JP2007169833A - Polyester tire cap ply cord and method for producing the same - Google Patents

Polyester tire cap ply cord and method for producing the same Download PDF

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克利 今岡
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester tire cap ply cord which has high elastic modulus and remarkably improved fatigue resistance and adhesiveness to rubbers, and to provide a method for producing the same. <P>SOLUTION: This method for producing the polyester tire cap ply cord includes treating a polyester fiber material in a first treating bath containing (A) a polyepoxide compound, (B) a blocked polyisocyanate compound and (C) a rubber latex and having a solid content weight ratio (A)/[(A)+(B)] of 0.05 to 0.9 and solid content weight ratio (C)/[(A)+(B)] of 0.5 to 15 as a treating liquid to impart adhesiveness to rubbers to the polyester fiber material, treating the polyester fiber material in the second treating bath containing a resorcinol-formalin-rubber latex, and then thermally treating the treated polyester fiber material under a normalizing tension adjusted to ≥0.2 cN/dtex. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、高弾性率を有し、かつゴムとの接着性および耐疲労性が著しく改善されたポリエステルタイヤキャッププライコードおよびその製造方法に関するものである。
本発明により得られたポリエステルタイヤキャッププライコードは、タイヤコードとりわけラジアルタイヤのベルト外層部に用いられるキャッププライコードに好適である。
The present invention relates to a polyester tire cap ply cord having a high elastic modulus and having significantly improved adhesion to rubber and fatigue resistance, and a method for producing the same.
The polyester tire cap ply cord obtained by the present invention is suitable for a cap cord used for a tire cord, particularly a belt outer layer portion of a radial tire.

ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル繊維は優れた力学特性、寸法安定性、耐久性を有し、産業資材用途、なかでも、タイヤコード、Vベルト、コンベアベルト、ホースなどのゴム補強用途に広く利用されている。
タイヤコード用途では、高強度、高弾性率、低収縮率、接着性、耐疲労性といった特性が要求され、ポリエチレンテレフタレート系繊維は、性能、コスト面の優位性より、ラジアルタイヤのカーカスプライコードの主流となっている一方、タイヤの高速耐久性に対するニーズが高まっている中において、ベルト外層部にキャッププライコードが用いられており、特に耐熱接着性が強く要求される為、接着性に優れるナイロン66が主流である。
Polyester fiber typified by polyethylene terephthalate has excellent mechanical properties, dimensional stability, and durability, and is widely used in industrial material applications, especially rubber reinforcement applications such as tire cords, V belts, conveyor belts, hoses, etc. ing.
For tire cord applications, properties such as high strength, high elastic modulus, low shrinkage, adhesion, and fatigue resistance are required. Polyethylene terephthalate fibers are used in the radial tire carcass ply cord due to their superior performance and cost. On the other hand, while the needs for high-speed durability of tires are increasing, cap ply cords are used for the outer layer of the belt, and heat resistance adhesion is particularly required, so nylon with excellent adhesion 66 is the mainstream.

ナイロン66繊維は、基本的に弾性率が低いため、高速走行時のベルト層端部の迫り出し性を抑える効果が低く、このため高速耐久性を重視したタイヤではコード打ち込み数を増やすなどの対処が必要であり、タイヤの重量が重くなるという欠点がある。それに対して、より弾性率の高いポリエチレンテレフタレートを用いることも提案されているが、耐熱接着性が低い問題を有し、実用上使えないのが実情である(例えば、特許文献1参照)。   Nylon 66 fiber basically has a low elastic modulus, so it has a low effect of suppressing the protruding property of the belt layer end during high speed running. For this reason, in tires that emphasize high speed durability, the number of cords to be driven is increased. Is necessary, and there is a drawback in that the weight of the tire increases. On the other hand, it has been proposed to use polyethylene terephthalate having a higher elastic modulus, but it has a problem of low heat-resistant adhesion, and is practically unusable (see, for example, Patent Document 1).

ポリエステル繊維のゴム配合物中での強力低下、接着力低下の原因はゴム配合物中のアミンや水分の作用による劣化が原因であると言われており、この欠点を解消するため従来から多くの提案がなされてきた。
例えば、カルボキシル末端基量が10μeq/g以下のポリエステル繊維にエポキシ化合物処理およびポリイソシアネート化合物処理およびRFL処理を施す方法が提案されている(特許文献2参照)が、ポリイソシアネート処理が有機溶剤系で行われることなどで実用的でない。
The cause of the decrease in strength and adhesion of polyester fibers in rubber compounds is said to be due to the deterioration of the rubber compound due to the action of amines and moisture. Proposals have been made.
For example, a method has been proposed in which a polyester fiber having a carboxyl end group amount of 10 μeq / g or less is subjected to an epoxy compound treatment, a polyisocyanate compound treatment and an RFL treatment (see Patent Document 2), but the polyisocyanate treatment is an organic solvent system. It is not practical because it is done.

その他、ポリエステル繊維材料のゴムとの接着性の問題に対して、ポリエステル繊維材料をエポキシ、イソシアネート化合物を含む処理液を使用する方法等、数多くの提案が行われているが、エポキシ、イソシアネート化合物等を接着剤組成分に入れると処理後の繊維材料の接着樹脂層が硬くなり、耐疲労性が低下し、タイヤの高速耐久性が悪化する問題がある。   Many other proposals have been made for polyester fiber materials, such as a method of using a treatment liquid containing an epoxy compound and an isocyanate compound for the problem of adhesiveness of the polyester fiber material to rubber. When is added to the composition of the adhesive, there is a problem that the adhesive resin layer of the fiber material after the treatment becomes hard, the fatigue resistance is lowered, and the high-speed durability of the tire is deteriorated.

処理後の繊維材料の硬さ、および耐疲労性を抑制する方法については、エポキシ、イソシアネート、及びレゾルシン−ホルマリン−ラテックス等の接着剤成分を特定の重量比で配合することが提案されている(特許文献3参照)。
しかしながら、キャッププライコード用途に適した力学特性は十分考慮されておらず、ポリエステル繊維材料をベルト補強層に適用したタイヤは、ナイロン66繊維をベルト補強層に適用したタイヤよりも依然として高速耐久性が劣っており、キャッププライコード用途として十分ではない。
About the method of suppressing the hardness of the fiber material after a process, and fatigue resistance, mix | blending adhesive components, such as an epoxy, isocyanate, and resorcin-formalin-latex, with a specific weight ratio is proposed ( (See Patent Document 3).
However, the mechanical properties suitable for the cap ply cord application are not sufficiently considered, and a tire in which a polyester fiber material is applied to a belt reinforcing layer still has a high-speed durability than a tire in which a nylon 66 fiber is applied to the belt reinforcing layer. It is inferior and is not sufficient for cap ply cord applications.

