JP6575029B2 - 木材保存剤 - Google Patents
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Description
下記一般式(1)
水と、
重合性モノマーと、
水溶性重合開始剤と、を含み、
前記酢酸−アクリル酸亜鉛の配合割合が、10重量%以上80重量%以下であり、
前記重合性モノマーがポリエチレングリコールジメタクリレートであり、該ポリエチレングリコールジメタクリレートの平均重合度nが20〜30であり、
前記ポリエチレングリコールジメタクリレートの配合割合が、5重量%以上90重量%以下であり、
前記水溶性重合開始剤は、前記ポリエチレングリコールジメタクリレート100重量部に対し0.1重量部以上20重量部以下で添加される木材保存剤である。
前記水溶性重合開始剤は、過硫酸アンモニウムまたはアゾ系重合開始剤である木材保存剤である。
本発明の木材保存剤は、木材の防腐処理および防蟻処理に用いられるものである。
本発明の木材保存剤による木材の防腐処理および防蟻処理は、該木材保存剤が木材に塗布または注入(含侵)されるとともに、紫外線硬化又は熱硬化されることによって行われる。
下記一般式(1)
水と、を含むものである。すなわち、上記一般式(1)で表される酢酸−アクリル酸亜鉛と水を含む水溶液である。
また、紫外線硬化速度を速めるためには、ポリエチレングリコールジメタクリレートの配合割合が5重量%以上90重量%以下であることが好ましい。
なお、重合性モノマーとは、光や熱等のエネルギーを加えることで重合するモノマーのことをいう。
また、このように、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキプロピル等の水溶性モノマー等を、本発明の木材保存剤に配合することにより、本発明の木材保存剤によって処理された処理木材から雨水等による当該木材保存剤の成分の溶脱をより低減させることができる。
また、このように、非イオン系浸透剤(例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル)を、本発明の木材保存剤に配合することにより、本発明の木材保存剤の木材への浸透性を向上させることができる。
また、このように、染料、着色顔料、撥水剤等を、本発明の木材保存剤に配合することにより、本発明の木材保存剤の処理木材への着色性や、本発明の木材保存剤によって処理された処理木材の撥水性を向上させることができる。
このため、本発明の木材保存剤によれば、これによって処理された処理木材が屋外に配置されても、雨水等によって当該処理木材から当該木材保存剤の成分の溶脱を低減させることができる。
したがって、本発明の木材保存剤によれば、これを用いて所定の木材を処理木材とすることにより、長期にわたって防腐及び防蟻性能を持続させることができる。
さらに、本発明の木材保存剤は紫外線によっても硬化するため、屋外の既存の木造構造物の防腐及び防虫現場補修の場合には、工数をかけずに本発明の木材保存剤を硬化させることができる。
重合性亜鉛化合物の中でアクリル酸亜鉛は分子中の亜鉛含有率が高いため、その防腐及び防蟻性能が期待されるが、水溶性が不十分なため、木材保存剤として使用した場合、硬化塗膜が白化する欠点がある。そこで、本願発明者は、酢酸亜鉛の水溶解度が高いことに着目し、酢酸とアクリル酸の共亜鉛塩を合成し、この共亜鉛塩を用いれば、その硬化塗膜の白化が抑制されると判断し、これを木材保存剤の主成分(有効成分)とすることを検討した。
本願発明者は、先に出願した特許文献1において、亜鉛塩であるATBSZN(アクリルアミドターシャリーブチルスルホン酸亜鉛)を開示している。亜鉛塩であるATBSZNの合成の際に、酸化亜鉛が最も反応し易いことを見出しているため、酢酸−アクリル酸亜鉛の合成においても酢酸及びアクリル酸に酸化亜鉛を反応させる合成法を検討した。当該合成法は、以下の反応式に示すように、酢酸及びアクリル酸及び酸化亜鉛を当モルで反応させて酢酸‐アクリル酸亜鉛を得るものである。以下の実験1、2では、以下の反応式に基づくACAAAZNの合成法の検討を行った。
