JP6839356B2 - 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールと脂肪族炭化水素系溶媒を用いた二相系反応媒体 - Google Patents
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Description
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オール(HFIP)を溶媒とする第1液相と、
前記HFIPと実質的に相溶しない、脂肪族炭化水素、好ましくは炭素数が5〜30の脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)またはこれらを主成分(当該主成分とは、これらの脂肪族炭化水素を50%以上含むことを意味する)とする溶媒からなる第2液相と、
を含む、
有機反応用の二相系反応媒体、
を見出すに至った。
<1>
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールを溶媒とする第1液相と、前記1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールと実質的に相溶しない、脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)またはこれらを主成分(当該主成分とは、これらの成分を50%以上含むことを意味する)とする溶媒からなる第2液相と、を含む、酸触媒を用いるフェナセン類の合成用の二相系反応媒体。
<2>
第2液相における脂肪族炭化水素が、炭素数5〜30の脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)である、<1>に記載の酸触媒を用いるフェナセン類の合成用の二相系反応媒体。
<3>
第2液相における脂肪族炭化水素が、n−ペンタン、シクロペンタン、n−ヘキサン、2−メチルペンタン、シクロヘキサン、n−ヘプタン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、n−オクタン、シクロオクタン、2−メチルヘプタン、エチルシクロヘキサン、n−デカン、デカリン、シクロデカンからなる群より選ばれる少なくとも1種である、<1>に記載の酸触媒を用いるフェナセン類の合成用の二相系反応媒体。
<4>
酸触媒として、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、フッ化水素酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸一水和物、メタンスルホン酸、(+)−10−カンファースルホン酸、トリフルオロ酢酸、FSO 3 H・SbF 5 、Tf 2 NHの少なくとも一つを含む、<1>乃至<3>の何れかに記載の酸触媒を用いるフェナセン類の合成用の二相系反応媒体。
<5>
次の第1〜第3工程を含む、下記一般式[2]で表されるフェナセン類の製造方法。
第1工程:
(a)1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールを溶媒とする第1液相と、前記1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールと実質的に相溶しない、炭素数が5〜30の脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)またはこれらを主成分(当該主成分とは、これらの成分を50%以上含むことを意味する)とする溶媒からなる第2液相と、を含む、有機反応用の二相系反応媒体と、
(b)前記第2液相に溶存する下記一般式[1]で表される2−エチニルビフェニル類および前記第1液相に溶存する酸触媒と、を備える、有機反応システムを準備する工程。
第2工程:
前記第1工程において準備した前記有機反応システムにおいて、下記一般式[1]で表される2−エチニルビフェニル類が有機反応を起こして、少なくともその一部が下記一般式[2]で表されるフェナセン類に変換するに十分な条件を設定する工程。
第3工程:
前記第2工程を実施した後、該有機反応システムを前記第1液相と第2液相とに二相分離し、このうち、第2液相を、そこに溶存する下記一般式[2]で表されるフェナセン類と共に取り出す工程。
[式[1]および式[2]中、R 1 は炭素数1〜12の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基、芳香族炭化水素基、水素原子、または−SiR 3 (ここでRは、それぞれ独立に、炭素数1〜12の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基、または芳香族炭化水素基、水素原子の何れかを表す)を表し、該アルキル基のC−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良く、該アルキル基、または該芳香族炭化水素基の水素原子または炭素原子の一部がハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素)、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、窒素原子に置換されていても良い。