特開昭59−124407号公報JP 59-124407 A 特開昭51−70394号公報JP-A 51-70394 特開昭54―73994号公報JP-A-54-73994

本発明は以上の事情を背景としてなされたものであり、高弾性率を有し、かつゴムとの十分な接着性、および耐疲労性の優れたポリエステルタイヤキャッププライコードおよびその製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made against the background of the above circumstances, and provides a polyester tire cap ply cord having a high elastic modulus, sufficient adhesion to rubber, and excellent fatigue resistance, and a method for producing the same. For the purpose.

本発明者は上記課題を解決するため、鋭意研究した結果、遂に本発明を完成するに到った。即ち本発明は以下の構成をとるものである。
1.ポリエステル繊維材料にゴムとの接着性を付与するに際して、処理液として(A)ポリエポキシド化合物、(B)ブロックドポリイソシアネート化合物、及び(C)ゴムラテックスを含み、かつ各成分の固形分重量比が(A)/[(A)+(B)]が0.05〜0.9であり、(C)/[(A)+(B)]が0.5〜15である第1処理浴で処理し、次いでレゾルシン−ホルマリン−ゴムラテックスを含む第2処理浴で処理した後、0.2cN/dtex以上に調整されたノルマライジング張力下で熱処理を施すことを特徴とするポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。
2.ノルマライジング張力が0.3cN/dtex以上である上記1に記載のポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。
3.ノルマライジング張力が0.4cN/dtex以上である上記1に記載のポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。
4.第一処理浴の各成分の固形分重量比が、(A)/[(A)+(B)]が0.1〜0.5、(C)/[(A)+(B)]が1〜10であることを特徴とする上記1〜3のいずれかに記載のポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。
5.第1処理液に含まれる(A)ポリエポキシド化合物が多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物であり、(B)ブロックドポリイソシアネート化合物がブロックド芳香族ポリイソシアネート化合物であり、(C)ゴムラテックスがビニルピリジン―スチレン−ブタジエン−ターポリマーラテックスであることを特徴とする上記1〜4のいずれかに記載のポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。
6.ポリエステル繊維材料が、紡糸または延伸または後処理工程で2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物で処理したポリエチレンテレフタレート系繊維を撚糸したコード、およびこれを製織した織物である上記1〜5のいずれかに記載のポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。
7.処理コードの強度が4.5cN/dtex以上、2.0cN/dtex荷重時の伸度が5.0%以下であって、常温の剥離接着試験における、初期加硫後のゴム被覆率が90%以上、過加硫後のゴム被覆率が80%以上であるポリエステルタイヤキャッププライコード。
8.処理コードの強度が4.5cN/dtex以上、2.0cN/dtex荷重時の伸度が5.0%以下であって、150℃雰囲気下の熱時剥離接着試験における、初期加硫後のゴム被覆率が90%以上、過加硫後のゴム被覆率が80%以上であるポリエステルタイヤキャッププライコード。
9.処理コードの2.0cN/dtex荷重時の伸度が4.0%以下である上記7または8に記載のポリエステルタイヤキャッププライコード。
10.処理コードの2.0cN/dtex荷重時の伸度が3.5%以下である上記7または8に記載のポリエステルタイヤキャッププライコード。
11.K=T√Dで表される処理コードの撚係数Kが2500以下である上記7〜10のいずれかに記載のポリエステルタイヤキャッププライコード。
ここで、Tはコードの上撚り数(回/10cm)、Dはコードの基準繊度(dtex)。
As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors have finally completed the present invention. That is, the present invention has the following configuration.
1. When imparting adhesiveness to rubber to the polyester fiber material, the treatment liquid contains (A) a polyepoxide compound, (B) a blocked polyisocyanate compound, and (C) a rubber latex, and the solid content weight ratio of each component is In the first treatment bath in which (A) / [(A) + (B)] is 0.05 to 0.9 and (C) / [(A) + (B)] is 0.5 to 15. The polyester tire cap ply cord is characterized in that the polyester tire cap ply cord is treated with a second treatment bath containing resorcin-formalin-rubber latex and then subjected to heat treatment under a normalizing tension adjusted to 0.2 cN / dtex or more. Production method.
2. 2. The method for producing a polyester tire cap ply cord according to 1 above, wherein the normalizing tension is 0.3 cN / dtex or more.
3. 2. The method for producing a polyester tire cap ply cord according to 1 above, wherein the normalizing tension is 0.4 cN / dtex or more.
4). The solid content weight ratio of each component of the first treatment bath is 0.1 to 0.5 for (A) / [(A) + (B)], and (C) / [(A) + (B)]. It is 1-10, The manufacturing method of the polyester tire cap ply cord in any one of said 1-3 characterized by the above-mentioned.
5. (A) The polyepoxide compound contained in the first treatment liquid is a polyglycidyl ether compound of a polyhydric alcohol, (B) the blocked polyisocyanate compound is a blocked aromatic polyisocyanate compound, and (C) the rubber latex is vinyl. 5. The method for producing a polyester tire cap ply cord according to any one of the above 1 to 4, which is a pyridine-styrene-butadiene-terpolymer latex.
6). Any of 1 to 5 above, wherein the polyester fiber material is a cord obtained by twisting a polyethylene terephthalate fiber treated with an epoxy compound having two or more epoxy groups in a spinning, drawing or post-treatment step, and a woven fabric obtained by weaving the cord. The manufacturing method of the polyester tire cap ply cord of description.
7). The strength of the treated cord is 4.5 cN / dtex or more, the elongation at the time of 2.0 cN / dtex is 5.0% or less, and the rubber coverage after the initial vulcanization in the peel adhesion test at room temperature is 90%. The polyester tire cap ply cord having a rubber coverage of 80% or more after overvulcanization.
8). Rubber after initial vulcanization in a heat peel adhesion test in a 150 ° C. atmosphere with a treated cord strength of 4.5 cN / dtex or higher and an elongation at a load of 2.0 cN / dtex of 5.0% or lower A polyester tire cap ply cord having a coverage of 90% or more and a rubber coverage after overvulcanization of 80% or more.
9. The polyester tire cap ply cord according to 7 or 8 above, wherein the treated cord has an elongation at a load of 2.0 cN / dtex of 4.0% or less.
10. The polyester tire cap ply cord according to 7 or 8 above, wherein the elongation of the treated cord at a load of 2.0 cN / dtex is 3.5% or less.
11. The polyester tire cap ply cord according to any one of 7 to 10 above, wherein the twist coefficient K of the treatment cord represented by K = T√D is 2500 or less.
Here, T is the number of twists of the cord (times / 10 cm), and D is the standard fineness (dtex) of the cord.

