JP6686046B2

JP6686046B2 - 高性能炭素繊維

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Publication number: JP6686046B2
Application number: JP2017556980A
Authority: JP
Inventors: ルー，ウェイミン; シーハン，フィリップ; サード，モデストマルティネス; リンク，ジョン
Original assignee: グッドリッチコーポレイション
Priority date: 2015-04-29
Filing date: 2016-04-25
Publication date: 2020-04-22
Anticipated expiration: 2036-04-25
Also published as: EP4206163A2; MX2022013794A; MX2017013650A; US10830297B2; US10167913B2; WO2016176143A1; US20190093718A1; CN108064324B; EP3288913A1; CN108064324A; EP3288913B1; JP2018517873A; EP4206163A3; US20160319894A1

Description

本開示は、高性能炭素繊維を含む炭素／炭素ブレーキディスク、炭素／炭素ブレーキディスクを製造する方法、離陸中止（ＲＴＯ）性能を改良する方法に関する。

離陸中止（ＲＴＯ）状態は、航空機が離陸中にパイロットの離陸中断に応じてブレーキングを適用する状態を指すことができる。ＲＴＯ状態の間、航空機ブレーキには大量のトルクが適用され、これによって大量の熱が生成され、よって温度増加がもたらされる。ＲＴＯ状態の間に経るこの温度増加によって、航空機ブレーキングシステムにおける炭素／炭素（Ｃ／Ｃ）ブレーキディスクの摩擦係数が、所望でない程度には大きく低下しないことが重要である。

様々な実施形態によれば、８０％から１００％の間の結晶方位（ＣＯ）と、離陸中止状態に応じて０．１８３を超える摩擦係数とを有する炭素繊維を含む、炭素／炭素ブレーキディスクを備えたシステムが開示される。

様々な実施形態によれば、炭素／炭素ブレーキディスクを製造する方法であって、酸化炭素繊維前駆体から繊維性ネットワークを形成することと、酸化炭素繊維前駆体を加熱することによって酸化炭素繊維前駆体を炭化させて炭素繊維を形成することとを含み、この炭素繊維が、８０％から１００％の間の結晶方位（ＣＯ）と、離陸中止状態に応じて０．１８３を超える摩擦係数とを有する、方法、を含む前記方法が開示される。

様々な実施形態によれば、離陸中止（ＲＴＯ）性能を改良する方法であって、結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを含まない第１の製造プロセスを使用して、第１の高密度化された予備成形体を製造することと、結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを含む以外は第１の製造プロセスと同じである第２の製造プロセスを使用して、第２の高密度化された予備成形体を製造することと、ＲＴＯ状態における第１の高密度化された予備成形体の第１の摩擦係数を測定することと、ＲＴＯ状態における第２の高密度化された予備成形体の第２の摩擦係数を測定することとを含み、ここで、第２の摩擦係数が第１の摩擦係数よりも大きい、方法。

様々な実施形態による、様々な結晶方位（ＣＯ）を有する炭素繊維の概略図である。様々な実施形態による、様々なＣＯを有する炭素繊維の概略図である。様々な実施形態による炭素繊維の生成を例示したものである。様々な実施形態による広角のＸ線回折リグを例示したものである。様々な実施形態によるマルチディスクブレーキを例示したものである。

本明細書に開示の全ての範囲及び比率の限界値は、組み合わせることができる。別段の具体的記述がない限り、「ａ」、「ａｎ」、及び／または「ｔｈｅ」に対する言及は１つまたは２つ以上を含み得、また、ある項目に対する単数形での言及が複数形の品目も含み得ることを理解されたい。

本明細書における代表的な実施形態の詳細な説明は、例示による代表的な実施形態及び最良の態様を示す付属図面を参照するが、これは限定的なものではない。これらの代表的な実施形態は、当業者が本発明を実施することができるようにするために十分に詳細に記載されるが、他の実施形態も実現され得、かつ本発明の趣旨と範囲から逸脱することなく論理的、化学的、及び機械的な変更がされ得ることを理解されたい。例えば、方法またはプロセスの記載のいずれかで列挙されたステップは、任意の順序で実行することができ、かつ必ずしも提示された順序に限定されることはない。さらに、機能またはステップの多くは、１つ以上のサードパーティーに外部委託しても１つ以上のサードパーティーが行ってもよい。さらに、単数の実施形態が言及される場合には複数の実施形態が含まれ、２つ以上の構成材料またはステップが言及される場合には単数の実施形態またはステップが含まれ得る。また、取り付けられた、固定された、接続された等と言及される場合には、恒久的な、取り外し可能な、一時的な、部分的な、完全な、及び／または他のあらゆる取り付けの選択肢が含まれ得る。加えて、接触なしで（または類似のフレーズ）と言及される場合には、緩やかな接触または最低限の接触も含まれ得る。

