JP6845705B2 - 水性メイクアップ化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、メイクアップ化粧料に関し、更に詳しくは、水溶性多糖類とシリコーンリン酸トリエステルと水と光輝性粉体を含有することにより、均一な化粧膜で、光輝性粉体の光沢感、化粧持続性に優れ、光輝性粉体が物理的接触に対して剥離しづらい（二次付着レス効果）水性メイクアップ化粧料に関するものである。

メイクアップ化粧料は、まぶたや頬に塗布し、陰影を付けたり、化粧効果を演出するためにパールの光沢感が高いものが求められている。水と水性のゲル化剤を用いてゲルを形成した基剤に光輝性粉体を含有した水性メイクアップ化粧料は、透明感のある光沢感、水々しさを演出することができ、市場で好まれている。水性メイクアップ化粧料は、水性のゲル化剤、粉体、水等からなり、化粧料として求められる使用感、及び機能性を向上させるために、剤型や成分の検討が行われてきた。

例えば、パール粉体の光沢感を得るためにジェランガムやアクリル酸アルキル共重合体ポリマーエマルション等の水性の増粘・ゲル化剤とパール光沢粉体を用いる技術（特許文献１）や化粧膜の均一性を高めるためにジェランガムとグリセリンを用いる技術（特許文献２）、パール光沢粉体の化粧持続性と均一な化粧膜を得るために特定の含フッ素共重合体を用いる技術（特許文献３）などが検討されてきた。

特開２００５−９７１４８号公報 特開２００４−２９２３７５号公報 特開２０１２−１９３１４８号公報

しかしながら、こうした化粧料は水系であるために化粧持ちに欠ける傾向があり、特に粒径が大きい光輝性粉体は、汗と共に剥がれ落ちたり、指などに触れた際に剥離したり、アイシャドウであればまばたきの際に転写したりするなど化粧持ちに満足できるものではなかった。また、ジェランガムとグリセリンを含有する技術（特許文献２）では、水系への分散性がよく、均一な化粧膜は得られるが、汗に弱く、満足のいく化粧持ちが得られていなかった。特定の含フッ素共重合体を含有する技術（特許文献３）では、柔軟で均一な化粧膜が得られ、光輝性粉体の持ちは良くなるもの、物理的接触に対する耐転写性（二次付着レス効果）については十分な効果が得られていなかった。

上記実情に鑑み、本発明は、均一な化粧膜で、光輝性粉体の光沢感、化粧持続性に優れ、光輝性粉体が物理的接触に対して剥離しづらい（二次付着レス効果）水性メイクアップ化粧料を提供することを課題とする。

本発明者らは、水溶性多糖類を用いた水々しい感触の水性メイクアップ化粧料に、肌への親和性が高く、タック性の低い成分を含有することで化粧持ち効果を高めることができると考え、種々の成分の含有検討を行ったところ、特定のシリコーンリン酸トリエステルを含有することで、肌への密着性が高く、かつ表面のべたつき（タック性）が少ないため、物理的な接触ではがれにくい化粧膜ができることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
（Ａ）水溶性多糖類
（Ｂ）式（１）

（式中、各Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す）で表されるシリコーンリン酸トリエステル
（Ｃ）水
（Ｄ）光輝性粉体
を含有する水性メイクアップ化粧料を提供するものである。

前記成分（Ｂ）の含有量が０．０５〜１０質量％である前記水性メイクアップ化粧料を提供するものである。

前記成分（Ａ）の含有量が０．１〜５質量％である前記水性メイクアップ化粧料を提供するものである。

前記成分（Ｄ）の含有量が０．１〜６０質量％である前記水性メイクアップ化粧料を提供するものである。

前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の含有質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜１０である前記水性メイクアップ化粧料を提供するものである。

前記成分（Ｂ）と前記成分（Ｄ）の含有質量比が、（Ｂ）／（Ｄ）＝０．０１〜０．５である前記水性メイクアップ化粧料を提供するものである。

前記成分（Ａ）の水溶性多糖類がジェランガムである前記水性メイクアップ化粧料を提供するものである。

本発明は、均一な化粧膜で、光輝性粉体の光沢感、化粧持続性に優れ、光輝性粉体が物理的接触に対して剥離しづらい（二次付着レス効果）水性メイクアップ化粧料を提供するものである。

