JP6623831B2 - Organic fiber cord and rubber products - Google Patents

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本発明は、タイヤ、ホースおよびベルトなどに使用される有機繊維コードに関する。さらに詳しくは、高弾性率を有し、かつゴム加硫工程や製品使用中に、ゴム中で長時間高温に曝された時の耐熱接着性、耐熱強力保持性、耐疲労性が著しく改善され、タイヤ、ホースおよびベルト用として好適な有機繊維コードの製造方法に関する。   The present invention relates to an organic fiber cord used for a tire, a hose, a belt, and the like. More specifically, it has a high modulus of elasticity, and significantly improves the heat-resistant adhesiveness, heat-resistant strength retention, and fatigue resistance when exposed to high temperatures for a long time in rubber during the rubber vulcanization process and product use. And a method for producing an organic fiber cord suitable for tires, hoses and belts.

ポリエステルやアラミドなどの繊維は、優れた強度、弾性率および熱寸法安定性を有するため、タイヤ、ホース、ベルトなどのゴム製品用補強材として従来から広く使用されている。しかし、補強材としてゴム製品中に埋め込まれて使用される時に繰り返し荷重がかかり伸長圧縮や屈曲を繰り返すことによる劣化が発生する。そして、かかる劣化により、強力や接着性の初期特性が著しく低下するため、使用に耐えられなくなるという問題があった。   BACKGROUND ART Fibers such as polyester and aramid have excellent strength, elastic modulus and thermal dimensional stability, and thus have been widely used as reinforcing materials for rubber products such as tires, hoses and belts. However, when used as a reinforcing material embedded in a rubber product, a load is repeatedly applied, and deterioration due to repeated stretching, compression, and bending occurs. In addition, the initial characteristics of strength and adhesiveness are remarkably deteriorated due to such deterioration, so that there is a problem in that it cannot be used.

これらの問題を解決する方法として、以下の提案がされている。   The following proposals have been made as a method for solving these problems.

特許文献1には、RFL接着剤の含浸度を3.5〜9%とするコードについて開示されている。   Patent Literature 1 discloses a cord in which the impregnation degree of the RFL adhesive is 3.5 to 9%.

特許文献2には、接着剤組成物を含浸させたフェルト体に該撚りコードを連続的に押し付ける工程を含むことを特徴とするタイヤコードの製造方法が開示されている。   Patent Literature 2 discloses a tire cord manufacturing method including a step of continuously pressing the twisted cord against a felt body impregnated with an adhesive composition.

特許文献3には、ケイ素とマグネシウムが主たる構成元素であって、このケイ素/マグネシウムの比が1/(0.1〜1.0)であるケイ酸塩化合物を接着剤マトリックス成分に配合したゴム・繊維用接着剤組成物が開示されている。   Patent Literature 3 discloses a rubber in which a silicate compound in which silicon and magnesium are main constituent elements and the ratio of silicon / magnesium is 1 / (0.1 to 1.0) is blended in an adhesive matrix component. -An adhesive composition for fibers is disclosed.

特許文献4には、脂肪族ポリエポキシド化合物、ブロックドポリイソシアネート化合物、ガラス転移点が−30〜0℃であるビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックスの3種を含む第1処理剤によって被覆され、さらにその外層としてレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)を含む第2処理剤によって被覆されてなるゴム補強用ポリエステル繊維コードであって、かつ、1浴目ホットストレッチ張力が0.05〜0.40cN/dTexで処理されてなることを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法が開示されている。   Patent Literature 4 discloses that a coating agent is coated with a first treating agent containing three kinds of an aliphatic polyepoxide compound, a blocked polyisocyanate compound, and a vinylpyridine / styrene / butadiene rubber latex having a glass transition point of -30 to 0 ° C. A rubber fiber-reinforced polyester fiber cord coated with a second treating agent containing resorcinol-formalin rubber latex (RFL) as its outer layer, and having a first bath hot stretch tension of 0.05 to 0.40 cN / A method for producing a polyester fiber cord for rubber reinforcement characterized by being treated with dTex is disclosed.

特表2014−530302号公報JP 2014-530302 A 特開2009−138292号公報JP 2009-138292 A 特開平9−100165号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-100165 特開2013−76186号公報JP 2013-76186 A

しかしながら特許文献1によると耐疲労性が改善されるが、接着力が充分でないものであった。特許文献2によると接着性は充分であるが、耐疲労性が改善されないものであった。特許文献3によると耐疲労性は改善され、接着性も充分であるが、強制悪化後の接着力が充分でないものであった。特許文献4によると接着力および強制悪化後の接着力が充分であり耐疲労性も改善されたが、ますます要求レベルが上がる中での耐久性については、未だ十分とはいえなかった。   However, according to Patent Document 1, although the fatigue resistance is improved, the adhesive strength is not sufficient. According to Patent Document 2, the adhesiveness is sufficient, but the fatigue resistance is not improved. According to Patent Document 3, the fatigue resistance is improved and the adhesiveness is sufficient, but the adhesive strength after forced deterioration is not sufficient. According to Patent Literature 4, the adhesive strength and the adhesive strength after forced deterioration are sufficient, and the fatigue resistance is improved, but the durability under an increasingly higher required level has not been sufficient yet.

そこで本発明は、上述した従来技術では達成できなかった、耐疲労性が改善され、かつ繊維とゴムとの接着性が実用上充分である有機繊維コードを提供することを課題とする。   Therefore, an object of the present invention is to provide an organic fiber cord which has not been achieved by the above-described conventional technology, has improved fatigue resistance, and has practically sufficient adhesion between fibers and rubber.

本発明者は鋭意検討し、耐疲労性が改善されない理由は、接着剤のコードへの含浸が多すぎるためであると突き止めた。過去の検討においては接着性を確保するために繊維内部まで接着剤を含浸させることに主眼が置かれていた。繊維内部まで接着剤で満たされた場合、接着剤によりコードが硬くなることやフィラメントの動きが制限されること、および接着剤が繊維の化学的な分解を促進して耐疲労性が悪化する。一方で、繊維内部の接着剤の含浸性が不足すると接着力が低下する。   The present inventors have conducted intensive studies and have found that the reason why the fatigue resistance is not improved is that too much impregnation of the cord with the adhesive is performed. Past studies have focused on impregnating the interior of the fiber with an adhesive to ensure adhesion. When the inside of the fiber is filled with the adhesive, the adhesive hardens the cord, restricts the movement of the filament, and deteriorates the fatigue resistance by promoting the chemical decomposition of the fiber. On the other hand, if the impregnating property of the adhesive inside the fiber is insufficient, the adhesive strength is reduced.

即ち本発明は以下の構成からなる。   That is, the present invention has the following configurations.

