore, in the present invention, it is preferable that the amine-supported porous carrier does not contain components other than the hydroxyamine compound and the amine compound as chemicals.

なお、本発明のアルデヒド吸着剤には、アルデヒド吸着性能以外の機能性を付与することを目的として、前記アミン担持多孔質担体以外の多孔質材料を含有することもできる。このような多孔質材料としては、上記多孔質担体として説明したものを挙げることができ、なかでも活性炭が好ましい。このように、アミン担持多孔質担体と他の多孔質材料とを併用する用途において、前記ヒドロキシアミン化合物及び前記アミン化合物を担持したアミン担持多孔質担体を使用することにより、アセトアルデヒド吸着性能及びアセトアルデヒド吸着速度をさらに向上させることもできる。 The aldehyde adsorbent of the present invention may contain a porous material other than the amine-supported porous carrier for the purpose of imparting functionality other than aldehyde adsorption performance. Examples of such a porous material include those described as the above-mentioned porous carrier, and activated carbon is particularly preferable. As described above, in the application in which the amine-supported porous carrier and other porous materials are used in combination, the acetaldehyde adsorption performance and acetaldehyde adsorption can be achieved by using the hydroxyamine compound and the amine-supported porous carrier supporting the amine compound. The speed can be further improved.

この場合、前記アミン担持多孔質担体と、他の多孔質材料との含有割合は特に制限されない。他の多孔質材料の含有割合が多いほうが、従来のアルデヒド吸着剤との効果の違いが出やすい観点から、前記アミン担持多孔質担体と他の多孔質材料との合計量を100質量%として、前記アミン担持多孔質担体を10〜90質量%(特に20〜80質量%)含むことが好ましく、他の多孔質材料を10〜90質量%(特に20〜80質量%)含むことが好ましい。 In this case, the content ratio of the amine-supported porous carrier to the other porous material is not particularly limited. From the viewpoint that the higher the content ratio of the other porous material, the more likely it is that the effect will be different from that of the conventional aldehyde adsorbent, the total amount of the amine-supported porous carrier and the other porous material is set to 100% by mass. The amine-supported porous carrier is preferably contained in an amount of 10 to 90% by mass (particularly 20 to 80% by mass), and other porous materials are preferably contained in an amount of 10 to 90% by mass (particularly 20 to 80% by mass).

2.アルデヒド吸着剤の製造方法
本発明のアルデヒド吸着剤の製造方法(ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物の添着方法ともいう)は、前記ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物が前記多孔質担体に添着しているアミン担持多孔質担体を含有するアルデヒド吸着剤の製造方法であって、
前記ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を含む液を前記多孔質担体に接触させる工程を含む方法が好ましい。当該方法によれば、アセトアルデヒド吸着性能及びアセトアルデヒド吸着速度を向上したアセトアルデヒド吸着剤を得ることもできるし、当該アルデヒド吸着剤を脱臭フィルターに用いることで、上記簡易試験において、初期クリーンエア供給率(初期CADR)が高く(90m3/h以上、特に100m3/h以上、さらに110m3/h以上)、ホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)が高く(60m3/h以上、特に70m3/h以上、さらに80m3/h以上)、クリーンエア供給率維持率(CADR維持率)が高い(50%以上、特に70%以上、さらに80%以上)ホルムアルデヒド吸着剤を得ることもできる。
2. Method for Producing Aldehyde Adsorbent In the method for producing an aldehyde adsorbent of the present invention (also referred to as a method for adhering a hydroxyamine compound and an amine compound), the amine-supported porous in which the hydroxyamine compound and the amine compound are adhered to the porous carrier. A method for producing an aldehyde adsorbent containing a quality carrier.
A method including a step of bringing the hydroxyamine compound and a liquid containing the amine compound into contact with the porous carrier is preferable. According to this method, an acetaldehyde adsorbent having improved acetaldehyde adsorption performance and acetaldehyde adsorption rate can be obtained, and by using the aldehyde adsorbent in a deodorizing filter, the initial clean air supply rate (initial) in the above simple test. High CADR) (90 m 3 / h or more, especially 100 m 3 / h or more, and 110 m 3 / h or more), and high clean air supply rate (CADR) after 50 mg / sheet of formaldehyde load (60 m 3 / h or more, especially 70m 3 / h or more, further 80 m 3 / h or higher), can clean air supply rate retention rate (CADR maintenance rate) is high (50% or more, particularly 70% or more, further 80% or more) is also possible to obtain formaldehyde adsorbent ..

また、このようにして得られるアルデヒド吸着剤(特にホルムアルデヒド吸着剤)を用いた脱臭フィルターは、ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率(CADR)が高いため、繰り返し使用に耐えることができる材料であり、ホルムアルデヒドに対する吸着性能の低下が抑制される。 In addition, the deodorizing filter using the aldehyde adsorbent (particularly formaldehyde adsorbent) thus obtained is a material that can withstand repeated use because it has a high clean air supply rate (CADR) after being loaded with formaldehyde. Deterioration of adsorption performance for formaldehyde is suppressed.

