JP6723262B2 - アシルスルファモイルベンズアミドを製造するための方法 - Google Patents
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Description
ショッテン−バウマン(オプションI)により既知のプロセスオプションにおいて、初期投入には、両方の反応物、すなわち、式(II)のアミドクロリドおよび式RRNHの二級アミンが含まれるが、アルカリ金属水酸化物水溶液(水酸化ナトリウム溶液または水酸化カリウム溶液)は反応の間に滴加される。
希釈剤としての水の使用は、オプションIによるプロセス法の場合、原則的に可能であろうが、望ましくない副反応において式(II)のアミドクロリドを加水分解し、その結果、より低い収率につながるであろう。
別の代替の反応法(オプションIII)は、Faridaらによる前述の国際出願PCT/EP2014/071388によって記述されている。このオプションIIIの場合、二級アミンが、下記の式(II)のアミドクロリドと共にNaOH水溶液に初期投入される。
R1a〜R1eおよびR2a〜R2dは、水素、ハロゲン、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C1−C6)−アルコキシ、(C3−C7)−シクロアルキル、(C1−C6)−アルキルチオ、(C3−C7)−シクロアルキルチオ、S(O)q−(C1−C6)−アルキル(式中、q=0、1または2)、(C1−C6)−アルキルカルボニル、−CO−アリール、シアノおよびニトロからなる群からそれぞれ無関係に選択され、または式中、2つの隣接するR1a基〜R1e基は、それぞれの場合において、−O−CH2CH2−基を形成し、かつ
R3aは、水素、ならびにそれぞれ非置換であるか、または、ハロゲン、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C1−C6)−アルコキシ、シアノおよびニトロからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている以下の基:(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C3−C7)−シクロアルキル、(C1−C6)−アルコキシ、(C1−C6)−アルキルチオ、(C3−C7)−シクロアルキルチオ、−(CH2)p−ヘテロシクリルからなる群から選択され、かつ
R3bは、水素、ならびにそれぞれ非置換であるか、または、ハロゲン、(C1−C4)−アルコキシおよび(C1−C4)−アルキルチオからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている以下の基:(C1−C6)−アルキル、(C2−C6)−アルケニル、(C2−C6)−アルキニル、(C1−C6)−アルコキシ、(C2−C6)−アルケニルオキシ、−(CH2)p−ヘテロシクリルからなる群から選択され、あるいは
R3aおよびR3bは、
式(II)
−式R3aR3bNHのアミンの一部のみを反応の開始時に水に初期投入し、かつ
−式R3aR3bNHのアミンの残量を反応混合物に反応の間に1回または複数のステップで添加することによって制御される水溶液中で反応させることによって、結合する窒素原子と共に飽和または不飽和の3員環〜8員環を形成する)。
水素、フッ素、塩素、臭素、
(C1−C6)−アルキル(式中、アルキル基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C1−C4)−アルコキシおよび(C3−C7)−シクロアルキルからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C1−C6)−ハロアルキル(式中、アルキル基は非置換であるか、または、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素からなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C3−C7)−シクロアルキル(式中、シクロアルキル基は非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C3−C7)−シクロアルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C1−C6)−アルコキシ(式中、アルコキシ基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C1−C4)−アルコキシおよび(C3−C7)−シクロアルキルからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C3−C7)−シクロアルコキシ(式中、シクロアルコキシ基は非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C1−C6)−アルキルチオ(式中、アルキルチオ基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C3−C7)−シクロアルキルチオ(式中、シクロアルキルチオ基は非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)
からなる群から無関係に選択される式(Ia)の化合物を調製するための本発明のプロセスが好ましい。
−R1aがメトキシ(−O−CH3)であり、R1b〜R1eおよびR2a〜R2dがそれぞれ水素であり、かつ、
−式R3aR3bNHのアミン中、R3a基はシクロプロピルであり、R3bは水素である
式(Ia)の化合物を調製するためのプロセスである。
pHが最高11.5であり、好ましくは並行であるように、水および少量のシクロプロピルアミン(=CPA)を初期投入するステップ
アミドクロリド(固体量/h)と、pH7〜10.5でアミドクロリドに基づいて、1.1当量に達するまでアミンとを添加するステップ、および
最後に、または継続的な酸塩化物の計量添加と並行して水酸化ナトリウム溶液を添加するステップ。
式(III)
非プロトン性極性溶媒の群から選択される溶媒中、または
