JP6705601B2 - 改質ポリエステルの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ポリエステルの製造技術分野に属し、特に、1種の改質ポリエステル及びその製造方法に関する。
ポリエチレンテレフタレート（以下PETまたはポリエステルと略記する）繊維は世に出して以来、高破断強度・高弾性率、適切な弾性回復率の利点を持ち、形状安定性、耐高温、耐光、耐薬品、耐腐食などにも優れ、その織物がしわになりにくく、腰があるため、服装、家庭用紡績品などの分野に広く使用されている。
しかしながら、PETの結晶化度が高く、構造がち密で、更に染料と結合する染着座席がないため、染料分子の繊維中への移行または繊維の染着がしにくく、色鮮やかで、特別な風格がある織物の需要に応えない。
PETの分子鎖は、分岐を含まず、対称な直鎖で、規則性がかなり高いである。PETの主鎖が剛性のブンゼン環と柔軟なアルキレン鎖を持つ上に、ベンゼン環に直接的に連接するエステル結合がベンゼン環と一緒に共役系になって、アルキレン鎖の内部回転に障害を与える。このような分子構造はPETのセグメントの運動のポテンシャル障壁の高さを増やし、PETのグラス転移温度も増加するため、染料分子の繊維内部への拡散または染色性向上に高い温度が必要である。とにかく、PET分子鎖は規則性が高く、結晶性が良く、配列が緻密なので、PET繊維の染色は難しいことである。
したがって、PET繊維の染色は通常高温高圧で行って、分散染料を選択することだけど、温度がPETのガラス転移温度の上に上げてもPETの自由体積の増加量が小さく、染色速度が遅いため、染色性が不十分である。つまり、高温高圧に伴うエネルギー消費と低い染着率はPET繊維の染色における主な問題である一方、高い溶融粘度がPETの加工にも不利である。
本発明は、従来技術の不足分に対して、1種の改質ポリエステルおよびその製造方法を提供することである。本発明では、ポリエステル分子鎖に分岐ジオールを導入して、ある温度で改質ポリエステ分子鎖の隙間の増加量が同じ温度下の分岐ないポリエステルよりはるかに上回って、染色剤のような微粒子のポリエステル内部への奥行きが増加して、改質ポリエステル製の繊維の染色速度が向上する。その上に、分岐ないポリエステルより改質ポリエステルは溶融粘度が低下して、加工温度と熱分解も減って、加工が便利になる。さらに、分岐を有るジオールセグメントはポリエステルの規則性に影響があまりないために、ポリエステルの良い物性を保つ。
本発明は、テレフタル酸とエチレングリコールと分岐を有るジオールとのセグメントを含み、述べた分岐ジオールセグメントに5〜10つ炭素数のアルキル側鎖がセグメントの非末端炭素に連接する改質ポリエステルを提供する。
前記の改質ポリエステルにおいて、80〜130℃で分子鎖隙間が10〜30v/v%向上し、260〜290℃で溶融粘度が10〜20%低下する。
述べた分子鎖隙間向上は、同じ温度下の改質ポリエステルと常用ポリエステルの分子鎖隙間比較である。
述べた溶融粘度低下は、同じ温度下の改質ポリエステルと常用ポリエステルの溶融粘度比較である。
前記の１種の改質ポリエステルにおいて、述べた分岐ジオールセグメントの成分は、具体例として2-アミル-1,3-ポロパンジオール、2-へキシル-1,3-ポロパンジオール、2-へプチル-1,3-ポロパンジオール、2-オクチル-1,3-ポロパンジオール、2-ノニル-1,3-ポロパンジオール、2-デシル-1,3-ポロパンジオール、2-アミル-1,4-ブタンジオール、2-へキシル-1,4-ブタンジオール、2-へプチル-1,4-ブタンジオール、2-オクチル-1,4-ブタンジオール、2-ノニル-1,4-ブタンジオール、2-デシル-1,4-ブタンジオール、2-