多孔質担体に、ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を含む液(好ましくは、ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物が溶媒に溶解している溶液)を接触させる方法としては、
(a) 前記ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を含む液を活性炭に噴霧及び/又は散布する方法、
(b) 前記ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を含む液中に、多孔質担体を浸漬する方法、
等が挙げられる。なお、上記の方法により、前記ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を同時に多孔質担体に添着してもよいし、前記ヒドロキシアミン化合物又はアミン化合物を多孔質担体に添着した後に他方を添着してもよい。これらの方法により、多孔質担体全体に偏りなくヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を添着させることができる。また、使用するヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を含む液の温度は15〜30℃が好ましく、添着時間は1時間以内が好ましい。
As a method of contacting the porous carrier with a solution containing a hydroxyamine compound and an amine compound (preferably, a solution in which the hydroxyamine compound and the amine compound are dissolved in a solvent), the method is as follows.
(a) A method of spraying and / or spraying the hydroxyamine compound and the liquid containing the amine compound on activated carbon.
(b) A method of immersing a porous carrier in a liquid containing the hydroxyamine compound and the amine compound.
And so on. The hydroxyamine compound and the amine compound may be simultaneously attached to the porous carrier by the above method, or the hydroxyamine compound or the amine compound may be attached to the porous carrier and then the other. By these methods, the hydroxyamine compound and the amine compound can be imparted evenly to the entire porous carrier. The temperature of the hydroxyamine compound and the liquid containing the amine compound to be used is preferably 15 to 30 ° C., and the impregnation time is preferably 1 hour or less.

前記(a)〜(b)の方法において、ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を含む液を構成する溶媒(以下、単に「溶媒」ともいう)は、ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を溶解する溶媒が好ましい。ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を溶解する溶媒としては、例えば水等が挙げられる。 In the methods (a) to (b) above, the solvent (hereinafter, also simply referred to as “solvent”) constituting the liquid containing the hydroxyamine compound and the amine compound is preferably a solvent that dissolves the hydroxyamine compound and the amine compound. Examples of the hydroxyamine compound and the solvent for dissolving the amine compound include water and the like.

ヒドロキシアミン化合物の使用量は、ヒドロキシアミン化合物の添着量が多孔質担体100質量部(乾燥品基準)に対して1〜40質量部、特に5〜30質量部となるように設定することが好ましい。また、アミン化合物の使用量は、アミン化合物の添着量が多孔質担体100質量部(乾燥品基準)に対して0.2〜20質量部、特に1〜10質量部となるように設定することが好ましい。例えば、上述の(a)の方法でヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物が添着された多孔質担体を製造する場合、1〜40質量部のヒドロキシアミン化合物及び0.2〜20質量部のアミン化合物を含む液を、100質量部の乾燥多孔質担体に噴霧及び/又は散布することにより、ヒドロキシアミン化合物の添着量が活性炭100質量部(乾燥品基準)に対して1〜40質量部であり、アミン化合物の添着量が多孔質担体100質量部(乾燥品基準)に対して0.2〜20質量部であるアルデヒド吸着剤が得られる。 The amount of the hydroxyamine compound used is preferably set so that the amount of the hydroxyamine compound attached is 1 to 40 parts by mass, particularly 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the porous carrier (based on the dried product). .. The amount of the amine compound used is preferably set so that the amount of the amine compound attached is 0.2 to 20 parts by mass, particularly 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the porous carrier (based on the dried product). .. For example, in the case of producing a porous carrier impregnated with a hydroxyamine compound and an amine compound by the method (a) described above, a liquid containing 1 to 40 parts by mass of the hydroxyamine compound and 0.2 to 20 parts by mass of the amine compound is prepared. By spraying and / or spraying on a dry porous carrier of 100 parts by mass, the amount of the hydroxyamine compound attached is 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the activated carbon (based on the dried product), and the amine compound is attached. An aldehyde adsorbent having an amount of 0.2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the porous carrier (based on dried products) can be obtained.

なお、前記ヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物を添着させる前に、前記多孔質担体を改質(熱処理)してもよい。前記改質における熱処理の各条件(温度、時間、雰囲気、装置等)については、常法にしたがって行うことができる。 The porous carrier may be modified (heat-treated) before the hydroxyamine compound and the amine compound are impregnated. Each condition (temperature, time, atmosphere, apparatus, etc.) of the heat treatment in the modification can be performed according to a conventional method.

3.アルデヒド吸着剤を使用したアルデヒド化合物の吸着方法
本発明の吸着方法は、本発明のアルデヒド吸着剤とアルデヒド化合物とを接触させることを特徴とする。上記吸着方法によれば、本発明のアルデヒド吸着剤がアルデヒド化合物を効率よく吸着するので、アルデヒド化合物を効率的に除去することができる。
3. 3. Adsorption Method of Aldehyde Compound Using Aldehyde Adsorbent The adsorption method of the present invention is characterized in that the aldehyde adsorbent of the present invention is brought into contact with the aldehyde compound. According to the above adsorption method, the aldehyde adsorbent of the present invention efficiently adsorbs the aldehyde compound, so that the aldehyde compound can be efficiently removed.

本発明のアルデヒド吸着剤を用いたアルデヒド化合物を吸着するメカニズムは、本発明のアルデヒド吸着剤中のヒドロキシアミン化合物及びアミン化合物が有するアミノ基又はその誘導体基とアルデヒド化合物とが化学反応し、当該生成物をアルデヒド吸着剤が吸着するものと考えられる。 The mechanism for adsorbing an aldehyde compound using the aldehyde adsorbent of the present invention is that the hydroxyamine compound in the aldehyde adsorbent of the present invention and the amino group of the amine compound or its derivative group chemically react with the aldehyde compound to produce the aldehyde compound. It is considered that the aldehyde adsorbent adsorbs the compound.

4.工業製品への適用
本発明のアルデヒド吸着剤は、工業製品に配合して使用することができる。当該工業製品は、本発明を包含する。
4. Application to industrial products The aldehyde adsorbent of the present invention can be blended and used in industrial products. The industrial product includes the present invention.