フリクションディスクの形態における炭素／炭素部分（「Ｃ／Ｃ」）（炭素／炭素ブレーキディスクとも呼ばれる）は、航空機のブレーキディスク用、レーシングカーのブレーキ用、及びクラッチディスク用に、一般的に使用されている。炭素／炭素ブレーキディスクは、Ｃ／Ｃ材料の優れた高温特性により、これらの用途で特に有用である。特に、Ｃ／Ｃ部分で使用される炭素／炭素材料は良好な熱伝導体であり、ブレーキング中に生じた熱をブレーキ表面外に散逸させることができる。炭素／炭素材料は熱損傷に対する抵抗性も高く、したがって、摩擦係数を著しく低下させることなく、または機械的破損なしで、過酷なブレーキング中にブレーキ表面間の摩擦を持続させることができる。

Ｃ／Ｃ材料を製造する一方法は、酸化ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）または炭素繊維予備成形体を製作し、次に炭化させ、化学気相含浸法（ＣＶＩ）で高密度化させることを伴う。ＣＶＩサイクルは、所望の場合、含浸サイクル間の予備成形体の機械加工を伴いながら、所望の部分密度が達成されるまで継続される。

図３を参照すると、炭素繊維生成ライフサイクル３００が示されている。アクリロニトリル３０２は、付加重合３０３で処理してＰＡＮ３０４を生成することができる。ＰＡＮ３０４は、２００℃から４００℃の間（３９２°Ｆから７５２°Ｆの間）での酸化安定化によって酸化して、酸化ＰＡＮ繊維（ＯＰＦ）３０６を生成することができる。ＰＡＮ３０４及びＯＰＦ３０６は、炭素繊維前駆体と呼ぶことができる。ＯＰＦ３０６は、不活性環境における１，０００℃（１，８３２°Ｆ）以上での炭化／グラファイト化３０８を経て、炭素繊維３１０を形成することができる。炭素繊維３１０は、グラフェンのシートとして構築されてもよい。

概して、ＯＰＦ、炭化、及びＣＶＩ高密度化法を使用して生成されるＣ／Ｃ部分は、３つの連続的製造ステップにおいて作製される。第１に、様々な織物の製造手法を利用して繊維性予備成形体が作製される。通常、繊維性予備成形体は、ＯＰＦまたは炭素繊維から作製される。ＯＰＦから繊維性予備成形体を作製することに関し、多数の手法が当技術分野で知られているが、共通の手法としては、ＯＰＦの層の上にさらにＯＰＦの層を重ねることを伴う。次に、追加された層に、バーブ付の織物用針で層に対し垂直に針を通すことができる。このニードリングプロセスによって、繊維性層に対し垂直に延びる繊維性予備成形体を通じて、一連のｚ繊維が生じる。ｚ繊維は、針が層内（ｘ−ｙ平面または平面）から繊維を押し出し、繊維をｚ方向（厚さ方向）に再配向させる動きによって生じる。繊維性予備成形体のニードリングは、１つ以上の層がスタックに加えられる際に、またはスタック全体が形成された後に行うことができる。針は、予備成形体の一部のみを貫通してもよく、あるいは予備成形体全体を貫通してもよい。加えて、樹脂が繊維性予備成形体に加えられる場合もあり、これは、構築後に予備成形体に樹脂を注入するか、または繊維性予備成形体を形成する前に繊維または層をコーティングすることによって行われる。また繊維性予備成形体は、ピッチベースの炭素繊維トウ及び／またはリグニン炭素繊維トウから作製することもできる。

繊維性予備成形体を作製した後、炭化／グラファイト化３０８におけるように炭化させ、ＯＰＦから炭素繊維に変換する。通常、繊維性予備成形体は、不活性雰囲気の加熱炉に予備成形体を入れることによって炭化する。当業者には十分理解されているように、加熱炉の熱は予備成形体から非炭素化学物質を取り去る化学変換をもたらす。炭化／グラファイト化３０８は、真空または部分真空で（例えば、１〜１０ミリトルの圧力で）、または不活性雰囲気で、約１，４００℃〜約２，８００℃（２，５５２°Ｆ〜約５，０７２°Ｆ）の範囲の温度で行うことができ、様々な実施形態において約１，６００℃〜約２，２００℃（２，９１２°Ｆ〜約３，９９２°Ｆ）で、様々な実施形態において約１，６００℃〜約２，５００℃（２，９１２°Ｆ〜約４，５３２°Ｆ）で行うことができ（この文脈において、約（ａｂｏｕｔ）という用語は単に＋／−１００℃を意味する）、時間期間については約６０時間以下、様々な実施形態において約１０時間以下の範囲で行うことができる（この文脈において、約という用語は、単に＋／−２時間を意味する）。概して、得られた予備成形体は、炭化前の繊維性予備成形体と同じ繊維性構造を有する。ただし、ＯＰＦは、１００％の炭素または１００％に非常に近い炭素、例えば９５％の炭素〜９９．９％の炭素に変換されている。得られた予備成形体は、繊維性ネットワークを有すると言うことができる。

