JP6766340B2 - ポリアリーレンスルフィド系組成物 - Google Patents
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Description
本発明は、外装部品として必要な白色調に優れ、かつ低誘電率、低誘電正接であることから、メガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波の透過性に優れ、さらには耐衝撃性にも優れるポリアリーレンスルフィド系組成物に関するものであり、さらに詳しくは、特に通信時にメガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波を利用するモバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に有用なポリアリーレンスルフィド系組成物に関するものである。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）に代表されるポリアリーレンスルフィドは、優れた機械的特性、熱的特性、電気的特性、耐薬品性を有することから、多くの電子・電気機器部材や自動車機器部材、その他ＯＡ機器部材等に幅広く使用されている。このようなポリアリーレンスルフィドは、ガラス繊維等の繊維状充填材、炭酸カルシウム、タルク等の粉状又は粒状の無機充填材、カーボンブラック、酸化チタン、赤顔料、青顔料等の着色材を配合することにより、機械的強度、耐熱性、剛性を大きく向上させ、また着色を行うことができる。
しかし、これら配合材、例えばガラス繊維、酸化チタン等は高い誘電率、誘電正接を有することから、これらを配合するポリアリーレンスルフィド系組成物は誘電率、誘電正接の高いものとなる。このような高誘電率、高誘電正接を有するポリアリーレンスルフィド系組成物は、例えば、通信時にメガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波を利用するモバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの筐体のような、低誘電率、低誘電正接が要求される用途には適しておらず、誘電率、誘電正接を低くするために、ガラス繊維、酸化チタン等の配合量を下げることが求められた。しかし、酸化チタン等の配合量を下げると、外装部品として必要な白色調に劣るものとなり、また、ガラス繊維等の配合量を下げると耐衝撃性等の機械的強度が十分に得られないという課題が発生するものであった。
そこで、白色調に優れる成形品を提供しうる組成物として、ポリアリーレンサルファイド樹脂（Ａ）、繊維状充填材（Ｂ）、及び硫化亜鉛（Ｃ）からなるポリアリーレンサルファイド樹脂組成物（例えば特許文献１参照。）や、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対して、細孔容積が１．００ｍｌ／ｇ以下であり、平均細孔径が１００オングストローム以下であるシリカ（Ｂ）を０．０１〜１５重量部を含むポリアリーレンスルフィド樹脂組成物（例えば特許文献２参照。）等が提案されている。
また、ポリアリーレンスルフィドの耐衝撃性を改良するための技術として、ポリアリーレンスルフィドにα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルと無水マレイン酸からなるエチレン系共重合体を配合する樹脂組成物（例えば特許文献３参照。）、ポリアリーレンスルフィドにα−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとエチレンからなるエチレン系共重合体を配合する樹脂組成物（例えば特許文献４参照。）、特定のポリアリーレンスルフィドにエチレンおよびグリシジルエステルを含有するオレフィン系共重合体、特定の弾性体、カーボンブラックを配合する樹脂組成物（例えば特許文献５参照。）等が提案されている。
しかし、特許文献１〜２に提案された樹脂組成物は、白色調として十分でない上に、誘電率、誘電正接も、通信時にメガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波を利用するモバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの携帯端末機器の筐体等に使用するには十分に低いもではなく、さらには耐衝撃性等に課題を有していた。また、特許文献３〜５に提案された樹脂組成物は、耐衝撃性には優れるものの、外装部品として必要な白色調、低い誘電率、誘電正接については何ら述べられていないものであった。即ち、これらの提案はおしなべて、優れた白色調、低い誘電率、誘電正接、高い耐衝撃性を同時に満足することは難しいものであった。
そこで、本発明は、外装部品として必要な白色調に優れ、かつ低誘電率、低誘電正接であることから、メガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波の透過性に優れ、かつ外装部品として必要な耐衝撃性を有するポリアリーレンスルフィド系組成物を提供することを目的とし、さらに詳しくは、特に通信時にメガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波を利用するモバイルパソコン、タブレット、携帯電話などの携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に有用なポリアリーレンスルフィド系組成物を提供することにある。
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアリーレンスルフィド、エチレン系重合体、ガラス繊維、白色着色剤、青着色剤、及び紫着色剤から構成され、その配合割合を特定の範囲とし、更には、必要に応じて離型剤を配合するポリアリーレンスルフィド系組成物が、白色調に優れ、低誘電率、低誘電正接であることから、メガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波の透過性に優れ、さらには耐衝撃性にも優れるものとなり得ることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、少なくともエチレン系重合体（Ｂ）１５〜３０重量部、ガラス繊維（Ｃ）１５〜６５重量部、白色着色剤（Ｄ）１５〜４０重量部、青着色剤（Ｅ）０．０３〜２重量部、及び紫着色剤（Ｆ）０．１〜５重量部を含んでなることを特徴とするポリアリーレンスルフィド系組成物に関するものである。
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成するポリアリーレンスルフィド（Ａ）としては、一般にポリアリーレンスルフィドと称される範疇に属するものであればよく、該ポリアリーレンスルフィドとしては、例えばｐ−フェニレンスルフィド単位、ｍ−フェニレンスルフィド単位、ｏ−フェニレンスルフィド単位、フェニレンスルフィドスルフォン単位、フェニレンスルフィドケトン単位、フェニレンスルフィドエーテル単位、ビフェニレンスルフィド単位からなる単独重合体又は共重合体を挙げることができ、該ポリアリーレンスルフィドの具体的例示としては、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）、ポリフェニレンスルフィドスルフォン、ポリフェニレンスルフィドケトン、ポリフェニレンスルフィドエーテル等が挙げられ、その中でも、特に耐熱性、強度特性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）であることが好ましい。
