JP2009203573A - Method for producing polyester fiber cord for reinforcing rubber and rubber hose - Google Patents

Method for producing polyester fiber cord for reinforcing rubber and rubber hose Download PDF

Info

Publication number
JP2009203573A
JP2009203573A JP2008045763A JP2008045763A JP2009203573A JP 2009203573 A JP2009203573 A JP 2009203573A JP 2008045763 A JP2008045763 A JP 2008045763A JP 2008045763 A JP2008045763 A JP 2008045763A JP 2009203573 A JP2009203573 A JP 2009203573A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
polyester fiber
treatment agent
cord
fiber cord
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2008045763A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takao Manabe
隆雄 眞鍋
Masato Matsumura
正人 松村
Toshiaki Kadota
敏明 門田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP2008045763A priority Critical patent/JP2009203573A/en
Publication of JP2009203573A publication Critical patent/JP2009203573A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a polyester fiber cord for reinforcing rubber, excellent in adhesiveness to acrylic rubbers and in flexibility, and to provide a rubber hose reinforced with the fiber cords obtained by the production method and having good adhesiveness. <P>SOLUTION: Provided is the method for producing the polyester fiber cord for reinforcing the rubber, characterized by imparting a first treating agent containing an epoxy resin to a polyester fiber twisted cord prepared by melt-spinning a polyester and drawing and twisting the spun fibers and executing thermal treatment, and then imparting a second treating agent containing an acrylate-based latex and executing thermal treatment. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、アクリルゴムとの接着性、柔軟性にすぐれたゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法、および該製造方法で得られる繊維コードで補強された接着性が良好なゴムホースに関するものである。   The present invention relates to a method for producing a polyester fiber cord for reinforcing rubber having excellent adhesion to acrylic rubber and flexibility, and a rubber hose having good adhesion reinforced with a fiber cord obtained by the production method.

タイヤコード、動力伝達ベルト、搬送用ベルトおよびゴムホースなど、各種産業用途のゴム製品の補強材としては、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、およびレーヨン繊維などの合成繊維が従来から一般的に使用されてきた。   Synthetic fibers such as polyamide fibers, polyester fibers, polyvinyl alcohol fibers, and rayon fibers have been commonly used as reinforcing materials for rubber products for various industrial applications such as tire cords, power transmission belts, conveyor belts, and rubber hoses. It has been.

その中でも、ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリエステル繊維は、強度、モジュラスが大きく、伸度、クリープが小さくかつ耐疲労性に優れている等の物理的特性を有しており、従来からゴム製品の補強製品として用いられており、ゴムホースの具体的用途としては、ブレーキホース、エアコンホース、燃料ホース、オイルホースなどの自動車ホースが挙げられる。   Among them, polyester fibers represented by polyethylene terephthalate have physical properties such as high strength and modulus, low elongation, low creep and excellent fatigue resistance. It is used as a product, and specific uses of rubber hoses include automobile hoses such as brake hoses, air conditioner hoses, fuel hoses, and oil hoses.

一方、近年の自動車のエンジンルームの高湿化やメンテナンスフリー化に伴い、自動車用ゴムホースのさらなる耐熱性および耐久性の向上が求められており、耐熱性の優れたゴム素材への転換が進んでおり、例えば、従来はアクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)が主に用いられてきた用途においても、さらに耐熱性が優れたアクリルゴム(ACM)を用いる検討がなされている。   On the other hand, with the recent increase in the humidity and maintenance-freeness of automobile engine rooms, there has been a demand for further improvements in heat resistance and durability of rubber hoses for automobiles, and the transition to rubber materials with excellent heat resistance is progressing. For example, even in applications where acrylonitrile butadiene rubber (NBR) has been mainly used in the past, studies have been made on using acrylic rubber (ACM) having further excellent heat resistance.

ところで、自動車用ゴムホースなどのゴム製品の補強材として繊維を用いる場合、その機能を十分に発揮させるために、繊維とゴムとを強固に接着させる必要がある。一般に、繊維とゴムとを接着させる場合には、繊維に接着処理剤であるレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物(RF)とゴムラテックス(L)との混合物(RFL)を付与し、乾燥、ベーキングして処理コードを得たのち、この処理コードとゴムとを加硫接着するという方法が用いられる(特許文献1、2)。   By the way, when using a fiber as a reinforcing material for rubber products such as a rubber hose for automobiles, it is necessary to firmly bond the fiber and the rubber in order to sufficiently perform the function. In general, when bonding fibers and rubber, a mixture (RFL) of resorcin / formaldehyde initial condensate (RF) and rubber latex (L), which is an adhesive treatment agent, is applied to the fibers, and then dried and baked. After obtaining the treatment cord, a method of vulcanizing and bonding the treatment cord and rubber is used (Patent Documents 1 and 2).

しかるに、従来のRFLを付与した繊維では、アクリルゴムに対する強固な接着性を得ることは困難であった。この問題を解決する手法として、特殊クロロフェノール化合物を使用してポリエステル繊維を処理する処方が開示されているが(特許文献3)、実用上十分な接着力が得られないのが実状であった。
特開平11−350356号公報(特許請求の範囲) 特開平5−148770号公報(特許請求の範囲) 特開平7−304879号公報(特許請求の範囲)
However, it has been difficult to obtain strong adhesion to acrylic rubber with the conventional fiber provided with RFL. As a technique for solving this problem, a prescription for treating polyester fibers using a special chlorophenol compound has been disclosed (Patent Document 3), but it was actually impossible to obtain a practically sufficient adhesive force. .
JP-A-11-350356 (Claims) JP-A-5-148770 (Claims) JP-A-7-304879 (Claims)

本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。したがって、本発明の課題は、アクリルゴムとの接着性、柔軟性がすぐれたゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法、および該製造方法で得られる繊維コードで補強された接着性が良好なゴムホースを提供することにある。   The present invention has been achieved as a result of studying the solution of the problems in the prior art described above as an issue. Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a polyester fiber cord for reinforcing rubber having excellent adhesion and flexibility with acrylic rubber, and a rubber hose having good adhesion reinforced with the fiber cord obtained by the production method. It is to provide.

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、
(1)ポリエステルを溶融紡糸、延伸して撚糸したポリエステル繊維の撚糸コードに、エポキシ樹脂を含む第1処理剤を付与して熱処理し、引き続きアクリレート系ラテックスを含む第2処理剤を付与して熱処理することを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法。
(2)第2処理剤が解離温度130℃〜180℃のブロックドイソシアネート化合物を含有することを特徴とする上記(1)に記載のゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法。
(3)第2処理剤を付与した後の熱処理を、ブロックドイソシアネート化合物の解離温度以下で行うことを特徴とする上記(2)記載のゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法。
(4)第2処理剤の全固形分中のブロックドイソシアネート化合物の含有量が、20〜50重量%であることを特徴とする上記(2)または(3)に記載のゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法。
(5)第2処理剤が、エポキシ樹脂を第2処理剤の全固形分中10〜50重量%含有することを特徴とする上記(1)〜(4)のいずれかに記載のゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法。
(6)上記(1)〜(5)のいずれかに記載の製造方法で得られたゴム補強用ポリエステル繊維コードでアクリルゴムが補強されてなることを特徴とするゴムホース。
The present invention employs the following means in order to solve such problems. That is,
(1) Heat treatment by applying a first treatment agent containing an epoxy resin to a twisted cord of polyester fiber obtained by melt spinning, drawing and twisting polyester, followed by heat treatment by applying a second treatment agent containing an acrylate latex. A method for producing a polyester fiber cord for rubber reinforcement, characterized by comprising:
(2) The method for producing a polyester fiber cord for rubber reinforcement as described in (1) above, wherein the second treating agent contains a blocked isocyanate compound having a dissociation temperature of 130 ° C to 180 ° C.
(3) The method for producing a polyester fiber cord for rubber reinforcement as described in (2) above, wherein the heat treatment after applying the second treating agent is performed at a temperature lower than the dissociation temperature of the blocked isocyanate compound.
(4) The rubber fiber-reinforced polyester fiber as described in (2) or (3) above, wherein the content of the blocked isocyanate compound in the total solid content of the second treating agent is 20 to 50% by weight Code manufacturing method.
(5) The second treating agent contains 10 to 50% by weight of the epoxy resin in the total solid content of the second treating agent, for rubber reinforcement as described in any one of (1) to (4) above A method for producing a polyester fiber cord.
(6) A rubber hose in which acrylic rubber is reinforced with a polyester fiber cord for rubber reinforcement obtained by the production method according to any one of (1) to (5) above.

