JP6545703B2 - ヘテロ相ポリプロピレンポリマー - Google Patents
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Description
(i)プロピレンホモポリマーマトリックス、または4重量%までのエチレンを有するプロピレンエチレンコポリマーマトリックス、および
(ii)該マトリックス中に分散されたエチレンプロピレンゴム(EPR)
を含み、
上記ヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーが20〜40%のキシレン低温可溶分含有率(XS)を有し、
ここで、上記ヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーのキシレン低温可溶性画分のエチレン含有率は70〜90重量%であり;
上記ヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーのキシレン低温可溶性画分は、3.0dl/g以上の固有粘度(IV)を有し;且つ、
上記ヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーの溶融エンタルピー(△Hm)は、0〜130℃の温度で10〜30J/gであるところの上記ヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーを提供する。
(I)マトリックス成分として、プロピレンホモポリマーマトリックス、または4重量%までのエチレンを有するプロピレンエチレンコポリマーマトリックスを形成するように、シングルサイト触媒の存在下でスラリー相においてプロピレンおよび任意的にエチレンを重合すること、そしてその後に、
(II)プロピレンホモポリマーまたはプロピレンエチレンコポリマーを形成するように、上記触媒及び工程(I)からの生成物の存在下で気相においてプロピレンおよび任意的にエチレンを重合すること、そしてその後に、
(III)該マトリックス中に分散されたエチレンプロピレンゴムを形成するように、上記触媒及び工程(II)からの生成物の存在下で上記気相においてプロピレンおよびエチレンを重合すること
を含むところの上記方法を提供する。
(I)マトリックス成分として、プロピレンホモポリマーマトリックス、または4重量%までのエチレンを有するプロピレンエチレンコポリマーマトリックスを形成するようにプロピレンおよび任意的にエチレンを重合すること、そしてその後に、
(II)該マトリックス中に分散されたエチレンプロピレンゴムを形成するようにプロピレンおよびエチレンを、好ましくは気相で、重合すること
を含み、
工程(I)および(II)の両方が、外部担体を有しない同じシングルサイト固体粒状触媒の存在下で、好ましくは(i)下記式(I)の錯体と(ii)第13族金属の化合物、例えばAlまたはホウ素化合物、を含む助触媒とを含む触媒の存在下で行われるところの上記方法を提供する。
Mはジルコニウムまたはハフニウムであり;
各Xはシグマリガンドであり;
Lは、−R’2C−、−R’2C−CR’2−、−R’2Si−、−R’2Si−SiR’2−、−R’2Ge−から選択される二価の架橋基であり、ここで各R’は独立して、水素原子、C1−C20ヒドロカルビル、トリ(C1−C20アルキル)シリル、C6−C20アリール、C7−C20アリールアルキルまたはC7−C20アルキルアリールであり;
R2およびR2’は各々独立して、任意的に第14〜16族の1または複数のヘテロ原子を有していてもよいC1−C20ヒドロカルビル基であり;
R5’は、任意的に1または複数のハロ原子により置換されていてもよい、第14〜16族の1または複数のヘテロ原子を有するC1−20ヒドロカルビル基であり;
R6およびR6’は各々独立して、水素または、任意的に第14〜16族の1もしくは複数のヘテロ原子を有していてもよいC1−20ヒドロカルビル基であり;
R7およびR7’は各々独立して、水素または、任意的に第14〜16族の1もしくは複数のヘテロ原子を有していてもよいC1−20ヒドロカルビル基であり;
Arは独立して、任意的に1または複数の基R1により置換されていてもよい、20個までの炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり;
Ar’は独立して、任意的に1または複数の基R1により置換されていてもよい、20個までの炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり;
各R1はC1−20ヒドロカルビル基であるか、または隣接する炭素原子上の2つのR1基が一緒になってAr基と共に縮合5もしくは6員の非芳香族環を形成することができ、上記環自体は任意的に1または複数の基R4で置換されていてもよい;および