該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）は、特に白色調に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２で圧縮成形した成形体の明度（Ｌ値）が７０以上であるポリアリーレンスルフィドであることが好ましい。
該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）は、特に機械的強度と成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物が得られることから、直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスターにて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で測定した溶融粘度が５０〜１０００ポイズのポリアリーレンスルフィドであることが好ましい。
該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）の製造方法としては、ポリアリーレンスルフィドの製造方法として知られている方法により製造することが可能であり、例えば極性溶媒中で硫化アルカリ金属塩、ポリハロ芳香族化合物を重合することにより得ることが可能である。その際の極性有機溶媒としては、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等を挙げることができ、硫化アルカリ金属塩としては、例えば硫化ナトリウム、硫化ルビジウム、硫化リチウムの無水物又は水和物を挙げることができる。また、硫化アルカリ金属塩としては、水硫化アルカリ金属塩とアルカリ金属水酸化物を反応させたものであってもよい。ポリハロ芳香族化合物としては、例えばｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジヨードベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｍ−ジヨードベンゼン、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロビフェニル等を挙げることができる。
また、該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）としては、直鎖状のものであっても、重合時にトリハロゲン以上のポリハロゲン化合物を少量添加して若干の架橋又は分岐構造を導入したものであっても、ポリアリーレンスルフィドの分子鎖の一部及び／又は末端を例えばカルボキシル基、カルボキシ金属塩、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ニトロ基等の官能基により変性されたものであっても、窒素などの非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したものであってもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物であってもかまわない。また、該ポリアリーレンスルフィド（Ａ）は、加熱硬化前又は後に脱イオン処理（酸洗浄や熱水洗浄など）、あるいはアセトン、メチルアルコールなどの有機溶媒による洗浄処理を行うことによってイオン、オリゴマーなどの不純物を低減させたものであってもよい。さらに、重合反応終了後に不活性ガス又は酸化性ガス中で加熱処理を行い、硬化を行ったものであってもよい。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成するエチレン系重合体（Ｂ）は、ポリアリーレンスルフィド系組成物の耐衝撃性を改良するものであり、エチレン単量体を重合してなるエチレン系重合体の範疇に属するものであればよく、中でも、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４）及び無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体（Ｂ−５）からなる群より選択される少なくとも１種以上の変性エチレン系重合体であることが好ましい。
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド系組成物が耐衝撃性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル残基単位：無水マレイン酸残基単位（重量比）＝５０〜９８：４０〜１：１０〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１）の具体的例示としては、（商品名）ボンダインＬＸ４１１０（アルケマ（株）製）、（商品名）ボンダインＴＸ８０３０（アルケマ（株）製）、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０（アルケマ（株）製）等が挙げられる。
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド系組成物が耐衝撃性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位（重量比）＝８５〜９９：１５〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト２Ｃ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファーストＥ（住友化学（株）製）等が挙げられる。
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド系組成物が耐衝撃性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位：酢酸ビニル残基単位（重量比）＝５０〜９８：１５〜１：３５〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−酢酸ビニル共重合体（Ｂ−３）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト２Ｂ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファースト７Ｂ（住友化学（株）製）等が挙げられる。
該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド系組成物が耐衝撃性等に優れることから、エチレン残基単位：α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル残基単位：α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル残基単位（重量比）＝５０〜９８：１０〜１：４０〜１の範囲であることが好ましい。該エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４）の具体的例示としては、（商品名）ボンドファースト７Ｌ（住友化学（株）製）、（商品名）ボンドファースト７Ｍ（住友化学（株）製）等が挙げられる。