R 2 およびR 3 はそれぞれ独立に炭素数1〜12の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基、または芳香族炭化水素基を表し、該アルキル基のC−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良く、(n+m)が2以上であるとき複数のR 2 もしくはR 3 同士が互いに繋がりあって環を形成していても良く、該環は多重結合を持っていても良く、該アルキル基、または該芳香族炭化水素基の水素原子または炭素原子の一部がハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素)、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、窒素原子に置換されていても良い。m、nはそれぞれ独立に0〜4の任意の整数を表す。R 2 およびR 3 のそれぞれが複数の場合、それぞれは同一でも異なっていても良い。なお式[1]および式[2]のR 2 およびR 3 がそれぞれ置換する位置については特に制限は無く、これらの置換基は構造上、とりうる範囲内で存在しても良い。]
<6>
次の第4工程をさらに含む、<5>に記載のフェナセン類の製造方法。
第4工程:第3工程で二相分離を行った後の、第1液相を回収する工程。
<7>
第2液相における脂肪族炭化水素が、n−ペンタン、シクロペンタン、n−ヘキサン、2−メチルペンタン、シクロヘキサン、n−ヘプタン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、n−オクタン、シクロオクタン、2−メチルヘプタン、エチルシクロヘキサン、n−デカン、デカリン、シクロデカンからなる群より選ばれる少なくとも1種であって、かつ、酸触媒が、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、フッ化水素酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸一水和物、メタンスルホン酸、(+)−10−カンファースルホン酸、トリフルオロ酢酸、FSO 3 H・SbF 5 、Tf 2 NHからなる群より選ばれる少なくとも1種である、<5>又は<6>に記載のフェナセン類の製造方法。
<8>
R 1 がフェニル基であり、nが0である、<5>乃至<7>の何れかに記載のフェナセン類の製造方法。
本発明は、上記<1>〜<8>に係る発明であるが、以下、それ以外の事項(例えば、下記[発明1]−[発明12])についても記載している。
1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールを溶媒とする第1液相と、前記1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールと実質的に相溶しない、脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)またはこれらを主成分(当該主成分とは、これらの脂肪族炭化水素を50%以上含むことを意味する)とする溶媒からなる第2液相と、を含む、有機反応用の二相系反応媒体。
第2液相における脂肪族炭化水素が、炭素数5〜30の脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)である、請求項1に記載の有機反応用の二相系反応媒体。
第2液相における脂肪族炭化水素が、n−ペンタン、シクロペンタン、n−ヘキサン、2−メチルペンタン、シクロヘキサン、n−ヘプタン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、n−オクタン、シクロオクタン、2−メチルヘプタン、エチルシクロヘキサン、n−デカン、デカリン、シクロデカンからなる群より選ばれる少なくとも1種である、発明1に記載の有機反応用の二相系反応媒体。
発明1乃至発明3の何れかに記載の有機反応用の二相系反応媒体であって、適用される該有機反応が、酸性条件下で行われる、SN1反応、E1反応、転位反応、Aldol型反応、Michael型反応、エステル化反応、Friedel−Crafts型反応、Nazarov型環化反応のうちの何れかである、二相系反応媒体。
酸触媒として、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、フッ化水素酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸一水和物、メタンスルホン酸、(+)−10−カンファースルホン酸、トリフルオロ酢酸、FSO3H・SbF5、Tf2NHの少なくとも一つを含む、発明1乃至発明4の何れかに記載の有機反応用の二相系反応媒体。
次の第1〜第3工程を含む、有機化合物Bの製造方法。
第1工程:
(a)1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールを溶媒とする第1液相と、
前記1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールと実質的に相溶しない、脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)またはこれらを主成分(当該主成分とは、これらの脂肪族炭化水素を50%以上含むことを意味する)とする溶媒からなる第2液相と、
を含む、
有機反応用の二相系反応媒体と、
(b)前記二相系反応媒体に溶存又は分散している、有機反応原料群Aと、
を備える、有機反応システムを準備する工程。
第2工程:
前記第1工程において準備した前記有機反応システムにおいて、該有機反応原料Aが有機反応を起こして、少なくともその一部が該有機化合物Bに変換するに十分な条件を設定する工程。
第3工程:
前記第2工程を実施した後、該有機反応システムを前記第1液相と第2液相とに二相分離し、このうち、第2液相を、そこに溶存又は分散する該有機化合物Bと共に取り出す工程。
