JP6795368B2 - 発煙剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、防犯装置（発煙器）に使用できる発煙剤組成物に関する。

建物内への侵入者に対する防犯装置として、煙を発生させる機能を有しているものが知られている。
特許文献１には、防犯用発煙筒と防犯小型簡易カメラを備えた防犯カメラ付煙幕装置の考案が記載されている。
特許文献２には防犯用煙幕装置の考案が記載されているが、高圧ガスが充填されたガスタンクを必須とするものであり、ガスとしては二酸化炭素が例示されている。

特許文献３には、点火装置と発煙剤などを備えた煙幕生成装置が記載されている。発煙剤としては、酸化亜鉛、過塩素酸アンモニウム、塩化ビニル、炭酸カルシウムからなる組成物を錠剤状に成形したものが記載されている（段落番号００２０）。
塩化ビニルモノマー自体は発癌性があるとして使用が禁止されているものであり、塩化ビニル樹脂であっても、燃焼により有害な塩素ガスを発生することが考えられるため、安全性の点で問題がある。

特許文献４には、酸化剤、白色粉末、助燃剤が硬化性樹脂により棒状に結着成形され、硬化されてなる白色発煙棒状体が記載されている。具体例として、過塩素酸アンモニウムなどの酸化剤、酸化亜鉛また塩化亜鉛などの白色粉末、澱粉質、炭水化物、塩化ゴムなどの助燃剤、硬化剤の併用により硬化する不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂からなる白色発煙棒状体が記載されている（段落番号００１０、００１１）。
実施例１の記載では、不飽和ポリエステル樹脂（プレポリマー）を含む棒状体を成形した後で硬化させている。
棒状体にマッチで着火すると、助燃剤や酸化剤の作用により不飽和ポリエステル樹脂が熱分解してガスを生じさせ、そのときに酸化亜鉛また塩化亜鉛などの白色粉末を放出して白煙を生じさせるものと考えられる。
このように白煙源は白色粉末であり、ガス源が熱硬化性樹脂の熱分解によるものであるから、瞬間的に多量のガスを発生させて白色粉末を拡散させることは困難であると考えられる。

特許文献５には、（Ａ）白煙源を発生するための発煙剤と、（Ｂ）（Ｂ−１）燃料と（Ｂ−２）酸化剤を含む、ガスおよび白煙源を発生するためのガス発生剤を含有する発煙剤組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分から発生した白煙源が、（Ｂ）成分から発生したガスにより飛散されるものである、発煙剤組成物が記載されている。

実開昭５７−１９４１８２号公報 実用新案登録第２５００５９１号公報 特許第３８１６８６７号公報 特開２００３−３０６３９５号公報 特開２０１５−４２６０３号公報

本発明は、白煙源を発生させることで、白煙による視覚的な遮断効果に優れ、また、人体、環境への害・影響が少ない発煙剤組成物及びそれを用いた発煙器を提供することを課題とする。

本発明は、（Ａ）燃料、（Ｂ）白煙剤、（Ｃ）酸化剤、及び（Ｄ）イソアルキルアルコールを含有する、発煙剤組成物を提供する。

また本発明は、上記の発煙剤組成物を用いた発煙器に関する。

本発明の発煙剤組成物は、白煙源を発生させることで、発煙による視覚的な遮断効果に優れる。
このため、本発明の発煙剤組成物を防犯装置（発煙器）に使用したとき、白煙による視覚的な遮断効果に優れるため、防犯効果が高められる。

本発明の発煙剤組成物を使用した煙幕発生器の軸方向断面図。 図１で使用している第２クロージャの第１部材の軸方向断面図。 図１で使用している環状仕切り板の軸方向断面図。

本発明の発煙剤組成物は、（Ａ）成分として、燃料を含有する。（Ａ）成分は、白煙を発生させるための燃料（可燃剤）である。

（Ａ）成分は、発煙による視覚的な遮断効果を得る観点から、糖類が好ましい。
（Ａ）成分の糖類としては、
（Ａ−１）グルコース、ガラクトース、フルクトース、マンノース、リボース、デオキシリボース等の単糖類、
（Ａ−２）スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース、ツラノース、セロビオース等の二糖類
（Ａ−３）デンプン、セルロース、グリコーゲン、キチン、アガロース、ペクチン等の多糖類
が挙げられる。
（Ａ）成分は、発煙による視覚的な遮断効果を得る観点から、好ましくは（Ａ−１）成分及び（Ａ−２）成分から選ばれる１種以上であり、より好ましくは（Ａ−２）成分から選ばれる１種以上である。