アミル-1,5-ペンタンジオール、2-へキシル-1,5-ペンタンジオール、2-へプチル-1,5-ペンタンジオール、2-オクチル-1,5-ペンタンジオール、2-ノニル-1,5-ペンタンジオール、2-デシル-1,5-ペンタンジオール、2-アミル-1,6-ヘキサンジオール、2-へキシル-1,6-ヘキサンジオール、2-へプチル-1,6-ヘキサンジオール、2-オクチル-1,6-ヘキサンジオール、2-ノニル-1,6-ヘキサンジオール、2-デシル-1,6-ヘキサンジオールなどが挙げられて、中の1種または2種以上の混合物であって、述べた分岐ジオールセグメントがエチレングリコールセグメントに対するモル百分比は2〜5%である。
前記の改質ポリエステルは、数平均分子量が15000〜30000である。
前記の改質ポリエステルは、下記のステップを含む：
（１）ジオールテレフタレートの調製
テレフタル酸および分岐ジオールから調製するスラリーを反応器に移し、さらに濃硫酸で触媒するエステル化によりジオールテレフタレートにする。
ポリエステル大分子鎖に導入した分岐ジオールセグメンにおける側鎖の長さと定量は、ポリエステルの結晶性能及びレオロジー特性に大きな影響を与える。側鎖は短すぎると改質目標を達成できない一方、側鎖は長すぎると余分な絡み合い構造が起きて、流動行為を制約される。なお、側鎖がジオールのいずれか非末端炭素に連接して、5〜10つ炭素数のアルキルとすると、ある温度で改質ポリエステは同じ温度下の分岐ないポリエステルより分子鎖隙間の増加量がはるかに上回って、それゆえに染色剤のような微粒子のポリエステル内部への奥行きが増加し、改質ポリエステル製の繊維の染色速度が向上する。さらに、分岐ないポリエステルより改質ポリエステルは溶融粘度が低下して、後の加工が便利になる。
（２）エチレンテレフタレートの調製
テレフタル酸とエチレングリコールから調製するスラリーを反応器に移し、さらにエステル化によりエチレンテレフタレートにする。
（３）改質ポリエステルの製備
ステップ（２）におけるエステル化反応終了後、ステップ（１）におけるジオールテレフタレートを添加し、それらをかき混ぜ、触媒剤と安定剤を与え、低真空段階と高真空段階の重縮合を順次に行うことにより改質ポリエステルにする。
（１）ジオールテレフタレートの調製
テレフタル酸および分岐ジオールから調製するスラリーを反応器に移し、さらに濃硫酸で触媒するエステル化によりジオールテレフタレートにする。
ポリエステル大分子鎖に導入した分岐ジオールセグメンにおける側鎖の長さと定量は、ポリエステルの結晶性能及びレオロジー特性に大きな影響を与える。側鎖は短すぎると改質目標を達成できない一方、側鎖は長すぎると余分な絡み合い構造が起きて、流動行為を制約される。なお、側鎖がジオールのいずれか非末端炭素に連接して、5〜10つ炭素数のアルキルとすると、ある温度で改質ポリエステは同じ温度下の分岐ないポリエステルより分子鎖隙間の増加量がはるかに上回って、それゆえに染色剤のような微粒子のポリエステル内部への奥行きが増加し、改質ポリエステル製の繊維の染色速度が向上する。さらに、分岐ないポリエステルより改質ポリエステルは溶融粘度が低下して、後の加工が便利になる。
（２）エチレンテレフタレートの調製
テレフタル酸とエチレングリコールから調製するスラリーを反応器に移し、さらにエステル化によりエチレンテレフタレートにする。
（３）改質ポリエステルの製備
ステップ（２）におけるエステル化反応終了後、ステップ（１）におけるジオールテレフタレートを添加し、それらをかき混ぜ、触媒剤と安定剤を与え、低真空段階と高真空段階の重縮合を順次に行うことにより改質ポリエステルにする。
前記の改質ポリエステルの製造方法は、具体的に下記のステップを含む：
（１）ジオールテレフタレートの調製