予備成形体が炭化された後、予備成形体は高密度化される。概して、高密度化は、追加の炭素材料で繊維性予備成形体の空隙、または細孔を満たすことを伴う。これは、炭化に使用したものと同じ加熱炉を使用して行っても異なる加熱炉を使用して行ってもよい。通常、多孔質の繊維性予備成形体を炭素マトリックスで高密度化するために化学気相含浸及び化学蒸着（「ＣＶＩ／ＣＶＤ」）の手法が使用される。一般的に、これは、加熱炉及び炭化した繊維性予備成形体を加熱することと、炭化水素ガス（例えば、本明細書に記載のように、メタン、エタン、プロパン、ブタン、及び／またはこれらに類するもののうちの少なくとも１つ）を加熱炉内に流し、繊維性予備成形体の周囲及びそれを通るように流すことと、を伴う。炭化水素は、アルカン、例えば、１個〜約８個の炭素原子、様々な実施形態において１個〜約６個の炭素原子、様々な実施形態において１個〜約３個の炭素原子、を有する直鎖、分枝鎖及び／または環状のアルカンを含むことができる。メタン、エタン、プロパン、シクロペンタン、またはこれらの２つ以上の混合物が使用され得る。ガスは、２個〜約８個の炭素原子、様々な実施形態において２個〜約６個の炭素原子、を有する１つまたは複数のアルカンを含むことができる。１個〜約８個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルカンと２個〜約８個の炭素原子を有する１つまたは複数のアルケンとの混合物を使用してもよい。様々な実施形態において、繊維性予備成形体は、樹脂またはピッチ材料による含浸を経て自らの中にマトリックスを形成することができる。

結果として、炭化水素ガスからの炭素はガスから分離し、繊維性予備成形体上及びその中に沈着する。高密度化ステップが完了すると、得られたＣ／Ｃ部分は繊維構造に含浸する炭素マトリックスを伴った炭素繊維構造を有し、これが「炭素／炭素」という名称の由来となっている。

したがって、得られたＣ／Ｃ部分は、Ｃ／Ｃブレーキディスクと呼ぶことができる。Ｃ／Ｃブレーキディスクは、航空機ブレーキングシステムで使用することができる。図５を参照すると、航空機ブレーキングシステム、特にマルチディスクブレーキシステム２０が例示されている。様々な実施形態において、マルチディスクブレーキシステム２０は、航空機のホイールの速度を低下させるために使用することができる。Ａ軸、Ｒ軸、Ｃ軸は、軸方向（Ａ）、径方向（Ｒ）及び円周方向（Ｃ）を例示するために図面に含められている。システムは、車軸１２を中心に回転するためにベアリング１４によって支持されているホイール１０を含むことができる。ホイール１０は、タイヤを支持するためのリム１６及び、軸方向に延びる一連のロータースプライン１８（１つが例示されている）を含む。ホイール１０の回転は、ディスクブレーキシステム２０によって調節される。ディスクブレーキシステム２０は、トルクフランジ２２、トルク管２４、複数のピストン２６（１つが例示されている）、圧力プレート３０、及びエンドプレート３２を含む。トルク管２４は、反応プレート３４及び軸方向に延びる一連のステータースプライン３６（１つが例示されている）を含む、細長い環状構造である。反応プレート３４及びステータースプライン３６は、図５に示されるようにトルク管２４と一体化していてもよく、あるいは別個の構成要素として取り付けられていてもよい。

また、ディスクブレーキシステム２０は、Ｃ／Ｃブレーキディスクを含み得る複数のフリクションディスク３８も含む。複数のフリクションディスク３８は、少なくとも１つの非回転式フリクションディスク４０（ステーターとしても知られる）及び、少なくとも１つの回転式フリクションディスク４２（ローターとしても知られる）を含む。フリクションディスク３８の各々は取り付け式構造を含む。図５に示されるように、４つの非回転式フリクションディスク４０の各々が、非回転式フリクションディスク４０の周りの円周方向に離間した位置に、取り付け式構造としての複数のステーターラグ４４を含む。同様に、５つの回転式フリクションディスク４２の各々が、回転式フリクションディスク４２の周りの円周方向に離間した位置に、取り付け式構造としての複数のローターラグ４６を含む。図５に示されるように、圧力プレート３０、エンドプレート３２、フリクションディスク３８は全て、炭素複合材料（すなわち、Ｃ／Ｃブレーキディスクと呼ぶことができるＣ／Ｃ材料）から少なくとも部分的に作製される環状構造である。

トルクフランジ２２は、車軸１２にマウントされている。トルク管２４は、反応プレート３４がホイール１０の軸方向中心に近いように、トルクフランジ２２にボルト留めされる。エンドプレート３２は、ホイール１０の軸方向中心から軸方向に離れて面する反応プレート３４の表面に接続している。したがって、エンドプレート３２は、トルク管２４との接続によって非回転式である。ステータースプライン３６は、圧力プレート３０も非回転式であるように圧力プレート３０を支持している。ステータースプライン３６は、非回転式フリクションディスク４０も支持している。非回転式フリクションディスク４０は、ステーターラグ４４間に形成された間隙によってステータースプライン３６と係合している。同様に、回転式フリクションディスク４２は、ローターラグ４６間に形成された間隙によってロータースプライン１８と係合している。したがって、回転式フリクションディスク４２は、ホイール１０のロータースプライン１８との係合によって回転式である。

