JP6725961B2 - A composition containing an antimicrobial agent and a fragrance in which color change over time is suppressed - Google Patents

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Description

本発明は、抗微生物剤と香料を含有しながら、経時的な色調変化が抑制されている芳香性組成物に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an aromatic composition containing an antimicrobial agent and a fragrance, while suppressing a change in color tone over time.

従来、便器、浴室の床、バスタブ、洗面、タイル、ガラス、金属等の硬質製品、繊維製品、革製品、プラスチック製品等に付着した雑菌を除去するために、抗微生物剤が使用されている。また、製品自体に防腐効果や防カビ効果を付与するために抗微生物剤が配合される場合もある。抗微生物剤としては、第４級アンモニウム塩、イソチアゾリン系化合物、イソベンゾチアゾリン系化合物、ピリチオン及びその金属塩、アミノ酸型カチオン性界面活性剤等の含窒素化合物が知られている。このような抗微生物剤を配合した製品には、その使用目的に応じて、界面活性剤等の洗浄成分と組み合わせて洗浄作用を備えさせたり、香料と組み合わせて芳香を付与したりすることにより、実用性や付加価値が高められている。特に、近年、抗微生物剤を配合した製品の使用感の向上や、当該製品を使用した空間の快適化等が重視されており、抗微生物剤と共に香料を配合し、抗菌作用と芳香性を兼ね備えさせた製品が多く開発されている。 BACKGROUND ART Conventionally, antimicrobial agents have been used to remove bacteria attached to toilet bowls, bathroom floors, bathtubs, washbasins, tiles, glass, metal and other hard products, textile products, leather products, plastic products and the like. In addition, an antimicrobial agent may be blended in order to impart an antiseptic effect and an antifungal effect to the product itself. As antimicrobial agents, quaternary ammonium salts, isothiazoline compounds, isobenzothiazoline compounds, pyrithione and its metal salts, nitrogen-containing compounds such as amino acid type cationic surfactants are known. A product containing such an antimicrobial agent is provided with a cleaning action in combination with a cleaning component such as a surfactant, or by imparting an aroma in combination with a fragrance, depending on the intended use thereof. Practicality and added value are enhanced. In particular, in recent years, it has been emphasized to improve the feeling of use of products containing antimicrobial agents and to improve the comfort of the space where the products are used.By combining fragrances with antimicrobial agents, it has antibacterial action and aromaticity. Many products have been developed.

しかしながら、抗微生物剤として使用される含窒素化合物と香料を併用した場合、経時的に黄色味を帯びたり、褐色に変色することがあり、使用を続けることによって商品の外観が損なわれる場合があった。商品の外観は、消費者が商品を選択する上での重要な要素の１つであり、使用開始時の鮮やかな色調を長期に亘って維持できないものは消費者に受け入れられないことから、前記含窒素化合物と香料を含む製品で生じる経時的な色調変化を抑制する技術が求められていた。 However, when a nitrogen-containing compound used as an antimicrobial agent is used in combination with a fragrance, it may become yellowish or discolor brown over time, and continued use may impair the appearance of the product. It was The appearance of the product is one of the important factors for the consumer to select the product, and the product that cannot maintain the vivid color tone at the start of use for a long time is unacceptable to the consumer. There has been a demand for a technique for suppressing the change in color tone over time that occurs in products containing a nitrogen-containing compound and a fragrance.

従来、抗微生物剤と香料の共存による変色を抑制する技術については幾つか報告されている。例えば、特許文献１には、０．５〜１０質量％の香料と、当該香料の可溶化に必要な量の香料可溶化剤と、０．００１〜１質量％の酸性染料と、０．００５〜０．２質量％の亜硫酸塩とを含む水性液体組成物は、透明又は半透明の容器に充填しても、貯蔵中に色調の変化を引き起こさないことが報告されている。また、特許文献２には、界面活性剤、ビグアナイド系殺菌剤を含む洗浄剤組成物において、過酸化水素、ペルオキソ酸、それらの金属塩、及び金属キレート剤からなる群より選択される少なくとも一種の化合物を配合することによって、貯蔵中の色調変化を抑制できることが報告されている。しかしながら、これらの技術では、変色抑制効果が充分でなかったり、変色抑制のために添加される成分自体によって香気が変質するという問題があった。そこで、抗微生物剤と香料を共存させても、経時的に生じる色調変化を抑制し、色調を長期間安定に保持するための新たな技術の創出が求められている。 Heretofore, some techniques have been reported for suppressing discoloration due to the coexistence of an antimicrobial agent and a fragrance. For example, in Patent Document 1, 0.5 to 10% by mass of a fragrance, an amount of a fragrance solubilizing agent necessary for solubilizing the fragrance, 0.001 to 1% by mass of an acid dye, and 0.005 It has been reported that aqueous liquid compositions containing ˜0.2% by weight of sulfite do not cause a change in color tone during storage when filled in transparent or translucent containers. Further, in Patent Document 2, in a detergent composition containing a surfactant and a biguanide fungicide, at least one selected from the group consisting of hydrogen peroxide, peroxo acids, their metal salts, and metal chelating agents. It has been reported that the compounding of the compound can suppress the change in color tone during storage. However, these techniques have problems that the effect of suppressing discoloration is not sufficient or that the fragrance is altered by the component itself added for suppressing discoloration. Therefore, even if an antimicrobial agent and a fragrance are coexisted, it is required to create a new technique for suppressing the color tone change that occurs over time and maintaining the color tone stably for a long period of time.

特表平７−５００８６２号公報Japanese Patent Publication No. 7-500862 特開２００５−２９７５３号公報JP 2005-29753 A 特開２０１１−２３６２９３号公報JP, 2011-236293, A

本発明者は、抗微生物剤と香料を併用することにより生じる変色（色調変化）について検討を重ねたところ、含窒素化合物を含む抗微生物剤と、アルデヒド系香料、アルコール系香料、ラクトン系香料及び／又はケトン系香料が共存した際に、経時的に変色が生じることを明らかにした。そこで、本発明は、含窒素化合物を含む抗微生物剤と、アルデヒド系香料、アルコール系香料、ラクトン系香料及び／又はケトン系香料とを共存させた際に生じる経時的な色調変化を抑制し、色調を長期間安定に維持させる技術を創出することを目的とする。 The present inventor has conducted extensive studies on discoloration (change in color tone) caused by the combined use of an antimicrobial agent and a fragrance. As a result, an antimicrobial agent containing a nitrogen-containing compound, an aldehyde-based fragrance, an alcohol-based fragrance, a lactone-based fragrance and It has been clarified that discoloration occurs over time when a ketone perfume coexists. Therefore, the present invention, an antimicrobial agent containing a nitrogen-containing compound, aldehyde-based fragrance, alcohol-based fragrance, lactone-based fragrance and / or suppresses the change in color tone over time that occurs when co-existing with a ketone-based fragrance, The purpose is to create a technique for maintaining stable color tone for a long period of time.

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、含窒素化合物を含む抗微生物剤と、アルデヒド系香料、アルコール系香料、ラクトン系香料及び／又はケトン系香料とを含む組成物において、有機酸を配合することにより、当該組成物の色調変化を抑制でき、色調を長期間安定に保持できることを見出した。本発明は、このような知見に基づいて更に検討を重ねることによって完成されたものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a composition containing an antimicrobial agent containing a nitrogen-containing compound, an aldehyde-based flavor, an alcohol-based flavor, a lactone-based flavor and/or a ketone-based flavor. In the above, it was found that by adding an organic acid, the color tone change of the composition can be suppressed and the color tone can be stably maintained for a long period of time. The present invention has been completed by further studies based on such findings.

即ち、本発明は下記に示される態様の組成物を提供する。
項１．(i)含窒素化合物を含む抗微生物剤、
(ii)アルデヒド系香料、アルコール系香料、ラクトン系香料及びケトン系香料からなる群より選択される少なくとも１種の香料、並びに
(iii)有機酸及び／又はその塩
を含有することを特徴とする芳香性組成物。
項２．前記含窒素化合物が、グアニジン骨格を有する化合物、イソチアゾリン骨格を有する化合物、ベンゾイソチアゾリン骨格を有する化合物、ピリジン骨格を有する化合物、及び第４級アンモニウム塩からなる群より選択される少なくとも１種である、項１に記載される芳香性組成物。
項３．前記含窒素化合物が、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ナトリウムピリチオン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４イソチアゾリン−３−オン、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・ＰＴＳ塩、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、Ｎ−ヒドロキシエチルプロピルアルキルアマイドナイトレート、及びポリヘキサメチレングアニジンヒドロクロライド（ＰＨＭＧ）からなる群より選択される少なくとも１種である、項１又は２に記載の芳香性組成物。
項４．前記香料が、アルデヒド系香料及び／又はアルコール系香料である、項１〜３のいずれかに記載の芳香性組成物。
項５．前記香料が、シトラール、ヘキシルシナミックアルデヒド、バニリン及びオイゲノールからなる群より選択される少なくとも１種である、項１〜４のいずれかに記載の芳香性組成物。
項６．前記有機酸がヒドロキシ酸、ジカルボン酸及びアミノポリカルボン酸からなる群より選択される少なくとも１種である、項１〜５のいずれかに記載される芳香性組成物。
項７．前記有機酸がリンゴ酸及び／又はクエン酸である、項１〜６のいずれかに記載の芳香性組成物。
項８．トイレ用洗浄剤又は除菌スプレーである、項１〜７のいずれかに記載の芳香性組成物。
項９．芳香剤又は消臭剤である、項１〜７のいずれかに記載の芳香性組成物。 That is, the present invention provides the composition of the embodiments shown below.
Item 1. (i) an antimicrobial agent containing a nitrogen-containing compound,
(ii) at least one flavor selected from the group consisting of aldehyde flavors, alcohol flavors, lactone flavors and ketone flavors;
(iii) An aromatic composition containing an organic acid and/or a salt thereof.
Item 2. The nitrogen-containing compound is at least one selected from the group consisting of a compound having a guanidine skeleton, a compound having an isothiazoline skeleton, a compound having a benzisothiazoline skeleton, a compound having a pyridine skeleton, and a quaternary ammonium salt. Item 1. The aromatic composition according to Item 1.
Item 3. The nitrogen-containing compound is didecyldimethylammonium chloride, sodium pyrithione, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4isothiazolin-3-one, lauryltrimethylammonium chloride, palmityltrimethylammonium chloride, stearyltrimethyl. From the group consisting of ammonium chloride, stearyl dimethyl hydroxyethyl ammonium PTS salt, octyl dimethyl ethyl ammonium ammonium ethyl sulfate, lauryl dimethyl ethyl ammonium ammonium ethyl sulfate, N-hydroxyethyl propyl alkyl amide nitrate, and polyhexamethylene guanidine hydrochloride (PHMG) Item 3. The aromatic composition according to Item 1 or 2, which is at least one selected.
Item 4. Item 4. The aromatic composition according to any one of Items 1 to 3, wherein the flavor is an aldehyde flavor and/or an alcohol flavor.
Item 5. Item 5. The aromatic composition according to any one of Items 1 to 4, wherein the fragrance is at least one selected from the group consisting of citral, hexylcinnamic aldehyde, vanillin, and eugenol.
Item 6. Item 6. The aromatic composition according to any one of Items 1 to 5, wherein the organic acid is at least one selected from the group consisting of hydroxy acid, dicarboxylic acid, and aminopolycarboxylic acid.
Item 7. Item 7. The aromatic composition according to any one of Items 1 to 6, wherein the organic acid is malic acid and/or citric acid.
Item 8. Item 8. The aromatic composition according to any one of Items 1 to 7, which is a toilet cleaner or a disinfectant spray.
Item 9. Item 8. The aromatic composition according to any one of Items 1 to 7, which is an aromatic or deodorant.

本発明の組成物によれば、含窒素化合物を含む抗微生物剤と、特定の香料と、有機酸とを含むことにより、経時的な色調変化を抑制でき、外観性状を安定に保持することができる。また、本発明の組成物では、配合する有機酸が香気に悪影響を与えないので、香料本来の香気を変質させることなく揮散させることができる。 According to the composition of the present invention, by containing an antimicrobial agent containing a nitrogen-containing compound, a specific fragrance, and an organic acid, it is possible to suppress the change in color tone over time, and to stably maintain the appearance properties. it can. Further, in the composition of the present invention, since the organic acid to be blended does not adversely affect the aroma, it can be volatilized without degrading the original aroma of the perfume.

試験例１において、６０℃で２４時間加温した後の各組成物における変色抑制効果を示す写真である。3 is a photograph showing the effect of suppressing discoloration in each composition after heating at 60° C. for 24 hours in Test Example 1. 試験例６において、６０で３日間加温を行った後の各組成物における変色抑制効果を示す写真である。7 is a photograph showing the effect of suppressing discoloration in each composition after heating at 60 for 3 days in Test Example 6. 試験例７において、６０℃で３日間加温した後の各組成物における変色抑制効果を示す写真である。8 is a photograph showing the effect of suppressing discoloration in each composition after heating at 60° C. for 3 days in Test Example 7.

１．芳香性組成物
本発明の組成物は、(i)含窒素化合物を含む抗微生物剤、(ii)アルデヒド系香料、アルコール系香料、ラクトン系香料、及びケトン系香料からなる群より選択される少なくとも１種の香料、並びに(iii)有機酸を含有することを特徴とする。以下、本発明の組成物について説明する。 1. Aromatic composition The composition of the present invention is at least selected from the group consisting of (i) an antimicrobial agent containing a nitrogen-containing compound, (ii) an aldehyde-based flavor, an alcohol-based flavor, a lactone-based flavor, and a ketone-based flavor. It is characterized by containing one kind of fragrance and (iii) an organic acid. Hereinafter, the composition of the present invention will be described.