テレフタル酸と分岐ジオールから調製するスラリーを反応器に移し、触媒剤の濃硫酸を添加し、窒素雰囲気の中に常圧〜0.3MPaの圧力及び180〜240℃の温度の下でエステル化反応をさらに継続し、生じた水が理論値の90％以上を超える時点で反応を終了することによって、ジオールテレフタレートを得る。
（２）エチレンテレフタレートの調製
テレフタル酸とエチレングリコールから調製するスラリーを反応器に移し、窒素雰囲気の中に常圧〜0.3MPaの圧力及び250〜260℃の温度の下でエステル化反応をさらに継続し、生じた水が理論値の90％以上を超える時点で反応を終了することによって、エチレンテレフタレートを得る。
（３）改質ポリエステルの製備
ステップ（２）におけるエステル化反応終了後、ステップ（１）におけるジオールテレフタレートを添加し、15〜20分間かけてかき混ぜ、触媒剤と安定剤を与え、常圧から500Pa以下に漸次減圧し、温度を260〜270℃に制御し、30〜50分間低真空段階の重縮合反応を行う後、100Pa未満へ減圧し、温度を275〜280℃に制御し、50〜90分間高真空段階の重縮合をさらに継続することによって、改質ポリエステルを得る。
（１）ジオールテレフタレートの調製
テレフタル酸と分岐ジオールから調製するスラリーを反応器に移し、触媒剤の濃硫酸を添加し、窒素雰囲気の中に常圧〜0.3MPaの圧力及び180〜240℃の温度の下でエステル化反応をさらに継続し、生じた水が理論値の90％以上を超える時点で反応を終了することによって、ジオールテレフタレートを得る。
（２）エチレンテレフタレートの調製
テレフタル酸とエチレングリコールから調製するスラリーを反応器に移し、窒素雰囲気の中に常圧〜0.3MPaの圧力及び250〜260℃の温度の下でエステル化反応をさらに継続し、生じた水が理論値の90％以上を超える時点で反応を終了することによって、エチレンテレフタレートを得る。
（３）改質ポリエステルの製備
ステップ（２）におけるエステル化反応終了後、ステップ（１）におけるジオールテレフタレートを添加し、15〜20分間かけてかき混ぜ、触媒剤と安定剤を与え、常圧から500Pa以下に漸次減圧し、温度を260〜270℃に制御し、30〜50分間低真空段階の重縮合反応を行う後、100Pa未満へ減圧し、温度を275〜280℃に制御し、50〜90分間高真空段階の重縮合をさらに継続することによって、改質ポリエステルを得る。
本発明は1種の改質ポリエステルの製造方法を提供する。前記のステップ（１）におけるテレフタル酸が分岐ジオールに対するモル比は1:1.3〜1.5、濃硫酸の添加量がテレフタル酸に対する質量百分率は0.3〜0.5%、述べた濃硫酸の濃度は50〜60wt%である。
本発明は1種の改質ポリエステルの製造方法を提供する。前記のステップ（２）におけるテレフタル酸がエチレングリコールに対するモル比は1:1.2〜2.0である。
本発明は1種の改質ポリエステルの製造方法を提供する。前記のステップ（３）によって、述べたジオールテレフタレートがエチレンテレフタレートに対するモル百分比は2〜5%であって、述べた触媒剤は三酸化二アンチモン、エチレングリコールアンチモン、あるいは酢酸アンチモンで、その添加量がテレフタル酸の質量に対して0.01〜0.05%であって、述べた安定剤はリン酸トリフェニル、リン酸トリメチル、あるいは亜リン酸トリメチルで、その添加量がテレフタル酸の質量に対して0.01〜0.05%である。