以下本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「〜」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。

本発明に用いられる成分（Ａ）水溶性多糖類は、水で膨潤させることで、弾力のあるゲルを形成する多糖類である。水溶性多糖類には、ジェランガム、ペクチン、カンテン末、アルギン酸、カラギーナン、ヒアルロン酸等や、それらの塩類が挙げられ、これらを１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。特に、ジェランガムがタック性が低く、二次付着レス効果を発現しやすいため好ましい。ジェランガムには脱アシル型ジェランガムやネイティブ型ジェランガムがあり、どちらも好適に使用することができる。市販品としては、ケルコゲル、ケルコゲル ＬＴ１００、ケルコゲル ＨＭ（以上、大日本住友製薬社製）、ゲニュペクチンＬＭ−１０４ＡＳ−Ｊ（ＣＰケルコ社製）、伊那寒天 ＵＰ−３７ＣＳ（伊那食品工業社製）、キミカアルギンＩ３−１５０（キミカ社製）等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることもできる。

本発明に用いられる成分（Ａ）の含有量は、特に限定されないが、均一な化粧膜と光輝性粉体の光沢感が良好なゲルを形成することができる等の観点から０．１〜５質量％（以下、単に「％」とする）であるとが好ましく、より好ましくは０．２〜２％である。

本発明における成分（Ｂ）のシリコーンリン酸トリエステルは、下記一般式（１）

で表される。
式中、各Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す。

Ｒ１における「炭素数１〜４のアルキル基」としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられる。Ｒ１としては、これらのうち、メチル基が好ましい。
Ｒにおける「−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基」の「炭素数２〜７の２価の炭化水素基」としては、エチレン鎖、プロピレン鎖、メチルエチレン鎖、ブチレン鎖、１，２−ジメチルエチレン鎖、ペンチレン鎖、１−メチルブチレン鎖、２−メチルブチレン鎖、ヘキシレン鎖、ヘプチレン鎖等が挙げられる。

「−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有している炭素数２〜７の２価の炭化水素基」としては、−Ｏ−又は−ＣＯ−を１又は２以上有していて良く、たとえば、−ＣＨ２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）４−ＣＯ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）２−ＣＯ−（ＣＨ２）５−、−（ＣＨ２）３−ＣＯ−ＣＨ２−等が挙げられる。
「−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基」としては、これらのうち、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２−が好ましい。

具体的に、シリコーンリン酸トリエステルとしては、例えば、以下のものが挙げられる。ただし、ｎは５〜４０のいずれかの整数である。これらは、１種単独でも、２種以上の混合物でも使用できる。

本発明のシリコーンリン酸トリエステルは、たとえば、以下の反応式に示される方法により製造することができる（特開２０１１−１７３８５２号公報を参照）。

（式中、Ｒ１、Ｒ及びｎは、上記式（Ｉ）における定義と同じ）

式（ＩＶ）で表される片末端カルビノール変性シリコーンと式（Ｖ）で表されるオキシ塩化リンとを、溶媒中で塩基の存在化で反応させる。
上記反応を行う際に使用する溶媒としては、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、ジエチルエーテル、アセトニトリル等の極性溶媒等が使用できる。
塩基としては、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン類、ピペラジン、イミダゾールなどの複素環状アミン類、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類、ｎ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド等の有機金属類等が使用できる。
反応温度は、通常、２５℃〜５０℃程度であり、反応時間は、シリコーン鎖長によっても異なるが、通常、２時間〜２０時間程度である。

上記反応により、式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステルが得られるが、副生物として、以下の式（ＩＩ）で表されるシリコーンリン酸ジエステル、以下の式（ＩＩＩ）で表されるシリコーンリン酸モノエステルなどが生じる。

（式中、Ｒ１、Ｒ及びｎは、上記式（Ｉ）における定義と同じ）

（式中、Ｒ１、Ｒ及びｎは、上記式（Ｉ）における定義と同じ）

これら副生物が存在したままシリコーンリン酸エステル混合物として使用することもできるが、通常の方法により、生成物を精製して、実質的に式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステルのみとして使用してもよい。