該無水マレイン酸グラフト変性エチレン系重合体（Ｂ−５）としては、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いても良く、中でも得られるポリアリーレンスルフィド系組成物が耐衝撃性等に優れることから、エチレン残基単位：α−オレフィン残基単位：無水マレイン酸残基単位（重量比）＝５０〜９８：４５〜１：５〜１の範囲からなるものであることが好ましく、具体的には無水マレイン酸グラフト変性直鎖状低密度ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−プロピレンゴム等が挙げられる。該無水マレイン酸グラフト変性エチレン−α−オレフィン共重合体は、例えばエチレン−α−オレフィン共重合体、過酸化物、無水マレイン酸を共存し、グラフト化反応を進行することにより入手することが可能である。
そして、該エチレン系重合体（Ｂ）を構成するα−オレフィンとは、炭素数が３以上のα−オレフィンを言い、例えばプロピレン、ブテン−１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等を例示できる。また、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアルキルエステルが挙げられ、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が挙げられる。α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステルとしては、例えばアクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステルが挙げられる。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する該エチレン系重合体（Ｂ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、１５〜３０重量部である。該エチレン系重合体（Ｂ）の配合量が１５重量部未満である場合、得られる組成物は耐衝撃性に劣るものとなる。一方、該エチレン系重合体（Ｂ）の配合量が３０重量部を越える場合、得られる組成物は誘電率、誘電正接が高いものとなる。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成するガラス繊維（Ｃ）は、ポリアリーレンスルフィド系組成物の耐衝撃性、機械的強度を改良するものであり、該ガラス繊維（Ｃ）としては、一般にガラス繊維と称すものであれば如何なるものを用いてもよい。該ガラス繊維の具体的例示としては、平均繊維径が６〜１４μｍのチョップドストランド、繊維断面のアスペクト比が２〜４の扁平ガラス繊維からなるチョップドストランド、ミルドファイバー、ロービング等のガラス繊維；シラン繊維；アルミノ珪酸塩ガラス繊維；中空ガラス繊維；ノンホーローガラス繊維等が挙げられ、その中でもとりわけ耐衝撃性と成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、繊維断面のアスペクト比が２〜４である扁平ガラス繊維からなるチョップドストランドであることが好ましい。繊維断面のアスペクト比が４であるチョップドストランドとしては、例えば（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ ８３０（日東紡（株）製）、繊維断面のアスペクト比が２であるチョップドストランドとしては、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ ８３０（日東紡（株）製）等が挙げられる。これらのガラス繊維（Ｃ）は２種以上を併用することも可能であり、必要によりエポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等の官能性化合物又はポリマーで、予め表面処理したものを用いてもよい。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する該ガラス繊維（Ｃ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、１５〜６５重量部である。該ガラス繊維（Ｃ）の配合量が１５重量部未満である場合、得られる組成物は耐衝撃性に劣るものとなる。一方、該ガラス繊維（Ｃ）の配合量が６５重量部を越える場合、得られる組成物は誘電率、誘電正接が高いものとなる。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する白色着色剤（Ｄ）としては、有機系、無機系を問わず如何なるものをも用いることが可能である。中でも、特に白色調に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、酸化チタン（Ｄ−１）、硫化亜鉛（Ｄ−２）及び酸化亜鉛（Ｄ−３）からなる群より選択される少なくとも１種以上の白色着色剤であることが好ましい。
該酸化チタン（Ｄ−１）としては、白着色剤として使用されている範疇のものであれば、特に制限はなく、中でも、白色調、耐衝撃性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、平均一次粒子径２００〜４００ｎｍ、比表面積５〜１５ｍ２／ｇである、ルチル結晶又はアナタース結晶の酸化チタンが好ましい。この様な酸化チタンの具体的な例示としては、例えば（商品名）タイペークＣＲ−６０（石原産業（株）製、平均一次粒子径：２１０ｎｍ、比表面積：１０ｍ２／ｇ、ルチル結晶）等が挙げられる。
該硫化亜鉛（Ｄ−２）としては、白着色剤として使用されている範疇のものであれば、形状等に制限はなく、例えば球状等の等方性を示すものであってもよく、繊維状、紡錘状、棒状、針状、筒状、柱状、板状などの異方性を示すものであってもよい。さらに、硫化亜鉛は、その表面が被覆処理されているもの、又はされていないもののいずれも用いることができ、表面が被覆処理される場合の表面被覆処理剤に制限はない。このような硫化亜鉛の具体的な例示としては、例えば（商品名）サクトリスＨＤ（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ製）等が挙げられる。