本発明は1種の改質ポリエステルの製造方法を提供する。述べた分岐ジオールの成分は、2-アミル-1,3-ポロパンジオール、2-へキシル-1,3-ポロパンジオール、2-へプチル-1,3-ポロパンジオール、2-オクチル-1,3-ポロパンジオール、2-ノニル-1,3-ポロパンジオール、2-デシル-1,3-ポロパンジオール、2-アミル-1,4-ブタンジオール、2-へキシル-1,4-ブタンジオール、2-へプチル-1,4-ブタンジオール、2-オクチル-1,4-ブタンジオール、2-ノニル-1,4-ブタンジオール、2-デシル-1,4-ブタンジオール、2-アミル-1,5-ペンタンジオール、2-へキシル-1,5-ペンタンジオール、2-へプチル-1,5-ペンタンジオール、2-オクチル-1,5-ペンタンジオール、2-ノニル-1,5-ペンタンジオール、2-デシル-1,5-ペンタンジオール、2-アミル-1,6-ヘキサンジオール、2-へキシル-1,6-ヘキサンジオール、2-へプチル-1,6-ヘキサンジオール、2-オクチル-1,6-ヘキサンジオール、2-ノニル-1,6-ヘキサンジオール、2-デシル-1,6-ヘキサンジオールなどが挙げられて、中の1種または2種以上の混合物である。
本発明の原理としては、
分岐ない汎用ポリエステルにおいて、分子構造がベンゼン環を含む直鎖で、官能基の配列が均整で、分子鎖の規則性が良く、柔軟性が低下であり、そして温度が上げても自由体積の増加量が小さく、染料の繊維内部への移行が妨害され、染色性が不十分であり、
本発明が提供する改質ポリエステルにおいて、分子鎖が分岐を含み、温度がガラス転移温度の上に上げると側鎖が主鎖より早く移動し、それゆえに自由体積の増加幅が分岐ないポリエステルと比べてはるかに上回り、微粒子のポリエステル内部への奥行きが向上し、改質ポリエステルによって製備する繊維の自由体積が分岐ないポリエステル繊維よりもっと大きく、そして染料の拡散が促進され、繊維の染色性が向上し、なお、分岐のポリエステルに導入することがポリエステルの溶融粘度を減らし、その加工性能を促進し、さらにポリエステル繊維の構造規則性をあまりに影響しなく、ポリエステル繊維の良い物性を保つ。
分岐ない汎用ポリエステルにおいて、分子構造がベンゼン環を含む直鎖で、官能基の配列が均整で、分子鎖の規則性が良く、柔軟性が低下であり、そして温度が上げても自由体積の増加量が小さく、染料の繊維内部への移行が妨害され、染色性が不十分であり、
本発明が提供する改質ポリエステルにおいて、分子鎖が分岐を含み、温度がガラス転移温度の上に上げると側鎖が主鎖より早く移動し、それゆえに自由体積の増加幅が分岐ないポリエステルと比べてはるかに上回り、微粒子のポリエステル内部への奥行きが向上し、改質ポリエステルによって製備する繊維の自由体積が分岐ないポリエステル繊維よりもっと大きく、そして染料の拡散が促進され、繊維の染色性が向上し、なお、分岐のポリエステルに導入することがポリエステルの溶融粘度を減らし、その加工性能を促進し、さらにポリエステル繊維の構造規則性をあまりに影響しなく、ポリエステル繊維の良い物性を保つ。
本発明の利点としては、１．本発明が提供する改質ポリエステルが分岐ジオールセグメントを含み、温度がガラス転移温度の上に上げると側鎖が主鎖より早く移動し、それゆえに自由体積の増加幅が分岐ないポリエステルと比べてはるかに上回り、微粒子のポリエステル内部への奥行きが向上し、分岐によって繊維の自由体積を増加し、染料の拡散を促進し、ポリエステル繊維の染色性が向上できる；２．分岐のポリエステルに導入することがポリエステルの溶融粘度を減らし、その加工性能が促進できる；３．分岐のポリエステルに導入することがポリエステル繊維の構造規則性をあまりに影響しなく、ポリエステル繊維の良い物性が維持できる。
以下、実施例を挙げてさらに詳細に本発明を説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明の内容を読んだこの分野の技術者のいろいろな本発明を改正することを許されても、それは本発明の等価形として、本発明の請求の範囲内にも限定されている。