工業製品とは、従来より広く知られている工業製品及び工業原料を指す。具体的には、塗料、接着剤、インキ、シーリング剤、紙製品、バインダー、樹脂エマルション、パルプ、木質材料、木質製品、プラスチック製品、フィルム、壁紙、建材(石膏ボード、内装材、天井材、床材等)、繊維製品、フィルター(特に脱臭フィルター等)等が挙げられる。また、これらの複合材料も工業製品に含まれる。複合材料としては、例えば、木材とプラスチックとの複合材料等が挙げられる。本発明の吸着方法では、本発明のアルデヒド吸着剤が配合された上述の工業製品を、アルデヒド化合物と接触させることによって、吸着剤とアルデヒド化合物とが接触し、その結果アルデヒド化合物を効率よく吸着除去することができる。 Industrial products refer to industrial products and raw materials that have been widely known in the past. Specifically, paints, adhesives, inks, sealants, paper products, binders, resin emulsions, pulp, wood materials, wood products, plastic products, films, wallpaper, building materials (plasterboard, interior materials, ceiling materials, floors). Materials, etc.), textile products, filters (especially deodorizing filters, etc.), etc. In addition, these composite materials are also included in industrial products. Examples of the composite material include a composite material of wood and plastic. In the adsorption method of the present invention, the above-mentioned industrial product containing the aldehyde adsorbent of the present invention is brought into contact with the aldehyde compound, so that the adsorbent and the aldehyde compound come into contact with each other, and as a result, the aldehyde compound is efficiently adsorbed and removed. can do.

工業製品としてフィルター(特に脱臭フィルター)を採用する場合、その構造としては、従来から知られている公知の構造を採用することができる。 When a filter (particularly a deodorizing filter) is used as an industrial product, a known structure known conventionally can be used as the structure.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例の態様に限定されない。なお、ホルムアルデヒド評価用の脱臭フィルターとしては、図1に示されるような脱臭フィルターを用い、アセトアルデヒド評価用の脱臭フィルターとしては、図2に示されるような脱臭フィルターを用いた。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the embodiment. As the deodorizing filter for formaldehyde evaluation, a deodorizing filter as shown in FIG. 1 was used, and as the deodorizing filter for acetaldehyde evaluation, a deodorizing filter as shown in FIG. 2 was used.

比較例1
トリスヒドロキシメチルアミノメタン(Tris; 和光純薬工業(株)製)4質量部を、水25質量部に溶解して、添着溶液(液温常温)を調製した。次に、粒径が2 mmの石炭ペレット活性炭(ペレット状活性炭; 比表面積1100 m2/g; 大阪ガスケミカル(株)製)100質量部が入った小型糖衣機を回転させながら、上記添着溶液を上記石炭ペレット活性炭に対して均一に噴霧することにより(添着時間: 30分)、トリスヒドロキシメチルアミノメタン(のみ)が石炭ペレット活性炭に添着している吸着剤を得た。
Comparative example 1
4 parts by mass of tris hydroxymethylaminomethane (Tris; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 25 parts by mass of water to prepare an impregnated solution (liquid temperature at room temperature). Next, while rotating a small sugar coating machine containing 100 parts by mass of coal pellet activated carbon (pellet-like activated carbon; specific surface area 1100 m 2 / g; manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) having a particle size of 2 mm, the above-mentioned adsorbed solution Was uniformly sprayed onto the coal pellet activated carbon (adhesion time: 30 minutes) to obtain an adsorbent in which trishydroxymethylaminomethane (only) was adhered to the coal pellet activated carbon.

得られた吸着剤を用いて、底面部はPET製ネットとしたアクリル製トレイ(トイレ内サイズ縦58mm×横58mm×高さ14mm)に吸着剤を充填することにより、図1に示されるようなホルムアルデヒド評価用の比較例1の脱臭フィルターを得た。 Using the obtained adsorbent, an acrylic tray (toilet size: length 58 mm x width 58 mm x height 14 mm) with a PET net on the bottom was filled with the adsorbent, as shown in FIG. A deodorizing filter of Comparative Example 1 for formaldehyde evaluation was obtained.

<比較例1における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して4質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Comparative Example 1>
-Tris hydroxymethylaminomethane impregnation amount: 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例2
トリスヒドロキシメチルアミノメタンの添着量を8質量部とすること以外は比較例1と同様に、脱臭フィルターを得た。
Comparative example 2
A deodorizing filter was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of trishydroxymethylaminomethane attached was 8 parts by mass.

<比較例2における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して8質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Comparative Example 2>
-Tris hydroxymethylaminomethane impregnation amount: 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例3
トリスヒドロキシメチルアミノメタンの添着量を9質量部とすること以外は比較例1と同様に、脱臭フィルターを得た。
Comparative example 3
A deodorizing filter was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of trishydroxymethylaminomethane attached was 9 parts by mass.

<比較例3における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して9質量部。
<Attachment component and amount in Comparative Example 3>
-Tris hydroxymethylaminomethane impregnation amount: 9 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例4
トリスヒドロキシメチルアミノメタンの添着量を10質量部とすること以外は比較例1と同様に、脱臭フィルターを得た。
Comparative example 4
A deodorizing filter was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of trishydroxymethylaminomethane attached was 10 parts by mass.

<比較例4における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部。
<Attachment component and amount in Comparative Example 4>
-Tris hydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例5
トリスヒドロキシメチルアミノメタンの添着量を11質量部とすること以外は比較例1と同様に、脱臭フィルターを得た。
Comparative example 5
A deodorizing filter was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of trishydroxymethylaminomethane attached was 11 parts by mass.