合成配合:
アクリル酸 72重量部(1モル当量)
酢酸 48重量部(1モル当量)
酸化亜鉛 81重量部(1モル当量)
水(蒸留水) 404重量部
1%ハイドロキノン水溶液 5重量部
合計: 610重量部
濃度(%) 30
上記配合物をフラスコに一括仕込み後、撹拌下に内温を40℃に昇温し2時間反応させたが、底部に酸化亜鉛の塊が生じ、ACAAAZNの合成は失敗した。
上記配合物の酢酸、アクリル酸をフラスコに仕込み、撹拌下に酸化亜鉛を少量ずつ連続投入し、内温を40℃に保ちながら1時間反応した結果、透明な水溶液が得られACAAAZNの合成は成功した。なお、得られた水溶液のPHをPH試験紙で測定したところ、弱酸性を示し、これを水で希釈した結果、無限大に溶解することが判明した。これにより、酢酸‐アクリル酸亜鉛の水に対する溶解性が非常に良好であることがわかった。したがって、このように水溶性に優れたACAAAZNによれば、硬化塗膜が白化することを防ぎ、仕上性を良好なものとすることができる。
次に、上記実験2による方法に基づいて、下記配合により酢酸−アクリル酸亜鉛30%水溶液の合成を行った。
アクリル酸(純度98%、東亜合成社製) 441重量部(6モル当量)
酢酸(純度90%、伏見製薬所社製) 400重量部(6モル当量)
水(イオン交換水) 2547重量部
1%ハイドロキノン水溶液 30重量部
酸化亜鉛(ハクスイテック社製) 488重量部(6モル当量)
合計 3906重量部
純分 1172重量部
濃度(%)30
2)合成方法
上記配合でアクリル酸、酢酸、イオン交換水及び1%ハイドロキノン水溶液をフラスコに仕込み、撹拌部材で所定時間撹拌し、この中に酸化亜鉛粉末を少量ずつ添加し、液温を40℃〜45℃に保ちながら、反応時間約1時間で酢酸−アクリル酸酸化亜鉛の30%水溶液を得た。このようにして得られた酢酸−アクリル酸酸化亜鉛の30%水溶液は、後述する実施例1〜6の木材保存剤の配合に用いられる。
<1.保存剤の調整及び試験体の作製>
ACAAAZNにポリエチレングリコールジメタクリレート(CH2=C(CH3)COO−(CH2CH2O)n−COC(CH3)=CH2、エチレンオキサイド数n=23、NKエステル23G、新中村化学工業株式会社製)を使用した木材保存剤を調整し、所定の条件で実施例1〜4の注入処理用試験体及び実施例5、6表面処理用試験体を作製した。表1に木材保存剤の配合及び、注入処理した際の試験体(木材)への注入量と表面処理した際の表面処理量を示した。以下に、実施例を挙げて具体的に説明する。
上記の如く、酢酸及びアクリル酸(GAA、東亜合成社製)に酸化亜鉛を反応させて得た酢酸‐アクリル酸亜鉛(ACAAAZN)の30重量%水溶液80重量部に、ポリエチレングリコールジメタクリレート(NKエステル23G、新中村化学工業社製)20重量部、水233重量部を配合して濃度30重量%の木材保存剤を調製した。この木材保存剤水溶液333重量部に、水溶性重合開始剤として過硫酸アンモニウム(試薬一級品)10重量部を添加した。次に、この過硫酸アンモニウムが添加された木材保存剤の中に、重量既知の杉材(寸法:木口面20mm×20mm、高さ:10mm、含水率18重量%)を浸漬し、これを実験用加圧注入装置に入れ、0.1MPaで5分間減圧後、0.6MPaで10分間加圧して、注入処理杉材を得た。次に、この注入処理杉材を、乾燥器中で温度70℃で72時間加熱した後、室温下に7日間放置し、更に温度60℃で48時間、乾燥器中で乾燥し、重量を測定し、注入処理杉材中の木材保存剤硬化物の注入量を計算した。次に、この乾燥済注入処理杉材を、JIS K 1571:2004(注入処理用)に準じて耐候操作を行った後、再び、温度60℃で48時間乾燥器中で乾燥し、これの重量を測定し、耐候操作による保存剤硬化物の溶脱率を計算した。次に、JIS K 1571:2004の防腐性能試験及び防蟻性能試験に準じて耐候操作を行った後の処理杉材の防腐性能及び防蟻性能を試験した。保存剤硬化物の注入量を表1に、耐候操作により溶脱した木材保存剤の成分の溶脱率を表4に、防腐性能及び防蟻性能の試験結果を表2、5に示した。なお、表5は、実施例1から実施例6の防蟻性能及び防腐性能の試験結果を一覧にまとめたものであり、表5には表2及び表3に示す防蟻性能の試験結果が含まれている。