該酸化亜鉛（Ｄ−３）としては、白着色剤として使用されている範疇のものであれば、特に制限はなく、中でも、白色調、耐衝撃性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、平均粒子径３００〜１５００ｎｍ、比表面積２〜６ｍ２／ｇである酸化亜鉛が好ましい。この様な酸化亜鉛の具体的な例示としては、例えば（商品名）銀嶺Ａ（東邦亜鉛（株）製、平均粒子径：６００ｎｍ、比表面積：５ｍ２／ｇ）等が挙げられる。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する該白色着色剤（Ｄ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、１５〜４０重量部である。該白色着色剤（Ｄ）の配合量が１５重量部未満である場合、得られる組成物はＷ（白色度）が低く白色調に劣るものとなる。一方、該白色着色剤（Ｄ）の配合量が４０重量部を越える場合、得られる組成物は耐衝撃性に劣り、誘電率、誘電正接が高いものとなる。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する青着色剤（Ｅ）は、ポリアリーレンスルフィドが本来有する黄味を消すために配合されるものである。ここで、さらに青色着色剤を配合する必要性を詳述する。色空間を表わす数値の1つとして、Ｌ値、ａ値、ｂ値があり、Ｌ値は色の明度（Ｌ＝０は黒体、Ｌ＝１００は完全な白色を表わす。）を、ａ値は赤と緑との補色の相対位置（負の値が大きいほど緑寄りで、正の値が大きいほど赤寄りを表わす。）を、ｂ値は黄と青との補色の相対位置（負の値が大きいほど青寄りで、正の値が大きいほど黄寄りを表わす。）をそれぞれ表わすが、ポリアリーレンスルフィドに着色剤として該白色着色剤（Ｄ）を配合しただけでは、Ｌ値は１００に近づくものの、ポリアリーレンスルフィドが本来有する黄味により、ｂ値は正の値となり、その成形体は目視外観でも黄味を帯びた白色となってしまう。ここに該青着色剤（Ｅ）を配合することで、ｂ値を負の方向に動かし、成形体の目視外観においても黄味の無い白色とすることが可能となる。
該青着色剤（Ｅ）としては、有機系、無機系を問わず青着色剤として使用されている如何なるものも用いることが可能である。中でも、白色調、耐衝撃性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、例えばウルトラマリンブルー（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９）、フタロシアニンブルー（ピグメントブルー１５−１、ピグメントブルー１５−４）等の青着色剤が好ましい例として挙げられる。この様な青着色剤の具体的な例示としては、例えば、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９としては、（商品名）Ｈ０４Ｆ５８３（（株）ヘキサケミカル製）、（商品名）群青Ｎｏ．１９００（第一化成工業（株）製）等が挙げられ、フタロシアニンブルーとしては、（商品名）シアニンブルー４９４０−ＳＦ（大日精化工業（株）製）、（商品名）シアニンブルー２０４５（山陽色素（株）製）等が挙げられる。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する該青着色剤（Ｅ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、０．０３〜２重量部である。該青着色剤（Ｅ）の配合量が０．０２重量部未満である場合、得られる組成物は黄味を帯びた白色となり白色調に劣るものとなる。一方、該青着色剤（Ｄ）の配合量が２重量部を越える場合、得られる組成物はＷ（白色度）が低下し、白色調が劣るものとなる。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する紫着色剤（Ｆ）は、ポリアリーレンスルフィドに着色剤として該白色着色剤（Ｄ）と該青着色剤（Ｅ）とを配合するだけでは、ａ値、ｂ値の色空間において、ｂ値は負の方向（青味）になるものの、ａ値も負の方向（緑味）となることから、これを解消し、ａ値、ｂ値ともに零に近づけるために配合するものである。
該紫着色剤（Ｆ）としては、有機系、無機系を問わず紫着色剤として使用されている如何なるものも用いることが可能である。中でも、白色調、耐衝撃性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、例えばウルトラマリンバイオレット（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１５）、キナクリドン（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９）、ジオキサジン（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３）等の紫着色剤が好ましい例として挙げられる。この様な紫着色剤の具体的な例示としては、例えば、ウルトラマリンバイオレットとしては、（商品名）Ｈ０３Ａ１２０（（株）ヘキサケミカル製）等が挙げられ、キナクリドンとしては、（商品名）キナクリドン（東京化成工業（株）製）等が挙げられ、ジオキサジンとしては、（商品名）ＦＧ−６１４０（トーヨーカラー（株）製）等が挙げられる。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を構成する該紫着色剤（Ｆ）の配合量は、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、０．１〜５重量部である。該紫着色剤（Ｆ）の配合量が０．１重量部未満である場合、得られる組成物は緑味を帯び、白色調に劣るものとなる。一方、該紫着色剤（Ｆ）の配合量が５重量部を越える場合、得られる組成物はＷ（白色度）が低下し、かつ赤味を帯び、白色調が劣るものとなる。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、特に成形加工性に優れるものとなることから、さらに、離型剤（Ｇ）を配合してなるものが好ましい。該離型剤（Ｇ）は、脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）、カルナバワックス（Ｇ−２）から選択される１種以上のものであることが好ましく、該脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）、カルナバワックス（Ｇ−２）は市販のものが使用できる。該脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）は、高級脂肪酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪酸及びジアミンからなる重縮合物などが挙げられ、この範疇に属するものであれば如何なるものを用いることも可能であり、例えばステアリン酸、セバシン酸、エチレンジアミンからなる重縮合物である、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５（共栄社化学（株）製）等を挙げることができる。また、該カルナバワックス（Ｇ−２）としては、一般にカルナバワックスと称するものであれば如何なるものを用いる事が可能であり、例えば（商品名）精製カルナバ粉末１号（日興リカ（株）製）等を挙げることができる。該離型剤（Ｇ）の配合量としては、成形流動性に優れるポリアリーレンスルフィド系組成物となることから、ポリアリーレンスルフィド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜３重量部であることが好ましい。