JP6755135B2 - 高密着強度ポリオレフィン被覆鋼管の製造方法 - Google Patents
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Description
そこで、本発明の目的は樹脂の結晶化を制御することで高密着力を実現した高密着強度ポリオレフィン被覆鋼管の製造方法を得ることである。
本発明者らは鋭意検討の結果、冷却工程時のTc±20℃の温度範囲における冷却速度が10℃/min以上であれば高密着力を発揮するポリオレフィン被覆鋼管が得られることを見出した。冷却速度が10℃/min未満では樹脂中の非晶部成分が減少し、変性ポリオレフィン樹脂層とポリオレフィン樹脂層の界面近傍の密着力が低下し易くなる。
そこで、本発明者らは冷却工程において最上層のポリオレフィン樹脂層表面のみからだけでなく、鋼管内面にも水を通すことで冷却速度の上昇と復熱の防止が可能となることを見出した。
すなわち本発明によって適切に変性ポリオレフィン樹脂層の冷却速度をコントロールすることで高密着強度を有するポリオレフィン被覆鋼管を得ることができる。
まず鋼管をブラスト処理し、スケールを除去する。ブラストの方法としてはサンドブラスト処理、グリッドブラスト処理、あるいはショットブラスト処理等のいずれかの処理を用いる。鋼材1は、プライマー層3を形成する前に、下地処理として表面処理層2を形成させると、より優れた防食性が得られるため望ましい。表面処理の例としてはクロメート処理、リン酸処理等が挙げられる。
粉体エポキシ樹脂プライマーの塗布前に鋼材を加熱する必要がある。加熱温度範囲は160〜260℃である。160℃未満では粉体エポキシ樹脂プライマーの硬化反応が不十分となり、プライマー層3自体の破壊が起きる可能性がある。加熱温度が260℃を超える場合は、形成されたプライマー層3の劣化が始まり密着性、防食性が低下する。鋼材の加熱方法は高周波誘導加熱、遠赤外加熱、ガス直火加熱などの方式を適用することができる。
なお、粉体エポキシ樹脂プライマーのガラス転移温度(Tg)は80℃以上、好ましくは100℃以上である。Tgが80℃より低いとパイプラインの操業温度が高温である時に耐食性が低下する。
グラフト変性率は0.1%〜3%である。0.1%より少ない場合はプライマー層との化学結合が少なく、密着力に乏しい。対して3%を超える場合では変性の過程で低分子量成分が増大し、接着界面に拡散し接着力が低下する。グラフト変性率の測定は赤外分光法にて行う。本発明で用いることができる変性オレフィン樹脂のメルトフローレート(MFR)(ポリエチレン:190℃、ポリプロピレン:230℃、荷重2.16kg)は、0.1〜10g/10分、より好ましくは0.1〜2.5g/10分である。この範囲より多くても少なくても成形性が悪くなる。
本発明で用いることができるポリオレフィン樹脂のMFR(ポリエチレン:190℃、ポリプロピレン:230℃、荷重2.16kg)は、0.1〜5g/10分、より好ましくは0.1〜2.5g/10分である。この範囲より多くても少なくても成形性が悪くなる。
最外層のポリオレフィン樹脂層には、ポリオレフィン樹脂以外の成分としては、耐熱性、耐候性対策としてカーボンブラック又はその他の着色顔料、充填強化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系の耐候剤等を任意の組み合わせで添加することができる。
使用する冷却水の水温は35℃以下が好ましい。35℃を超えると冷却効率が悪くなる。外面水冷の冷却水の量は3000L/min以上が望ましい。3000L/min未満では本発明の冷却速度を得ることができない。また内面水冷の冷却水の量は1000L/min以上が望ましい。1000L/min未満では復熱が発生し、本発明の冷却速度を得ることができない。