本発明によれば、高弾性率を有し、かつゴムとの接着性および耐疲労性が著しく改善された、ポリエステルタイヤキャッププライコードおよびその製造方法を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a polyester tire cap ply cord and a method for producing the same, which have a high elastic modulus and have significantly improved adhesion to rubber and fatigue resistance.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステルコードを構成するポリエステル繊維材料は、ポリエチレンテレフタレートまたは少量の第3成分を共重合したポリエチレンテレフタレートを溶融紡糸して得られる延伸糸(原糸)を撚糸したコード(生コード)、あるいはそれを製織した織物である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyester fiber material constituting the polyester cord of the present invention is a cord (raw cord) obtained by twisting drawn yarn (raw yarn) obtained by melt spinning polyethylene terephthalate or polyethylene terephthalate copolymerized with a small amount of a third component, or It is a woven fabric.

前記ポリエチレンテレフタレート原糸は、特公昭47−49768号公報で示されるような、未延伸糸条あるいは延伸糸条の段階でエポキシ化合物またはイソシアネート化合物などで表面活性化したポリエステル繊維よりなるものであってもよく、特に該ポリエチレンテレフタレート原糸が紡糸または延伸または後処理工程で2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物で処理されたものであることが好ましい。エポキシ化合物の好ましい例としては、グリセロール・ポリグリシジルエーテル、ジグリセロール・ポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール・ポリグリシジルエーテル、ソルビトール・ポリグリシジルエーテル等の脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物が挙げられる。更には、エポキシ化合物および硬化剤で処理された原糸を40℃〜80℃の温度で24時間〜240時間、加熱処理されたものが好ましい。 The polyethylene terephthalate raw yarn is made of unstretched yarn or polyester fiber surface-activated with an epoxy compound or isocyanate compound at the stage of drawn yarn, as shown in Japanese Patent Publication No. 47-49768. In particular, it is preferable that the polyethylene terephthalate raw yarn is treated with an epoxy compound having two or more epoxy groups in the spinning, drawing or post-treatment step. Preferable examples of the epoxy compound include polyglycidyl ether compounds of aliphatic polyhydric alcohols such as glycerol / polyglycidyl ether, diglycerol / polyglycidyl ether, polyglycerol / polyglycidyl ether, and sorbitol / polyglycidyl ether. Furthermore, it is preferable that the raw yarn treated with the epoxy compound and the curing agent is heat-treated at a temperature of 40 ° C. to 80 ° C. for 24 hours to 240 hours.

ゴムとの接着性を付与する処理(以下、ディップ処理と称する)を施した処理コードの強度は、4.5cN/dtex以上、好ましくは5.0cN/dtex以上である。これはタイヤコードの基本性能として必須であり、これ以下であるとタイヤコード用途として不向きである。ここで、コード強度はコード強力をコード構成上の基準繊度(例えば1100dtexの原糸を2本撚り合わせたものなら2200dtex)で割り返した値である。 The strength of the treatment cord subjected to a treatment for imparting adhesiveness to rubber (hereinafter referred to as a dip treatment) is 4.5 cN / dtex or more, preferably 5.0 cN / dtex or more. This is indispensable as the basic performance of the tire cord, and if it is less than this, it is not suitable for use as a tire cord. Here, the cord strength is a value obtained by dividing the cord strength by a reference fineness in cord constitution (for example, 2200 dtex if two original yarns of 1100 dtex are twisted together).

弾性率の評価メジャーとして、2.0cN/dtex荷重時の伸度(以下、中間伸度と称する)を用い、中間伸度は5.0%以下、好ましくは4.0%以下、更に好ましくは3.5%以下である。タイヤキャッププライコードにおいては高弾性率なコードを用いることによって、タイヤのロードノイズ低減、高速性向上が得られるのは公知の事実である。中間伸度が5.0%より高いとタイヤキャッププライコードとして不向きである。 As an evaluation measure of the elastic modulus, an elongation at a load of 2.0 cN / dtex (hereinafter referred to as intermediate elongation) is used, and the intermediate elongation is 5.0% or less, preferably 4.0% or less, more preferably 3.5% or less. It is a well-known fact that, in the tire cap ply cord, by using a cord having a high elastic modulus, reduction of tire road noise and improvement of high-speed performance can be obtained. If the intermediate elongation is higher than 5.0%, it is not suitable as a tire cap ply cord.

前記処理コードの中間伸度は、ディップ処理における最終段の熱処理ゾーン(ノルマライジングゾーン)の張力に大きく依存し、0.2cN/dtex以上、好ましくは0.3cN/dtex以上、更に好ましくは0.4cN/dtex以上である。ノルマライジング張力が、0.2cN/dtex未満では、目的とする高弾性率コードを得ることができない。 The intermediate elongation of the treatment cord largely depends on the tension of the heat treatment zone (normalizing zone) at the final stage in the dip treatment, and is 0.2 cN / dtex or more, preferably 0.3 cN / dtex or more, and more preferably 0.8. 4 cN / dtex or more. If the normalizing tension is less than 0.2 cN / dtex, the intended high elastic modulus cord cannot be obtained.

また、中間伸度に寄与する要因として、コードの撚数が挙げられ、K=T√Dで表される処理コードの撚係数Kが2500以下であることが好ましい。この式におけるTはコードの上撚り数(回/10cm)、Dはコードの基準繊度(dtex)である。撚係数Kが2500を超えると、高弾性率コードが得られ難くなるばかりでなく、強力も低下しタイヤキャッププライコードとして不向きである。 Further, the factor contributing to the intermediate elongation includes the number of twists of the cord, and the twist coefficient K of the treated cord represented by K = T√D is preferably 2500 or less. In this equation, T is the number of twists of the cord (times / 10 cm), and D is the standard fineness (dtex) of the cord. When the twisting coefficient K exceeds 2500, not only is it difficult to obtain a high elastic modulus cord, but also the strength is lowered, making it unsuitable as a tire cap ply cord.