図５に示されるように、回転式フリクションディスク４２はエンドプレート３２と共に一方の端部に配置され、圧力プレート３０は他方の端部に配置され、非回転式フリクションディスク４０は、回転式フリクションディスク４２が非回転式摩擦構成要素に隣接するように交互配置される。ピストン２６は、トルクフランジ２２の周りの円周方向に離間した位置で、トルクフランジ２２に接続している。ピストン２６は、ホイール１０の方に軸方向に面しており、回転式フリクションディスク４２と反対側の圧力プレート３０の側面に接触するパック５２を含む。ピストン２６は、電気、水圧、または空気圧によって動力供給することができる。

マルチディスクブレーキシステム２０のような航空機ブレーキングシステムは、航空機が地上にある間、例えば着陸中に、航空機の速度を落とすために使用することができる。通常、航空機ブレーキングシステムは規制により、ＲＴＯ状態に耐えるように設計される。ＲＴＯ状態は、航空機が離陸中にパイロットの離陸中断に応じてブレーキを適用する状態を指すことができる。ＲＴＯ状態は、逆スラスト装置の使用による利益を伴わない最大積載状態の航空機（すなわち、最大定格重量を運ぶ航空機）が関係する場合がある。その点において、ＲＴＯ状態は、航空機ブレーキングシステムに対する大量のトルク適用を伴う場合がある。例えば、ＲＴＯ状態の間、マルチディスクブレーキシステム２０は１，０００ｌｂｓｆｔ超のトルク、様々な実施形態においては２０，０００ｌｂｓｆｔ超のトルクを発揮し得る。

ＲＴＯ状態は、ダイナモメーターを使用してシミュレートすることができる。マルチディスクブレーキシステム２０のような航空機ブレーキングシステムは、ダイナモメーターに機械的につなぐことができる。ダイナモメーターは、航空機と同等またはほぼ同等の積載におけるＲＴＯ前の航空機ホイールの速度をシミュレートすることができる。次に、航空機ブレーキングシステムを作動してブレーキングトルクを発揮することができる。シミュレーション中に、Ｃ／Ｃブレーキディスクの摩擦係数（通常ミュー（□）というギリシャ文字で呼ばれる）を決定することができる。理解され得るように、従来のシステムでは、摩擦係数は積載量及び熱が増加するにつれて減少する傾向がある。

ＲＴＯ状態の間に許容できる摩擦係数を維持する能力は、ＲＴＯ性能の尺度とすることができ、この能力は航空機ブレーキングシステム開発にとって重要である。したがって、ＲＴＯ状態下で許容できる摩擦係数を有するＣ／Ｃブレーキディスクが望ましい。

上で論じられているように、炭素繊維は、所与の平面について様々なレベルのアライメントを有するグラフェンシートからなることができる。図１を参照すると、ｘｙ平面についての様々なレベルのアライメントを有する、様々な実施形態による炭素繊維１００が示されている。言い換えれば、炭素繊維１００は、ｘｙ平面についての様々なレベルのアライメントをｚ方向に沿って示している。炭素繊維において、ｘ方向は炭素繊維の長さとすることができる。例えば、炭素繊維が幾何学的に円筒状である場合、ｘ方向は軸方向と考えられ得る。アライメントの例としては、ポイント１０２において、炭素繊維１００のグラフェンシートは、ｘｙ平面に沿って整列し、ｚ方向に重なっている。しかし、ポイント１０４においては、グラフェンシートは、ｘｙ平面に対し第１の角度でｚ方向に沿って配設される傾向にある。ポイント１０６においては、グラフェンシートは、ｘｙ平面に対し第２の角度（第１の角度は第２の角度よりも小さい）でｚ方向に沿って配設される傾向にある。ポイント１０８においては、グラフェンシートは、ｘｙ平面に対し第３の角度（第２の角度は第３の角度よりも小さい）でｚ方向に沿って配設される傾向にある。

炭素繊維における、平面に対するアライメントの度合いは、結晶方位（ＣＯ）と呼ぶことができる。ＣＯは、ｘｙ平面に合わせて整列する所与の繊維におけるグラフェンシートの百分率として表現することができる。例えば、ポイント１０２においては、全てのグラフェンシートがｘｙ平面に合わせて整列していることにより、ＣＯは１００％である。しかし、ポイント１０４においては、グラフェンシートの一部がｘｙ平面に第１の角度で整列しているため、ＣＯはわずか９０％であり得る。そして、ポイント１０６においてＣＯは７０％であり得、ポイント１０８においてＣＯは４０％であり得る。