第2液相における脂肪族炭化水素が、炭素数5〜30の脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)である、発明6に記載の製造方法。
次の第4工程をさらに含む、発明6又は7に記載の製造方法。
第4工程:第3工程で二相分離を行った後の、第1液相を回収する工程。
次の第1〜第3工程を含む、下記一般式[2]で表されるフェナセン類の製造方法。
第1工程:
(a)1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールを溶媒とする第1液相と、前記1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールと実質的に相溶しない、炭素数が5〜30の脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)またはこれらを主成分(当該主成分とは、これらの成分を50%以上含むことを意味する)とする溶媒からなる第2液相と、を含む、有機反応用の二相系反応媒体と、
(b)前記二相系反応媒体に溶存する、下記一般式[1]で表される2−エチニルビフェニル類および酸触媒と、
を備える、有機反応システムを準備する工程。
第2工程:
前記第1工程において準備した前記有機反応システムにおいて、下記一般式[1]で表される2−エチニルビフェニル類が有機反応を起こして、少なくともその一部が下記一般式[2]で表されるフェナセン類に変換するに十分な条件を設定する工程。
第3工程:
前記第2工程を実施した後、該有機反応システムを前記第1液相と第2液相とに二相分離し、このうち、第2液相を、そこに溶存する下記一般式[2]で表されるフェナセン類と共に取り出す工程。
[発明10]
次の第4工程をさらに含む、発明9に記載のフェナセン類の製造方法。
第4工程:第3工程で二相分離を行った後の、第1液相を回収する工程。
第2液相における脂肪族炭化水素が、n−ペンタン、シクロペンタン、n−ヘキサン、2−メチルペンタン、シクロヘキサン、n−ヘプタン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、n−オクタン、シクロオクタン、2−メチルヘプタン、エチルシクロヘキサン、n−デカン、デカリン、シクロデカンからなる群より選ばれる少なくとも1種であって、かつ、酸触媒が、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、フッ化水素酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸一水和物、メタンスルホン酸、(+)−10−カンファースルホン酸、トリフルオロ酢酸、FSO3H・SbF5、Tf2NHからなる群より選ばれる少なくとも1種である、発明9又は発明10に記載のフェナセン類の製造方法。
R1がフェニル基であり、nが0である、発明9乃至発明11の何れかに記載のフェナセン類の製造方法。
本発明の反応システムにおける二相系反応媒体は、HFIPを溶媒とする第1液相と、
前記HFIPと実質的に相溶しない、脂肪族炭化水素、好ましくは炭素数が5〜30の脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)またはこれらを主成分(当該主成分とは、これらの脂肪族炭化水素を50%以上含むことを意味する)とする溶媒からなる第2液相と、
から構成される。
本発明の二相系反応媒体の好適な応用例の1つは、次の第1〜第3工程を含む、有機化合物Bの製造方法である。
第1工程:
(a)HFIPを溶媒とする第1液相と、
前記HFIPと実質的に相溶しない、炭素数が5〜30の脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)またはこれらを主成分(当該主成分とは、これらの成分を50%以上含むことを意味する)とする溶媒からなる第2液相と、
を含む、
有機反応用の二相系反応媒体と、
(b)前記二相系反応媒体に溶存又は分散している、有機反応原料群Aと、
を備える、有機反応システムを準備する工程。
第2工程:
前記第1工程において準備した前記有機反応システムにおいて、該有機反応原料Aが有機反応を起こして、少なくともその一部が該有機化合物Bに変換するに十分な条件を設定する工程。
第3工程:
前記第2工程を実施した後、該有機反応システムを前記第1液相と第2液相とに二相分離し、このうち、第2液相を、そこに溶存又は分散する該有機化合物Bと共に取り出す工程。
本発明の特に好適な実施態様の1つは、次の式3で表される「酸触媒を用いるフェナセン類の合成」である。
1H−NMR(溶媒:重クロロホルム);δ7.40−7.44(m、1H)、7.46−7.53(m、5H)、7.55−7.58(m、1H)、7.60−7.63(m、2H)、7.65(s、1H)、7.84(dd、J=7.7、1.0Hz、1H)、7.90(dd、J=8.2、0.9Hz、1H)、8.67(d、J=8.2Hz、1H)、8.72(d、J=8.2Hz、1H).
13C−NMR(溶媒:重クロロホルム);δ122.5、122.9、126.4、126.46、126.54、126.8、126.9、127.3、127.5、128.3、128.6、129.9、130.0、130.6、131.1、131.5、138.7、140.8.
IR(neat):ν 3057、3022、1491、1450、777、768、744、725、700 cm−1.
HRMS(EI) m/z Calcd.for C20H14 [M]+: 254.1090; Found: 254.1094.