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、炭素繊維、窒化珪素ウイスカー、塩基性硫酸マグネシウムウイスカー、チタン酸バリウムウイスカー、チタン酸カリウムウイスカー、炭化珪素ウイスカー、ボロンウイスカー等のウイスカー；ロックウール、ジルコニア、チタン酸バリウム、炭化珪素、シリカ、高炉スラグ等の無機系繊維、全芳香族ポリアミド繊維、フェノール樹脂繊維、全芳香族ポリエステル繊維等の有機系繊維；ワラステナイト、マグネシウムオキシサルフェート等の鉱物系繊維が添加されたものであってもよいし、本発明の効果を損なわない範囲で、炭酸カルシウム、炭酸リチウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、マイカ、シリカ、タルク、クレイ、硫酸カルシウム、カオリン、ワラステナイト、ゼオライト、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化スズ、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、ガラスパウダー、ガラスバルーン、ガラスフレークが添加されたものであっても構わない。
また、本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知のタルク、カオリン、シリカなどの結晶核剤；ポリアルキレンオキサイドオリゴマー系化合物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン化合物などの可塑剤；滑剤；発泡剤などの通常の添加剤を１種以上添加するものであってもよい。
さらに、本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、本発明の目的を逸脱しない範囲で、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、例えばエポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアルキレンオキサイド等の１種以上を混合して使用してなるものであってもよい。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物を製造する際の製造方法としては特に制限はなく、一般的な混合・混練方法として知られている方法を用いる事が可能であり、例えば全ての原材料を配合し溶融混練する方法；原材料の一部を配合した後で溶融混練し、さらに残りの原材料を配合し溶融混練する方法；あるいは原材料の一部を配合後単軸又は二軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法、など、いずれの方法を用いてもよい。また、小量の添加成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加することで使用してもよい。そして、溶融混練を行う方法としては、従来から使用されている加熱溶融混練方法を用いることができ、例えば単軸又は二軸押出機、ニーダー、ミル、ブラベンダーなどによる加熱溶融混練方法が挙げられ、特に混練能力に優れた二軸押出機による溶融混練方法が好ましい。また、この際の混練温度は特に限定されるものではなく、通常２８０〜３２０℃の中から任意に選ぶことができる。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物の成形方法としては、射出成形機、押出成形機、圧縮成形機などが挙げられ、これらの方法を用いて任意の形状に成形することができ、特に射出成形には好適な樹脂組成物である。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、外装部品としての白色調に優れたものとなることから、シリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃で射出成形した成形体のＷ値が８２以上、ＹＩ値が２以下、ａ値が−３〜１（ここでａ値は−３及び１も含む。）、かつｂ値が３以下であることを同時に満足することが好ましい。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、外装部品として必要な白色調に優れ、かつ低誘電率、低誘電正接であることから、メガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波の透過性に優れ、さらには耐衝撃性にも優れることから、特に通信時にメガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波を利用するモバイルパソコン、タブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に有用なものである。
本発明は、外装部品として必要な白色調に優れ、かつ低誘電率、低誘電正接であることから、メガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波の透過性に優れ、さらには耐衝撃性にも優れるポリアリーレンスルフィド系組成物を提供するものであり、該ポリアリーレンスルフィド系組成物は、通信時にメガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波を利用するモバイルパソコン、タブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に有用なものである。
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによりなんら制限されるものではない。なお、実施例２は実施例に該当するものではなく、参考例として扱うべきものである。
実施例及び比較例において用いた、ポリアリーレンスルフィド（Ａ）、エチレン系重合体（Ｂ）、ガラス繊維（Ｃ）、白色着色剤（Ｄ）、青着色剤（Ｅ）、紫着色剤（Ｆ）、及び離型剤（Ｇ）を以下に示す。
＜ポリアリーレンスルフィド（Ａ）＞
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−１）と記す。）：溶融粘度３５０ポイズ、明度（Ｌ値）８２。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−２）と記す。）：溶融粘度４７０ポイズ、明度（Ｌ値）７８。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−１）と記す。）：溶融粘度３５０ポイズ、明度（Ｌ値）８２。
ポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）（以下、ＰＰＳ（Ａ−２）と記す。）：溶融粘度４７０ポイズ、明度（Ｌ値）７８。
＜エチレン系重合体（Ｂ）＞