本発明のゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法によれば、アクリルゴムとポリエステル繊維との間の接着性が優れ、柔軟な補強ゴム製品を効率的に製造することができ、得られた補強ゴム製品は、動力伝達ベルト、搬送用ベルト、およびゴムホースなど、中でもオイルホース、燃料ホースなどの自動車ホースに適用した場合にすぐれた性能を発揮する。   According to the method for producing a polyester fiber cord for rubber reinforcement of the present invention, a flexible reinforced rubber product having excellent adhesion between acrylic rubber and polyester fiber can be efficiently produced, and the obtained reinforced rubber The product demonstrates excellent performance when applied to power transmission belts, conveyor belts, and rubber hoses, especially automobile hoses such as oil hoses and fuel hoses.

以下に本発明について詳述する。本発明でいうアクリルゴム(ACM)とは、後述する任意のモノマー成分を乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等の公知の任意の方法で共重合させたものである。アクリルゴムのモノマー成分としては、架橋基導入用のモノマーを含み、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、エチレン、メチルアクリレート等を任意に使用することができる。アクリルゴムには、上記のモノマー成分以外にも適当な種類のモノマー成分を含ませることができる。このようなモノマー成分として、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有化合物が例示される。加硫方法は、硫黄加硫、アミン架橋、エポキシ架橋など任意の方法を選択することができる。   The present invention is described in detail below. The acrylic rubber (ACM) referred to in the present invention is obtained by copolymerizing an arbitrary monomer component described later by any known method such as emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, bulk polymerization and the like. As a monomer component of the acrylic rubber, a monomer for introducing a crosslinking group is included, and ethyl acrylate, n-butyl acrylate, ethylene, methyl acrylate, and the like can be arbitrarily used. The acrylic rubber can contain an appropriate type of monomer component in addition to the above monomer components. Examples of such monomer components include carboxyl group-containing compounds such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-pentenoic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. As the vulcanization method, any method such as sulfur vulcanization, amine crosslinking, and epoxy crosslinking can be selected.

本発明で使用されるポリエステル繊維は、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするジカルボン酸とグリコールからなるポリエステルを素材としてなるマルチフィラメントであり、ジカルボン酸成分の90モル%以上がテレフタル酸からなり、グリコール成分の90モル%以上がエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレートが好適である。またイソフタル酸成分等を共重合しないポリエチレンテレフタレートや無機粒子等の添加剤を実質的に含有しないポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。さらに、ポリエステル繊維の強度およびゴム中での劣化特性を確保するうえで、極限粘度が0.80以上でカルボキシル基末端の量が20当量/トン以下、さらには18当量/トン以下であるものが、耐熱性、耐加水分解制に優れている点で好ましい。極限粘度の上限は溶融紡糸が可能であれば特に限定する必要はないが、通常は1.2以下が好ましい。ポリエステル繊維の紡糸方法は、紡糸・延伸を二段階に分けて行う方法であっても、またこの両工程を一段階で行う方法であってもよい。   The polyester fiber used in the present invention is a multifilament made of a polyester composed of dicarboxylic acid and glycol having ethylene terephthalate as the main repeating unit, and more than 90 mol% of the dicarboxylic acid component is composed of terephthalic acid, and the glycol component Polyethylene terephthalate in which 90 mol% or more of ethylene glycol consists of is preferable. Further, polyethylene terephthalate that does not copolymerize an isophthalic acid component or the like and polyethylene terephthalate that does not substantially contain additives such as inorganic particles are preferable. Furthermore, in order to ensure the strength of the polyester fiber and the deterioration characteristics in the rubber, those having an intrinsic viscosity of 0.80 or more and a carboxyl group terminal amount of 20 equivalent / ton or less, and further 18 equivalent / ton or less. In view of excellent heat resistance and hydrolysis resistance, it is preferable. The upper limit of the intrinsic viscosity is not particularly limited as long as melt spinning is possible, but is usually preferably 1.2 or less. The spinning method of the polyester fiber may be a method in which spinning and drawing are performed in two steps, or a method in which both steps are performed in one step.

該ポリエステル繊維の接着性を向上させるために、製糸工程でエポキシ化合物やブロックドイソシアネート化合物やアミン化合物などを付与しても良い。   In order to improve the adhesiveness of the polyester fiber, an epoxy compound, a blocked isocyanate compound, an amine compound, or the like may be imparted in the spinning process.

なお、本発明で用いるポリエステル繊維とは、上記繊維を素材としてなるフィラメント糸のほか、このフィラメント糸からなるコード、織物および織布などの形態をも含むものであり、繊維の収束性を向上させるために撚りをかけるほうが好ましい。後述する接着処理剤による処理は、その任意の形態の繊維に施されればよい。   The polyester fiber used in the present invention includes not only filament yarns made from the above fibers but also cords, woven fabrics, woven fabrics, and the like made from the filament yarns, and improves the convergence of the fibers. Therefore, it is preferable to apply twist. What is necessary is just to give the process by the adhesion processing agent mentioned later to the fiber of the arbitrary forms.

本発明のポリエステル繊維コードの製造方法は、ポリエステル繊維の撚糸コードに、エポキシ樹脂を含む第1処理剤を付与して熱処理し、引き続きアクリレート系ラテックスを含む第2処理剤を付与して熱処理することが必要である。   In the polyester fiber cord manufacturing method of the present invention, a polyester fiber twisted cord is provided with a first treatment agent containing an epoxy resin and heat-treated, and subsequently a second treatment agent containing an acrylate latex is applied and heat-treated. is required.

本発明に使用できるエポキシ樹脂とは、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するものである。   The epoxy resin that can be used in the present invention has two or more epoxy groups in one molecule.