接着性の評価メジャーとして、過加硫および/または熱時のゴム−コード間の剥離接着試験におけるゴム被覆率を用いる。一般に、ポリエステルタイヤコードは、ゴム中で長時間高温に曝露された場合、接着力が低下する。この現象は、ゴムおよび接着剤(ディップ樹脂)および繊維およびそれらの界面の劣化によるものと考えられる。従来のポリエステルタイヤコードでは、接着破壊後のコードにはゴムが殆ど付着していないことから、ゴムの凝集破壊よりもはやく、繊維および/または接着剤およびそれらの界面で破壊が起こっていた。それに対して、耐熱接着性に優れるナイロン66では、接着破壊後のコードはゴムで殆ど被覆されており、破壊部位は繊維から接着剤に至る層ではなく、ゴム側に移行している。これらの視点より、ゴム被覆率を評価することで、耐熱接着性の優劣を判断することが可能である。タイヤキャッププライ用途では、常温雰囲気下、150℃高温雰囲気下、いずれにおいても、初期加硫後のゴム被覆率が90%以上、過加硫後のゴム被覆率が80%以上であることが必要である。これ未満ではタイヤキャッププライコードとして不向きである。 As a measure for evaluating adhesiveness, rubber coverage in a rubber-cord peel adhesion test during overvulcanization and / or heat is used. In general, when a polyester tire cord is exposed to a high temperature in rubber for a long time, the adhesive strength is reduced. This phenomenon is thought to be due to deterioration of rubber and adhesive (dip resin) and fibers and their interfaces. In the conventional polyester tire cord, since the rubber hardly adheres to the cord after the adhesion failure, the failure has occurred at the fiber and / or adhesive and their interface, which is no longer than the cohesive failure of the rubber. On the other hand, in the nylon 66 excellent in heat-resistant adhesiveness, the cord after adhesion failure is almost covered with rubber, and the fracture site is shifted to the rubber side, not the layer from the fiber to the adhesive. From these viewpoints, it is possible to determine the superiority or inferiority of the heat-resistant adhesiveness by evaluating the rubber coverage. For tire cap ply use, it is necessary that the rubber coverage after initial vulcanization is 90% or higher and the rubber coverage after overvulcanization is 80% or higher in both normal temperature atmosphere and 150 ° C high temperature atmosphere. It is. Below this, it is not suitable as a tire cap ply cord.

本発明において使用するポリエポキシド化合物は1分子中に少なくとも2個以上のエポキシド化合物を該化合物の100g当たり0.2g当量以上含有する化合物であり、エチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、レゾルシン、ビス(4―ヒドロキシフェニル)ジメチルメタン、フェノール、ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシン-ホルムアルデヒド樹脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含有エポキシド類との反応性生物、過酢酸又は過酸化水素等で不飽和結合部を硬化して得られるポリエポキシド化合物、即ち3,4―エポキシシクロヘキセンエポキシド、3,4―エポキシシクロヘキシルメチル、3,4―エポキシシクロヘキセンカルボキシレート、ビス(3,4−エポキシー6メチルーシクロヘキシルメチル)アジペートなどを挙げることができる。これらの内、特に多価アルコールとエピクロルヒドリンとの反応性生物、即ち多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物が優れた性能を発現するので好ましい。 The polyepoxide compound used in the present invention is a compound containing 0.2 g equivalent or more per 100 g of the epoxide compound per molecule, such as ethylene glycol, glycerol, sorbitol, pentaerythritol, polyethylene glycol, etc. Reaction products of polyhydric alcohols with halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin, polyhydric phenols such as resorcin, bis (4-hydroxyphenyl) dimethylmethane, phenol, formaldehyde resin, resorcin-formaldehyde resin, and the halogen-containing epoxide Polyepoxide compounds obtained by curing unsaturated bonds with periacetic acid, peracetic acid, hydrogen peroxide, etc., ie 3,4-epoxycyclohexene epoxide, 3,4-epoxycyclo Examples include hexylmethyl, 3,4-epoxycyclohexenecarboxylate, and bis (3,4-epoxy-6methyl-cyclohexylmethyl) adipate. Among these, a reactive product of polyhydric alcohol and epichlorohydrin, that is, a polyglycidyl ether compound of polyhydric alcohol is preferable because it exhibits excellent performance.

かかるポリエポキシド化合物は通常乳化液又は溶液として使用に供するのがよい。乳化液又は溶液にするには、例えばかかるポリエポキシド化合物をそのまま、あるいは必要に応じて少量の溶媒にしたものを、公知の乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸ソーダを用いて乳化又は溶解する。 Such a polyepoxide compound is usually preferably used as an emulsion or solution. In order to obtain an emulsified liquid or solution, for example, such a polyepoxide compound as it is or in a small amount of a solvent as necessary is emulsified or dissolved using a known emulsifier such as sodium alkylbenzene sulfonate.

次に本発明において使用するブロックドポリイソシアネート化合物はポリイソシアネートとブロック剤との付加反応物であり、加熱によりブロック成分が遊離して活性なポリイソシアネートを生じせしめるものである。 Next, the blocked polyisocyanate compound used in the present invention is an addition reaction product of a polyisocyanate and a blocking agent, and the block component is released by heating to produce an active polyisocyanate.

ポリイソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリメチレンフェニルイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等のポリイソシアネート、或いはこれらポリイソシアネートと、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの活性水素原子を2個以上有する化合物とを、NCO/OH>1となるモル比で反応させて得られる末端NCO基含有のポリアルキレングリコールアダクトポリイソシアネートが挙げられる。特にトリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート系のポリイソシアネートが好ましく、更には、ジフェニルメタンジイソシアネート系ポリイソシアネート(2官能のジフェニルメタンジイソシアネートが混合されていてもよい)混合体が優れた性能を示す。 Examples of the polyisocyanate compound include polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene phenyl isocyanate, triphenylmethane triisocyanate, or these polyisocyanates, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. The terminal NCO group-containing polyalkylene glycol adduct polyisocyanate obtained by reacting a compound having 2 or more active hydrogen atoms with a molar ratio of NCO / OH> 1. In particular, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate polyisocyanate are preferable, and a diphenylmethane diisocyanate polyisocyanate (a bifunctional diphenylmethane diisocyanate may be mixed) mixture exhibits excellent performance.

ブロック化剤としては、例えばフェノール、チオフェノール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、1−ブタノール、1−ペンタノール類の第3級アルコール類、ジフェニルアミン、キシリジン等の芳香族第2級アミン類、フタル酸イミド等のイミド類、カプロラクタム類および酸性亜硫酸ソーダがある。 Examples of the blocking agent include phenols such as phenol, thiophenol, cresol, and resorcinol; tertiary alcohols such as 1-butanol and 1-pentanol; aromatic secondary amines such as diphenylamine and xylidine; There are imides such as acid imides, caprolactams, and acidic sodium sulfite.

本発明において使用するゴムラテックスとしては、例えば天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン−コポリマーラテックス、ビニルピリジン―スチレン−ブタジエン−ターポリマーラテックス、ニトリルゴムラテックス、ネオプレンラテックス等があり、これらを単独又は併用して使用する。これらの中ではビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合ラテックスを単独使用又は半量以上併用した場合が最も優れた性能を示す。 Examples of the rubber latex used in the present invention include natural rubber latex, styrene-butadiene-copolymer latex, vinylpyridine-styrene-butadiene-terpolymer latex, nitrile rubber latex, neoprene latex, and the like. use. Among these, the best performance is obtained when the vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex is used alone or in combination with more than half amount.