非プロトン性極性溶媒の群から選択される少なくとも1つの溶媒を含む溶媒成分中
で変換される、式(II)
の4−[[(ベンゾイル)アミノ]スルホニル]ベンゾイルクロリドの調製に関する。
水素、フッ素、塩素、臭素、
(C1−C6)−アルキル(式中、アルキル基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C1−C4)−アルコキシおよび(C3−C7)−シクロアルキルからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C1−C6)−ハロアルキル(式中、アルキル基は非置換であるか、または、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素からなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C3−C7)−シクロアルキル(式中、シクロアルキル基は非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C3−C7)−シクロアルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C1−C6)−アルコキシ(式中、アルコキシ基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C1−C4)−アルコキシおよび(C3−C7)−シクロアルキルからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C3−C7)−シクロアルコキシ(式中、シクロアルコキシ基は非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C1−C6)−アルキルチオ(式中、アルキルチオ基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)、
(C3−C7)−シクロアルキルチオ(式中、シクロアルキルチオ基は非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。)
からなる群から無関係に選択される。)の化合物の調製のために用いることができて、ここで、
本プロセスは、より好ましくは、R1a基が非置換の(C1−C4)−アルコキシ基である式(II)の化合物の調製のために用いることができる。
式(II)の化合物の調製、すなわち4−[[(ベンゾイル)アミノ]スルホニル]ベンゾイルクロリドの調製のために異なる溶媒を使用した場合のHPLC分析に基づく収率の表による比較。
表による比較は第1に、反応溶液の追加の撹拌が行われない場合は、実験A2、A3、A4およびB3ならびに実験C3を通じて、反応の収率がすべての溶媒について、より高いことを示す。しかし、工業的製造においては、反応溶液の追加の撹拌が技術的な理由で回避できないことが多い。
本発明のプロセスの特定の利点は、酢酸イソプロピルが溶媒として使用されるときの低レベルの二量体生成であることが明らかである。
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素および
(C1−C4)−アルキル
からなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている。
4−[[(2−メトキシベンゾイル)アミノ]スルホニル]ベンゾイルクロリドから進めるシプロスルファミドの調製
Claims (10)
- 式(Ia)
R1a〜R1eおよびR2a〜R2dは、水素、ハロゲン、(C1−C6)−アルキル(式中、前記アルキル基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C 1 −C 4 )−アルコキシおよび(C 3 −C 7 )−シクロアルキルからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、(C1−C6)−ハロアルキル(式中、前記アルキル基は非置換であるか、または、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素からなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、(C1−C6)−アルコキシ(式中、前記アルコキシ基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C 1 −C 4 )−アルコキシおよび(C 3 −C 7 )−シクロアルキルからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、(C3−C7)−シクロアルキル(式中、前記シクロアルキル基は非置換であるか、または、(C 1 −C 4 )−アルキルおよび(C 3 −C 7 )−シクロアルキルおよび(C 1 −C 4 )−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、(C1−C6)−アルキルチオ(式中、前記アルキルチオ基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C 1 −C 4 )−アルキルおよび(C 1 −C 4 )−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、(C3−C7)−シクロアルキルチオ(式中、前記シクロアルキルチオ基は非置換であるか、または、(C 1 −C 4 )−アルキルおよび(C 1 −C 4 )−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、S(O)q−(C1−C6)−アルキル(式中、q=0、1または2)、(C1−C6)−アルキルカルボニル、−CO−アリール、シアノおよびニトロからなる群からそれぞれ無関係に選択され、または式中、2つの隣接するR1a基〜R1e基は、それぞれの場合において、−O−CH2CH2−基を形成し、かつ
