JP6718247B2 - アリルアルコール類の製造方法 - Google Patents
アリルアルコール類の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6718247B2 JP6718247B2 JP2016025118A JP2016025118A JP6718247B2 JP 6718247 B2 JP6718247 B2 JP 6718247B2 JP 2016025118 A JP2016025118 A JP 2016025118A JP 2016025118 A JP2016025118 A JP 2016025118A JP 6718247 B2 JP6718247 B2 JP 6718247B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid catalyst
- raw material
- allyl alcohols
- olefin
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 37
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 44
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 107
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 61
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 57
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 55
- 150000004808 allyl alcohols Chemical class 0.000 claims description 52
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 24
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical group O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 11
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 14
- 229930015698 phenylpropene Chemical group 0.000 description 14
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical group C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 12
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 7
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 6
- IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N tridecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCC IIYFAKIEWZDVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 5
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 4
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 3
- 229940005561 1,4-benzoquinone Drugs 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZZYASVWWDLJXIM-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-Butyl-1,4-benzoquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)C(C(C)(C)C)=CC1=O ZZYASVWWDLJXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOGWYSWDBYCVDY-UHFFFAOYSA-N 2-chlorocyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound ClC1=CC(=O)C=CC1=O WOGWYSWDBYCVDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 3
- QCCDLTOVEPVEJK-UHFFFAOYSA-N phenylacetone Chemical compound CC(=O)CC1=CC=CC=C1 QCCDLTOVEPVEJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 3
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SPURMHFLEKVAAS-UHFFFAOYSA-N 1-docosene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C SPURMHFLEKVAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexene Chemical compound CC1=CCCCC1 CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C=CC1=O VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-ene Chemical compound CCC=C(C)C JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCCTVAJNFXYWTM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(=O)C=CC1=O NCCTVAJNFXYWTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RBYGDVHOECIAFC-UHFFFAOYSA-L acetonitrile;palladium(2+);dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Pd+2].CC#N.CC#N RBYGDVHOECIAFC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical group CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N elaidic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N heptan-3-one Chemical compound CCCCC(=O)CC NGAZZOYFWWSOGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N methyl oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC QYDYPVFESGNLHU-KHPPLWFESA-N 0.000 description 2
- 229940073769 methyl oleate Drugs 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N n-alpha-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010405 reoxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- YHYGSIBXYYKYFB-VOTSOKGWSA-N (2e)-octa-2,7-dien-1-ol Chemical compound OC\C=C\CCCC=C YHYGSIBXYYKYFB-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- MIJJHRIQVWIQGL-BQYQJAHWSA-N (6e)-8-methoxyocta-1,6-diene Chemical compound COC\C=C\CCCC=C MIJJHRIQVWIQGL-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- ILPBINAXDRFYPL-HWKANZROSA-N (E)-2-octene Chemical compound CCCCC\C=C\C ILPBINAXDRFYPL-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- YCTDZYMMFQCTEO-FNORWQNLSA-N (E)-3-octene Chemical compound CCCC\C=C\CC YCTDZYMMFQCTEO-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- ILPBINAXDRFYPL-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-octene Chemical compound CCCCC\C=C/C ILPBINAXDRFYPL-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- YCTDZYMMFQCTEO-ALCCZGGFSA-N (Z)-3-octene Chemical compound CCCC\C=C/CC YCTDZYMMFQCTEO-ALCCZGGFSA-N 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-HYXAFXHYSA-N (z)-hex-2-ene Chemical compound CCC\C=C/C RYPKRALMXUUNKS-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWWXARALRVYLAE-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxybut-3-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(C=C)OC(C)=O MWWXARALRVYLAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethenylbenzene Chemical compound COC=CC1=CC=CC=C1 CTHJQRHPNQEPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-1-ene Chemical compound CCC(C)=C MHNNAWXXUZQSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-HWKANZROSA-N 2E-hexene Chemical compound CCC\C=C\C RYPKRALMXUUNKS-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C=C IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADLVDYMTBOSDFE-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-6-nitroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=C(Cl)C([N+](=O)[O-])=CC2=C1C(=O)NC2=O ADLVDYMTBOSDFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTHIKWFOSMEZHS-UHFFFAOYSA-N CCC=C.CC=CC.CC(C)=C Chemical group CCC=C.CC=CC.CC(C)=C BTHIKWFOSMEZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- VZUAUHWZIKOMFC-ONEGZZNKSA-N [(e)-4-acetyloxybut-2-enyl] acetate Chemical compound CC(=O)OC\C=C\COC(C)=O VZUAUHWZIKOMFC-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000004054 benzoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- UGUYQBMBIJFNRM-UHFFFAOYSA-N but-2-en-2-ylbenzene Chemical compound CC=C(C)C1=CC=CC=C1 UGUYQBMBIJFNRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMIAZBRRZANGB-UHFFFAOYSA-N but-3-ene-1,2-diol Chemical compound OCC(O)C=C ITMIAZBRRZANGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGVMIDTGGTBFS-UHFFFAOYSA-N but-3-enylbenzene Chemical compound C=CCCC1=CC=CC=C1 PBGVMIDTGGTBFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000006757 chemical reactions by type Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-WAYWQWQTSA-N cis-3-hexene Chemical compound CC\C=C/CC ZQDPJFUHLCOCRG-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);cobalt(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N methyl (e)-pent-3-enoate Chemical compound COC(=O)C\C=C\C KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylacetamide Chemical compound CCN(CC)C(C)=O AJFDBNQQDYLMJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIINGNMKNRSOGW-UHFFFAOYSA-N oct-7-enal Chemical compound C=CCCCCCC=O LIINGNMKNRSOGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCELKVAQHUEQKH-UHFFFAOYSA-N octa-1,7-dien-3-ol Chemical compound C=CC(O)CCCC=C PCELKVAQHUEQKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHYGSIBXYYKYFB-UHFFFAOYSA-N octa-2,7-dien-1-ol Chemical compound OCC=CCCCC=C YHYGSIBXYYKYFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 150000008300 phosphoramidites Chemical class 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N sphos Chemical group COC1=CC=CC(OC)=C1C1=CC=CC=C1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 VNFWTIYUKDMAOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940095068 tetradecene Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGQOCLATAPFASR-UHFFFAOYSA-N tetrahydroxy-1,4-benzoquinone Chemical compound OC1=C(O)C(=O)C(O)=C(O)C1=O DGQOCLATAPFASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQDPJFUHLCOCRG-AATRIKPKSA-N trans-3-hexene Chemical compound CC\C=C\CC ZQDPJFUHLCOCRG-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
従来、アルカジエノール類の製造法としては、パラジウム化合物とリン化合物とよりなる触媒および必要に応じて二酸化炭素の存在下、共役アルカジエンと水とを水和二量化反応させる方法が知られている。
例えば、特許文献1には、第8族遷移金属均一系触媒(錯体触媒)の存在下で、共役ジエン類、分子状酸素及びプロトン供与体(水等)を反応させるジオール類の製造方法が開示されている。
また、特許文献2には、パラジウム化合物とホスフィン類またはホスファイト類よりなる触媒ならびに二酸化炭素の存在下で共役アルカジエンと水とを反応させてアルカジエノール類を製造する方法において、副生するジアルカジエニルエーテル類をパラジウム化合物(錯体触媒)の存在下、水と反応させてアルカジエノール類に変換する方法が開示されている。