(1)下撚りと上撚りを有し、下撚りの撚り係数が1000〜2500、上撚りの撚り係数が1500〜3600で諸撚りコードがレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)を含む接着剤で被覆されている有機繊維コードであって、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)を含む接着剤と諸撚りコードとの間にプライマー処理剤が付着し、かつ該プライマー処理剤がスメクタイトを含み、コード圧縮率が83〜97%であり、コード内部へのRFL含浸度が10〜50%であることを特徴とする有機繊維コード。 (1) An adhesive having a ply twist and a ply twist, a ply twist coefficient of 1000 to 2500, a ply twist of 1500 to 3600, and a twisted cord containing resorcinol-formalin rubber latex (RFL). A coated organic fiber cord, wherein a primer treatment agent adheres between an adhesive containing resorcinol, formalin and rubber latex (RFL) and a twisted cord, and the primer treatment agent comprises smectite, An organic fiber cord having a compression ratio of 83 to 97% and a degree of RFL impregnation inside the cord of 10 to 50%.

(2)有機繊維が、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン66、アラミドから選ばれる少なくとも1つを含むことを特徴とする上記(1)に記載の有機繊維コード。   (2) The organic fiber cord according to the above (1), wherein the organic fiber contains at least one selected from polyethylene terephthalate, nylon 66, and aramid.

(3)ゴム補強用であること特徴とする上記(1)または(2)に記載の有機繊維コード。   (3) The organic fiber cord according to the above (1) or (2), which is used for reinforcing rubber.

(4)上記(1)〜(3)のいずれか記載の有機繊維コードを含むゴム製品。   (4) A rubber product containing the organic fiber cord according to any one of (1) to (3).

本発明によれば、ゴム製品中で使用された時の耐疲労性が著しく改善され、かつ接着性が実用上十分である繊維コードが得られる。本発明による繊維コードで補強されたゴム製品は、タイヤ、ベルトおよびホースとして用いた時に長期間の過酷な使用に耐えることができる。   According to the present invention, a fiber cord having significantly improved fatigue resistance when used in a rubber product and having practically sufficient adhesiveness can be obtained. The rubber products reinforced with the fiber cord according to the present invention can withstand long-term severe use when used as tires, belts and hoses.

以下に、本発明について詳述する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の有機繊維コード(以下、コードと称することがある)は、有機繊維からなるコードである。本発明の有機繊維コードは、タイヤ、ベルト、ホース等、自動車用をはじめとする各種ゴム部材に用い、ゴム部材の軽量化、耐久性向上が図ることができる。   The organic fiber cord (hereinafter, may be referred to as a cord) of the present invention is a cord made of organic fibers. The organic fiber cord of the present invention is used for various rubber members such as automobiles, such as tires, belts, hoses, etc., and can reduce the weight and durability of the rubber members.

上記有機繊維コードに用いる有機繊維としては、マルチフィラメントの形態であることが好ましい。また、有機繊維を構成する素材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン46、ポリビニルアルコール、レーヨン、アラミドから選ばれる少なくとも1つを含むことが汎用性、耐久性、工業生産性の面で好ましい。  The organic fiber used for the organic fiber cord is preferably in the form of a multifilament. The material constituting the organic fiber includes at least one selected from polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, nylon 6, nylon 66, nylon 46, polyvinyl alcohol, rayon, and aramid. It is preferable in terms of productivity.

また、本発明で用いる有機繊維は、あらかじめ製糸工程においてポリエポキシド化合物が付与されたものであってもよい。本発明で使用することのできるポリエポキシド化合物は、一分子中に少なくとも2個以上のエポキシ基を、該化合物100gあたり0.1g当量以上含有する化合物を挙げることができる。具体的には、ペンタエリスリトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ソルビトールなどの多価アルコール類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、過酸化または過酸化水素などで不飽和化合物を酸化して得られるポリエポキシド化合物、例えば、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシ−6−メチル−シクロヘキシルメチル)アジペート、フェノールノボラック型、ハイドロキノン型、ビフェニル型、ビスフェノールS型、臭素化ノボラック型、キシレン変性ノボラック型、フェノールグリオキザール型、トリスオキシフェニルメタン型、トリスフェノールPA型、ビスフェノール型のポリエポキシド等の芳香族ポリエポキシド等が挙げられる。特に好ましいのは、ソルビトールグリシジルエーテル型やクレゾールノボラック型のポリエポキシドである。   Further, the organic fiber used in the present invention may be a fiber to which a polyepoxide compound has been added in advance in the spinning process. Examples of the polyepoxide compound that can be used in the present invention include compounds containing at least two or more epoxy groups per molecule in an amount of 0.1 g equivalent or more per 100 g of the compound. Specifically, unsaturated products such as reaction products of polyhydric alcohols such as pentaerythritol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerol and sorbitol with halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin, and peroxides or hydrogen peroxide A polyepoxide compound obtained by oxidizing the compound, for example, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexenecarboxylate, bis (3,4-epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl) adipate, phenol novolak type, Hydroquinone type, biphenyl type, bisphenol S type, brominated novolak type, xylene-modified novolak type, phenolglyoxal type, trisoxyphenylmethane type, trisphenol PA type, bisphenol Aromatic polyepoxides such as enol-type polyepoxides and the like can be mentioned. Particularly preferred are sorbitol glycidyl ether type and cresol novolak type polyepoxides.

これらの化合物は、通常は乳化液、溶液として使用される。すなわち、上記化合物を溶媒に溶解して溶液として用いるか、通常の乳化剤、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等を用いて乳化し、乳化液として用いる。   These compounds are usually used as an emulsion or a solution. That is, the above compound is dissolved in a solvent and used as a solution or emulsified using a usual emulsifier, for example, sodium alkylbenzenesulfonate, sodium salt of dioctylsulfosuccinate, nonylphenol ethylene oxide adduct, and the like, and used as an emulsified liquid.

該ポリエポキシド化合物は、有機繊維の製糸工程において紡糸油剤と共に付与される。この際の該ポリエポキシド化合物の付着量は、好ましくは0.1〜5重量%の範囲である。該ポリエポキシド化合物の付着量が上記範囲であれば、ポリエポキシド化合物の効果が十分に発揮され、有機繊維とゴムとの間で満足できる接着性が得られる。また、上記範囲であれば、繊維が硬くなりすぎず、次工程以降で撚糸する際に強力が低下しにくい。   The polyepoxide compound is applied together with a spinning oil in the process of producing organic fibers. At this time, the amount of the polyepoxide compound attached is preferably in the range of 0.1 to 5% by weight. When the amount of the polyepoxide compound adhered is within the above range, the effect of the polyepoxide compound is sufficiently exhibited, and satisfactory adhesion between the organic fiber and the rubber can be obtained. Further, in the above range, the fiber does not become too hard, and the strength is not easily reduced when twisting in the next step and thereafter.