図２を参照すると、代表的なＣＯの例示２００が、２つの炭素繊維のサンプルについて示されている。サンプル２０２は、グラフェンシート２０６を例示している。サンプル２０２は、８０％のＣＯを有する。サンプル２０４は、グラフェンシート２０８を例示している。サンプル２０４は、５５％のＣＯを有する。その点において、サンプル２０２のグラフェンシート２０６は、一平面（ここでは水平面）に対して、サンプル２０４のグラフェンシート２０８よりも高い度合いのアライメントを有する。

本発明者らは、高レベルのＣＯを有する炭素繊維がＲＴＯ性能の向上を示すことを見いだした。言い換えれば、高レベルのＣＯを有する炭素繊維がＣ／Ｃブレーキディスクに高密度化されると、低レベルのＣＯを有する炭素繊維よりも大きい摩擦係数をＲＴＯ状態下で示す。本明細書で使用される場合、高レベルのＣＯは、８０％〜１００％、８２％〜１００％、８７％〜１００％、８７％〜９８％、８７％〜９５％、８８％〜９５％、及び９０％〜９９％とすることができる。さらに、本発明者らは、ＰＡＮ繊維またはＯＰＦ繊維の製造中または製造後に（本明細書に記載の）１つ以上のＣＯ改良プロセスを行うことで、得られる炭素繊維のＣＯレベルを改良することができ、この改良によって、１つ以上のＣＯ改良プロセスなしで生成された炭素繊維に比較してＲＴＯ性能の向上が示されると考えられる。言い換えれば、従来のＰＡＮ繊維またはＯＰＦ繊維の製造プロセスは、得られる炭素繊維におけるＣＯレベルを増加させることによって改良することができる。例えば、従来のＰＡＮ繊維またはＯＰＦ繊維の製造プロセスは、５８％のＣＯを有する炭素繊維をもたらし得る。ＰＡＮ繊維またはＯＰＦ繊維の製造プロセスは、１つ以上のＣＯ改良プロセスを加えることによって改良することができる。得られる炭素繊維は、６５％以上のＣＯを有することができる。

ＣＯの測定は、広角Ｘ線回折（広角ＸＲＤまたはＷＡＸＤ）を使用して行うことができる。広角ＸＲＤは、ポリマーの結晶構造を調べるために使用することができる。概して、広角ＸＲＤは、目標に対しＸ線を投影すること及び、結果として発生する回折パターンを観察することを含み得る。例えば、ｄ間隔は、広角ＸＲＤを使用して識別することができる。Ｄ間隔は、結晶構造の平面間の間隔として定義することができる。例えば、図１を少々参照すると、ｄ間隔はグラフェンシートのｚ方向の間隔として考えることができる。

例えば、図４を参照すると、様々な実施形態によるリグ４００が、広角ＸＲＤでの使用のために示されている。支持カード４０２が、炭素繊維４０４の支持体として提供されている。支持カード４０２は、広角ＸＲＤと互換性のある任意の好適な硬質の構造を備えることができる。例えば、支持カード４０２は、頑丈な紙、厚紙、工作用紙、または他の硬質の紙製品を含むことができる。支持カード４０２は、任意の好適な形状をとることができ、例えば、支持カード４０２は、円形、正方形、長方形などであってもよい。図４に示される支持カード４０２は、長方形である。

炭素繊維４０４は、支持カード４０２に固定することができる。示されるように、炭素繊維４０４は、支持カード４０２の長さ（Ｌ）にわたって配設されている。様々な実施形態において、Ｌは１０ｍｍから４０ｍｍの間である。炭素繊維４０４は、例えば、ポイント４０６で固定され、炭素繊維４０４が支持カード４０２に対し直角４０８となるように緩みなく張られる。炭素繊維４０４は、任意の好適な様式で支持カード４０２に取り付けられていてもよい。例えば、様々な実施形態において、炭素繊維４０４は、支持カード４０２に接着剤、ステープラー、紐、テープで留めるか、または別の方法で固定することができる。

支持カード４０２は、Ｘ線源に近接して置くことができる。Ｘ線は、Ｘ線源から支持カード４０２に対し投影することができる。センサー、フィルム、または他の記録媒体が分析用にＸ線回折パターンをキャプチャーしてもよい。炭素繊維４０４のＣＯは、Ｘ線回折パターンから決定することができる。例えば、炭素繊維４０４の試験中に得られたＸ線回折パターンは、他の既知の参照値と比較することができる。例えば、グラファイトによって生じたＷＡＸＤパターンは、炭素繊維４０４のテスト中に得られたＸ線回折パターンと比較するために使用されてもよい。その点において、参照グラファイトと炭素繊維４０４との間の差は、ＣＯの計算に使用されてもよい。

例えば、０．１５４２ｎｍの波長のＣｕＫａ照射を使用したＲＩＧＡＫＵＡ１８ｋＷ回転アノードＸ線発生装置で２次元広角Ｘ線回折（２ＤＷＡＸＤ）の実験が行われた。Ｘ線のビームシュートは、繊維長さ方向に対し垂直である。Ｒ−ＡＸＩＳ−ＩＶイメージプレートシステムが検出器として使用された。好適なパターンを得るための曝露時間は、各試験について２０分〜４０分であった。ピーク位置は、シリコン結晶を使用して較正した。２次元のパターンを１次元の粉末パターンに統合した。角度スキャン範囲は、約２度〜６０度である。