(i)抗微生物剤
本発明の組成物に使用される抗微生物剤は、含窒素化合物を有効成分とするものである。抗微生物剤として使用される含窒素化合物については、化合物中に窒素原子を含み、対象物から雑菌を除いて減らす作用を備えることを限度として特に制限されず、従来抗微生物剤として公知の含窒素化合物を使用することができる。本明細書において、抗微生物剤とは、対象物から雑菌を除いて減らす目的で使用されるものを意味し、殺菌剤、消毒剤、防カビ剤、防腐剤、除菌剤も包含する概念である。 (i) Antimicrobial Agent The antimicrobial agent used in the composition of the present invention contains a nitrogen-containing compound as an active ingredient. The nitrogen-containing compound used as an antimicrobial agent is not particularly limited as long as it contains a nitrogen atom in the compound and has an action of removing various bacteria from the target substance, and a nitrogen-containing compound conventionally known as an antimicrobial agent. Compounds can be used. In the present specification, the antimicrobial agent means an agent used for the purpose of reducing contaminants by removing various bacteria from an object, and is a concept including a bactericidal agent, a disinfectant, an antifungal agent, an antiseptic agent and a bactericidal agent. is there.

抗微生物剤として使用される含窒素化合物としては、例えば、化合物の構造中にアミン基、イミド基、シアノ基、ニトロ基、スルファミド基、イソチオシアネート基、カルバメート基、グアニジン骨格、イソチアゾリン骨格、ベンゾイソチアゾリン骨格、ピリジン骨格、オキサゾール骨格、オキサゾリジン骨格、キノリン骨格、イミダゾール骨格、トリアジン骨格、トリアゾール骨格、ヒダントイン骨格、ピロリドン骨格、第４級窒素原子のうち、少なくともいずれか１つを有する化合物が挙げられる。また、抗微生物剤として、他に、アミン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤等の除菌作用を有する界面活性剤が挙げられる。以下、これらの含窒素化合物について具体例を挙げて詳述する。 Examples of the nitrogen-containing compound used as an antimicrobial agent include, for example, an amine group, an imide group, a cyano group, a nitro group, a sulfamide group, an isothiocyanate group, a carbamate group, a guanidine skeleton, an isothiazoline skeleton, and a benzisothiazoline in the structure of the compound. Examples thereof include compounds having at least one of a skeleton, a pyridine skeleton, an oxazole skeleton, an oxazolidine skeleton, a quinoline skeleton, an imidazole skeleton, a triazine skeleton, a triazole skeleton, a hydantoin skeleton, a pyrrolidone skeleton, and a quaternary nitrogen atom. Other examples of the antimicrobial agent include surfactants having a bactericidal action, such as amine salt type cationic surfactants, amino acid type amphoteric surfactants and betaine type amphoteric surfactants. Hereinafter, these nitrogen-containing compounds will be described in detail with specific examples.

［アミン基を有する化合物］
アミン基とは、アンモニアの水素原子の１個、２個又は３個をそれぞれ１個、２個又は３個のアルキル基又はアリール基で置換して得られる基を指す。本発明において、抗微生物剤として使用できるアミン基を有する化合物としては、例えば、ラウリルジメチルアミンオキシド、ラウリルジエチルアミンオキシド等の炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルジメチルアミンオキシド；ビス（３−アミノプロピル）デシルアミン（一般名 トリアルキルトリアミン）等のアミン化合物が挙げられる。 [Compound Having Amine Group]
The amine group refers to a group obtained by substituting one, two or three hydrogen atoms of ammonia with one, two or three alkyl groups or aryl groups, respectively. In the present invention, examples of the compound having an amine group that can be used as an antimicrobial agent include alkyldimethylamine oxide having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms such as lauryldimethylamine oxide and lauryldiethylamine oxide; bis(3-amino Examples include amine compounds such as propyl)decylamine (generic name: trialkyltriamine).

［イミド基を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるイミド基を有する化合物としては、例えば、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ−フェニルスルファミド等のイミド系化合物が挙げられる。 [Compound Having Imido Group]
Examples of the compound having an imide group that can be used as an antimicrobial agent include imide-based compounds such as N-(fluorodichloromethylthio)-phthalimide and N,N-dimethyl-N-(fluorodichloromethylthio)-N-phenylsulfamide. Compounds.

［シアノ基を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるシアノ基を有する化合物としては、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４，６−トリフロロイソフタロニトリル、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン等のニトリル系化合物が挙げられる。 [Compound Having Cyano Group]
Examples of the compound having a cyano group that can be used as an antimicrobial agent include 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile, 1,2- Examples thereof include nitrile compounds such as dibromo-2,4-dicyanobutane.

［ニトロ基を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるニトロ基を有する化合物としては、例えば、３−（５−ニトロフルフリリデンアミノ）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２（３Ｈ）−オン（一般名 フラゾリドン）、３−［［（５−ニトロ−２−フリル）メチレン］アミノ］−２，５−ジオキソイミダゾリジン（一般名 ニトロフラントイン）、３−（ヒドロキシメチル）−１−［［（５−ニトロ−２−フラニル）メチレン］アミノ］−２，４−イミダゾリジンジオン（一般名 ニフルトイノール）等のニトロフラン系化合物；トリスヒドロキシメチルニトロメタン、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，−３−ジオールが挙げられる。 [Compound having nitro group]
Examples of the compound having a nitro group that can be used as an antimicrobial agent include 3-(5-nitrofurfurylideneamino)-4,5-dihydrooxazol-2(3H)-one (general name: furazolidone), 3-[[ (5-Nitro-2-furyl)methylene]amino]-2,5-dioxoimidazolidine (generic name nitrofurantoin), 3-(hydroxymethyl)-1-[[(5-nitro-2-furanyl) Nitrofuran compounds such as methylene]amino]-2,4-imidazolidinedione (generic name niflutoinol); trishydroxymethylnitromethane, 2-bromo-2-nitropropane-1,-3-diol.

［スルファミド基を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるスルファミド基を有する化合物としては、例えば、４−アミノ−Ｎ−アセチルベンゼンスルホンアミド（一般名 スルファセタミド）、４−アミノ−Ｎ−ピリミジン−２−イル−ベンゼンスルホンアミド（一般名 スルファジアジン）、４−アミノ−Ｎ−（５，６−ジメトキシ−４−ピリミジニル）ベンゼンスルホンアミド（一般名 スルファドキシン）、４−アミノ−Ｎ−（５−メチル−１，３，４−チアジアゾール−２−イル）ベンゼンスルホンアミド（一般名 スルファメチゾール）、Ｎ−（５−メチルイソオキサゾール−３−イル）−４−アミノベンゼンスルホンアミド（一般名 スルファメトキサゾール）、ｐ−アミノベンゼンスルホンアミド（一般名 スルファニルアミド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−（フルオロジクロメチルチオ）−Ｎ’’−フェニルスルファミド（一般名 ジクロフルアニド）、Ｎ−ジクロロフルオロメチルチオ−Ｎ’（一般名 トリフルアニド）等のスルファミド系化合物が挙げられる。 [Compound Having Sulfamide Group]
Examples of the compound having a sulfamide group that can be used as an antimicrobial agent include 4-amino-N-acetylbenzenesulfonamide (generic name sulfacetamide), 4-amino-N-pyrimidin-2-yl-benzenesulfonamide (generic name). Sulfadiazine), 4-amino-N-(5,6-dimethoxy-4-pyrimidinyl)benzenesulfonamide (generic name sulfadoxine), 4-amino-N-(5-methyl-1,3,4-thiadiazole- 2-yl)benzenesulfonamide (generic name sulfamethizole), N-(5-methylisoxazol-3-yl)-4-aminobenzenesulfonamide (generic name sulfamethoxazole), p-aminobenzene Sulfonamide (generic name sulfanilamide), N,N-dimethyl-N'-(fluorodichloromethylthio)-N"-phenylsulfamide (generic name diclofluanide), N-dichlorofluoromethylthio-N' (general name) Examples thereof include sulfamide compounds such as trifluanid).

［イソチオシアネート基を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるイソチオシアネート基を有する化合物としては、例えば、アリルイソチオシアネート、ベンジルイソチオシアネート等が挙げられる。 [Compound Having Isothiocyanate Group]
Examples of the compound having an isothiocyanate group that can be used as an antimicrobial agent include allyl isothiocyanate and benzyl isothiocyanate.

［カルバメート基を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるカルバメート基を有する化合物としては、例えば、マンガンエチレンビスジチオカルバメート（一般名 マネブ）、エチレンビス（ジチオカルバミド酸）亜鉛（一般名 ジネブ）、（１−メチル−１，２−エタンジイル）ビス（ジチオカルバミド酸）亜鉛（一般名 プロピネブ）、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド（一般名 チラム）、鉄ジメチルジチオカルバメート（一般名 ファーバム）、ナトリウムＮ−メチルジチオカルバメート（一般名 メタム）等のジチオカルバメート系化合物；３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメートが挙げられる。 [Compound Having Carbamate Group]
Examples of the compound having a carbamate group that can be used as an antimicrobial agent include manganese ethylenebisdithiocarbamate (generic name maneb), ethylenebis(dithiocarbamate) zinc (generic name zineb), (1-methyl-1,2- Ethanediyl)bis(dithiocarbamate)zinc (generic name propineb), bis(dimethylthiocarbamoyl)disulfide (generic name tiram), iron dimethyldithiocarbamate (generic name farbam), sodium N-methyldithiocarbamate (generic name metam), etc. Dithiocarbamate compound; 3-iodo-2-propynylbutyl carbamate.

［グアニジン骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるグアニジン骨格を有する化合物としては、例えば、グルコン酸クロルヘキシジン、ポリアミノプロピルビグアニド、クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド、ポリビグアナイド塩酸塩等のビグアニド系化合物；Ｎ，Ｎ’’’−［イミノビス（８，１−オクタンジイル）］ビスグアニジン・３酢酸（一般名 イミノクタジントリアセテート）、１，１−イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジウム＝トリス（アルキルベンゼンスルホナート）（一般名 イミノクタジンアルベシル酸塩）、ポリヘキサメチレングアニジンヒドロクロライド（ＰＨＭＧ）等のグアニジン系化合物が挙げられる。 [Compound having guanidine skeleton]
Examples of the compound having a guanidine skeleton that can be used as an antimicrobial agent include, for example, biguanide compounds such as chlorhexidine gluconate, polyaminopropyl biguanide, chlorhexidine hydrochloride, polyhexamethylene biguanide, and polybiguanide hydrochloride; N,N′″- [Iminobis(8,1-octanediyl)]bisguanidine triacetate (generic name iminoctadine triacetate), 1,1-iminiodi(octamethylene)diguanidinium tris(alkylbenzene sulfonate) (generic name iminoctadine albesylate), Guanidine compounds such as polyhexamethylene guanidine hydrochloride (PHMG) may be mentioned.

［イソチアゾリン骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるイソチアゾリン骨格を有する化合物としては、具体的には、下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。
[Compound having isothiazoline skeleton]
Specific examples of the compound having an isothiazoline skeleton that can be used as an antimicrobial agent include compounds represented by the following general formula (1).

一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、又は置換されていてもよい炭化水素基を示し、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、又は置換されていてもよい炭化水素基を示す。 In formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, and R 2 and R 3 are the same or different and each is a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted group. Represents a hydrocarbon group which may be present.

Ｒ1における炭化水素基については、その炭素数は、特に制限されないが、例えば１〜２０、好ましくは１〜１４が挙げられる。Ｒ1を構成する炭化水素基として、より具体的には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基及びアリール基等が挙げられる。 The number of carbon atoms of the hydrocarbon group for R 1 is not particularly limited, but examples thereof include 1 to 20 and preferably 1 to 14. More specific examples of the hydrocarbon group constituting R 1 include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cycloalkyl group and an aryl group.

前記アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルブチル、１−エチルプロピル、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、１−メチルヘプチル、１−エチルヘキシル、１−プロピルペンチル、１，１−ジメチルヘキシル、１−エチル−１−メチルペンチル、１，１−ジエチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル等の炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基の中でも、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。 Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylbutyl, 1-ethylpropyl, 1,1. -Dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, n-hexyl, isohexyl, 2-ethylbutyl, n-heptyl, isoheptyl, n-octyl, isooctyl, 1-methylheptyl, 1-ethylhexyl, 1-propylpentyl, 1,1 -Alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as dimethylhexyl, 1-ethyl-1-methylpentyl, 1,1-diethylbutyl, 2-ethylhexyl, nonyl and decyl. Among these alkyl groups, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable.

前記アルケニル基としては、例えば、エテニル（ビニル）、１−プロペニル、２−プロペニル（アリル）、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−メチル−１−プロペニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、１−へキセニル、２−へキセニル、３−へキセニル、４−へキセニル、５−へキセニル等の炭素数２〜６のアルケニル基が挙げられる。 Examples of the alkenyl group include ethenyl (vinyl), 1-propenyl, 2-propenyl (allyl), isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-pentenyl. , 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, and other alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms. ..

前記アルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−へキシニル、２−へキシニル、３−へキシニル、４−へキシニル、５−へキシニル等の炭素数２〜６のアルキニル基が挙げられる。 Examples of the alkynyl group include ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl and 1-hexynyl. , 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, and other alkynyl groups having 2 to 6 carbon atoms.

前記シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。 Examples of the cycloalkyl group include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and other cycloalkyl groups having 3 to 8 carbon atoms.

前記アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル等の炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。 Examples of the aryl group include aryl groups having 6 to 14 carbon atoms such as phenyl, naphthyl, anthracenyl and phenanthrenyl.