本発明において、式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステル、式（ＩＩ）で表されるシリコーンリン酸ジエステル及び、式（ＩＩＩ）で表されるシリコーンリン酸モノエステルの含有質量比は、式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステルが効果を奏する限り特に限定されないが、シリコーンリン酸エステル混合物の合計１００部に対して、好ましくは、式（Ｉ）で表されるシリコーンリン酸トリエステルが６０〜１００質量部、式（ＩＩ）で表されるシリコーンリン酸ジエステルが０〜３５質量部、及び、式（ＩＩＩ）で表されるシリコーンリン酸モノエステルが０〜５質量部である。

本発明に用いられる、成分（Ｂ）のシリコーンリン酸トリエステルの含有量は、特に限定されないが、化粧料基材、特に光輝性粉体の肌への密着性が高まると共に、表面のタック性が抑えられ、二次付着レス効果に優れる等の観点から０．０５〜１０％が好ましく、０．１〜１０％がより好ましく、０．５〜１０％が特に好ましい。

本発明に用いられる成分（Ｃ）の水は、特に限定されないが、常水、精製水、温泉水、深層水、ラベンダー水、ローズ水、オレンジフラワー水等が挙げられ、１種又は２種以上を用いることができる。

本発明における成分（Ｃ）の含有量は、特に限定されないが、本発明の効果がより優れる等の観点から３０〜９０％が好ましく、４０〜９０％であることがより好ましい。

本発明に用いられる成分（Ｄ）の光輝性粉体は、化粧料に通常使用される光輝性粉体であれば、特に限定されず、例えば、マイカ、セリサイト、合成マイカ、合成セリサイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、劈開タルク、板状無水ケイ酸、板状酸化アルミニウム、板状カオリン、板状窒化硼素、板状酸化チタン、板状セルロース等の体質粉体、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス、有機顔料処理雲母チタン、二酸化チタン被覆雲母、二酸化チタン被覆合成金雲母、二酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化鉄雲母チタン、紺青処理雲母チタン、カルミン処理雲母チタン、魚鱗箔、二酸化チタン被覆ガラス末、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層フィルム末等の樹脂積層末等の光輝性粉体等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、マイカ、合成マイカ、ガラス末を母体とする光輝性粉体が光沢が良く好ましい。なお、これらの成分（Ｄ）は、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、金属石鹸、レシチン、水素添加レシチン、コラーゲン、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等の１種又は２種以上を用いて表面処理を施してあっても良い。

本発明に用いられる成分（Ｄ）の平均粒径は、特に限定されないが、艶高さにより優れる等の観点から、２０〜４００μｍのものを用いることが好ましく、３０〜２００μｍのものを用いることがより好ましい。また、アスペクト比は、３０以上であることが好ましく、５０以上であることがより好ましい。なお、本発明において平均粒径とは、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置を用い、水中分散状態で測定された粉体の幅と長さの装置上の平均値（積算体積５０％の平均粒径値）をいう。

成分（Ｄ）の含有量としては、特に限定されないが、十分な化粧効果が得られ、水々しく光沢感が高い化粧膜が得られる等の観点から、０．１〜６０％が好ましく、５〜４０％がより好ましい。

本発明における成分（Ｄ）は撥水撥油処理されたものを含んでいると、更に化粧持続性の点で好ましく、化粧料の安定性の面からもよい。撥水撥油処理は、パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。撥水撥油処理されたものを含む場合、その含有量は成分（Ｄ）中に１５％以上であるのが好ましく、３０％以上であるとより好ましい。

本発明における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比は、特に限定されないが、均一な化粧膜と二次付着レス効果により優れる等の観点から、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜１０であることが好ましく、０．１５〜５であることがより好ましい。

また、本発明における成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の含有質量比は、特に限定されないが、光輝性粉体の光沢感と二次付着レス効果により優れる等の観点から、（Ｂ）／（Ｄ）＝０．０１〜０．５であることが好ましく、０．０２〜０．３であることがより好ましい。