また、非特許文献1には、二酸化炭素及び第8族遷移金属均一系触媒(錯体触媒)の存在下で、原料オレフィンを反応させて、アリルアルコール類を製造する方法が開示されている。
かかる状況下、本発明の目的は、高い化合物選択性と収率を両立することが可能な、原料オレフィンに水を直接付加することによるアリルアルコール類の製造方法を提供することである。
[1] 原料オレフィンに水を直接付加してアリルアルコール類を製造する方法において、酸素存在下、周期表の第8〜第10族から選ばれる少なくとも1種の水酸化物を形成している遷移金属元素を含有する触媒活性成分が酸化物担体に担持された固体触媒に、原料オレフィンと水とを接触させて、原料オレフィンをアリルアルコール類に変換するアリルアルコール類の製造方法。
[2] 原料オレフィンに水を直接付加してアリルアルコール類を製造する方法において、酸素存在下、周期表の第8〜第10族から選ばれる少なくとも1種の遷移金属元素を含有する触媒活性成分がセリア(CeO 2 )、ジルコニア(ZrO 2 )及びセリア−ジルコニア複合酸化物(CeO 2 −ZrO 2 )から選択される少なくとも1種である酸化物担体に担持された固体触媒に、原料オレフィンと水とを接触させて、原料オレフィンをアリルアルコール類に変換することを特徴とするアリルアルコール類の製造方法。
[3] 前記周期表の第8〜第10族から選ばれる少なくとも1種の遷移金属元素が、Pdである前記[1]または[2]に記載のアリルアルコール類の製造方法。
[4] 原料オレフィンが、芳香族置換基を有するオレフィンまたは共役アルカジエンである前記[1]〜[3]のいずれかに記載のアリルアルコール類の製造方法。
[5] ジメチルスルホキシドを共存させる前記[1]〜[4]のいずれかに記載のアリルアルコール類の製造方法。
[6] 反応に供される水の量が原料オレフィン1モルに対して1〜20モルである前記[1]〜[5]のいずれかに記載のアリルアルコール類の製造方法。
[7] 前記酸素の分圧が0.1〜2.0MPaである前記[1]〜[6]のいずれかに記載のアリルアルコール類の製造方法。
また、本発明は、原料オレフィンに水を直接付加してアリルアルコール類を製造する方法において、酸素存在下、周期表の第8〜第10族から選ばれる少なくとも1種の遷移金属元素を含有する触媒活性成分がセリア(CeO 2 )、ジルコニア(ZrO 2 )及びセリア−ジルコニア複合酸化物(CeO 2 −ZrO 2 )から選択される少なくとも1種である酸化物担体に担持された固体触媒に、原料オレフィンと水とを接触させて、原料オレフィンをアリルアルコール類に変換することを特徴とするアリルアルコール類の製造方法に関する。
本発明のアリルアルコール類の製造方法で使用される固体触媒は、周期表の第8〜第10族から選ばれる少なくとも1種の遷移金属元素を含有する触媒活性成分が酸化物担体に担持された固体触媒である。
周期表の第8〜第10族の遷移金属元素としては、Fe,Co,Ni,Ru,Rh,Pd,Os,Ir,Ptが挙げられる。固体触媒の触媒活性成分は、目的とするアリルアルコール類の収率、選択性が得られるのであれば、これらの遷移金属元素からなる金属及びその化合物、並びにこれらの遷移金属元素を含む合金及びその化合物から選択されるいずれであってもよい。また、固体触媒の触媒活性成分は、目的とするアリルアルコール類の収率、選択性が得られるのであれば、周期表の第8〜第10族の遷移金属元素以外の成分を含んでいてもよい。
また、アリルアルコールから不飽和カルボニル化合物への酸化やワッカー酸化などの副反応を比較的抑えられるという点で、上記遷移金属元素が水酸化物を形成していることが好ましい。なお、本明細書において、遷移金属元素の水酸化物は、結晶及び非晶質のものを含む。例えば、パラジウム水酸化物を、以下、「Pd(OH)2」と記載する場合があるが、必ずしも、Pd(OH)2の化学量論組成を満たさなくてもよい。
なお、本発明の固体触媒の触媒活性成分の担持量は、酸化物担体と触媒活性成分前駆体の仕込み量に依存するが、すべての触媒活性成分が担体に担持されるわけではないので、仕込み量と実際の担持量に若干のずれが生じる場合がある。実際の触媒活性成分の担持量は、例えば、蛍光X線分析(XRF)で評価することができる。
具体的には、ジルコニア(ZrO2)、アルミナ(Al2O3)、シリカ(SiO2)、マグネシア(MgO)、セリア(CeO2)、カルシア(CaO)、チタニア(TiO2)、酸化コバルト(Co3O4)などが挙げられる。また、これらの酸化物の混合物でもよく、複合酸化物でもよく、物性を損なわない限り、他の元素がドープされていてもよい。
この中でも金属酸化物が好ましく、特にセリア(CeO2)、ジルコニア(ZrO2)、これらの複合酸化物であるセリア―ジルコニア複合酸化物(CeO2−ZrO2)は、触媒活性・生成物選択性が高い固体触媒が得られるため好ましい。セリア―ジルコニア複合酸化物(CeO2−ZrO2)におけるCeO2とZrO2の割合は特に限定はないが、CeO2基準で、通常、10〜90wt%の範囲である。
具体的には、触媒単位重量当たりの触媒活性を十分に有することができるためには、比表面積は10m2/g以上が好ましく、50m2/g以上がより好ましい。
粒子状の場合の平均粒径は、特に限定はないが、5nm〜1mmであることが好ましい。より好ましくは、5nm〜100μmである。
担体の平均粒径は、例えば、走査型電子顕微鏡(SEM)にて、所定数の粒子を任意に抽出して、それぞれにつき粒径(直径)を測定して、粒径の平均値として算出する方法などが挙げられる。なお、微粒子の形状が、球形以外の場合は、粒子における最大長を示す方向の長さをその粒径とする。
触媒活性成分に含まれる遷移金属元素がPdの場合には、Pdの金属塩、特には硝酸塩である硝酸パラジウムや塩化物である塩化パラジウムが好適な原料として挙げられる。
反応原料として使用される原料オレフィンとしては、分子内にオレフィン性二重結合を少なくとも1つ有する有機化合物(以下、「オレフィン性化合物」と称す。)であれば特にその構造に制限されるものではなく、飽和炭化水素基のみにより置換されたオレフィン性化合物、不飽和炭化水素基を含む炭化水素基により置換されたオレフィン性化合物、または、ヘテロ原子を含む官能基により置換されたオレフィン性化合物等、いずれのオレフィン性化合物にも適用できるが、中でも不飽和炭化水素基により置換されたオレフィン性化合物を使用するのが好ましい。