なお、未処理杉材の防腐性能及び防蟻性能を上記実施例1における試験と同様に試験し、その結果を表2、5に示した。
実施例1の木材保存剤の配合において、酢酸‐アクリル酸亜鉛(ACAAAZN)の30重量%水溶液90重量部、ポリエチレングリコールジメタクリレート(NKエステル23G、新中村化学工業社製)10重量部に変えて調製した以外は実施例1と同じ条件で試験した。保存剤硬化物の注入量を表1に、木材保存剤の成分の溶脱率を表4に、防腐性能及び防蟻性能の試験結果を表2、5に示した。
実施例1の木材保存剤の配合において、酢酸‐アクリル酸亜鉛(ACAAAZN)の30重量%水溶液100重量部、ポリエチレングリコールジメタクリレート(NKエステル23G、新中村化学工業社製)0重量部(無添加)に変えて調製した以外は実施例1と同じ条件で試験した。保存剤硬化物の注入量を表1に、木材保存剤の成分の溶脱率を表4に、防腐性能及び防蟻性能の試験結果を表2、5に示した。
実施例3の木材保存剤の配合において、過硫酸アンモニウム0.5重量部に変えて調製した以外は実施例1と同じ条件で試験した。保存剤硬化物の注入量を表1に、木材保存剤の成分の溶脱率を表4に、防腐性能及び防蟻性能の試験結果を表2、5に示した。
上記の如く、酢酸及びアクリル酸(GAA、東亜合成社製)に酸化亜鉛を反応させて得た酢酸‐アクリル酸亜鉛(ACAAAZN)の30重量%水溶液80重量部に、ポリエチレングリコールジメタクリレート(NKエステル23G、新中村化学工業社製)20重量部、水233重量部を配合して濃度30重量%の木材保存剤を調製した。この木材保存剤水溶液333重量部に、水溶性重合開始剤としてアゾ系重合開始剤(V50、和光純薬工業社製)2重量部を添加した。次に、このアゾ系重合開始剤が添加された木材保存液の中に、重量既知の杉材(寸法:木口面5mm×50mm、長さ100mm、含水率18%)に、刷毛で塗布量130g/m2に塗布した塗布した後、紫外線照射装置(波長360nm)によって照射距離10cmで20分間、紫外線照射し、室温下に7日間放置後、JIS K 1571:2004(表面処理用室内試験)に準じて耐候操作を行った後、防腐性能及び防蟻性能を試験した。耐候操作により溶脱した木材保存剤の成分の溶脱率を表4に、防腐性能及び防蟻性能の試験結果を表3、表5に示した。
なお、未処理杉材の防腐性能及び防蟻性能を上記実施例5における試験と同様に試験し、その結果を表3、表5に示した。
実施例5の木材保存剤の配合において、酢酸‐アクリル酸亜鉛(ACAAAZN)の30重量%水溶液90重量部、ポリエチレングリコールジメタクリレート(NKエステル23G、新中村化学工業社製)10重量部に変えて調製した以外は実施例5と同じ条件で試験した。木材保存剤の成分の溶脱率を表4に、防腐性能及び防蟻性能の試験結果を表3、表5に示した。
なお、前記紫外線照射時間を15分以上とすることにより、本発明の木材保存剤の硬化反応をより確実に完結させることができ、本発明の木材処理剤によって処理された処理木材の防蟻性能を、より確実に維持させることができる。
実施例1〜4の注入用試験体及び実施例5、6の表面処理用試験体の防蟻性能試験の結果を表2、表3に示した。
なお、重量減少率の測定値が3%を超えた原因として、木材保存剤の硬化物の加水分解による酢酸の離脱等が考えられるが、十分な防蟻性能を有しているため当該木材保存剤の使用上において問題とならない。
次に、実施例に係る各種注入・表面処理木材の防腐性能及び防蟻性能について、室内試験によって検討した。
実施例に係る処理木材(試験体)及び比較例となる無処理木材の比較評価に際し、試料としては、実施例1〜4の注入処理用試験体及び実施例5、6表面処理用試験体を用いた。基材としては、JIS K 1571:2010「木材保存剤-性能基準及びその試験方法」に定められた注入処理用杉辺材試験体(20mm(R)×20mm(T)×10mm(L))あるいは表面処理用杉辺材試験体(10mm(R)×10mm(T)×20mm(L))を用いた。防腐試験における供試菌としては、褐色腐朽菌であるオオウズラタケと白色腐朽菌であるカワラタケを用い、防腐性能試験には室内飼育コロニーより採取したイエシロアリ職蟻と兵蟻を使用した。