第1処理浴は(A)ポリエポキシド化合物、(B)ブロックドポリイソシアネート化合物、及び(C)ゴムラテックスを含み、(A),(B),(C)各成分の配合固形分重量比が(A)/[(A)+(B)]が0.05〜0.9、(C)/[(A)+(B)]が0.5〜15となるようにして使用する必要がある。特に(A)/[(A)+(B)]が0.1〜0.5、(C)/[(A)+(B)]が1〜10の範囲となるように配合するのが好ましい。
ここで(A)/[(A)+(B)]が上記を外れるとポリエステル繊維材料のゴム付着率が悪くなり接着性が低下し、また(C)/[(A)+(B)]が上記範囲より小さくなると処理したポリエステル繊維材料が硬くなり、耐疲労性が低下、一方上記範囲より大きくなると接着性が低下する。
The first treatment bath contains (A) a polyepoxide compound, (B) a blocked polyisocyanate compound, and (C) a rubber latex, and the blended solids weight ratio of each component (A), (B), (C) is ( A) / [(A) + (B)] should be 0.05 to 0.9, and (C) / [(A) + (B)] should be 0.5 to 15. . Particularly, it is blended so that (A) / [(A) + (B)] is in the range of 0.1 to 0.5 and (C) / [(A) + (B)] is in the range of 1 to 10. preferable.
Here, if (A) / [(A) + (B)] deviates from the above, the rubber adhesion rate of the polyester fiber material is deteriorated and the adhesiveness is lowered, and (C) / [(A) + (B)]. When the value is smaller than the above range, the treated polyester fiber material becomes hard, and the fatigue resistance is lowered.

第1処理浴組成分を水分散剤として用いるための分散剤、即ち界面活性剤の適当な量は第一処理浴の全固形分に対し、0〜15重量%、好ましくは10重量%以下であり、上記範囲を超えると接着力が若干低下する傾向にある。 A suitable amount of the dispersant for using the first treatment bath component as a water dispersant, that is, a surfactant is 0 to 15% by weight, preferably 10% by weight or less, based on the total solid content of the first treatment bath. If the above range is exceeded, the adhesive strength tends to be slightly reduced.

本発明の第2処理浴はレジルシン−ホルマリン−ゴムラテックスを含む組成物であるが、ここに使用するレゾルシン−ホルマリン−ゴムラテックスは通常RFLと呼ばれているものであり、レゾルシンとホルムアルデヒドのモル比が1:0.5〜1:3、又はレゾルシンーホルマリンとゴムラテックスの固形分量比が1:3〜1:20の配合比率範囲にあるものが好ましい。上記範囲を外れると処理した繊維材料の接着性能が低下する傾向がある。又ここで使用するゴムラテックスとは第1処理浴で用いるものと同じであり、中でもビニルピリジン−スチレン−ブタジエン−ターポリマーラテックスを単独で使用又は半量以上併用した場合が優れた性能を示す。
第2処理浴には上記レゾルシン−ホルマリン−ゴムラテックス以外に接着助剤、処理浴安定化剤等を添加しても良いが、第2処理浴組成物全量中、固形分で1/2重量以上のレゾルシン−ホルマリン−ゴムラテックスを含有させるのが好ましい。
The second treatment bath of the present invention is a composition containing resilcine-formalin-rubber latex, but the resorcin-formalin-rubber latex used here is usually called RFL, and the molar ratio of resorcin to formaldehyde Is preferably in the range of 1: 0.5 to 1: 3, or the mixing ratio of resorcin-formalin to rubber latex in the mixing ratio of 1: 3 to 1:20. If it is out of the above range, the adhesive performance of the treated fiber material tends to be lowered. Further, the rubber latex used here is the same as that used in the first treatment bath, and among them, vinylpyridine-styrene-butadiene-terpolymer latex is used alone, or a combination of more than half amount shows excellent performance.
In addition to the resorcin-formalin-rubber latex, an adhesion aid, a treatment bath stabilizer, and the like may be added to the second treatment bath, but the total weight of the second treatment bath composition is ½ weight or more. The resorcin-formalin-rubber latex is preferably included.

第1処理浴及び第2処理浴をポリエステル繊維材料に付着せしめるには、ローラとの接触もしくはノズルからの噴霧による塗布又は液浴への浸漬等任意の方法を採用することができる。ポリエステル繊維材料に対する固形分付着量は第1処理浴組成物として0.1〜10重量%、好ましくは0.5〜5重量%、第2処理浴組成物としては0.5〜10重量%、好ましくは1〜5重量%付着せしめるのが好適である。該繊維材料に対する固形分付着量を抑制するために、圧接ローラによる絞り、スクレバー等による掻き落とし、空気吹き付けによる吹き飛ばし、吸引、吸収、ビーターによる叩打等の手段を用いてもよい。 In order to attach the first treatment bath and the second treatment bath to the polyester fiber material, any method such as application by contact with a roller or spraying from a nozzle or immersion in a liquid bath can be employed. The solid content adhesion to the polyester fiber material is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight as the first treatment bath composition, 0.5 to 10% by weight as the second treatment bath composition, It is preferable to deposit 1 to 5% by weight. In order to suppress the amount of solid content adhering to the fiber material, means such as squeezing with a pressure roller, scraping with a scrubber, blowing with air blowing, suction, absorption, and tapping with a beater may be used.

本発明においては、ポリエステル繊維材料を第1処理浴で処理した後、温度60℃〜200℃で30〜240秒間乾燥し、その後に180℃〜250℃で30〜200秒間熱処理し、次いで第2処理浴で処理して、温度60℃〜200℃で30〜240秒間乾燥し、その後に180℃〜250℃で30〜200秒間熱処理する。乾燥、熱処理温度が低すぎるとゴムとの接着が不十分となり、一方乾燥、熱処理温度が高すぎるとポリエステル繊維が溶融、融着したり、著しい強力低下を起したりして実用に供し得なくなる。 In the present invention, the polyester fiber material is treated in the first treatment bath, dried at a temperature of 60 ° C. to 200 ° C. for 30 to 240 seconds, then heat treated at 180 ° C. to 250 ° C. for 30 to 200 seconds, and then second. It is treated in a treatment bath, dried at a temperature of 60 ° C. to 200 ° C. for 30 to 240 seconds, and then heat treated at 180 ° C. to 250 ° C. for 30 to 200 seconds. If the drying and heat treatment temperature is too low, the adhesion to the rubber will be insufficient. On the other hand, if the drying and heat treatment temperature is too high, the polyester fiber will melt, fuse, or cause a significant decrease in strength, making it unusable. .