（Ａ−１）成分としては、発煙による視覚的な遮断効果を得る観点から、好ましくはグルコース、ガラクトース及びフルクトースから選ばれる１種以上であり、より好ましくはグルコース及びガラクトースから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはガラクトースである。

（Ａ−２）成分としては、発煙による視覚的な遮断効果を得る観点から、好ましくはスクロース及びラクトースから選ばれる１種以上であり、より好ましくはスクロースである。

（Ａ−３）成分としては、発煙による視覚的な遮断効果を得る観点から、好ましくはデンプン、セルロース及びグリコーゲンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはデンプン及びセルロースから選ばれる１種以上である。

（Ａ）成分は、上記の中でも、発煙による視覚的な遮断効果を得る観点から、好ましくはグルコース、ガラクトース、フルクトース、スクロース及びラクトースから選ばれる１種以上であり、より好ましくはグルコース、ガラクトース及びスクロースから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはガラクトース及びスクロースから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはスクロースである。

（Ａ）成分である糖類は、粒子状で本発明の発煙剤組成物に含有することが好ましく、（Ａ）成分の平均粒径は、発煙による視覚的な遮断効果の観点から、好ましくは３００μｍ以上、より好ましくは４００μｍ以上、更に好ましくは４５０μｍ以上、より更に好ましくは５００μｍ以上、また、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは８００μｍ以下、更に好ましくは６５０μｍ以下、より更に好ましくは６００μｍ以下である。

本発明の発煙剤組成物は、（Ｂ）成分として、白煙剤を含有する。（Ｂ）成分は、作動時における熱により気化（状態変化）してガス（白煙源）となり、前記ガスが冷却されて液滴となって白煙となる成分（白煙剤）である。気化によって拡散する空間に白煙を均一濃度に分散させることができるほか、広範囲にわたって拡散させることができる。

（Ｂ）成分は、発煙による視覚的な遮断効果を得る観点から、パラフィン化合物を含むワックス類及びポリアルキレングリコールから選ばれる１種以上が好ましい。
（Ｂ）成分である、パラフィン化合物を含むワックス類及びポリアルキレングリコールから選ばれる１種以上としては、
（Ｂ−１）パラフィンワックス（主成分：ノルマルパラフィン）、マイクロクリスタリンワックス（主成分：イソパラフィン、シクロパラフィン）等のパラフィン化合物を含むワックス類
（Ｂ−２）ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、等のポリアルキレングリコール
が挙げられる。
（Ｂ）成分は、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくは（Ｂ−１）成分である。

（Ｂ−１）成分としては、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくはパラフィンワックス（主成分：ノルマルパラフィン）及びマイクロクリスタリンワックス（主成分：イソパラフィン、シクロパラフィン）から選ばれる１種以上であり、より好ましくはパラフィンワックス（主成分：ノルマルパラフィン）である。
また（Ｂ−１）成分としては、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくはノルマルパラフィン、イソパラフィン及びシクロパラフィンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはノルマルパラフィンである。

（Ｂ−２）成分としては、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくはポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールから選ばれる１種以上であり、より好ましくはポリエチレングリコールである。

（Ｂ）成分は、上記の中でも、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及びポリエチレングリコールから選ばれる１種以上であり、より好ましくはパラフィンワックスである。
また（Ｂ）成分は、上記の中でも、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくはノルマルパラフィン、イソパラフィン、シクロパラフィン及びポリエチレングリコールから選ばれる１種以上であり、より好ましくはノルマルパラフィンである。

本発明の発煙剤組成物は、（Ｃ）成分として、酸化剤を含有する。（Ｃ）成分は、（Ａ）成分である燃料（可燃剤）を瞬時に燃焼させて大量のガス（窒素ガスや二酸化炭素を含むガス）を発生させると共に、酸化剤自体が変化することで白煙源を生じさせることができる。

（Ｃ）成分としては、
（Ｃ−１）塩素酸カリウム、塩素酸ナトリウム等の塩素酸塩、
（Ｃ−２）過塩素酸ストロンチウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム等の過塩素酸塩、
（Ｃ−３）硝酸ストロンチウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム等の硝酸塩
が挙げられる。
（Ｃ）成分は、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくは（Ｃ−３）成分である。