Ｒ1において、炭化水素基に置換されてもよい置換基としては、例えば、水酸基；塩素原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；シアノ基；アミノ基；カルボキシル基；アルデヒド基、ケトン基、エステル基等のカルボニル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等の炭素数１〜４のアルコキシ基；フェノキシ等の炭素数６〜２０（好ましくは炭素数６〜１０）のアリールオキシ基；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ等の炭素数１〜４のアルキルチオ基；フェニルチオ等の炭素数６〜２０のアリールチオ基等が挙げられる。Ｒ1における炭化水素基が置換基で置換されている場合、当該置換基の数としては、例えば、１〜５個、好ましくは１〜３個が挙げられる。また、置換基の数が２個以上である場合には、当該置換基は、それぞれ同一であってもよく、また異なっていてもよい。 Examples of the substituent that may be substituted on the hydrocarbon group in R 1 include a hydroxyl group; a halogen atom such as a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom and an iodine atom; a cyano group; an amino group; a carboxyl group; an aldehyde group, Carbonyl group such as ketone group and ester group; alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy; aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms (preferably 6 to 10 carbon atoms) such as phenoxy; Examples thereof include an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms such as methylthio, ethylthio, propylthio and butylthio; and an arylthio group having 6 to 20 carbon atoms such as phenylthio. When the hydrocarbon group in R 1 is substituted with a substituent, the number of the substituent is, for example, 1 to 5, preferably 1 to 3. When the number of substituents is 2 or more, the substituents may be the same or different.

Ｒ1において、置換されていてもよい炭化水素基としては、好ましくは無置換の炭化水素基、更に好ましくはアルキル基又はシクロアルキル基、より好ましくはメチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、シクロヘキシル、特に好ましくはメチルが挙げられる。 The hydrocarbon group which may be substituted in R 1 is preferably an unsubstituted hydrocarbon group, more preferably an alkyl group or a cycloalkyl group, more preferably methyl, ethyl, n-butyl, n-octyl, Cyclohexyl, particularly preferably methyl is mentioned.

Ｒ2及びＲ3において、ハロゲン原子としては、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、好ましくは塩素原子が挙げられる。 Specific examples of the halogen atom in R 2 and R 3 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom. Among these, a chlorine atom is preferable.

また、Ｒ2又はＲ3において、置換されていてもよい炭化水素基としては、上記したＲ1で示される置換されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、中でも無置換の炭化水素基が好ましく、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル等の炭素数１〜４のアルキル基がより好ましいものとして例示される。 Examples of the optionally substituted hydrocarbon group for R 2 or R 3 include the same as the optionally substituted hydrocarbon group for R 1 described above, among which the unsubstituted hydrocarbon group is A hydrogen group is preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl is exemplified as a more preferable one.

Ｒ2及びＲ3としては、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はハロゲン原子が好ましく、水素原子又は塩素原子がより好ましく、水素原子が更に好ましい。 R 2 and R 3 are the same or different and each is preferably a hydrogen atom or a halogen atom, more preferably a hydrogen atom or a chlorine atom, and even more preferably a hydrogen atom.

抗微生物剤として使用されるイソチアゾリン骨格を有する化合物の具体例としては、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４−クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル−４−イソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。これらの中でも、本発明の芳香性組成物において色調変化の抑制効果をより一層有効に奏させるという観点から、好ましくは２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンが挙げられる。 Specific examples of the compound having an isothiazoline skeleton used as an antimicrobial agent include 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-ethyl-4-isothiazolin-3-one and 2-n-octyl-4-one. Isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-ethyl-4-isothiazolin-3-one, 5-chloro-2-n-octyl-4- Isothiazolin-3-one, 4-chloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, 4,5-dichloro- 2-cyclohexyl-4-isothiazolin-3-one and the like can be mentioned. Among these, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one is preferable from the viewpoint of more effectively exerting the effect of suppressing color tone change in the aromatic composition of the present invention.

［ベンゾイソチアゾリン骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるベンゾイソチアゾリン骨格を有する化合物としては、具体的には、下記一般式（２）で示される化合物が挙げられる。 [Compound having benzoisothiazoline skeleton]
Specific examples of the compound having a benzoisothiazoline skeleton that can be used as an antimicrobial agent include compounds represented by the following general formula (2).

一般式（２）中、環Ｙは置換されていてもよいベンゼン環を示し、Ｒ4は水素原子又は置換されていてもよい炭化水素基を示す。 In general formula (2), ring Y represents an optionally substituted benzene ring, and R 4 represents a hydrogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group.

環Ｙのベンゼン環において、置換されていてもよい置換基としては、上記一般式（１）中のＲ1で示される置換されていてもよい炭化水素基の置換基と同様のものを挙げることができる。当該置換基として、好ましくは、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。環Ｙのベンゼン環が置換基で置換されている場合、当該置換基の数としては、例えば、１〜４個、好ましくは１又は２個が挙げられる。また、置換基の数が２個以上である場合には、当該置換基は、それぞれ同一であってもよく、また異なっていてもよい。 In the benzene ring of ring Y, examples of the substituent which may be substituted include the same substituents as the substituents of the hydrocarbon group which may be substituted represented by R 1 in the above general formula (1). You can Preferred examples of the substituent include a halogen atom and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. When the benzene ring of ring Y is substituted with a substituent, the number of the substituent is, for example, 1 to 4, preferably 1 or 2. When the number of substituents is 2 or more, the substituents may be the same or different.

環Ｙのベンゼン環として、好ましくは無置換のベンゼン環が挙げられる。 The benzene ring of ring Y is preferably an unsubstituted benzene ring.

Ｒ4において、置換されていてもよい炭化水素基としては、上記したＲ1で示される置換されていてもよい炭化水素基と同様のものが挙げられ、中でも無置換の炭化水素基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が更に好ましいものとして挙げられる。 Examples of the optionally substituted hydrocarbon group for R 4 include those similar to the optionally substituted hydrocarbon group represented by R 1 above, and among them, an unsubstituted hydrocarbon group is preferable, An alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable.

Ｒ4としては、好ましくは水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基、更に好ましくは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、特に好ましくは水素原子が挙げられる。 R 4 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom.

抗微生物剤として使用されるベンゾイソチアゾリン骨格を有する化合物の具体例としては、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン等が挙げられる。これらの中でも、本発明の芳香性組成物において色調変化の抑制効果をより一層有効に奏させるという観点から、好ましくは１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンが挙げられる。 Specific examples of the compound having a benzoisothiazoline skeleton used as an antimicrobial agent include 1,2-benzisothiazolin-3-one and Nn-butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one. .. Among these, 1,2-benzisothiazolin-3-one is preferable from the viewpoint of more effectively exerting the effect of suppressing the change in color tone in the aromatic composition of the present invention.

［ピリジン骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるピリジン骨格を有する化合物としては、具体的には、ピリチオン、ピリチオンの金属塩、１−アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。 [Compound having pyridine skeleton]
Specific examples of the compound having a pyridine skeleton that can be used as an antimicrobial agent include pyrithione, a metal salt of pyrithione, and a 1-alkylpyridinium salt.

ピリチオンは、１−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−チオンとも称される化合物である。ピリチオンの金属塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；亜鉛、銅等の２価の金属塩が挙げられる。ピリチオンの金属塩として、具体的には、ナトリウムピリチオン、亜鉛ピリチオン、銅ピリチオン等が挙げられる。１−アルキルピリジニウム塩として具体的には４，４−（メチレンジカルボニルジアミノ）ビス（１−デシルピリジニウムブロミド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（４−カルバモイル−１−デシルピリジニウムブロミド）等が挙げられる。 Pyrithione is a compound also called 1-hydroxy-1,2-dihydropyridine-2-thione. Examples of the metal salt of pyrithione include alkali metal salts such as sodium and potassium; and divalent metal salts such as zinc and copper. Specific examples of the metal salt of pyrithione include sodium pyrithione, zinc pyrithione, and copper pyrithione. Specific examples of the 1-alkylpyridinium salt include 4,4-(methylenedicarbonyldiamino)bis(1-decylpyridinium bromide) and N,N′-hexamethylenebis(4-carbamoyl-1-decylpyridinium bromide). Can be mentioned.

これらのピリジン骨格を有する化合物の中でも、より優れた除菌作用を発揮させつつ、後述する有機酸と併用した場合に色調変化がより一層有効に抑制されるという観点から、好ましくはピリチオン及びその金属塩、更に好ましくはピリチオンの金属塩、特に好ましくはナトリウムピリチオンが挙げられる。 Among these compounds having a pyridine skeleton, while exhibiting a more excellent bactericidal action, from the viewpoint that color tone change is more effectively suppressed when used in combination with the organic acid described below, preferably pyrithione and its metal. Salts, more preferably metal salts of pyrithione, particularly preferably sodium pyrithione are mentioned.

［オキサゾール骨格又はオキサゾリジン骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるオキサゾール骨格を有する化合物としては、例えば、（‐）−Ｎ−［［（Ｓ）−３−（３−フルオロ−４−モルフォリノフェニル）−２−オキソ−５−オキサゾリジニル］メチル］アセトアミド（一般名 リネゾリド）、４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリジン等のオキサゾリジノン系化合物が挙げられる。 [Compound Having Oxazole Skeleton or Oxazolidine Skeleton]
Examples of the compound having an oxazole skeleton that can be used as an antimicrobial agent include (-)-N-[[(S)-3-(3-fluoro-4-morpholinophenyl)-2-oxo-5-oxazolidinyl]. Examples include oxazolidinone compounds such as methyl]acetamide (generic name linezolid) and 4,4-dimethyl-1,3-oxazolidine.

［キノリン骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるキノリン骨格を有する化合物としては、例えば、２，２’−ヘキサデカメチレンジイソキノリニウムジクロリド、８−ヒドロキシキノリン、キノリン銅等が挙げられる。 [Compound having quinoline skeleton]
Examples of the compound having a quinoline skeleton that can be used as an antimicrobial agent include 2,2′-hexadecamethylenediisoquinolinium dichloride, 8-hydroxyquinoline, and quinoline copper.

［イミダゾール骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるイミダゾール骨格を有する化合物としては、例えば、メチル ２−ベンゾイミダゾールカルバメート、エチル２−ベンゾイミダゾールカルバメート、および２−（４−チアゾリル）ベンゾイミダゾール等のベンゾイミダゾール系化合物、メトロニダゾール、チニダゾール等のニトロイミダゾール系化合物等が挙げられる。 [Compound having imidazole skeleton]
Examples of the compound having an imidazole skeleton that can be used as an antimicrobial agent include benzimidazole compounds such as methyl 2-benzimidazole carbamate, ethyl 2-benzimidazole carbamate, and 2-(4-thiazolyl)benzimidazole, metronidazole, tinidazole. And other nitroimidazole compounds and the like.

［トリアジン骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるトリアジン骨格を有する化合物としては、例えば、２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１，３−ビス（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロパン−２−オール（一般名 フルコナゾール）、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシヘチル）−S−トリアジン（一般名 トリアジン）、α−[２−（４−クロロフェニルエチル）−α−（１，１−ジジメチルエチル）−１H−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（一般名 デブコナゾール）等が挙げられる。 [Compound Having Triazine Skeleton]
Examples of the compound having a triazine skeleton that can be used as an antimicrobial agent include 2-(2,4-difluorophenyl)-1,3-bis(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propane-2. -Ol (generic name fluconazole), hexahydro-1,3,5-tris(hydroxyhexyl)-S-triazine (generic name triazine), α-[2-(4-chlorophenylethyl)-α-(1,1 -Didimethylethyl)-1H-1,2,4-triazole-1-ethanol (generic name debuconazole) and the like.

［トリアゾール骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるトリアゾール骨格を有する化合物としては、例えば、２−（２，４−ジフルオロフェニル）−１，３−ビス（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）プロパン−２−オール（一般名 フルコナゾール）、（２Ｒ，３Ｓ）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−（２，４−ジフルオロフェニル）−３−（５−フルオロピリミジン−４−イル）−２−ブタノール（一般名 ボリコナゾール）等が挙げられる。 [Compound having triazole skeleton]
Examples of the compound having a triazole skeleton that can be used as an antimicrobial agent include 2-(2,4-difluorophenyl)-1,3-bis(1H-1,2,4-triazol-1-yl)propane-2. -Ol (generic name fluconazole), (2R,3S)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-(2,4-difluorophenyl)-3-(5-fluoropyrimidine -4-yl)-2-butanol (general name: voriconazole) and the like can be mentioned.

［ヒダントイン骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるヒダントイン骨格を有する化合物としては、例えば、１−ブロモ−３−クロロ−５，５−ジメチルヒダントインや、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン（ＤＭＤＭヒダントイン）、１，３−ビス−（ヒドロキシメチル）−５，５‘−ジメチル ヒダントイン（一般名 グライダント）等が挙げられる。 [Compound having a hydantoin skeleton]
Examples of the compound having a hydantoin skeleton that can be used as an antimicrobial agent include 1-bromo-3-chloro-5,5-dimethylhydantoin, 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin, and 1,3-dimethylol. Examples include -5,5-dimethylhydantoin (DMDM hydantoin), 1,3-bis-(hydroxymethyl)-5,5'-dimethylhydantoin (generic name glidant) and the like.

［ピロリドン骨格を有する化合物］
抗微生物剤として使用できるピロリドン骨格を有する化合物としては、例えば、ポリビニルピロリドンとヨウ素等のハロゲンとの錯体化合物（例えば、ポビドンヨード）が挙げられる [Compound having pyrrolidone skeleton]
Examples of the compound having a pyrrolidone skeleton that can be used as an antimicrobial agent include a complex compound of polyvinylpyrrolidone and a halogen such as iodine (for example, povidone iodine).

