JP6667436B2 - 非晶質ケイ素を含むもみ燃焼物の製造方法 - Google Patents

非晶質ケイ素を含むもみ燃焼物の製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、タール、結晶物及び発がん性物質を含まず、また多孔質性で水溶化しやすい食品、医薬品、化粧品及び飼料に使用される非晶質ケイ素、及びその製造方法、製造装置に関する。
ケイ素は稲作やいくつかの農作物の生育に有用な物質であり、ケイ素肥料として活用されてきた。近年になって、ケイ素は農作物だけでなく人体にとっても必須の微量ミネラルであることが指摘されており、食品や医薬品、化粧品としての価値が高まっている。
ケイ素(Si)は、クラーク数では25.8%と、地球上で酸素に次いで2番目に多い物質であり、固体の多くが二酸化ケイ素(SiO)として存在しているが、そのほとんどは「結晶質」である。一方、人間や動植物に吸収されるケイ素は「非晶質」ケイ素であり、これは珪藻土や植物等に含まれている。また、結晶質ケイ素には人体に対する発がん性も指摘されているため、結晶質ケイ素を含まない非晶質ケイ素は、一般に希少で高価なものとなっている。
もみ殻や稲藁には、非晶質ケイ素が多量に含まれており、これを燃焼させて非晶質ケイ素を得る方法がいくつも考案されている。従来のもみ殻からの非晶質ケイ素の製造方法では、もみ殻の燃焼物を得る場合、もみ殻を流動床焼成炉で第1次焼成し、ついで外熱式回転炉にて第2次焼成してもみ殻の燃焼物を作成する方法が一般に行われていた。
特開2011−142826号公報 特開2006−112687号公報 特開平7−196312
特許文献1では、炉の温度を一定にすることが難しく、連続的に安価に安定的に、100%に近い比率では非晶質のケイ素を含む非晶質シリカを製造することができないという問題点があった。また、焼成時に発生する乾留ガスやタールの問題から製品中にもタール分が混入する可能性があり、食品や医薬品、飼料等への利用は困難であった。
特許文献2では、段落0037にて、「焼成課程で発生する局所過熱がないので、焼成化に起因するクリンカー粒(結晶)は含んでいない。」とし、その結果段落0038(表1)非晶質シリカ多孔質体を、試験によって異なるが、最大で40%まで得られたとし、100%に近い割合の非晶質シリカは、得られていないという問題点があった。非晶質ケイ素は非晶質シリカの更に半分程度である。
特許文献3の非晶質ケイ素を服務非晶質シリカの製造方法では、第1次焼成と、第2次焼成の2回の焼成工程が必要であって、焼成工程が煩雑という問題点があった。また、非晶質ケイ素を含む非晶質シリカの用途については、コンクリートの補強材のみの開示であって、発がん性物質を含まないことが必須である食品や医薬品、飼料、及び水溶性の非晶質ケイ素を用いることが必須である食品や医薬品、飼料については開示されていない。
本発明の課題は、燃焼処理が1工程であって、稲を構成するもみ殻、稲藁、米糠や、麦、トウモロコシ、牧草等のイネ科植物、及びスギナ、茶、じゃがいも等ケイ素を豊富に含む植物(以後、これらを総称して「もみ殻等」と称する)からタール、結晶物、残留農薬及び発がん性物質を含まず、また多孔質性で水溶化しやすい食品、医薬品、化粧品及び飼料に使用される非晶質ケイ素、及びその製造方法と装置を得ることである。
請求項1に係る発明は、もみ殻等を燃焼させて、もみ殻等の燃焼物を得る燃焼装置であって、前記燃焼装置は、外熱式の加熱部にロータリーキルン又はスクリューによる回転式加熱炉が備えられ、前記ロータリーキルンの回転軸部が、中空部を有し前記中空部に、大気が導入され、前記もみ殻等の燃焼時に発生する乾留ガスを炉外に排出する排気機構を有する燃焼装置を用い、
もみ殻等を500℃以上、700℃以下の温度範囲にて、撹拌しながら、前記もみ殻等の重量の6.7倍以上、20倍以下の質量の大気、または前記もみ殻等の重量に対して1.4
倍以上、4倍以下の酸素ガス、または前記大気と前記酸素の混合ガスを炉内に導入し、燃焼させると同時に、もみ殻等の燃焼時に生じる燃焼ガスを炉内から排出させて、もみ殻等
の燃焼物を得る手段で行われる、タール、結晶物、残留農薬及び発がん性物質を含まない 、多孔質で水溶化し易い非晶質ケイ素を製造することを特徴とする非晶質ケイ素を含むもみ燃焼物の製造法である。
