JP6637491B2 - 粒状アミン官能化ポリアリールエーテルケトンポリマー及びそのコポリマー - Google Patents
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Description
ここで、前記アミン官能化ポリアリールエーテルケトンポリマー又はそのコポリマーは、末端アミン又は保護されたアミン官能基を有するポリアリールエーテルケトンポリマー;末端アミン又は保護されたアミン官能基を有するポリアリールエーテルケトン−イミドコポリマー;及び末端アミン又は保護されたアミン官能基を有するポリアリールエーテルケトン−スルホンコポリマーからなる群より選択される。粒子は、実質的に球形であっても棒状であってもよい。
ここで、前記アミン官能化ポリアリールエーテルケトンポリマー又はそのコポリマーは、末端アミン又は保護されたアミン官能基を有するポリアリールエーテルケトンポリマー;末端アミン又は保護されたアミン官能基を有するポリアリールエーテルケトン−イミドコポリマー;及び末端アミン又は保護されたアミン官能基を有するポリアリールエーテルケトン−スルホンコポリマーからなる群より選択され、かつ
前記粒子は、約1から1.5のアスペクト比(R)(ここで、R=a/b、「a」は最大寸法、「b」は最小寸法)を有し、実質的に球形であるか、又は1.5から10のアスペクト比を有し、棒状である。
−NR2、−NRH又は保護されたアミン基を含むキャッピング剤を含む反応媒体中のモノマー系を重合させる工程を含む方法を提供する。これは、重合反応を実施する際にアミン基の付加を簡便に可能にするので、該方法は、好ましくは一段階反応であり、すなわちアミン官能基化を達成するために重合の前又は後に追加の工程を必要としない。
前記方法は、
(a) ルイス酸;及び
(b) −NR2、−NRH又は保護されたアミン基を含むキャッピング剤
を含む反応媒体中のモノマー系を重合させる工程を含む。
前記方法は、
(a) ルイス酸;
(b) 調整剤、及び
(c) −NR2、−NRH又は保護されたアミン基を含むキャッピング剤
を含む反応媒体中のモノマー系を重合させる工程を含む。
−Ar−O−Ar−C(=O)−
−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−
−Ar−O−Ar−O−Ar−C(=O)−
−Ar−O−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−
−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−
(ここで、各Arは、独立して芳香族部分である。)
E−[−Ar−O−Ar−C(=O)−]n−E
E−[−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−]n−E
E−[−Ar−O−Ar−O−Ar−C(=O)−]n−E
E−[−Ar−O−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−]n−E
E−[−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−]n−E
(式中、nは整数1から200、例えば15から200又は20から200、特に30から150、特に好ましくは30から60、例えばおよそ40又は50であり、Eは、本明細書に記載のアミン官能基、特に−NH2である。)
(ここで、Eは、本明細書に記載のアミン官能基又は保護されたアミン、好ましくはNH2であり、nは、上記の通り、好ましくは15から200である。)
を有する。
E−[−Ar−O−Ar−C(=O)−]n−E
E−[−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−]n−E
E−[−Ar−O−Ar−O−Ar−C(=O)−]n−E
E−[−Ar−O−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−]n−E
E−[−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−]n−E
(式中、nは整数1から20、例えば1から10、特に1から5、特に好ましくは2から4であり、Eは、本明細書に記載のアミン官能基又は保護されたアミン、特に−NH2であって、特にここで、該化合物は
(i) −NR2、−NRH又は保護されたアミン基を含むキャッピング剤
(ii) ルイス酸、及び