ヘテロ原子を含む官能基により置換されたオレフィン性化合物としては、ビニルメチルエーテル、オレイン酸メチル、アクリロニトリル、アリルアルコール、オレイルアルコール、3−メチル−3−ブテン−1−オール、1−ヒドロキシ−2,7−オクタジエン、1−メトキシ−2,7−オクタジエン、7−オクテン−1−アール、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、オレイン酸メチル、3−ペンテン酸メチル、酢酸ビニル、1,4−ジアセトキシ−2−ブテン、3,4−ジアセトキシ−1−ブテン等が挙げられる。
上記の空塔基準の滞留時間から求められるように、触媒充填量は1分あたりの導入液流量に対して、5容量倍以上が好ましく、より好ましくは10容量倍以上であり、特に好ましくは30容量倍である。また、6000容量倍以下が好ましく、更に好ましくは3000容量倍以下、特に好ましくは600容量倍以下である。触媒充填量が少なすぎると反応はほとんど進行しない。また、触媒充填量が多すぎた場合には触媒コストが増大して経済性が大幅に悪化してしまう。
反応形式は固定床、トリクルベッド、多管式など種々の固体触媒による一般的な充填層型の反応器の全てが使用可能であるが、好ましくは固定床反応器ならびにトリクルベッド反応器のいずれかである。この反応器は一機、あるいは複数機を使用することが可能である。
例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、エチル−nブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等のアルカン類、ヘキセン、オクテン等のアルケン類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、スルホラン等のスルホン類、ニトロベンゼン、ニトロメタン等のニトロ化合物、ピリジン、α−ピロリン等のピリジン誘導体、トリエチルアミン等のアミン類、アセトアミド、プロピオンアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド等のアミド類、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、イソブタノール、t−ブタノール、n−オクタノール等のアルコール類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等のカルボン酸類などが例示され、原料オレフィンの種類に応じて適宜好適な溶媒が選択される。かかる溶媒を使用する場合には、これらを単独で、または混合溶媒としてのいずれでも差しつかえない。
ジメチルスルホキシドの量は、触媒を活性化させるために十分な量であればよく、反応液中の濃度として通常0.001重量%〜90重量%、好適には0.01重量%〜50重量%である。
添加剤として、例えば、ベンゾキノン系添加剤、ホスフィン系添加剤等が挙げられ、具体的には、1,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−tert−ブチル−1,4−ベンゾキノン、メチル−p−ベンゾキノン、2−tert−ブチル−1,4−ベンゾキノン、2−クロロ−1,4−ベンゾキノン、トリフェニルホスフィン等が挙げられる。
この中でも、反応生成物の収率や選択率を向上させることができる点で、1,4−ベンゾキノン、2,5−ジ−tert−ブチル−1,4−ベンゾキノン、2−tert−ブチル−1,4−ベンゾキノンが好適である。
温度が低すぎると反応に長時間を要する欠点があり、高すぎると固体触媒の寿命が短くなる欠点がある。原料オレフィンと水とを固体触媒の存在下で反応させるのは、加圧、減圧いずれでも実施可能であり、回分式でも連続式でも良好に実施される。
(式中、R1は水素原子、飽和炭化水素または不飽和炭化水素である。)
例えば、原料オレフィンとしてアリルベンゼンを使用した場合には、反応生成液中には、固体触媒、主生成物であるアリルアルコール、副生成物のシンナミルアルデヒド、1−フェニルアセトン、未反応のアリルベンゼン、水、あるいは溶媒等が含まれることになる。
また、原料オレフィンとして1,3−ブタジエンを使用した場合には、主生成物としてはオクタ−2,7−ジエン−1−オールが、副生物としてはオクタ−1,7−ジエン−3−オール、オクタトリエン類、ジオクタジエニルエーテル類、未反応の1,3−ブタジエン、水、あるいは溶媒等が含まれていることになる。
(パラジウム塩)
・低塩素硝酸パラジウム(II)(田中貴金属工業社製)
・塩化パラジウム(II)(田中貴金属工業社製)
・テルル(VI)酸 (和光純薬工業社製)
(担体)
(A1)セリア(CeO2)
第一稀元素化学工業株式会社、DKE―R9
比表面積:15m2/g
(A2)セリア(CeO2)
高純度化学研究所、酸化セリウム
比表面積:58m2/g
(A3)セリア(CeO2)
触媒学会参照触媒(第一稀元素化学工業株式会社)、JRC−CEO−4
比表面積:65m2/g
(A4)セリア(CeO2)
触媒学会参照触媒(第一稀元素化学工業株式会社)、JRC−CEO−3
比表面積:81m2/g
(A5)セリア(CeO2)
触媒学会参照触媒(第一稀元素化学工業株式会社)、JRC−CEO−2
比表面積:123m2/g
(B1)ランタニア(La2O3)
和光純薬工業株式会社、129―02622
(C1)アルミナ(Al2O3)
触媒学会参照触媒(水沢化学工業株式会社)、品番:JRC−ALO−5
比表面積:179m2/g
(D1)ジルコニア(ZrO2)
触媒学会参照触媒(第一稀元素化学工業株式会社)、品番:JRC−ZRO−3
比表面積:94m2/g
(D2)ジルコニア(ZrO2)
第一稀元素化学工業株式会社、品番:RC−100
比表面積:91m2/g
(F1)セリア(CeO2)−ジルコニア(ZrO2)
触媒学会参照触媒(第一稀元素化学工業株式会社)40wt%
比表面積:54m2/g
・ガスクロマトグラフ
Agilent社製、 6850Series GC System, キャピラリーカラム J&W Scientific, HP-1 (i.d. 0.32 mm, film thickness 0.25 μm, 30 m)
