JP6665490B2 - 電磁波調整用分散体及び電磁波調整素子 - Google Patents
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Description
<1>長軸の長さが10nm〜200nmであり、短軸の長さが50nm以下であり、アスペクト比(長軸の長さ/短軸の長さ)が2以上である金属粒子と、分散媒とを含む、電磁波調整用分散体。
<2>前記金属粒子はAg、Au及びCuからなる群より選択される少なくとも1種を含む、<1>に記載の電磁波調整用分散体。
<3>前記金属粒子は表面の少なくとも一部に絶縁膜を有する、<1>又は<2>に記載の電磁波調整用分散体。
<4>前記分散媒は25℃での粘度が1mPa・s〜5000mPa・sである、<1>〜<3>のいずれか1項に記載の電磁波調整用分散体。
<5>前記分散媒は25℃での屈折率が1.33〜1.58である、<1>〜<4>のいずれか1項に記載の電磁波調整用分散体。
<6>さらにマトリックス樹脂を含み、前記金属粒子を含む前記分散媒が液滴状に前記マトリックス樹脂中に存在している、<1>〜<5>のいずれか1項に記載の電磁波調整用分散体。
<7>一対の導電性基材と、前記一対の導電性基材の間に配置される<1>〜<6>のいずれか1項に記載の電磁波調整用分散体と、を有する電磁波調整素子。
<8>前記導電性基材と前記電磁波調整用分散体との間に絶縁層を有する、<7>に記載の電磁波調整素子。
本明細書において「工程」との語には、他の工程から独立した工程に加え、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の目的が達成されれば、当該工程も含まれる。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲には、「〜」の前後に記載される数値がそれぞれ最小値及び最大値として含まれる。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において組成物中の各成分の含有率は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率を意味する。
本明細書において組成物中の各成分の粒子径は、組成物中に各成分に該当する粒子が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の粒子の混合物についての値を意味する。
本明細書において「層」又は「膜」との語には、当該層又は膜が存在する領域を観察したときに、当該領域の全体に形成されている場合に加え、当該領域の一部にのみ形成されている場合も含まれる。
本実施の形態の電磁波調整用分散体(以下、単に分散体とも称する)は、長軸の長さが10nm〜200nmであり、短軸の長さが50nm以下であり、アスペクト比(長軸の長さ/短軸の長さ)が2以上である金属粒子と、分散媒とを含む。
本実施の形態で使用する金属粒子は、大きさがナノメートルオーダーであることで、表面プラズモンによる電磁波吸収を示す。本実施の形態ではこの現象を利用して、分散体に入射した電磁波の透過率を制御している。さらに、金属粒子のアスペクト比を2以上とすることで、金属粒子が分散媒中にランダムに分散している状態と、一定方向に配向している状態とで、金属粒子による電磁波吸収の度合いに変化をつけている。
本実施の形態で使用する金属粒子は、長軸の長さが10nm〜200nmであり、短軸の長さが50nm以下であり、アスペクト比が2以上である。
本明細書において金属粒子の長軸及びその長さは、金属粒子の撮影像を観察したときに、金属粒子表面の任意の点aから点aと異なる金属粒子表面の任意の点bまでの距離が最長となる線分及びその長さとする。金属粒子の短軸及びその長さは、長軸に垂直であって金属粒子表面の二点を結ぶ線分のうち、長さが最短となる線分及びその長さとする。金属粒子の長軸の長さ及び短軸の長さは、例えば、透過型電子顕微鏡(TEM/STEM)、走査型電子顕微鏡(SEM)等による観察によって測定できる。
吸収ピークbが400nm〜1200nmの間に存在する場合(例えば、図1中のb3のような吸収ピークを有する金属粒子の場合)、分散体中の金属粒子濃度を調整することで可視域だけではなく近赤外域の広い波長範囲の分光分布を金属粒子の配向動作により制御することが可能となる。