本発明の水性メイクアップ化粧料は、上記の成分（Ａ）〜（Ｄ）の他に、本発明の効果を妨げない範囲で、通常化粧料に使用される成分、油性成分、粉体、粉体分散や感触調整としての界面活性剤、皮膜形成剤、水性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有することができる。

油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、油溶性樹脂、揮発性油剤等が挙げられる。
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャトロプスワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、ベヘニン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン、（パルミチン酸／オクタン酸）デキストリン、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類、水添ロジン酸ペンタエリスリチル、特定のアクリル酸アルキルメチルポリシロキサンエステル等の油溶性樹脂、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン等の炭化水素油、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルトリメチコン、低重合度ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類等の揮発性油剤等が挙げられる。

成分（Ｄ）以外の粉体としては、紡錘状、針状、繊維状、球状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級などの粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、シリカ、炭化珪素等の無機粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、ナイロン等の有機粉体類、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硫酸バリウム等の白色無機顔料、酸化鉄、カーボンブラック、酸化クロム、水酸化クロム、紺青、群青、ベンガラ等の有色無機顔料、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０５号、赤色２２６号、赤色２２８号、橙色２０３号、橙色２０４号、青色４０４号、黄色４０１号等の有機顔料粉体、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料粉体あるいは更にアルミニウム粉、金粉、銀粉等の金属粉体等が挙げられ、これらを１種又は２種以上を用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上の複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系油剤、金属石ケン、界面活性剤、油脂、炭化水素等を用いて公知の方法により表面処理してあっても良い。

粉体の分散性向上を目的で含有される界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、レシチン等が挙げられる。

皮膜形成剤としては、アクリル酸アルキル重合体、メタクリル酸アルキル重合体、メタクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。

水性成分としては、水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類等が挙げられる。

水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。タンパク質、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の他の保湿剤を含有する事もできる。

紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、1，２―ペンタンジオール等が挙げられる。

本発明の水性メイクアップ化粧料は、特に限定されないが、アイカラー、フェイスカラー、チークカラー、アイライナーなどに応用でき、形状としては、固型、クリーム状、ゲル状、液状等が挙げられるが、中でも粘度５０，０００ｍｍ２／ｓ以上の流動性のあるものから流動性を有しない固型のゲル状が好ましい。外観は、透明、半透明、不透明それぞれの化粧料として使用することができる。

本発明の水性メイクアップ化粧料は、成分（Ｃ）の水を連続相とする化粧料であり、特に限定されないが、油性成分の含有量が５０％未満であることが好ましく、３０％未満であることがより好ましく、本発明の効果がより発揮される点から、１０％未満であることがより好ましい。剤型としては、特に限定されないが、水中油型や、乳化工程のない水性型が挙げられる。これらの中でも、本発明の効果がより顕著に発揮される点から、油性成分の含有量が１％未満である水性型であることが特に好ましい。

以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。

本発明における成分（Ｂ）のシリコーンリン酸トリエステルの合成例を以下に示す。
［合成例１］
カルビノール変性シリコーン（式２）を２６５ｇ、テトラヒドロフラン１３６ｇを混合し、−４０℃に冷却した。リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）（１ｍｏｌ／ＴＨＦ溶液）２００ｍｌを滴下し、９０分反応させた後、オキシ塩化リン（式１）７．８ｇを添加し、１時間反応させた。２５℃まで温度を上げさらに２時間熟成させた後、濃塩酸４２ｇを加え反応を終了させた。メタノールで洗浄し溶媒を留去することにより、シリコーンリン酸トリエステルを含む混合物を得た。得られた混合物の組成比は、３１Ｐ−ＮＭＲ測定により、トリエステル体である式（Ｉ）が９２％、ジエステル体である式（ＩＩ）が１％、その他ポリリン酸を含む副生成物が７％であった。

［処方例］
上記製造実施例において製造されたシリコーンリン酸トリエステルを含む混合物を、以下の処方において使用した。したがって、以下の実施例において例えば「合成例１の生成物」とは、合成例１において得られたシリコーンリン酸トリエステルを含む混合物を意味する。