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１−１）（以下、エチレン系重合体（Ｂ−１−１）と記す。）：アルケマ（株）製、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２−１）（以下、エチレン系重合体（Ｂ−２−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファーストＥ。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４−１）（以下、エチレン系重合体（Ｂ−４−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファースト７Ｍ。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１−１）（以下、エチレン系重合体（Ｂ−１−１）と記す。）：アルケマ（株）製、（商品名）ボンダインＡＸ８３９０。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル共重合体（Ｂ−２−１）（以下、エチレン系重合体（Ｂ−２−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファーストＥ。
エチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４−１）（以下、エチレン系重合体（Ｂ−４−１）と記す。）：住友化学（株）製、（商品名）ボンドファースト７Ｍ。
＜ガラス繊維（Ｃ）＞
ガラス繊維（Ｃ−１）；日東紡（株）製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ ８３０、繊維断面のアスペクト比４。
ガラス繊維（Ｃ−２）；日東紡（株）製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ ８３０、繊維断面のアスペクト比２。
ガラス繊維（Ｃ−１）；日東紡（株）製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＡ ８３０、繊維断面のアスペクト比４。
ガラス繊維（Ｃ−２）；日東紡（株）製チョップドストランド、（商品名）ＣＳＧ−３ＰＬ ８３０、繊維断面のアスペクト比２。
＜白色着色剤（Ｄ）＞
酸化チタン（Ｄ−１−１）；（商品名）タイペークＣＲ−６０（石原産業（株）製、平均一次粒子径：２１０ｎｍ、比表面積：１０ｍ２／ｇ、ルチル結晶）。
硫化亜鉛（Ｄ−２−１）；（商品名）サクトリスＨＤ（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ製）。
酸化亜鉛（Ｄ−３−1）；（商品名）銀嶺Ａ（東邦亜鉛（株）製、平均粒子径：６００ｎｍ、比表面積：５ｍ２／ｇ）。
酸化チタン（Ｄ−１−１）；（商品名）タイペークＣＲ−６０（石原産業（株）製、平均一次粒子径：２１０ｎｍ、比表面積：１０ｍ２／ｇ、ルチル結晶）。
硫化亜鉛（Ｄ−２−１）；（商品名）サクトリスＨＤ（Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ製）。
酸化亜鉛（Ｄ−３−1）；（商品名）銀嶺Ａ（東邦亜鉛（株）製、平均粒子径：６００ｎｍ、比表面積：５ｍ２／ｇ）。
＜青着色剤（Ｅ）＞
青着色剤（Ｅ−１）；（商品名）Ｈ０４Ｆ５８３（（株）ヘキサケミカル製、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９が９５％以上）
青着色剤（Ｅ−２）；（商品名）シアニンブルー４９４０−ＳＦ（大日精化工業（株）製）。
青着色剤（Ｅ−１）；（商品名）Ｈ０４Ｆ５８３（（株）ヘキサケミカル製、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ２９が９５％以上）
青着色剤（Ｅ−２）；（商品名）シアニンブルー４９４０−ＳＦ（大日精化工業（株）製）。
＜紫着色剤（Ｆ）＞
紫着色剤（Ｆ−１）；（商品名）Ｈ０３Ｆ１２０（（株）ヘキサケミカル製、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１５が９０％以上）
紫着色剤（Ｆ−２）：（商品名）キナクリドン（東京化成工業（株）製）。
紫着色剤（Ｆ−１）；（商品名）Ｈ０３Ｆ１２０（（株）ヘキサケミカル製、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１５が９０％以上）
紫着色剤（Ｆ−２）：（商品名）キナクリドン（東京化成工業（株）製）。
＜離型剤（Ｇ）＞
脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１−１）（以下、離型剤（Ｇ−１−１）と記す。）；共栄社化学（株）製、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５。
カルナバワックス（Ｇ−２−１）（以下、離型剤（Ｇ−２−１）と記す。）；日興リカ（株）製、（商品名）精製カルナバ粉末１号。
脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１−１）（以下、離型剤（Ｇ−１−１）と記す。）；共栄社化学（株）製、（商品名）ライトアマイドＷＨ−２５５。
カルナバワックス（Ｇ−２−１）（以下、離型剤（Ｇ−２−１）と記す。）；日興リカ（株）製、（商品名）精製カルナバ粉末１号。
＜合成例１（ＰＰＳ（Ａ−１）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンで順次３回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が３５０ポイズのＰＰＳ（Ａ−１）を得た。
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３３９ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１２９ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンで順次３回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が３５０ポイズのＰＰＳ（Ａ−１）を得た。
＜合成例２（ＰＰＳ（Ａ−２）の合成）＞
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３４０ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１００ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンで順次２回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が４７０ポイズのＰＰＳ（Ａ−２）を得た。
攪拌機を装備する１５リットルオートクレーブに、フレーク状硫化ソーダ（Ｎａ２Ｓ・２．９Ｈ２Ｏ）１８１４ｇ、粒状の苛性ソーダ（１００％ＮａＯＨ：和光純薬特級）８．７ｇ及びＮ−メチル−２−ピロリドン３２３２ｇを仕込み、窒素気流下攪拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、３４０ｇの水を留去した。１９０℃まで冷却した後、ｐ−ジクロロベンゼン２１００ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１７８３ｇを添加し、窒素気流下に系を封入した。この系を２時間かけて２２５℃に昇温し、２２５℃にて１時間重合させた後、２５分かけて２５０℃に昇温し、２５０℃にて２時間重合を行った。次いで、この系に２５０℃で蒸留水５０９ｇを圧入し、２５５℃まで昇温してさらに２時間重合反応を行った。重合終了後、室温まで冷却し、重合スラリーを遠心濾過器で固液分離した。ケーキを窒素気流下でＮ−メチル−２−ピロリドン、アセトンで順次２回繰り返し洗浄し、さらに、窒素気流下で０．２％塩酸、及び温水で順次洗浄した。得られたポリ（ｐ−フェニレンスルフィド）を１０５℃で一昼夜乾燥することによって、溶融粘度が４７０ポイズのＰＰＳ（Ａ−２）を得た。