本発明で用いる有機繊維は、繊度、フィラメント数、断面形状等の制約を受けないが、通常、200〜5000dtex、30〜1000フィラメントの円断面糸が用いられ、250〜3000dtex、50〜500フィラメントの円断面糸が好ましい。   The organic fiber used in the present invention is not limited by the fineness, the number of filaments, the cross-sectional shape, etc., and usually, a circular cross-section yarn of 200 to 5000 dtex and 30 to 1000 filaments is used, and a fiber of 250 to 3000 dtex and 50 to 500 filaments is used. Circular cross-section yarns are preferred.

本発明の有機繊維コードは、通常上記有機繊維を撚糸して生コード(諸撚りコード)とし、生コードをそのまま、または生簾反に製織した後接着剤処理して得られる。通常のカーカス用タイヤコードに用いる生コードは、SまたはZ方向に下撚りした後、2本または3本の下撚りコードを合わせて下撚りと反対方向に通常同数の上撚りをかけ諸撚りコードとしたものである。次いで該生コードを経糸とし、緯糸に綿糸、または有機繊維に綿糸をカバリングして緯糸とし、生簾反に製織する。次に、該生簾反を接着剤処理してディップ反が得られる。   The organic fiber cord of the present invention is usually obtained by twisting the above-mentioned organic fiber to form a raw cord (twisted cord), weaving the raw cord as it is, or weaving it into a raw silk, and then treating with an adhesive. Raw cords used for ordinary carcass tire cords are twisted in the S or Z direction, and then two or three untwisted cords are combined, and the same number of twists are applied in the opposite direction to the twisting. It is what it was. Next, the raw cord is used as a warp, and a cotton yarn is covered with a weft or a cotton yarn is covered with an organic fiber to form a weft, which is woven into a raw cloth. Next, the raw mat is treated with an adhesive to obtain a dip mat.

一方、ホースやベルト用コードの場合には、下撚りをかけ、2本または3本合わせて下撚りと反対方向に通常同数の上撚りをかけて諸撚りコードとし、コード形態のまま接着剤処理してディップコードとする。   On the other hand, for cords for hoses and belts, twist twist, apply two or three strands together and apply the same number of twists in the opposite direction to the twist to form a twisted cord. And make it a dip code.

本発明の接着剤が付与された有機繊維コードとは、上記ディップ反およびディップコードの両者を指す。   The organic fiber cord provided with the adhesive of the present invention refers to both the above-mentioned dip counter and dip cord.

本発明で用いる有機繊維コードは、下撚りおよび上撚りを施された撚糸コードであることが必要である。この時、下撚りの撚り係数K1が、1000≦K1≦2500であることが必要であり、好ましくは1300≦K1≦2000である。下撚りの撚り係数が1000≦K1≦2500の範囲を外れると、RFLの含浸度が好ましい範囲を外れたり、ゴム中での耐疲労性が悪化したりする。   It is necessary that the organic fiber cord used in the present invention is a twisted cord that has been twisted and twisted. At this time, the twist coefficient K1 of the lower twist needs to be 1000 ≦ K1 ≦ 2500, and preferably 1300 ≦ K1 ≦ 2000. When the twist coefficient of the ply twist is out of the range of 1000 ≦ K1 ≦ 2500, the impregnation degree of RFL is out of the preferable range, or the fatigue resistance in rubber is deteriorated.

また、上撚りの撚り係数K2は、1500≦K2≦3600であることが必要であり、好ましくは2000≦K2≦3000である。上撚りの撚り係数が1500≦K2≦3600の範囲を外れると、RFLの含浸度が好ましい範囲を外れたり、ゴム中での耐疲労性が悪化したりする。   The twist coefficient K2 of the first twist needs to be 1500 ≦ K2 ≦ 3600, and preferably 2000 ≦ K2 ≦ 3000. When the twist coefficient of the ply twist is out of the range of 1500 ≦ K2 ≦ 3600, the impregnation degree of RFL is out of the preferable range, or the fatigue resistance in rubber is deteriorated.

なお、撚り係数Kは下記式で表されるものである。
K=T×D1/2
(K:撚り係数、T:単位長さあたりの撚り数(回/10cm)、D:繊度dTex)
The twist coefficient K is represented by the following equation.
K = T × D 1/2
(K: twist coefficient, T: number of twists per unit length (twice / 10 cm), D: fineness dTex)

本発明におけるコードは、上記諸撚りコードをレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)を含む接着剤で被覆されている繊維コードであって、コード圧縮率が83〜97%であって、コード内部へのRFL含浸度が10〜50%である。   The cord according to the present invention is a fiber cord in which the above-mentioned twisted cord is coated with an adhesive containing resorcinol-formalin rubber latex (RFL), and has a cord compression ratio of 83 to 97%, and is inserted into the cord. Has an RFL impregnation degree of 10 to 50%.

本発明においては、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)を含む接着剤(RFL接着剤と称する場合もある)で諸撚りコードを被覆する前に、諸撚りコードにプライマー処理を施してもよい。   In the present invention, before the twisted cord is coated with an adhesive containing resorcinol, formalin, rubber latex (RFL) (sometimes referred to as an RFL adhesive), the twisted cord may be subjected to a primer treatment.

コード圧縮率の好ましい範囲は85〜95%であり、この範囲を外れるとコードの耐疲労性が悪化する。RFL含浸度の好ましい範囲は10〜30%である。含浸度が10%未満の場合、接着力が低下し、含浸度が50%を超える場合はコードの疲労性が悪化する。コード圧縮率を83〜97%、含浸度を10〜50%にする方法は特に限定されないが、RFLを含む接着剤および、または、RFL処理の前のプライマー処理剤にスメクタイトなどの粘度鉱物を、RFLを含む接着剤の固形分100重量部に対して1〜7重量部添加する、または、RFL処理の前のプライマー処理剤に添加する場合はプライマー処理剤の固形分100重量部に対して1〜10重量部添加すること、および後述のタンク内張力(浸漬時張力)、ロール圧力、乾燥時の張力(DRY張力)を特定の範囲に設定することで達成できる。スメクタイトなどの粘度鉱物としては特に限定しないが、水に固形分で1重量部を分散させた際のチキソトロピー指数が2〜10の水分散体となるスメクタイトが好ましい。   The preferred range of the code compression ratio is 85 to 95%, and if it is out of this range, the fatigue resistance of the cord deteriorates. The preferable range of the RFL impregnation degree is 10 to 30%. When the impregnation degree is less than 10%, the adhesive strength is reduced, and when the impregnation degree is more than 50%, the fatigue property of the cord is deteriorated. The method of setting the cord compression ratio to 83 to 97% and the degree of impregnation to 10 to 50% is not particularly limited, but an adhesive containing RFL and / or a viscous mineral such as smectite is used as a primer treatment agent before RFL treatment. 1 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of the solid content of the adhesive containing RFL, or 1 to 100 parts by weight of the solid content of the primer treatment agent when added to the primer treatment agent before the RFL treatment. It can be achieved by adding 10 to 10 parts by weight and setting the tension in the tank (tension during immersion), the roll pressure, and the tension during drying (DRY tension) described later in a specific range. The viscosity mineral such as smectite is not particularly limited, but smectite which is a water dispersion having a thixotropy index of 2 to 10 when 1 part by weight of a solid content is dispersed in water is preferable.