R3aは、水素、ならびにそれぞれ非置換であるか、または、ハロゲン、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C1−C6)−アルコキシ、シアノおよびニトロからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている以下の基:(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C3−C7)−シクロアルキル、(C1−C6)−アルコキシ、(C1−C6)−アルキルチオ、(C3−C7)−シクロアルキルチオ、−(CH2)−ヘテロシクリルからなる群から選択され、かつ
R3bは、水素、ならびにそれぞれ非置換であるか、または、ハロゲン、(C1−C4)−アルコキシおよび(C1−C4)−アルキルチオからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている以下の基:(C1−C6)−アルキル、(C2−C6)−アルケニル、(C2−C6)−アルキニル、(C1−C6)−アルコキシ、(C2−C6)−アルケニルオキシ、−(CH2)−ヘテロシクリルからなる群から選択され、あるいは
R3aおよびR3bは、結合する窒素原子と共に飽和または不飽和の3員環〜8員環を形成する)
の化合物を調製するためのプロセスであって、
式(II)
pHが、
前記式R3aR3bNHの前記アミンの一部を反応の開始時に水に初期投入し、かつ
前記式R3aR3bNHの前記アミンの残量を反応混合物に前記反応の間に1回または複数のステップで添加する
ことによって制御される、プロセス。 - R1a〜R1eおよびR2a〜R2dが、
水素、フッ素、塩素、臭素、
(C1−C6)−アルキル(式中、前記アルキル基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C1−C4)−アルコキシおよび(C3−C7)−シクロアルキルからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、
(C1−C6)−ハロアルキル(式中、前記アルキル基は非置換であるか、または、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素からなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、
(C3−C7)−シクロアルキル(式中、前記シクロアルキル基は非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C3−C7)−シクロアルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、
(C1−C6)−アルコキシ(式中、前記アルコキシ基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C1−C4)−アルコキシおよび(C3−C7)−シクロアルキルからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、
(C1−C6)−アルキルチオ(式中、前記アルキルチオ基は、分岐鎖または非分岐鎖であり、非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)、
(C3−C7)−シクロアルキルチオ(式中、前記シクロアルキルチオ基は非置換であるか、または、(C1−C4)−アルキルおよび(C1−C4)−アルコキシからなる群から選択される1つもしくは複数の置換基で置換されている)
からなる群から無関係に選択されることを特徴とする、請求項1に記載の式(Ia)の化合物を調製するためのプロセス。 - R1aが、非置換の(C1−C4)−アルコキシ基からなる群から選択され、R1b〜R1eおよびR2a〜R2dがそれぞれ水素であることを特徴とする、請求項2に記載の式(Ia)の化合物を調製するためのプロセス。
- R1aがメトキシ(−O−CH3)であり、R1b〜R1eおよびR2a〜R2dがそれぞれ水素であることを特徴とする、請求項3に記載の式(Ia)の化合物を調製するためのプロセス。
- 前記式(II)中、
R1aがメトキシ(−O−CH3)であり、R1b〜R1eおよびR2a〜R2dがそれぞれ水素であり、かつ、
前記式R3aR3bNHの前記アミン中、前記R3a基はシクロプロピルであり、R3bは水素である
ことを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載のN−[4−(シクロプロピルカルバモイル)フェニルスルホニル]−2−メトキシベンズアミドを調製するためのプロセス。 - 前記反応の開始時に水に初期投入される前記式R3aR3bNHのアミンの量が、最高11.5(pH≦11.5)までとなるよう初期反応投入のpHの調整を行うのに必要な量であることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の式(Ia)の化合物を調製するためのプロセス。
- 添加中のpHが7〜10.5の範囲にある(pH=7〜10.5)ように、前記反応の開始時に初期投入されない前記式R3aR3bNHのアミンの量の添加が数回のステップで行われることを特徴とする、請求項6に記載の式(Ia)の化合物を調製するためのプロセス。
- 添加中のpHが9〜10.5の範囲にある(pH=9〜10.5)ように、前記反応の開始時に初期投入されない前記式R3aR3bNHの前記アミンの量の前記添加が数回のステップで行われることを特徴とする、請求項7に記載の式(Ia)の化合物を調製するためのプロセス。
- pHが8未満に低下しないようにするために、NaOH、KOH、Ca(OH)2からなる群および前記三級アミンの群から選択される塩基が前記反応混合物に添加されることを特徴とする、請求項6、7または8に記載の式(Ia)の化合物を調製するためのプロセス。
- 前記塩基NaOHの添加が、pHを9〜10の範囲(pH=9〜10)に保つことを特徴とする、請求項9に記載の式(Ia)の化合物を調製するためのプロセス。
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