実施例２９
1種の改質ポリエステル繊維の製造方法及び染色技術は、下記の内容を含む：
実施例１における改質ポリエステルを原料として、順次に計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップにより改質ポリエステル繊維に成形させる。
前記の改質ポリエステル繊維を、高温高圧染色機で、染色に先立ち非イオン界面活性剤によって60℃で30分間処理し、次いで2.0%(o.w.f.)の分散染料や1.2g/Lの分散剤ＮＮＯを含む染色液に投入し、pHが5、浴比が1:50にし、さらに60℃から90℃、100℃、110℃、120℃、あるいは130℃中のいずれか温度に昇温し、恒温で1時間染色する。
普通のポリエステル繊維の染色技術が改質ポリエステル繊維と同様にする。
1種の改質ポリエステル繊維の製造方法及び染色技術は、下記の内容を含む：
実施例１における改質ポリエステルを原料として、順次に計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップにより改質ポリエステル繊維に成形させる。
前記の改質ポリエステル繊維を、高温高圧染色機で、染色に先立ち非イオン界面活性剤によって60℃で30分間処理し、次いで2.0%(o.w.f.)の分散染料や1.2g/Lの分散剤ＮＮＯを含む染色液に投入し、pHが5、浴比が1:50にし、さらに60℃から90℃、100℃、110℃、120℃、あるいは130℃中のいずれか温度に昇温し、恒温で1時間染色する。
普通のポリエステル繊維の染色技術が改質ポリエステル繊維と同様にする。
繊維の染着率は残液比色法で測定する。具体的に、最後のN,N’-ジメチルホルムアミドと水の体積比は70/30の程度まで適量の染色原液または染色残液へ別々にN,N’-ジメチルホルムアミドと蒸留水を添加してサンプル液を調製して、サンプル液の吸光度が紫外可視分光光度計で測定して、式
染着率＝100%x(1-A1/A0) （A0：染色原液の吸光度、A1：染色残液の吸光度）
により染着率を計算する。
分散染料は別々に分散赤3B、分散青SE-2R、あるいは分散青緑S-GLにすると、繊維の染着率が下表のとおりである。
染着率＝100%x(1-A1/A0) （A0：染色原液の吸光度、A1：染色残液の吸光度）
により染着率を計算する。
分散染料は別々に分散赤3B、分散青SE-2R、あるいは分散青緑S-GLにすると、繊維の染着率が下表のとおりである。
普通ポリエステル繊維より改質ポリエステル繊維が明らかに染色性に優れることは、以下の事実を示す：本発明における分岐ジオールセグメントを含む改質ポリエステルは分岐ないポリエステルより自由体積の増加幅がはるかに上回るため、微粒子のポリエステルへ内部の奥行きが向上する；したがって、改質ポリエステルを作る繊維の自由体積が同じ温度下の普通ポリエステル繊維よりすごく大きくになって、染料の拡散程度が増加させ、ポリエステル繊維の染色性が改善させる。
実施例３０
1種の改質ポリエステル繊維の製造方法及び染色技術は、下記の内容を含む：
実施例１３における改質ポリエステルを原料として、順次に計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップにより改質ポリエステル繊維に成形させる。
前記の改質ポリエステル繊維を、高温高圧染色機で、染色に先立ち非イオン界面活性剤によって60℃で30分間処理し、次いで2.0%(o.w.f.)の分散染料や1.2g/Lの分散剤ＮＮＯを含む染色液に投入し、pHが5、浴比が1:50にし、さらに60℃から90℃、100℃、110℃、120℃、あるいは130℃中のいずれか温度に昇温し、恒温で1時間染色する。