また、吸収ピークbが400nm〜800nmの間に存在する場合は、吸収ピークbが400nm〜1200nmの間に存在する場合よりも分散体中の金属粒子濃度を低く抑えることができる傾向にある。このため、金属粒子同士の凝集による駆動不良をより効果的に抑制することができる傾向にある。
さらに、吸収ピークbによる可視域での充分な吸収及び色調の充分な変化を得るためには、金属粒子の配向動作に対する吸収の変化が小さい吸収ピークaが、可視域の中でも600nm以下の範囲内に存在することが好ましい。さらに、金属粒子が配向することにより電磁波調整素子に表示される色を無彩色又は無彩色に近い色とするには、吸収ピークaが可視域より短波長の400nm以下に存在することがより好ましい。
本実施の形態で使用する分散媒の種類は特に制限されず、金属粒子の種類、電磁波調整素子の使用環境等に応じて選択できる。例えば、金属粒子の材質が酸化しやすい場合は、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等を分散媒として選択することが好ましい。電磁波調整素子を温度変化の大きい環境で使用する場合は、温度変化による応答速度の差を小さくする観点から、粘度の温度依存性が小さい分散媒を選択することが好ましい。このような分散媒としては、シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂、及びアクリル樹脂とシリコーン樹脂とからなるグラフト共重合体等のポリシロキサン構造を有する樹脂が挙げられる。分散媒は、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。シリコーン樹脂は一般に疎水性であるため、吸湿による性能低下を抑制できるという面でも好ましい。
なお、分散媒の屈折率はアッベ屈折計(例えば、DR−A1(商品名)、(株)アタゴ製)、デジタル屈折計(例えば、RX−9000α(商品名)、(株)アタゴ製)等を用いて、25℃で常法により測定できる。
分散体は、さらにマトリックス樹脂を含み、金属粒子を含む分散媒がマトリックス樹脂中に液滴状に存在している状態であってもよい。マトリックス樹脂は、分散媒と相分離しうるものであって、分散媒と混合した際にマトリックス樹脂中に分散媒が液滴状に存在しうるものであれば特に制限されない。マトリックス樹脂は、紫外線照射等により硬化するものであることが好ましい。このような分散媒とマトリックス樹脂の組み合わせとしては、例えば、分散媒が(メタ)アクリル酸エステルオリゴマーであり、マトリックス樹脂が紫外線硬化型シリコーン樹脂である組み合わせが挙げられる。良好な電磁波透過率を達成する観点からは、マトリックス樹脂と分散媒の25℃での屈折率差は0.01以内であることが好ましく、0.005以内であることがより好ましい。(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルのいずれか一方又は両方を意味する。
分散体は、必要に応じて金属粒子、分散媒及びマトリックス樹脂以外の成分を含んでもよい。このような成分としては、界面活性剤等の分散安定剤、粘度調整のための増粘剤、遮光及び透過状態における電磁波調整素子の色調を補正するための顔料、染料等の着色剤などが挙げられる。上記の顔料を含む場合、ヘイズ抑制の観点から顔料の平均粒子径は500nm以下であることが好ましく、100nm以下であることがより好ましい。ここでの平均粒子径は、粒度分布曲線において小粒径側からの体積基準の累積値が50%となるときの粒子径(D50)であり、例えば、SALD−7100(商品名、(株)島津製作製)等のレーザ回折式粒度分布測定装置を用いて測定される値である。
本実施の形態の電磁波調整素子は、一対の導電性基材と、前記一対の導電性基材の間に配置される電磁波調整用分散体と、を有する。電磁波調整用分散体は、金属粒子と、分散媒とを含み、その詳細及び好ましい態様は上述したとおりである。
絶縁層は透明性が高く、導電性基材2、3を損傷せずに作製できることが好ましい。絶縁層の材質は特に制限されず、無機物であっても有機物であっても、無機物と有機物とのハイブリッド材料であってもよい。無機物としてはSiO2、Al2O3等の酸化物、層状珪酸鉱物等のアルミノケイ酸塩、窒化ケイ素等の窒化物などが挙げられる。有機物としてはポリイミド樹脂、アクリル樹脂等の有機樹脂が挙げられる。絶縁層は、電磁波調整分散体8、マトリックス樹脂、及び導電性基材2、3の材質、後述の封着剤に対する親和性や化学的な安定性、電磁波調整素子1の使用環境条件(温度、湿度、日射等)などに応じて選択される。