[実施例2]
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのn−ヘキサンを使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行うことにより、生成物2aが78%、副生成物3aが9%の収率で得られた。
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのデカリンを使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行うことにより、生成物2aが67%、副生成物3aが11%の収率で得られた。
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのHFIPを使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行うことにより、生成物2aが54%、副生成物3aが5%の収率で得られた。
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのHFIPを使用し、p−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)の代わりにトリフルオロメタンスルホン酸2.8μL(32μmol)を使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行うことにより、生成物2aが53%、副生成物3aが7%の収率で得られた。
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのHFIPを使用し、p−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)の代わりにメタンスルホン酸2.1μL(32μmol)を使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行うことにより、生成物2aが47%、副生成物3aが7%の収率で得られた。
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのHFIPを使用し、p−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)の代わりに42%テトラフルオロホウ酸水溶液5.1μL(32μmol)を使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行うことにより、生成物2aが48%、副生成物3aが9%の収率で得られた。
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのHFIPを使用し、p−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)の代わりに(+)−10−カンファースルホン酸7.4mg(32μmol)を使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行うことにより、生成物2aが47%、副生成物3aが7%の収率で得られた。
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのn−ヘキサンを使用し、HFIP0.8mLおよびp−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)を含むHFIP0.7mL溶液の代わりにp−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)を含むヘキサン1.5mL溶液を使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行った。その結果、生成物2a、副生成物3aはともに検出されなかった。
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのジクロロメタンを使用し、HFIP0.8mLおよびp−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)を含むHFIP0.7mL溶液の代わりにp−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)を含むジクロロメタン1.5mL溶液を使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行った。その結果、ごく微量の生成物2aが検出され、副生成物3aは検出されなかった。
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのニトロメタンを使用し、HFIP0.8mLおよびp−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)を含むHFIP0.7mL溶液の代わりにp−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)を含むニトロメタン1.5mL溶液を使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行った。その結果、生成物2aが1%の収率で得られ、副生成物3aは検出されなかった。
3mLのシクロヘキサンの代わりに3mLのイソプロピルアルコールを使用し、HFIP0.8mLおよびp−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)を含むHFIP1.5mL溶液の代わりにp−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)を含むイソプロピルアルコール0.7mL溶液を使用した以外は、実施例1と同様の手順で操作を行った。その結果、生成物2a、副生成物3aはともに検出されなかった。
攪拌子を具備した10mLのガラス反応容器に、2−(フェニルエチニル)ビフェニル1a、76mg(0.30mmol)、3mLのシクロヘキサン、及び0.8mLのHFIPを加え、溶液を攪拌した。反応溶液にp−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(32μmol)、HFIP0.7mL溶液を加え、空気中で9時間激しく攪拌した。反応終了後、ジクロロメタン5mLを加え、その溶液をNaHCO3が充填されたフィルターに通過させた後、エバポレーターにより溶媒を減圧留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶離液:ヘキサン/ジクロロメタン=20/1)で精製することにより、生成物2aを86%、副生成物3aを10%の収率で得た。
攪拌子を具備した10mlのガラス反応容器に、2−(フェニルエチニル)ビフェニル1a 0.076g(0.30mmol)、3.00mLのシクロヘキサン、及び0.80mLのHFIPを加え溶液を攪拌した。反応溶液にp−トルエンスルホン酸一水和物6.1mg(0.032mmol)、HFIP(0.70mL)溶液を加え、空気中で9時間激しく攪拌した。反応終了後、上相のシクロヘキサン相と下相のHFIP相を分離し、それぞれ回収した。シクロヘキサン相の溶液から、エバポレーターにより溶媒を減圧留去した。残留物を重クロロホルムで溶かし、内部標準物質としてCH2Br2を所定量加えてから1H−NMRを測定し、生成物2a、副生成物3aの収率を算出した。