（Ｃ−１）成分は、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくは塩素酸カリウムである。
（Ｃ−２）成分は、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくは過塩素酸カリウムである。
（Ｃ−３）成分は、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくは硝酸カリウム及び硝酸ストロンチウムから選ばれる１種以上であり、より好ましくは硝酸カリウムである。

（Ｃ）成分は、上記の中でも、安全性、取り扱い易さの観点から、好ましくは塩素酸カリウム、過塩素酸カリウム、硝酸ストロンチウム及び硝酸カリウムから選ばれる１種以上であり、より好ましくは過塩素酸カリウム、硝酸ストロンチウム及び硝酸カリウムから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは過塩素酸カリウム及び硝酸カリウムから選ばれる１種以上であり、最も好ましくは硝酸カリウムである。

本発明の発煙剤組成物は、（Ｄ）成分としてイソアルキルアルコールを含有する。（Ｄ）成分は、発煙剤組成物を製造する際に、（Ａ）成分を溶解しないため、（Ａ）成分の粒子形状を維持することができる。（Ｄ）成分は、（Ａ）成分の粒子形状を維持して、発煙剤組成物を製造することを目的として配合される。

（Ｄ）成分としては、（Ａ）成分の粒子を溶解させない観点から、好ましくはイソプロパノール、イソブタノール、イソペンタノール及びイソヘキサノールから選ばれる１種以上であり、より好ましくはイソプロピルアルコールである。

本発明の発煙剤組成物中、各成分の含有割合は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、次の通りである。
（Ａ）成分は、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上、より更に好ましくは３０質量部以上、また、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、より更に好ましくは３５質量部以下である。
（Ｂ）成分は、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、より更に好ましくは１２質量部以上、また、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、より更に好ましくは１８質量部以下である。
（Ｃ）成分は、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは４５質量部以上、より更に好ましくは４７質量部以上、また、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５５質量部以下、より更に好ましくは５３質量部以下である。

本発明の発煙剤組成物中、（Ｄ）成分の含有割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、（Ａ）成分の粒子を溶解させない観点から、好ましくは１ｐｐｍ以上、そして、（Ｄ）成分の含有割合が多くなると、発煙作動時の妨げになる観点から、好ましくは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは５０ｐｐｍ以下である。

本発明の発煙剤組成物は、（Ｅ）成分として、バインダーを含有することが好ましい。（Ｅ）成分は、発煙剤組成物を所望形状に成形するときに使用する成分である。

（Ｅ）成分は、グアガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣＮａ）、エチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、デンプン及びデキストリンから選ばれる１種以上が挙げられ、結合性、取り扱い易さの観点から、好ましくはカルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣＮａ）及びエチルセルロースから選ばれる１種以上であり、より好ましくはエチルセルロースである。
なお、（Ｅ）成分であるデンプン及びエチルセルロースは、（Ａ）成分としても使用可能である。

本発明の発煙剤組成物は、（Ｅ）成分の含有割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、より更に好ましくは０．７質量部以上、また、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下、より更に好ましくは１．５質量部以下である。

本発明の発煙剤組成物は、（Ａ）成分以外の可燃剤として、ニトロセルロース、ニトログアニジン、硝酸グアニジン、ジシアンジアミド、メラミン、メラミンシアヌレート、５−アミノテトラゾール、５，５’−ビステトラゾールジアンモニウム塩、シリコーンオイル及びクエン酸三カリウムから選ばれる可燃剤を含有してもよい。但し、これらは本願の効果の一つである人体への害・影響の軽減を考慮すると、含まないことが好ましい。

本発明の発煙剤組成物は、本発明の効果を奏する観点から、下記（ｉ）〜（vi）から選ばれる化合物を含有してもよい。
（ｉ）酸化第二銅、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化ニッケル、酸化ビスマス、シリカ、アルミナ等の金属酸化物
（ii）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化コバルト、水酸化鉄等の金属水酸化物
（iii）炭酸コバルト、炭酸カルシウム等の金属炭酸化物
（iv）酸性白土、カオリン、タルク、ベントナイト、ケイソウ土、ヒドロタルサイト等の金属酸化物又は水酸化物の複合化合物
（ｖ）ケイ酸ナトリウム、マイカモリブデン酸塩、モリブデン酸コバルト、モリブデン酸アンモニウム等の金属酸塩
（vi）二硫化モリブデン、ステアリン酸カルシウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素、メタホウ酸、ホウ酸、無水ホウ酸等