ＣＯを決定するために、Ｈｅｒｍａｎｓ一軸配向関数を使用することができる。Ｈｅｒｍａｎｓ一軸配向関数は、角度Φ_jzに関し、参照軸ｚに対するベクトルｒ_jの平均配向を特定する。関数は、

として表すことができる。

その点において、ｆ＝１は、□＝０方向における完全な配向に対応し、ｆ＝０はランダム配向に対応している。配向関数が直交軸について計算される場合、ｆ_a＋ｆ_b＋ｆ_c＝０である。

所与の結晶面（ｈｋｌ）については、以下の方程式：

によって、参照軸ｚに対する＜ｃｏｓ²φ_hkl,z＞の評価を行うことができる。

従来の分析では、試験によるばらつきが大きくなる場合がある。しかし、本明細書に記載のプロセスを使用することによって、サンプル間のばらつきが減少する。このようにして、これからは確実に繊維の差を検出することができる。

表１のサンプル１、２、３及び４は、４つの異なるＣ／Ｃブレーキディスクを表している。各サンプルのＣＯは、本明細書に記載のように広角ＸＲＤを介して算定された。次に各サンプルは、本明細書に記載のように予備成形体に形成され、ＣＶＩを介して高密度化された。各サンプルに対し行われたＣＶＩ手法は、同一またはほとんど同一であった。次に、各サンプルは、ダイナモメーター上でＲＴＯ状態のシミュレーションを受けた。各サンプルは、適用トルク荷重などの試験パラメーターが同一または実質的に同一であるという点において同じＲＴＯ状態の試験を受けた。表１は、各サンプルについてのＣＯ値及び摩擦係数からなり、これらの値は織物の相違を説明するために標準化されている。示されるように、ＲＴＯ状態下の摩擦係数はＣＯ値と関係があることが示されている。

本明細書に記載のように、炭素繊維のＣＯを増加させることは、Ｃ／Ｃブレーキディスクにとって有益である。その点において、ＣＯを改良するための炭素繊維生成にはいくつかのアプローチを使用することができる。様々な実施形態において、ＣＯの改良プロセスは、ＣＯの改良につながる炭化の前に、炭素繊維及び／または炭素繊維前駆体に対して行う任意のプロセスを含んでもよい。例えば、ＣＯの改良プロセスは、ポリマーアイソタクティシティ含量を増加させる方法、紡糸中の繊維延伸、繊維洗浄、乾燥、酸化及び／または炭化を調整する方法、ならびにポリマー分子量分布を小さくする方法を含んでもよい。様々な実施形態において、溶融紡糸、エアギャップ紡糸、または湿式ジェット紡糸のうちの少なくとも１つを含むＣＯの改良プロセスを、炭素繊維生成に使用してもよい。溶融紡糸においては、供給材料をバレルヒーターによって処理してギアポンプに送ることができる。ギアポンプは、炭素繊維前駆体繊維を押出するダイを供給してもよい。エアギャップ紡糸においては、炭素繊維前駆体繊維のトウを溶媒浴中で紡糸することができる。湿式ジェット紡糸においては、炭素繊維前駆体繊維のトウを溶媒浴中で紡糸し、紡糸口金を通じて送り、ジェット延伸することができる。炭素繊維前駆体繊維は、触媒担持気相成長によって形成することもできる。触媒担持気相成長は、触媒が介在する炭素繊維前駆体繊維の成長を伴う。様々な実施形態において、ＣＯ改良プロセスは、（上で論じられた炭化／グラファイト化３０８のような）炭化を１，６００℃〜約２，５００℃（２，９１２°Ｆ〜約４，５３２°Ｆ）で行うことを含んでもよい（この文脈において、約という用語は、単に＋／−１００℃を意味する）。

様々な実施形態において、第１のＣＯ改良プロセス及び第２のＣＯ改良プロセスが炭素繊維前駆体に対して行われてもよい。その点において、１つ以上のＣＯ改良プロセスが炭素繊維前駆体の製造中に使用されてもよい。このようにして、炭素繊維前駆体はＣＯの改良を経ることができる。第１のＣＯ改良プロセス及び第２のＣＯ改良プロセスを行うことによって、炭素繊維前駆体から生成される炭素繊維のＣＯが改良され得る。その点において、炭素繊維前駆体は、所与の製造プロセス（例えば、ＣＯ改良プロセスを含まない製造プロセス）、例えば、炭化後に５５％のＣＯを有するような製造プロセスで作製されてもよい。ただし、所与の製造プロセスに、５％以上ＣＯを改良し得る１つ以上のＣＯ改良プロセスを加えてもよい。