各R4はC1−20ヒドロカルビル基である。
(a)液体/液体エマルジョン系が形成される、ここで上記液体/液体エマルジョン系は、分散した小滴を形成するように溶媒中に分散された触媒成分(i)および(ii)の溶液を含む、そして
(b)上記分散した小滴を固化することによって固体粒子が形成される
ところの方法によって得られることができる。
Mはジルコニウムまたはハフニウムであり;
各Xはシグマリガンドであり;
Lは、−R’2C−、−R’2C−CR’2−、−R’2Si−、−R’2Si−SiR’2−、−R’2Ge−から選択される二価の架橋基であり、ここで各R’は独立して、水素原子、C1−C20ヒドロカルビル、トリ(C1−C20アルキル)シリル、C6−C20アリール、C7−C20アリールアルキルまたはC7−C20アルキルアリールであり;
R2およびR2’は各々独立して、任意的に第14〜16族の1または複数のヘテロ原子を有していてもよいC1−C20ヒドロカルビルラジカルであり;
R5’は、任意的に1または複数のハロ原子により置換されていてもよい、第14〜16族の1または複数のヘテロ原子を有するC1−20ヒドロカルビル基であり;
R6およびR6’は各々独立して、水素または、任意的に第14〜16族の1または複数のヘテロ原子を有していてもよいC1−20ヒドロカルビル基であり;
R7およびR7’は各々独立して、水素または、任意的に第14〜16族の1または複数のヘテロ原子を有していてもよいC1−20ヒドロカルビル基であり;
Arは独立して、任意的に1または複数の基R1により置換されていてもよい、20個までの炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり;
Ar’は独立して、任意的に1または複数の基R1により置換されていてもよい、20個までの炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり;
各R1はC1−20ヒドロカルビル基であるか、または隣接する炭素原子上の2つのR1基が一緒になってAr基と共に縮合5もしくは6員の非芳香族環を形成することができ、上記環自体は任意的に1または複数の基R4で置換されていてもよい;および
各R4はC1−20ヒドロカルビル基である。
Mはジルコニウムまたはハフニウムであり;
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1−6アルコキシ基、C1−6アルキル、フェニルまたはベンジル基であり;
Lは−R’2C−、−R’2C−CR’2−、−R’2Si−、−R’2Si−SiR’2−、−R’2Ge−から選択される二価の架橋基であり、ここで各R’は独立して、水素原子、C1−20アルキル、C3−10シクロアルキル、トリ(C1−20アルキル)シリル、C6−20アリール、C7−20アリールアルキルまたはC7−20アルキルアリールであり;
各R2またはR2’は、C1−10アルキル基であり;
R5’は、C1−10アルキル基またはZ’R3’基であり;
R6は、水素またはC1−10アルキル基であり;
R6’は、C1−10アルキル基またはC6−10アリール基であり;
R7は、水素、C1−6アルキル基またはZR3基であり;
R7’は、水素またはC1−10アルキル基であり;
ZおよびZ’は独立して、OまたはSであり;
R3’は、C6−10アリール基または、任意的に1または複数のハロ基により置換されていてもよいC1−10アルキル基であり;
R3はC1−10アルキル基であり;
各nは独立して0〜4、例えば0、1または2、であり;および
各R1は独立して、C1−20ヒドロカルビル基、例えばC1−10アルキル基、である。
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して水素原子、ハロゲン原子、C1−6アルコキシ基、C1−6アルキル、フェニルまたはベンジル基であり;
Lは、−R’2C−または−R’2Si−から選択される二価の架橋基であり、ここで各R’は独立して、水素原子、C1−20アルキルまたはC3−10シクロアルキルであり;、
R6は、水素またはC1−10アルキル基であり;
R6’は、C1−10アルキル基またはC6−10アリール基であり;
R7は、水素、C1−6アルキルまたはOC1−6アルキルであり;
Z’はOまたはSであり;
R3’は、C1−10アルキル基または、任意的に1または複数のハロ基により置換されていてもよいC6−10アリール基であり;
nは独立して、0〜4、例えば0、1または2、であり;および
各R1は独立して、C1−10アルキル基である。
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1−6アルコキシ基、C1−6アルキル、フェニルまたはベンジル基であり;