Claims (8)
- 1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールを溶媒とする第1液相と、前記1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールと実質的に相溶しない、脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)またはこれらを主成分(当該主成分とは、これらの成分を50%以上含むことを意味する)とする溶媒からなる第2液相と、を含む、酸触媒を用いるフェナセン類の合成用の二相系反応媒体。
- 第2液相における脂肪族炭化水素が、炭素数5〜30の脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)である、請求項1に記載の酸触媒を用いるフェナセン類の合成用の二相系反応媒体。
- 第2液相における脂肪族炭化水素が、n−ペンタン、シクロペンタン、n−ヘキサン、2−メチルペンタン、シクロヘキサン、n−ヘプタン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、n−オクタン、シクロオクタン、2−メチルヘプタン、エチルシクロヘキサン、n−デカン、デカリン、シクロデカンからなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1に記載の酸触媒を用いるフェナセン類の合成用の二相系反応媒体。
- 酸触媒として、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、フッ化水素酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸一水和物、メタンスルホン酸、(+)−10−カンファースルホン酸、トリフルオロ酢酸、FSO3H・SbF5、Tf2NHの少なくとも一つを含む、請求項1乃至請求項3の何れかに記載の酸触媒を用いるフェナセン類の合成用の二相系反応媒体。
- 次の第1〜第3工程を含む、下記一般式[2]で表されるフェナセン類の製造方法。
第1工程:
(a)1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールを溶媒とする第1液相と、前記1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロプロパン−2−オールと実質的に相溶しない、炭素数が5〜30の脂肪族炭化水素(当該脂肪族炭化水素は、直鎖状、分岐鎖状または環状のものであり、C−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良い)またはこれらを主成分(当該主成分とは、これらの成分を50%以上含むことを意味する)とする溶媒からなる第2液相と、を含む、有機反応用の二相系反応媒体と、
(b)前記第2液相に溶存する下記一般式[1]で表される2−エチニルビフェニル類および前記第1液相に溶存する酸触媒と、を備える、有機反応システムを準備する工程。
第2工程:
前記第1工程において準備した前記有機反応システムにおいて、下記一般式[1]で表される2−エチニルビフェニル類が有機反応を起こして、少なくともその一部が下記一般式[2]で表されるフェナセン類に変換するに十分な条件を設定する工程。
第3工程:
前記第2工程を実施した後、該有機反応システムを前記第1液相と第2液相とに二相分離し、このうち、第2液相を、そこに溶存する下記一般式[2]で表されるフェナセン類と共に取り出す工程。
[式[1]および式[2]中、R1は炭素数1〜12の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基、芳香族炭化水素基、水素原子、または−SiR3(ここでRは、それぞれ独立に、炭素数1〜12の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基、または芳香族炭化水素基、水素原子の何れかを表す)を表し、該アルキル基のC−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良く、該アルキル基、または該芳香族炭化水素基の水素原子または炭素原子の一部がハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素)、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、窒素原子に置換されていても良い。R2およびR3はそれぞれ独立に炭素数1〜12の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基、または芳香族炭化水素基を表し、該アルキル基のC−C結合の一部が二重結合または三重結合を形成していても良く、(n+m)が2以上であるとき複数のR2もしくはR3同士が互いに繋がりあって環を形成していても良く、該環は多重結合を持っていても良く、該アルキル基、または該芳香族炭化水素基の水素原子または炭素原子の一部がハロゲン原子(フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素)、酸素原子、カルボニル基、硫黄原子、窒素原子に置換されていても良い。m、nはそれぞれ独立に0〜4の任意の整数を表す。R2およびR3のそれぞれが複数の場合、それぞれは同一でも異なっていても良い。なお式[1]および式[2]のR2およびR3がそれぞれ置換する位置については特に制限は無く、これらの置換基は構造上、とりうる範囲内で存在しても良い。] - 次の第4工程をさらに含む、請求項5に記載のフェナセン類の製造方法。
第4工程:第3工程で二相分離を行った後の、第1液相を回収する工程。 - 第2液相における脂肪族炭化水素が、n−ペンタン、シクロペンタン、n−ヘキサン、2−メチルペンタン、シクロヘキサン、n−ヘプタン、メチルシクロヘキサン、シクロヘプタン、n−オクタン、シクロオクタン、2−メチルヘプタン、エチルシクロヘキサン、n−デカン、デカリン、シクロデカンからなる群より選ばれる少なくとも1種であって、かつ、酸触媒が、塩酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロリン酸、フッ化水素酸、トリフルオロメタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸一水和物、メタンスルホン酸、(+)−10−カンファースルホン酸、トリフルオロ酢酸、FSO3H・SbF5、Tf2NHからなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項5又は請求項6に記載のフェナセン類の製造方法。
- R1がフェニル基であり、nが0である、請求項5乃至請求項7の何れかに記載のフェナセン類の製造方法。
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