(iii) 芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸又はそれらの誘導体を含む調整剤)
を含む反応媒体中でモノマー系を反応させる工程を含む方法により得られるか又は得ることが可能である。)
各Xは、−O−Ar、−C(=O)Cl、−C(=O)−Ar−O−Ar、及び-O−Ar−[−C(=O)−Ar−O−Ar−]c−Hから独立して選択され、ここで各Arは独立して本明細書に定義される通りであり;
cは整数、例えば1から10、好ましくは1から4であり、
Zは−NR2、−NRH又は保護されたアミン基であって、例えば各Zは−NR2、−NRH、-NHL、−NRL又は−NL2(好ましくは-NHL)から独立して選択され、Lは脱離基、例えばアセチル、ハロアセチル(例えばトリフルオロアセチル)、炭酸塩(例えばt−Boc)、スルホニル、ハロスルホニル、−SO2−R、例えば−SO2−CH3、−SO2−CF3等(t−Bocなどの炭酸基はあまり好ましくない)であり;
各R基は、独立して本明細書に定義される通り、すなわち脂肪族又は芳香族基であり;
aは、1から5、好ましくは1、2又は3、特に1であり、かつ
bは、1から5、好ましくは1、2又は3、特に1である。
ここで、Yはリンカー基、特にアリール基(特にフェニル)、−(CH2)n−又は−(CF2)n−であり、ここでnは整数、好ましくは2から6である。この種類の好ましいキャッピング剤は、Molportから入手可能な以下のものである。
ここで、Rが芳香族基である場合、それは、好ましくは本明細書に記載のAr(特にフェニル)である。Rが脂肪族基である場合、それは、好ましくはアルキル基、例えばC1−6の脂肪族基、特にメチル又はエチル基から選択される。
(CF3−EC又は2,2,2−トリフルオロ−N−(4−フェノキシフェニル)アセトアミドと称される)
・ 脱イオン水中に一晩放置;
・ 濾過し、1.5リットルの攪拌した熱脱イオン水にゆっくりと加え、残留ジクロロメタンを除去
・ 1.5リットルの脱イオン水及び100mlの濃塩酸を加え、1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過;
・ 1.5リットルの脱イオン水を1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過;
・ 1.5リットルの脱イオン水をアンモニア溶液(〜30ml)でpH13にし、1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過;
・ 1.5リットルの脱イオン水を1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過;
・ オフホワイトのPEKK粉末を単離
ここで、分枝単位が存在する場合、それは好ましくは0.5%から25%の分子百分率(すなわち0.5から25M%)で存在する。
又は-C(CF3)2-
も適している。例えば、繰り返し単位「EKK」を有するモノマーは、PEKKを生成するために、単独で、すなわちコモノマーなしで重合しうる。
(i) Ar’(COOX)y;
(ii) Ar’(SO3X)y;
(iii) (Ar’COO−)zMz+;又は
(iv) (Ar’SO3 −)zMz+
を包含し、
ここで、Ar’は、反応媒体の残りの成分と相溶性の芳香族基であり;
各Xは、独立して水素原子又は有機基(R)であり;
各yは、独立して1、2又は3であり;
各Mは、独立して金属イオンであり、かつ
各zは、独立して金属イオン(Mz+)の電荷に等しい整数である。
(i) −NR2、−NRH又は保護されたアミン基を含むキャッピング剤
(ii) ルイス酸、及び
(iii) 芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸又はそれらの誘導体を含む調整剤
を含む反応媒体中でモノマー系を重合させる工程を含む方法により得られるか又は得ることができるアミン官能化(例えばアミン末端)ポリアリールエーテルケトンポリマー又はそのイミド若しくはスルホンコポリマー及びそのアミン保護類似体(amine-protected analogue)の粒子を提供する。
(i) 以下:
(a) ルイス酸;
(b) 芳香族カルボン酸、芳香族スルホン酸又はそれらの誘導体を含む調整剤、及び
(c) −NR2、−NRH又は保護されたアミン官能基を含むキャッピング剤
を含む反応媒体中でモノマー系を重合させること;
並びに
(ii) モノマー系中のモノマーに対する調整剤の比率を調節し、それにより粒度分布を制御すること