得られたポリアリーレンスルフィド、ポリアリーレンスルフィド系組成物の評価・測定方法を以下に示す。
ポリアリーレンスルフィドの評価・測定方法
〜ポリアリーレンスルフィドの明度（Ｌ値）の測定〜
ポリアリーレンスルフィドを溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で圧縮成形した後、冷却温度１５０℃で冷却し、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ厚の成形体を作製し、この成形体を用い、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、室温下で明度（Ｌ値）の測定を行った。
〜ポリアリーレンスルフィドの明度（Ｌ値）の測定〜
ポリアリーレンスルフィドを溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で圧縮成形した後、冷却温度１５０℃で冷却し、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ厚の成形体を作製し、この成形体を用い、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、室温下で明度（Ｌ値）の測定を行った。
〜ポリアリーレンスルフィドの溶融粘度測定〜
直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスター（（株）島津製作所製、（商品名）ＣＦＴ−５００）にて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で溶融粘度の測定を行った。
直径１ｍｍ、長さ２ｍｍのダイスを装着した高化式フローテスター（（株）島津製作所製、（商品名）ＣＦＴ−５００）にて、測定温度３１５℃、荷重１０ｋｇの条件下で溶融粘度の測定を行った。
ポリアリーレンスルフィド系組成物の評価・測定方法
〜ポリアリーレンスルフィド系組成物のＷ値（白色度）、ＹＩ値（イエローインデックス）、Ｌ値（明度）、ａ値、ｂ値の測定〜
ポリアリーレンスルフィド系組成物をシリンダー温度３００℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によって射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ厚の成形板を作製し、この成形板を用い、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、室温下でＷ値（白色度）、ＹＩ値（イエローインデックス）、Ｌ値（明度）、ａ値、及びｂ値の測定を行った。
〜ポリアリーレンスルフィド系組成物のＷ値（白色度）、ＹＩ値（イエローインデックス）、Ｌ値（明度）、ａ値、ｂ値の測定〜
ポリアリーレンスルフィド系組成物をシリンダー温度３００℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によって射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ厚の成形板を作製し、この成形板を用い、色彩色差計（スガ試験機（株）製、（商品名）ＳＭカラーコンピューター）にて、室温下でＷ値（白色度）、ＹＩ値（イエローインデックス）、Ｌ値（明度）、ａ値、及びｂ値の測定を行った。
Ｗ値が８２以上、ＹＩ値が２以下、ａ値が−３〜１（ここでａ値は−３及び１も含む。）、かつｂ値が３以下であるものを、白色調に優れると判断した。
〜誘電率、誘電正接の測定〜
ポリアリーレンスルフィド系組成物をシリンダー温度３００℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によって射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×１ｍｍ厚の成形板を作製し、この成形板から７０ｍｍ×３ｍｍ×１ｍｍ厚の誘電率測定用試験片を切削加工にて作製した。この試験片にて、誘電率測定装置（（株）エーイーティー製、（商品名）空洞共振器）を用い、ＪＩＳ Ｃ−２５６５に準拠して、測定周波数２ＧＨｚにて誘電率、誘電正接を測定した。誘電率が３．７０以下で、かつ誘電正接が０．０１以下であるものを実用上十分に低い誘電特性と判断した。
ポリアリーレンスルフィド系組成物をシリンダー温度３００℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によって射出成形し、７０ｍｍ×７０ｍｍ×１ｍｍ厚の成形板を作製し、この成形板から７０ｍｍ×３ｍｍ×１ｍｍ厚の誘電率測定用試験片を切削加工にて作製した。この試験片にて、誘電率測定装置（（株）エーイーティー製、（商品名）空洞共振器）を用い、ＪＩＳ Ｃ−２５６５に準拠して、測定周波数２ＧＨｚにて誘電率、誘電正接を測定した。誘電率が３．７０以下で、かつ誘電正接が０．０１以下であるものを実用上十分に低い誘電特性と判断した。
〜耐衝撃性の測定〜
ポリアリーレンスルフィド系組成物を、シリンダー温度３００℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によってシャルピー衝撃強度測定用試験片を作製し、ノッチングマシーン（（株）東洋精機製作所製、（商品名）Ａ−３型）によりノッチを入れ、シャルピー衝撃試験機（（株）東洋精機製作所製、（商品名）ＤＧ−ＣＢ型）を用いて、ＩＳＯ１７９に準拠し測定を行った。シャルピー衝撃強度として１２ｋＪ／ｍ２を超えるものを実用上十分な値を示すと判断した。
ポリアリーレンスルフィド系組成物を、シリンダー温度３００℃、金型温度１３５℃とした射出成形機（住友重機械工業（株）製、（商品名）ＳＥ−７５Ｓ）によってシャルピー衝撃強度測定用試験片を作製し、ノッチングマシーン（（株）東洋精機製作所製、（商品名）Ａ−３型）によりノッチを入れ、シャルピー衝撃試験機（（株）東洋精機製作所製、（商品名）ＤＧ−ＣＢ型）を用いて、ＩＳＯ１７９に準拠し測定を行った。シャルピー衝撃強度として１２ｋＪ／ｍ２を超えるものを実用上十分な値を示すと判断した。
実施例１
合成例１で得られたＰＰＳ（Ａ−１）１００重量部に対し、エチレン系重合体（Ｂ−１−１）２０重量部、白色着色剤（Ｄ−１−１）１６重量部、青着色剤（Ｅ−１）０．１重量部、及び紫着色剤（Ｆ−１）０．５重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−１）をＰＰＳ（Ａ−１）１００重量部に対して２０重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリアリーレンスルフィド系組成物を作製した。