プライマー処理を施す場合、プライマー処理剤としては、ブロックドイソシアネート化合物、エポキシ化合物などを添加することが接着性の点から好ましい。   When performing the primer treatment, it is preferable to add a blocked isocyanate compound, an epoxy compound, or the like as a primer treatment agent from the viewpoint of adhesiveness.

上記プライマー処理剤は、接着性を向上させる観点から、ゴムラテックスを添加することが好ましい。ゴムラテックスとしては、例えば、天然ゴムラテックス、ブタジエンゴムラテックス、スチレン・ブタジエンゴムラテックス、前記以外の任意のガラス転移温度のビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、水素化ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、クロロスルホン化ゴムラテックス、エチレン・プロピレン・ジエンゴムラテックス等のゴムラテックスを併用することが出来る。   It is preferable to add a rubber latex to the above-mentioned primer treating agent from the viewpoint of improving adhesiveness. Examples of the rubber latex include natural rubber latex, butadiene rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, vinyl pyridine / styrene / butadiene rubber latex having any other glass transition temperature, nitrile rubber latex, hydrogenated nitrile rubber latex, and chloroprene. Rubber latex such as rubber latex, chlorosulfonated rubber latex, and ethylene / propylene / diene rubber latex can be used in combination.

プライマー処理剤の固形分濃度は1〜20重量%が好ましい。   The solid content concentration of the primer treatment agent is preferably 1 to 20% by weight.

プライマー処理剤の付着量はコードに対して0.5〜5重量%の範囲であることが接着性や耐疲労性の点から好ましい。   The amount of the primer treatment agent attached is preferably in the range of 0.5 to 5% by weight based on the cord from the viewpoint of adhesiveness and fatigue resistance.

RFL接着剤としては、通常用いられるレゾルシン-ホルマリン初期縮合物(RF)にゴムラテックス(L)を加えたRFL処理剤を用いれば実用性のあるゴム接着性が得られる。   As the RFL adhesive, a practically used rubber adhesive property can be obtained by using a commonly used RFL treating agent obtained by adding a rubber latex (L) to a resorcinol-formalin precondensate (RF).

RFL接着剤は、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)を含むものである。レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスとはレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックスからなる混合物である。該レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)は、特にアルカリ触媒下で初期縮合して得たレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を用いて調製することが好ましい。例えば、水酸化ナトリウムなどのアルカリ性化合物を含むアルカリ性水溶液内に、レゾルシンとホルムアルデヒドを添加混合して、室温で数時間静置し、レゾルシンとホルムアルデヒドを初期縮合させた後、ゴムラテックスを加えて混合エマルジョンとする方法により調製される。   The RFL adhesive contains resorcinol-formalin rubber latex (RFL). Resorcinol-formalin rubber latex is a mixture of resorcinol-formaldehyde precondensate and rubber latex. The resorcinol-formalin rubber latex (RFL) is preferably prepared using a resorcinol-formaldehyde precondensate obtained by precondensation under an alkali catalyst. For example, in an alkaline aqueous solution containing an alkaline compound such as sodium hydroxide, resorcinol and formaldehyde are added and mixed, and allowed to stand at room temperature for several hours.After the initial condensation of resorcinol and formaldehyde, a rubber latex is added and the mixed emulsion is added. Is prepared by the following method.

レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比が1:0.3〜1:5、好ましくは1:0.75〜1:2.0の範囲のものを用いる。ホルムアルデヒドのモル比が前記範囲よりも少ないと、処理コードが粘着性を帯び、処理機の汚れを招くことがあり、一方、ホルムアルデヒドのモル比がこの範囲よりも多いと、接着力が低下することがある。   The resorcinol-formaldehyde precondensate used has a molar ratio of resorcinol to formaldehyde of 1: 0.3 to 1: 5, preferably 1: 0.75 to 1: 2.0. If the molar ratio of formaldehyde is less than the above range, the treated cord may be tacky and cause contamination of the processing machine.On the other hand, if the molar ratio of formaldehyde is greater than this range, the adhesive strength may be reduced. There is.

レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスの調製に用いるゴムラテックスとしては、例えば、天然ゴムラテックス、ブタジエンゴムラテックス、スチレン・ブタジエンゴムラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、水素化ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、クロロスルホン化ゴムラテックス、エチレン・プロピレン・ジエンゴムラテックス等が挙げられ、これらを単独、又は併用して使用することができる。   Examples of the rubber latex used for the preparation of resorcinol / formalin rubber latex include natural rubber latex, butadiene rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, vinylpyridine / styrene / butadiene rubber latex, nitrile rubber latex, hydrogenated nitrile rubber latex, Examples thereof include chloroprene rubber latex, chlorosulfonated rubber latex, and ethylene / propylene / diene rubber latex. These can be used alone or in combination.

レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスは、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物とゴムラテックスの配合比を固形分重量で、2/1〜1/12にすることが好ましい。この範囲を外れると接着力が低下する可能性がある。   The resorcinol-formalin rubber latex preferably has a compounding ratio of the resorcinol-formaldehyde precondensate to the rubber latex of 2/1 to 1/12 in terms of solid weight. Outside this range, the adhesive strength may be reduced.

RFL接着剤の固形分濃度は3〜30重量%が好ましい。   The solid concentration of the RFL adhesive is preferably 3 to 30% by weight.

RFL接着剤の付着量はコードに対して0.5〜10重量%の範囲であることが接着性や耐疲労性の点から好ましい。また、10重量%を超えると含浸度が50重量%を超える可能性がある。   The amount of the RFL adhesive to be applied is preferably in the range of 0.5 to 10% by weight based on the cord from the viewpoint of adhesiveness and fatigue resistance. If it exceeds 10% by weight, the degree of impregnation may exceed 50% by weight.

上記によって特徴づけられる本発明の有機繊維コードは、ゴム加硫工程やゴム製品使用中、耐疲労性が著しく改善される。本発明による有機繊維コードで補強されたゴム製品は、タイヤ、ベルトおよびホースとして用いた時に長期間の過酷な使用に耐えることができるため、ゴム補強用として極めて有用である。   The organic fiber cord of the present invention, characterized by the above, has remarkably improved fatigue resistance during the rubber vulcanization step and during use of the rubber product. The rubber product reinforced with the organic fiber cord according to the present invention can withstand long-term severe use when used as a tire, a belt or a hose, and is extremely useful for rubber reinforcement.