本発明の発煙剤組成物は、粉末体又造粒体として使用することができ、また所望形状の成形体にすることができる。
造粒体として使用する場合の発煙剤組成物の平均粒径は、発煙による視覚的な遮断効果の観点から、好ましくは５５０μｍ以上、より好ましくは１０００μｍ以上、そして、好ましくは５０００μｍ以下、より好ましくは３０００μｍ以下である。
成形体は、単孔または多孔を有する円柱状成形体または角柱状成形体、ディスク状成形体、粒状成形体に形成することができる。
成形方法としては、公知のエアバッグ装置で使用するガス発生器用のガス発生剤成形体の製造方法を適用することができ、例えば、特開平１０−８７３９０号公報の段落番号００３５〜００３７、実施例１に記載の製造方法を適用することができる。
すなわち本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分を混合する、発煙剤組成物の製造方法を提供する。
本発明の発煙剤組成物の製造方法は、本発明の発煙剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。

本発明の発煙剤組成物を防犯装置用の発煙器、例えば図１に示される煙幕発生器（発煙器）において使用するときは、発煙剤組成物（粉末状または成形体）を１つの容器に入れた状態で発煙器に収容することができる。
図１に示される煙幕発生器（発煙器）を以下に説明する。

＜図１の煙幕発生器＞
煙幕発生器１Ａは、筒状ハウジング１０内に煙幕発生剤５６および各部品が配置されている。

筒状ハウジング１０の第１端１０ａ側の周壁部１１の内周面は第１環状段差面１２を有しており、第１環状段差面１２から第１端１０ａまでは厚さの薄い第１先端周壁部１３になっている。第１先端周壁部１３の内周面１３ａはねじ部を有している。
筒状ハウジング１０の第２端１０ｂ側の周壁部１１の内周面は第２環状段差面１４を有しており、第２環状段差面１４から第２端１０ｂまでは厚さの薄い第２先端周壁部１５になっている。第２先端周壁部１５の外周面１５ａはねじ部を有している。

筒状ハウジング１０の第１端１０ａ側は、第１クロージャ２０で閉塞されている。
第１クロージャ２０は略カップ形状のものであり、底面部２１と周壁部２２を有している。
底面部２１は中心部に凸部２３を有しており、凸部２３の周囲には、底面部２１を貫通して形成された複数の点火生成物の放出孔２４を有している。複数の点火生成物の放出孔２４は、周方向に均等間隔で２〜８個程度形成されている。
また底面部２１は放出孔２４との間には必要に応じてシールテープを設け、煙幕発生剤のこぼれ防止や、湿度対策をとることもできる。
周壁部２２は、第１先端周壁部１３の内周面１３ａのねじ部に対してねじ込むことができるねじ部２２ａを有している。

第１クロージャ２０の内部空間２５には、点火器カラー６を有する点火器５が取り付けられている。
点火器５は、第１クロージャ２０の内周壁面２５ａに対して点火器カラー６がねじ込まれることで取り付けられている。
点火器５の着火部５ａは、内部空間２５内に位置している。

筒状ハウジング１０の第２端１０ｂ側は、第２クロージャ３０で閉塞されている。
第２クロージャ３０は、第１部材３１と第２部材４０の組み合わせからなるものであるが、一つの部材からなるものにすることもできる。
図１、図２に示すように、第１部材３１は、外径の大きな環状基板３２、環状基板３２上に形成された、環状基板３２よりも外径の小さな環状凸部３３、環状基板の内周壁部３４ａ、環状基板の外周壁部３４ｂ、環状底面部３５を有している。
環状凸部３３は、環状基板３２との外径の差から、軸方向に面した、環状基板の内周壁部３４ａ側の環状内側段差面３６ａと、軸方向に面した、環状基板の外周壁部３４ｂ側の環状外側段差面３６ｂを有している。
環状凸部３３は、環状基板３２との外径の差から、半径方向（軸方向に直交する方向）内側に面した環状内側周壁面３７ａと、半径方向外側に面した環状外側周壁面３７ｂを有している。
第１部材３１の中心部であり、環状内側段差面３６ａの内側には、煙幕源排出口３８が形成されている。
第１部材３１は、環状外側周壁面３７ｂが筒状ハウジング１０の内壁面１０ｃに当接され、環状外側段差面３６ｂが第２環状段差面１４に当接され、環状基板の外側周壁部３４ｂが第２先端周壁部１５に当接された状態で、筒状ハウジング１０の第２端開口部１０ｂに嵌め込まれている。