［第４級窒素原子を有する化合物］
抗微生物剤として使用できる第４級窒素原子を有する化合物としては、第４級アンモニウム塩が挙げられる。本発明において抗微生物剤として使用される第４級アンモニウム塩としては、特に制限されないが、例えば、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラプロピルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩等のテトラ短鎖（炭素数１〜４のアルキル）アンモニウム塩；オクチルトリメチルアンモニウム塩、デシルトリメチルアンモニウム塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、テトラデシルトリメチルアンモニウム塩、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、オクチルジメチルエチルアンモニウム塩、デシルジメチルエチルアンモニウム塩、ドデシルジメチルエチルアンモニウム塩、テトラデシルジメチルエチルアンモニウム塩、ラウリルジメチルエチルアンモニウム塩、セチルジメチルエチルアンモニウム塩、ステアリルジメチルエチルアンモニウム塩、オクチルジエチルメチルアンモニウム塩、デシルジエチルメチルアンモニウム塩、ドデシルジエチルメチルアンモニウム塩、テトラデシルジエチルメチルアンモニウム塩、セチルジエチルメチルアンモニウム塩、ステアリルジエチルメチルアンモニウム塩等の長鎖（炭素数８〜１８のアルキル）トリ短鎖（炭素数１又は２のアルキル）アンモニウム塩；ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、ジテトラデシルジメチルアンモニウム塩、ジセチルジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジオクチルメチルエチルアンモニウム塩、ジデシルメチルエチルアンモニウム塩、ジドデシルメチルエチルアンモニウム塩、ジテトラデシルメチルエチルアンモニウム塩、ジセチルメチルエチルアンモニウム塩、ジステアリルメチルエチルアンモニウム塩等のジ長鎖（炭素数８〜１８のアルキル）ジ短鎖（炭素数１又は２のアルキル）アンモニウム塩；ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム等の長鎖（炭素数８〜１８のアルキル）ジ短鎖（炭素数１又は２のアルキル）ヒドロキシアルキル（炭素数１又は２）アンモニウム塩；［３（トリメトキシシリル）］プロピル（ジメチル）オクタデシルアンモニウム塩等のトリアルコキシシリルアルキル基（炭素数４〜１０）を有するジ短鎖（炭素数１又は２のアルキル）長鎖（炭素数８〜１８のアルキル）アンモニウム塩；アミンナイトレート；ベンジルトリメチルアンモニウム塩；ベンザルコニウム塩；ベンゼトニウム塩等が挙げられる。 [Compound having quaternary nitrogen atom]
Examples of the compound having a quaternary nitrogen atom that can be used as an antimicrobial agent include quaternary ammonium salts. The quaternary ammonium salt used as an antimicrobial agent in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include tetramethylammonium salt, tetraethylammonium salt, tetrapropylammonium salt, tetrabutylammonium salt, etc. Number 1 to 4 alkyl) ammonium salt; octyl trimethyl ammonium salt, decyl trimethyl ammonium salt, dodecyl trimethyl ammonium salt, tetradecyl trimethyl ammonium salt, lauryl trimethyl ammonium salt, cetyl trimethyl ammonium salt, palmityl trimethyl ammonium salt, stearyl trimethyl ammonium salt Salt, octyldimethylethylammonium salt, decyldimethylethylammonium salt, dodecyldimethylethylammonium salt, tetradecyldimethylethylammonium salt, lauryldimethylethylammonium salt, cetyldimethylethylammonium salt, stearyldimethylethylammonium salt, octyldiethylmethylammonium salt , Decyl diethylmethyl ammonium salt, dodecyl diethyl methyl ammonium salt, tetradecyl diethyl methyl ammonium salt, cetyl diethyl methyl ammonium salt, stearyl diethyl methyl ammonium salt, etc. 1 or 2 alkyl)ammonium salt; dioctyldimethylammonium salt, didecyldimethylammonium salt, didodecyldimethylammonium salt, ditetradecyldimethylammonium salt, dicetyldimethylammonium salt, distearyldimethylammonium salt, dioctylmethylethylammonium salt Long chain (alkyl having 8 to 18 carbon atoms) such as didecylmethylethylammonium salt, didodecylmethylethylammonium salt, ditetradecylmethylethylammonium salt, dicetylmethylethylammonium salt, distearylmethylethylammonium salt Di short chain (alkyl having 1 or 2 carbon atoms) ammonium salt; long chain (alkyl having 8 to 18 carbon atoms) such as stearyl dimethyl hydroxyethyl ammonium di short chain (alkyl having 1 or 2 carbon atoms) hydroxyalkyl (carbon number 1 or 2) ammonium salt; a di-short chain (alkyl having 1 or 2 carbon atoms) having a trialkoxysilylalkyl group (4 to 10 carbon atoms) such as [3(trimethoxysilyl)]propyl(dimethyl)octadecyl ammonium salt Long chain (C8- 18 alkyl)ammonium salt; amine nitrate; benzyltrimethylammonium salt; benzalkonium salt; benzethonium salt and the like.

これらの第４級アンモニウム塩の中でも、好ましくはジ長鎖（炭素数８〜１８のアルキル）ジ短鎖（炭素数１〜４のアルキル、好ましくは炭素数１又は２のアルキル）アンモニウム塩、更に好ましくはジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩が挙げられ、特に好ましくはジデシルジメチルアンモニウム塩が挙げられる。 Among these quaternary ammonium salts, di long chain (alkyl having 8 to 18 carbons) di short chain (alkyl having 1 to 4 carbons, preferably alkyl having 1 or 2 carbons) ammonium salts, and Dioctyldimethylammonium salt, didecyldimethylammonium salt and didodecyldimethylammonium salt are preferred, and didecyldimethylammonium salt is particularly preferred.

また、第４級アンモニウム塩を構成する塩としては、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン化物；水酸化物；炭素数１〜５のスルホン酸エステル、硫酸エステル、硝酸エステル等が挙げられる。これらの中でも、好ましくはハロゲン化物、より好ましくは塩化物が挙げられる。 Examples of the salt that constitutes the quaternary ammonium salt include halides such as chlorine, bromine and iodine; hydroxides; sulfonate esters having 1 to 5 carbon atoms, sulfate esters, nitrate esters and the like. Among these, a halide is preferable, and a chloride is more preferable.

これらの第４級アンモニウム塩の中でも、より優れた除菌作用を発揮させつつ、色調変化をより一層有効に抑制させるという観点から、好ましくはジ長鎖（炭素数８〜１８のアルキル）ジ短鎖（炭素数１又は２のアルキル）アンモニウムのハロゲン化物；更に好ましくはジオクチルジメチルアンモニウムのハロゲン化物、ジデシルジメチルアンモニウムのハロゲン化物、ジドデシルジメチルアンモニウムのハロゲン化物；より好ましくはジデシルジメチルアンモニウムのハロゲン化物が挙げられ、具体的には塩化ジデシルジメチルアンモニウムが好適な化合物として例示される。また、他に、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、長鎖（炭素数８〜１８のアルキル）ジ短鎖（炭素数１又は２のアルキル）ヒドロキシアルキル（炭素数１又は２）アンモニウム塩のハロゲン化物（好ましくは塩化物）、硫酸エステル又はスルホン酸エステル、アミンナイトレートが好ましい化合物として挙げられる。 Among these quaternary ammonium salts, di-long chain (alkyl having 8 to 18 carbon atoms) di-short is preferable from the viewpoint of more effectively suppressing color change while exhibiting a more excellent bactericidal action. A chain (C 1 or C 2 alkyl) ammonium halide; more preferably dioctyldimethylammonium halide, didecyldimethylammonium halide, didodecyldimethylammonium halide; more preferably didecyldimethylammonium halogen. Compounds, and specifically didecyldimethylammonium chloride is exemplified as a suitable compound. In addition, lauryl trimethyl ammonium salt, cetyl trimethyl ammonium salt, palmityl trimethyl ammonium salt, stearyl trimethyl ammonium salt, long chain (alkyl having 8 to 18 carbons) di short chain (alkyl having 1 or 2 carbons) hydroxy Preferred compounds include halides (preferably chlorides) of alkyl (C 1 or C 2) ammonium salts, sulfates or sulfonates, and amine nitrates.

抗微生物剤として使用される具体的な第４級アンモニウム塩としては、例えば塩化ジデシルジメチルアンモニウム、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・ＰＴＳ塩（ｐ−トルエンスルホン酸塩）、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−ヒドロキシエチルプロピルアルキルアマイドナイトレート、［３（トリメトキシシリル）プロピル］ジメチル（オクタデシル）アンモニウムクロライド等が例示される。本発明において、第４級アンモニウム塩として好ましくは、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・ＰＴＳ塩（ｐ−トルエンスルホン酸塩）、Ｎ−ヒドロキシエチルプロピルアルキルアマイドナイトレートが挙げられる。 Specific quaternary ammonium salts used as antimicrobial agents include, for example, didecyldimethylammonium chloride, octyldimethylethylammonium ethylsulfate, lauryldimethylethylammonium ethylsulfate, lauryltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, stearyl. Examples include dimethylhydroxyethylammonium/PTS salt (p-toluenesulfonate), palmityltrimethylammonium chloride, N-hydroxyethylpropylalkyl amide nitrate, [3(trimethoxysilyl)propyl]dimethyl(octadecyl)ammonium chloride and the like. To be done. In the present invention, the quaternary ammonium salt is preferably didecyldimethylammonium chloride, octyldimethylethylammonium ethyl sulfate, lauryldimethylethylammonium ethyl sulfate, lauryltrimethylammonium chloride, palmityltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, stearyl. Examples thereof include dimethylhydroxyethylammonium.PTS salt (p-toluenesulfonate) and N-hydroxyethylpropylalkyl amide nitrate.

［アミン塩型カチオン性界面活性剤］
抗微生物剤として使用されるアミン塩型カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等の脂肪族アミン酢酸塩が挙げられる。 [Amine salt type cationic surfactant]
Examples of the amine salt type cationic surfactant used as the antimicrobial agent include aliphatic amine acetate salts such as lauryl amine acetate and stearyl amine acetate.

［アミノ酸型両性界面活性剤］
抗微生物剤として使用されるアミノ酸型両性界面活性剤としては、例えば、炭素数８〜２０のアルキル基を有するアルキルジアミノエチルグリシンが挙げられる。なお、アルキルジアミノエチルグリシンとしては、その塩酸塩やナトリウム塩等の塩を用いてもよい。 [Amino acid type amphoteric surfactant]
Examples of the amino acid type amphoteric surfactant used as an antimicrobial agent include alkyldiaminoethylglycine having an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms. As the alkyldiaminoethylglycine, a salt thereof such as a hydrochloride or sodium salt may be used.

［ベタイン型両性界面活性剤］
抗微生物剤として使用されるベタイン型両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、デシルジヒドロキシプロピルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタイン挙げられる。 [Betaine-type amphoteric surfactant]
Examples of the betaine-type amphoteric surfactant used as an antimicrobial agent include coconut oil alkyldimethylaminoacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil alkyldihydroxyethylaminoacetic acid betaine, and lauryldihydroxyethyl. Aminoacetic acid betaines such as aminoacetic acid betaine and decyldihydroxypropylaminoacetic acid betaine; coconut oil fatty acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, laurate amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine, myristic acid amidopropyldimethylaminoacetic acid betaine and other fatty acid amidopropyl betaine To be

本発明の芳香性組成物に配合する抗微生物剤として、これらの含窒素化合物を１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 As the antimicrobial agent to be added to the aromatic composition of the present invention, these nitrogen-containing compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明の芳香性組成物に配合される抗微生物剤としては、好ましくはグアニジン骨格を有する化合物、イソチアゾリン骨格を有する化合物、ベンゾイソチアゾリン骨格を有する化合物、ピリジン骨格を有する化合物、第４級窒素原子を有する化合物（より好ましくは第４級アンモニウム）が挙げられる。 The antimicrobial agent to be added to the aromatic composition of the present invention is preferably a compound having a guanidine skeleton, a compound having an isothiazoline skeleton, a compound having a benzisothiazoline skeleton, a compound having a pyridine skeleton, and a quaternary nitrogen atom. And a compound (more preferably, a quaternary ammonium) that the compound has.

本発明の芳香性組成物に配合される好ましい抗微生物剤の具体例としては、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ナトリウムピリチオン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４イソチアゾリン−３−オン、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・ＰＴＳ塩、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、Ｎ−ヒドロキシエチルプロピルアルキルアマイドナイトレート、ポリヘキサメチレングアニジンヒドロクロライド（ＰＨＭＧ）挙げられる。とりわけ、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ナトリウムピリチオン、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４イソチアゾリン−３−オン、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、Ｎ−ヒドロキシエチルプロピルアルキルアマイドナイトレート、ポリヘキサメチレングアニジンヒドロクロライド（ＰＨＭＧ）が好適に使用される。 Specific examples of preferred antimicrobial agents to be incorporated in the aromatic composition of the present invention include didecyldimethylammonium chloride, sodium pyrithione, 1,2-benzisothiazolin-3-one, and 2-methyl-4isothiazoline-3-. On, lauryltrimethylammonium chloride, palmityltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, stearyldimethylhydroxyethylammonium/PTS salt, octyldimethylethylammoniumethylsulfate, lauryldimethylethylammoniumethylsulfate, N-hydroxyethylpropylalkylamidonitrate , Polyhexamethylene guanidine hydrochloride (PHMG). Among others, didecyldimethylammonium chloride, sodium pyrithione, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4isothiazolin-3-one, lauryltrimethylammonium chloride, palmityltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, octyl. Dimethylethyl ammonium ethyl sulfate, lauryl dimethyl ethyl ammonium ammonium ethyl sulfate, N-hydroxyethyl propyl alkyl amide nitrate, polyhexamethylene guanidine hydrochloride (PHMG) are preferably used.

本発明において抗微生物剤として使用可能な上記化合物を２種以上選択して使用する場合の組合せとしては、例えば、イソチアゾリン骨格を有する化合物とベンゾイソチアゾリン骨格を有する化合物の組合せが挙げられ、具体的には１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４イソチアゾリン−３−オンとの組合せが好適なものとして例示される。簡便には、これらの化合物の混合物を住化エンビロサイエンス株式会社より販売されているネオシントールＢＣ８９０として商業的に入手可能である。 In the present invention, as a combination when two or more kinds of the above compounds that can be used as an antimicrobial agent are selected and used, for example, a combination of a compound having an isothiazoline skeleton and a compound having a benzisothiazoline skeleton can be mentioned. Is preferably exemplified by a combination of 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2-methyl-4isothiazolin-3-one. For convenience, a mixture of these compounds is commercially available as Neocintol BC890 sold by Sumika Enbiroscience Co., Ltd.