防腐性能試験及び防蟻性能試験は、JIS K 1571:2010「木材保存剤-性能基準及びその試験方法」に準じて行なった。防腐性能試験における試験期間は12週間、試験体の個数は1処理あたり9個である。一方、防蟻性能試験の試験期間は3週間、試験体の数は3個である。なお、一部の試験体については、JISによる耐候操作前後の質量変化、つまり溶脱量の測定を実施した。
表4に、実施例1〜6の各処理杉材(試験体)及び無処理杉材(注入処理杉木材比較用)について実施したJIS K 1571:2010「木材保存剤−性能基準及びその試験方法」による耐候操作前後の試験体の質量変化と試験体の様子を示す。
表5に防蟻・防腐試験の結果をまとめて示す。網かけ部分はJISの性能基準を満たしているものである。
本発明の木材保存剤は、人及びその他の生物の必須金属である亜鉛が防腐性及び防蟻性を発揮するため、人及びその他の生物に対する安全性が高い。
本発明の木材保存剤は、無色の水溶液であるため、木材に注入及び塗布しても木の質感を損なわない仕上りが得られる。
本発明の木材保存剤は、重合性モノマー、水溶性重合開始剤を配合することで、太陽光(紫外線)により重合反応して高分子化するため、工事現場等で木材保存剤を塗布することにより、木材の防腐、防蟻加工が可能である。
本発明の木材保存剤は、重合性モノマー、水溶性重合開始剤を配合することで、紫外線または熱により重合反応し、木材の表面又は内部で重合反応し、高分子化するため、雨水等により、木材から溶け出ることがほとんどなく、長期にわたって防腐及び防蟻性能が維持できる。
前記本発明の木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加する工程(ステップS11)を行った後、ステップS12に移行する。
この際、例えば、木材保存剤の硬化物換算で15g/m2以上200g/m2以下(木材保存剤の塗布不良をより確実に回避するためには、30g/m2以上150g/m2以下)の、前記木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加したものを木材に塗布する。
また、前記木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加したものの木材への塗布は、例えば、スプレー、刷毛塗り、ローラー塗り、ナチュラルロールコーター、ナチュラルリバ−スロールコーター、リバースロールコーター、カーテンフローコーター、エアースプレー、エアレススプレー等によって行われる。好ましい塗布方法は、カーテンフローコータースプレー、エアレススプレー、刷毛塗りであり、カーテンフローコーターは、効率のよい塗装が可能であるため、工場での塗布用に適しており、スプレー、エアレススプレー、ローラー塗り、刷毛塗りは、既存建造物の防腐や防虫補修の用途に適している。なお、注入と塗布を組み合わせてもよい。
前記木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加したものを木材に塗布する工程(ステップS12)を行なった後、ステップS13に移行する。
この際、例えば、前記木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加したものが塗布された木材の塗布面を15分から30分間、好ましくは20分から30分間、所定の紫外線照射装置で紫外線を照射することによって行う。
なお、前記紫外線照射時間を15分以上とすることにより、本発明の木材保存剤の硬化反応をより確実に完結させることができ、本発明の木材処理剤によって処理された処理木材の防腐及び防蟻性能を、より確実に維持させることができる。