次に、本発明の有機繊維コードの製造方法について述べる。本発明の有機繊維コードは、前述の諸撚りコードに前述したレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスを含む接着剤を付与することによって得ることが出来る。RFL接着剤を付与する前に、必要に応じて前述したプライマー処理剤を付与しても良い。   Next, a method for producing the organic fiber cord of the present invention will be described. The organic fiber cord of the present invention can be obtained by applying an adhesive containing the aforementioned resorcinol / formalin / rubber latex to the above-mentioned twisted cord. Before applying the RFL adhesive, the above-described primer treatment agent may be applied as necessary.

本発明で用いる有機繊維は、撚糸して前記した撚り係数の生コード(諸撚りコード)となし、次いで同様に簾織り用織機を用いてコード簾反とする。ホース、ベルト用コードの場合には下撚りコードまたは諸糸コードのまま、製織することなく次のディッピング工程に供することもある。   The organic fibers used in the present invention are twisted into a raw cord (twisted cord) having the above-mentioned twist coefficient, and then similarly made into a cord screen using a weaving loom. In the case of a hose or a belt cord, it may be subjected to the next dipping step without weaving as it is with a twisted cord or various yarn cords.

プライマー処理剤を付与する場合の方法は、有機繊維生コードまたは生コード簾を浸漬し、次いで乾燥、熱処理することによって行われる。プライマー処理剤のディップ液の総固形分濃度は、2〜30重量%、好ましくは3〜15重量%の範囲で使用することがよい。該固形分濃度が低すぎると接着剤表面張力が増加し、有機繊維表面に対する均一付着性が低下すると共に、樹脂付着量が低下することによってRFL接着剤の含浸度が増加する可能性がある。また、該固形分濃度が高すぎると樹脂付着量が多くなり過ぎるため、RFL接着剤の付着量が少なくなり、接着力が低下する可能性がある。   The method of applying the primer treatment agent is performed by dipping the organic fiber raw cord or raw cord, followed by drying and heat treatment. The total solid content concentration of the dip solution of the primer treatment agent may be 2 to 30% by weight, preferably 3 to 15% by weight. If the solid content is too low, the surface tension of the adhesive increases, the uniform adhesion to the organic fiber surface decreases, and the impregnation degree of the RFL adhesive may increase due to the decrease in the amount of resin adhered. On the other hand, if the solid content is too high, the amount of the resin adhered becomes too large, so that the amount of the RFL adhesive attached becomes small and the adhesive strength may decrease.

プライマー処理剤を付与した場合、有機繊維コードは、70〜150℃で、0.5〜5分間乾燥後(以下ドライ処理と呼ぶ)、180〜255℃で0.5〜5分間熱処理(以下ホット処理と呼ぶ)して繊維表面にプライマー処理剤による被膜を形成させるが、場合によっては乾燥を省略することもできる。   When the primer treatment agent is applied, the organic fiber cord is dried at 70 to 150 ° C. for 0.5 to 5 minutes (hereinafter referred to as a dry treatment), and then heat-treated at 180 to 255 ° C. for 0.5 to 5 minutes (hereinafter hot). (Referred to as treatment) to form a film with a primer treatment agent on the fiber surface, but in some cases, drying can be omitted.

上記熱処理の温度が180℃未満では、接着剤の乾燥が不十分で、処理工程上でのロールに固形分のガムアップが生じ、操業安定性が悪化することがあり、一方、255℃を越える高温では、繊維上に形成された処理剤による被膜が劣化してRFLの含浸度増加する可能性や、有機繊維が熱劣化し、強力が低下する可能性があるため、好ましくない。   If the temperature of the heat treatment is lower than 180 ° C., the adhesive is not sufficiently dried, and a solid content of the roll in the processing step is gummed up, and the operation stability may be deteriorated. High temperatures are not preferred because the coating formed by the treatment agent formed on the fibers may deteriorate and the impregnation degree of the RFL may increase, or the organic fibers may deteriorate due to heat and the strength may decrease.

該有機繊維に対するプライマー処理剤の樹脂付着量を制御するには、例えば、圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、圧空による吹き飛ばし、吸引等の方法を使用することができるが、コード圧縮率やRFL含浸度を調整するためには圧接ローラーを使用することが好ましい。圧接ローラーを使用するときは、ローラー圧力を0.1〜1.0kPa/dTexとするのがよい。また、樹脂付着量を多くするために、複数回付着させてもよい。樹脂を付着させる時のコード張力は0.05〜0.5cN/dTex程度がよい。また、ドライ処理時(乾燥を省略した場合はホット処理時)のコード張力は0.1〜2.0cN/dTexが好ましい。この範囲内であるときにコード圧縮率や含浸度を好ましい範囲に制御しやすく、かつ優れた強力が得られる。   In order to control the resin adhesion amount of the primer treatment agent to the organic fiber, for example, methods such as squeezing with a pressing roller, scraping off with a screver, blowing off with compressed air, and suction can be used. In order to adjust the degree of impregnation, it is preferable to use a pressure roller. When using a pressing roller, the roller pressure is preferably set to 0.1 to 1.0 kPa / dTex. Further, in order to increase the resin adhesion amount, the resin may be adhered a plurality of times. The cord tension at the time of attaching the resin is preferably about 0.05 to 0.5 cN / dTex. In addition, the cord tension during the dry processing (or the hot processing when drying is omitted) is preferably 0.1 to 2.0 cN / dTex. When it is within this range, the code compression ratio and the degree of impregnation can be easily controlled to the preferred ranges, and excellent strength can be obtained.

上記のようにプライマー処理剤を付与した場合、引き続き、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックスを含むRFL接着剤を付着させる。プライマー処理剤を使用しない場合は、 下撚り、上撚りをかけた後の諸撚りコードに直接RFL接着剤を付着させる。   When the primer treatment agent is applied as described above, an RFL adhesive containing resorcinol / formalin / rubber latex is subsequently adhered. When the primer treatment agent is not used, the RFL adhesive is directly adhered to the ply twisted cord after the first twist and the first twist.