分子内にエポキシ基を2個以上有する化合物は、例えば、分子内に水酸基を有する化合物から得られるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、分子内にアミノ基を有する化合物から得られるグリシジルアミン型エポキシ樹脂、分子内にカルボキシル基を有する化合物から得られるグリシジルエステル型エポキシ樹脂、分子内に不飽和結合を有する化合物から得られる環式脂肪族エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアネートなどの複素環式エポキシ樹脂、あるいはこれらから選ばれる2種類以上のタイプが分子内に混在するエポキシ樹脂などである。   The compound having two or more epoxy groups in the molecule includes, for example, a glycidyl ether type epoxy resin obtained from a compound having a hydroxyl group in the molecule, a glycidyl amine type epoxy resin obtained from a compound having an amino group in the molecule, A glycidyl ester type epoxy resin obtained from a compound having a carboxyl group, a cyclic aliphatic epoxy resin obtained from a compound having an unsaturated bond in the molecule, a heterocyclic epoxy resin such as triglycidyl isocyanate, or the like. An epoxy resin in which two or more types are mixed in the molecule.

グリシジルエーテル型エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールAとエピクロロヒドリンのようなハロゲン含有エポキシド類との反応により得られるビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールFと前記ハロゲン含有エポキシド類との反応により得られるビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビフェニルと前記ハロゲン含有エポキシド類との反応により得られるビフェニル型エポキシ樹脂、レゾルシノールと前記ハロゲン含有エポキシド類との反応により得られるレゾルシノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールSと前記ハロゲン含有エポキシド類との反応により得られるビスフェノールS型エポキシ樹脂、多価アルコール類と前記ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物であるポリエチレングリコール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、ビス−(3,4−エポキシ−6−メチル−ジシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4−エポキシシクロヘキセンエポキシドなどの不飽和結合部分を酸化して得られるエポキシ樹脂、その他ナフタレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、およびこれらのハロゲンあるいはアルキル置換体などを使用することができる。   Specific examples of glycidyl ether type epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins obtained by reaction of bisphenol A and halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin, and bisphenol F obtained by reaction of halogen-containing epoxides. Bisphenol F-type epoxy resin, biphenyl-type epoxy resin obtained by reaction of biphenyl with the halogen-containing epoxide, resorcinol-type epoxy resin obtained by reaction of resorcinol with the halogen-containing epoxide, bisphenol S and the halogen-containing epoxide Bisphenol S-type epoxy resin obtained by reaction with polyhydric acid, polyethylene glycol type epoxy resin which is a reaction product of polyhydric alcohols and the above halogen-containing epoxides, Epoxy resins obtained by oxidizing unsaturated bonds such as pyrene glycol type epoxy resin, bis- (3,4-epoxy-6-methyl-dicyclohexylmethyl) adipate, 3,4-epoxycyclohexene epoxide, and other naphthalene type epoxies Resins, phenol novolac type epoxy resins, cresol novolac type epoxy resins, and their halogen or alkyl-substituted products can be used.

また、本発明の第1処理剤には、接着性向上の観点から、エポキシ化合物の他に、クロロ変性レゾルシン、ブロックドイソシアネート化合物、ゴムラテックスからなる群から選択される少なくとも1種の成分を含むことにより、効果をより向上させることができる。   The first treating agent of the present invention contains at least one component selected from the group consisting of a chloro-modified resorcin, a blocked isocyanate compound, and a rubber latex in addition to an epoxy compound from the viewpoint of improving adhesiveness. As a result, the effect can be further improved.

本発明で使用することのできるクロロ変性レゾルシンとは、パラクロロフェノールとホルマリンおよびレゾルシンを縮合した化合物であり、下記一般式で表されるフェノール系化合物である。   The chloro-modified resorcin that can be used in the present invention is a compound obtained by condensing parachlorophenol with formalin and resorcin, and is a phenol compound represented by the following general formula.

Figure 2009203573
Figure 2009203573

ただし、式中のWはCH、またはSnを、X、YはCl、Br、I、H、OHおよびC〜Cのアルキル基から選ばれた基を示し、nは1〜10の整数である。前記一般式で示されるフェノール系化合物は、ハロゲン化フェノール化合物とホルムアルデヒドとの初期縮合物、硫黄変性レゾルシンとホルムアルデヒドとの初期縮合粒またはハロゲン化硫黄変性レゾルシンとホルムアルデヒドとの初期縮合物である。 In the formula, W represents CH 2 or Sn, X and Y represent groups selected from Cl, Br, I, H, OH and C 1 to C 6 alkyl groups, and n represents 1 to 10 It is an integer. The phenol compound represented by the general formula is an initial condensate of a halogenated phenol compound and formaldehyde, an initial condensate of sulfur-modified resorcinol and formaldehyde, or an initial condensate of sulfur halide-modified resorcin and formaldehyde.

これらクロロ変性レゾルシンの調整方法は特に限定されないが、例えば、パラクロロフェノール、オルソクロロフェノール、パラブロモフェノール、パラヨウドフェノール、オルソクレゾール、パラクレゾール、パラターシャルブチルフェノールおよび2,5−ジメチルフェノールなどが出発原料として挙げられ、なかでもパラクロロフェノール、パラブロモフェノール、パラクレゾール、およびパラターシャルブチルフェノールが、とくにパラクロロフェノールが好ましく用いられる。   The method for preparing these chloro-modified resorcins is not particularly limited, and examples thereof include parachlorophenol, orthochlorophenol, parabromophenol, paraiodophenol, orthocresol, paracresol, para-tertiary butylphenol and 2,5-dimethylphenol. Of these, parachlorophenol, parabromophenol, paracresol, and paratertiary butylphenol are used, and parachlorophenol is particularly preferably used.

このような出発原料をアルカリ触媒存在下にホルムアルデヒドと縮合させることによって、または、出発原料を予め酸触媒の存在下で反応させ得られた縮合物をアルカリ触媒の存在下でホルムアルデヒドと反応させることによって、フェノール系化合物を得ることができる。   By condensing such a starting material with formaldehyde in the presence of an alkali catalyst, or by reacting a condensate obtained by previously reacting the starting material in the presence of an acid catalyst with formaldehyde in the presence of an alkali catalyst. A phenolic compound can be obtained.

クロロ変性レゾルシンの具体例としては、2,6−ビス(2’,4’−ジヒドロキシ−フェニルメチル)−4−クロロフェノール(トーマスワン(株)製“カサボンド”、ナガセ化成工業(株)製“デナボンド”など)が挙げられるが、なかでも特にベンゼン核を3以上有するクロロフェノール化合物を主成分とするものが接着性および工程通過性の点から好ましく用いられる。   Specific examples of the chloro-modified resorcinol include 2,6-bis (2 ′, 4′-dihydroxy-phenylmethyl) -4-chlorophenol (“Kasabond” manufactured by Thomas One Co., Ltd., “Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.” Among them, those mainly composed of a chlorophenol compound having 3 or more benzene nuclei are preferably used from the viewpoint of adhesion and processability.

また、本発明で用いることのできるブロックドイソシアネート化合物とは、ポリイソシアネート化合物とブロック化剤との付加化合物であり、加熱によりブロック化剤成分が遊離して活性なポリイソシアネート化合物を生ぜしめるものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のポリイソシアネート、あるいはこれらポリイソシアネートと活性水素原子を2個以上有する化合物、例えばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等とをイソシアネート基(−NCO)とヒドロキシル基(−OH)の比が1を超えるモル比で反応させて得られる末端イソシアネート基含有のポリオールアダクトポリイソシアネート等が挙げられる。特にトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートの如き芳香族ポリイソシアネートが優れた性能を発現するので好ましい。   The blocked isocyanate compound that can be used in the present invention is an addition compound of a polyisocyanate compound and a blocking agent, and the blocking agent component is liberated by heating to produce an active polyisocyanate compound. is there. Examples of the polyisocyanate compound include polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, triphenylmethane triisocyanate, or two or more of these polyisocyanates and active hydrogen atoms. Terminal isocyanate group-containing polyol adduct polyisocyanate obtained by reacting a compound having, for example, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. with a molar ratio of isocyanate group (—NCO) to hydroxyl group (—OH) exceeding 1. Is mentioned. In particular, aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate are preferable because they exhibit excellent performance.

ブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、クレゾール、レゾルシン等のフェノール類、ジフェニルアミン、キシリジン等の芳香族第2級アミン類、フタル酸イミド類、カプロラクタム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類および酸性亜硫酸ソーダ等がある。   Examples of blocking agents include phenols such as phenol, thiophenol, cresol, and resorcin, aromatic secondary amines such as diphenylamine and xylidine, phthalimides, lactams such as caprolactam and valerolactam, acetoxime, and methyl ethyl ketone. Examples include oximes such as oxime and cyclohexanone oxime, and acidic sodium sulfite.

かかるブロックドイソシアネート化合物は通常乳化液、分散液又は水溶液として使用される。乳化液又は分散液にするには、例えばかかるブロックドポリイソシアネートを、そのままあるいは必要に応じて少量の溶媒に溶解した後、公知の乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩、ノニルフェノールエチレンオキサイド付加物等を用いて乳化又は分散すればよい。   Such blocked isocyanate compounds are usually used as emulsions, dispersions or aqueous solutions. In order to obtain an emulsified liquid or a dispersion liquid, for example, such a blocked polyisocyanate is dissolved as it is or in a small amount of a solvent as necessary, and then a known emulsifier such as sodium alkylbenzenesulfonate, dioctylsulfosuccinate sodium salt, nonylphenol. What is necessary is just to emulsify or disperse | distribute using an ethylene oxide adduct etc.

さらに、本発明で使用できるゴムラテックスは、例えば、天然ゴムラテックス、ブタジエンゴムラテックス、スチレン・ブタジエン・ゴムラテックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンゴムラテックス、ニトリルゴムラテックス、水素化ニトリルゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、クロロスルホン化ゴムラテックス、エチレン・プロピレン・ジエンゴムラテックス、アクリレート系ラテックス等が挙げられ、これらを単独、又は併用して使用することが出来る。中でも、アクリレート系ラテックスを単独、又は他のものと併用して使用することが好ましい。アクリレート系ラテックスとは、アクリル酸エステルを、界面活性剤で乳化しエマルジョンとしたものである。   Further, the rubber latex that can be used in the present invention is, for example, natural rubber latex, butadiene rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, vinylpyridine / styrene / butadiene rubber latex, nitrile rubber latex, hydrogenated nitrile rubber latex, chloroprene rubber latex. Chlorosulfonated rubber latex, ethylene / propylene / diene rubber latex, acrylate latex and the like, and these can be used alone or in combination. Among them, it is preferable to use acrylate latex alone or in combination with another. The acrylate latex is an emulsion obtained by emulsifying an acrylic ester with a surfactant.

本発明で用いる第1処理剤は、エポキシ樹脂を含むことが必須であるが、他の成分を混合する場合、第1処理剤の全固形分対比、エポキシ樹脂が20〜100重量%混合されていることが好ましく、より好ましくは40〜100重量%である。この範囲を外れると接着性が低下することがある。   The first treatment agent used in the present invention must contain an epoxy resin, but when mixing other components, the total solid content of the first treatment agent is mixed with 20 to 100% by weight of the epoxy resin. Preferably, it is 40 to 100% by weight. If it is out of this range, the adhesiveness may decrease.

本発明で用いる第2処理剤は、アクリレート系ラテックスを含むことが必須であるが、接着性向上の観点から、解離温度が130℃〜180℃のブロックドイソシアネート化合物が含まれることが好ましい。より好ましくは解離温度が140℃〜180℃であるブロックドイソシアネートが良い。解離温度が130℃未満であると、接着性が低下することがあり、180℃を超えると繊維コードが硬くなり、柔軟性が不足することがある。ブロックドイソシアネート化合物は上述した化合物を使用することができる。   The second treating agent used in the present invention must contain an acrylate latex, but preferably contains a blocked isocyanate compound having a dissociation temperature of 130 ° C. to 180 ° C. from the viewpoint of improving adhesiveness. More preferably, a blocked isocyanate having a dissociation temperature of 140 ° C. to 180 ° C. is preferable. When the dissociation temperature is lower than 130 ° C, the adhesiveness may be deteriorated. When the dissociation temperature is higher than 180 ° C, the fiber cord becomes hard and flexibility may be insufficient. As the blocked isocyanate compound, the above-mentioned compounds can be used.

ブロックドイソシアネート化合物は、第2処理剤の全固形分対比、20〜50重量%混合されていることが好ましく、より好ましくは25〜40重量%であるのが良い。この範囲を外れると接着性が低下することがある。   The blocked isocyanate compound is preferably mixed in an amount of 20 to 50% by weight relative to the total solid content of the second treatment agent, more preferably 25 to 40% by weight. If it is out of this range, the adhesiveness may decrease.

また、本発明で用いる第2処理剤は、接着性向上の観点から、エポキシ樹脂が含まれていることが好ましい。エポキシ樹脂は、第2処理剤の全固形分対比、10〜50重量%混合されていることが好ましく、より好ましくは20〜40重量%であるのが良い。この範囲をはずれると接着性が低下することがある。   Moreover, it is preferable that the 2nd processing agent used by this invention contains the epoxy resin from a viewpoint of adhesive improvement. The epoxy resin is preferably mixed in an amount of 10 to 50% by weight relative to the total solid content of the second treatment agent, and more preferably 20 to 40% by weight. If it is out of this range, the adhesiveness may decrease.

さらに、本発明で用いる第2処理剤には、接着性向上の観点から、レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物が含まれることも好ましい。該レゾルシン・ホルムアルデヒドは、特にアルカリ触媒下で初期縮合して得たレゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物を用いて調製することが好ましい。例えば、水酸化ナトリウムなどのアルカリ性化合物を含むアルカリ性水溶液内に、レゾルシンとホルムアルデヒドを添加混合して、室温で数時間静置し、レゾルシンとホルムアルデヒドを初期縮合させる方法により調製される。   Furthermore, the second treating agent used in the present invention preferably contains a resorcin / formaldehyde initial condensate from the viewpoint of improving adhesiveness. The resorcin / formaldehyde is particularly preferably prepared using a resorcin / formaldehyde initial condensate obtained by initial condensation in the presence of an alkali catalyst. For example, it is prepared by a method in which resorcin and formaldehyde are added and mixed in an alkaline aqueous solution containing an alkaline compound such as sodium hydroxide and allowed to stand at room temperature for several hours, so that resorcin and formaldehyde are initially condensed.

レゾルシン・ホルムアルデヒド初期縮合物は、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比が1:0.3〜1:5、好ましくは1:0.75〜1:2.0の範囲のものを用いる。ホルムアルデヒドのモル比が前記範囲よりも少ないと、処理コードが粘着性を帯び、処理機の汚れを招くことがあり、一方、ホルムアルデヒドのモル比がこの範囲よりも多いと、接着性が不十分になることがある。   As the resorcin / formaldehyde initial condensate, a resorcin / formaldehyde molar ratio of 1: 0.3 to 1: 5, preferably 1: 0.75 to 1: 2.0 is used. If the molar ratio of formaldehyde is less than the above range, the treatment cord may become sticky and may cause the processing machine to become dirty.On the other hand, if the molar ratio of formaldehyde is above this range, the adhesion will be insufficient. May be.