システム及び方法が提供される。本明細書の発明を実施するための形態において、「様々な実施形態」、「一実施形態（ｏｎｅｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ）」、「一実施形態（ａｎｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ）」、「例となる実施形態」などと言及された場合、記載された実施形態は特定の機構、構造、または特徴を含み得るが、いずれの実施形態も、必ずしも特定の機構、構造、または特徴を含むわけではない場合がある。さらに、このようなフレーズは、必ずしも同じ実施形態を指しているわけではない。さらに、特定の機構、構造、または特徴が、ある実施形態との関連で記載された場合、明示的に記載されているか否かにかかわらず、このような機構、構造、または特徴が他の実施形態との関連で影響を受けることは、当業者の知識の範囲内であることが提起される。本記載を読めば、代替的実施形態で本開示を実施する方法が当業者にとっては明白となろう。

特定の実施形態に関する利益、その他の利点、問題への解決策が本明細書に記載されている。しかし、これらの利益、利点、問題への解決策、そして任意の利益、利点、または解決策を発生させ得るかまたはより顕著にさせ得る他の要素は、本発明における決定的な、必要とされる、または不可欠な機構または要素として解釈されるべきではない。したがって、本発明の範囲は添付の特許請求の範囲によってのみ制限され、そこで単数形の要素が言及される場合、明示的に記述されない限り「唯一」を意味するように意図されてはおらず、むしろ「１つ以上」を意味するように意図されている。さらに、「Ａ、Ｂ、またはＣのうちの少なくとも１つ」に類似するフレーズが特許請求の範囲で使用される場合、このフレーズは、ある実施形態ではＡが単独で存在し得、ある実施形態ではＢが単独で存在し得、ある実施形態ではＣが単独で存在し得、あるいは単一の実施形態では要素Ａ、Ｂ及びＣの任意の組み合わせ、例えば、Ａ及びＢ、Ａ及びＣ、Ｂ及びＣ、またはＡ及びＢ及びＣ、が存在し得ることを意味するように解釈されることが意図されている。さらに、本開示におけるいずれの要素、構成要素、または方法ステップも、これらの要素、構成要素、または方法ステップが特許請求の範囲に明示的に列挙されているか否かにかかわらず、公共に供することは意図されていない。本明細書における請求項の要素は、その要素が「のための手段（ｍｅａｎｓｆｏｒ）」というフレーズを用いて明示的に列挙されない限り、米国特許法１１２条（ｆ）の下で解釈されるものとする。本明細書で使用される場合、「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ（含む）」、「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ（含む）」、またはこれらの任意の他のバリエーションは、非排他的な包含を網羅することが意図されており、そのため、要素のリストを含むプロセス、方法、物品、または器具は、それらの要素のみを含むのではなく、明示的に収載されていない他の要素、またはこのようなプロセス、方法、物品、または器具に固有の他の要素を含んでもよい。
なお、好ましい、離陸中止（ＲＴＯ）性能を改良する方法について、以下に記載する。
好ましい、離陸中止（ＲＴＯ）性能を改良する方法は、
繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを含まない第１の製造プロセスを使用して製造された、第１の高密度化された予備成形体を提供することと、
繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを含む以外は前記第１の製造プロセスと同じである第２の製造プロセスを使用して製造された、第２の高密度化された予備成形体を提供することと、
ＲＴＯ状態における前記第１の高密度化された予備成形体の第１の摩擦係数を測定することと、
前記ＲＴＯ状態における前記第２の高密度化された予備成形体の第２の摩擦係数を測定することであって、前記第２の摩擦係数が前記第１の摩擦係数よりも大きい、前記測定することと、
を含む。
好ましくは、前記方法は、前記第２の製造プロセス中に第２の繊維ＣＯの改良プロセスを行うことをさらに含む。
好ましくは、前記方法は、前記第２の製造プロセス中に第３の繊維ＣＯの改良プロセスを行うことをさらに含む。
好ましくは、前記繊維ＣＯの改良プロセスが、溶融紡糸、エアギャップ紡糸、または湿式ジェット紡糸のうちの少なくとも１つを含む。
好ましくは、前記第２の繊維ＣＯの改良プロセスが、溶融紡糸、エアギャップ紡糸、または湿式ジェット紡糸のうちの少なくとも１つを含む。
好ましくは、前記方法を使用して製造された炭素／炭素ブレーキディスクである。
また、好ましい炭素／炭素ブレーキディスクについて、以下に記載する。
好ましい炭素／炭素ブレーキディスクは、前記繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを経た炭素繊維を含む炭素／炭素ブレーキディスクであって、前記炭素繊維が、離陸中止状態に応じて、前記繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを経なかった炭素繊維よりも大きい摩擦係数を有する。
好ましくは、前記炭素繊維が繊維性ネットワークに形成される。
好ましくは、前記繊維性ネットワークが、自らの中に沈着した炭素マトリックスを含む。
好ましくは、前記離陸中止状態が、少なくとも１，０００ｆｔｌｂｓの発揮トルクを含む。
好ましくは、前記炭素／炭素ブレーキディスクが航空機ブレーキに設置される。
好ましくは、前記炭素マトリックスが、化学気相含浸プロセスまたは樹脂含浸プロセスのうちの少なくとも１つを介して沈着される。
好ましくは、前記炭素繊維が軸平面を有し、前記ＣＯが前記軸平面に沿ったずれとして測定される。
好ましくは、前記ＣＯが、広角ｘ線回折を使用して測定される。
また、好ましい、炭素／炭素ブレーキディスクを製造する方法について、以下に記載する。
好ましくい炭素／炭素ブレーキディスクを製造する方法は、
繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを使用して製造された酸化炭素繊維前駆体を提供することと、
前記酸化炭素繊維前駆体から繊維性ネットワークを形成することと、
前記酸化炭素繊維前駆体を加熱することによって前記酸化炭素繊維前駆体を炭化させて炭素繊維を形成することと、
を含む。
好ましくは、前記方法は、前記炭素繊維に対し化学気相含浸を行うことをさらに含む。
好ましくは、前記繊維ＣＯの改良プロセスが、溶融紡糸、エアギャップ紡糸、または湿式ジェット紡糸のうちの少なくとも１つを含む。
好ましくは、前記酸化炭素繊維前駆体が、触媒担持気相成長によって形成されたものである。
好ましくは、前記酸化炭素繊維前駆体が、炭素繊維前駆体を２００℃〜４００℃で熱処理することによって形成される。
好ましくは、前記化学気相含浸が、前記炭素繊維に対し炭素を沈着させる。
好ましくは、前記炭化が、１４００℃から２８００℃の間で発生する。
また、好ましい、離陸中止（ＲＴＯ）性能を改良する方法について、以下に記載する。
離陸中止（ＲＴＯ）性能を改良する方法は、
繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを含まない第１の製造プロセスを使用して製造された、第１の高密度化された予備成形体を提供することと、
繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを含む以外は前記第１の製造プロセスと同じである第２の製造プロセスを使用して製造された、第２の高密度化された予備成形体を提供することとを含み、
前記第２の高密度化された予備成形体の前記ＲＴＯ状態における第２の摩擦係数が、前記第１の高密度化された予備成形体のＲＴＯ状態における第１の摩擦係数よりも大きい。