実施例１〜８及び比較例１〜５：アイカラー（水性ゲル状）
表１に示す処方のアイカラーを調製し、ａ．化粧膜の均一性、ｂ．パールの光沢感、ｃ.化粧持続性、ｄ．二次付着レス効果について下記の方法により評価した。結果を表1に示す。

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（５）を成分（２０）の一部で均一に加温膨潤する。
Ｂ．Ａに（６）〜（１９）、（２０）の残部を加え均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填しアイカラー（水性ゲル状）を得た。

（評価方法）
下記評価項目について各々下記方法により評価を行った。
（評価項目）
ａ．化粧膜の均一性
ｂ．パールの光沢感
ｃ. 化粧持続性
ａ〜ｃの項目について、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行った。パネル各人が実施例１〜８及び比較例１〜５の各アイカラーを指で使用し、下記絶対評価基準にて7段階に評価し評点をつけ、各試料についてパネル全員の評点合計からその平均値を算出し、下記判定基準により判定した。アイカラー使用後に化粧膜が均一に塗れているか、パールの光沢感が高いか、それぞれａ．化粧膜の均一性、ｂ．パールの光沢感、として評価した。化粧持続性については、各試料を塗布し、パネルに通常の生活をしてもらった後、６時間後に涙や汗などで化粧膜がくずれていないかを評価した。

絶対評価基準
（評点）：（評価）
６ ：非常に良い
５ ：良い
４ ：やや良い
３ ：普通
２ ：やや悪い
１ ：悪い
０ ：非常に悪い

判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎ ：５点以上
○ ：３．５点以上〜５点未満
△ ：２点以上〜３．５点未満
× ：２点未満

ｄ．二次付着レス効果
各試料０．２ｇを人工皮革Ａ（ビューラックス社製）に２ｃｍ四方に指で塗り広げ、３分間乾燥させた後に、別の人工皮革Ｂを５０ｇｗｔの荷重で１０秒間押し付け、引きはがした際の耐転写性（二次付着レス効果）を色差計（ＣＭ−７００ｄ、コニカミノルタ社製）を用いて人工皮革Ｂの転写前後の色調差ΔＥを算出して評価し、下記の判断基準により判定した。
判定基準
（判定）： （評価）
◎ ： ΔＥ＜１．０
○ ： １．０≦ΔＥ＜３．０
△ ： ３．０≦ΔＥ＜５．０
× ： ５．０＜ΔＥ

表１の結果から明らかな如く、本発明の実施例１〜８の水性アイカラーは、比較例１〜５に比べ、化粧膜の均一性、パールの光沢感、化粧持続性、ニ次付着レス効果の全てにおいて優れたものであった。これに対して、成分（Ａ）のかわりに、水性のゲル化剤である、カルボキシビニルポリマーを含有した比較例１は、パールの光沢が十分ではなく、肌への密着感に劣るため、化粧膜が均一でなく化粧持持続性や二次付着レス効果が悪いものであった。成分（Ｂ）を含有していない比較例２、成分（Ｂ）のかわりに、ジメチコンを含有している比較例３及び、リン酸トリオレイルを含有している比較例４は、分散性が悪いために化粧膜が均一でなく、肌への密着感に劣るために二次付着レス効果も十分ではなかった。酢酸ビニル共重合体エマルションを含有している比較例５は、化粧料の肌への付着性は向上するものの、表面のタック性も同時に上がるため二次付着レス効果が悪いものであった。

実施例９ 頬紅（水性固型ゲル状）
（成分） （％）
１．脱アシル型ジェランガム ０．６
２．水 残量
３．トリエタノールアミン ０．１
４．ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．０５
５．ジブチレングリコール １５
６．レシチン ０．２
７．ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート ０．１５
８．タルク ２
９．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン５％処理黄酸化鉄 ０．２
１０．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン５％処理黒酸化鉄 ０．０２
１１．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン５％処理ベンガラ ０．１
１２．パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩５％処理
酸化チタン ０．０５
１３．合成金雲母※９ １４
１４．パーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩３％処理
酸化チタン被覆マイカ※１０ １０
１５．シリコーン２％処理酸化チタン被覆合成金雲母※１１ １
１６．合成例１の生成物 ２