各R’は独立して、水素原子、C1−20アルキルまたはC3−7シクロアルキルであり;
R6は、水素またはC1−10アルキル基であり;
R6’は、C1−10アルキル基またはC6−10アリール基であり;
R7は、水素、C1−6アルキルまたはOC1−6アルキルであり;
Z’は、OまたはSであり;
R3’は、C1−10アルキル基または、任意的に1または複数のハロ基により置換されていてもよいC6−10アリール基であり;
nは独立して、0、1〜2であり;および
各R1は独立して、C3−8アルキル基である。
各Xはシグマリガンドであり、好ましくは各Xは独立して、水素原子、ハロゲン原子、C1−6アルコキシ基、C1−6アルキル、フェニルまたはベンジル基であり;
R’は独立して、C1−6アルキルまたはC3−10シクロアルキルであり;
R1は独立して、C3−8アルキルであり;
R6は、水素またはC3−8アルキル基であり;
R6’は、C3−8アルキル基またはC6−10アリール基であり;
R3’は、C1−6アルキル基または、任意的に1または複数のハロ基により置換されていてもよいC6−10アリール基であり;および
nは独立して、0、1または2である。
rac-アンチ-Me2Si(2-Me-4-Ph-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ- Me2Si(2-Me-4-(3,5-ジ-tBuPh)-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ- Me2Si(2-Me-4-Ph-6-tBu-Ind)(2-Me-4,6-ジ-Ph-5-OMe-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OC6F5)-6-iPr-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ-Me(CyHex)Si(2-Me-4-Ph-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ-Me2Si(2-Me-4-(3,5-ジ-tBuPh)-7-Me-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ-Me2Si(2-Me-4-(3,5-ジ-tBuPh)-7-OMe-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-(4-tBuPh)-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-(3,5-tBu2Ph)-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2;
rac-アンチ-Me2Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OiBu-6-tBu-Ind)ZrCl2
バルクプロピレン重合における高い活性;
プロピレンコポリマーにおける改善されたエチレンの取り込み;
気相におけるC2/C3共重合において得られる高い活性;
良好なポリマーモルホロジー
を提供することができる。
融点(Tm)、溶融エンタルピー(Hm)及び結晶化温度(Tc)は、
5〜7mgのポリマーサンプルを閉鎖DSCアルミニウムパンに置き、該サンプルを−10℃〜210℃に10℃/分で加熱し、5分、210℃で保持し、210℃から−10℃に冷やし、−10℃で5分保持し、−10℃〜210℃に10℃/分で加熱することによって、ISO 3146に従うDSC200 TA機器上で決定された。報告されたTmは、第2の加熱走査からの曲線の最大値であり、且つTcは、冷却走査の曲線の最大値である。複数の溶融ピークが存在する場合、PPおよびPE部分についてのTmおよびHmのための個々の値が識別されることができる。ここで、Tm(PE)は0〜130℃の範囲であり、且つTm(PP)は131〜170℃の範囲である。