レゾルシン・ホルマリン・ラテックスを含むRFL接着剤は、固形分濃度が3〜30重量%が好ましく、より好ましくは5〜25重量%である。3重量%未満であると、2浴目のディップ液の樹脂付着量が不十分となり、接着力が十分でないことがある。固形分濃度が30重量%を超えると、該ディップ液の保存安定性が悪くなり、固形分が凝集して濃度変化がおこり、有機繊維コード表面にディップ液を均一に付着させることが困難となる可能性や、RFL接着剤の含浸度が増加する可能性がある。   The RFL adhesive containing resorcinol-formalin latex preferably has a solid content concentration of 3 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight. If the amount is less than 3% by weight, the amount of resin adhering to the dipping liquid in the second bath may be insufficient, and the adhesive strength may not be sufficient. If the solid concentration exceeds 30% by weight, the storage stability of the dip solution is deteriorated, the solid content is agglomerated, the concentration changes, and it becomes difficult to uniformly attach the dip solution to the surface of the organic fiber cord. And the degree of impregnation of the RFL adhesive may increase.

有機繊維コードに対する該接着剤の樹脂付着量は、0.5〜5重量%の範囲が好ましく、より好ましくは0.7〜4重量%の範囲である。また、1浴目と2浴目の合計の樹脂付着量は、1.0〜15重量%の範囲が好ましく、より好ましくは1.5〜8.0%である。樹脂付着量が低すぎると、接着性が低下することがあり、一方樹脂付着量が高すぎると、コードが硬くなり、耐疲労性が低下することがあり、また、処理工程上でのロールに固形分のガムアップが生じ、操業安定性が悪化することがある。   The resin adhesion amount of the adhesive to the organic fiber cord is preferably in the range of 0.5 to 5% by weight, and more preferably in the range of 0.7 to 4% by weight. Further, the total resin adhesion amount of the first bath and the second bath is preferably in the range of 1.0 to 15% by weight, more preferably 1.5 to 8.0%. If the resin adhesion amount is too low, the adhesiveness may decrease.On the other hand, if the resin adhesion amount is too high, the cord may become hard and the fatigue resistance may decrease. A gum up of a solid content may occur, and the operation stability may deteriorate.

該有機繊維に対する樹脂付着量を制御するには、例えば、圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、圧空による吹き飛ばし、吸引等の方法を使用することができる。本発明の範囲を満たす限り制限はないが、コード圧縮率やRFL含浸度を調整しやすい点で圧接ローラーを使用することが好ましく、圧接ローラーを使用するときは、ローラー圧力を0.1〜1.0kPa/dTexとするのがよい。樹脂付着量を容易に制御するためには、ローラー圧力は低めが好ましく、0.1〜0.5kPa/dtexであることがより好ましく、さらに0.1〜0.3kPa/dtexであることが好ましい。ローラー圧力が上記下限以上であることで、接着剤付着量をコントロールすることが可能であり、ローラー圧力が上記上限以下であることで染み込んだRFLが過度に搾り出されることもなく、コード圧縮率、RFL含浸度が好ましい範囲となる。また、樹脂付着量を多くするために、複数回付もよい。樹脂を付着させる時のコード張力は0.05〜0.5cN/dTex程度がよく、0.05〜0.2cN/dtexであることがより好ましい。   In order to control the amount of resin adhering to the organic fibers, for example, a method such as squeezing with a pressing roller, scraping off with a screver, blowing off with compressed air, and suction can be used. There is no limitation as long as it satisfies the range of the present invention, but it is preferable to use a pressure roller in that the cord compression ratio and the RFL impregnation degree are easily adjusted. 2.0 kPa / dTex. In order to easily control the resin adhesion amount, the roller pressure is preferably low, more preferably 0.1 to 0.5 kPa / dtex, and further preferably 0.1 to 0.3 kPa / dtex. . When the roller pressure is equal to or higher than the lower limit, it is possible to control the adhesive amount, and when the roller pressure is equal to or lower than the upper limit, the infiltrated RFL is not excessively squeezed out, and the code compression ratio is reduced. , RFL impregnation is in a preferred range. Also, in order to increase the resin adhesion amount, it may be attached plural times. The cord tension at the time of applying the resin is preferably about 0.05 to 0.5 cN / dTex, more preferably 0.05 to 0.2 cN / dtex.

RFL接着剤を付与した有機繊維コードは、70〜150℃で、0.5〜5分間乾燥(ドライ処理)した後、200〜255℃で0.5〜5分間熱処理し(ホット処理)、続いてコード物性制御のため、200〜255℃で0.5〜5分間熱処理(以下ノルマライズ処理と呼ぶ)ことが好ましい。このようにして繊維表面に接着剤による被膜を形成できるが、場合によっては乾燥を省略することもできる。ホット処理およびノルマライズ処理の温度が200℃未満では、繊維上への接着剤による被膜の形成およびゴムとの接着が不十分となることがあり、一方、255℃を越える高温では、繊維上に形成された処理剤による被膜が劣化して接着力が低下するためや、有機繊維が熱劣化を起こし、強力低下するため、好ましくない。また、ドライ処理時のコード張力は0.1〜2.0cN/dTexが好ましい。この範囲を外れるとコード圧縮率や含浸度が好ましい範囲を外れる可能性や、強力が低下する可能性がある。   The organic fiber cord provided with the RFL adhesive is dried at 70 to 150 ° C. for 0.5 to 5 minutes (dry processing), and then heat-treated at 200 to 255 ° C. for 0.5 to 5 minutes (hot processing). In order to control the physical properties of the cord, it is preferable to perform a heat treatment at 200 to 255 ° C. for 0.5 to 5 minutes (hereinafter referred to as a normalizing process). In this way, a film of an adhesive can be formed on the fiber surface, but in some cases, drying can be omitted. If the temperature of the hot treatment and the normalizing treatment is less than 200 ° C., the formation of a film by an adhesive on the fiber and the adhesion to rubber may be insufficient. It is not preferable because the coating film formed by the formed processing agent is deteriorated to lower the adhesive strength, and the organic fiber is thermally deteriorated to lower the strength. The cord tension during the dry treatment is preferably 0.1 to 2.0 cN / dTex. Outside of this range, the code compression ratio and the degree of impregnation may fall outside the preferred ranges, and the strength may decrease.

本発明によれば、ゴム加硫工程や製品使用中に、耐疲労性が改善され、ゴムとの接着力が実用上十分である有機繊維コードが得られる。そのため、本発明の有機繊維コードを含むゴム製品は、該有機繊維コードとゴム間の接着力が実用上十分であり、ゴム製品を効果的に補強することが可能であり、ゴム補強用として極めて有用である。よって、本発明による有機繊維コードを含むゴム製品は、タイヤ、ベルトおよびホースとして用いた時に長期間の過酷な使用に耐えることができる。   According to the present invention, an organic fiber cord having improved fatigue resistance during the rubber vulcanization step or during use of a product, and having practically sufficient adhesion to rubber can be obtained. Therefore, the rubber product containing the organic fiber cord of the present invention has practically sufficient adhesive strength between the organic fiber cord and the rubber, and can effectively reinforce the rubber product. Useful. Therefore, the rubber product containing the organic fiber cord according to the present invention can withstand long-term severe use when used as a tire, belt and hose.