電磁波調整素子の製造方法は特に制限されない。例えば、以下の工程(1)及び(2)を含む方法によって製造することができる。
(1)SiO2ナノチューブの作製
シクロヘキサン15mlにポリエチレングリコールヘキサデシルエーテル(Croda International PLC、商品名:Brij C10)11gを混合し、50℃で10分撹拌した。次いで、0.8M NiCl2水溶液1.9mlと、ヒドラジン一水和物0.45mlとをこの順に添加し、50℃で3時間撹拌した。
上記のSiO2ナノチューブのエタノール分散液から2mlを取出し、水で中性になるまで洗浄し、SiO2ナノチューブの水分散液15mlを作製した。得られたSiO2ナノチューブの水分散液15mlに1.25M HAuCl4水溶液30μlを添加し、室温で15分間撹拌し、水で3回洗浄した。この水分散液1mlに、0.1M NaBH4水溶液0.5mlを添加した。さらに、0.01M HCl水溶液で10分間の洗浄を2回行い、水15mlで70℃、1時間の洗浄を行った。このようにして、Au核を内部に有するSiO2ナノチューブを作製した。得られたAu核を内部に有するSiO2ナノチューブのSTEM写真(暗視野像)の一例を図4に示す。
水1mlに0.1M クエン酸三ナトリウム二水和物(TSC)水溶液1mlと、アセトニトリル1mlと、0.1M アスコルビン酸水溶液200μlと、0.1M AgNO3水溶液30μlを添加し、無色透明になるまで撹拌してAg成長用溶液を調製した。
実施例1において、水分散液がグレー色に変化したところで水で遠心分離しながら洗浄した以外は実施例1と同様にして、SiO2層を有するAg粒子を作製した。
実施例1及び実施例2で得られたSiO2層を有するAg粒子を用いて、電磁波調整特性の評価用のガラスセルを作製した。具体的には、Ag粒子の水分散液を作製した後、使用する分散媒(シリコーン樹脂と変性シリコーンの混合物)に相溶する溶剤(酢酸イソアミル)で水を置換した。次いで分散媒(シリコーン樹脂と変性シリコーンの混合物)と混合し、エバポレータで溶剤を留去して、Ag粒子を含む分散体を調製した。
2、3:導電性基材
4、6:基材
5、7:導電層
8:電磁波調整用分散体
9:金属粒子
10:分散媒
11:スイッチ
12:電源
Claims (8)
- 長軸の長さが10nm〜200nmであり、短軸の長さが50nm以下であり、アスペクト比(長軸の長さ/短軸の長さ)が2以上であり、無機物を含むチューブと、前記チューブの内部に配置される金属核と、を有する金属粒子と、分散媒とを含む、電磁波調整用分散体。
- 前記金属粒子はAg、Au及びCuからなる群より選択される少なくとも1種を含む、請求項1に記載の電磁波調整用分散体。
- 前記無機物はSiO2を含む、請求項1又は請求項2に記載の電磁波調整用分散体。
- 前記分散媒は25℃での粘度が1mPa・s〜5000mPa・sである、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の電磁波調整用分散体。
- 前記分散媒は25℃での屈折率が1.33〜1.58である、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の電磁波調整用分散体。
- さらにマトリックス樹脂を含み、前記金属粒子を含む前記分散媒が液滴状に前記マトリックス樹脂中に存在している、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の電磁波調整用分散体。
- 一対の導電性基材と、前記一対の導電性基材の間に配置される請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の電磁波調整用分散体と、を有する電磁波調整素子。
- 前記導電性基材と前記電磁波調整用分散体との間に絶縁層を有する、請求項7に記載の電磁波調整素子。
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