またこの際、前記木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加したものを既存の木造構造物(木材)に塗布した場合(例えば、既存の木造構造物の防腐及び防虫現場補修の場合)には、前記木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加したものを塗布した後、前記木造構造物を屋外で3日から7日間暴露、または、前記木造構造物に所定の紫外線照射装置によって15分から30分間紫外線を照射することによって行ってもよい。
このようにして本発明の木材保存剤が塗布され、紫外線硬化された処理木材を製造する。
このように、本発明の木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加し、これを木材に塗布し、紫外線硬化させることにより、長期にわたって防腐及び防蟻性能を持続させることができるとともに、木材本来の色調を損なわずに仕上性を良好なものとすることができる、処理木材を得ることができる。
前記本発明の木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加する工程(ステップS21)を行った後、ステップS22に移行する。
また、このように木材保存剤の硬化物換算で400kg/m3以下のものとすることにより、木材保存剤の硬化収縮の影響を小さくして、処理木材の反りが発生することを抑制することができる。さらに、このように木材保存剤の硬化物換算で300kg/m3以下のものとすることにより、木材保存剤の硬化収縮の影響をより小さくして、処理木材の反りが発生することをより抑制することができる。
本発明の処理木材を確実に木材に注入するためには、前記木材処理材の木材への注入操作は、最初に0.05MPa以上0.1MPa以下で1分乃至5分間減圧した後、0.1MPa以上0.6MPa以下で5分乃至30分間加圧するのが好ましい。
前記木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加したもの(木材保存剤)を木材に注入する工程(ステップS22)を行った後、ステップS23に移行する。
このステップS23の際に、温度40℃以上100℃以下、湿度50%RH以上90%RH以下で、1日から7日間、好ましくは、温度50℃以上80℃以下、湿度80%RH以上90%RH以下で2から5日間、前記木材に注入した前記木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加したものを、加熱および加湿する。前記熱硬化させる温度50℃以上とすることにより、前記木材に注入した前記木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加したもの硬化反応をより確実に完結させることができ、処理木材の防腐及び防蟻性能をより確実に維持させることができる。また、前記熱硬化させる温度80℃以下とすることにより、処理木材の含水率低下による処理木材の割れの発生をより確実に抑制することができる。
このようにして、本発明の木材保存剤が注入され、熱硬化された処理木材を製造する。
このように、本発明の木材保存剤に水溶性重合開始剤を添加し、これを木材に注入し、熱硬化させることにより、長期にわたって防腐及び防蟻性能を持続させることができるとともに、木材本来の色調を損なわずに仕上性を良好なものとすることができる、処理木材を得ることができる。
Claims (2)
- 下記一般式(1)
水と、
重合性モノマーと、
水溶性重合開始剤と、を含み、
前記酢酸−アクリル酸亜鉛の配合割合が、10重量%以上80重量%以下であり、
前記重合性モノマーがポリエチレングリコールジメタクリレートであり、該ポリエチレングリコールジメタクリレートの平均重合度nが20〜30であり、
前記ポリエチレングリコールジメタクリレートの配合割合が、5重量%以上90重量%以下であり、
前記水溶性重合開始剤は、前記ポリエチレングリコールジメタクリレート100重量部に対し0.1重量部以上20重量部以下で添加される、木材保存剤。 - 前記水溶性重合開始剤は、過硫酸アンモニウムまたはアゾ系重合開始剤である、請求項1に記載の木材保存剤。
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