分子量平均(Mw、Mn)、分子量分布(MWD)および、多分散性指数PDI=Mw/Mnによって記載されるその広さ(ここで、Mnは数平均分子量であり、Mwは重量平均分子量である)は、ISO 16014−4:2003およびASTM D 6474−99に従ってゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって決定された。示差屈折率検出器およびオンライン粘度計を備えたWaters GPCV2000装置が、Tosoh Bioscienceの2xGMHXL−HTおよび1xG7000HXL−HT TSK−ゲルカラム、ならびに溶媒としての1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB、250mg/Lの2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチル−フェノールで安定化された)と共に、140℃および1mL/分の一定の流量で使用された。209.5μLのサンプル溶液が分析毎に注入された。カラムセットは、1kg/mol〜12000kg/molの範囲の少なくとも15の狭いMWDのポリスチレン(PS)標準と共に普遍較正(ISO 16014−2:2003に従う)を用いて較正された。使用されるPS、PEおよびPPのMark Houwink定数はASTM D 6474−99のものである。全てのサンプルは、GPC装置へのサンプリングの前に、0.5〜4.0mgのポリマーを4mL(140℃)の安定化されたTCB(移動相と同じ)に溶解し、連続的に穏やかに振盪しながら最高160℃で最大3時間保つことによって調製された。
本発明で規定されかつ記載された通りのキシレン可溶性画分(XS)は、ISO 16152に従って以下のように決定される。2.0gのポリマーが、250mlのp−キシレン中に135℃で撹拌しながら溶解された。30分後、溶液が、環境温度で15分間冷却することを許された後、25±0.5℃で30分間沈殿することを許された。該溶液が、ろ紙を用いて2つの100mlフラスコ中にろ過された。第1の100ml容器からの溶液は、窒素流中で蒸発させられ、そして残渣が減圧下90℃で一定の重量が達成されるまで乾燥された。次に、キシレン可溶性画分(パーセント)が以下の通りに決定されることができる:
XS%=(100×m1×v0)/(m0×v1)
ここで、m0は初期のポリマー量(グラム)を示し、m1は残渣の重量(グラム)を定め、v0は初期の体積(ミリリットル)を定め、かつv1は分析されたサンプルの体積(ミリリットル)を定める。
Etot=a×A/R+b
ここで、
A=733cm−1での吸収ピークの面積
R=809cm−1での参照ピークの高さ
Etot=C2含有率(重量%)
a、bは、13C NMR分光法により決定される既知のエチレン含有率の多数の較正標準のA/Rに対する関係によって決定される較正定数である。
動的−機械的分析(DMTA)データが、ISO 6721−1(一般原理)および6721−7(捩り振動−非共鳴法)に従って得られる。
液体窒素ユニットおよびオーブン(対流および放射加熱)、標準的な捩り矩形ツールおよびソフトウェアオーケストレータV6.5.8を備えたRheometric scientific ARESレオメーター、または液体窒素ユニットおよびCTD600オーブン(対流および放射加熱)と組み合わせられたTC30温度制御装置、標準的な捩り矩形ツールおよびソフトウェアRHEOPLUS/32 v3.40を有するAnton Paar MCR301レオメーターが使用される。
安定化された乾燥ペレットが、100*100*1mmの型内で210℃で圧縮成形される(ゲル化時間5分、加圧時間25バール/3分、冷却速度25バール/15K/分、脱型温度40℃)。均一で気泡のないプレートのみが、40×10×1mm3のストライプに打ち抜かれ、かつ少なくとも96時間、室温でコンディショニングされる。
デバイスが、クランプで固定されたサンプルと共に初期温度(標準的な−130℃)に冷却される。5分の遅延時間後に、上記実験が、1Hzの試験周波数、2K/分の加熱速度および0.1%の歪みγで開始される。
引張特性は、EN ISO 1873−2に記載されている通りの射出成形された試験片(ISOマルチバー、ドッグボーン形状、4mm厚)を用いてISO 527−2(クロスヘッド速度=50mm/分;23℃)に従って決定された。
ポリマーマトリックスの重量/予備重合工程前の固体触媒の重量として計算される。
使用された触媒は、同じメタロセン錯体(国際公開第2013/007650号パンフレット中のE2)rac−アンチ−ジメチルシランジイル(2−メチル−4−(4’−tert−ブチルフェニル)インデン−1−イル)(2−メチル−4−フェニル−5−メトキシ−6−tert−ブチルインデン−1−イル)ジルコニウムジクロリドを用いて、国際公開第2013/007650号パンフレットに記載されている一般手順に従って調整されて、触媒E2Pを調製した。