本発明により、ポリエステル繊維とアクリルゴムとの接着性が改善されるメカニズムは定かではないが、第1処理剤に含まれるエポキシ樹脂が、ポリエステル繊維表面の官能基が増加させることで、被着ゴムとの反応性が高まり、また第2処理剤に含まれるアクリレート系ラテックスが被着ゴムとの親和性が高く、かつ柔軟なコードが得られる効果を果たしていると推定される。さらに、第2処理剤にブロックドイソシアネートを混合することで、ポリエステル繊維、およびアクリルゴム双方との反応性が高まり、強固な接着性を発現させるものと推定される。   Although the mechanism by which the adhesiveness between the polyester fiber and the acrylic rubber is improved by the present invention is not clear, the epoxy resin contained in the first treatment agent increases the functional group on the surface of the polyester fiber, thereby increasing the adhesion rubber. It is presumed that the acrylate latex contained in the second treating agent has a high affinity with the adherend rubber and has the effect of obtaining a flexible cord. Furthermore, by mixing blocked isocyanate with the second treating agent, it is presumed that the reactivity with both the polyester fiber and acrylic rubber is increased, and strong adhesiveness is expressed.

次に、本発明のゴム補強用ポリエステル繊維コードの処理方法について述べる。本発明のゴム補強用ポリエステル繊維コードは、エポキシ樹脂を含む第1処理剤を付与して熱処理し、アクリレート系ラテックスを含む第2処理剤を付与して熱処理することによって得られる。   Next, the processing method of the polyester fiber cord for rubber reinforcement of the present invention will be described. The polyester fiber cord for reinforcing rubber of the present invention is obtained by applying a heat treatment by applying a first treatment agent containing an epoxy resin, and applying a heat treatment by applying a second treatment agent containing an acrylate latex.

エポキシ樹脂を含む第1処理剤を付与する方法は、該成分を含む処理剤を水溶液または水分散体として調整したディップ液に、ポリエステル繊維生コードまたは生コード簾を浸漬し、次いで乾燥、熱処理することによって行われる。第1処理剤の総固形分濃度は、0.5〜5重量%、好ましくは1〜4重量%の範囲で使用することがよい。該固形分濃度が低すぎると接着剤表面張力が増加し、ポリエステル繊維表面に対する均一付着性が低下すると共に、固形分付着量が低下することによって接着性が低下し、また、該固形分濃度が高すぎると固形分付着量が多くなり過ぎるため、コードが硬くなり、耐疲労性が低下することがあり、好ましくない。   In the method of applying the first treatment agent containing an epoxy resin, the polyester fiber raw cord or the raw cord bran is immersed in a dip solution prepared by treating the treatment agent containing the component as an aqueous solution or water dispersion, and then dried and heat-treated. Is done by. The total solid concentration of the first treatment agent is 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 4% by weight. If the solid content concentration is too low, the adhesive surface tension increases, the uniform adhesion to the polyester fiber surface decreases, and the adhesion decreases due to a decrease in the solid content, and the solid content concentration decreases. If it is too high, the amount of solid content will be too large, the cord will become hard, and fatigue resistance may be reduced, which is not preferable.

また、第1処理剤には分散剤、すなわち界面活性剤を該ディップ液の全固形分に対し、10重量%以下、好ましくは、5重量%以下で用いることが好ましい。10重量%を越えると接着性が低下する。   In addition, it is preferable to use a dispersant, that is, a surfactant in the first treatment agent at 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less based on the total solid content of the dip liquid. If it exceeds 10% by weight, the adhesiveness is lowered.

ポリエステル繊維に対する第1処理剤の固形分付着量は、繊維重量に対して0.1〜3重量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは0.3〜2重量%の範囲である。固形分付着量が低すぎると、接着性が低下し、一方固形分付着量が高すぎると、コードが硬くなり、耐疲労性が低下するため好ましくない。     The solid content of the first treatment agent with respect to the polyester fiber is preferably in the range of 0.1 to 3% by weight, more preferably in the range of 0.3 to 2% by weight, based on the fiber weight. When the solid content is too low, the adhesiveness is lowered. On the other hand, when the solid content is too high, the cord becomes hard and fatigue resistance is lowered, which is not preferable.

該ポリエステル繊維に対する固形分付着量を制御するためには、例えば、ディップ液に浸漬した後圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、圧力空気による飛ばし、吸引等の方法を使用することができる。また、付着量を多くするために、複数回付着させることもできる。   In order to control the solid content adhesion amount to the polyester fiber, for example, a method of squeezing with a pressure roller, scraping with a scrubber, etc., blowing with pressurized air, suction or the like after being immersed in a dip solution can be used. Moreover, in order to increase the amount of adhesion, it can also be made to adhere several times.

第1処理剤を付与したポリエステル繊維コードは、70〜120℃で、0.5〜3分間乾燥後、200〜255℃で0.5〜5分間熱処理して繊維表面に接着剤被膜を形成させるが、場合によっては乾燥を省略することもできる。   The polyester fiber cord provided with the first treatment agent is dried at 70 to 120 ° C. for 0.5 to 3 minutes, and then heat treated at 200 to 255 ° C. for 0.5 to 5 minutes to form an adhesive film on the fiber surface. However, in some cases, drying can be omitted.

上記熱処理の温度が200℃未満では、接着力が不十分となることがあり、一方、255℃を越える高温では、繊維上に形成された処理剤被膜が劣化して接着力が低下したり、ポリエステル繊維が熱劣化し、強力が低下するため、好ましくない。   When the temperature of the heat treatment is less than 200 ° C., the adhesive force may be insufficient, while at a high temperature exceeding 255 ° C., the treatment agent film formed on the fiber deteriorates and the adhesive force decreases, This is not preferable because the polyester fiber is thermally deteriorated and the strength is reduced.

上記のように第1処理剤を付与した後、引き続きアクリレート系ラテックスを含む第2処理剤を付着させる。   After the first treatment agent is applied as described above, a second treatment agent containing an acrylate latex is subsequently adhered.

アクリレート系ラテックスを含む第2処理剤は、固形分濃度が5〜20重量%であり、好ましくは7〜15重量%である。5重量%未満であると、第2処理剤の固形分付着量が不十分となり、接着力が十分でないことがある。固形分濃度が20重量%を超えると、該処理剤の保存安定性が悪くなり、固形分が凝集して濃度変化がおこり、ポリエステル繊維コード表面に固形分を均一に付着させることが困難となる。   The second treatment agent containing the acrylate latex has a solid content concentration of 5 to 20% by weight, preferably 7 to 15% by weight. If it is less than 5% by weight, the solid content of the second treatment agent may be insufficient, and the adhesive strength may not be sufficient. When the solid content concentration exceeds 20% by weight, the storage stability of the treatment agent deteriorates, the solid content aggregates and the concentration changes, and it becomes difficult to uniformly attach the solid content to the polyester fiber cord surface. .