Agilent社製、 6850Series GC System, キャピラリーカラム J&W Scientific, HP-INNOWAX (i.d. 0.32 mm, film thickness 0.25 μm, 30 m)
・ガスクロマトグラフ質量分析計
Thermo Fisher Scientific社製、Polaris Q 質量分析計 equipped with ガスクロマトグラフ, J&W HP-1 カラム (i.d. 0.32 mm, film thickness 0.25 μm, 30 m)
・マイクロ波プラズマ原子発光分光分析装置
Agilent社製、 型番:4100 MP―AES
原料オレフィンとして、アリルベンゼンを使用して、アリルアルコールの合成を行った。
「固体触媒A1」
硝酸パラジウム(II)(Pd(NO3)2・H2O)(570μL、0.5mmol)を、蒸留水(400mL)に添加し、Pd濃度が1.25mmol/Lとなるように水溶液を調製した。
次いで、この水溶液にNaOH水溶液を滴下してpH8に調整した後、担体として、(A1)CeO2粉末1gを添加し、pH8に保ちながら70℃で1時間撹拌させた。
次いで、溶液のpHが安定するまで蒸留水で洗浄後、吸引濾過し、70℃で一晩乾燥させることで、5wt%(Pd換算、仕込み量)の固体触媒A1を得た。
なお、マイクロ波プラズマ原子発光分光分析装置によって評価した固体触媒A1のPd担持量は、4.9wt%(Pd換算)であった。
担体として、(A1)CeO2に変えて、(A2)CeO2を使用した以外は、固体触媒A1の調製と同様の操作により、固体触媒A2を得た。
担体として、(A1)CeO2に変えて、(A3)CeO2を使用した以外は、固体触媒A1の調製と同様の操作により、固体触媒A3を得た。
担体として、(A1)CeO2に変えて、(A4)CeO2を使用した以外は、固体触媒A1の調製と同様の操作により、固体触媒A4を得た。
担体として、(A1)CeO2に変えて、(A5)CeO2を使用した以外は、固体触媒A1の調製と同様の操作により、固体触媒A5を得た。
担体として、(A1)CeO2に変えて、(B1)La2O3を使用した以外は、固体触媒A1の調製と同様の操作により、固体触媒B1を得た。
担体として、(A1)CeO2に変えて、(C1)Al2O3を使用した以外は、固体触媒A1の調製と同様の操作により、固体触媒C1を得た
担体として、(A1)CeO2に変えて、(D1)ZrO2を使用した以外は、固体触媒A1の調製と同様の操作により、固体触媒D1を得た。
Pd濃度を1.25mmol/Lに固定した硝酸パラジウム(II)水溶液、5wt%(Pd換算、仕込み量)になるような量のZrO2粉末を添加した以外は、固体触媒A1の調製と同様の操作により、固体触媒D1の前駆体を得た。
次いで、この前駆体(0.2g)とテルル(VI)酸(H6O6Te)(17.86mg、0.078mmol)を、蒸留水(10mL)に添加し、室温で30分撹拌させた後、この水溶液にホルムアルデヒド水溶液(8mL)を滴下し、70℃で1時間撹拌させた。
次いで、溶液を蒸留水で洗浄後、吸引濾過し、70℃で一晩乾燥させることで、5wt%(Pd及びTe換算、仕込み量)の固体触媒D2を得た。
塩化パラジウム(II)(PdCl2)(714.2mg、4.0mmol)を、蒸留水(400mL)に添加し、Pd濃度が10mmol/Lとなるように水溶液を調製した。
次いで、この水溶液にNaOH水溶液を滴下してpH8に調整した後、担体として、(D2)ZrO2粉末1gを添加し、pH8に保ちながら70℃で1時間撹拌させた。
次いで、溶液のpHが安定するまで蒸留水で洗浄後、吸引濾過し、70℃で一晩乾燥させることで、30wt%(Pd換算、仕込み量)の固体触媒D3を得た。
なお、マイクロ波プラズマ原子発光分光分析装置によって評価した固体触媒D3のPd担持量は、30.2wt%(Pd換算)であった。
固体触媒E1として、20wt% Pd(OH)2/Carbon (Sigma-Aldrich会社から購入した試薬)を使用した。
固体触媒E2として、5wt% Pd/Carbon (Sigma-Aldrich会社から購入した試薬)を使用した。
担体として、(A1)CeO2に変えて、(F1)CeO2-ZrO2を使用した以外は、固体触媒A1の調製と同様の操作により、固体触媒F1を得た。
担体として、(D2)ZrO2に変えて、(F1)CeO2−ZrO2を使用した以外は、固体触媒D3の調製と同様の操作により、固体触媒F2を得た。
上記固体触媒A1〜A5、固体触媒B1、固体触媒C1、固体触媒D1,D2及び固体触媒E1,E2を使用して、アリルベンゼンを使用して、アリルアルコールの合成を行った。
ステンレス製耐圧反応容器に、固体触媒(表1参照)、アリルベンゼン(1mmol)、DMSO(2.0mL)、蒸留水(10mmol)、撹拌子をいれた。この反応容器を酸素ガスで置換したのち、2.0MPaの酸素ガスを導入した。この反応容器を80℃で48時間撹拌した。
反応終了後、反応液をセライトろ過し、トリデカンを用いてガスクロマトグラフにて濾液を分析し、アリルベンゼンの変換率、生成物の収率を求めた。使用した触媒、合成条件、転化率、及び収率を表2にまとめて示す。
なお、表2において、化合物1はシンナミルアルコール(目的生成物)、化合物2がシンナムアルデヒド(副生成物)、化合物3がフェニルアセトン(副生成物)である。
添加剤として、1,4−ベンゾキノン(1,4−BQ)、2,5−ジ−tert−ブチル−1,4−ベンゾキノン(2,5−di−tBuBQ)、メチル−p−ベンゾキノン(2−MeBQ)、2−tert−ブチル−1,4−ベンゾキノン(2−tBuBQ)、2−クロロ−1,4−ベンゾキノン(2−ClBQ)、トリフェニルホスフィン(PPh3)を使用した以外は、1−2と同様の操作でアリルベンゼンからのアリルアルコールの合成を行った。なお、固体触媒には、固体触媒A2を使用した。使用した触媒、合成条件、変換率、及び収率を表3にまとめて示す。
なお、表3において、化合物1はシンナミルアルコール(目的生成物)、化合物2がシンナムアルデヒド(副生成物)、化合物3がフェニルアセトン副生成物)である。
原料オレフィンとして、1,3-ブタジエンを使用して、アリルアルコールの合成を行った。
「固体触媒G1」