※９：ＰＤＭ−１０Ｌ（トピー工業社製）
※１０：ＦＬＡＭＥＮＣＯ ＲＥＤ ４２０Ｃ（ＢＡＳＦ社製）にパーフルオロアルキルリン酸エステルジエタノールアミン塩を３％処理したもの
※１１：ＨＥＬＩＯＳ Ｒ１００Ｓ（Ｓ）（トピー工業社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）を成分（２）の一部で均一に膨潤する。
Ｂ．成分（３）〜（１２）を均一に分散する。
Ｃ．ＡにＢと成分（１３）〜（１６）を加え均一に混合する。
Ｄ．Ｃを容器に充填し頬紅（水性ゲル状）を得た。
本実施例６の頬紅は、化粧膜の均一性、パールの光沢感、化粧持続性、ニ次付着レス効果の全てにおいて優れたものであった。

実施例１０ ファンデーション（水中油型固型ゲル状）
（成分） （％）
１．ペクチン※１２ ０．５
２．精製水 残量
３．Ｌ−アルギニン ０．１
４．ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．０５
５．塩化カルシウム ０．０３
６．フェノキシエタノール ０．３
７．１，３−ブチレングリコール １５
８．ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール※１３ ０．３
９．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム ０．３
１０．ジメチルポリシロキサン２％処理タルク ３．５
１１．ジメチルポリシロキサン２％処理黄酸化鉄 １．５
１２．ジメチルポリシロキサン２％処理黒酸化鉄 ０．１
１３．ジメチルポリシロキサン２％処理ベンガラ ０．１
１４．ジメチルポリシロキサン２％処理板状酸化チタン ７
１５．ジメチルポリシロキサン２％処理雲母チタン※１４ １０
１６．合成例１の生成物 ０．５
１７．モノステアリン酸グリセリン １．５
１８．セタノール １．５
１９．流動パラフィン １
２０．スクワラン ２
２１．トリオクタン酸グリセリル ３
２２．ジペンタエリトリットテトラ１２−ヒドロキシステアリン酸
セスキステアリン酸ヘミロジンエステル ０．５
２３．ジメチルポリシロキサン（２０ＣＳ） ０．５
２４．アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション※１５ ３
※１２：ＧＥＮＵペクチン ＬＭ−１０４ＡＳ−Ｊ（三晶社製）
※１３：ユニルーブ７０ＤＰ−９５０Ｂ（日本油脂社製）
※１４：チミロンスーパーゴールド（ＭＥＲＣＫ社製）にジメチルポリシロキサンを２％処理したもの
※１５：ヨドゾールＧＨ４１Ｆ（アグゾノーベル社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）を成分（２）にて均一に膨潤する。
Ｂ．成分（３）〜（１６）を均一に分散する。
Ｃ．成分（１７）〜（２３）を７０℃で加熱溶解する。
Ｄ．Ａ、Ｂを混合し、そこにＣを加えて乳化する。
Ｅ．Ｄに成分（２４）を添加し混合する。
Ｆ．Ｅを加温溶解し、容器に充填した後、室温まで冷却して、ゲル状ファンデーションを得た。
本実施例６のゲル状ファンデーションは、化粧膜の均一性、化粧持続性、ニ次付着レス効果の全てにおいて優れたものであった。