普通のポリエステル繊維の染色技術が改質ポリエステル繊維と同様にする。
1種の改質ポリエステル繊維の製造方法及び染色技術は、下記の内容を含む：
実施例１３における改質ポリエステルを原料として、順次に計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップにより改質ポリエステル繊維に成形させる。
前記の改質ポリエステル繊維を、高温高圧染色機で、染色に先立ち非イオン界面活性剤によって60℃で30分間処理し、次いで2.0%(o.w.f.)の分散染料や1.2g/Lの分散剤ＮＮＯを含む染色液に投入し、pHが5、浴比が1:50にし、さらに60℃から90℃、100℃、110℃、120℃、あるいは130℃中のいずれか温度に昇温し、恒温で1時間染色する。
普通のポリエステル繊維の染色技術が改質ポリエステル繊維と同様にする。
繊維の染着率は残液比色法で測定する。具体的に、最後のN,N’-ジメチルホルムアミドと水の体積比は70/30の程度まで適量の染色原液または染色残液へ別々にN,N’-ジメチルホルムアミドと蒸留水を添加してサンプル液を調製して、サンプル液の吸光度が紫外可視分光光度計で測定して、式
染着率＝100%ｘ(1-A1/A0) （A0:染色原液の吸光度、A1:染色残液の吸光度）
により染着率を計算する。
分散染料は別々に分散赤3B、分散青SE-2R、あるいは分散青緑S-GLにすると、繊維の染着率が下表のとおりである。
染着率＝100%ｘ(1-A1/A0) （A0:染色原液の吸光度、A1:染色残液の吸光度）
により染着率を計算する。
分散染料は別々に分散赤3B、分散青SE-2R、あるいは分散青緑S-GLにすると、繊維の染着率が下表のとおりである。
普通ポリエステル繊維より改質ポリエステル繊維が明らかに染色性に優れることは、以下の事実を示す：本発明における分岐ジオールセグメントを含む改質ポリエステルは分岐ないポリエステルより自由体積の増加幅がはるかに上回るため、微粒子のポリエステル内部への奥行きが向上する；したがって、改質ポリエステルを作る繊維の自由体積が同じ温度下の普通ポリエステル繊維よりすごく大きくになって、染料の拡散程度が増加させ、ポリエステル繊維の染色性が改善させる。
実施例３１
1種の改質ポリエステル繊維の製造方法及び染色技術は、下記の内容を含む：
実施例２０における改質ポリエステルを原料として、順次に計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップにより改質ポリエステル繊維に成形させる。
前記の改質ポリエステル繊維を、高温高圧染色機で、染色に先立ち非イオン界面活性剤によって60℃で30分間処理し、次いで2.0%(o.w.f.)の分散染料や1.2g/Lの分散剤ＮＮＯを含む染色液に投入し、pHが5、浴比が1:50にし、さらに60℃から90℃、100℃、110℃、120℃、あるいは130℃中のいずれか温度に昇温し、恒温で1時間染色する。
普通のポリエステル繊維の染色技術が改質ポリエステル繊維と同様にする。
1種の改質ポリエステル繊維の製造方法及び染色技術は、下記の内容を含む：
実施例２０における改質ポリエステルを原料として、順次に計量、押出し、冷却、オイリング、引き伸ばし、熱定型、巻取りなどのステップにより改質ポリエステル繊維に成形させる。
前記の改質ポリエステル繊維を、高温高圧染色機で、染色に先立ち非イオン界面活性剤によって60℃で30分間処理し、次いで2.0%(o.w.f.)の分散染料や1.2g/Lの分散剤ＮＮＯを含む染色液に投入し、pHが5、浴比が1:50にし、さらに60℃から90℃、100℃、110℃、120℃、あるいは130℃中のいずれか温度に昇温し、恒温で1時間染色する。
普通のポリエステル繊維の染色技術が改質ポリエステル繊維と同様にする。