かくして得られる本発明のポリエステルコードは、タイヤキャッププライ用途に好適な高弾性率を有し、かつゴム中で長時間高温に暴露された場合のゴム被覆率が高く極めて高い接着性を示し、又柔軟で曲げ硬さが低く、成形加工性が良好で耐疲労性が改善された画期的なものである。 The polyester cord of the present invention thus obtained has a high elastic modulus suitable for tire cap ply applications, and has a high rubber coverage when exposed to high temperatures in rubber for a long time, and exhibits extremely high adhesion. It is a revolutionary product that is flexible and has low bending hardness, good moldability and improved fatigue resistance.

次に実施例および比較例を用いて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお各物性値は下記の方法により測定したものである。
(強伸度)
JIS−L1017 8.5(2002)に準拠し、20℃、65%RHの温湿度管理された恒温室で24時間以上放置後、引張試験機で、強伸度を測定した。
(繊度)
JIS−L1017 8.3(2002)に準拠し、20℃、65%RHの温湿度管理された恒温室で24時間以上放置後、繊度を測定した。
(引抜接着)
JIS−L1017 附属書1 3.1(2002)のTテスト(A法)を改良したHテストにより評価した。
処理コードをタイヤ用ゴム(汎用の未加硫ゴム、例えば天然ゴム、SBRゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴムに汎用の加硫配合剤、例えば加硫剤、加硫促進剤、カーボンブラック、老化防止剤、充填剤などが配合されたゴム配合物)中に1cmの長さ埋め込み、140℃で40分(初期)または170℃で60分(過加硫)加硫した後、常温でゴムからコードを300mm/分で引き抜くのに要する力をN/cmで表したものである。
(剥離接着)
JIS−K6256 5.(1999)の「布と加硫ゴムの剥離試験」を改良した方法により測定した。図1に示す処理コードとタイヤ用ゴムを積層した試験片を作成し(コード−コード間の剥離面のゴム厚0.7mm、幅25mm、コードの打ち込み本数は33本)、140℃で40分(初期)または170℃で60分(過加硫)加硫した後、常温で試験片の切り込み上下部(図1のa部およびb部)をつまみ、引張試験機で50mm/分で剥離させるのに要する力をN/25mmで表したものである。更に、試験片をオーブン内で150℃で10分熱処理し、その雰囲気下(熱時)で同様に剥離力を測定した。
試験後、剥離面のコードのゴム被覆率を目視評価した。コードがゴムで完全に被覆されているものを被覆率100%、全くゴムが付いていない状態を0%とした。
(ディスク耐疲労性)
JIS−L1017 附属書1 2.2.2(2002)のディスク疲労強さ(グッドリッチ法)により評価した。処理コード2本をゴム中に埋め込み、140℃で40分 加硫してゴムコンポジットを作成する。この試験片を圧縮12.5% 、伸張6.3%を1サイクルとする変形を2600サイクル/分で72時間与えた後、ゴムからコードを取り出して疲労後の破断強力を測定し、該疲労試験前後の保持率で表したものである。
(コード硬さ)
JIS−L1096 8.20.1 A法(1999)のガーレ法により評価した。ガーレ式ステフィネステスターの振子支点より下部5.08cmの位置に25gの荷重を取り付ける。コード長3.81cmの試料を可動アームのチャックに取付け(チャックと振子の自由端間の試長は2.54cmとなる)、可動アーム作動させ、試料が振子の自由端を離れる瞬間の目盛りをRGとし、次式よりコード硬さを求めた。
コード硬さ(mN)=RG×0.969/ コードゲージ(cm)
EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated concretely using an Example and a comparative example, this invention is not limited to this. Each physical property value is measured by the following method.
(Strong elongation)
In accordance with JIS-L1017 8.5 (2002), after standing in a temperature-controlled room at 20 ° C. and 65% RH for 24 hours or more, the tensile strength was measured with a tensile tester.
(Fineness)
In accordance with JIS-L1017 8.3 (2002), the fineness was measured after being left for 24 hours or longer in a temperature-controlled room at 20 ° C. and 65% RH.
(Pull-out adhesion)
The T test (Method A) in JIS-L1017 Annex 1 3.1 (2002) was evaluated by a modified H test.
Rubber for tires (general-purpose unvulcanized rubber, such as natural rubber, SBR rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, general-purpose vulcanizing compound such as vulcanizing agent, vulcanization accelerator, carbon black, anti-aging 1 cm length embedded in rubber compounding agent, filler, etc.), vulcanized at 140 ° C. for 40 minutes (initial) or 170 ° C. for 60 minutes (overvulcanized), then corded from rubber at room temperature The force required to pull out the wire at 300 mm / min is expressed in N / cm.
(Peeling adhesion)
JIS-K6256 5. (1999) “Cloth and vulcanized rubber peel test” was measured by an improved method. A test piece was prepared by laminating the processing cord and tire rubber shown in FIG. 1 (rubber thickness 0.7 mm, width 25 mm, number of cords to be corded 33 between the cord and cord), and 140 minutes at 140 ° C. (Initial) or after vulcanization at 170 ° C. for 60 minutes (over vulcanization), the upper and lower parts (parts a and b in FIG. 1) of the test piece are pinched at room temperature and peeled off at 50 mm / min with a tensile tester. Is the force required for N / 25 mm. Furthermore, the test piece was heat-treated in an oven at 150 ° C. for 10 minutes, and the peel strength was measured in the same manner (when hot).
After the test, the rubber coverage of the cord on the peeled surface was visually evaluated. When the cord was completely covered with rubber, the coverage was 100%, and when no rubber was attached at all, the cord was 0%.
(Disk fatigue resistance)
The disk fatigue strength (Goodrich method) of JIS-L1017 Annex 1 2.2.2 (2002) was evaluated. Two treatment cords are embedded in rubber and vulcanized at 140 ° C for 40 minutes to produce a rubber composite. The test piece was subjected to a deformation of 12.5% compression and 6.3% elongation for 1 cycle at 2600 cycles / min for 72 hours, and then the cord was taken out from the rubber and the fracture strength after fatigue was measured. It is represented by the retention before and after the test.
(Cord hardness)
It evaluated by the Gurley method of JIS-L1096 8.20.1 A method (1999). A load of 25 g is attached to a position 5.08 cm below the pendulum fulcrum of the Gurley Stephine Tester. A sample with a cord length of 3.81 cm is attached to the chuck of the movable arm (the test length between the chuck and the free end of the pendulum is 2.54 cm), the movable arm is operated, and the scale at the moment when the sample leaves the free end of the pendulum RG was used, and the cord hardness was obtained from the following equation.
Cord hardness (mN) = RG x 0.969 / cord gauge (cm)