塩化パラジウム(II)(PdCl2)(1g、5mmol)を、アセトニトリル(10mL)に添加し、100℃で2時間撹拌して均一溶液とした後、この溶液をひだ折り濾紙で濾過し、撹拌したヘキサン(150ml)に添加した。析出した沈殿を吸引濾過し、ヘキサンで洗浄後、減圧乾燥し、ビス(アセトニトリル)パラジウム(II)ジクロリド(1.3g、5mmol)を得た。
次いで、このビス(アセトニトリル)パラジウム(II)ジクロリド(130mg、0.5mmol)とトリフェニルホスフィン(250mg、0.1mmol)を窒素雰囲気下でジクロロメタン(50ml)に加え、30分撹拌後、担体CeO2−ZrO2粉末1gを添加し、6日間室温で撹拌後、メタノール、ヘキサンで洗浄した。吸引濾過し、一晩室温で乾燥させることで、5wt%(Pd換算、仕込み量)の固体触媒を得た。
なお、マイクロ波プラズマ原子発光分光分析装置によって評価した固体触媒のPd担持量は、1.4wt%(Pd換算)であった。
配位子として、トリフェニルホスフィンに変えて、2−ジシクロヘキシルホスフィノ-2',6'-ジメトキシビフェニルを使用した以外は、固体触媒G1の調製と同様の操作により、固体触媒G2を得た。
[1,3-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)イミダゾール-2-イリデン](3-クロロピリジル)パラジウム(II)ジクロリド(160mg、0.25mmol)と担体CeO2−ZrO2粉末500mgをジクロロメタン(50ml)に窒素雰囲気下で加え、6日間室温で撹拌後、メタノール、ヘキサンで洗浄し、吸引濾過し、一晩室温で乾燥させることで、5wt%(Pd換算、仕込み量)の固体触媒を得た。
なお、マイクロ波プラズマ原子発光分光分析装置によって評価した固体触媒のPd担持量は、0.4wt%(Pd換算)であった。
上記固体触媒A2、固体触媒D3、固体触媒E1、E2及び固体触媒F2、G1、G2、G3を使用して、1,3-ブタジエンを使用して、アリルアルコールの合成を行った。
ステンレス製耐圧反応容器に、固体触媒(表1参照)、有機溶媒(2.0mL)、蒸留水(5mmoL)、撹拌子をいれた。この反応容器を液体窒素で冷却してここにブタジエンガスを導入した。この反応容器を酸素ガスで置換したのち、1.0〜2.0MPaの酸素ガスを導入した。この反応容器を表5に示す条件、具体的には55℃〜60℃で24〜72時間撹拌した。反応液をセライトろ過し、トリデカンを用いてガスクロマトグラフにて分析し、生成物である2-ブテン-1,4-ジオールの収率を求めた。使用した触媒、合成条件、及び水を基準とした収率を表5にまとめて示す。なお、この反応では、酸化反応であると同時に生成物に水1分子が導入される反応であるため、水を基準に収率を計算した。なお、表5において、化合物1は2-ブテン-1,4-ジオール(目的生成物)、化合物2が1-ブテン-3,4-ジオール(副生成物)である。
触媒としてF1(100mg)を固定床反応器に充填し、図1に示す気相流通式反応装置にて、0.78%ブタジエンを含む窒素を40mL/分、水を0.5mL/分、乾燥空気を8.8mL/分で3MPaの圧力を保ち80℃で流通した。生成物として化合物1が9%と化合物2が1%得られた。このときの触媒活性は766mmol/ kg−cat.hrと計算された。
3−1.プロピレンからのアリルアルコールの合成
上記固体触媒G1を使用して、プロピレンを使用して、アリルアルコールの合成を行った。
ステンレス製耐圧反応容器に、固体触媒F1、DMSO(2.0mL)、蒸留水(5mmol)、撹拌子をいれた。この反応容器を液体窒素で冷却してここにプロピレンガスを導入した。この反応容器を酸素ガスで置換したのち、1.0MPaの酸素ガスを導入し、60℃で48時間撹拌した。反応液をセライトろ過し、トリデカンを用いてガスクロマトグラフにて分析し、生成物であるアリルアルコールが6%の収率で得られた。
Claims (7)
- 原料オレフィンに水を直接付加してアリルアルコール類を製造する方法において、酸素存在下、周期表の第8〜第10族から選ばれる少なくとも1種の水酸化物を形成している遷移金属元素を含有する触媒活性成分が酸化物担体に担持された固体触媒に、原料オレフィンと水とを接触させて、原料オレフィンをアリルアルコール類に変換することを特徴とするアリルアルコール類の製造方法。
- 原料オレフィンに水を直接付加してアリルアルコール類を製造する方法において、酸素存在下、周期表の第8〜第10族から選ばれる少なくとも1種の遷移金属元素を含有する触媒活性成分がセリア(CeO 2 )、ジルコニア(ZrO 2 )及びセリア−ジルコニア複合酸化物(CeO 2 −ZrO 2 )から選択される少なくとも1種である酸化物担体に担持された固体触媒に、原料オレフィンと水とを接触させて、原料オレフィンをアリルアルコール類に変換することを特徴とするアリルアルコール類の製造方法。
- 前記遷移金属元素が、Pdであることを特徴とする請求項1または2に記載のアリルアルコール類の製造方法。
- 原料オレフィンが、芳香族置換基を有するオレフィンまたは共役アルカジエンであることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のアリルアルコール類の製造方法。
- ジメチルスルホキシドを共存させることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のアリルアルコール類の製造方法。
- 反応に供される水の量が原料オレフィン1モルに対して1〜20モルであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のアリルアルコール類の製造方法。
- 前記酸素の分圧が0.1〜2.0MPaであることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のアリルアルコール類の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015025722 | 2015-02-12 | ||
JP2015025722 | 2015-02-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016153398A JP2016153398A (ja) | 2016-08-25 |