<比較例5における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して11質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Comparative Example 5>
-Tris hydroxymethylaminomethane impregnation amount: 11 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例6
トリスヒドロキシメチルアミノメタンの添着量を12質量部とすること以外は比較例1と同様に、脱臭フィルターを得た。
Comparative example 6
A deodorizing filter was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount of trishydroxymethylaminomethane attached was 12 parts by mass.

<比較例6における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して12質量部。
<Attachment component and amount in Comparative Example 6>
-Tris hydroxymethylaminomethane impregnation amount: 12 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

試験例1:初期クリーンエア供給率(初期CADR)測定(その1)
比較例1〜6の脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、ホルムアルデヒドの気中濃度を1ppmとなるように試験室(1m3)に封入し、空清ファンを対象となる空気清浄機と同じ線速(LV)である1.0m/sで稼働させ、ホルムアルデヒドメーターhtvを用いて、5分間隔でホルムアルデヒド気中濃度を60分間測定し、経過時間とホルムアルデヒド気中濃度の関係から、初期クリーンエア供給率(初期CADR)を測定した。結果を表1及び図3に示す。表1及び図3に示されるように、トリスヒドロキシメチルアミノメタンを増量しても、初期CADRは若干向上させることができるものの、劇的に向上させることはできなかった。
Test Example 1: Initial clean air supply rate (initial CADR) measurement (1)
Set an air purifier fan equipped with the deodorizing filters of Comparative Examples 1 to 6 and enclose it in a test room (1 m 3) so that the aerial concentration of formaldehyde is 1 ppm. Operate at a high speed (LV) of 1.0 m / s, measure the formaldehyde air concentration for 60 minutes at 5-minute intervals using the formaldehyde meter htv, and supply initial clean air from the relationship between the elapsed time and formaldehyde air concentration. The rate (initial CADR) was measured. The results are shown in Table 1 and FIG. As shown in Table 1 and FIG. 3, increasing the amount of trishydroxymethylaminomethane could slightly improve the initial CADR, but not dramatically.

Figure 0006851834
Figure 0006851834

実施例1
トリスヒドロキシメチルアミノメタン(Tris; 和光純薬工業(株)製)10質量部及びイミダゾール(四国化成工業(株)製)2質量部を、水25質量部に溶解して、添着溶液(液温常温)を調製した。次に、粒径が2mmの石炭ペレット活性炭(ペレット状活性炭; 比表面積1100 m2/g; 大阪ガスケミカル(株)製)100質量部が入った小型糖衣機を回転させながら、上記添着溶液を上記石炭ペレット活性炭に対して均一に噴霧することにより(添着時間: 30分)、トリスヒドロキシメチルアミノメタン及びイミダゾール(のみ)が石炭ペレット活性炭に添着している吸着剤を得た。得られた吸着剤を用いて、比較例1と同様に、実施例1の脱臭フィルターを得た。
Example 1
10 parts by mass of tris hydroxymethylaminomethane (Tris; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and 2 parts by mass of imidazole (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) are dissolved in 25 parts by mass of water to dissolve the impregnated solution (liquid temperature). Room temperature) was prepared. Next, while rotating a small sugar coating machine containing 100 parts by mass of coal pellet activated carbon (pellet-like activated carbon; specific surface area 1100 m 2 / g; manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) with a particle size of 2 mm, the above-mentioned adsorbed solution was applied. By uniformly spraying the coal pellet activated carbon (adhesion time: 30 minutes), an adsorbent in which trishydroxymethylaminomethane and imidazole (only) were adhered to the coal pellet activated carbon was obtained. Using the obtained adsorbent, a deodorizing filter of Example 1 was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.

<実施例1における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、イミダゾール添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して2質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Example 1>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, imidazole amount: 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例2
イミダゾールの使用量を10質量部としたこと以外は実施例1と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 2
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 1 except that the amount of imidazole used was 10 parts by mass.

<実施例2における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、イミダゾール添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Example 2>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, imidazole amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例7
トリスヒドロキシメチルアミノメタンを使用せず、イミダゾールの添着量を10質量部とすること以外は実施例1と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Comparative example 7
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 1 except that trishydroxymethylaminomethane was not used and the amount of imidazole attached was 10 parts by mass.

<比較例7における添着成分及び添着量>
・イミダゾール添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部。
<Attachment component and amount in Comparative Example 7>
-Imidazole impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例3
イミダゾールの代わりにモルホリン(和光純薬工業(株)製)4質量部を活性炭に添着させたこと以外は実施例1と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 3
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by mass of morpholine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was impregnated with activated carbon instead of imidazole.

<実施例3における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、モルホリン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して4質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Example 3>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, morpholine impregnation amount: 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例4
モルホリンの使用量を8質量部としたこと以外は実施例3と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 4
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 3 except that the amount of morpholine used was 8 parts by mass.

<実施例4における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、モルホリン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して8質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Example 4>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, morpholine impregnation amount: 8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例5
モルホリンの使用量を10質量部としたこと以外は実施例3と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 5
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 3 except that the amount of morpholine used was 10 parts by mass.

<実施例5における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、モルホリン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Example 5>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, morpholine impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例8
トリスヒドロキシメチルアミノメタンを使用せず、モルホリンの添着量を10質量部とすること以外は実施例3と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Comparative Example 8
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 3 except that trishydroxymethylaminomethane was not used and the amount of morpholine attached was 10 parts by mass.