請求項1による非晶質ケイ素の製造方法によれば、温度範囲(500℃〜700℃)を設定し、タール、結晶物、残留農薬及び発がん性物質を含まない、多孔質で水溶化し易い非晶質ケイ素を製造することができる。
請求項2による非晶質ケイ素の製造方法によれば、最適な温度範囲(550℃〜650℃)を設定し、タール、結晶物及び発がん性物質を含まない、多孔質で水溶化し易い非晶質ケイ素を製造することができる。
請求項3による非晶質ケイ素の製造方法によれば、燃焼時に素材から発生するタールを含む乾留ガスを適切に炉外に排出しながら、上記の最適な温度範囲で、安定的に非晶質ケイ素を製造することができる。
請求項4による非晶質ケイ素は、タール、結晶物及び発がん性物質を含まない、多孔質で水溶化し易い非晶質ケイ素であり、食品等に利用することができ、且つ人体等の生体によく吸収される非晶質ケイ素である。
請求項5による食品によれば、人体の骨の強化、美肌、血管の栄養成分の補強、抗酸化力の強化等の効果がある食品を提供できる。
請求項6による医薬品によれば、人体の骨の強化、美肌、血管の栄養成分の補強、抗酸化力の強化等の効果がある医薬品を提供できる。
請求項7による化粧品によれば、美肌、血管の栄養成分の補強等の効果がある化粧品を提供できる。
請求項8による飼料によれば、家畜及び愛がん動物の健康や病気予防や、鶏の発育促進に効果がある飼料を提供できる。
本発明によれば、燃焼処理が1工程であって、稲を構成するもみ殻、稲藁、米糠や、麦、トウモロコシ、牧草等のイネ科植物、及びスギナ、茶、じゃがいも等ケイ素を豊富に含む植物からタール、結晶物、残留農薬及び発がん性物質を含まず、また多孔質性で水溶化しやすい食品、医薬品、化粧品及び飼料に利用される非晶質ケイ素、及びその製造方法と装置を得ることができる。
もみ殻燃焼物のX線解析スペクトルの図。 もみ殻燃焼物の40℃精製水への溶解試験結果 本実施例の燃焼装置の図。 本実施例の燃焼装置の他の例の図。
1 間接加熱装置
2 キルン
2a 乾燥部
2b 燃焼部
2c 内部空間
2in 入口
2out 出口
3 燃焼室
3a 排気管
4 加熱源
5 配管部
6 冷却部
7 脱臭部
8 乾留ガス回収部
9 補助加熱源
10 蒸気煙経路
11 油化部
12 配水管
13 ファン
14 ホッパ
15 原料供給配管
16 供給スクリュー
17 第2排出配管
18 冷却装置
19 接続管(下流側排ガス管)
19a 下流側排ガス管上管
19b 下流側排ガス管下管
20 搬送スクリュー
21 搬送スクリュー
22 蒸気抜きパイプ(上流側排ガス管)
22a 上流側排ガス管上管
22b 上流側排ガス管下管
23 煙突部
24 循環管
25 ガス抜きパイプ
26 大気・酸素供給菅
30 接続部
60 回収部
31 螺旋羽
41 撹拌羽
51 スクリュー軸
61 エア供給開口部
71 大気供給菅
81 酸素供給菅
91 消煙装置
P 投入素材
Q 非晶質ケイ素を含む素材
100、101 もみ殻炭
200 カプセルのフタ
300 カプセルの容器
400 カプセル
500 カプセル型食品
501 ペレット型食品
600 バインダー
本発明の実施の形態による非晶質ケイ素の製造方法は、もみ殻等を500℃以上、700℃以下の温度範囲にて、撹拌しながら、前記もみ殻等の重量の6.7倍以上、20倍以下の質量の大気、または前記もみ殻等の重量に対して1.4倍以上、4倍以下の酸素ガス、または前記大気と前記酸素の混合ガスを炉内に導入し、 燃焼させると同時に、もみ殻等の燃焼時に生じる燃焼ガスを炉内から排出させて、もみ殻等の燃焼物を得る手段で行われる、タール、結晶物、残留農薬及び発がん性物質を含まない、多孔質で水溶化し易い非晶質ケイ素を製造することを特徴とする非晶質ケイ素の製造方法である。
本発明の実施の形態による非晶質ケイ素の製造方法は、もみ殻等を550℃以上、650℃以下の温度範囲にて、撹拌しながら、前記もみ殻等の重量の6.7倍以上、20倍以下の質量の大気、または前記もみ殻等の重量に対して1.4倍以上、4倍以下の酸素ガス、または前記大気と前記酸素の混合ガスを炉内に導入し、 燃焼させると同時に、もみ殻等の燃焼時に生じる燃焼ガスを炉内から排出させて、もみ殻等の燃焼物を得る手段で行われる、タール、結晶物、残留農薬及び発がん性物質を含まない、多孔質で水溶化し易い非晶質ケイ素を製造することを特徴とする非晶質ケイ素の製造方法である。
ここで、前記もみ殻等の燃焼物である非晶質ケイ素は、生体内温度の40℃以下の範囲の温度でも容易に水溶化する。