触媒合成:グローブボックス内において、80.0μlの乾燥しかつ脱気されたFluorN 474が、セプタムボトル中で2mLのMAOと混合され、そして一晩反応させた。翌日、58.7mgのメタロセン(0.076mmol、1当量)が別のセプタムボトル中で4mLのMAO溶液で溶解され、そしてグローブボックス内で撹拌された。60分後、1mLの上記界面活性剤溶液および4mLの上記MAO−メタロセン溶液が、−10℃で40mLのPFCを含有し、かつオーバーヘッド撹拌機(撹拌速度=600rpm)を装備された50mLの乳化ガラス反応器中に順次加えられた。MAOの全量は5mL(300当量)である。赤色のエマルジョンが直ぐに形成され、そして−10℃/600rpmで15分間撹拌された。次に、上記エマルジョンは、2/4テフロン(登録商標)チューブを介して90℃で100mLの熱いPFCに移され、該移行が完了するまで600rpmで撹拌され、その後、上記速度は300rpmに下げられた。15分撹拌後、油浴が外され、そして撹拌機が止められた。触媒がPFC上に沈殿させられ、35分後に溶媒がサイフォンで除去された。残留する触媒は、50℃で2時間アルゴン流上で乾燥された。0.60gの赤色の固体触媒が得られた。
メタロセン錯体は、下記式に従う、ラセミ体 アンチ−ジメチルシランジイル[2−メチル−4−(4−tert−ブチルフェニル)−インデン−1−イル][2−メチル−4−(4−tert−ブチルフェニル)−5−メトキシ−6−tert−ブチル−インデン−1−イル]ジルコニウムジクロリド(MC2)
0.2bar−gのプロピレンを含有する体積21.2dm3の撹拌されたオートクレーブ(二重螺旋撹拌機)が、追加の3.97kgのプロピレンおよび表に示されたH2の量で充填された。250gのプロピレンの流れを用いて0.73mmolのトリエチルアルミニウム(Aldrich、n−ヘキサン中の1モル溶液)を加えた後、該溶液は20℃および250rpmで20分撹拌された。次に、触媒が下記に記載される通りに注入された。固体の予備重合された触媒(表に示されている通りの種類、量および重合度)がグローブボックス内の5mLのステンレススチールバイアル中に装填され、該バイアルがオートクレーブに取り付けられた。次に、4mlのn−ヘキサンを含有しかつ10バールのN2で加圧された第2の5mLバイアルが頂部上に追加され、2つのバイアル間のバルブが開かれ、そして固体触媒がN2圧力下で2秒間ヘキサンと接触され、次に250gのプロピレンと共に反応器内にフラッシュされた。撹拌速度が250rpmに上昇され、かつ予備重合が20℃で10分間行われた。該予備重合工程の終了時に、撹拌速度が350rpmに上昇され、かつ重合温度が80℃に上昇された。内部反応器温度が71℃に達したとき、表に示されているH2の量が、サーマルマスフローコントローラを介して、規定された流量で加えられた。反応器温度は重合中を通じて一定に保たれた。重合時間は、温度が、設定された重合温度よりも2℃低くなったときに開始して測定された。
バルク工程が終わった後、撹拌機速度が50rpmに調整され、そして反応器圧力が排気することにより設定圧力よりも0.5バール低く下げられた。次に、撹拌機速度が250rpmに設定され、反応器温度が80℃に設定され、表に示されているH2の量がMFCを介して添加された。次に、反応器のPおよびTは、標的スプリットが達成されるまで、MFCを介してプロピレン供給により一定に保たれた。
GP1が終わったとき、撹拌機速度が50rpmに低下された。反応器圧力が、排気することにより0.3bargに下げられ、温度制御デバイスが70℃に設定された。次に、反応器が、70g/分の流量で、200gのプロピレンで充填され、そして再び0.3bargにフラッシュされた。
Claims (14)
- 0.5〜100g/10分のMFR2を有し、かつシングルサイト触媒作用を用いて得られるヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーであって、
(i)プロピレンホモポリマーマトリックス、または4重量%までのエチレンを有するプロピレンエチレンコポリマーマトリックス、および
(ii)該マトリックス中に分散されたエチレンプロピレンゴム(EPR)
を含み、
上記ヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーが20〜40%のキシレン低温可溶分含有率(XS)を有し、
ここで、上記ヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーのキシレン低温可溶性画分のエチレン含有率は70〜90重量%であり;
上記ヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーのキシレン低温可溶性画分は、3.0dl/g以上の固有粘度(IV)を有し;且つ、
上記ヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーの溶融エンタルピー(△Hm)は、0〜130℃の温度で10〜30J/gである、
上記ヘテロ相プロピレンエチレンコポリマー。 - マトリックス成分がホモポリマーである、請求項1に記載のヘテロ相コポリマー。