変性ポリオレフィン樹脂の温度がTc+20℃以上の状態で内面水冷を開始する。Tc+20℃未満ではTc±20℃の温度範囲における冷却が不十分となるため10℃/min以上の冷却速度が得られない。また変性ポリオレフィン樹脂の温度がTc−20℃以下となるまで内面水冷は継続する。Tc−20℃を超える場合では同様にTc±20℃の温度範囲における冷却が不十分となる。
使用した鋼管のサイズは、外形1420mm、肉厚32mm、管長12000mmである。外面水冷の水量は3000L/min、内面水冷の水量は1000L/min、また変性ポリオレフィン樹脂の結晶化温度は121℃である。
内面水冷なしでは温度低下が緩慢であり、Tc±20℃での冷却速度は4℃/minと非常に小さい。対して内面水冷を実施することで冷却が加速され、Tc±20℃での冷却速度は10℃/minとなり、本発明の請求範囲内にすることが可能となる。
鋼材サンプルとして、9mm×100mm×150mmの熱延鋼板に、グリッドブラスト処理を施したものを用意した。これら鋼板サンプルにクロメート処理を行い、鋼板を200℃に加熱し、粉体エポキシ樹脂プライマーを静電粉体塗装で150μmに塗装した。
実施例1〜3ではエチレン−アクリル酸変性共重合ポリエチレン(Tc=120℃)の厚さ0.2mmの樹脂シートを予め200℃に加熱し被覆した。樹脂シートにK熱電対型のサーモカップルシートを貼り付けた。このサーモカップルシートは温度と時間を記録するデータロガーに接続し、冷却開始から終了までの温度変化を毎秒記録した。変性ポリエチレン樹脂シートの被覆後、厚さ3mmのポリエチレン樹脂のシートを被覆した。冷却速度が10,50及び100℃/minとなるように水温、水量を調整して冷却を行い、被覆鋼材サンプルを作製した。
比較例1,2では実施例1〜3で用いた変性ポリエチレンの厚さ0.2mmの樹脂シートを予め200℃に加熱し被覆した。樹脂シートにK熱電対型のサーモカップルシートを貼り付けた。このサーモカップルシートは温度と時間を記録するデータロガーに接続し、冷却開始から終了までの温度変化を毎秒記録した。変性ポリエチレン樹脂シートの被覆後、厚さ3mmのポリエチレン樹脂のシートを被覆した。冷却速度が4及び8℃/minとなるように水温、水量を調整して冷却を行い、被覆鋼材サンプルを作製した。
〔冷却速度の算出〕
被覆サンプル作製時に記録した冷却開始から終了までの温度変化の内、Tc±20℃の温度範囲のデータから温度(℃)と時間(min)の近似曲線を一次関数として算出し、その傾き(℃/min)を冷却速度とした。
〔ピール強度の評価〕
幅20mmの粉体エポキシ樹脂プライマー面に到達する切り込みを長手方向に入れて先端のポリエチレン樹脂層を剥がした。この先端部を掴み代とし、引張速度を10mm/分、剥離角度を90度の条件で引張試験機を用いて剥離させ、この時の平均強度を切り込み幅で除した値をピール強度とし、密着力と見なした。ピール強度の単位はN/mmである。試験中の温度は80℃で実施した。
2 表面処理層
3 プライマー層
4 変性ポリオレフィン層
5 ポリオレフィン層
Claims (1)
- 予熱された鋼管表面にエポキシ樹脂プライマー層、変性ポリオレフィン層、ポリオレフィン層を順次積層していく鋼管の外面ポリオレフィン被覆鋼管の製造方法において、最外層のポリオレフィン層を形成後、ポリオレフィン被覆鋼管の外面及び内面から水冷を行い、その水冷によって変性ポリオレフィン層の冷却速度を、当該変性ポリオレフィン樹脂の結晶化温度(Tc)±20℃の範囲において10℃/min以上とし、前記変性ポリオレフィン層の樹脂は、ポリオレフィン樹脂に極性成分を有する有機酸または酸無水物で共重合変性させたものであることを特徴とする高密着強度ポリオレフィン被覆鋼管の製造方法。
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