合成例１で得られたＰＰＳ（Ａ−１）１００重量部に対し、エチレン系重合体（Ｂ−１−１）２０重量部、白色着色剤（Ｄ−１−１）１６重量部、青着色剤（Ｅ−１）０．１重量部、及び紫着色剤（Ｆ−１）０．５重量部を予め均一に混合し、シリンダー温度３００℃に加熱した二軸押出機（東芝機械製、（商品名）ＴＥＭ−３５−１０２Ｂ）のホッパーに投入した。一方、ガラス繊維（Ｃ−１）をＰＰＳ（Ａ−１）１００重量部に対して２０重量部となるように該二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーから投入し、溶融混練してペレット化したポリアリーレンスルフィド系組成物を作製した。
得られたポリアリーレンスルフィド系組成物から、Ｗ値、ＹＩ値、Ｌ値、ａ値、ｂ値を評価するための７０ｍｍ×７０ｍｍ×２ｍｍ厚の成形板、誘電率、誘電正接を評価するための７０ｍｍ×７０ｍｍ×１ｍｍ厚の成形板、および耐衝撃性を評価するためのシャルピー衝撃強度測定用試験片を作製し、Ｗ値、ＹＩ値、Ｌ値、ａ値、ｂ値、誘電率、誘電正接、及びシャルピー衝撃強度を評価した。評価結果を表１に示した。
得られたポリアリーレンスルフィド系組成物は、実用上十分に大きいＷ値、実用上十分に小さいＹＩ値、ｂ値、適正な範囲のａ値を有すると共に、実用上十分に低い誘電率、誘電正接であった。また、衝撃強度も良好であった。
実施例２〜９
ＰＰＳ（Ａ−１、Ａ−２）、エチレン系重合体（Ｂ−１−１、Ｂ−２−１、Ｂ−４−１）、白色着色剤（Ｄ−１−１、Ｄ−２−１、Ｄ−３−１）、青着色剤（Ｅ−１、Ｅ−２）、紫着色剤（Ｆ−１、Ｆ−２）、及び離型剤（Ｇ−１−１、Ｇ−２−１）を表１に示す構成割合で配合して、二軸押出機のホッパーに投入し、ガラス繊維（Ｃ−１、Ｃ−２）を、表１に示す構成割合になるように二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入し、実施例１と同様の方法によりポリアリーレンスルフィド系組成物を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示した。
ＰＰＳ（Ａ−１、Ａ−２）、エチレン系重合体（Ｂ−１−１、Ｂ−２−１、Ｂ−４−１）、白色着色剤（Ｄ−１−１、Ｄ−２−１、Ｄ−３−１）、青着色剤（Ｅ−１、Ｅ−２）、紫着色剤（Ｆ−１、Ｆ−２）、及び離型剤（Ｇ−１−１、Ｇ−２−１）を表１に示す構成割合で配合して、二軸押出機のホッパーに投入し、ガラス繊維（Ｃ−１、Ｃ−２）を、表１に示す構成割合になるように二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入し、実施例１と同様の方法によりポリアリーレンスルフィド系組成物を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表１に示した。
得られた全てのポリアリーレンスルフィド系組成物は、実用上十分に大きいＷ値、実用上十分に小さいＹＩ値、ｂ値、適正な範囲のａ値を有すると共に、実用上十分に低い誘電率、誘電正接であった。また、衝撃強度も良好であった。
比較例１〜１０
ＰＰＳ（Ａ−１）、エチレン系重合体（Ｂ−２−１、Ｂ−４−１）、白色着色剤（Ｄ−１−１、Ｄ−２−１）、青着色剤（Ｅ−１）、紫着色剤（Ｆ−１）、及び離型剤（Ｇ−１−１）を表２に示す構成割合で配合して、二軸押出機のホッパーに投入し、ガラス繊維（Ｃ−１）を、表２に示す構成割合になるように、二軸押出機のサイドフィーダーのホッパーに投入し、実施例１と同様の方法によりポリアリーレンスルフィド系組成物を作製し、実施例１と同様の方法により評価した。評価結果を表２に示した。
比較例１、３により得られた組成物は、衝撃強度に劣っていた。比較例２、４、６により得られた組成物は、誘電率、誘電正接において実用上十分な性能が得られなかった。また、比較例５、７、８、９、１０により得られた組成物は、Ｗ値が小さい、ＹＩ値が大きい、ａ値が適正な範囲にない、或いはｂ値が大きい、の何れかにより、実用上十分な白色調が得られなかった。
本発明のポリアリーレンスルフィド系組成物は、外装部品として必要な白色調に優れ、かつ低誘電率、低誘電正接であることから、メガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波の透過性に優れ、さらには耐衝撃性にも優れることから、特に通信時にメガヘルツ帯からギガヘルツ帯の電波を利用するモバイルパソコン、タブレット、携帯電話など携帯端末機器の筐体等の電子・電気部品用途、又は自動車電装部品等の電気部品用途に有用なポリアリーレンスルフィド系組成物として期待されるものである。
Claims (6)
- ポリアリーレンスルフィド（Ａ）１００重量部に対し、少なくともエチレン系重合体（Ｂ）１５〜３０重量部、ガラス繊維（Ｃ）１５〜６５重量部、白色着色剤（Ｄ）１５〜４０重量部、青着色剤（Ｅ）０．０３〜２重量部、及び紫着色剤（Ｆ）０．１〜５重量部を含んでなり、エチレン系重合体（Ｂ）が、エチレン−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル−無水マレイン酸共重合体（Ｂ−１）及びエチレン−α、β−不飽和カルボン酸グリシジルエステル−α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体（Ｂ−４）からなる群より選択される少なくとも１種以上の変性エチレン系重合体である、ことを特徴とするポリアリーレンスルフィド系組成物。
- さらに、脂肪酸アミド系滑剤（Ｇ−１）、カルナバワックス（Ｇ−２）からなる群より選択される少なくとも１種以上の離型剤（Ｇ）を含んでなることを特徴とする請求項１に記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
- ポリアリーレンスルフィド（Ａ）が、溶融温度３１０℃、加圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ２で圧縮成形した成形体の明度（Ｌ値）が７０以上を示すものであることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
- ガラス繊維（Ｃ）が、繊維断面アスペクト比２〜４を有する扁平ガラス繊維であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
- 白色着色剤（Ｄ）が、酸化チタン（Ｄ−１）、硫化亜鉛（Ｄ−２）及び酸化亜鉛（Ｄ−３）からなる群より選択される少なくとも１種以上の白色着色剤であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
- シリンダー温度３１０℃、金型温度１３５℃で射出成形した際の成形体が、Ｗ（白色度）値が８２以上、ＹＩ（イエローインデックス）値が２以下、ａ（Ｌ、ａ、ｂ色空間において赤と緑との補色の相対位置を表わす）値が−３〜１（ここでａ値は−３及び１も含む。）、かつｂ（Ｌ、ａ、ｂ色空間において黄と青との補色の相対位置を表わす）値が３以下を同時に示すものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリアリーレンスルフィド系組成物。
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