ポリエステル繊維に対する第2処理剤の固形分付着量は、1〜10重量%の範囲であり、好ましくは1.5〜7重量%の範囲である。固形分付着量が低すぎると、接着性が低下し、一方固形分付着量が高すぎると、コードが硬くなり、耐疲労性が低下したり、また、工程中のロールに固形分がガムアップし、操業安定性が悪化する。     The solid content adhesion amount of the second treating agent to the polyester fiber is in the range of 1 to 10% by weight, and preferably in the range of 1.5 to 7% by weight. If the solid content is too low, the adhesiveness will be reduced, while if the solid content is too high, the cord will be hard and fatigue resistance will be reduced, or the solid content will be gummed up in the roll during the process. However, operational stability deteriorates.

該ポリエステル繊維に対する固形分付着量を制御するには、例えば、圧接ローラーによる絞り、スクレバー等によるかき落とし、圧空による吹き飛ばし、吸引等の方法を使用することができる。また、付着量を多くするために、複数回付着させてもよい。   In order to control the solid content adhesion amount to the polyester fiber, for example, a method such as squeezing with a pressure roller, scraping with a scrubber, blowing off with compressed air, suction, or the like can be used. Moreover, you may make it adhere several times in order to increase the adhesion amount.

第2処理剤を付与したポリエステル繊維コードは、70〜120℃で、0.5〜3分間乾燥した後、200〜255℃で0.5〜5分間熱処理することによって、繊維表面に接着剤被膜を形成できるが、場合によっては乾燥を省略することもできる。熱処理の温度が200℃未満では、繊維上への接着剤被膜の形成およびゴムとの接着が不十分となることがあり、一方、255℃を越える高温では、繊維上に形成された処理剤被膜が劣化して接着力が低下したり、ポリエステル繊維が熱劣化を起こし、強力低下するため、好ましくない。   The polyester fiber cord provided with the second treatment agent is dried at 70 to 120 ° C. for 0.5 to 3 minutes, and then heat-treated at 200 to 255 ° C. for 0.5 to 5 minutes, whereby an adhesive coating is applied to the fiber surface. In some cases, drying can be omitted. When the temperature of the heat treatment is less than 200 ° C., the formation of the adhesive film on the fiber and the adhesion with the rubber may be insufficient. On the other hand, when the temperature is higher than 255 ° C., the treatment film formed on the fiber. Is deteriorated and the adhesive strength is reduced, or the polyester fiber is thermally deteriorated to be strongly reduced.

ここで、第2処理剤に解離温度が130℃〜180℃のブロックドイソシアネートが混合されている場合、70〜120℃で、0.5〜3分間乾燥した後、ブロックドイソシアネートの解離温度以下の温度で0.5〜5分間熱処理することが好ましい。場合によっては乾燥を省略することもできる。ブロックドイソシアネートが混合されている第2処理剤を、解離温度を超える温度で熱処理すると、コードが硬くなり、柔軟性が乏しくなることや、アクリルゴムとの接着性が不足することがある。この要因は明確ではないが、解離温度以上の温度で熱処理することで、ブロックドイソシアネートのブロック剤が外れ、イソシアネート同士の反応の進行、および/または第1処理剤のエポキシ樹脂との反応が進行するため、アクリルゴムとの接着に有効な官能基が失われるためと考えられる。   Here, when a blocked isocyanate having a dissociation temperature of 130 ° C. to 180 ° C. is mixed with the second treatment agent, after drying at 70 to 120 ° C. for 0.5 to 3 minutes, the dissociation temperature of the blocked isocyanate or less It is preferable to heat-treat at a temperature of 0.5 to 5 minutes. In some cases, drying can be omitted. When the second treating agent mixed with the blocked isocyanate is heat-treated at a temperature exceeding the dissociation temperature, the cord becomes hard and the flexibility becomes poor, and the adhesion to the acrylic rubber may be insufficient. The cause of this is not clear, but by performing a heat treatment at a temperature higher than the dissociation temperature, the blocked agent of the blocked isocyanate is removed, the reaction between the isocyanates proceeds, and / or the reaction with the epoxy resin of the first treatment agent proceeds. Therefore, it is considered that the functional group effective for adhesion with the acrylic rubber is lost.

次に、本発明のゴムホースについて説明する。本発明のゴムホースの形状としては、従来から周知のものを適用することができるが、内層ゴムの上に1層または2層以上の補強用繊維を巻き回し、その上に外層ゴムを被覆したものが好ましい。   Next, the rubber hose of the present invention will be described. As the shape of the rubber hose of the present invention, conventionally known ones can be applied, but one or two or more layers of reinforcing fibers are wound on the inner layer rubber and the outer layer rubber is coated thereon. Is preferred.

補強用繊維の巻き回し方法としては、一方の繊維と他方の繊維が上下交互に巻き回すブレード方式、一方の繊維を巻き回した上から他方の繊維を巻き回すスパイラル方式などがあり、補強用繊維が互いに間隔をおいている形状であるが、特に指定はない。   The reinforcing fiber winding method includes a blade method in which one fiber and the other fiber are alternately wound up and down, a spiral method in which one fiber is wound and the other fiber is wound, and the like. Are shapes spaced apart from each other, but are not specified.

ゴムホースの加硫方法としては、乾熱下での加硫と水蒸気下での加硫があり、通常150℃〜170℃で30分〜1時間で行うが、加硫方法、加硫時間および加硫湿度などの条件は適宜選択すればよい。   The rubber hose vulcanization method includes vulcanization under dry heat and vulcanization under steam, and is usually performed at 150 ° C. to 170 ° C. for 30 minutes to 1 hour. The vulcanization method, vulcanization time and vulcanization are performed. Conditions such as sulfur humidity may be selected as appropriate.

本発明のホースにおいては、補強繊維に触れる状態でアクリルゴムが配置されていればよい。   In the hose of the present invention, it is only necessary that the acrylic rubber is disposed in a state of touching the reinforcing fiber.

以下、実施例により本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例における各測定値は下記の方法により求めたものである。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, each measured value in a following example is calculated | required with the following method.

(1)接着力
<ゴム配合処方>
アクリルゴム(ニッポールAR31) 100(重量部)
HAFカーボンブラック 50(重量部)
ステアリン酸 2(重量部)
流動パラフィン 1(重量部)
4,4’−メチレンジアニリン 1(重量部)
繊維コードを隙間が無いようにアルミ板に巻き付け、アルミ板の片側に上記に示した配合組成のアクリルゴムを張り付け、150℃で30分間プレス加硫を行った。このとき、ゴムの厚さは3mmとし、ゴムと繊維コードの面圧が30kgf/cmとなるように、プレス圧力を調整した。アルミ板の大きさ、繊維コードを巻き付ける面積は任意で構わなく、巻き付け時の張力は巻き付け時にコードが弛まなければよい。放冷後、20℃の環境下で50mm/分の速度で、ゴムと繊維コードが90°の角度になるように保ちながら、ゴムから繊維コードを剥離したときの剥離力をN/inchで表示した。
(1) Adhesive strength <rubber compounding prescription>
Acrylic rubber (Nippol AR31) 100 (parts by weight)
HAF carbon black 50 (parts by weight)
Stearic acid 2 (parts by weight)
Liquid paraffin 1 (parts by weight)
4,4'-methylenedianiline 1 (parts by weight)
The fiber cord was wound around an aluminum plate so that there was no gap, and acrylic rubber having the composition shown above was attached to one side of the aluminum plate, and press vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes. At this time, the thickness of the rubber was 3 mm, and the press pressure was adjusted so that the surface pressure of the rubber and the fiber cord was 30 kgf / cm 2 . The size of the aluminum plate and the area around which the fiber cord is wound may be arbitrary, and the tension at the time of winding is not required as long as the cord does not loosen when wound. After standing to cool, the peeling force when peeling the fiber cord from the rubber is displayed in N / inch while keeping the rubber and the fiber cord at an angle of 90 ° at a speed of 50 mm / min in an environment of 20 ° C. did.