第２部材４０は、略カップ形状のものであり、周壁部４１と中心部に貫通孔４３が形成された底面部４２を有しており、周壁部４１は内周面にねじ部４４を有している。
貫通孔４３の内径は、煙幕源排出口３８の内径よりも大きく、環状底面部３５の外径よりも小さくなっている。
第２部材４０は、ねじ部４４が第２先端周壁部１５の外周面１５ａに対してねじ込まれることで固定されている。
第２部材４０の底面部４２は、第１部材３１の環状底面部３５を軸方向（第１端開口部１０ａ方向）に押さえつけているため、第１部材３１は、第２部材４０と第２環状段差面１４の間において挟み付けられることで固定されている。

筒状ハウジング１０内には、網が筒状に成形された多孔筒状体５０が配置されている。
多孔筒状体５０は、第１開口部５０ａ側が第１クロージャ２０の凸部２３に外側から嵌め込まれ、第２開口部５０ｂ側が第２クロージャの第１部材３１の環状内側段差面３６ａと環状内側周壁面３７ａに当接されている。
多孔筒状体５０は、軸方向の両側から固定されているため、作動前および作動時においても動くことがない。

筒状ハウジング１０の内周面１０ｃと多孔筒状体５０の間の筒状空間が、発煙剤組成物５６が収容された発煙剤組成物収容室５５である。
発煙剤組成物５６は、円柱、ディスク形状、粉状、顆粒のような所望形状の剤型にすることができる。
発煙剤組成物収容室５５の第１端開口部１０ａ側には、第１クロージャ２０の底面部２１に形成された複数の点火生成物の放出孔２４が面しており、第２端開口部１０ｂ側は第２クロージャ３０の第１部材３１に面している。

点火器５、多孔筒状体５０、煙幕源排出口３８および第２部材４０の貫通孔４３は、それらの中心軸と筒状ハウジング１０の軸が同軸になるように配置されている。

図３に示すように、第１環状仕切り板６０は、第１内筒部材７０の第２開口部７０ｂと第２内筒部材７１の第１開口部７１ａとの間に挟み付けられた状態で配置されている。第１環状仕切り部材６０は、多孔筒状体５０を通すための貫通孔６１ａと作動時に煙幕源を通すための第１煙幕源通過孔６１ｂを有している。
第２環状仕切り板６２は、第２内筒部材７１の第２開口部７１ｂと第３内筒部材７２の第１開口部７２ａとの間に挟み付けられた状態で配置されている。第２環状仕切り部材６２は、多孔筒状体５０を通すための貫通孔６２ａと作動時に煙幕源を通すための第２煙幕源通過孔６２ｂを有している。
第１煙幕源通過孔６１ｂと第２煙幕源通過孔６３ｂの大きさは、煙幕発生剤５６よりも小さくてもよいし、大きくてもよい。
第１煙幕源通過孔６１ｂと第２煙幕源通過孔６３ｂの数は特に制限されないが、第１環状仕切り板６０と第２環状仕切り板６２に均等間隔をおいて４〜２０個程度を分散して形成することができる。

発煙剤組成物収容室５５は、第１環状仕切り板６０と第２環状仕切り板６２により第１クロージャ２０側から第２クロージャ３０に向かって順に第１室５５ａ、第２室５５ｂ、第３室５５ｃに分割されている。
第１内筒部材７０、第２内筒部材７１および第３内筒部材７２の外径は、筒状ハウジング１０内に挿入でき、かつ内周面１０ｃに当接できる大きさに調整されている。
図２では、筒状ハウジング１０の周壁部１１の厚さを調整することで、第３内筒部材７２の第２開口部７２ｂ側が第２クロージャ３０側の環状段差面１１ａに当接され、第１内筒部材７０の第１開口部７０ａ側が第１クロージャ２０に当接されることで、軸方向に固定されている。

本発明の発煙剤組成物を防犯装置（発煙器）に使用したときの作動状態を説明する。
防犯装置は、センサー、電気式点火器を備え、発煙剤組成物が収容されたものであり、室内の天井や壁に取り付けられて使用される。
発煙剤組成物は、例えば防犯装置に設けられた一つの収容室内にまとめて収容されていてもよい。