実施例１１ 下地（水中油型クリーム状））
（成分） （％）
１．寒天※２ ０．３
２．ローカストビーンガム ０．１
３．キサンタンガム ０．１
４．１，２−ペンチレングリコール ５
５．１，３−ブチレングリコール ５
６．精製水 残量
７．２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール ０．３
８．ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．０５
９．合成例１の生成物 ０．１
１０．パラオキシ安息香酸メチル ０．１
１１．ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸ナトリウム ０．３
１２．ジメチルポリシロキサン２％処理タルク ３．５
１３．ジメチルポリシロキサン２％処理黄酸化鉄 １．５
１４．ジメチルポリシロキサン２％処理黒酸化鉄 ０．１
１５．ジメチルポリシロキサン２％処理ベンガラ ０．１
１６．ジメチルポリシロキサン２％処理板状酸化チタン ７
１７．ベンガラ被覆雲母チタン※１６ ７
１８．モノステアリン酸ポリグリセリル １．５
１９．セタノール １．５
２０．ポリオキシエチレン（６０）硬化ひまし油 １
２１．スクワラン ３
２２．トリオクタン酸グリセリル ５
２３．モノステアリン酸グリセリル ０．５
２４．ジメチルポリシロキサン（１００ＣＳ） ０．５
２５．ワセリン ０．５
※１６ＣＬＯＩＳＯＮＮＥ ＲＯＵＧＥ ＦＬＡＭＢＥ（ＢＡＳＦ社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（３）、（７）〜（１１）を成分（４）、（５）、（６）の一部で均一に膨潤する。
Ｂ．成分（１８）〜（２５）を７０℃で加熱溶解する。
Ｃ．成分（６）の残部に成分（１２）〜（１７）を均一に分散する。
Ｄ．ＣにＢを添加して乳化する。
Ｅ．ＤにＡ、成分（６）を添加し混合する。
Ｆ．Ｅを容器に溶融充填した後、室温まで冷却して、ゲル状下地を得た。
本実施例７のゲル状下地は、化粧膜の均一性、パールの光沢感、化粧持続性、ニ次付着レス効果の全てにおいて優れたものであった。

実施例１２ アイライナー（水性液状）
（成分） （％）
１．ネイティブジェランガム※１ ０．１
２．精製水 残量
３．ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．０５
４．トリエタノールアミン ０．１
５．１，３−ブチレングリコール １５
６．レシチン ０．２
７．ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート ０．１５
８．セリサイト ２
９．板状セルロース ２
１０．パーフルオロオクチルトリエトキシシラン３％処理黒酸化鉄 ５
１１．酸化チタン被覆ホウケイ酸※１７ ５
１２．黒酸化鉄被覆マイカ※１８ ２０
１３．合成例１の生成物 １０
※１７：メタシャインＭＴ１０８０ＲＳ（日本板硝子社製）
※１８：ＣＯＬＯＲＯＮＡ ＭＩＣＡ ＢＬＡＣＫ（メルク社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）を成分（２）で均一に膨潤する。
Ｂ．成分（３）〜（１０）を均一に分散する。
Ｃ．ＡにＢと成分（１１）〜（１３）を加え均一に混合する。
Ｄ．Ｃを容器に充填しアイライナー（水性ゲル状）を得た。
本実施例８のアイライナーは、化粧膜の均一性、パールの光沢感、化粧持続性、ニ次付着レス効果の全てにおいて優れたものであった。

Claims (7)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｄ）；
   （Ａ）水溶性多糖類
   （Ｂ）式（１）
   

   

   （式中、各Ｒ１は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒは−Ｏ−及び−ＣＯ−から選ばれる少なくとも１種を有していても良い炭素数２〜７の２価の炭化水素基を表し、ｎは５〜４０のいずれかの整数を表す）で表されるシリコーンリン酸トリエステル
   （Ｃ）水
   （Ｄ）光輝性粉体
   を含有する水性メイクアップ化粧料。
2. 前記成分（Ｂ）の含有量が０．０５〜１０質量％である請求項１に記載の水性メイクアップ化粧料。
3. 前記成分（Ａ）の含有量が０．１〜５質量％である請求項１又は２に記載の水性メイクアップ化粧料。
4. 前記成分（Ｄ）の含有量が０．１〜６０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の水性メイクアップ化粧料。
5. 前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）の含有質量比が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜１０である請求項１〜４のいずれかに記載の水性メイクアップ化粧料。
6. 前記成分（Ｂ）と前記成分（Ｄ）の含有質量比が、（Ｂ）／（Ｄ）＝０．０１〜０．５である請求項１〜５のいずれかに記載の水性メイクアップ化粧料。
7. 前記成分（Ａ）の水溶性多糖類がジェランガムである請求項１〜６のいずれかに記載の水性メイクアップ化粧料。