(2)コードの硬さ
ガーレー曲げ指数を指標とした。試料を20℃、65%RTの温調室に24時間以上放置した後、繊維を1インチ長に切断し、安田精機(株)製の「Gurley’s stiffness tester」を用い、JIS L1096(1990年)、6.20.1(A法(ガーレー法))に記載の方法に準じて測定し、以下の数式を用いてガーレー曲 げ硬さを計算した。曲げ回数は1往復とした。値が小さいほど柔軟であることを表す。
S(ガーレー曲げ硬さ(mg))=R×(W×1+W×2+W×4)×L/W×3.96
、W、W=荷重(g)および取りつけ位置、R=目盛り読み、L=コード長さ−0.5(インチ)、W=糸巾(インチ)。
(2) Cord hardness The Gurley bending index was used as an index. The sample was left in a temperature-controlled room at 20 ° C. and 65% RT for 24 hours or more, and then the fiber was cut into a 1-inch length, and “Gurley's stiffness tester” manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd. was used. Year), 6.20.1 (A method (Gurley method)), and the Gurley bending hardness was calculated using the following formula. The number of bendings was one reciprocation. The smaller the value, the more flexible.
S (Gurley bending hardness (mg)) = R × (W 1 × 1 + W 2 × 2 + W 4 × 4) × L 2 /W×3.96
W 1 , W 2 , W 4 = Load (g) and mounting position, R = Scale reading, L = Cord length−0.5 (inch), W = Thread width (inch).

(3)ホースの柔軟性
上記の接着力評価に記載のゴム配合物を押出し機で押出して内管とし、その上に処理コードを密にブレード編組し、その外側に内管ゴムと同一の配合物を外管として押出し、被覆した。それを長尺巻取成形し、150℃で30分の蒸気缶加硫を行い、内径16mm、外径24mmのホースを作成した。ホースを長さ300mmに切り、該ホースの両端を両手で持ってホースを曲げ、曲がるものを「○」、曲がらないものまたは折れ曲がってしまうものを「×」と評価した。
(3) Flexibility of hose The rubber compound described in the above adhesive strength evaluation is extruded with an extruder to form an inner tube, and a processing cord is densely braided on the outer tube. The article was extruded and coated as an outer tube. It was wound into a long shape and vulcanized in a steam can at 150 ° C. for 30 minutes to prepare a hose having an inner diameter of 16 mm and an outer diameter of 24 mm. The hose was cut to a length of 300 mm, both ends of the hose were held with both hands, and the hose was bent. The bent one was evaluated as “◯”, and the one not bent or bent was evaluated as “x”.

(4)ホース接着ゴム付き
JIS K 6330−6(1998年)により、加硫したあとのホースを幅1インチのリング状に切断して試験片とし、処理コードと外側ゴムの界面を50cm/minの速度で剥離した。剥離面を目視し、繊維へのゴムの付着状態が極めて良好なものを「◎」、良好なものを「○」、悪いものを「×」とした。
(4) With hose adhesive rubber JIS K 6330-6 (1998) cuts the hose after vulcanization into a 1-inch wide ring to form a test piece, and the interface between the treated cord and the outer rubber is 50 cm / min. It peeled at the speed of. The peeled surface was visually observed, and “も の” indicates that the state of rubber adhesion to the fiber is extremely good, “◯” indicates that it is good, and “×” indicates that the rubber is poor.

(実施例1〜6、比較例1、2、5、6)
粘度0.95のポリエチレンテレフタレートを、常法により溶融紡糸し、延伸して得られた1100dTexのマルチフィラメント糸2本を引き揃え、10回/10cmの撚り数で撚糸して、未処理コードとした。ポリエポキシド(“デナコール”EX313(ナガセ化成社製))、アクリレート系ラテックス(“ニッポール”LX854E(日本ゼオン製))を、表1に示す固形分重量比にて混合し、総固形分量3.0重量%の第1処理剤を得た。また、ポリエポキシド(“デナコール”EX313(ナガセ化成社製))、アクリレート系ラテックス(“ニッポール”LX854E(日本ゼオン製))、ブロックドイソシアネート化合物(明成化学製)を、表1に示す固形分重量比にて混合し、総固形分量10.0重量%の第2処理剤を得た。
(Examples 1-6, Comparative Examples 1, 2, 5, 6)
Polyethylene terephthalate having a viscosity of 0.95 is melt-spun by a conventional method, and two 1100 dTex multifilament yarns obtained by drawing are drawn and twisted at a twist number of 10 times / 10 cm to obtain an untreated cord. . Polyepoxide (“Denacol” EX313 (manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.)) and acrylate latex (“Nippol” LX854E (manufactured by ZEON)) were mixed at a solid content weight ratio shown in Table 1 to give a total solid content of 3.0 weight. % Of the first treatment agent was obtained. Further, polyepoxide (“Denacol” EX313 (manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.)), acrylate latex (“Nippol” LX854E (manufactured by Nippon Zeon)), and blocked isocyanate compound (manufactured by Meisei Chemical Co., Ltd.) are shown in Table 1. To obtain a second treating agent having a total solid content of 10.0% by weight.

未処理コードをコンピュートリーター処理機(CAリッツラー株式会社製)を用いて、第1処理剤に浸漬した後、100℃で2分間乾燥し、引き続き230℃で1分間の熱処理を行った。続いて、第2処理剤に浸漬した後、100℃で2分間乾燥し、引き続き表1中に示す温度で1分間熱処理を行った。得られた処理コードは、第1処理剤の固形分が1.0%、第2処理剤の固形分が4.0%付着していた。   The untreated code was immersed in the first treating agent using a computer treater processor (CA Ritzler Co., Ltd.), dried at 100 ° C. for 2 minutes, and subsequently heat treated at 230 ° C. for 1 minute. Subsequently, after immersing in the second treatment agent, drying was performed at 100 ° C. for 2 minutes, and subsequently heat treatment was performed at the temperature shown in Table 1 for 1 minute. The obtained treatment cord had a solid content of the first treatment agent of 1.0% and a solid content of the second treatment agent of 4.0%.

得られた処理コードを、未加硫ゴムに埋め込み、表1に示す項目の評価を行った。   The obtained treatment code was embedded in unvulcanized rubber, and the items shown in Table 1 were evaluated.

(比較例3)
第1処理剤の付与を行わないこと以外は実施例1と同様の処理を施した。第2処理剤の固形分付着量は4.0%であった。
(Comparative Example 3)
The same treatment as in Example 1 was performed except that the first treatment agent was not applied. The solid content of the second treatment agent was 4.0%.

(比較例4)
第2処理剤の付与を行わないこと以外は実施例1と同様の処理を施した。第1処理剤の固形分付着量は1.0%であった。
(Comparative Example 4)
The same treatment as in Example 1 was performed except that the second treatment agent was not applied. The solid content of the first treatment agent was 1.0%.

Figure 2009203573
Figure 2009203573

Figure 2009203573
Figure 2009203573

表1、2の結果のように、本発明の製造方法によるゴム補強用ポリエステル繊維コードは、接着力およびコード硬さが良好であり、接着力の良好なホース、柔軟で取り扱い性良好なホースが得られることがわかる。   As shown in Tables 1 and 2, the rubber fiber-reinforced polyester fiber cords according to the production method of the present invention have good adhesive strength and cord hardness, such as a hose with good adhesive strength and a flexible and easy to handle hose. It turns out that it is obtained.

Claims (6)

ポリエステルを溶融紡糸、延伸して撚糸したポリエステル繊維の撚糸コードに、エポキシ樹脂を含む第1処理剤を付与して熱処理し、引き続きアクリレート系ラテックスを含む第2処理剤を付与して熱処理することを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法。   Applying a first treatment agent containing an epoxy resin to a twisted cord of a polyester fiber obtained by melt spinning, stretching and twisting polyester, followed by heat treatment, and subsequently applying a second treatment agent containing an acrylate latex A method for producing a polyester fiber cord for reinforcing rubber, which is characterized. 第2処理剤が解離温度130℃〜180℃のブロックドイソシアネート化合物を含有することを特徴とする請求項1に記載のゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法。   The method for producing a rubber-reinforced polyester fiber cord according to claim 1, wherein the second treatment agent contains a blocked isocyanate compound having a dissociation temperature of 130C to 180C. 第2処理剤を付与した後の熱処理を、ブロックドイソシアネート化合物の解離温度以下で行うことを特徴とする請求項2記載のゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法。   The method for producing a polyester fiber cord for reinforcing rubber according to claim 2, wherein the heat treatment after the second treatment agent is applied is performed at a temperature equal to or lower than the dissociation temperature of the blocked isocyanate compound. 第2処理剤の全固形分中のブロックドイソシアネート化合物の含有量が、20〜50重量%であることを特徴とする請求項2または3に記載のゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法。   The method for producing a rubber fiber-reinforced polyester fiber cord according to claim 2 or 3, wherein the content of the blocked isocyanate compound in the total solid content of the second treating agent is 20 to 50% by weight. 第2処理剤が、エポキシ樹脂を第2処理剤の全固形分中10〜50重量%含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法。   The method for producing a polyester fiber cord for rubber reinforcement according to any one of claims 1 to 4, wherein the second treatment agent contains 10 to 50% by weight of an epoxy resin in the total solid content of the second treatment agent. . 請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法で得られたゴム補強用ポリエステル繊維コードでアクリルゴムが補強されてなることを特徴とするゴムホース。   A rubber hose comprising acrylic rubber reinforced with a polyester fiber cord for rubber reinforcement obtained by the production method according to claim 1.
JP2008045763A 2008-02-27 2008-02-27 Method for producing polyester fiber cord for reinforcing rubber and rubber hose Pending JP2009203573A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008045763A JP2009203573A (en) 2008-02-27 2008-02-27 Method for producing polyester fiber cord for reinforcing rubber and rubber hose

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008045763A JP2009203573A (en) 2008-02-27 2008-02-27 Method for producing polyester fiber cord for reinforcing rubber and rubber hose

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009203573A true JP2009203573A (en) 2009-09-10

Family

ID=41146117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008045763A Pending JP2009203573A (en) 2008-02-27 2008-02-27 Method for producing polyester fiber cord for reinforcing rubber and rubber hose

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009203573A (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012132975A1 (en) * 2011-03-31 2012-10-04 帝人ファイバー株式会社 Polyester fiber for rubber reinforcement and process for producing same
JP2012214912A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Teijin Fibers Ltd Method for producing pretreated polyester fiber
JP2012214911A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Teijin Fibers Ltd Polyester fiber for rubber reinforcement
WO2014163134A1 (en) * 2013-04-05 2014-10-09 横浜ゴム株式会社 Fiber-reinforced layer for conveyor belt
KR101594147B1 (en) 2014-09-18 2016-02-15 주식회사 효성 Polyester fiber, method for preparing the same and tire cord including the same
KR101594150B1 (en) * 2014-09-18 2016-02-17 주식회사 효성 Polyester fiber, method for preparing the same and tire cord including the same

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012132975A1 (en) * 2011-03-31 2012-10-04 帝人ファイバー株式会社 Polyester fiber for rubber reinforcement and process for producing same
JP2012214912A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Teijin Fibers Ltd Method for producing pretreated polyester fiber
JP2012214911A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Teijin Fibers Ltd Polyester fiber for rubber reinforcement
WO2014163134A1 (en) * 2013-04-05 2014-10-09 横浜ゴム株式会社 Fiber-reinforced layer for conveyor belt
CN105051276A (en) * 2013-04-05 2015-11-11 横滨橡胶株式会社 Fiber-reinforced layer for conveyor belt
AU2014250467B2 (en) * 2013-04-05 2015-12-10 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Fiber-reinforced layer for conveyor belt
AU2014250467A8 (en) * 2013-04-05 2016-01-14 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Fiber-reinforced layer for conveyor belt
KR101594147B1 (en) 2014-09-18 2016-02-15 주식회사 효성 Polyester fiber, method for preparing the same and tire cord including the same
KR101594150B1 (en) * 2014-09-18 2016-02-17 주식회사 효성 Polyester fiber, method for preparing the same and tire cord including the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4803033B2 (en) Polyester fiber cord for rubber reinforcement and method for producing the same
JP6248636B2 (en) Polyester fiber cord for rubber reinforcement
JP2008031576A (en) Polyester fiber cord for reinforcing rubber and cap ply member of tire using the same
JP2010053465A (en) Polyester fiber cord for rubber reinforcement
JP2009203573A (en) Method for producing polyester fiber cord for reinforcing rubber and rubber hose
JP5169640B2 (en) Polyester fiber cord for rubber reinforcement
JP6194839B2 (en) Polyester fiber cord for hose reinforcement
JP2007046210A (en) Method of producing fiber for reinforcing rubber
JP4172234B2 (en) Manufacturing method of carbon fiber cord for rubber reinforcement
JP6623831B2 (en) Organic fiber cord and rubber products
JP5938857B2 (en) Method for producing adhesive composition, adhesive composition, and rubber reinforcing cord using the same
JP5200423B2 (en) Polyester fiber cord for hose reinforcement
JP2011026743A (en) Polyester fiber cord for rubber reinforcement and tire
JP6031917B2 (en) Polyester fiber cord for hose reinforcement
JP2022177781A (en) Synthetic fiber cord for rubber reinforcement and method for producing the same
JP2022177782A (en) Synthetic fiber cord for automobile hose reinforcement and method for producing the same
JP2006200076A (en) Polyester fiber cord for rubber reinforcement and method for producing the same
JP2017150106A (en) Polyester fiber cord
JP5519401B2 (en) Method for producing rubber reinforcing fiber
JP4456825B2 (en) Fiber reinforced rubber hose
JP2006274492A (en) Fiber cord for rubber reinforcement and method for producing the same
JP7303018B2 (en) Aramid fiber cord for rubber hose reinforcement
JP2012092459A (en) Polyester fiber cord for reinforcing rubber
JP2011241513A (en) Manufacturing method of rubber reinforcing fiber
JP4240651B2 (en) Hose reinforcing fiber cord, method for manufacturing the same, and hose