<比較例8における添着成分及び添着量>
・モルホリン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部。
<Attachment component and amount in Comparative Example 8>
-Amount of morpholine impregnated: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例6
イミダゾールの代わりにピペラジン(和光純薬工業(株)製)2質量部を活性炭に添着させたこと以外は実施例1と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 6
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by mass of piperazine (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was impregnated with activated carbon instead of imidazole.

<実施例6における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、ピペラジンン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して2質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Example 6>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, piperazin impregnation amount: 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例9
トリスヒドロキシメチルアミノメタンを使用せず、ピペラジンの添着量を10質量部とすること以外は実施例6と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Comparative Example 9
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 6 except that trishydroxymethylaminomethane was not used and the amount of piperazine attached was 10 parts by mass.

<比較例9における添着成分及び添着量>
・ピペラジン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Comparative Example 9>
-Amount of piperazine attached: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例7
イミダゾールの代わりにジエタノールアミン(東京化成工業(株)製)4質量部を活性炭に添着させたこと以外は実施例1と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 7
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 1 except that 4 parts by mass of diethanolamine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was impregnated with activated carbon instead of imidazole.

<実施例7における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、ジエタノールアミン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して4質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Example 7>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, diethanolamine impregnation amount: 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例8
イミダゾールの使用量を6質量部としたこと以外は実施例7と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 8
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 7 except that the amount of imidazole used was 6 parts by mass.

<実施例8における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、ジエタノールアミン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して6質量部。
<Attachment component and amount in Example 8>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, diethanolamine impregnation amount: 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例9
イミダゾールの使用量を10質量部としたこと以外は実施例7と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 9
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 7 except that the amount of imidazole used was 10 parts by mass.

<実施例9における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、ジエタノールアミン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Example 9>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, diethanolamine impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例10
イミダゾールの代わりにアジピン酸ジヒドラジド(東京化成工業(株)製)2質量部を活性炭に添着させたこと以外は実施例1と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 10
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by mass of adipic acid dihydrazide (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was impregnated with activated carbon instead of imidazole.

<実施例10における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、アジピン酸ジヒドラジド添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して2質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Example 10>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, adipic acid dihydrazide impregnation amount: 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例11
イミダゾールの代わりにグリシン(有機合成薬品工業(株)製)2質量部を活性炭に添着させたこと以外は実施例1と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 11
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by mass of glycine (manufactured by Yuki Gosei Kogyo Co., Ltd.) was impregnated with activated carbon instead of imidazole.

<実施例11における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、グリシン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して2質量部。
<Attachment component and amount in Example 11>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, glycine impregnation amount: 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例12
イミダゾールの使用量を4質量部としたこと以外は実施例11と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 12
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 11 except that the amount of imidazole used was 4 parts by mass.

<実施例12における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、グリシン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して4質量部。
<Attachment component and amount in Example 12>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, glycine impregnation amount: 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例10
トリスヒドロキシメチルアミノメタンを使用せず、グリシンの添着量を4質量部とすること以外は実施例11と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Comparative example 10
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 11 except that trishydroxymethylaminomethane was not used and the amount of glycine attached was 4 parts by mass.

<比較例10における添着成分及び添着量>
・グリシン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して4質量部。
<Attachment component and amount of attachment in Comparative Example 10>
-Amount of glycine attached: 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例13
イミダゾールの代わりにリジン塩酸塩(リジンHCl; 味の素ヘルシーサプライ(株)製)2質量部を活性炭に添着させたこと以外は実施例1と同様に、吸着剤及び脱臭フィルターを製造した。
Example 13
An adsorbent and a deodorizing filter were produced in the same manner as in Example 1 except that 2 parts by mass of lysine hydrochloride (lysine HCl; manufactured by Ajinomoto Healthy Supply Co., Ltd.) was impregnated with activated carbon instead of imidazole.

<実施例13における添着成分及び添着量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、リジンHCl添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して2質量部。
<Attachment component and amount in Example 13>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, lysine HCl impregnation amount: 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

試験例2:初期クリーンエア供給率(初期CADR)測定(その2)
実施例1〜13、並びに比較例4及び6〜10の脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、ホルムアルデヒドの気中濃度を1ppmとなるように試験室(1m3)に封入し、空清ファンを対象となる空気清浄機と同じ線速(LV)である1.0m/sで稼働させ、ホルムアルデヒドメーターhtvを用いて、5分間隔でホルムアルデヒド気中濃度を60分間測定し、経過時間とホルムアルデヒド気中濃度の関係から、初期クリーンエア供給率(初期CADR)を測定した。結果を表2〜3に示す。
Test Example 2: Initial clean air supply rate (initial CADR) measurement (Part 2)
An air purifier fan equipped with the deodorizing filters of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 4 and 6 to 10 was set, and the air purifier fan was sealed in a test room (1 m 3) so that the aerial concentration of formaldehyde was 1 ppm. Operate at 1.0 m / s, which is the same linear speed (LV) as the target air purifier, and measure the formaldehyde aerial concentration for 60 minutes at 5-minute intervals using the formaldehyde meter htv, and the elapsed time and formaldehyde aerial. The initial clean air supply rate (initial CADR) was measured from the relationship of concentration. The results are shown in Tables 2-3.