これらの抗微生物剤の中でも、とりわけ、カチオン性の含窒素化合物は、後述する香料との共存下で色調変化が著しくなる傾向があり、従来技術では、色調変化の抑制がとりわけ困難な抗微生物剤である。これに対して、本発明の芳香性組成物は、色調変化の抑制効果が優れており、カチオン性の含窒素化合物を含む抗微生物剤であっても、色調変化を有効に抑制できる。このように、従来技術では色調変化の抑制が特に困難であったカチオン性の含窒素化合物を用いても有効に色調変化を抑制できるという本発明の効果を鑑みれば、本発明で使用される抗菌剤の好適な例として、カチオン性の含窒素化合物が挙げられる。抗菌剤として使用されるカチオン性の含窒素化合物としては、具体的には、前記ピリジン骨格を有する化合物、第４級アンモニウム塩が好ましい化合物として例示される。 Among these antimicrobial agents, in particular, a cationic nitrogen-containing compound tends to have a remarkable change in color tone in the coexistence with a fragrance described later, and in the conventional technology, it is particularly difficult to suppress the change in color tone. Is. On the other hand, the aromatic composition of the present invention has an excellent effect of suppressing color tone change, and even an antimicrobial agent containing a cationic nitrogen-containing compound can effectively suppress color tone change. Thus, in view of the effect of the present invention that it is possible to effectively suppress the color tone change even by using a cationic nitrogen-containing compound, which was particularly difficult to suppress the color tone change in the conventional technique, the antibacterial agent used in the present invention Suitable examples of the agent include cationic nitrogen-containing compounds. Specific examples of the cationic nitrogen-containing compound used as the antibacterial agent include compounds having the pyridine skeleton and quaternary ammonium salts.

本発明の芳香性組成物中の抗微生物剤（含窒素化合物）の含有量としては、所望の除菌作用が得られる程度であれば特に限定されないが、例えば０．０１〜３０重量％、好ましくは１〜３０重量％、更に好ましくは１０〜３０重量％が挙げられる。 The content of the antimicrobial agent (nitrogen-containing compound) in the aromatic composition of the present invention is not particularly limited as long as the desired bactericidal action is obtained, but for example, 0.01 to 30% by weight, preferably Is 1 to 30% by weight, more preferably 10 to 30% by weight.

（ii）香料
本発明の芳香性組成物は、香料として、アルデヒド系香料、アルコール系香料、ラクトン系香料、及びケトン系香料よりなる群から選択される少なくとも１種が使用される。 (Ii) Perfume In the aromatic composition of the present invention, as the perfume, at least one selected from the group consisting of aldehyde-based perfume, alcohol-based perfume, lactone-based perfume, and ketone-based perfume is used.

アルデヒド系香料としては、従来公知のものから適宜選択され得るが、例えば不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有するアルデヒド系香料が挙げられる。 The aldehyde-based fragrance can be appropriately selected from conventionally known ones, and examples thereof include an aldehyde-based fragrance having an unsaturated hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.

アルデヒド系香料として、具体的には、ノニルアルデヒド、アルデヒド Ｃ−１０（デシルアルデヒド）、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、２，６−ノナジエノール、シス−４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、センテナール、ボロナール、セトナール、サリチルアルデヒド、マイラックアルデヒド、リラール、リリアール、トリプラール、ベルンアルデヒド、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シンナミックアルデヒド、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アニスアルデヒド、ｐ−エチル−２，２−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヘキシルアルデハイド、オクチルアルデハイド、トランス−２−ヘキセナール、マンダリンアルデハイド等が挙げられる。 Specific examples of the aldehyde-based fragrance include nonyl aldehyde, aldehyde C-10 (decyl aldehyde), undecyl aldehyde, dodecyl aldehyde, tridecyl aldehyde, 2,6-nonadienol, cis-4-decenal, undecylene aldehyde, citral, Citronellal, Hydroxycitronellal, Centenal, Boronal, Cetonal, Salicylaldehyde, Mylacaldehyde, Linal, Liliar, Tripral, Bernaldehyde, Benzaldehyde, Phenylacetaldehyde, Cynamic aldehyde, Hexyl cinnamic aldehyde, Anisaldehyde, p-Ethyl- 2,2-dimethylhydrocinnamaldehyde, heliotropin, helional, vanillin, ethyl vanillin, methyl vanillin, amylcinnamic aldehyde, cyclamen aldehyde, hexyl aldehyde, octyl aldehyde, trans-2-hexenal, mandarin aldehyde and the like can be mentioned.

これらのアルデヒド系香料の中でも、色調変化をより一層有効に抑制させるという観点から、シトラール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、バニリン等が挙げられる。 Among these aldehyde-based fragrances, citral, hexylcinnamic aldehyde, vanillin and the like can be mentioned from the viewpoint of more effectively suppressing the change in color tone.

アルコール系香料としては、従来公知のものから適宜選択され得るが、例えば不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有するアルコール系香料が挙げられる。 The alcohol-based fragrance may be appropriately selected from conventionally known ones, and examples thereof include alcohol-based fragrances having an unsaturated hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.

アルコール系香料として、具体的には、３−オクタノール、リナロール、ゲラニオール、β−フェニルエチルアルコール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ターピネオール、ｌ−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェノキシエタノール、ジメチルベンジルカルビノール、オイゲノール、ポリサントール、フェニルヘキサノール、ジヒドロミルセノール、シス−３−ヘキセノール、トランス−２−ヘキセノール、シンナミックアルコール、アニシックアルコール等が挙げられる。 As the alcoholic fragrance, specifically, 3-octanol, linalool, geraniol, β-phenylethyl alcohol, nerol, citronellol, rosinol, myrcenol, lavandulol, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalool, terpineol, 1-menthol, borneol, Isopulegol, Nopol, p-t-butylcyclohexanol, ot-butylcyclohexanol, ambrinol, benzyl alcohol, phenoxyethanol, dimethylbenzylcarbinol, eugenol, polysanthol, phenylhexanol, dihydromyrcenol, cis-3- Examples include hexenol, trans-2-hexenol, cinnamic alcohol, anisic alcohol and the like.

これらのアルコール系香料の中でも、色調変化をより一層有効に抑制させるという観点から、好ましくはオイゲノール等が挙げられる。 Among these alcohol-based fragrances, eugenol and the like are preferable from the viewpoint of more effectively suppressing the change in color tone.

ラクトン系香料としては、従来公知のものから適宜選択され得るが、例えば不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有するラクトン系香料成分が挙げられる。 The lactone-based fragrance may be appropriately selected from conventionally known ones, and examples thereof include a lactone-based fragrance component having an unsaturated hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.

ラクトン系香料として、具体的には、クマリン、ジヒドロクマリン、γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ドデカラクトン、シスジャスモラクトン、メチル−γ−デカラクトン、δ−ウンデカラクトン、δ−ドデカラクトン、δ−トリデカラクトン、δ−テトラデカラクトン、α−ヘプチル−γ−バレロラクトン、γ−ヘキサデカラクトン、シクロペンタデカノリド、１２−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクロヘキサデセノリド、１２−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１１−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド、エチレンブラシレート、エチレンドデカンジオエート等が挙げられる。 Specific examples of the lactone-based fragrance include coumarin, dihydrocoumarin, γ-octalactone, γ-nonalactone, γ-undecalactone, γ-dodecalactone, cis-jasmolactone, methyl-γ-decalactone, and δ-undeca. Lactone, δ-dodecalactone, δ-tridecalactone, δ-tetradecalactone, α-heptyl-γ-valerolactone, γ-hexadecalactone, cyclopentadecanolide, 12-ketocyclopentadecanolide, cyclohexyl Sadecanolide, cyclohexadecenolide, 12-oxa-16-hexadecanolide, 11-oxa-16-hexadecanolide, 10-oxa-16-hexadecanolide, ethylene brushlate, ethylene dodecanedioate and the like can be mentioned.

これらのラクトン系香料の中でも、色調変化をより一層有効に抑制させるという観点から、好ましくは、クマリン等が挙げられる。 Among these lactone-based fragrances, coumarin and the like are preferable from the viewpoint of more effectively suppressing the change in color tone.

ケトン系香料成分としては、従来公知のものから適宜選択され得るが、例えば不飽和炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有するケトン系香料成分が挙げられる。 The ketone-based fragrance component may be appropriately selected from conventionally known ones, and examples thereof include a ketone-based fragrance component having an unsaturated hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.

ケトン系香料として、具体的には、マルトール、ムスクケトン、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、イロン、ダマスコン、ダイナスコン、ジヒドロジャスモン、シス−ジャスモン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン、ｌ−カルボン、メントン、イソメントン、カンファー、イソ・イー・スーパー（登録商標）等が挙げられる。 As the ketone-based fragrance, specifically, maltol, musk ketone, methyl amyl ketone, ethyl amyl ketone, methylhexyl ketone, methyl nonyl ketone, α-ionone, β-ionone, methylionone, iron, Damascon, dinascon, dihydrojasmon, cis. -Jasmon, acetophenone, p-methylacetophenone, benzylacetone, calone, raspberry ketone, anisylacetone, methylnaphthylketone, benzophenone, l-carvone, menthone, isomentone, camphor, iso-E super (registered trademark) and the like. ..

これらのケトン系香料の中でも、色調変化をより一層有効に抑制させるという観点から、好ましくは、マルトール、ムスクケトン等が挙げられる。 Among these ketone-based fragrances, maltol and muskketone are preferable from the viewpoint of more effectively suppressing the change in color tone.

本発明の芳香性組成物において、これらの香料は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 In the aromatic composition of the present invention, these fragrances may be used alone or in combination of two or more.

これらの香料の中でも、アルコール系香料及びアルデヒド系香料は、前記抗微生物剤との共存下で色調変化が著しくなる傾向があり、従来技術では、色調変化の抑制がとりわけ困難な香料である。これに対して、本発明の芳香性組成物は、色調変化の抑制効果が優れており、アルコール系香料及びアルデヒド系香料であっても、色調変化を有効に抑制できる。このように、従来技術では色調変化の抑制が特に困難であったアルコール系香料及びアルデヒド系香料を用いても有効に色調変化を抑制できるという本発明の効果を鑑みれば、本発明で使用される香料の好適な例として、アルコール系香料及びアルデヒド系香料が挙げられる。 Among these fragrances, alcohol-based fragrances and aldehyde-based fragrances tend to have a remarkable change in color tone in the presence of the antimicrobial agent, and in the prior art, it is particularly difficult to suppress the change in color tone. On the other hand, the aromatic composition of the present invention has an excellent effect of suppressing a change in color tone, and even an alcohol-based fragrance and an aldehyde-based fragrance can effectively suppress a change in color tone. As described above, in view of the effect of the present invention that the color tone change can be effectively suppressed even by using the alcohol-based fragrance and the aldehyde-based fragrance, which are particularly difficult to suppress the color tone change in the conventional technique, the present invention is used. Preferable examples of the fragrance include alcoholic fragrance and aldehyde fragrance.

本発明の芳香性組成物中の前記香料の含有量としては、当該芳香性組成物の用途に応じて、所望の芳香を備え得る範囲で適宜設定されるが、例えば０．００３〜１２重量％、好ましくは０．０３〜１２重量％、更に好ましくは０．３〜１２重量％が挙げられる。 The content of the fragrance in the aromatic composition of the present invention is appropriately set within a range capable of providing a desired aroma depending on the use of the aromatic composition, for example, 0.003 to 12% by weight. , Preferably 0.03 to 12% by weight, more preferably 0.3 to 12% by weight.

(iii)有機酸及び／又はその塩
本発明の芳香性組成物は、前記抗微生物剤及び香料に加えて、有機酸及び／又はその塩を含有する。このように有機酸及び／又はその塩を含有することによって、特定の抗微生物剤と特定の香料との共存によって生じる経時的な色調変化を抑制することが可能になる。 (iii) Organic acid and/or salt thereof The aromatic composition of the present invention contains an organic acid and/or salt thereof in addition to the antimicrobial agent and the fragrance. By containing the organic acid and/or its salt in this way, it is possible to suppress a change in color tone over time caused by the coexistence of a specific antimicrobial agent and a specific fragrance.

有機酸の種類については、特に制限されず、モノカルボン酸又はポリカルボン酸のいずれであってもよく、またヒドロキシ酸であってもよい。本発明において使用される有機酸として、より具体的には、グルコン酸等のモノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、フマル酸等のジカルボン酸；エチレンジアミン四酢酸等のアミノポリカルボン酸；グリコール酸、グリセリン酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、安息香酸、置換安息香酸、サリチル酸等のヒドロキシ酸等が挙げられる。これらの有機酸の中でも、色調変化をより一層有効に抑制させるという観点から、好ましくはヒドロキシ酸、ジカルボン酸、アミノポリカルボン酸が挙げられ、より好ましくはクエン酸、リンゴ酸、コハク酸、アジピン酸、酒石酸、フマル酸、エチレンジアミン四酢酸が挙げられ、更に好ましくはクエン酸、リンゴ酸が挙げられる。これらの有機酸は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The type of organic acid is not particularly limited, and may be either a monocarboxylic acid or a polycarboxylic acid, or may be a hydroxy acid. As the organic acid used in the present invention, more specifically, monocarboxylic acids such as gluconic acid; dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid and fumaric acid. Acids; aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid; glycolic acid, glyceric acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid, malic acid, benzoic acid, substituted benzoic acid, and hydroxy acids such as salicylic acid. Among these organic acids, from the viewpoint of further effectively suppressing the color tone change, preferably a hydroxy acid, a dicarboxylic acid, an aminopolycarboxylic acid, and more preferably citric acid, malic acid, succinic acid, adipic acid. , Tartaric acid, fumaric acid, and ethylenediaminetetraacetic acid, and more preferably citric acid and malic acid. These organic acids may be used alone or in combination of two or more.