室内に不法侵入者が入ったとき、センサーが感知することで電気式点火器を作動させて燃焼生成物（火炎や高温ガスなどが混在したもの）を発生させる。
その後、燃焼生成物と（Ｂ）成分の白煙剤が接触することによって白煙源が生じる。
（Ｂ）成分の白煙剤は、電気式点火器の燃焼生成物（熱）によってガス（白煙源）に変化した状態で防犯装置から噴出され、噴出後に空気中で冷却されることで白煙（液滴）に変化する。

白煙剤と燃焼生成物の接触と並行して、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分も燃焼生成物と接触して着火燃焼される。
（Ａ）成分である可燃剤は、酸化剤の作用により燃焼して、窒素ガス、二酸化炭素ガスなどを含む高温ガスを瞬時に発生させる。
（Ｃ）成分である酸化剤は、（Ａ）成分である可燃剤を燃焼させると共に、酸化剤自体は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、酸化カリウム、炭酸カリウムなどの白煙源に変化して、微細な粉末のまま白煙となる。なおガス発生剤が燃焼するときの熱を使って（Ｂ）成分の分解を促進することもできる。

本発明の発煙組成物を使用することで、（Ｂ）成分から生じた白煙が、（Ａ）成分から発生したガスの作用により勢いよく噴出されることから、白煙が濃くなり、室内に均一にかつ迅速に広範囲に拡散される。
そして、このように防犯装置から室内に白煙が噴出され拡散されることで、侵入者に対して威嚇が行われ、侵入者の視界が妨げられ、行動が抑止または遅延されることから、犯罪行為が抑止乃至は防止、牽制される。

（Ａ）成分
スクロース：大日本明治製糖株式会社製、粒径５００〜６００μｍ
（Ｂ）成分
パラフィンワックス：日本精蝋株式会社製、平均粒径１２０μｍ
（Ｃ）成分
硝酸カリウム：大塚化学株式会社製、平均粒径６０μｍ

＜透過率測定器＞
（投光側の機器）
機器名：可視光レーザー405nm，635nm，785nm（（株）キコー技研）
型番(405nm)：MLXA-D12-405-20(CN4)
型番(635nm)：MLXA-D12-635-5(CN4)
型番(785nm)：MLXA-D12-785-70(CN4)
（受光側の機器）
機器名：光センサ（日置電機（株））
型番：9742-10
（増幅器）
機器名：光パワーメータ（日置電機（株））
型番：3664
（計測器）
機器名：データ収集システム（（株）キーエンス）
型番：NR-2000

＜発煙剤組成物の製造＞
表１に示す各成分からなる発煙剤組成物成形体を公知のガス発生剤成形体の製造方法と同様にして製造した。即ち、実施例１〜３の発煙剤組成物成形体は以下の方法により製造した。
（実施例１〜３）
（Ｄ）成分であるイソプロピルアルコールに（Ｅ）成分であるエチルセルロースを２質量％溶解させた溶液（日新化成株式会社製、ＥＣ−ビヒクル）に（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を投入し、目視で均一に混合されていると確認できるまで、導電性スパチュラで撹拌した。その後、（Ｃ）成分を投入し、イソプロピルアルコールの含有量が全質量の１０質量％以下に揮発するまで、質量を確認しながら撹拌した。イソプロピルアルコールの含有量が全重量の１０質量％以下に到達後、発煙剤組成物成形体を乾燥機に入れて、乾燥温度４０℃で５時間以上乾燥を行った。
発煙剤組成物は、外径１mm、長さ２mm、質量０．０５ｇとなるように造粒したものを使用した。

また比較例１〜３の発煙剤組成物成形体は以下の方法により製造した。
（比較例１）
水に（Ｅ）成分であるカルボキシルメチルセルロースを２質量％溶解させた溶液に（Ａ）成分、及び（Ｂ）成分を投入し、目視で均一に混合されていると確認できるまで、導電性スパチュラで撹拌した。その後、（Ｃ）成分を投入し、粒状に成形後、乾燥機に入れて、乾燥温度２０℃で２０時間以上乾燥を行った。
得られた発煙剤組成物は、外径２ｍｍ、長さ５ｍｍ、質量０．５ｇとなるように造粒したものを使用した。