試験例3:ホルムアルデヒド負荷後のクリーンエア供給率(CADR)測定
実施例1〜5、並びに比較例4及び6〜10の脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、揮散用ファン上の濾紙又はキムワイプ(登録商標)にホルムアルデヒド溶液を、ホルムアルデヒド質量が50mgとなる(中国GB規格(GB/T18801−2015)に相当)ように含浸させ、空清ファン及び揮散ファンを稼働させ、ホルムアルデヒド気中濃度が0.2ppmとなるまで放置した。
Test Example 3: Clean air supply rate (CADR) measurement after formaldehyde loading Set an air-clearing fan equipped with deodorizing filters of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 4 and 6 to 10, and set a filter paper or Kimwipe on the volatilization fan. (Registered trademark) is impregnated with a formaldehyde solution so that the formaldehyde mass becomes 50 mg (corresponding to the Chinese GB standard (GB / T18801-2015)), the air-clearing fan and the volatilization fan are operated, and the formaldehyde air concentration is 0.2 ppm. I left it until it became.

さらに、上記の処理を施した脱臭フィルターを搭載した空清ファンをセットし、ホルムアルデヒドの気中濃度を1ppmとなるように試験室(1m3)に封入し、空清ファンを対象となる空気清浄機と同じ線速(LV)である1.0m/sで稼働させ、ホルムアルデヒドメーターhtvを用いて、5分間隔でホルムアルデヒド気中濃度を60分間測定し、経過時間とホルムアルデヒド気中濃度の関係から、ホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)を測定した。また、試験例2で得た初期クリーンエア供給率(初期CADR)と、試験例3で得たホルムアルデヒド50mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)との関係から、クリーンエア供給率維持率(CADR維持率)を算出した。結果を表2〜3に示す。表2〜3に示されるように、トリスヒドロキシメチルアミノメタンを増量しても、初期CADRは若干向上させることができるものの、劇的に向上させることはできなかったものの、トリスヒドロキシメチルアミノメタンと所望のアミン化合物とを併用した場合には、初期クリーンエア供給率(初期CADR)が相乗的に向上するのみならず、ホルムアルデヒド50 mg/枚負荷後のクリーンエア供給率(CADR)及びクリーンエア供給率維持率(CADR維持率)も劇的に向上した。 Furthermore, an air purifier equipped with a deodorizing filter that has undergone the above treatment is set and sealed in a test room (1 m 3) so that the aerial concentration of formaldehyde is 1 ppm. Operate at the same linear velocity (LV) of 1.0 m / s, measure the formaldehyde air concentration for 60 minutes at 5-minute intervals using the formaldehyde meter htv, and from the relationship between the elapsed time and formaldehyde air concentration, formaldehyde 50 mg The clean air supply rate (CADR) after loading / sheet was measured. In addition, from the relationship between the initial clean air supply rate (initial CADR) obtained in Test Example 2 and the clean air supply rate (CADR) after loading 50 mg / sheet of formaldehyde obtained in Test Example 3, the clean air supply rate maintenance rate (CADR maintenance rate) was calculated. The results are shown in Tables 2-3. As shown in Tables 2 and 3, increasing the amount of trishydroxymethylaminomethane could slightly improve the initial CADR, but not dramatically, but with trishydroxymethylaminomethane. When used in combination with a desired amine compound, not only the initial clean air supply rate (initial CADR) is synergistically improved, but also the clean air supply rate (CADR) and clean air supply after a load of 50 mg / sheet of formaldehyde. The rate maintenance rate (CADR maintenance rate) has also improved dramatically.

Figure 0006851834
Figure 0006851834

Figure 0006851834
Figure 0006851834

比較例11
比較例4の吸着剤を、比較例11のアセトアルデヒド吸着剤とした(サンプル名T10B)。
Comparative Example 11
The adsorbent of Comparative Example 4 was used as the acetaldehyde adsorbent of Comparative Example 11 (sample name T10B).

<比較例11における添着成分及、添着量及び含有量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、アミン担持活性炭100質量%含有。
<Attachment component, attachment amount and content in Comparative Example 11>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: Contains 10 parts by mass and 100% by mass of amine-supported activated carbon with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例12
比較例4の吸着剤70質量%と、ヤシガラ破砕炭42/80(大阪ガスケミカル(株)製)30質量%とを、ポリ袋に入れ、5分程度、ポリ袋を手で振ることにより混合し、比較例12のアセトアルデヒド吸着剤を得た(サンプル名T7B)。
Comparative Example 12
70% by mass of the adsorbent of Comparative Example 4 and 30% by mass of crushed coconut husk charcoal 42/80 (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) are placed in a plastic bag and mixed by shaking the plastic bag by hand for about 5 minutes. Then, the acetaldehyde adsorbent of Comparative Example 12 was obtained (sample name T7B).

<比較例12における添着成分及、添着量及び含有量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、アミン担持活性炭70質量%及び活性炭30質量%含有。
<Attachment component, attachment amount and content in Comparative Example 12>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: Contains 10 parts by mass, 70% by mass of amine-supported activated carbon and 30% by mass of activated carbon with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例13
比較例4の吸着剤50質量%と、ヤシガラ破砕炭42/80(大阪ガスケミカル(株)製)50質量%とを、ポリ袋に入れ、5分程度、ポリ袋を手で振ることにより混合し、比較例13のアセトアルデヒド吸着剤を得た(サンプル名T5B)。
Comparative Example 13
50% by mass of the adsorbent of Comparative Example 4 and 50% by mass of crushed coconut husk charcoal 42/80 (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) are put in a plastic bag and mixed by shaking the plastic bag by hand for about 5 minutes. Then, the acetaldehyde adsorbent of Comparative Example 13 was obtained (sample name T5B).