有機酸の塩の種類についても、特に制限されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの塩の中でも、好ましくはアルカリ金属塩、更に好ましくはナトリウム塩が挙げられる。これらの有機酸の塩は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。 The type of organic acid salt is not particularly limited, and examples thereof include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts such as magnesium salts and calcium salts. Among these salts, alkali metal salts are preferable, and sodium salts are more preferable. These organic acid salts may be used alone or in combination of two or more.

本発明の芳香性組成物において、これらの有機酸及びその塩は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。 In the aromatic composition of the present invention, these organic acids and salts thereof may be used alone or in combination of two or more.

本発明の芳香性組成物中の有機酸の含有量としては、例えば０．０１〜１重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％、更に好ましくは０．０１〜０．３重量％が挙げられる。また、芳香性組成物中の有機酸及び／又はその塩の配合割合は、前記抗微生物剤１重量部に対して０．００１〜２重量部、好ましくは０．００１〜１重量部、更に好ましくは０．００１〜０．５重量部が挙げられる。有機酸の含有量が前記範囲を充足することによって、前記含窒素化合物を含む抗微生物剤と前記香料を併用する際に問題となる色調変化をより一層効果的に抑制することが可能になる。 The content of the organic acid in the aromatic composition of the present invention is, for example, 0.01 to 1% by weight, preferably 0.01 to 0.5% by weight, more preferably 0.01 to 0.3% by weight. Are listed. The blending ratio of the organic acid and/or its salt in the aromatic composition is 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 1 part by weight of the antimicrobial agent. Is 0.001 to 0.5 part by weight. When the content of the organic acid satisfies the above range, it is possible to more effectively suppress the color tone change which is a problem when the antimicrobial agent containing the nitrogen-containing compound and the fragrance are used in combination.

その他の成分
本発明の芳香性組成物は、その用途に応じて、各種添加剤を含有することができる。例えば、本発明の芳香性組成物を洗浄剤として使用する場合であれば、界面活性剤を含有することが望ましい。 Other Components The aromatic composition of the present invention may contain various additives depending on its use. For example, when the aromatic composition of the present invention is used as a detergent, it is desirable to contain a surfactant.

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルエーテル脂肪酸エステル、アルキルアルカノールアミド、アルキルポリグルコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等の非イオン性界面活性剤；アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸、リン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；アルキルアミドベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド等の両性界面活性剤等が挙げられる。 Examples of the surfactant include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene glyceryl ether fatty acid ester, alkyl alkanolamide, alkyl polyglucoside, sorbitan. Nonionic surfactants such as fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol; alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sulfosuccinate, N-acyl amino acid Examples thereof include anionic surfactants such as salts, carboxylates, sulfonic acids, and phosphoric acid esters; amphoteric surfactants such as alkylamidobetaines and alkyldimethylamine oxides.

本発明の芳香性組成物に界面活性剤を含有させる場合、その含有量については、特に制限されないが、例えば１〜８０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、更に好ましくは２０〜８０重量％が挙げられる。 When a surfactant is contained in the aromatic composition of the present invention, the content thereof is not particularly limited, but is, for example, 1 to 80% by weight, preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 80% by weight. Are listed.

また、本発明の芳香性組成物に配合し得る他の添加剤としては、例えば、増粘剤、酸化防止剤、溶解剤、有機酸以外のｐＨ調整剤、着色剤、消臭剤、キレート剤等が挙げられる。更に、本発明の芳香性組成物は、必要に応じて、前記(i)成分以外の抗微生物剤や前記(ii)成分以外の香料を含んでいてもよい。 Other additives that can be added to the aromatic composition of the present invention include, for example, thickeners, antioxidants, solubilizers, pH adjusters other than organic acids, colorants, deodorants, chelating agents. Etc. Furthermore, the aromatic composition of the present invention may contain an antimicrobial agent other than the component (i) and a fragrance other than the component (ii), if necessary.

増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、カラギナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。 Examples of the thickener include xanthan gum, sodium alginate, polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, carrageenan, sodium carboxymethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone and the like.

酸化防止剤としては、具体的には、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、アスコルビン酸塩、イソフラボン、α−トコフェロール等が挙げられる。 Specific examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene (BHT), butylhydroxyanisole (BHA), ascorbate, isoflavone and α-tocopherol.

溶解剤としては、具体的には、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルエーテル化合物；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；及びエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類等が挙げられる。 Specific examples of the solubilizer include 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol propyl ether. Alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; and glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and dipropylene glycol.

有機酸以外のｐＨ調整剤としては、リン酸、炭酸、それらのカリウム塩、ナトリウム塩又はアンモニウム塩、水酸化ナトリウム等が挙げられる。 Examples of pH adjusters other than organic acids include phosphoric acid, carbonic acid, potassium salts, sodium salts or ammonium salts thereof, sodium hydroxide and the like.

着色剤としては、具体的には、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０３号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２０７号、赤色２０８号、赤色２２０号、赤色２２１号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、赤色４０４号、赤色４０５号、黄色４０１号、青色４０４号等の有機顔料；青色１号、青色２号、青色３号、青色２０５号、黄色３号、黄色４号、黄色２０２号の（１）、黄色２０３号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２号、赤色３号等の有機染料が例示される。 As the colorant, specifically, Red No. 201, Red No. 202, Red No. 203, Red No. 204, Red No. 205, Red No. 206, Red No. 207, Red No. 208, Red No. 220, Red No. 221, Organic pigments such as Orange No. 203, Orange No. 204, Yellow No. 205, Red No. 404, Red No. 405, Yellow No. 401, Blue No. 404; Blue No. 1, Blue No. 2, Blue No. 3, Blue No. 205, Blue No. 3 No. 4, Yellow No. 4, Yellow No. 202 (1), Yellow No. 203, Red No. 105, Red No. 106, Red No. 2, Red No. 3 and other organic dyes are exemplified.

消臭剤としては、例えば、松、ヒノキ、笹、柿、茶等の植物抽出物や、塩化亜鉛等が挙げられる。 Examples of the deodorant include plant extracts such as pine, cypress, bamboo shoots, persimmon, and tea, and zinc chloride.

キレート剤としては、例えばニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、及びこれらの塩等が挙げられる。 The chelating agent, if for example two Toriro triacetate, hydroxyethyl imino diacetic acid, dihydroxyethyl glycine, hydroxyethyl ethylenediamine triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, and salts thereof.

本発明の芳香性組成物は、上記各成分を当該分野において通常使用される担体に溶解させて調製される。担体としては、水（イオン交換水、蒸留水、精製水等）等の水性担体が挙げられる。本発明の芳香性組成物において溶媒の配合量は、上記(i)〜(iii)成分及びその他の任意成分以外の残部に相当するように調整される。 The aromatic composition of the present invention is prepared by dissolving each of the above components in a carrier usually used in the art. Examples of the carrier include aqueous carriers such as water (ion-exchanged water, distilled water, purified water, etc.). In the aromatic composition of the present invention, the blending amount of the solvent is adjusted so as to correspond to the balance other than the components (i) to (iii) and other optional components.

本発明の芳香性組成物は、上記成分(i)〜(iii)及び必要に応じてその他の任意成分を混合することにより調製することができる。 The aromatic composition of the present invention can be prepared by mixing the above components (i) to (iii) and, if necessary, other optional components.

２．芳香性組成物の用途及び収容容器
本発明の芳香性組成物は、香料によって香気を付与しつつ、抗微生物剤による除菌作用を発揮できるので、除菌作用を発揮させる製品、例えば、洗浄剤、除菌スプレー等として好適に使用される。 2. Use of aromatic composition and storage container The aromatic composition of the present invention, while imparting a fragrance with a fragrance, can exhibit a bactericidal action by an antimicrobial agent, so a product exhibiting a bactericidal action, for example, a cleaning agent. It is preferably used as a sterilization spray.

例えば、本発明の芳香性組成物を洗浄剤として使用する場合、当該洗浄剤として、具体的には、便器、浴室の床、バスタブ、タイル、ガラス、プラスチック製品等の硬質表面の洗浄剤が挙げられる。これらの中でも、本発明の芳香性組成物は、便器用の洗浄剤、特に水洗トイレのオンタク用洗浄剤、水洗トイレのリム部用洗浄剤等のトイレ用洗浄剤として好適に使用される。ここで、水洗トイレのオンタク用洗浄剤とは、水洗トイレの手洗い部上に設置して使用されるものを指し、芳香性組成物が収容された容器と水洗タンク手洗い部から給水される洗浄用の水とが接触することにより、芳香性組成物が容器から流出され、芳香性組成物が溶け込んだ水が便器内に放出されることにより便器を洗浄する洗浄剤である。また、水洗トイレのリム部用とは、水洗トイレの便器のリム部に取り付けて使用されるものを指し、芳香性組成物が収容された容器と便器に放出される便器洗浄用の水とが接触することにより、芳香性組成物が容器から流出され、芳香性組成物が溶け込んだ水が便器内に広がって便器を洗浄する洗浄剤である。 For example, when the aromatic composition of the present invention is used as a cleaning agent, examples of the cleaning agent include cleaning agents for hard surfaces such as toilet bowls, bathroom floors, bathtubs, tiles, glass and plastic products. To be Among these, the aromatic composition of the present invention is suitably used as a toilet bowl cleaner, particularly a toilet cleaner such as an on-tack cleaner for flush toilets and a rim portion cleaner for flush toilets. Here, the cleaning agent for on-tack of flush toilet refers to the one that is installed and used on the hand-washing portion of the flush toilet, for the cleaning that is supplied from the container containing the aromatic composition and the wash-tank hand-washing portion. It is a cleaning agent for cleaning the toilet bowl by contacting the water with the water, the aromatic composition flows out from the container, and the water in which the aromatic composition is dissolved is discharged into the toilet bowl. Further, the rim portion of the flush toilet refers to what is used by being attached to the rim portion of the toilet bowl of the flush toilet, and the container containing the aromatic composition and the water for flushing the toilet bowl released to the toilet bowl. By contacting, the aromatic composition flows out from the container, and the water in which the aromatic composition is dissolved spreads in the toilet bowl to clean the toilet bowl.

また、本発明の芳香性組成物を除菌スプレーとして使用する場合、当該除菌スプレーの除菌対象物として、具体的には、衣類、ソファー、絨毯、カーテン、寝具等の繊維製品；革製品、プラスチック製品、靴、トイレ等が挙げられる。 When the aromatic composition of the present invention is used as a disinfection spray, the disinfection target of the disinfection spray is specifically a textile product such as clothing, sofa, carpet, curtain, bedding; leather product, Examples include plastic products, shoes, and toilets.

更に、本発明の芳香性組成物は、防腐、防カビ効果を奏し、雑菌の繁殖を抑制することができるので、香料を含む製品、例えば、芳香剤、消臭剤、化粧料、外用医薬品等の製品形態で使用することもできる。このような製品形態では、香料による芳香の付与と、雑菌の繁殖抑制を可能にしつつ、抗微生物剤と香料を併用することに起因する経時的な色調の変動を抑制することができる。 Furthermore, since the aromatic composition of the present invention has antiseptic and antifungal effects and can suppress the growth of various bacteria, products containing a fragrance, for example, fragrances, deodorants, cosmetics, external medicines, etc. It can also be used in the form of products. In such a product form, it is possible to impart a fragrance with a fragrance and suppress the growth of various bacteria, while suppressing a change in color tone over time due to the combined use of an antimicrobial agent and a fragrance.

本発明の芳香性組成物を収容する容器については、特に制限されず、透明、半透明、不透明のいずれであってもよいが、本発明の芳香性組成物は色調を長期間安定に保持できることを鑑みれば、好ましくは透明又は半透明の容器が挙げられる。 The container for containing the aromatic composition of the present invention is not particularly limited and may be transparent, semi-transparent or opaque, but the aromatic composition of the present invention can stably maintain the color tone for a long period of time. In view of the above, a transparent or translucent container is preferable.

以下に実施例及び比較例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、以下試験例において調製される芳香性組成物は、加温前又は日光に暴露する前はいずれも無色透明〜淡黄色であった。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The aromatic compositions prepared in the following test examples were colorless and transparent to pale yellow before heating or exposure to sunlight.

試験例１：抗微生物剤と香料の併用によって生じる変色を抑制する効果
抗微生物剤及び香料の併用により生じる変色が、有機酸を添加することによって抑制されるかどうかを評価するため下記表１〜４に示される処方に従って各成分を混合し、可溶化されていない簡易処方の芳香性組成物を調製した。各芳香性組成物を６０℃で２４時間加温した後、下記の「ガードナー色相標準液による色調評価」に記載される方法に従って、各組成物における変色抑制効果について評価した。得られた結果を表１〜４に示す。 Test Example 1: Effect of suppressing discoloration caused by combined use of antimicrobial agent and perfume In order to evaluate whether discoloration caused by combined use of antimicrobial agent and perfume is suppressed by addition of organic acid, the following Tables 1 to 1 Each component was mixed according to the formulation shown in 4 to prepare a non-solubilized simple-formation aromatic composition. After heating each aromatic composition at 60° C. for 24 hours, the discoloration suppressing effect of each composition was evaluated according to the method described in “Evaluation of color tone by Gardner color standard solution” below. The obtained results are shown in Tables 1 to 4.