繊維の染着率は残液比色法で測定する。具体的に、最後のN,N’-ジメチルホルムアミドと水の体積比は70/30の程度まで適量の染色原液または染色残液へ別々にN,N’-ジメチルホルムアミドと蒸留水を添加してサンプル液を調製して、サンプル液の吸光度が紫外可視分光光度計で測定して、式
染着率＝100%´(1-A1/A0) （A0:染色原液の吸光度、A1:染色残液の吸光度）
により染着率を計算する。
分散染料は別々に分散赤3B、分散青SE-2R、あるいは分散青緑S-GLにすると、繊維の染着率が下表のとおりである。
染着率＝100%´(1-A1/A0) （A0:染色原液の吸光度、A1:染色残液の吸光度）
により染着率を計算する。
分散染料は別々に分散赤3B、分散青SE-2R、あるいは分散青緑S-GLにすると、繊維の染着率が下表のとおりである。
普通ポリエステル繊維より改質ポリエステル繊維が明らかに染色性に優れることは、以下の事実を示す：本発明における分岐ジオールセグメントを含む改質ポリエステルは分岐ないポリエステルより自由体積の増加幅がはるかに上回るため、微粒子のポリエステル内部への奥行きが向上する；したがって、改質ポリエステルを作る繊維の自由体積が同じ温度下の普通ポリエステル繊維よりすごく大きくになって、染料の拡散程度が増加させ、ポリエステル繊維の染色性が改善させる。
Claims (8)
- テレフタル酸とエチレングリコールと分岐ジオールとのセグメントを含み、前記分岐ジオールのセグメントに5〜10つ炭素数のアルキル側鎖が前記セグメントの非末端炭素に連接する改質ポリエステルの製造方法であって、
（１）ジオールテレフタレートの調製として；
テレフタル酸および分岐ジオールをスラリーに調製し、さらに濃硫酸で触媒するエステル化によりジオールテレフタレートにし、
（２）エチレンテレフタレートの調製として；
テレフタル酸とエチレングリコールをスラリーに調製し、さらにエステル化によりエチレンテレフタレートにし、
（３）改質ポリエステルの製備として；
ステップ（２）におけるエステル化反応終了後、ステップ（１）におけるジオールテレフタレートを添加し、それらをかき混ぜ、触媒剤と安定剤を与え、低真空段階と高真空段階の重縮合を順次に行うことにより改質ポリエステルにする
ステップを有する
ことを特徴とする改質ポリエステルの製造方法。 - 前記分岐ジオールは、2-アミル-1,3-ポロパンジオール、2-へキシル-1,3-ポロパンジオール、2-へプチル-1,3-ポロパンジオール、2-オクチル-1,3-ポロパンジオール、2-ノニル-1,3-ポロパンジオール、2-デシル-1,3-ポロパンジオール、2-アミル-1,4-ブタンジオール、2-へキシル-1,4-ブタンジオール、2-へプチル-1,4-ブタンジオール、2-オクチル-1,4-ブタンジオール、2-ノニル-1,4-ブタンジオール、2-デシル-1,4-ブタンジオール、2-アミル-1,5-ペンタンジオール、2-へキシル-1,5-ペンタンジオール、2-へプチル-1,5-ペンタンジオール、2-オクチル-1,5-ペンタンジオール、2-ノニル-1,5-ペンタンジオール、2-デシル-1,5-ペンタンジオール、2-アミル-1,6-ヘキサンジオール、2-へキシル-1,6-ヘキサンジオール、2-へプチル-1,6-ヘキサンジオール、2-オクチル-1,6-ヘキサンジオール、2-ノニル-1,6-ヘキサンジオール、2-デシル-1,6-ヘキサンジオールの中のいずれか1種、または2種以上の混合物であり、前記分岐ジオールセグメントがエチレングリコールセグメントに対するモル百分比は2〜5%である
請求項1に記載の改質ポリエステルの製造方法。 - 数平均分子量が15000〜30000である