本発明の実施の形態による燃焼装置は、もみ殻等を燃焼させて、もみ殻等の燃焼物を得る燃焼装置であって、前記燃焼装置は、外熱式の加熱部にロータリーキルン又はスクリューによる回転式加熱炉が備えられ、前記スクリューの回転軸部が、中空部を有し前記中空部に、大気または酸素、またはそれらの混合が導入され、前記もみ殻等の燃焼時に発生する排気ガスを炉外に排出する排気機構を有することを特徴とする燃焼装置である。
(実施例1)
図1は、もみ殻燃焼物のX線解析スペクトルの図である。
図1にて、上から、燃焼温度450℃の場合、燃焼温度550℃の場合、燃焼温度650℃の場合、燃焼温度700℃の場合のX線解析スペクトルの図である。いずれの場合も、X線解析スペクトルの形は、結晶性を示すピークが無いブロードな形であり、もみ殻燃焼物が、非晶質であることが判る。
(実施例2)
図2は、もみ殻燃焼物の40℃精製水への溶解試験結果である。
図2に示す試験結果から、製造温度が低いほど水溶性に優れていることが判る。また、非晶質ケイ素の一種である「シリカゲル」の場合は、ほとんど溶解していないことが判る。図1、図2に示したX線解析結果と合わせて考えると、非晶質ケイ素であっても必ずしも全てが容易に水溶化する訳ではなく、製造温度や製法によって大きく性質が異なる。製造温度が低いともみ殻燃焼物の水溶性が高い反面、製造時間が長時間となり経済性に優れない。また、500℃を下回ると発がん性物質であるベンツピレンが生成する可能性があるため、食用に適さない。製造温度が高いと製造は容易になるが、水溶性が低くなる。一般に800℃を超えるともみ殻燃焼物が結晶化するとされ、結晶性ケイ素もまた発がん性が指摘されているため、同じく食用には適さない。
従って、発がん性物質を含まず、水溶性が高い非晶質ケイ素は、製造温度500℃以上で出来る限り低い温度ということになる。これに製造効率を勘案すると、実用上の最適製造温度は550〜650℃の範囲となる。
(実施例3)
燃焼温度600℃のもみ殻燃焼物から得た、非晶質ケイ素について、各種の分析を実施したので、その一連の結果について記載する。なお、検査機関は、株式会社日本食品機能分析研究所である。
表1は、本発明の非晶質ケイ素を含むもみ殻燃焼物の細菌に関する試験結果である。
表1より、一般生菌数は300以下/g、および大腸菌群は、陰性であることが判る。
Figure 0006667436
表2は、本発明の非晶質ケイ素の含有量についての分析である。100g中のもみ殻燃焼物に41000mgのケイ素が確認された。
Figure 0006667436
表3は、本発明の非晶質ケイ素の放射性物質の有無に関する試験結果である。
表3より、放射性ヨウ素、および放射性セシウムは、検出されていない。
Figure 0006667436
表4は、本発明の非晶質ケイ素を含むもみ殻燃焼物の有害金属の有無、発がん性物質の有無の試験結果である。
表4より、発がん性物資である、ベンツピレンが、検出せずの結果であることが判明し
た。
Figure 0006667436
表5は、本発明の非晶質ケイ素を含むもみ殻燃焼物の残留農薬の検出の試験結果である。
残留農薬(276項目)は、すべて不検出であった。
表6,7,8,9に、具体的な残留農薬の項目のリストを示す。
Figure 0006667436
Figure 0006667436
Figure 0006667436
Figure 0006667436
Figure 0006667436
本発明の非晶質ケイ素を含むもみ殻燃焼物を検体として、OECD
Guideline for the Testing of Chemicals 404(2002)に準拠し、ウサギを用いる皮膚一次刺激性試験を行った。
検体をウサギ3匹の無傷及び有傷皮膚に24時間閉鎖適用した。その結果,除去後1時間に全例で非常に軽度〜はっきりした紅斑加えて2例では非常に軽度な浮腫が見られたが、72時間までに消失した。
ISO 10993-10 Biological
Evaluation of Medical
Devices-Part 10(2010)に従って求めた一次刺激性インデックス(P.I.I.)は0.4となった。
以上のことから、ウサギを用いる皮膚一次刺激性試験において、検体は「無刺激性」の範疇に入るものと評価された。