［ガードナー色相標準液による色調評価］
「ガードナー色相標準液」とは基準油脂分析試験法（ＪＩＳＫ００７１−１９９８）で定められている１８段階の色相標準液であり、客観的な評価に利用される。数値（ガードナー色数）が高いほど濃い色であることを示す。ガードナー法で規定された色見本と各被検試料の色調を目視により比較し、同程度の色味と判断したガードナー色数を表中の「ガードナー法」の欄に示す。また、また、有機酸を含まない組成物（比較例）と比べた場合の変色の程度を、下記基準に従って判定した。
芳香性組成物の変色の判定に使用された基準を以下に示す。
◎：有機酸なしのものと比較して−５以上の色数の違いがあった。
○：有機酸なしのものと比較して色数の違いが−２〜−４であった。
×：有機酸なしのものと比較して色数の値に変化がない、又は−１しか色数の違いがなかった。
上記評価基準に基づいて○又は◎と判定された組成物は、目視した場合に顕著な色の変化が認められず、商品として問題のないものであった。 [Evaluation of color tone using Gardner color standard solution]
The "Gardner color standard solution" is a color standard solution of 18 grades defined by the standard oil and fat analysis test method (JISK0071-1998), and is used for objective evaluation. The higher the value (Gardner color number), the darker the color. The color tone defined by the Gardner method is visually compared with the color tone of each test sample, and the Gardner color numbers judged to have the same tint are shown in the "Gardner method" column of the table. Further, the degree of discoloration when compared with the composition containing no organic acid (Comparative Example) was determined according to the following criteria.
The criteria used for determining the discoloration of the aromatic composition are shown below.
⊚: There was a difference in color number of -5 or more as compared with that without organic acid.
◯: The difference in color number was −2 to −4 as compared with that without organic acid.
X: There was no change in the number of colors as compared with that without organic acid, or there was a difference of only -1 in the number of colors.
The composition judged to be ◯ or ⊚ based on the above-mentioned evaluation criteria was not a problem as a commercial product because no remarkable change in color was observed when visually observed.

抗微生物剤として１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及び２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンの混合物（ネオシントールＢＣ８９０）を使用し、各種香料と有機酸（クエン酸又はリンゴ酸）とを組み合わせた処方の芳香性組成物について、色調変化の判定結果を下表１〜３に示す。また、６０℃で２４時間加温した後の各組成物の写真を図１Ａに示す。 Using a mixture of 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one (neocinthol BC890) as an antimicrobial agent, various flavors and organic acids (citric acid or malic acid) were used. Tables 1 to 3 below show the determination results of the color tone change of the aromatic compositions having the combined formulations. A photograph of each composition after heating at 60° C. for 24 hours is shown in FIG. 1A.

表１〜３、ならびに図１Ａに示されるように、香料としてシトラール、オイゲノール、ヘキシルシンナミックアシッド、クマリン、マルトール、バニリン又はムスクケトンを含有し、抗微生物剤として１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及び２−メチル−４イソチアゾリン−３−オンの混合物を含有する組成物に、クエン酸又はリンゴ酸を組み合わせて配合することによって優れた変色抑制効果が認められた。 As shown in Tables 1 to 3 and FIG. 1A, it contains citral, eugenol, hexylcinnamic acid, coumarin, maltol, vanillin or musk ketone as a fragrance, and 1,2-benzisothiazolin-3-one as an antimicrobial agent. An excellent discoloration-inhibiting effect was observed by adding citric acid or malic acid in combination with a composition containing a mixture of 1- and 4-methyl-4isothiazolin-3-one.

抗微生物剤としてナトリウムピリチオン（ホクサイドＮ３８）を使用し、各種香料と有機酸（クエン酸又はリンゴ酸）とを組み合わせた処方の芳香性組成物について、色調変化の判定結果を下表４に示す。また、６０℃で２４時間加温した後の各組成物の写真を図１Ｂに示す。 Table 4 below shows the determination results of the color tone change of the aromatic composition of the formulation in which sodium pyrithione (Hocside N38) was used as the antimicrobial agent and various flavors and organic acids (citric acid or malic acid) were combined. A photograph of each composition after heating at 60° C. for 24 hours is shown in FIG. 1B.

表４及び図１Ｂに示されるように、香料としてシトラール、オイゲノール又はヘキシルシンナミックアルデヒドを含有し、抗微生物剤としてナトリウムピリチオンを含有する芳香性組成物に、クエン酸又はリンゴ酸を組み合わせて配合することによって優れた変色抑制効果が認められた。また、香料としてオイゲノール又はヘキシルシンナミックアルデヒドを用いた処方（実施例１６，１７，１９、２０）は、有機酸を配合することによってより顕著な変色抑制効果が得られることが示された。 As shown in Table 4 and FIG. 1B, an aromatic composition containing citral, eugenol or hexylcinnamic aldehyde as a flavor and sodium pyrithione as an antimicrobial agent is combined with citric acid or malic acid in combination. As a result, an excellent effect of suppressing discoloration was recognized. Further, it was shown that the formulation using eugenol or hexylcinnamic aldehyde as a fragrance (Examples 16, 17, 19, and 20) had a more remarkable discoloration suppressing effect by incorporating an organic acid.

なお、香料としてエステル系香料であるアントラニル酸メチルを用い、抗微生物剤（ネオシントールＢＣ８９０又はホクサイドＮ３８）と有機酸（リンゴ酸又はクエン酸）を含む組成物についても同様に色調変化の評価を行ったが、このような組成物では有機酸の含有の有無にかかわらず変色が生じなかった。 In addition, using methyl anthranilate which is an ester-based fragrance as a fragrance, a composition including an antimicrobial agent (Neocinthol BC890 or Hocside N38) and an organic acid (malic acid or citric acid) was similarly evaluated for color change. However, in such a composition, discoloration did not occur regardless of the presence or absence of the organic acid.

試験例２：芳香性組成物における変色抑制効果−１
下表５及び６に示す処方に従って各芳香性組成物を調製した。得られた芳香性組成物を６０℃で４８時間加温し、加温後の芳香性組成物について、試験例１に記載されるガードナー色相標準液による評価方法により色調を評価した。結果を表５及び６に示す。 Test Example 2: Discoloration suppression effect-1 in aromatic composition
Each aromatic composition was prepared according to the formulations shown in Tables 5 and 6 below. The obtained aromatic composition was heated at 60° C. for 48 hours, and the aromatic composition after heating was evaluated for the color tone by the evaluation method using the Gardner hue standard solution described in Test Example 1. The results are shown in Tables 5 and 6.

香料としてオイゲノール、抗微生物剤としてネオシントールを用いた場合には加温後の変色が顕著であったが、表５に示されるように、クエン酸又はリンゴ酸を併用することによって変色が抑制されることが明らかとなった。 When Eugenol was used as the fragrance and Neocintol was used as the antimicrobial agent, the discoloration after heating was remarkable, but as shown in Table 5, the discoloration was suppressed by using citric acid or malic acid together. It became clear.

表６に示されるように、抗微生物剤としてホクサイドＮ３８（ナトリウムピリチオン）を用い、香料と共に配合した場合に生じる変色が、クエン酸又はリンゴ酸を配合することによって抑制されることが明らかとなった。また、このような変色抑制効果は、香料としてオイゲノールを使用した場合により顕著に奏されることが示された（実施例２３、２４）。 As shown in Table 6, it was revealed that discoloration that occurs when Hocside N38 (sodium pyrithione) is used as an antimicrobial agent and blended with a fragrance is suppressed by blending citric acid or malic acid. .. Further, it was shown that such a discoloration suppressing effect was remarkably exhibited when eugenol was used as a fragrance (Examples 23 and 24).

試験例３：芳香性組成物における変色抑制効果−２
下記表７及び８に示される処方に従って、芳香性組成物を調製した。得られた芳香性組成物を、１週間日光に暴露、又は６０℃で３日間加温した後、試験例１に記載されるガードナー色相標準液による評価方法により色調を評価した。結果を表７及び８に示す。
なお、透明なガラス瓶（マヨネーズ瓶）に入れて日光に一週間暴露した場合と６０℃で３日間加温した場合の結果については、それぞれについて上記評価基準に基づいて変色抑制効果を判定し、両者の判定結果に相違がある場合には６０℃で３日間加温した方を総合的な判定結果とした。 Test Example 3: Discoloration suppressing effect in aromatic composition-2
Fragrance compositions were prepared according to the formulations shown in Tables 7 and 8 below. The obtained aromatic composition was exposed to sunlight for 1 week or heated at 60° C. for 3 days, and then the color tone was evaluated by the evaluation method using Gardner hue standard solution described in Test Example 1. The results are shown in Tables 7 and 8.
In addition, about the result of putting in a transparent glass bottle (mayonnaise bottle) and exposing to sunlight for one week and heating at 60° C. for 3 days, the discoloration inhibiting effect was determined based on the above evaluation criteria, and both were evaluated. When there is a difference in the judgment result of 1., the one which was heated at 60° C. for 3 days was regarded as the comprehensive judgment result.

表７に示されるように、香料としてオイゲノール、抗微生物剤として１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン及び２−メチル−４イソチアゾリン−３−オンの混合物を含む芳香性組成物は、日光に１週間暴露した場合、及び６０℃で３日間加温すると変色が認められた（比較例１４）。一方、比較例１４で示された色調の変化は、当該組成物にアジピン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、又はコハク酸を添加すると効果的に抑制されることが明らかとなった（実施例２７〜２９）。 As shown in Table 7, a fragrance composition containing a mixture of eugenol as a fragrance and 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2-methyl-4isothiazolin-3-one as an antimicrobial agent was exposed to 1 When exposed for a week and when heated at 60° C. for 3 days, discoloration was observed (Comparative Example 14). On the other hand, the change in color tone shown in Comparative Example 14 may be effectively suppressed by adding adipic acid, ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetic acid, or succinic acid to the composition. It became clear (Examples 27 to 29).

表８に示されるように、香料としてオイゲノール、抗微生物剤としてナトリウムピリチオンを含む芳香性組成物は、日光に１週間暴露した場合、及び６０℃で３日間加温した場合の変色が著しかった（比較例１５）。一方、比較例１５で示された色調の変化は、酒石酸、エチレンジアミン-N,N,N',N'-四酢酸、又はコハク酸を添加すると効果的に抑制されることが明らかとなった（実施例３０〜３２）。 As shown in Table 8, the aromatic composition containing eugenol as a fragrance and sodium pyrithione as an antimicrobial agent was significantly discolored when exposed to sunlight for 1 week and when heated at 60° C. for 3 days ( Comparative Example 15). On the other hand, it was revealed that the change in color tone shown in Comparative Example 15 was effectively suppressed by adding tartaric acid, ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetic acid, or succinic acid ( Examples 30-32).

試験例４：芳香性組成物における変色抑制効果−３
下表９に示される処方に従って、各組成物を調製し、６０℃で３日間加温、又は日光に１週間暴露した後、試験例１に記載されるガードナー色相標準液による色調評価方法により色調を評価した。結果を下表９に示す。なお、透明なガラス瓶（マヨネーズ瓶）に入れて日光に一週間暴露した場合と６０℃で３日間加温した場合の結果については、それぞれについて上記評価基準に基づいて変色抑制効果を判定し、両者の判定結果に相違がある場合には６０℃で３日間加温した結果を総合的な判定結果とした。 Test Example 4: Discoloration suppressing effect on aromatic composition-3
Each composition was prepared according to the formulation shown in Table 9 below, heated at 60° C. for 3 days, or exposed to sunlight for 1 week, and then subjected to the color tone evaluation method using the Gardner hue standard solution described in Test Example 1. Was evaluated. The results are shown in Table 9 below. In addition, about the result of putting in a transparent glass bottle (mayonnaise bottle) and exposing to sunlight for one week and heating at 60° C. for 3 days, the discoloration inhibiting effect was determined based on the above evaluation criteria, and both were evaluated. When there is a difference in the judgment result of 1., the result of heating at 60° C. for 3 days was taken as the comprehensive judgment result.

下表９に示される調合香料として、下記の香料を使用した。
［フローラル系調合香料］
アルデヒド系香料：シトラール（０．１％以下）
アルコール系香料：オイゲノール（１％以下）
ラクトン系香料：クマリン（５％以下）
ケトン系香料：ムスクケトン（１％以下）
残部は溶剤及び上記以外の香料成分により構成される。 The following fragrances were used as the prepared fragrances shown in Table 9 below.
[Floral mixed fragrance]
Aldehyde-based fragrance: citral (0.1% or less)
Alcohol-based fragrance: Eugenol (1% or less)
Lactone-based fragrance: Coumarin (5% or less)
Ketone based fragrance: Musk ketone (1% or less)
The balance is composed of a solvent and a fragrance component other than the above.

表９に示されるように、抗微生物剤である塩化ジデシルジメチルアンモニウムと香料とを組み合わせて得られる芳香性組成物は、日光に１週間暴露、又は６０℃で３日間加温した場合の変色が著しかった（比較例１６）。比較例１６により示された芳香性組成物の色調の変化は、当該組成物に有機酸を添加した場合に効果的に抑制されることが明らかとなった（実施例３３〜３７）。特に、有機酸として、フマル酸、酒石酸、コハク酸を使用した場合に、より顕著な変色抑制効果が認められた（実施例３３，３５，３７）。 As shown in Table 9, the aromatic composition obtained by combining didecyldimethylammonium chloride, which is an antimicrobial agent, and a fragrance has a discoloration when exposed to sunlight for 1 week or heated at 60° C. for 3 days. Was remarkable (Comparative Example 16). It was revealed that the change in color tone of the aromatic composition shown in Comparative Example 16 was effectively suppressed when an organic acid was added to the composition (Examples 33 to 37). In particular, when fumaric acid, tartaric acid, or succinic acid was used as the organic acid, a more remarkable discoloration suppressing effect was observed (Examples 33, 35, 37).

試験例５：芳香性組成物における変色抑制効果−４
抗微生物剤として、下記の化合物を使用した芳香性組成物において、有機酸（クエン酸）を配合することによる変色抑制効果を試験した。下表１０に示される処方に従って同様に各組成物を調製し、６０℃で２４時間加温した後、試験例１に記載されるガードナー色相標準液による色調評価方法により色調を評価した。結果を表１０に示す。 Test Example 5: Discoloration inhibiting effect on aromatic composition-4
In an aromatic composition using the following compound as an antimicrobial agent, the discoloration suppressing effect by adding an organic acid (citric acid) was tested. Each composition was similarly prepared according to the formulation shown in Table 10 below, and after heating at 60° C. for 24 hours, the color tone was evaluated by the color tone evaluation method using the Gardner hue standard solution described in Test Example 1. The results are shown in Table 10.