(実施例1)
固有粘度0.95dl/gのポリエチレンテレフタレートチップを、紡糸温度300℃で孔数190の紡糸口金より溶融吐出させ、320℃の加熱領域を通過させた後、20℃の冷却風により冷却固化させ、紡糸速度550m/分で引き取り、続いて、延伸倍率5.8倍で延伸し、エポキシ化合物であるソルビトール・ポリグリシジルエーテルを付与、3.0%弛緩させた後、巻き取った。こうして得られた1100dtex、190フィラメントのポリエチレンテレフタレート原糸(固有粘度0.88dl/g、強度8.3cN/dtex)を2本撚り合わせ、撚数47×47(t/10cm)の生コードを得た。
このコードを第1処理液中に浸漬させ、処理液の付いたコードを圧力調整した絞りロールで絞り、余剰な液を削除する。次いで、処理液を付与させたコードに4.0%のストレッチ率を与えながら、120℃のオーブンで56秒間乾燥、次いで、235℃のオーブンで45秒間熱処理させた。この時のホットストレッチ張力は11.0N/cord(0.50cN/dtex)であった。
引き続き、第2処理液中にコードを浸漬させ、エアーにより余剰な液を削除する。次いで、処理液を付与させたコードに−2.0%のリラックス率を与えながら、120℃オーブンで56秒間乾燥、次いで、235℃のオーブンで45秒間熱処理させた。この時のノルマライジング張力は5.7N/cord(0.26cN/dtex)であった。実施例1で用いた第1処理液の配合組成を表1、第2処理液の配合組成を表2に示す。
Example 1
A polyethylene terephthalate chip having an intrinsic viscosity of 0.95 dl / g was melted and discharged from a spinneret having a pore number of 190 at a spinning temperature of 300 ° C., passed through a heating region of 320 ° C., and then cooled and solidified with cooling air of 20 ° C., The film was taken up at a spinning speed of 550 m / min, and subsequently drawn at a draw ratio of 5.8 times, provided with sorbitol polyglycidyl ether as an epoxy compound, relaxed by 3.0%, and wound up. Two strands of polyethylene terephthalate of 1100 dtex and 190 filaments thus obtained (intrinsic viscosity 0.88 dl / g, strength 8.3 cN / dtex) were twisted to obtain a raw cord having a twist number of 47 × 47 (t / 10 cm). It was.
This cord is immersed in the first treatment liquid, and the cord with the treatment liquid is squeezed with a squeeze roll whose pressure is adjusted, and excess liquid is removed. Next, while giving a stretch rate of 4.0% to the cord to which the treatment liquid was applied, the cord was dried in an oven at 120 ° C. for 56 seconds and then heat treated in an oven at 235 ° C. for 45 seconds. The hot stretch tension at this time was 11.0 N / cord (0.50 cN / dtex).
Subsequently, the cord is immersed in the second treatment liquid, and excess liquid is removed with air. Next, while giving a relaxation rate of -2.0% to the cord to which the treatment liquid was applied, the cord was dried in a 120 ° C. oven for 56 seconds and then heat-treated in a 235 ° C. oven for 45 seconds. The normalizing tension at this time was 5.7 N / cord (0.26 cN / dtex). Table 1 shows the composition of the first treatment liquid used in Example 1, and Table 2 shows the composition of the second treatment liquid.

(実施例2)
実施例1の処理において、第2処理液付与後の乾燥・熱処理時のリラックス率を−1.0%に変更した。この時のノルマライジング張力は8.1N/cord(0.37cN/dtex)であった。それ以外は実施例1と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行った。
(Example 2)
In the treatment of Example 1, the relaxation rate at the time of drying and heat treatment after application of the second treatment liquid was changed to -1.0%. The normalizing tension at this time was 8.1 N / cord (0.37 cN / dtex). Other than that, the dip treatment was performed using the same raw cord and treatment liquid as in Example 1.

(実施例3)
実施例1の処理において、第2処理液付与後の乾燥・熱処理時のリラックス率を0%に変更した。この時のノルマライジング張力は10.3N/cord(0.47cN/dtex)であった。それ以外は実施例1と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行った。
(Example 3)
In the treatment of Example 1, the relaxation rate during drying and heat treatment after the application of the second treatment liquid was changed to 0%. The normalizing tension at this time was 10.3 N / cord (0.47 cN / dtex). Other than that, the dip treatment was performed using the same raw cord and treatment liquid as in Example 1.

(実施例4)
実施例1の処理において、撚数33×33(t/10cm)の生コードを用い、第2処理液付与後の乾燥・熱処理時のリラックス率を0%に変更した。この時のノルマライジング張力は13.6N/cord(0.62cN/dtex)であった。それ以外は実施例1と同様の処理液を用いてディップ処理を行った。
Example 4
In the treatment of Example 1, a raw cord having a twist number of 33 × 33 (t / 10 cm) was used, and the relaxation rate during drying / heat treatment after application of the second treatment liquid was changed to 0%. The normalizing tension at this time was 13.6 N / cord (0.62 cN / dtex). Other than that, the dip process was performed using the process liquid similar to Example 1. FIG.

(比較例1)
実施例1の処理において、第2処理液付与後の乾燥・熱処理時のリラックス率を−4.0%に変更した。この時のノルマライジング張力は3.3N/cord(0.15cN/dtex)であった。それ以外は実施例1と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行った。
(Comparative Example 1)
In the treatment of Example 1, the relaxation rate at the time of drying and heat treatment after the application of the second treatment liquid was changed to -4.0%. The normalizing tension at this time was 3.3 N / cord (0.15 cN / dtex). Other than that, the dip treatment was performed using the same raw cord and treatment liquid as in Example 1.

(比較例2)
実施例4の処理において、第2処理液付与後の乾燥・熱処理時のリラックス率を−6.0%に変更した。この時のノルマライジング張力は3.1N/cord(0.14cN/dtex)であった。それ以外は実施例4と同様の生コード、処理液を用いてディップ処理を行った。
(Comparative Example 2)
In the treatment of Example 4, the relaxation rate during drying and heat treatment after the application of the second treatment liquid was changed to -6.0%. The normalizing tension at this time was 3.1 N / cord (0.14 cN / dtex). Otherwise, the dipping process was performed using the same raw cord and processing liquid as in Example 4.

表3に実施例1〜4および比較例1、2の撚数、ディップ条件、および処理コード物性を示す。
実施例1、2、3の比較より、ノルマライジング張力を上げることで、中間伸度が低下、すなわち高弾性率化している。
実施例4では、撚数を下げることで、同一リラックス条件下でのノルマライジング張力が上がり、中間伸度は一段と低下している。
比較例1、2では、ノルマライジング張力が低いため、中間伸度が上がり、弾性率が不足し、タイヤキャッププライ用途に適さない。
Table 3 shows the number of twists, dip conditions, and processing cord properties of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2.
From the comparison of Examples 1, 2, and 3, by increasing the normalizing tension, the intermediate elongation is lowered, that is, the elastic modulus is increased.
In Example 4, by reducing the number of twists, the normalizing tension under the same relaxing condition is increased, and the intermediate elongation is further decreased.
In Comparative Examples 1 and 2, since the normalizing tension is low, the intermediate elongation is increased, the elastic modulus is insufficient, and the tire cap ply is not suitable.