（比較例２）
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、目視で均一に混合されていると確認できるまで、導電性スパチュラで撹拌混合した。混合した発煙剤組成物を成形金型に秤量して、油圧プレス機により粉体混合品を圧縮して粉体圧縮品の成形を行った。
得られた発煙剤組成物は、外径１０ｍｍ、長さ０．９ｍｍ、質量０．９ｇとなるように円柱状に成形したものを使用した。

（比較例３）
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、目視で均一に混合されていると確認できるまで、導電性スパチュラで撹拌混合した。
混合した発煙剤組成物は、そのまま粉体として使用した。

＜（Ｄ）成分の定量試験＞
発煙剤組成物中の（Ｄ）成分であるイソプロピルアルコールの含有量は、以下の方法により定量した。
実施例１の発煙剤組成物９２７．２ｍｇをメタノール２０ｍＬ(７８２７．５ｍｇ)に2日浸漬し、発煙剤組成物に含まれているイソプロピルアルコールを抽出した。抽出液をガスクロマトグラム質量分析器（ＧＣ/ＭＳ(ＳＩＭ)）（島津製作所社製、ガスクロマトグラム質量分析器）を用いて、検量線によりイソプロピルアルコールの含有量を定量したところ、得られたピーク強度は定量限界(信頼性の限界値)である６４ｐｐｍ未満であったが、定量結果は理論値として３２ｐｐｍであった。また実施例２，３の（Ｄ）成分の含有量は、（Ｄ）成分と（Ｅ）成分の添加に用いたイソプロピルアルコールにエチルセルロースを２質量％溶解させた溶液の添加量から実施例１の当該添加量を基準に換算して求めた値である。

得られた発煙剤組成物成形体を使用して、発煙状態を確認する試験をした。
図１に示す煙幕発生器に各発煙剤組成物８０ｇを充填したものを使用した。
３０ｍ^３（縦６ｍ、横２．５ｍ、高さ２ｍ）のコンテナの床面の中心に煙幕発生装置を置いた。容器内は室温（２０℃）に維持した。
容器の長辺と短辺の角部の長辺側の壁面に沿って透過率測定器の受光側の機器をセットし、受光側の機器から長辺方向に５０ｃｍ離れた位置に投光側の機器をセットした。
点火装置を作動させてから１００秒後に、投光側の機器から405nm、635nm、780nmの各波長の光を照射して、受光側の光センサで検出し、増幅器を介して計測器につなぎ透過率を測定した。結果を表１に示す。透過率が小さいほど煙幕濃度が高く、白煙による視覚的な遮断効果に優れることを意味する。

１Ａ 煙幕発生器
５ 点火器
１０ 筒状ハウジング
１０ａ 第１端開口部
１０ｂ 第２端開口部
２０ 第１クロージャ
３０ 第２クロージャ
５０ 多孔筒状体
５５ 発煙剤組成物収容室
５６ 発煙剤組成物

Claims (8)

1. （Ａ）糖類と、（Ｂ）白煙剤と、（Ｃ）酸化剤と、（Ｄ）イソアルキルアルコールとを混合し、（Ｄ）成分の含有量が全質量の１０質量％以下に揮発するまで撹拌し、撹拌後に乾燥させる、発煙剤組成物の製造方法。
2. （Ｄ）成分がイソプロパノール、イソブタノール、イソペンタノール及びイソヘキサノールから選ばれる１種以上である、請求項１に記載の発煙剤組成物の製造方法。
3. （Ｄ）成分がイソプロパノールである、請求項１又は２に記載の発煙剤組成物の製造方法。
4. （Ａ）成分が粒子状である、請求項１〜３の何れか１項に記載の発煙剤組成物の製造方法。
5. （Ｄ）成分の液体に、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を投入し、混合する、請求項１〜４の何れか１項に記載の発煙剤組成物の製造方法。
6. （Ｄ）成分の液体に、更に（Ｅ）バインダーを溶解させてから、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を投入し、混合する、請求項５に記載の発煙剤組成物の製造方法。
7. 撹拌後の乾燥が、乾燥機を用いて、乾燥温度４０℃で５時間以上乾燥させる、請求項１〜６の何れか１項に記載の発煙剤組成物の製造方法。
8. 請求項１〜７の何れか1項に記載の製造方法で得られた発煙剤組成物を用いた発煙器の製造方法。

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