表１０に示されるように、抗微生物剤として第４級アンモニウム塩やビグアニド系化合物が香料と共に配合された芳香性組成物においても、有機酸（クエン酸）を配合することによって変色が効果的に抑制されることが明らかとなった。特に、抗微生物剤として、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド（実施例３９）、ラウリルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート（実施例４３）、Ｎ−ヒドロキシエチルプロピルアルキルアマイドナイトレート（実施例４５）、ポリヘキサメチレングアニジンヒドロクロライド（実施例４４）を抗微生物剤として使用した場合には色調の変化が著しかった（比較例１８、２２、２３、２４）ところ、有機酸を添加することによって、顕著な変色抑制効果が示された。 As shown in Table 10, even in an aromatic composition in which a quaternary ammonium salt or a biguanide compound as an antimicrobial agent is mixed with a fragrance, discoloration is effectively caused by adding an organic acid (citric acid). It became clear that it was suppressed. In particular, as antimicrobial agents, palmityl trimethyl ammonium chloride (Example 39), lauryl dimethyl ethyl ammonium ammonium ethyl sulfate (Example 43), N-hydroxyethyl propyl alkyl amide nitrite (Example 45), polyhexamethylene guanidine hydro When chloride (Example 44) was used as an antimicrobial agent, the color tone was significantly changed (Comparative Examples 18, 22, 23, and 24). However, by adding an organic acid, a remarkable discoloration suppressing effect is shown. Was done.

試験例６：芳香性組成物における変色抑制効果−５
下表１１に示す処方に従って芳香性組成物を調製した。なお、香料として前記試験例４で使用したものと同じ調合香料を用いた。得られた芳香性組成物を６０℃で３日間加温、又は１週間日光に暴露し、色調変化を評価した。色調変化については、試験例１に記載されるガードナー色相標準液による評価方法により評価した。また、芳香性組成物を６０℃で３日加温した後の除菌効果について評価した。 Test Example 6: Discoloration inhibiting effect on aromatic composition-5
The aromatic composition was prepared according to the formulation shown in Table 11 below. The same mixed fragrance as that used in Test Example 4 was used as the fragrance. The obtained aromatic composition was heated at 60° C. for 3 days or exposed to sunlight for 1 week to evaluate the change in color tone. The change in color tone was evaluated by the evaluation method using the Gardner color standard solution described in Test Example 1. Further, the sterilization effect after heating the aromatic composition at 60° C. for 3 days was evaluated.

除菌効果の評価については日本薬局法に記載の「保存効力試験法」により行った。具体的には以下の通りである。
７０％エタノールで滅菌した容器（マヨネーズ瓶）に、滅菌したスポイトで下表１８に示される処方に従って、香料、界面活性剤、抗微生物剤、溶剤、有機酸の順に添加、混合して芳香性組成物を得て６０℃で３日間加温した。加温後、液温が２５℃になるまで室温で冷却した芳香性組成物、又は生理食塩水を、ＦＡＬＣＯＮ５０ｍＬチューブに９．９ｍＬずつ分注し、各チューブに黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）の菌液（ＳＣＤＬＰ寒天培地で培養して得られたコロニーを濃度１〜２×１０8個／ｍＬとなるように生理食塩水に溶解したもの）を１００μＬずつ添加した（このとき添加した菌数を初期菌数とした）。
芳香性組成物又は生理食塩水と、菌液とをボルテックスミキサーによりよく撹拌した後、室温（約２５℃）に静置した（これをサンプルＡとした）。３時間静置した後菌数測定を行い、初期菌数と比較して減少した菌数を確認した。菌数の測定は以下の方法に従って行った。 The sterilization effect was evaluated by the "preservation efficacy test method" described in the Japanese Pharmacopoeia. Specifically, it is as follows.
To a container (mayonnaise bottle) sterilized with 70% ethanol, add a fragrance, a surfactant, an antimicrobial agent, a solvent, and an organic acid in that order with a sterilized dropper according to the formulation shown in Table 18 below, and mix to give an aromatic composition. The product was obtained and heated at 60° C. for 3 days. After heating, the aromatic composition cooled at room temperature until the liquid temperature reached 25° C. or physiological saline was dispensed into FALCON 50 mL tubes by 9.9 mL each, and each tube was treated with S. aureus. Bacterial fluid (a colony obtained by culturing in SCDLP agar medium dissolved in physiological saline at a concentration of 1 to 2×10 8 cells/mL) was added in an amount of 100 μL each (the number of bacteria added at this time was The initial bacterial count).
The aromatic composition or physiological saline and the bacterial solution were well stirred with a vortex mixer, and then allowed to stand at room temperature (about 25° C.) (this was designated as sample A). After standing for 3 hours, the number of bacteria was measured to confirm the decreased number of bacteria as compared with the initial number of bacteria. The number of bacteria was measured according to the following method.

（菌数の測定）
サンプルＡをボルテックスミキサーによって撹拌して１００μＬを採取し、９００μＬのＰＢＳ（リン酸緩衝生理食塩水）が分注されている５ｍＬチューブに添加して、サンプルＢを調製した。
次に、サンプルＢをボルテックスミキサーによって撹拌して１００μＬを採取し、９００μＬのＰＢＳが分注されている５ｍＬチューブに添加して、サンプルＣを調製した。
更に、サンプルＣをボルテックスミキサーによって撹拌して１００μＬを採取し、９００μＬのＰＢＳが分注されている５ｍＬチューブに添加して、サンプルＤを調製した。
この手順に従って、サンプルＡが１×１０-7倍の希釈倍率になるまで希釈した。
以上のようにして得たサンプルＡの１×１０-1〜１×１０-7の希釈サンプルを、それぞれＳＣＤＬＰプレート１枚に１００μＬずつ播種し、ラップをして２５℃の恒温槽でインキュベートした。１日後にコロニー数が１０〜１００個になっている希釈倍率のプレートのコロニー数を計測した。コロニー数を計測したプレートの希釈倍率から菌数を逆算した。コントロール（生理食塩水）の結果と比較して、どの希釈倍率でもコロニーが０であれば除菌効果あり（○）と判定した。 (Measurement of the number of bacteria)
Sample A was stirred by a vortex mixer to collect 100 μL, and 900 μL of PBS (phosphate buffered saline) was added to a 5 mL tube dispensed to prepare sample B.
Next, sample B was stirred by a vortex mixer to collect 100 μL, and 900 μL of PBS was added to a 5 mL tube dispensed to prepare sample C.
Furthermore, sample C was stirred by a vortex mixer to collect 100 μL, and 900 μL of PBS was added to a 5 mL tube dispensed to prepare sample D.
Following this procedure, Sample A was diluted to a dilution factor of 1×10 −7 .
100 μL of each 1×10 -1 to 1×10 -7 diluted sample of the sample A obtained as described above was seeded on one SCDLP plate, wrapped, and incubated in a thermostat at 25° C. One day later, the number of colonies on the plate at the dilution ratio where the number of colonies was 10 to 100 was counted. The number of bacteria was calculated back from the dilution ratio of the plate in which the number of colonies was counted. When the number of colonies was 0 at any dilution ratio as compared with the result of the control (physiological saline), it was determined that there was a sterilization effect (◯).

除菌効果の評価結果を下表１１に併せて示す。また、実施例４６と比較例２５の組成物を６０℃で３日間加温した後の写真を図２に示す。 The evaluation results of the disinfection effect are also shown in Table 11 below. In addition, photographs of the compositions of Example 46 and Comparative Example 25 after heating at 60° C. for 3 days are shown in FIG.

表１１及び図２に示すように、有機酸を含まない比較例２５では変色が顕著であったのに対し、有機酸を含有する実施例４６の芳香性組成物は加温後も日光照射後も変色がなく、優れた変色防止効果を有することが明らかとなった。また、いずれの処方においても加温後の除菌効果に変化は認められなかった。即ち、本発明の芳香性組成物は、従来と遜色のない除菌効果を維持しつつ、当該組成物の色調の変化を効果的に抑制し得るものであることが示された。 As shown in Table 11 and FIG. 2, the discoloration was remarkable in Comparative Example 25 containing no organic acid, while the aromatic composition of Example 46 containing an organic acid was heated and after sunlight irradiation. It was revealed that there was no discoloration, and that it had an excellent effect of preventing discoloration. In addition, no change was observed in the bactericidal effect after heating in any of the formulations. That is, it was shown that the aromatic composition of the present invention can effectively suppress the change in color tone of the composition while maintaining the bactericidal effect comparable to the conventional one.

試験例７：芳香性組成物における変色抑制効果−６
下表１２に示すように有機酸（クエン酸）の配合量を変えて芳香性組成物を調製し、６０℃で３日間加温した後の変色抑制効果を評価した。なお、香料として前記試験例４で使用したものと同じ調合香料を用いた。変色抑制効果の評価は、試験例１に記載されるガードナー色相標準液による色調評価方法により行った。対応するガードナー色数及び試験例１に記載される基準による判定結果を表１２に示す。また、図３に各組成物を６０℃で３日間加温した後の写真を示す。 Test Example 7: Discoloration suppressing effect on aromatic composition-6
As shown in Table 12 below, aromatic compounds were prepared by changing the blending amount of organic acid (citric acid), and the effect of suppressing discoloration after heating at 60° C. for 3 days was evaluated. The same mixed fragrance as that used in Test Example 4 was used as the fragrance. The evaluation of the discoloration suppressing effect was performed by the color tone evaluation method using the Gardner hue standard solution described in Test Example 1. Table 12 shows the corresponding Gardner color numbers and the determination results based on the criteria described in Test Example 1. Further, FIG. 3 shows a photograph after heating each composition at 60° C. for 3 days.

表１２及び図３に示されるように、抗微生物剤及び香料を含む組成物において、有機酸（クエン酸）を０．１％配合した場合（実施例４７）、有機酸を含まない比較例２６に比べて顕著な変色抑制効果が認められた。また、有機酸０．５％又は１％（それぞれ実施例４８及び４９）の場合には、より優れた変色抑制効果が示された。 As shown in Table 12 and FIG. 3, when 0.1% of an organic acid (citric acid) was blended in a composition containing an antimicrobial agent and a fragrance (Example 47), Comparative Example 26 containing no organic acid A remarkable discoloration suppressing effect was recognized as compared with. Further, when the organic acid was 0.5% or 1% (Examples 48 and 49, respectively), a more excellent discoloration suppressing effect was shown.

Claims (3)

(i) (i-a)２−メチル−４イソチアゾリン−３−オン、(i-b)１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、(i-c)ナトリウムピリチオン、並びに(i-d)塩化ジデシルジメチルアンモニウム、オクチルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチルプロピルアルキルアマイドナイトレートからなる群より選択される少なくとも１種の第４級アンモニウム塩、
からなる群より選択される少なくとも１種の含窒素化合物を含む抗微生物剤と、
(ii) (ii-a)シトラール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、バニリン、(ii-b)オイゲノール、(ii-c)クマリン、並びに(ii-d)マルトール及びムスクケトンからなる群より選択される少なくとも１種の香料と、
(iii) クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、アジピン酸、コハク酸、エチレンジアミン-N,N,N',N'-四酢酸、及びフマル酸からなる群より選択される有機酸及び／又はその塩と
を含有し、
前記抗微生物剤１重量部に対する前記有機酸及び／又はその塩の含有量が０．００１〜２重量部であり、
前記含窒素化合物が前記第４級アンモニウム塩を含む場合、前記第４級アンモニウム塩の含有量が１〜３０重量％であり、
前記香料の含有量が０．５〜１２重量％であることを特徴とする、毛髪化粧料及び水洗トイレ用固形洗浄剤組成物以外の芳香性組成物（但し、ヒノキチオールを含む場合を除く）。 (i) (ia) 2-methyl-4 isothiazolin-3-one, (ib) 1,2-benzisothiazolin-3-one, (ic) sodium pyrithione, and (id) didecyldimethylammonium chloride, octyldimethylethyl From ammonium ethyl sulphate, lauryl dimethyl ethyl ammonium ethyl sulphate, lauryl trimethyl ammonium chloride, palmityl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, stearyl dimethyl hydroxyethyl ammonium p-toluene sulfonate, N-hydroxyethyl propyl alkyl amide nitrate At least one quaternary ammonium salt selected from the group consisting of:
And an antimicrobial agent containing at least one nitrogen-containing compound selected from the group consisting of,
(ii) (ii-a) citral, hexylcinnamic aldehyde, vanillin , (ii-b) eugenol , (ii-c) coumarin, and (ii-d) at least one selected from the group consisting of maltol and musk ketone And the fragrance of
( iii) With an organic acid selected from the group consisting of citric acid, malic acid, tartaric acid, adipic acid, succinic acid, ethylenediamine-N,N,N',N'-tetraacetic acid, and fumaric acid, and/or a salt thereof .
Containing
Is said content of the organic acid and / or its salt 0.001 part by weight for the previous SL antimicrobial agent 1 part by weight,
When the nitrogen-containing compound contains the quaternary ammonium salt, the content of the quaternary ammonium salt is 1 to 30% by weight,
A fragrance composition other than the hair cosmetic composition and the solid detergent composition for a flush toilet , which is characterized in that the content of the fragrance is 0.5 to 12% by weight (excluding the case where hinokitiol is included) . トイレ用洗浄剤又は除菌スプレーである、請求項１に記載の芳香性組成物。 The aromatic composition according to claim 1, which is a toilet cleaner or a disinfectant spray. 芳香剤又は消臭剤である、請求項１又は２に記載の芳香性組成物。 The aromatic composition according to claim 1 or 2 , which is an fragrance or a deodorant.
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