Claims

離陸中止（ＲＴＯ）性能を改良する方法であって、
繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを含まない第１の製造プロセスを使用して製造された、第１の高密度化された予備成形体を提供することと、
繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを含む以外は前記第１の製造プロセスと同じである第２の製造プロセスを使用して製造された、第２の高密度化された予備成形体を提供することと、
ＲＴＯ状態における前記第１の高密度化された予備成形体の第１の摩擦係数を測定することと、
前記ＲＴＯ状態における前記第２の高密度化された予備成形体の第２の摩擦係数を測定することであって、前記第２の摩擦係数が前記第１の摩擦係数よりも大きい、前記測定することと、
を含む、前記方法。
前記第２の製造プロセス中に第２の繊維ＣＯの改良プロセスを行うことをさらに含む、請求項１に記載の方法。
前記第２の製造プロセス中に第３の繊維ＣＯの改良プロセスを行うことをさらに含む、請求項２に記載の方法。
前記繊維ＣＯの改良プロセスが、溶融紡糸、エアギャップ紡糸、または湿式ジェット紡糸のうちの少なくとも１つを含む、請求項３に記載の方法。
前記第２の繊維ＣＯの改良プロセスが、溶融紡糸、エアギャップ紡糸、または湿式ジェット紡糸のうちの少なくとも１つを含む、請求項４に記載の方法。
請求項１に記載の方法を使用して製造された炭素／炭素ブレーキディスク。
繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを経た炭素繊維を含む炭素／炭素ブレーキディスクであって、前記炭素繊維が、離陸中止状態に応じて、前記繊維結晶方位（ＣＯ）の改良プロセスを経なかった炭素繊維よりも大きい摩擦係数を有する、前記炭素／炭素ブレーキディスク。
前記炭素繊維が、自らの中に沈着した炭素マトリックスを含む、請求項７に記載の炭素／炭素ブレーキディスク。
前記離陸中止状態が、少なくとも１，０００ｆｔｌｂｓの発揮トルクを含む、請求項８に記載の炭素／炭素ブレーキディスク。
前記炭素／炭素ブレーキディスクが航空機ブレーキに設置される、請求項９に記載の炭素／炭素ブレーキディスク。
前記炭素マトリックスが、化学気相含浸プロセスまたは樹脂含浸プロセスのうちの少なくとも１つを介して沈着される、請求項８に記載の炭素／炭素ブレーキディスク。
前記炭素繊維が軸平面を有し、前記ＣＯが前記軸平面に沿ったずれとして測定される、請求項７に記載の炭素／炭素ブレーキディスク。
前記ＣＯが、広角ｘ線回折を使用して測定される、請求項１２に記載の炭素／炭素ブレーキディスク。