を含む。
反応容器は、底部出口及び4つのバッフルを備える、ジャケット付きガラス製5リットル丸底反応容器であった。アンカーヘッドと90°に設定した2つの中間パドル付きオーバーヘッドスターラー、固体入口、窒素入口、及び熱電対を備えた反応容器にジクロロメタン(2500ml)を入れた。容器の温度は、Julabo外部クーラー/ヒーターユニットによって制御され、Julabo EasyTempソフトウェアを用いて記録された。
・ 脱イオン水中に室温で一晩放置/撹拌する。
・ 濾過し、1.5リットルの攪拌した熱脱イオン水にゆっくりと加え、残留ジクロロメタンを除去する。
・ 100mlの濃塩酸を加え、1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過する。
・ 2リットルの脱イオン水中のスラリーを1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過する。
上記を繰り返す。
・ 2リットルの脱イオン水中のスラリーをアンモニア溶液(〜30ml)でpH13にし、1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過する。
・ 2リットルの脱イオン水中のスラリーを1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過する。
・ 淡いクリーム色のPEKK粉末を単離する。
上記表1のように、実施例1のポリマーのIV値(0.85dl/g)は、非官能化(すなわち非アミン末端)類似体で見られるものに匹敵することが見出され、該類似体はベンゾイル基を用いてキャップされ、IV値0.91dl/gを有する。非官能化ポリマーは、国際公開第2011/004164号の実施例2の方法と同様の方法で調製された(本方法は3.5%不安定だが、国際公開第2011/004164号の実施例2は2.24%不安定であった)。
これは実施例1と全く同じ方法で実施されたが、テレフタロイル(TPC)及びイソフタロイル(IPC)クロリドの量はそれぞれ73.69g、0.3630M及び47.12g、0.2321Mであった。
これは実施例1と全く同じ方法で実施されたが、TPC及びIPCクロリドの量はそれぞれ50.13g、0.2470M及び70.68g、0.3481Mであった。
これは実施例1と全く同じ方法で実施されたが、TPC及びIPCクロリドの量はそれぞれ26.58g、0.1309M及び94.23g、0.4642Mであった。
これは、以下の試薬を使用し、実施例1の手順を用いて実施された。
総酸塩化物末端基の濃度は、(0.3369+0.2249)x2+0.025x3=1.1986である。
5%不安定は、0.95x1.1986=1.1387又は0.5693MのEKKE=267.88gである。
求めるCF3−ECは、1.1986−1.1387=0.0599M=16.85gである。
これは、実施例1の手順を用いて実施されたが、EKKEのいくつかはビス−イミドモノマー5,5’−オキシビス(2−(4−フェノキシフェニル)イソインドリン−1,3−ジオン)である「EIEIE」で置き換えられている。
反応容器は、ジャケット付きでガラス製の2リットル丸底反応容器であった。アンカーヘッド付きオーバーヘッドスターラー、固体入口、窒素入口及び温度計を備えた反応容器にジクロロメタンを入れた。
・ 脱イオン水に一晩放置
・ 濾過し、1.5リットルの攪拌した熱脱イオン水にゆっくりと加え、残留ジクロロメタンを除去
・ 100mlの濃塩酸を加え、1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過;
・ 1.5リットルの脱イオン水を1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過
・ 1.5リットルの脱イオン水を1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過
・ 1.5リットルの脱イオン水をアンモニア溶液(〜30ml)でpH13にし、1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過
・ 1.5リットルの脱イオン水を1時間煮沸し、濾過し、500mlの脱イオン水で洗浄し、濾過
・ オフホワイトのPEKK粉末を単離
H2N−Ph−O−Ph−[−CO−Ph−CO−Ph−O−Ph−]n−NH2