本発明の非晶質ケイ素を含むもみ殻燃焼物を検体として,ラットを用いる急性経口毒性試験(限度試験)を行った。試験群には2,000 mg/kgの用量の検体を、対照群には溶媒対照として注射用水を雌雄ラットに単回経口投与し、14日間観察を行った。その結果、観察期間中に異常及び死亡例は認められなかった。以上のことから、ラットを用いる単回経口投与において、検体のLD50値は、雌雄ともに2,000mg/kgを超えるものと評価された。
(実施例4)
食品、医薬品への応用
本発明の非晶質ケイ素は、人体の骨密度の改善に効果がある。被験者40歳台から80歳台に、毎日、本発明の非晶質ケイ素を与えた結果、骨密度が、上昇する傾向がえられた。骨密度の改善のためのサプリメントとしての応用も可能性がある。
表10は、本発明の非晶質ケイ素を含む粉末(ケイ素含有量40%以上)を45歳〜82歳の男女10名に1日平均約100mg摂取してもらい、摂取前後の骨密度を測定した結果である。
ここで、表10は被験者のかかとの骨の超音波骨密度測定結果である。
表10によると、摂取前後の比較で、被験者、45歳〜82歳の男女10名全員の骨密度が上昇している事がわかる。
Figure 0006667436
更にケイ素は腸壁から吸収され、血管を通る際、欠陥内部の付着物を可溶化する作用があり、動脈硬化の予防にも効果がある。
(実施例5)
化粧品への応用
ケイ素は人体にも含まれ、毛髪、爪、血管、骨、関節や細胞壁などに存在しており、生体内のケイ素はコラーゲンを束ねる作用を持ち、骨、毛髪、爪、コラーゲンの再生や補強、維持に役立つ他、肌の保湿などにも影響を及ぼす。
(実施例6)
飼料への応用
本実施例は、本発明の非晶質ケイ素を飼料に混ぜて用いる例である。非晶質ケイ素を直接、家畜の飼料に混ぜる方法である。これによって、家畜及び愛がん動物の健康を増進し、また肉質の改善も行われる。
(実施例7)
図3は、本実施例の燃焼装置の図である。
本発明で使用される燃焼装置は、内部に螺旋羽と攪拌羽1を配置した回転する一つのキルン2と、この一つのキルン2の内部に投入されたもみ殻等を大気または酸素または前記大気と前記酸素の混合ガスを供給する大気・酸素供給管26と、間接加熱しつつ、もみ殻等を燃焼して一つのキルン2の内部全体に熱を供給する燃焼室3と、燃焼室3内に臨むバーナー等の加熱源4と、キルン2の内部に投入されたもみ殻等に含まれる水分を燃焼室3の間接加熱によって蒸発させるようにキルン2の内部にエリア設定された乾燥部2aと、乾燥部2aで乾燥処理されたもみ殻等を燃焼させるようにキルン2の内部にエリア設定された燃焼部2bと、を備えている。
(実施例8)
図4は、本実施例の燃焼装置の他の例の図である。
本発明で使用される燃焼装置は、大気を供給する配管71と酸素を供給する配管81と、任意の温度設定が出来る電気炉等の間接加熱装置1とキルン2と、前記大気または前記酸素またはそれらの混合ガスをキルン内に供給する回転するスクリュー軸の開口部61と螺旋羽31と攪拌羽41と、を備えている。
本発明によれば、燃焼処理が1工程であって、稲を構成するもみ殻、稲藁、米糠や、麦、トウモロコシ、牧草等のイネ科植物、及びスギナ、茶、じゃがいも等を豊富に含む植物ケイ素からタール、結晶物、残留農薬及び発がん性物質を含まず、また多孔質性で水溶化しやすい食品、医薬品、化粧品、飼料に利用される非晶質ケイ素、及びその製造方法と装置を提供することができ、人体の健康増進、及び畜産業の発展に寄与する。

Claims (1)

  1. もみ殻等を燃焼させて、もみ殻等の燃焼物を得る燃焼装置であって、前記燃焼装置は、外熱式の加熱部にロータリーキルン又はスクリューによる回転式加熱炉が備えられ、前記ロータリーキルンの回転軸部が、中空部を有し前記中空部に、大気が導入され、前記もみ殻等の燃焼時に発生する乾留ガスを炉外に排出する排気機構を有する燃焼装置を用い、
    もみ殻等を500℃以上、700℃以下の温度範囲にて、撹拌しながら、前記もみ殻等の重量の6.7倍以上、20倍以下の質量の大気、または前記もみ殻等の重量に対して1.4
    倍以上、4倍以下の酸素ガス、または前記大気と前記酸素の混合ガスを炉内に導入し、燃焼させると同時に、もみ殻等の燃焼時に生じる燃焼ガスを炉内から排出させて、もみ殻等
    の燃焼物を得るタール、結晶物、残留農薬及び発がん性物質を含まない、多孔質で水溶化し易い非晶質ケイ素を製造することを特徴とする非晶質ケイ素を含むもみ燃焼物の製造方法。
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