<比較例13における添着成分及、添着量及び含有量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、アミン担持活性炭50質量%及び活性炭50質量%含有。
<Attachment component, attachment amount and content in Comparative Example 13>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: Contains 10 parts by mass, 50% by mass of amine-supported activated carbon and 50% by mass of activated carbon with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

比較例14
比較例4の吸着剤30質量%と、ヤシガラ破砕炭42/80(大阪ガスケミカル(株)製)70質量%とを、ポリ袋に入れ、5分程度、ポリ袋を手で振ることにより混合し、比較例14のアセトアルデヒド吸着剤を得た(サンプル名T7B)。
Comparative Example 14
30% by mass of the adsorbent of Comparative Example 4 and 70% by mass of crushed coconut shell charcoal 42/80 (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) are put in a plastic bag and mixed by shaking the plastic bag by hand for about 5 minutes. Then, the acetaldehyde adsorbent of Comparative Example 14 was obtained (sample name T7B).

<比較例14における添着成分及、添着量及び含有量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、アミン担持活性炭30質量%及び活性炭70質量%含有。
<Attachment component, attachment amount and content in Comparative Example 14>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnation amount: Contains 10 parts by mass, 30% by mass of amine-supported activated carbon and 70% by mass of activated carbon with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon.

実施例14
実施例7の吸着剤を、実施例14のアセトアルデヒド吸着剤とした(サンプル名TD10B)。
Example 14
The adsorbent of Example 7 was used as the acetaldehyde adsorbent of Example 14 (sample name TD10B).

<実施例14における添着成分及、添着量及び含有量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、ジエタノールアミン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して4質量部、アミン担持活性炭100質量%含有。
<Ingredients, attachment amount and content in Example 14>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnated amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, diethanolamine impregnated amount: 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, containing 100% by mass of amine-supported activated carbon.

実施例15
実施例7の吸着剤70質量%と、ヤシガラ破砕炭42/80(大阪ガスケミカル(株)製)30質量%とを、ポリ袋に入れ、5分程度、ポリ袋を手で振ることにより混合し、実施例15のアセトアルデヒド吸着剤を得た(サンプル名TD7B)。
Example 15
70% by mass of the adsorbent of Example 7 and 30% by mass of crushed coconut husk charcoal 42/80 (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) are put in a plastic bag and mixed by shaking the plastic bag by hand for about 5 minutes. Then, the acetaldehyde adsorbent of Example 15 was obtained (sample name TD7B).

<実施例15における添着成分及、添着量及び含有量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、ジエタノールアミン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して4質量部、アミン担持活性炭70質量%及び活性炭30質量%含有。
<Ingredients, attachment amount and content in Example 15>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnated amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, diethanolamine impregnated amount: 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, amine-supported activated carbon 70% by mass and activated carbon 30% by mass Contains.

実施例16
実施例7の吸着剤50質量%と、ヤシガラ破砕炭42/80(大阪ガスケミカル(株)製)50質量%とを、ポリ袋に入れ、5分程度、ポリ袋を手で振ることにより混合し、実施例16のアセトアルデヒド吸着剤を得た(サンプル名TD5B)。
Example 16
50% by mass of the adsorbent of Example 7 and 50% by mass of crushed coconut husk charcoal 42/80 (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) are put in a plastic bag and mixed by shaking the plastic bag by hand for about 5 minutes. Then, the acetaldehyde adsorbent of Example 16 was obtained (sample name TD5B).

<実施例16における添着成分及、添着量及び含有量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、ジエタノールアミン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して4質量部、アミン担持活性炭50質量%及び活性炭50質量%含有。
<Ingredients, attachment amount and content in Example 16>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnated amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, diethanolamine impregnated amount: 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, amine-supported activated carbon 50% by mass and activated carbon 50% by mass Contains.

実施例17
実施例7の吸着剤30質量%と、ヤシガラ破砕炭42/80(大阪ガスケミカル(株)製)70質量%とを、ポリ袋に入れ、5分程度、ポリ袋を手で振ることにより混合し、実施例17のアセトアルデヒド吸着剤を得た(サンプル名TD3B)。
Example 17
30% by mass of the adsorbent of Example 7 and 70% by mass of crushed coconut husk charcoal 42/80 (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) are put in a plastic bag and mixed by shaking the plastic bag by hand for about 5 minutes. Then, the acetaldehyde adsorbent of Example 17 was obtained (sample name TD3B).

<実施例17における添着成分及、添着量及び含有量>
・トリスヒドロキシメチルアミノメタン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して10質量部、ジエタノールアミン添着量: 石炭ペレット活性炭100質量部に対して4質量部、アミン担持活性炭30質量%及び活性炭70質量%含有。
<Ingredients, attachment amount and content in Example 17>
-Trishydroxymethylaminomethane impregnated amount: 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, diethanolamine impregnated amount: 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of coal pellet activated carbon, amine-supported activated carbon 30% by mass and activated carbon 70% by mass Contains.