請求項1に記載の改質ポリエステルの製造方法。 - （１）ジオールテレフタレートの調製として；
テレフタル酸と分岐ジオールから調製するスラリーを反応器に移し、触媒剤の濃硫酸を添加し、さらに窒素雰囲気の中に常圧〜0.3MPaの圧力及び180〜240℃の温度の下でエステル化反応を継続し、生じた水が理論値の90％以上を超える時点で反応を終了することによって、ジオールテレフタレートにし、
（２）エチレンテレフタレートの調製として；
テレフタル酸とエチレングリコールから調製するスラリーを反応器に移し、さらに窒素雰囲気の中に常圧〜0.3MPaの圧力及び250〜260℃の温度の下でエステル化反応を継続し、生じた水が理論値の90％以上を超える時点で反応を終了することによって、エチレンテレフタレートにし、
（３）改質ポリエステルの製備として；
ステップ（２）におけるエステル化反応終了後、ステップ（１）におけるジオールテレフタレートを添加し、15〜20分間かけてかき混ぜ、触媒剤と安定剤を与え、常圧から500Pa以下に漸次減圧し、温度を260〜270℃に制御し、30〜50分間低真空段階の重縮合反応を行う後、100Pa未満へ減圧し、温度を275〜280℃に制御し、50〜90分間高真空段階の重縮合をさらに継続することによって、改質ポリエステルを得る
ステップを有する
請求項１ないし３のいずれかに記載の改質ポリエステルの製造方法。 - 前記のステップ（１）におけるテレフタル酸が分岐ジオールに対するモル比は1:1.3〜1.5、濃硫酸の添加量がテレフタル酸に対する質量百分率は0.3〜0.5%、前記濃硫酸の濃度は50〜60wt%である
請求項１ないし４のいずれかに記載の改質ポリエステルの製造方法。 - 前記のステップ（２）におけるテレフタル酸がエチレングリコールに対するモル比は1:1.2〜2.0である
請求項１ないし５のいずれかに記載の改質ポリエステルの製造方法。 - 前記のステップ（３）におけるジオールテレフタレートがエチレンテレフタレートに対するモル百分比は2〜5%で、前記触媒剤は三酸化二アンチモンとエチレングリコールアンチモンと酢酸アンチモンとののいずれか一種類で、その添加量がテレフタル酸の質量に対して0.01〜0.05%で、前記安定剤はリン酸トリフェニルとリン酸トリメチルと亜リン酸トリメチルとののいずれか一種類で、その添加量がテレフタル酸の質量に対して0.01〜0.05%である
請求項１ないし６のいずれかに記載の改質ポリエステルの製造方法。 - 前記の分岐ジオールは、2-アミル-1,3-ポロパンジオール、2-へキシル-1,3-ポロパンジオール、2-へプチル-1,3-ポロパンジオール、2-オクチル-1,3-ポロパンジオール、2-ノニル-1,3-ポロパンジオール、2-デシル-1,3-ポロパンジオール、2-アミル-1,4-ブタンジオール、2-へキシル-1,4-ブタンジオール、2-へプチル-1,4-ブタンジオール、2-オクチル-1,4-ブタンジオール、2-ノニル-1,4-ブタンジオール、2-デシル-1,4-ブタンジオール、2-アミル-1,5-ペンタンジオール、2-へキシル-1,5-ペンタンジオール、2-へプチル-1,5-ペンタンジオール、2-オクチル-1,5-ペンタンジオール、2-ノニル-1,5-ペンタンジオール、2-デシル-1,5-ペンタンジオール、2-アミル-1,6-ヘキサンジオール、2-へキシル-1,6-ヘキサンジオール、2-へプチル-1,6-ヘキサンジオール、2-オクチル-1,6-ヘキサンジオール、2-ノニル-1,6-ヘキサンジオール、2-デシル-1,6-ヘキサンジオールの中のいずれか1種、または2種以上の混合物である
請求項１ないし７のいずれかに記載の改質ポリエステルの製造方法。
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