Figure 2007169833
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本発明のポリエステルタイヤキャッププライコードは、高弾性率を有し、かつゴムとの十分な接着力を有し、また柔軟で耐疲労性が優れるため、タイヤコードとりわけラジアルタイヤのベルト外層部に用いられるタイヤキャッププライコードに利用することができ、産業界に寄与することが大である。   The polyester tire cap ply cord of the present invention has a high elastic modulus, has a sufficient adhesive force with rubber, and is flexible and excellent in fatigue resistance. Therefore, it is used for a tire cord, particularly a belt outer layer portion of a radial tire. It can be used for tire cap ply cords that can be used and contributes greatly to the industry.

剥離接着試験に使用する試験片の図である。It is a figure of the test piece used for a peeling adhesion test.

Claims (11)

ポリエステル繊維材料にゴムとの接着性を付与するに際して、処理液として(A)ポリエポキシド化合物、(B)ブロックドポリイソシアネート化合物、及び(C)ゴムラテックスを含み、かつ各成分の固形分重量比が(A)/[(A)+(B)]が0.05〜0.9であり、(C)/[(A)+(B)]が0.5〜15である第1処理浴で処理し、次いでレゾルシン−ホルマリン−ゴムラテックスを含む第2処理浴で処理した後、0.2cN/dtex以上に調整されたノルマライジング張力下で熱処理を施すことを特徴とするポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。   When imparting adhesiveness to rubber to the polyester fiber material, the treatment liquid contains (A) a polyepoxide compound, (B) a blocked polyisocyanate compound, and (C) a rubber latex, and the solid content weight ratio of each component is In the first treatment bath in which (A) / [(A) + (B)] is 0.05 to 0.9 and (C) / [(A) + (B)] is 0.5 to 15. The polyester tire cap ply cord is characterized in that the polyester tire cap ply cord is treated with a second treatment bath containing resorcin-formalin-rubber latex and then subjected to heat treatment under a normalizing tension adjusted to 0.2 cN / dtex or more. Production method. ノルマライジング張力が0.3cN/dtex以上である請求項1に記載のポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。   The method for producing a polyester tire cap ply cord according to claim 1, wherein the normalizing tension is 0.3 cN / dtex or more. ノルマライジング張力が0.4cN/dtex以上である請求項1に記載のポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。   The method for producing a polyester tire cap ply cord according to claim 1, wherein the normalizing tension is 0.4 cN / dtex or more. 第一処理浴の各成分の固形分重量比が、(A)/[(A)+(B)]が0.1〜0.5、(C)/[(A)+(B)]が1〜10であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。   The solid content weight ratio of each component of the first treatment bath is 0.1 to 0.5 for (A) / [(A) + (B)], and (C) / [(A) + (B)]. It is 1-10, The manufacturing method of the polyester tire cap ply cord in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 第1処理液に含まれる(A)ポリエポキシド化合物が多価アルコールのポリグリシジルエーテル化合物であり、(B)ブロックドポリイソシアネート化合物がブロックド芳香族ポリイソシアネート化合物であり、(C)ゴムラテックスがビニルピリジン―スチレン−ブタジエン−ターポリマーラテックスであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。   (A) The polyepoxide compound contained in the first treatment liquid is a polyglycidyl ether compound of a polyhydric alcohol, (B) the blocked polyisocyanate compound is a blocked aromatic polyisocyanate compound, and (C) the rubber latex is vinyl. The method for producing a polyester tire cap ply cord according to any one of claims 1 to 4, wherein the latex is a pyridine-styrene-butadiene-terpolymer latex. ポリエステル繊維材料が、紡糸または延伸または後処理工程で2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物で処理したポリエチレンテレフタレート系繊維を撚糸したコード、およびこれを製織した織物である請求項1〜5のいずれかに記載のポリエステルタイヤキャッププライコードの製造方法。   The polyester fiber material is a cord obtained by twisting a polyethylene terephthalate fiber treated with an epoxy compound having two or more epoxy groups in a spinning or drawing or post-treatment step, and a woven fabric obtained by weaving the cord. A method for producing a polyester tire cap ply cord according to claim 1. 処理コードの強度が4.5cN/dtex以上、2.0cN/dtex荷重時の伸度が5.0%以下であって、常温の剥離接着試験における、初期加硫後のゴム被覆率が90%以上、過加硫後のゴム被覆率が80%以上であるポリエステルタイヤキャッププライコード。   The strength of the treated cord is 4.5 cN / dtex or more, the elongation at the time of 2.0 cN / dtex is 5.0% or less, and the rubber coverage after the initial vulcanization in the peel adhesion test at room temperature is 90%. The polyester tire cap ply cord having a rubber coverage of 80% or more after overvulcanization. 処理コードの強度が4.5cN/dtex以上、2.0cN/dtex荷重時の伸度が5.0%以下であって、150℃雰囲気下の熱時剥離接着試験における、初期加硫後のゴム被覆率が90%以上、過加硫後のゴム被覆率が80%以上であるポリエステルタイヤキャッププライコード。   Rubber after initial vulcanization in a heat peel adhesion test in a 150 ° C. atmosphere with a treated cord strength of 4.5 cN / dtex or higher and an elongation at a load of 2.0 cN / dtex of 5.0% or lower A polyester tire cap ply cord having a coverage of 90% or more and a rubber coverage after overvulcanization of 80% or more. 処理コードの2.0cN/dtex荷重時の伸度が4.0%以下である請求項7または8に記載のポリエステルタイヤキャッププライコード。   The polyester tire cap ply cord according to claim 7 or 8, wherein the treated cord has an elongation at a load of 2.0 cN / dtex of 4.0% or less. 処理コードの2.0cN/dtex荷重時の伸度が3.5%以下である請求項7または8に記載のポリエステルタイヤキャッププライコード。   The polyester tire cap ply cord according to claim 7 or 8, wherein the elongation of the treated cord at a load of 2.0 cN / dtex is 3.5% or less. K=T√Dで表される処理コードの撚係数Kが2500以下である請求項7〜10のいずれかに記載のポリエステルタイヤキャッププライコード。
ここで、Tはコードの上撚り数(回/10cm)、Dはコードの基準繊度(dtex)。
The polyester tire cap ply cord according to any one of claims 7 to 10, wherein a twist coefficient K of the treated cord represented by K = T√D is 2500 or less.
Here, T is the number of twists of the cord (times / 10 cm), and D is the standard fineness (dtex) of the cord.
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