以下、実施例により本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、本発明において有機繊維コードの物性の測定方法、評価方法は以下に示すとおりである。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the present invention, methods for measuring and evaluating physical properties of the organic fiber cord are as described below.

(1)樹脂付着量
一定長さあたりの撚糸コードの重量(A)を予め測定しておき、接着剤処理後の同一長さのコード重量(B)を測定することで、差分としての以下の計算式の通り樹脂付着量を計算した。
樹脂付着量=[(B−A)/A]×100(%)
(1) Resin Adhesion Weight The weight (A) of the twisted cord per fixed length is measured in advance, and the weight (B) of the same length of the cord after the adhesive treatment is measured. The resin adhesion amount was calculated according to the calculation formula.
Resin adhering amount = [(BA) / A] × 100 (%)

(2)T−接着力(通常条件と強制悪化条件)
処理コードとゴムとの接着力を示すものである。JIS L−1017(2002)の接着力−A法に従って、処理コードを未加硫ゴムに埋め込み、加圧下で、通常条件は150℃、30分間プレス加硫を行い、強制悪化条件は170℃、70分間プレス加硫を行い、放冷後、コードをゴムブロックから300mm/minの速度で引き抜き、その引き抜きに要した加重をN/cmで表示した。
(2) T-adhesive strength (normal condition and forced deterioration condition)
It shows the adhesive strength between the processing cord and the rubber. According to the adhesive force-A method of JIS L-1017 (2002), the treated cord is embedded in unvulcanized rubber, and under pressure, press vulcanization is performed under normal conditions at 150 ° C. for 30 minutes. After press vulcanization for 70 minutes and allowing to cool, the cord was pulled out of the rubber block at a speed of 300 mm / min, and the weight required for the pulling out was indicated in N / cm.

なお、T−接着力の測定に使用したゴムコンパウンドの組成は下記のとおりである。
天然ゴム (RSS#1):80(重量部)
SBR(JSR1501):20(重量部)
RFカーボンブラック:50(重量部)
ステアリン酸:2(重量部)
硫黄:2(重量部)
亜鉛華:5(重量部)
2,2’−ジチオベンゾチアゾール:4(重量部)
ナフテン酸プロセスオイル:3(重量部)。
The composition of the rubber compound used for the measurement of the T-adhesive strength is as follows.
Natural rubber (RSS # 1): 80 (parts by weight)
SBR (JSR1501): 20 (parts by weight)
RF carbon black: 50 (parts by weight)
Stearic acid: 2 (parts by weight)
Sulfur: 2 (parts by weight)
Zinc flower: 5 (parts by weight)
2,2'-dithiobenzothiazole: 4 (parts by weight)
Naphthenic acid process oil: 3 (parts by weight).

(3)ゴム中耐疲労性(通常条件と強制悪化条件)
JIS−L1017(2002)附属書1の2.2.2 ディスク疲労強さ(グッドリッチ法)により評価した。処理コード2本をタイヤ用ゴム中に埋め込み、150℃で30分間加硫して、ゴムコンポジットを作成する。この試験片を通常条件は圧縮6.3%、伸張12.6%を1サイクルとする変形を、強制悪化条件は圧縮12.6%、伸張12.6%を1サイクルとする変形を、2600サイクル/分で48時間与えた後、ゴムからコードを取り出して疲労後の破断強力を測定し、該疲労試験前後の保持率で表したものである。
(3) Fatigue resistance in rubber (normal conditions and forced deterioration conditions)
It was evaluated by JIS-L1017 (2002) Annex 1 2.2.2 Disk fatigue strength (Goodrich method). Two treatment cords are embedded in rubber for tires and vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes to prepare a rubber composite. The deformation of this test piece under normal conditions was 6.3% compression and 12.6% elongation as one cycle, and the forced deterioration condition was deformation under 12.6% compression and 12.6% elongation as one cycle. After giving for 48 hours at a cycle / minute, the cord was taken out of the rubber, the breaking strength after fatigue was measured, and it was represented by the retention before and after the fatigue test.

(4)コード圧縮率
JIS−L1017(2002)8.1コードゲージにより初期コードゲージを測定した後、0.15cN/dTexの荷重をコード断面方向にかけて圧縮後コードゲージを測定した。圧縮後コードゲージを初期コードゲージで割り、コード圧縮率を算出した。
(4) Code compression ratio After measuring the initial code gauge by JIS-L1017 (2002) 8.1 code gauge, a load of 0.15 cN / dTex was applied in the cross-sectional direction of the cord, and the compressed code gauge was measured. After compression, the code gauge was divided by the initial code gauge to calculate the code compression ratio.

(5)含浸度
ミクロトームを用いて処理コードをその長さ方向に対して垂直な方向に切断し、厚さ20μm厚の薄片を得た。続いて、200倍の倍率を有する光学顕微鏡を用いて、前記処理コードの断面を観察した。前記処理コードの断面で最外郭の各モノフィラメントを連結することによって形成される第1の多角形の面積、及び前記処理コードの断面でRFL接着剤と部分的にのみ接触する各モノフィラメントを連結することによって形成される第2の多角形の面積をそれぞれ測定した。続いて、下記の式を用いて合撚糸内への接着剤の含浸度を算出した:
P=[(A1−A2)/A1]×100(%)
ここで、Pは、合撚糸内へのRFL接着剤の含浸度で、A1は、処理コードの長さ方向に対して垂直な処理コードの断面で最外郭の各モノフィラメントを連結することによって形成される第1の多角形の面積で、A2は、処理コードの断面でRFL接着剤と部分的にのみ接触する各モノフィラメントを連結することによって形成される第2の多角形の面積である。
(5) Degree of impregnation Using a microtome, the treated cord was cut in a direction perpendicular to the length direction to obtain a thin piece having a thickness of 20 µm. Subsequently, the cross section of the treated cord was observed using an optical microscope having a magnification of 200 times. The area of a first polygon formed by connecting the outermost monofilaments at the cross section of the processing cord, and connecting the monofilaments that only partially contact the RFL adhesive at the cross section of the processing cord; The area of each of the second polygons formed by was measured. Subsequently, the degree of impregnation of the adhesive into the plied yarn was calculated using the following equation:
P = [(A1-A2) / A1] × 100 (%)
Here, P is the degree of impregnation of the RFL adhesive into the ply-twisted yarn, and A1 is formed by connecting the outermost monofilaments in a cross section of the processing cord perpendicular to the length direction of the processing cord. In the area of the first polygon, A2 is the area of the second polygon formed by connecting each monofilament that only partially contacts the RFL adhesive in the cross section of the treatment cord.