JP6718247B2 true JP6718247B2 (ja) | 2020-07-08 |
Family
ID=56760938
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016025118A Active JP6718247B2 (ja) | 2015-02-12 | 2016-02-12 | アリルアルコール類の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6718247B2 (ja) |
-
2016
- 2016-02-12 JP JP2016025118A patent/JP6718247B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2016153398A (ja) | 2016-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5837062B2 (ja) | 混成マンガンフェライトがコートされた触媒の製造方法及びそれを用いた1,3−ブタジエンの製造方法 | |
TWI503170B (zh) | 氫化觸媒及藉由羰基化合物之氫化而製造醇類的方法 | |
TWI490036B (zh) | 具有高酯含量之合氧基醛類的氫化方法 | |
US4456694A (en) | Catalysts for producing alcohols from olefins and synthesis gas | |
KR101514580B1 (ko) | 불포화 탄화수소의 제조 방법 및 해당 방법에 사용되는 탈수소용 촉매 | |
US20080177106A1 (en) | Selective oxidation of alkanes and/or alkenes to valuable oxygenates | |
KR101974709B1 (ko) | 개선된 선택적 가암모니아산화 촉매 | |
JP2011500628A (ja) | オレフィンの異性化方法 | |
KR20090031623A (ko) | 탄화수소의 직접 아민화 | |
Zhu et al. | Cyclohexene esterification–hydrogenation for efficient production of cyclohexanol | |
Rassolov et al. | Catalytic properties of nanostructured Pd–Ag catalysts in the liquid-phase hydrogenation of terminal and internal alkynes | |
JP2022547817A (ja) | 1,3-ブタジエン製造用の担持タンタル触媒 | |
JP2015129151A (ja) | 置換型シクロヘキシルメタノール類を製造するための連続方法 | |
TWI809157B (zh) | 1-醯氧基-2-甲基-2-丙烯之製造方法 | |
TW201010791A (en) | Catalyst and process for preparing saturates ethers by hydrogenating unsaturated ethers | |
US7220701B2 (en) | Catalyst and process for selective hydrogenation | |
JP6718247B2 (ja) | アリルアルコール類の製造方法 | |
Zhang et al. | Allylic C–H acetoxylation of terminal alkenes over TiO2 supported palladium nanoparticles using molecular oxygen as the oxidant | |
EP2305628B1 (en) | Allylic Oxidation Method for the Preparation of Fragrances using Metal-Organic Compounds and Gold Catalysts | |
KR100636570B1 (ko) | 알코올 및/또는 케톤의 제조방법 | |
KR20110099112A (ko) | 파라핀계 저급 탄화수소의 산화적 탈수소반응 방법 | |
CN111565843B (zh) | 铁氧体类涂布催化剂的制备方法以及使用其制备丁二烯的方法 | |
JP7160604B2 (ja) | 1,3-ブタジエン及びアセトアルデヒドジエチルアセタールの製造方法 | |
JP6077325B2 (ja) | 共役ジエン化合物の製造方法 | |
JP2012143719A (ja) | アミド基還元用触媒および該触媒を用いたアミノメチル化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20170515 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20170517 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20181122 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191112 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191115 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191217 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200519 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200612 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6718247 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |