JP6638374B2 - ゴルフボール - Google Patents

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Description

本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、2層構造を有するコア、中間層及びカバーを有するゴルフボールに関する。
ゴルフボールに対するゴルフプレーヤーの最大の関心事は、飛距離である。プレーヤーは特に、ドライバーショットでの飛距離を重視する。飛行性能の改良に関する種々の提案が、なされている。特開2010−188199公報には、表面の硬度が大きく中心の硬度が小さなコアを有するゴルフボールが開示されている。特開2013−31778公報には、コアの中心からコアの表面に向かって硬度が徐々に大きくなるゴルフボールが開示されている。
プレーヤーは、ゴルフボールのスピン性能も重視する。バックスピンの速度が大きいと、ランが小さい。バックスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、プレーヤーは、このゴルフボールを目標地点に静止させることができる。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。サイドスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、プレーヤーは、このゴルフボールを意図的に曲げることができる。スピン性能に優れたゴルフボールは、コントロール性能に優れる。上級プレーヤーは、特にショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能を重視する。
雨天時に、クラブフェイスとゴルフボールとの間に水が介在すると、クラブフェイスに対してゴルフボールがスリップすることがある。スリップが生じたショットでは、スピン速度が小さい。この現象は、「フライヤー」と称されている。フライヤーは、クラブフェイスとゴルフボールとの間に芝生が介在するときにも生じうる。フライヤーが生じたショットでは、プレーヤーが意図した地点よりも遠くの地点に、ゴルフボールが落下する。フライヤーは、プレーヤーによる落下地点の予測を困難にする。フライヤーの生じやすいゴルフボールは、コントロール性能に劣る。プレーヤーは、フライヤーが生じにくいゴルフボールを望んでいる。換言すれば、プレーヤーは、ウエット状態でのコントロール性能に優れたゴルフボールを望んでいる。ウエット状態でのコントロール性能に優れたゴルフボールが、特開2011−45223公報に開示されている。
特開2010−188199公報 特開2013−31778公報 特開2011−45223公報
ゴルフボールに対するプレーヤーの要求は、エスカレートしている。ゴルフボールの諸性能には、改善の余地がある。
本発明の目的は、ドライバーで打撃されたときの飛行性能に優れ、かつウエット状態でのコントロール性能に優れたゴルフボールの提供にある。
本発明に係るゴルフボールは、インナーコアと、このインナーコアの外側に位置するアウターコアと、このアウターコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備える。インナーコアにおける直径D1(mm)、体積V1(mm)、中心の硬度H1o(ショアC)及び境界内硬度H1in(ショアC);アウターコアにおける体積V2(mm)、境界外硬度H2out(ショアC)及び表面硬度H2s(ショアC);中間層における厚みTm(mm)及び硬度Hm(ショアD);並びにカバーにおける厚みTc(mm)及び硬度Hc(ショアD)は、下記の数式(1)−(4)を満たす。
1.0 < V2 / V1 < 7.0 (1)
−2 < H2s − H2out < 2 (2)
600 < (H1o + H1in) ・ (D1 / 2) / 2 < 1000 (3)
620 < Tc ・ Hc ・ Hm / Tm < 900 (4)
このカバーの材質は、樹脂組成物である。樹脂組成物は、
(A)ポリウレタン
並びに
(B)シクロデキストリン、このシクロデキストリンの環状構造を貫通する直鎖状分子、及びこの直鎖状分子の両末端に配置され上記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基を有し、かつ、上記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が−O−C−O−基を介してカプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン
を含む。
好ましくは、中間層の硬度Hmは、55以上である。
好ましい直鎖状分子は、ポリエチレングリコールである。好ましい封鎖基は、アダマンチル基である。
好ましくは、カバーの樹脂組成物におけるポリロタキサン(B)の量は、100質量部のポリウレタン(A)に対し、1質量部以上50質量部以下である。
好ましくは、ポリウレタン(A)の損失弾性率E”は、5.0・10Pa以下である。好ましくは、カバーの損失弾性率E”は、5.0・10Pa以下である。
本発明に係るゴルフボールがドライバーで打撃されたとき、スピン速度は小さく、かつボール速度は大きい。従ってこのゴルフボールは、ドライバーで打撃されたときの飛行性能に優れる。
このゴルフボールがウエット状態にてショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。従ってこのゴルフボールは、ウエット状態でのコントロール性能に優れる。
このゴルフボールは、飛行性能とコントロール性能との両方に優れる。
図1は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された断面図である。
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
図1に示されたゴルフボール2は、球状のインナーコア4と、このインナーコア4の外側に位置するアウターコア6と、このアウターコア6の外側に位置する中間層8と、この中間層8の外側に位置するカバー10とを備えている。このゴルフボール2は、その表面に複数のディンプル12を有している。ゴルフボール2の表面のうちディンプル12以外の部分は、ランド14である。このゴルフボール2は、カバー10の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。ゴルフボール2が、アウターコア6と中間層8との間に、他の層を備えてもよい。ゴルフボール2が、中間層8とカバー10との間に、他の層を備えてもよい。
このゴルフボール2の直径は、40mm以上45mm以下が好ましい。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下がより好ましく、42.80mm以下が特に好ましい。このゴルフボール2の質量は、40g以上50g以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上がより好ましく、45.00g以上が特に好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が特に好ましい。
インナーコア4は、ゴム組成物が架橋されることで形成されている。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合、ポリブタジエンが主成分であることが好ましい。具体的には、全基材ゴムに対するポリブタジエンの比率は、50質量%以上が好ましく、80質量%以上が特に好ましい。シス−1,4結合の比率が80%以上であるポリブタジエンが、特に好ましい。
インナーコア4のゴム組成物は、好ましくは、共架橋剤を含む。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が2から8であるα,β−不飽和カルボン酸の、1価又は2価の金属塩である。好ましい共架橋剤として、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが例示される。反発性能の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。
ゴム組成物が、炭素数が2から8であるα,β−不飽和カルボン酸と、酸化金属とを含んでもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。この塩が、共架橋剤として機能する。好ましいα,β−不飽和カルボン酸として、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい酸化金属として、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム100質量部に対して10質量部以上が好ましく、15質量部以上が特に好ましい。ドライバーショットでのスピン抑制の観点から、この量は40質量部以下が好ましく、35質量部以下が特に好ましい。
好ましくは、インナーコア4のゴム組成物は、有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール2の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン及びジ−t−ブチルパーオキサイドが例示される。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以上が好ましく、0.3質量部以上がより好ましく、0.5質量部以上が特に好ましい。スピン抑制の観点から、この量は3.0質量部以下が好ましく、2.8質量部以下がより好ましく、2.5質量部以下が特に好ましい。
好ましくは、インナーコア4のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含む。有機硫黄化合物には、ナフタレンチオール系化合物、ベンゼンチオール系化合物及びジスルフィド系化合物が含まれる。
ナフタレンチオール系化合物として、1−ナフタレンチオール、2−ナフタレンチオール、4−クロロ−1−ナフタレンチオール、4−ブロモ−1−ナフタレンチオール、1−クロロ−2−ナフタレンチオール、1−ブロモ−2−ナフタレンチオール、1−フルオロ−2−ナフタレンチオール、1−シアノ−2−ナフタレンチオール及び1−アセチル−2−ナフタレンチオールが例示される。
ベンゼンチオール系化合物として、ベンゼンチオール、4−クロロベンゼンチオール、3−クロロベンゼンチオール、4−ブロモベンゼンチオール、3−ブロモベンゼンチオール、4−フルオロベンゼンチオール、4−ヨードベンゼンチオール、2,5−ジクロロベンゼンチオール、3,5−ジクロロベンゼンチオール、2,6−ジクロロベンゼンチオール、2,5−ジブロモベンゼンチオール、3,5−ジブロモベンゼンチオール、2−クロロ−5−ブロモベンゼンチオール、2,4,6−トリクロロベンゼンチオール、2,3,4,5,6−ペンタクロロベンゼンチオール、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゼンチオール、4−シアノベンゼンチオール、2−シアノベンゼンチオール、4−ニトロベンゼンチオール及び2−ニトロベンゼンチオールが例示される。
ジスルフィド系化合物として、ジフェニルジスルフィド、ビス(4−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(4−シアノフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2−クロロ−5−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2−シアノ−5−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2−シアノ−4−クロロ−6−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,5,6−テトラクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,4,5,6−ペンタクロロフェニル)ジスルフィド及びビス(2,3,4,5,6−ペンタブロモフェニル)ジスルフィドが例示される。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以上が好ましく、0.2質量部以上が特に好ましい。スピン抑制の観点から、この量は1.5質量部以下が好ましく、1.0質量部以下がより好ましく、0.8質量部以下が特に好ましい。2以上の有機硫黄化合物が、併用されてもよい。
インナーコア4のゴム組成物が、比重調整等を目的とした充填剤を含んでもよい。好適な充填剤として、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤の量は、インナーコア4の意図した比重が達成されるように適宜決定される。このゴム組成物が、硫黄、カルボン酸、カルボン酸塩、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤を適量含んでもよい。このゴム組成物が、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末を含んでもよい。
インナーコア4の直径D1は、15.0mm以上が好ましい。直径D1が15.0mm以上であるインナーコア4を有するゴルフボール2では、ドライバーショットでのスピンが抑制される。この観点から、直径D1は18.0mm以上がより好ましく、20.0mm以上が特に好ましい。アウターコア6が十分な厚みを有しうるとの観点から、この直径D1は32.0mm以下が好ましく、29.0mm以下がより好ましく、27.0mm以下が特に好ましい。
インナーコア4の体積V1は、1700mm以上が好ましい。体積V1が1700mm以上であるインナーコア4を有するゴルフボール2では、ドライバーショットでのスピンが抑制される。この観点から、体積V1は3000mm以上がより好ましく、4200mm以上が特に好ましい。アウターコア6が十分な体積V2を有しうるとの観点から、この体積V1は17000mm以下が好ましく、13000mm以下がより好ましく、10300mm以下が特に好ましい。
インナーコア4の質量は、10g以上30g以下が好ましい。インナーコア4の架橋温度は、140℃以上180℃以下である。インナーコア4の架橋時間は、10分以上60分以下である。
このゴルフボール2では、インナーコア4の中心の硬度H1oとインナーコア4の境界内硬度H1inとの差(H1in−H1o)は、大きい。大きな差(H1in−H1o)を有するインナーコア4は、いわゆる外剛内柔構造を有する。このインナーコア4を有するゴルフボール2がドライバーで打撃されたとき、スピンが抑制される。このインナーコア4を有するゴルフボール2がドライバーで打撃されたとき、大きな打ち出し角度が得られる。
ドライバーショットでは、適度な弾道高さ及び適度な滞空時間が必要である。大きなスピン速度で弾道高さ及び滞空時間を達成するゴルフボール2では、落下後のランが小さい。大きな打ち出し角度で弾道高さ及び滞空時間を達成するゴルフボール2では、落下後のランが大きい。飛距離の観点から、大きな打ち出し角度で弾道高さ及び滞空時間を達成するゴルフボール2が好ましい。外剛内柔構造を有するインナーコア4は、前述の通り、大きな打ち出し角度及び小さなスピン速度に寄与しうる。このインナーコア4を有するゴルフボール2は、飛行性能に優れる。
飛行性能の観点から、差(H1in−H1o)は5以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上が特に好ましい。インナーコア4の製作の容易の観点から、差(H1in−H1o)は40以下が好ましく、30以下が特に好ましい。好ましくは、インナーコア4では、中心から表面に向かって徐々に硬度が大きくなる。
反発性能の観点から、中心硬度H1oは30以上が好ましく、35以上がより好ましく、40以上が特に好ましい。スピン抑制の観点から、この硬度H1oは80以下が好ましく、75以下がより好ましく、70以下が特に好ましい。
硬度H1oは、自動硬度計(H.バーレイス社の商品名「デジテストII」)に取り付けられたショアC型硬度計によって測定される。この硬度計が、ゴルフボール2が切断されて得られる半球の断面中心に押しつけられる。測定は、23℃の環境下でなされる。
スピン抑制の観点から、境界内硬度H1inは60以上が好ましく、65以上がより好ましく、70以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、この硬度H1inは85以下が好ましく、80以下がより好ましく、78以下が特に好ましい。
硬度H1inは、自動硬度計(H.バーレイス社の商品名「デジテストII」)に取り付けられたショアC型硬度計によって測定される。この硬度計が、ゴルフボール2が切断されて得られる半球の断面に押しつけられる。硬度計は、インナーコア4とアウターコア6との境界から、半径方向内側に1mm移動した点に、押しつけられる。測定は、23℃の環境下でなされる。
このインナーコア4では、下記数式によって算出される値Vaは、600を超えて1000未満である。
Va = (H1o + H1in) ・ (D1 / 2) / 2
換言すれば、インナーコア4は、下記の数式(3)を満たす。
600 < (H1o + H1in) ・ (D1 / 2) / 2 < 1000 (3)
値Vaは、インナーコア4の硬度分布の積分と近似する。値Vaが600を超えるインナーコア4を有するゴルフボール2では、ドライバーショットでのスピン速度が小さい。この観点から、値Vaは650以上がより好ましく、700以上が特に好ましい。値Vaが1000未満であるインナーコア4を有するゴルフボール2では、ドライバーショットでのボールの初速が大きい。この観点から、値Vaは950以下が好ましく、900以下が特に好ましい。
アウターコア6は、ゴム組成物が架橋されることで形成されている。この組成物は、インナーコア4に関して前述された基材ゴムを含みうる。
アウターコア6のゴム組成物は、好ましくは、共架橋剤を含む。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が2から8であるα,β−不飽和カルボン酸の、1価又は2価の金属塩である。好ましい共架橋剤として、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが例示される。反発性能の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。
ゴム組成物が、炭素数が2から8であるα,β−不飽和カルボン酸と、酸化金属とを含んでもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。この塩が、共架橋剤として機能する。好ましいα,β−不飽和カルボン酸として、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい酸化金属として、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム100質量部に対して20質量部以上が好ましく、25質量部以上が特に好ましい。打球感の観点から、この量は50質量部以下が好ましく、45質量部以下が特に好ましい。
好ましくは、アウターコア6のゴム組成物は、有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール2の反発性能に寄与する。アウターコア6のゴム組成物は、インナーコア4に関して前述された有機過酸化物を含みうる。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以上が好ましく、0.3質量部以上がより好ましく、0.5質量部以上が特に好ましい。打球感の観点から、この量は3.0質量部以下が好ましく、2.8質量部以下がより好ましく、2.5質量部以下が特に好ましい。
好ましくは、アウターコア6のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含む。このゴム組成物は、インナーコア4に関して前述された有機硫黄化合物を含みうる。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム100質量部に対して0.1質量部以上が好ましく、0.2質量部以上が特に好ましい。打球感の観点から、この量は1.5質量部以下が好ましく、1.0質量部以下がより好ましく、0.8質量部以下が特に好ましい。
アウターコア6のゴム組成物が、比重調整等を目的とした充填剤を含んでもよい。好適な充填剤として、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤の量は、アウターコア6の意図した比重が達成されるように適宜決定される。このゴム組成物が、硫黄、カルボン酸、カルボン酸塩、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤を適量含んでもよい。このゴム組成物が、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末を含んでもよい。
アウターコア6の直径D2は、37.0mm以上が好ましい。直径D2が37.0mm以上であるアウターコア6を有するゴルフボール2は、ドライバーショットでの反発性能に優れる。この観点から、直径D2は37.5mm以上がより好ましく、38.0mm以上が特に好ましい。中間層8及びカバー10が十分な厚みを有しうるとの観点から、この直径D2は40.5mm以下が好ましく、40.0mm以下がより好ましく、39.5mm以下が特に好ましい。
アウターコア6の体積V2は、19000mm以上が好ましい。体積V2が19000mm以上であるアウターコア6を有するゴルフボール2は、反発性能に優れる。この観点から、体積V2は21000mm以上がより好ましく、22000mm以上が特に好ましい。中間層8及びカバー10が十分な厚みを有しうるとの観点から、この体積V2は28000mm以下が好ましく、26000mm以下がより好ましく、25000mm以下が特に好ましい。本実施形態では、インナーコア4及びアウターコア6からなる球の体積から、インナーコア4の体積が減じられて、体積V2が算出される。
アウターコア6の質量は、10g以上30g以下が好ましい。アウターコア6の架橋温度は、140℃以上180℃以下である。アウターコア6の架橋時間は、10分以上60分以下である。
このゴルフボール2では、アウターコア6の、表面硬度H2sと境界外硬度H2outとの差(H2s−H2out)は、下記の数式(2)を満たす。
−2 < H2s − H2out < 2 (2)
換言すれば、差(H2s−H2out)は、小さい。このアウターコア6の硬度分布は、フラットに近い。このアウターコア6では、ドライバーで打撃されたときのエネルギーロスが小さい。このアウターコア6を有するゴルフボール2は、ドライバーショットでの反発性能に優れる。
飛行性能の観点から、差(H2s−H2out)は−1以上1以下が好ましい。差(H2s−H2out)がゼロでもよい。
インナーコア4とアウターコア6との境界から、アウターコア6の表面までにおいて、最も硬度が高い点のショアC硬度と、最も硬度が低い点のショアC硬度との差は、5以下が好ましく、4以下がより好ましく、3以下が特に好ましい。
反発性能の観点から、境界外硬度H2outは60以上が好ましく、70以上がより好ましく、75以上が特に好ましい。打球感の観点から、この硬度H2outは90以下が好ましく、87以下がより好ましく、85以下が特に好ましい。
硬度H2outは、自動硬度計(H.バーレイス社の商品名「デジテストII」)に取り付けられたショアC型硬度計によって測定される。この硬度計が、ゴルフボール2が切断されて得られる半球の断面に押しつけられる。硬度計は、インナーコア4とアウターコア6との境界から、半径方向外側に1mm移動した点に、押しつけられる。測定は、23℃の環境下でなされる。
ドライバーショットでのスピン抑制の観点から、表面硬度H2sは70以上が好ましく、72以上がより好ましく、74以上が特に好ましい。ゴルフボール2の耐久性の観点から、この硬度H2sは90以下が好ましく、88以下がより好ましく、86以下が特に好ましい。
硬度H2sは、自動硬度計(H.バーレイス社の商品名「デジテストII」)に取り付けられたショアC型硬度計によって測定される。この硬度計が、アウターコア6の表面に押しつけられる。測定は、23℃の環境下でなされる。
差(H2s−H2out)が小さいコアは、2段階の架橋工程によって得られうる。具体的には、第一架橋工程において、ゴム組成物が所定温度で架橋される。このゴム組成物が、第二架橋工程において、第一架橋工程の温度よりも高い温度で架橋される。
アウターコア6の体積V2と、インナーコア4の体積V1との比(V2/V1)は、下記数式(1)を満たす。
1.0 < V2 / V1 < 7.0 (1)
換言すれば、比(V2/V1)は1.0を超えて7.0未満である。比(V2/V1)が1.0を超えるゴルフボール2は、ドライバーショットでの反発性能に優れる。この観点から、比(V2/V1)は2.0以上がより好ましく、2.5以上が特に好ましい。比(V2/V1)が7.0未満であるゴルフボール2では、ドライバーショットでのスピンが抑制されうる。この観点から、比(V2/V1)は5.0以下が寄り好ましく、4.0以下が特に好ましい。
中間層8は、アウターコア6とカバー10との間に位置している。中間層8は、樹脂組成物から成形されている。この樹脂組成物の基材ポリマーとして、アイオノマー樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィンー及びポリスチレンが例示される。特に、アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂は、高弾性である。アイオノマー樹脂を含む中間層8を有するゴルフボール2は、ドライバーショットでの飛行性能に優れる。
アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、反発性能の観点から、アイオノマー樹脂が基材ポリマーの主成分とされる。全基材ポリマーに対するアイオノマー樹脂の比率は50質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、85%以上が特に好ましい。
好ましいアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が3以上8以下のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、80質量%以上90質量%以下のα−オレフィンと、10質量%以上20質量%以下のα,β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が3以上8以下のα,β−不飽和カルボン酸と炭素数が2以上22以下のα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、70質量%以上85質量%以下のα−オレフィンと、5質量%以上30質量%以下のα,β−不飽和カルボン酸と、1質量%以上25質量%以下のα,β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα,β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンとアクリル酸との共重合体である。特に好ましい他のアイオノマー樹脂は、エチレンとメタクリル酸との共重合体である。
二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとして、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、2種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール2の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
アイオノマー樹脂の具体例として、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン1555」、「ハイミラン1557」、「ハイミラン1605」、「ハイミラン1706」、「ハイミラン1707」、「ハイミラン1856」、「ハイミラン1855」、「ハイミランAM7311」、「ハイミランAM7315」、「ハイミランAM7317」、「ハイミランAM7329」及び「ハイミランAM7337」;デュポン社の商品名「サーリン6120」、「サーリン6910」、「サーリン7930」、「サーリン7940」、「サーリン8140」、「サーリン8150」、「サーリン8940」、「サーリン8945」、「サーリン9120」、「サーリン9150」、「サーリン9910」、「サーリン9945」、「サーリンAD8546」、「HPF1000」及び「HPF2000」;並びにエクソンモービル化学社の商品名「IOTEK7010」、「IOTEK7030」、「IOTEK7510」、「IOTEK7520」、「IOTEK8000」及び「IOTEK8030」が挙げられる。2種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。
中間層8の樹脂組成物が、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーを含んでもよい。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの化合物として、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン及び2,3−ジメチル−1,3−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。2以上の化合物が併用されてもよい。
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、SBSの水添物、SISの水添物及びSIBSの水添物が含まれる。SBSの水添物として、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)が挙げられる。SISの水添物として、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)が挙げられる。SIBSの水添物として、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEEPS)が挙げられる。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上が特に好ましい。打球感の観点から、この含有率は50質量%以下が好ましく、47質量%以下がより好ましく、45質量%以下が特に好ましい。
本発明において、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS及びSEEPSからなる群から選択された1種又は2種以上と、オレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、他の基材ポリマーとの相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイは、ゴルフボール2の反発性能に寄与しうる。炭素数が2以上10以下のオレフィンが好ましい。好適なオレフィンとして、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。
ポリマーアロイの具体例として、三菱化学社の商品名「ラバロンT3221C」、「ラバロンT3339C」、「ラバロンSJ4400N」、「ラバロンSJ5400N」、「ラバロンSJ6400N」、「ラバロンSJ7400N」、「ラバロンSJ8400N」、「ラバロンSJ9400N」及び「ラバロンSR04」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例として、ダイセル化学工業社の商品名「エポフレンドA1010」及びクラレ社の商品名「セプトンHG−252」が挙げられる。
打球感の観点から、全基材ポリマーに対するスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの比率は1質量%以上が好ましく、2質量%以上が特に好ましい。ドライバーショットでのスピン抑制の観点から、この比率は15質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下が特に好ましい。
中間層8の樹脂組成物が、ポリアミドを含んでもよい。中間層8がポリアミドを含むゴルフボール2では、ドライバーショットでのスピンが抑制される。ポリアミドの具体例として、ポリアミド6、ポリアミド11、ポリアミド12、ポリアミド66及びポリアミド610が例示される。汎用性の観点から、ポリアミド6が好ましい。
スピン抑制の観点から、全基材ポリマーに対するポリアミドの比率は5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上が特に好ましい。打球感の観点から、この比率は50質量%以下が好ましく、45質量%以下がより好ましく、40質量%以下が特に好ましい。
中間層8の樹脂組成物が、比重調整等を目的とした充填剤を含んでもよい。好適な充填剤として、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。この樹脂組成物が、充填剤として、高比重金属からなる粉末を含んでもよい。高比重金属の具体例として、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の量は、中間層8の意図した比重が達成されるように適宜決定される。この樹脂組成物が、着色剤、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末を含んでもよい。ゴルフボール2の色相が白である場合、典型的な着色剤は二酸化チタンである。
中間層8の硬度Hmは、55以上が好ましい。硬度Hmが55以上である中間層8を有するゴルフボール2では、ドライバーショットでのスピン速度が抑制される。この中間層8は、ゴルフボール2の飛行性能に寄与しうる。この観点から、硬度Hmは58以上がより好ましく、61以上が特に好ましい。ドライバーショットでの打球感の観点から、硬度Hmは80以下が好ましく、75以下がより好ましく、72以下が特に好ましい。
中間層8の硬度Hmは、「ASTM−D 2240−68」の規定に準拠して測定される。自動硬度計(H.バーレイス社の商品名「デジテストII」)に取り付けられたショアD型硬度計により、硬度Hmが測定される。測定には、熱プレスで成形された、中間層8の材料と同一の材料からなる、厚みが約2mmであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは23℃の温度下に2週間保管される。測定時には、3枚のシートが重ね合わされる。
中間層8の厚みTmは、0.3mm以上2.5mm以下が好ましい。厚みTmが0.3mm以上である中間層8を有するゴルフボール2では、ドライバーショットでのスピンが抑制される。この観点から、厚みTmは0.5mm以上がより好ましく、0.8mm以上が特に好ましい。厚みTmが2.5mm以下である中間層8を有するゴルフボール2は、打球感に優れる。この観点から、厚みTmは2.0mm以下がより好ましく、1.8mm以下が特に好ましい。厚みTmは、ランド14の直下において測定される。
ゴルフボール2が、アウターコア6とカバー10との間に位置する2以上の中間層8を有してもよい。この場合、各中間層8の厚みが、上記範囲内であることが好ましい。
カバー10は、マーク層及びペイント層を除けば、最も外側の層である。カバー10は、樹脂組成物から成形されている。この樹脂組成物は、基材ポリマーとして、
(A)ポリウレタン
及び
(B)ポリロタキサン
を含む。このポリロタキサン(B)は、シクロデキストリン、このシクロデキストリンの環状構造を貫通する直鎖状分子、及びこの直鎖状分子の両末端に配置されシクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基を有する。このポリロタキサン(B)では、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−O−C−O−基を介してカプロラクトン鎖によって変性されている。
カバー10にポリウレタン(A)及びポリロタキサン(B)を含むゴルフボール2が、ウエット状態で、ショートアイアンにて打撃されるとき、このゴルフボール2のスピン速度は大きい。ポリロタキサン(B)は、ウエット状態でのコントロール性能に寄与する。その理由は詳細には不明であるが、ゴルフボール2とクラブフェイスとの衝突のときの、カバー10の変形挙動に、ポリロタキサン(B)が何らかの影響を与えると思われる。特に硬度Hcが小さいカバー10において、ポリロタキサン(B)の効果が顕著である。
ポリウレタン(A)は、分子内にウレタン結合を有する。このウレタン結合は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応によって形成されうる。ウレタン結合のための反応に加え、鎖長延長反応がなされてもよい。鎖長延長反応は、ポリアミン又は低分子量のポリオールによってなされうる。
ポリウレタン(A)として、
(A1)ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とを含むポリウレタン、
(A2)ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオールとを含むポリウレタン、
(A3)ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分とポリアミン成分とを含むポリウレタン、
及び
(A4)ポリイソシアネート成分と高分子量ポリオール成分と低分子量ポリオール成分とポリアミン成分とを含むポリウレタン
が例示される。
ウレタン結合の原料であるポリオールは、複数のヒドロキシル基を有する。低分子量ポリオール及び高分子量ポリオールが、用いられうる。
低分子量のポリオールとして、ジオール、トリオール、テトラオール及びヘキサオールが挙げられる。ジオールの具体例として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2,3−ブタンジオール、2,3−ジメチル−2,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール及び1,6−シクロヘキサンジメチロールが例示される。アニリン系ジオール又はビスフェノールA系ジオールが用いられてもよい。トリオールの具体例として、グリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールが挙げられる。テトラオールの具体例として、ペンタエリスリトール及びソルビトールが挙げられる。
高分子量のポリオールとして、ポリオキシエチレングリコール(PEG)、ポリオキシプロピレングリコール(PPG)及びポリテトラメチレンエーテルグリコール(PTMG)のようなポリエーテルポリオール;ポリエチレンアジぺート(PEA)、ポリブチレンアジペート(PBA)及びポリヘキサメチレンアジペート(PHMA)のような縮合系ポリエステルポリオール;ポリ−ε−カプロラクトン(PCL)のようなラクトン系ポリエステルポリオール;ポリヘキサメチレンカーボネートのようなポリカーボネートポリオール;並びにアクリルポリオールが挙げられる。2種以上のポリオールが併用されてもよい。ドライバーショットでのゴルフボール2の打球感の観点から、高分子量のポリオールの数平均分子量は400以上が好ましく、1000以上がより好ましい。数平均分子量は、10000以下が好ましい。特に好ましいポリオールは、ジオールである。
ウレタン結合の原料であるポリイソシアネートは、2以上のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネートとして、芳香族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート及び脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。2種以上のポリイソシアネートが併用されてもよい。
芳香族ポリイソシアネートとして、2,4−トルエンジイソシアネート、2,6−トルエンジイソシアネート、2,4−トルエンジイソシアネートと2,6−トルエンジイソシアネートの混合物(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフチレンジイソシアネート(NDI)、3,3’−ビトリレン−4,4’−ジイソシアネート(TODI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)及びパラフェニレンジイソシアネート(PPDI)が挙げられる。
脂環式ポリイソシアネートとして、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート(H12MDI)、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(HXDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)及びトランス−1,4−シクロヘキサンジイソシアネート(CHDI)が例示される。
脂肪族ポリイソシアネートとして、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)が例示される。
耐擦傷性の観点から、芳香族ポリイソシアネートが好ましい。耐候性の観点から、TMXDI、XDI、HDI、HXDI、IPDI、H12MDI及びNBDが好ましく、H12MDIが特に好ましい。H12MDIは、耐擦傷性及び耐候性の両方に優れる。
鎖長延長反応のためのポリアミンは、2以上のアミノ基を有する。ポリアミンとして、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンのような脂肪族系ポリアミン;イソホロンジアミン及びピペラジンのような脂環式系ポリアミン;並びに芳香族ポリアミンが挙げられる。
芳香族ポリアミンでは、アミノ基が芳香環に結合している。アミノ基が、直接的に芳香環に結合してもよい。アミノ基が、低級アルキレン基を介して、間接的に芳香環に結合してもよい。
芳香族ポリアミンには、単環式芳香族ポリアミン及び多環式芳香族ポリアミンが含まれる。単環式芳香族ポリアミンでは、1つの芳香環に2以上のアミノ基が結合している。多環式芳香族ポリアミンは、2以上のアミノフェニル基を有する。このアミノフェニル基では、1又は2以上のアミノ基が1つの芳香環に結合している。
単環式芳香族ポリアミンとして、アミノ基が芳香環に直接結合しているポリアミン及びアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているポリアミンが挙げられる。アミノ基が芳香環に直接結合している単環式芳香族ポリアミンの具体例として、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン及びジメチルチオトルエンジアミンが例示される。アミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合している単環式芳香族ポリアミンの具体例として、キシリレンジアミンが例示される。
多環式芳香族ポリアミンとして、2以上のアミノフェニル基が直接結合しているポリ(アミノベンゼン)及び2以上のアミノフェニル基が低級アルキレン基又はアルキレンオキシド基を介して結合しているポリアミンが例示される。低級アルキレン基を介して2つのアミノフェニル基が結合しているジアミノジフェニルアルカンが好ましく、4,4’−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体が特に好ましい。
カバー10が熱可塑性ポリウレタンを含んでもよく、熱硬化性ポリウレタンを含んでもよい。生産性の観点から、熱可塑性ポリウレタンが好ましい。熱可塑性ポリウレタンは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。熱可塑性ポリウレタンは、軟質である。このポリウレタンが用いられたカバー10は、耐擦傷性に優れる。
熱可塑性ポリウレタンの具体例として、BASFジャパン社の商品名「エラストランNY80A」、「エラストランNY82A」、「エラストランNY84A」、「エラストランNY85A」、「エラストランNY86A」、「エラストランNY88A」、「エラストランNY90A」、「エラストランNY92A」、「エラストランNY95A」、「エラストランNY97A」、「エラストランNY585」、「エラストランKP016N」及び「エラストラン1190ATR」;並びに大日精化工業社の商品名「レザミンP4585LS」及び「レザミンPS62490」が挙げられる。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、ポリウレタン(A)の損失弾性率E”は5.0・10Pa以上が好ましく、7.0・10Pa以上がより好ましく、9.0・10Pa以上が特に好ましい。ウエット状態にてショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能の観点から、損失弾性率E”は5.0・10Pa以下が好ましく、4.8・10Pa以下がより好ましく、4.5・10Pa以下が特に好ましい。
ポリウレタン(A)の損失弾性率E”は、ユービーエム社の動的粘弾性測定装置「Rheogel−E4000」で測定される。測定条件は、以下の通りである。
測定モード:引張
測定温度:0℃
加振周波数:10Hz
測定ひずみ:0.05%
測定のための試料片の、幅は4mmであり、クランプ間距離は20mmである。この試料片は、シートから切り出される。このシートの厚みは、0.5mmでる。このシートは、熱プレスによって該ポリウレタンから成形される。
ポリロタキサン(B)は、シクロデキストリン、直鎖状分子及び封鎖基を有する。
シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖の総称である。典型的なシクロデキストリンは、6−8個のD−グルコピラノース残基がα―1,4−グルコシド結合により環状に結合したオリゴ糖である。シクロデキストリンの具体例として、α−シクロデキストリン(グルコース数:6個)、β−シクロデキストリン(グルコース数:7個)及びγ―シクロデキストリン(グルコース数:8個)が挙げられる。α−シクロデキストリンが好ましい。ポリロタキサン(B)が2種以上のシクロデキストリンを含んでもよい。
直鎖状分子は、シクロデキストリンの環状構造を貫通している。ポリロタキサン(B)では、シクロデキストリンが直鎖状分子に対して回動可能である。この回動可能なことは、滑車効果と称される。滑車効果により、ポリロタキサン(B)は優れた粘弾性を有する。ポリロタキサン(B)に張力が加わると、滑車効果によって張力が分散される。
直鎖状分子として、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル及びポリアクリルが例示される。ポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。ポリエチレングリコールでは、立体障害が小さい。従ってポリエチレングリコールは、シクロデキストリンの環状構造を貫通しやすい。
直鎖状分子の重量平均分子量は、5,000以上が好ましく、6,000以上が特に好ましい。この分子量は、100,000以下が好ましく、80,000以下が特に好ましい。
その両末端に官能基を有する直鎖状分子が、好ましい。官能基を有する直鎖状分子では、後に詳説される封鎖基との反応が生じやすい。官能基として、水酸基、カルボキシ基、アミノ基及びチオール基が例示される。
封鎖基は、直鎖状分子の両末端に位置している。封鎖基は、シクロデキストリンの直鎖状分子からの脱離を防止する。嵩高い封鎖基は、物理的に脱離を防止しうる。イオン性の封鎖基は、静電気的に脱離を防止しうる。嵩高い封鎖基として、シクロデキストリン及びアダマンチル基が挙げられる。
1つの直鎖状分子は、複数のシクロデキストリンを貫通しうる。1つの直鎖状分子が貫通しうるシクロデキストリンの最大個数に対する、実際に直鎖状分子が貫通しているシクロデキストリンの個数の比は、0.06以上0.61以下が好ましい。この比が0.06以上であるポリロタキサン(B)では、十分に張力が分散される。この観点から、この比は0.11以上がより好ましく、0.24以上が特に好ましい。この比が0.61以下であるポリロタキサン(B)では、シクロデキストリンが移動しやすい。この観点から、この比は0.48以下がより好ましく、0.41以下が特に好ましい。
シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン(B)が好ましい。この変性がなされたポリロタキサン(B)は、ポリウレタン(A)との相溶性に優れる。しかも、この変性がなされたポリロタキサン(B)は、柔軟である。このポリロタキサン(B)は、ウエット状態にてショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能に寄与しうる。
以下、変性方法の一例が説明される。まず、シクロデキストリンの水酸基が、プロピレンオキシドによってヒドロキシプルキル化される。次に、ε−カプロラクトンが添加される。添加により、開環重合が生じる。この反応により、シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖−(CO(CHO)nH(nは自然数)が、−O−C−O−基を介して結合する。nは、重合度を表わす。nは1−100が好ましく、2−70がより好ましく、3−40が特に好ましい。開環重合により、カプロラクトン鎖の他方の末端に、水酸基が形成される。
変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基に対する、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の比率は、2モル%以上が好ましい。この比率が2モル%以上であるポリロタキサン(B)は、柔軟である。このポリロタキサン(B)は、ウエット状態にてショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能に寄与しうる。この観点から、この比率は5モル%以上がより好ましく、10モル%以上が特に好ましい。
ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサン(B)の具体例としては、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社の商品名「セルムスーパーポリマーSH3400P」、「セルムスーパーポリマーSH2400P」及び「セルムスーパーポリマーSH1310P」が挙げられる。
ポリロタキサン(B)の水酸基価は、10mgKOH/g以上400mgKOH/g以下が好ましい。水酸基価がこの範囲内であるポリロタキサン(B)は、ポリウレタン(A)との相溶性に優れる。この観点から、水酸基価は15mgKOH/g以上がより好ましく、20mgKOH/g以上が特に好ましい。水酸基価は300mgKOH/g以下がより好ましく、220mgKOH/g以下が特に好ましい。水酸基価は、JIS K 1557−1に準じて、アセチル化法によって測定されうる。
ポリロタキサン(B)の重量平均分子量は、30,000以上3,000,000以下が好ましい。重量平均分子量が30,000以上であるポリロタキサン(B)は、ゴルフボール2の反発性能を阻害しない。この観点から、重量平均分子量は40,000以上がより好ましく、50,000以上が特に好ましい。重量平均分子量が3,000,000以下であるポリロタキサン(B)を含むカバー10は、軟質である。このカバー10は、ウエット状態にてショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能に寄与しうる。この観点から、重量平均分子量は2,500,000以下がより好ましく、2,000,000以下が特に好ましい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定される。測定条件は、以下の通りである。
標準物質:ポリスチレン
溶離液:テトラヒドロフラン
カラム:有機溶媒系GPC用カラム
(昭和電工社の「Shodex KFシリーズ」)
カバー10の樹脂組成物におけるポリロタキサン(B)の量は、ポリウレタン(A)100質量部に対して、1質量部以上50質量部以下が好ましい。この量が1質量部以上であるゴルフボール2は、ウエット状態にてショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能に優れる。この観点から、この量は3質量部以上がより好ましく、5質量部以上が特に好ましい。この量が50質量部以下であるカバー10は、成形性に優れる。この観点から、この量は20質量部以下がより好ましく、10質量部以下が特に好ましい。
カバー10の樹脂組成物が、基材として、他の樹脂を含んでもよい。他の樹脂として、アイオノマー樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン及びポリスチレンが例示される。ポリウレタン(A)及びポリロタキサン(B)の合計量の、全基材樹脂の量に対する比率は、85質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、95質量%以上が特に好ましい。この比率が100質量%であってもよい。
カバー10の樹脂組成物が、着色剤、充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等を適量含んでもよい。ゴルフボール2の色相が白である場合、典型的な着色剤は二酸化チタンである。
ゴルフボール2の反発性能の観点から、カバー10の損失弾性率E”は、6.0・10Pa以上が好ましく、9.0・10Pa以上がより好ましく、1.2・10Pa以上が特に好ましい。ウエット状態にてショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能の観点から、損失弾性率E”は5.0・10Pa以下が好ましく、4.9・10Pa以下がより好ましく、4.8・10Pa以下が特に好ましい。
カバー10の損失弾性率E”(Pa)は、ユービーエム社の動的粘弾性測定装置「Rheogel−E4000」で測定される。測定条件は、以下の通りである。
測定モード:引張
測定温度:0℃
加振周波数:10Hz
測定ひずみ:0.05%
測定のための試料片の、幅は4mmであり、クランプ間距離は20mmである。この試料片は、シートから切り出される。このシートの厚みは、0.5mmでる。このシートは、熱プレスによって、カバー10の樹脂組成物と同じ樹脂組成物から成形される。
カバー10の耐久性の観点から、カバー10のショアD硬度Hcは15以上が好ましく、18以上がより好ましく、20以上が特に好ましい。ウエット状態にてショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能の観点から、この硬度Hcは40以下が好ましく、37以下がより好ましく、34以下が特に好ましい。
カバー10の硬度Hcは、「ASTM−D 2240−68」の規定に準拠して測定される。自動硬度計(H.バーレイス社の商品名「デジテストII」)に取り付けられたショアD型硬度計により、硬度Hcが測定される。測定には、熱プレスで成形された、カバー10の材料と同一の材料からなる、厚みが約2mmであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは23℃の温度下に2週間保管される。測定時には、3枚のシートが重ね合わされる。
ウエット状態にてショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能の観点から、カバー10の厚みTcは0.1mm以上が好ましく、0.3mm以上がより好ましく、0.4mm以上が特に好ましい。ドライバーショットでのスピン抑制の観点から、この厚みTcは2.0mm以下が好ましく、1.5mm以下がより好ましく、1.0mm以下が特に好ましい。厚みTcは、ランド14の直下において測定される。
カバー10の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。カバー10の成形時に、成形型のキャビティ面に形成されたピンプルにより、ディンプル12が形成される。
ゴルフボール2が、中間層8とカバー10との間に、補強層を備えてもよい。補強層は、中間層8と堅固に密着し、カバー10とも堅固に密着する。補強層は、中間層8からのカバー10の剥離を抑制する。補強層は、樹脂組成物から形成されている。補強層の好ましい基材ポリマーとして、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が例示される。
ゴルフボール2の圧縮変形量Sbは、2.0mm以上3.5mm以下が好ましい。圧縮変形量Sbが2.0mm以上であるゴルフボール2は、打球感に優れる。この観点から、圧縮変形量Sbは2.2mm以上が好ましく、2.3mm以上が特に好ましい。圧縮変形量Sbが3.5mm以下であるゴルフボール2は、反発性能に優れる。この観点から、圧縮変形量Sbは3.2mm以下がより好ましく、3.0mm以下が特に好ましい。
圧縮変形量Sbの測定には、YAMADA式コンプレッションテスター(SCH)が用いられる。このテスターでは、ゴルフボール2が金属製の剛板の上に置かれる。このゴルフボール2に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれたゴルフボール2は、変形する。ゴルフボール2に98Nの初荷重がかかった状態から1274Nの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、測定される。初荷重がかかるまでの円柱の移動速度は、0.83mm/sである。初荷重がかかってから終荷重がかかるまでの円柱の移動速度は、1.67mm/sである。
このゴルフボール2では、下記数式によって算出される値Vbは、620を超えて900未満である。
Vb = Tc ・ Hc ・ Hm / Tm
換言すれば、このゴルフボール2は、下記の数式(4)を満たす。
620 < Tc ・ Hc ・ Hm / Tm < 900 (4)
本発明者が得た知見によれば、値Vbが620を超えて900未満であるゴルフボール2では、ドライバーで打撃されたときのスピンが過大ではなく、ウエット状態にてショートアイアンで打撃されたときのスピンが過小ではない。このゴルフボール2は、飛行性能とコントロール性能とに優れる。値Vbは630以上がより好ましく、650以上が特に好ましい。値Vbは850以下がより好ましく、800以下が特に好ましい。
硬度Hcが小さく、かつ厚みTcが小さなカバー10を有するゴルフボール2において、上記数式(4)が満たされうる。
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
[実施例1]
100質量部のハイシスポリブタジエン(JSR社の商品名「BR−730」)、26.0質量部のアクリル酸亜鉛、5質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、0.5質量部のジフェニルジスルフィド及び0.7質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物(b)を得た。このゴム組成物(b)を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、170℃で15分間加熱して、直径D1が24mmであるインナーコアを得た。所定のボール質量が得られるよう、硫酸バリウムの量を調整した。
100質量部のハイシスポリブタジエン(JSR社の商品名「BR−730」)、41.5質量部のアクリル酸亜鉛、5質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、0.1質量部の酸化防止剤(H−BHT)、0.5質量部のジフェニルジスルフィド及び0.7質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物(d)を得た。このゴム組成物(d)で、ハーフシェルを成形した。2つのハーフシェルで、インナーコアを覆った。このインナーコア及びハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、第一架橋工程及び第二架橋工程にて、インナーコア及びアウターコアからなるコアを成形した。第一架橋工程では、架橋温度は140℃であり、架橋時間は20分であった。第二架橋工程では、架橋温度は160℃であり、架橋時間は10分であった。コアの直径は、38.5mmであった。
50質量部のアイオノマー樹脂(前述の「サーリン8150」)、50質量部の他のアイオノマー樹脂(前述の「ハイミランAM7329」)及び4質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物(M2)を得た。この樹脂組成物(M2)を射出成形法にてインナーコアの周りに被覆し、中間層を形成した。この中間層の厚みは、1.6mmであった。
二液硬化型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物(神東塗料社の商品名「ポリン750LE)を、調製した。この塗料組成物の主剤液は、30質量部のビスフェノールA型エポキシ樹脂と、70質量部の溶剤とを含む。この塗料組成物の硬化剤液は、40質量部の変性ポリアミドアミンと、55質量部の溶剤と、5質量部の二酸化チタンとを含む。主剤液と硬化剤液との質量比は、1/1である。この塗料組成物を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、23℃の雰囲気下で12時間保持して、補強層を得た。この補強層の厚みは、10μmであった。
100質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー(前述の「エラストランNY86A」)、5質量部のポリロタキサン(前述の「セルムスーパーポリマー SH2400P」)、0.2質量部の光安定剤(商品名「チヌビン770」)、4質量部の二酸化チタン及び0.04質量部のウルトラマリンブルーを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物(C2)を得た。この樹脂組成物(C2)から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。2つのハーフシェルで、インナーコア、アウターコア、中間層及び補強層からなる球体を被覆した。これらのハーフシェル及び球体を、それぞれが半球状キャビティを備え、キャビティ面に多数のピンプルを備えた上型及び下型からなるファイナル金型に投入し、圧縮成形法にてカバーを得た。カバーの厚みは、0.5mmであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。上記ポリロタキサンでは、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−O−C−O−基を介して、カプロラクトン鎖によって変性されている。このポリロタキサンでは、直鎖状分子はポリエチレングリコールであり、この直鎖状分子の分子量は20,000である。このポリロタキサンでは、封鎖基はアダマンチル基であり、水酸基価は76mgKOH/gであり、重量平均分子量は400,000である。
このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を塗装し、直径が約42.7mmであり質量が約45.6gである実施例1のゴルフボールを得た。
[実施例2−8及び比較例1−7]
インナーコア、アウターコア、中間層及びカバーの仕様を下記の表5−7に示される通りとした他は実施例1と同様にして、実施例2−8及び比較例1−7のゴルフボールを得た。インナーコア及びアウターコアの仕様の詳細が、下記の表1及び2に示されている。中間層の仕様の詳細が、下記の表3に示されている。カバーの仕様の詳細が、下記の表4に示されている。
[フライトテスト]
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、ドライバー(ダンロップスポーツ社の商品名「Z745」、シャフト硬度:S、ロフト角:8.5°)を装着した。ヘッド速度が50m/secである条件でゴルフボールを打撃して、ゴルフボールの初速、スピン速度及び飛距離を測定した。飛距離は、打撃地点とボールが静止した地点との距離である。12回の測定で得られたデータの平均値が、下記の表5−7に示されている。
[コントロール性能]
ゴルフラボラトリー社製スイングマシンに、ウエッジ(クリーブランドゴルフ社の商品名「RTX588BLD」、ロフト角:58°)を装着した。ゴルフクラブのフェース及びゴルフボールを水で濡らした後、ヘッド速度が21m/secである条件でゴルフボールを打撃して、スピン速度を測定した。12回の測定で得られた値の平均を、算出した。各ゴルフボールの平均の、実施例1に係るゴルフボールの平均との差が、下記の表5−7に示されている。
Figure 0006638374
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表5−7に示されるように、各実施例のゴルフボールは、ドライバーショットでの飛行性能に優れている。さらに、各実施例のゴルフボールは、ウエット状態でのコントロール性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフコースでのプレイ、ドライビングレンジでのプラクティス等に適している。
2・・・ゴルフボール
4・・・インナーコア
6・・・アウターコア
8・・・中間層
10・・・カバー
12・・・ディンプル
14・・・ランド

Claims (4)

  1. インナーコアと、このインナーコアの外側に位置するアウターコアと、このアウターコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えたゴルフボールであって、
    上記インナーコアにおける直径D1(mm)、体積V1(mm3)、中心の硬度H1o(ショアC)及び境界内硬度H1in(ショアC);
    上記アウターコアにおける体積V2(mm3)、境界外硬度H2out(ショアC)及び表面硬度H2s(ショアC);
    上記中間層における厚みTm(mm)及び硬度Hm(ショアD);
    並びに
    上記カバーにおける厚みTc(mm)及び硬度Hc(ショアD)
    が、下記の数式(1)−(4)を満たし、
    1.0 < V2 / V1 < 7.0 (1)
    −2 < H2s − H2out < 2 (2)
    600 < (H1o + H1in) ・ (D1 / 2) / 2 < 1000 (3)
    620 < Tc ・ Hc ・ Hm / Tm < 900 (4)
    上記境界内硬度H1inが、上記ゴルフボールが切断されて得られる半球の断面において、上記インナーコアと上記アウターコアとの境界から半径方向内側に1mm移動した点にショアC型硬度計が押しつけられることにより、23℃で測定される硬度であり、
    上記境界外硬度H2outが、上記ゴルフボールが切断されて得られる半球の断面において、上記インナーコアと上記アウターコアとの境界から、半径方向外側に1mm移動した点にショアC型硬度計が押しつけられることにより、23℃で測定される硬度であり、
    上記中間層の硬度Hmが55以上であり、
    上記カバーの材質が樹脂組成物であり、
    上記樹脂組成物が、
    (A)ポリウレタン
    並びに
    (B)シクロデキストリン、このシクロデキストリンの環状構造を貫通する直鎖状分子、及びこの直鎖状分子の両末端に配置され上記シクロデキストリンの脱離を防止する封鎖基を有し、かつ、上記シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が−O−C3H6−O−基を介してカプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサン
    を含み、
    上記直鎖状分子がポリエチレングリコールであり、
    上記封鎖基がアダマンチル基であり、
    上記カバーの樹脂組成物におけるポリロタキサン(B)の量が、100質量部のポリウレタン(A)に対し、1質量部以上50質量部以下であるゴルフボール。
  2. 上記アウターコアが、ゴム組成物が架橋されることにより形成されており、
    上記インナーコアと上記アウターコアとの境界から、このアウターコアの表面までにおいて、最も硬度が高い点のショアC硬度と、最も硬度が低い点のショアC硬度との差が、5以下である、請求項1に記載のゴルフボール。
  3. 上記表面硬度H2sと上記境界外硬度H2outとの差(H2s−H2out)がゼロである、請求項1又は2に記載のゴルフボール。
  4. 上記アウターコアの直径D2が、37.0mm以上39.5mm以下である、請求項1から3のいずれかに記載のゴルフボール。
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