(実施例1〜6)、(比較例1〜6)
スメクタイトとしてケイ酸塩化合物を水に分散させ、チキソトロピー指数が5の2w%水分散体を調製した。ポリエポキシド化合物とゴムラテックスとケイ酸塩化合物水分散体を、固形分で表1に表す割合で混合し、表1に表す固形分濃度のプライマー処理剤を調製した。また、レゾルシン・ホルマリン初期縮合物(RF)とゴムラテックスを固形分で1/5の割合で混合した表1に表す固形分濃度のRFL接着剤を調製した。RFL接着剤の調製方法は以下の通りである。レゾルシン(R)とホルマリン(F)の初期縮合物(RF)は、(R/F)のモル比を1/2、固形分濃度を20重量%とし、通常用いられるアルカリ触媒下で6時間熟成したレゾルシン・ホルマリン初期縮合物を使用した。その後、ゴムラテックスを添加し固形分濃度を20%とし、24時間熟成したあとに、イオン交換水を添加し目的の固形分濃度のRFL接着剤を調製した。
ポリエポキシド化合物:EX−421(ナガセケムテックス製)
ケイ酸塩化合物:“ルーセンタイト”SWF(コープケミカル社製)
ゴムラテックス:2518FS(日本ゼオン製)
(Examples 1 to 6), (Comparative Examples 1 to 6)
A silicate compound as a smectite was dispersed in water to prepare a 2 w% aqueous dispersion having a thixotropic index of 5. The polyepoxide compound, the rubber latex, and the aqueous dispersion of the silicate compound were mixed at a solid content ratio shown in Table 1 to prepare a primer treatment agent having a solid content concentration shown in Table 1. Further, a resorcinol-formalin precondensate (RF) and a rubber latex were mixed at a 1/5 solid content to prepare an RFL adhesive having a solid content concentration shown in Table 1. The preparation method of the RFL adhesive is as follows. The precondensate (RF) of resorcinol (R) and formalin (F) has a molar ratio of (R / F) of 1/2, a solid concentration of 20% by weight, and is aged for 6 hours under a commonly used alkali catalyst. The obtained resorcinol-formalin precondensate was used. Thereafter, a rubber latex was added to adjust the solid content to 20%, and after aging for 24 hours, ion-exchanged water was added to prepare an RFL adhesive having a desired solid content.
Polyepoxide compound: EX-421 (manufactured by Nagase ChemteX)
Silicate compound: "Lucentite" SWF (manufactured by Corp Chemical)
Rubber latex: 2518FS (manufactured by Zeon Corporation)

1100dTexのポリエステルマルチフィラメント糸(東レ(株)製“テトロン”1100−240−705M)2本を、表1に示す撚り数で撚糸して、未処理コードとした。   Two 1100 dTex polyester multifilament yarns (“Tetron” 1100-240-705M manufactured by Toray Industries, Inc.) were twisted with the number of twists shown in Table 1 to obtain an untreated cord.

該未処理コードを、コンピュートリーター処理機(CAリッツラー株式会社製)を用いて前記のプライマー処理剤に浸漬した後、120℃で2分間乾燥し(ドライ処理)、引き続き240℃で1分間の熱処理(ホット処理)を行った。浸漬時のローラー圧力、コード張力、ドライ処理時のコード張力を表1に示す。続いて、RFL接着剤に浸漬した後、120℃で2分間乾燥し(ドライ処理)、引き続き240℃で0.5分間熱処理(ホット処理)を行い、さらに、240℃で0.5分間熱処理(ノルマライズ処理)を行った。浸漬時のローラー圧力、コード張力、ドライ処理時のコード張力を表1に示す。   The untreated cord is immersed in the above-mentioned primer treating agent using a computer treating machine (manufactured by CA Ritzler Co., Ltd.), dried at 120 ° C. for 2 minutes (drying treatment), and subsequently heat-treated at 240 ° C. for 1 minute. (Hot treatment). Table 1 shows the roller pressure, cord tension during immersion, and cord tension during dry processing. Subsequently, after being immersed in the RFL adhesive, it is dried at 120 ° C. for 2 minutes (drying treatment), subsequently heat-treated at 240 ° C. for 0.5 minute (hot treatment), and further heat-treated at 240 ° C. for 0.5 minute ( (Normalization processing). Table 1 shows the roller pressure, cord tension during immersion, and cord tension during dry processing.

得られた処理コードの樹脂付着量、T−接着力、ゴム中耐疲労性、コード圧縮率、含浸度をそれぞれ測定した。その結果を表1に示す。   The resin adhesion amount, T-adhesive strength, fatigue resistance in rubber, cord compression ratio, and impregnation degree of the obtained treated cord were measured. Table 1 shows the results.

Figure 0006623831
Figure 0006623831

表1の結果のように、本発明による実施例1〜6の場合、従来の有機繊維(比較例1〜6)よりも、ゴム中での耐疲労性が良好であり、さらに接着性が良好であることがわかる。   As shown in the results of Table 1, in the case of Examples 1 to 6 according to the present invention, the fatigue resistance in rubber is better than that of conventional organic fibers (Comparative Examples 1 to 6), and the adhesion is better. It can be seen that it is.

Claims (4)

下撚りと上撚りを有し、下撚りの撚り係数が1000〜2500、上撚りの撚り係数が1500〜3600諸撚りコードがレゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)を含む接着剤で被覆されている有機繊維コードであって、レゾルシン・ホルマリン・ゴムラテックス(RFL)を含む接着剤と諸撚りコードとの間にプライマー処理剤が付着し、かつ該プライマー処理剤がスメクタイトを含み、コード圧縮率が83〜97%であり、コード内部へのRFL含浸度が10〜50%であることを特徴とする有機繊維コード。 Twisted cords having a ply twist and a ply twist, a ply twist coefficient of 1000 to 2500, and a ply twist of 1500 to 3600 are coated with an adhesive containing resorcinol-formalin rubber latex (RFL). An organic fiber cord, wherein a primer treatment agent is attached between an adhesive containing resorcinol, formalin, rubber latex (RFL) and a ply-twisted cord, and the primer treatment agent contains smectite, and the cord compressibility is low. An organic fiber cord characterized in that the cord has an RFL impregnation degree of 83 to 97% and the inside of the cord has an RFL impregnation of 10 to 50%. 有機繊維が、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン66、アラミドから選ばれる少なくとも1つを含むことを特徴とする請求項1 に記載の有機繊維コード。   The organic fiber cord according to claim 1, wherein the organic fiber includes at least one selected from polyethylene terephthalate, nylon 66, and aramid. ゴム補強用であること特徴とする請求項1または2に記載の有機繊維コード。   3. The organic fiber cord according to claim 1, which is used for reinforcing rubber. 請求項1〜3のいずれか記載の有機繊維コードを含むゴム製品。   A rubber product comprising the organic fiber cord according to claim 1.
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