試験例4:アセトアルデヒド吸着測定
実施例14〜17及び比較例11〜14のアセトアルデヒド吸着材を搭載した空清ファンをセットし、アセトアルデヒドの気中濃度を15〜20ppmとなるように試験室(1m3)に封入し、空清ファンを対象となる空気清浄機と同じ線速(LV)である1.0m/sで稼働させ、ガス検知管91L(ガステック製)を用いて、経時的アセトアルデヒド除去率を測定した。結果を図4に示す。この結果から、トリスヒドロキシメチルアミノメタン単独よりも、トリスヒドロキシメチルアミノメタンとジエタノールアミンとを併用したほうがアセトアルデヒド吸着性能及びアセトアルデヒド吸着速度に優れることが理解できる。また、この効果は、アミン担持活性炭の含有量が低いほど顕著であることも理解できる。
Test Example 4: Acetaldehyde Adsorption Measurement An air purifier fan equipped with the acetaldehyde adsorbents of Examples 14 to 17 and Comparative Examples 11 to 14 was set, and the aerial concentration of acetaldehyde was 15 to 20 ppm in a test room (1 m 3 ). The air purifier fan is operated at 1.0 m / s, which is the same linear speed (LV) as the target air purifier, and the acetaldehyde removal rate over time is measured using a gas detector tube 91L (manufactured by Gastec). did. The results are shown in FIG. From this result, it can be understood that the combined use of trishydroxymethylaminomethane and diethanolamine is superior to the trishydroxymethylaminomethane alone in the acetaldehyde adsorption performance and the acetaldehyde adsorption rate. It can also be understood that this effect becomes more remarkable as the content of the amine-supported activated carbon is lower.

Claims (10)

ヒドロキシアミン化合物と、前記ヒドロキシアミン化合物以外のアミン化合物とが多孔質担体に添着されており、
前記ヒドロキシアミン化合物が、一般式(1):
Figure 0006851834
[式中、R1は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R2は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R3及びR4は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。]
で表されるヒドロキシアミン化合物であり、
前記アミン化合物が、アルカノールアミン化合物、ピロリジン化合物、ピペリジン化合物、ピペラジン化合物、モルホリン化合物、イミダゾール化合物、ヘキサメチレンテトラミン、ヒドラジン化合物及びアミノ酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、
アミン担持多孔質担体を含有するアルデヒド吸着剤。
A hydroxyamine compound and an amine compound other than the hydroxyamine compound are attached to the porous carrier.
The hydroxyamine compound has the general formula (1):
Figure 0006851834
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group. R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group. R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkanediyl group. ]
In Ri hydroxy amine compound der represented,
The amine compound is at least one selected from the group consisting of an alkanolamine compound, a pyrrolidine compound, a piperidine compound, a piperazine compound, a morpholin compound, an imidazole compound, a hexamethylenetetramine, a hydrazine compound and an amino acid.
An aldehyde adsorbent containing an amine-supported porous carrier.
前記ヒドロキシアミン化合物がトリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンである、請求項に記載のアルデヒド吸着剤。 The aldehyde adsorbent according to claim 1 , wherein the hydroxyamine compound is tris (hydroxymethyl) aminomethane. 前記アミン化合物の添着量が、前記多孔質担体の乾燥質量100質量部に対して、0.2〜20質量部である、請求項1又は2に記載のアルデヒド吸着剤。 The aldehyde adsorbent according to claim 1 or 2 , wherein the amount of the amine compound attached is 0.2 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the porous carrier. 前記ヒドロキシアミン化合物の添着量が、前記多孔質担体の乾燥質量100質量部に対して、1〜40質量部である、請求項1〜のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤。 The aldehyde adsorbent according to any one of claims 1 to 3 , wherein the amount of the hydroxyamine compound attached is 1 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the porous carrier. ホルムアルデヒド吸着剤である、請求項1〜のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤。 The aldehyde adsorbent according to any one of claims 1 to 4 , which is a formaldehyde adsorbent. アセトアルデヒド吸着剤である、請求項1〜のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤。 The aldehyde adsorbent according to any one of claims 1 to 4 , which is an acetaldehyde adsorbent. さらに、多孔質材料を含有する、請求項に記載のアルデヒド吸着剤。 The aldehyde adsorbent according to claim 6 , further comprising a porous material. 請求項1〜のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤を用いた工業製品。 An industrial product using the aldehyde adsorbent according to any one of claims 1 to 7. 請求項1〜のいずれかに記載のアルデヒド吸着剤を用いた脱臭フィルター。 A deodorizing filter using the aldehyde adsorbent according to any one of claims 1 to 7. ヒドロキシアミン化合物と、前記ヒドロキシアミン化合物以外のアミン化合物とが多孔質担体に添着され、
前記ヒドロキシアミン化合物が、一般式(1):
Figure 0006851834
[式中、R1は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R2は水素原子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。R3及びR4は同一又は異なって、アルカンジイル基を示す。]で表されるヒドロキシアミン化合物であり、
前記アミン化合物が、アルカノールアミン化合物、ピロリジン化合物、ピペリジン化合物、ピペラジン化合物、モルホリン化合物、イミダゾール化合物、ヘキサメチレンテトラミン、ヒドラジン化合物及びアミノ酸よりなる群から選ばれる少なくとも1種である、
アミン担持多孔質担体を含有するアルデヒド吸着剤に、アルデヒド化合物を接触させる、アルデヒド化合物の吸着方法。
The hydroxyamine compound and an amine compound other than the hydroxyamine compound are attached to the porous carrier, and the mixture is adhered to the porous carrier.
The hydroxyamine compound has the general formula (1):
Figure 0006851834
[In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group. R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group. R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkanediyl group. ] Hydroxylamine compound der represented by is,
The amine compound is at least one selected from the group consisting of an alkanolamine compound, a pyrrolidine compound, a piperidine compound, a piperazine compound, a morpholin compound, an imidazole compound, a hexamethylenetetramine, a hydrazine compound and an amino acid.
A method for adsorbing an aldehyde compound, in which the aldehyde compound is brought into contact with an aldehyde adsorbent containing an amine-supported porous carrier.
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