効率的なスターラー、温度計、窒素入口、及びガス出口を備え、1Lの無水ジクロロメタンを入れたジャケット付き2L反応容器を窒素パージ下で−20℃に冷却した。撹拌した冷ジクロロメタンに、113.6g(0.852モル)の無水三塩化アルミニウムを加えた。この添加中、ジクロロメタンの温度が−12℃に上昇した。−15℃に再冷却後、20.19g(0.2145モル)のジメチルスルホンを、スラリーの温度を−5℃未満に保ちながら、スラリーにゆっくりと加えた。−10℃で、イソフタロイルクロリド9.65g(0.0475モル)及びテレフタロイルクロリド6.0779g(0.0299モル)を反応混合物に加えた。両方の酸塩化物残留物が確実にビーカーから得られ、添加漏斗に捕捉されたものが100ccの新鮮なジクロロメタンを用いて反応容器中に完全に洗い流されるように注意した。この添加中の温度上昇は最小限であった。再び−15℃で、1,4−ビス(4−フェノキシベンゾイル)ベンゼン(EKKE)38.3686g(0.0816モル)を、反応温度を−10℃以下に維持しながらスラリーにゆっくり加えた。100ccの新鮮なジクロロメタンを用いて、残ったEKKEを注意深く反応容器に洗い流した。反応容器を酸性ガススクラッバ
に接続後、45分にわたり反応混合物の温度を+20℃に上昇させた。最後に、保護されたエンドキャッパーN−アセチル−4−フェノキシアニリン1.9316g(0.00851モル)を反応混合物に加え、残留物を50ccの新鮮なジクロロメタンで反応容器に洗い流した。この間、すべての反応固体が溶解して透明な橙色の溶液が得られ、塩化水素が発生することが分かった。反応容器の温度を6時間+20℃に維持した。最初の1.5時間の間に、橙色溶液の粘度は、ゲルが形成されてスターラー.を停止するまで増加した。この時点で、スターラーのスイッチを切った。
反応容器は、底部出口及び4つのバッフルを備える、ジャケット付きガラス製5リットル丸底反応容器であった。アンカーヘッド及びスターラーシャフトの全長の上方に追加の撹拌翼を有するオーバーヘッドスターラー、固体入口、窒素入口、及び熱電対を備えた反応容器にジクロロメタン(DCM)を入れた。容器の温度は、Julabo外部クーラー/ヒーターユニットによって制御され、Julabo EasyTempソフトウェアを用いて記録された。
・ 脱イオン水中に一晩放置
・ 濾過し、1.5リットルの攪拌した熱脱イオン水にゆっくりと加え、残留ジクロロメタン(DCM)を除去
・ 熱脱イオン水で5リットルにし、100mlの濃塩酸を加え、1時間煮沸し、濾過し、1Lの脱イオン水で洗浄し、濾過;
・ 5リットルの脱イオン水を水酸化ナトリウムペレットでpH13にし、1時間煮沸し、濾過し、1Lの脱イオン水で洗浄し、濾過
・ 5リットルの脱イオン水を1時間煮沸し、濾過し、1Lの脱イオン水で洗浄し、濾過
・ 5リットルの脱イオン水を1時間煮沸し、濾過し、1Lの脱イオン水で洗浄し、濾過
・ 5リットルの脱イオン水を1時間煮沸し、濾過し、1Lの脱イオン水で洗浄し、濾過
・ オフホワイトのPEKK粉末を単離
4−フェノキシアニリン(20.4g、0.110mol)を撹拌しながら氷酢酸(200ml)に溶解した。かなり暗褐色の溶液に脱色炭(3g)を加え、得られた懸濁液を15分間撹拌した。懸濁液を、ソックスレーシンブルに通して円錐フラスコへ濾過した。シンブルの排水の際に、さらなる氷酢酸(200ml)をシンブルに通して円錐フラスコへ濾過した。円錐フラスコを氷浴中で5℃に冷却後、無水酢酸(11.1cm3、0.109mol)をアニリン溶液に加えた。発熱反応が起こり、温度が30℃に上昇した。30分間撹拌後、溶液を水(1000ml)に注ぎ、10分間撹拌した。生成物を濾過により集めた後、粗生成物を80℃で一晩空気中で乾燥させた。粗生成物を熱メチルシクロヘキサン(300ml)からの結晶化により精製し、活性炭を用いて脱色した。淡いピンク色の生成物を濾過により回収し、50mlのメタノールで洗浄し、80℃で一晩減圧下で乾燥させた。生成物N−(4−フェノキシフェニル)アセトアミドをピンク色の結晶性固形物として単離した(21.0g、85%);純度99.99mol%(DSC);融点131.2℃{lit.=130〜131℃}。構造は、FT−IR、1H NMR、13C NMR、及び質量分析によって確認した。
使用前に精製したCF3−EC(2,2,2−トリフルオロ−N−(4−フェノキシフェニル)アセトアミド)の一部(100mg、0.36mmol)を、脱イオン水(25ml)及びIPA(25ml)とともにビーカーに入れ、単一の水酸化ナトリウムペレットでpHを13にし、CF3−EC(2,2,2−トリフルオロ−N−(4−フェノキシフェニル)アセトアミド)を溶解した。混合物を85℃で1.5時間加熱し、その間に白色懸濁液が生成した。固体を濾過により単離し、脱イオン水で洗浄し、エアーオーブン中で乾燥させ、4−フェノキシアニリンを白色結晶性固形物として得た(47mg、71%)、融点85.1℃{lit.85〜86℃};純度99.95mol%(DSC)。構造は、FT−IR、1H NMR、13C NMR、及び質量分析によって確認した。
モデル化合物 − 線状
実施例12 - モデル化合物3の合成
磁気スターラーを備えた円錐フラスコにDCM(50ml)を加え、氷中で5℃まで冷却した。塩化アルミニウム(5.03g、37.7mmol)を、攪拌しながら、DCM洗浄液とともに加えた。その後の各添加と洗浄の合間に、混合物を攪拌しながら氷中で室温以下に冷却した。次に、CF3−EC(2,2,2−トリフルオロ−N−(4−フェノキシフェニル)アセトアミド)(4.17g、14.8mmol)を、続いてDCM洗浄液を含むTPC(1.51g、7.44mmol)を加えた(合計100ml)。混合物を室温で1.5時間撹拌し、その間に橙褐色の溶液が黄色になった。反応混合物を撹拌氷水に注ぎ、DCM層中に白色沈殿物を得た。この混合物をホットプレート上で加熱し、DCMを除去した。クリーム色の沈殿物3を濾過により単離し、脱イオン水(3x50ml)で洗浄し、エアーオーブン中で乾燥させた。クリーム色の生成物をジメチルアセトアミド中で再結晶させ、アセトンで洗浄し、エアーオーブン中で乾燥させ、灰色の固体(4.72g、92%)として5を得た;融点325.0℃;純度98.85mol%(DSC)。構造は、FT−IR、1H NMR、13C NMR、及び質量分析によって確認した。
磁気スターラーを備えた円錐フラスコにDCM(50ml)を加え、氷中で5℃まで冷却した。塩化アルミニウム(4.84g、36.3mmol)を、攪拌しながら、DCM洗浄液とともに加えた。その後の各添加と洗浄の合間に、混合物を攪拌しながら氷中で室温以下に冷却した。次に、CF3−EC(2,2,2−トリフルオロ−N−(4−フェノキシフェニル)アセトアミド)(4.16g、14.8mmol)を、続いてDCM洗浄液を含むTPC(1.51g、7.44mmol)を加えた(合計100ml)。混合物を室温で1.5時間撹拌し、その間に橙褐色の溶液が明橙色になった。反応混合物を撹拌氷水に注ぎ、DCM層中に白色沈殿物を得た。この混合物をホットプレート上で加熱し、DCMを除去した。クリーム色の沈殿物4を濾過により単離し、脱イオン水(3x50ml)で洗浄し、エアーオーブン中で乾燥させた。クリーム色の生成物をジメチルアセトアミド中で再結晶させ、アセトンで洗浄し、エアーオーブン中で乾燥させ、灰色の固体(4.76g、92%)として4を得た;融点231.0℃;純度97.42mol%(DSC)。構造は、FT−IR、1H NMR、13C NMR、及び質量分析によって確認した。
3の一部(130mg、0.188mmol)を、脱イオン水(25ml)及びプロパン−2−オール(25ml)とともにビーカーに入れ、単一の水酸化ナトリウムペレットでpHを13にし、3を溶解した。混合物を85℃で1.5時間加熱し、その間にクリーム色の懸濁液が生成した。固体を濾過により単離し、脱イオン水で洗浄し、エアーオーブン中で乾燥させ、ベージュ色の結晶性固形物(76mg、85%)として5を得た;融点199.5℃;純度97.63mol%(DSC)。構造は、FT−IR、1H NMR、13C NMR、及び質量分析によって確認した。
4の一部(113mg、0.164mmol)を、脱イオン水(25ml)及びIPA(25ml)とともにビーカーに入れ、単一の水酸化ナトリウムペレットでpHを13にし、4を溶解した。混合物を85℃で1.5時間加熱し、その間に白色懸濁液が生成した。固体を濾過により単離し、脱イオン水で洗浄し、エアーオーブン中で乾燥させ、白色の結晶性固形物(62mg、80%)として6を得た;融点165.2℃;純度98.74mol%(DSC)。構造は、FT−IR、1H NMR、13C NMR、及び質量分析によって確認した。
実施例16 - モデル化合物1の合成
磁気スターラーを備えた円錐フラスコにDCM(100ml)を加え、氷中で5℃まで冷却した。塩化アルミニウム(5.11g、38.3mmol)を、攪拌しながら、DCM洗浄液とともに加えた。その後の各添加と洗浄の合間に、混合物を攪拌しながら氷中で室温以下に冷却した。次に、1,3,5−ベンゼントリカルボニルクロリド(1.52g、5.73mmol)を加え、続いてDCM洗浄液を含む2,2,2−トリフルオロ−N−(4−フェノキシフェニル)アセトアミド(6.00g、21.3mmol)を加えた(合計100ml)。2,2,2−トリフルオロ−N−(4−フェノキシフェニル)アセトアミドの添加が溶液を緑色に変えた。その混合物を室温で1.5時間撹拌した。5分後、溶液は橙色になり、さらに15分後に暗色の粘性液体がフラスコの底に形成された。得られた橙色の溶液及び暗橙色の粘性固体を氷水に注ぎ、中速で1時間撹拌し、水層及び橙色の有機層中に少量の白色沈殿物を得た。この混合物をホットプレート上で加熱し、DCMを除去した。水層をデカントすることにより、緑色の粘性固体を単離した。この固体をアセトン(100ml)に溶解し、脱色炭(〜1g)を加えた。10分間攪拌後、溶液を濾過し、淡褐色の溶液を得た。アセトンが蒸発すると、褐色の粘性固体が残った。この固体をメタノール(100ml)中で撹拌し、白色固体を沈殿させた。この固体を濾過により単離し、エアーオーブン中で乾燥させ、1を淡灰色の固体(0.78g、32%)として得た;融点172.3℃;純度97.82mol%(DSC)。構造は、FT−IR、1H NMR、13C NMR、及び質量分析によって確認した。
1の一部(153mg、0.153mmol)を、脱イオン水(25ml)及びプロパン−2−オール(25ml)とともにビーカーに入れ,単一の水酸化ナトリウムペレットでpHを13にし、1を溶解した。混合物を85℃で1.5時間加熱し、その間に黄色の懸濁液が生成した。固体を濾過により単離し、脱イオン水で洗浄し、エアーオーブン中で乾燥させ、淡黄色の固体(0.0771g、71%)として2を得た;融点167.4℃;純度97.72mol%(DSC)。構造は、FT−IR、1H NMR、13C NMR、及び質量分析によって確認した。保護されたアミンは脱保護されていた。
実施例1と同様に、使用した試薬は以下の通り:
実施例18と同様だが、得られたポリマーはプロックコポリマーであった。
Claims (8)
- アミン官能化ポリアリールエーテルケトンポリマー又はそのコポリマーの粒子であって、前記粒子が球形又は実質的に球形であり、
前記アミン官能化ポリアリールエーテルケトンポリマー又はそのコポリマーが、末端アミン官能基(一又は複数)を有するポリアリールエーテルケトンポリマー;末端アミン官能基(一又は複数)を有するポリアリールエーテルケトン−イミドコポリマー;及び末端アミン官能基(一又は複数)を有するポリアリールエーテルケトン−スルホンコポリマーからなる群より選択され、前記ポリマー又はコポリマーが以下の構造:
(ここで、Eはアミン官能基であり、n=15〜200である。)
を有する、粒子。 - 前記ポリアリールエーテルケトンポリマー又はコポリマーが、以下:
−Ar−O−Ar−C(=O)−
−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−
−Ar−O−Ar−O−Ar−C(=O)−
−Ar−O−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−
−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−O−Ar−C(=O)−Ar−C(=O)−
(式中、各Arは独立して芳香族部分である)
のアリールエーテルケトン繰り返し単位の一又は複数を有する、請求項1に記載の粒子。 - 各Arが単核芳香族部分及び多核芳香族部分から独立して選択される、請求項2に記載の粒子。
- Arがフェニレンである、請求項2又は3に記載の粒子。
- 前記コポリマーがアリールエーテルケトン繰り返し単位と、以下:
又は-C(CF3)2-
の繰り返し単位の一又は複数とを含む、請求項1から4のいずれか一項に記載の粒子。 - 75μm未満の直径を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の粒子。
- 前記アミン官能化ポリアリールエーテルケトンポリマー又はそのコポリマーが−NH2末端基及び100:0から60:40の範囲内のテレ−対イソ−結合した芳香族環の比を有するポリエーテルケトンケトン(PEKK)又はそのイミド若しくはスルホンコポリマーである、請求項1から6のいずれか一項に記載の粒子。
- アミン官能化ポリアリールエーテルケトンポリマー又はコポリマーの粒子であって、以下の構造:
(ここで、Eはアミン官能基であり、nは15から200である)
を有し、
R1及びR3の少なくとも一が分岐単位:
であり、かつ
分岐単位(一又は複数)が0.5%から25%の分子百分率で存在する、粒子。
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