- 20〜35重量%のXS成分が存在する、請求項1又は2に記載のヘテロ相コポリマー。
- 0.7〜60g/10分のMFR2を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載のヘテロ相コポリマー。
- C2(XS)含有率が71〜90重量%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載のヘテロ相コポリマー。
- IV(XS)が3.0〜4.0dl/gの範囲である、請求項1〜5のいずれか一項に記載のヘテロ相コポリマー。
- シャルピー衝撃強さが、23℃で少なくとも50kJ/m2である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のヘテロ相コポリマー。
- BDTTが0℃以下で生じる、請求項1〜7のいずれか一項に記載のヘテロ相コポリマー。
- 少なくとも2つの融点を有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載のヘテロ相コポリマー。
- キシレン可溶性画分のガラス転移温度が、−30〜−45℃である、請求項1〜9のいずれか一項に記載のヘテロ相コポリマー。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーの調製方法であって、
(I)マトリックス成分として、プロピレンホモポリマーマトリックス、または4重量%までのエチレンを有するプロピレンエチレンコポリマーマトリックスを形成するようにプロピレンおよび任意的にエチレンを重合すること、そしてその後に、
(II)該マトリックス中に分散されたエチレンプロピレンゴムを形成するようにプロピレンおよびエチレンを、好ましくは気相で、重合すること
を含み、
工程(I)および(II)の両方が、外部担体を有しない同じシングルサイト固体粒状触媒の存在下で、好ましくは(i)下記式(I)の錯体と(ii)第13族金属の化合物、例えばAlまたはホウ素化合物、を含む助触媒とを含む触媒の存在下で行われる、
上記方法
Mはジルコニウムまたはハフニウムであり;
各Xはシグマリガンドであり;
Lは、−R’2C−、−R’2C−CR’2−、−R’2Si−、−R’2Si−SiR’2−、−R’2Ge−から選択される二価の架橋基であり、ここで各R’は独立して、水素原子、C1−C20ヒドロカルビル、トリ(C1−C20アルキル)シリル、C6−C20アリール、C7−C20アリールアルキルまたはC7−C20アルキルアリールであり;
R2およびR2’は各々独立して、任意的に第14〜16族の1または複数のヘテロ原子を有していてもよいC1−C20ヒドロカルビル基であり;
R5’は、任意的に1または複数のハロ原子により置換されていてもよい、第14〜16族の1または複数のヘテロ原子を有するC1−20ヒドロカルビル基であり;
R6およびR6’は各々独立して、水素または、任意的に第14〜16族の1もしくは複数のヘテロ原子を有していてもよいC1−20ヒドロカルビル基であり;
R7およびR7’は各々独立して、水素または、任意的に第14〜16族の1もしくは複数のヘテロ原子を有していてもよいC1−20ヒドロカルビル基であり;
Arは独立して、任意的に1または複数の基R1により置換されていてもよい、20個までの炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり;
Ar’は独立して、任意的に1または複数の基R1により置換されていてもよい、20個までの炭素原子を有するアリールまたはヘテロアリール基であり;
各R1はC1−20ヒドロカルビル基であるか、または隣接する炭素原子上の2つのR1基が一緒になってAr基と共に縮合5もしくは6員の非芳香族環を形成することができ、上記環自体は任意的に1または複数の基R4で置換されていてもよい;および
各R4はC1−20ヒドロカルビル基である。 - 上記触媒が、
上記で定義された式(I)の錯体および助触媒(ii)を得ること、
溶媒中に分散された触媒成分(i)および(ii)の溶液を含む液体/液体エマルジョン系を形成すること、そして
上記分散した小滴を固化して固体の粒子を形成すること
によって調製される、請求項11に記載のプロピレンエチレンコポリマーの調製方法。 - 請求項1〜10のいずれか一項に記載のヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーを含む物品、例えばフィルム。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のヘテロ相プロピレンエチレンコポリマーを物品の製造に使用する方法。
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