JP6541670B2 - シリカナノ粒子、アクリルアミドとアクリル酸のコポリマー、非イオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤を含む、洗浄及び保護に適した水性組成物 - Google Patents

シリカナノ粒子、アクリルアミドとアクリル酸のコポリマー、非イオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤を含む、洗浄及び保護に適した水性組成物 Download PDF

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Description

発明の詳細な説明
[概要]
洗浄に適し、かつ汚れ及び染みの蓄積からの長期持続性保護を提供するのに適した組成物がここに記載される。組成物は、水性液相と、シリカナノ粒子と、水溶性コポリマーと、非イオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤とを含む。
水溶性コポリマーは、アクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、又はその塩であり、該アクリルアミドは次式により表される。

[式中、RはH又はメチルであり、
及びRは、H、C〜Cアルキル、又はRSOH(式中、Rは、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンである)から独立して選択される。]
非イオン性界面活性剤は、0.5〜50重量%固形分の量で存在する。アニオン性界面活性剤は、0.10〜25重量%固形分の量で存在する。
典型的な実施形態では、組成物は酸を更に含み、5以下のpH値を有する。
本開示による代表的な物品の断面概略図である。
[詳細な説明]
本開示による組成物は、アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマー、又はその塩、シリカナノ粒子、及び水性(連続)液相中に分散した界面活性剤の組み合わせを含む。
構成成分(例えばシリカナノ粒子、水溶性コポリマー、界面活性剤)の濃度は、本明細書では、固形分の重量を基準とした重量パーセントとして表わされる。本明細書で使用するとき「固形分」は、シリカナノ粒子、アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマー、及び界面活性剤の総重量を指す。固形分の重量を基準とした重量パーセントは水性液相を含まないので、かかる重量パーセントは、希釈比にかかわらず同一である。更に、固形分を基準とした重量パーセントはまた、組成物が乾燥した後に基材又は物品上に留まる乾燥した保護コーティングの重量パーセントと等しい。
水性液相は、典型的には、少なくとも5重量パーセントの水を含み、より典型的には50、60、70、80、又は90重量パーセント、又はそれ以上の水を含み得る。いくつかの実施形態では、水性液相は、好ましくは、有機溶媒、特に揮発性有機溶媒を本質的に含まない(すなわち、水性液相の総重量に対して0.1重量パーセント未満を含有する)。本明細書で使用するとき、「揮発性有機溶媒」は、250℃以下の標準沸点を有する有機溶媒を指す。しかしながら、所望の場合には、少量の不揮発性有機溶媒が任意選択的に含まれてもよい。
洗浄及び保護組成物は、典型的には、0.5〜5重量%の固形分と99.5〜95重量%の水性液相とを含む、すぐに使用できる形態で配合される。組成物は、典型的には、所望の洗浄及び保護性能をもたらす最小限の量の固形成分を含む。いくつかの実施形態では、固形分の総量は、少なくとも0.6、0.7、0.8、0.9、又は1.0重量%である。他の実施形態では、固形分の総量は、少なくとも1.1、1.2、1.3、1.4、又は1.5重量%である。更に他の実施形態では、固形分の総量は、少なくとも1.75、2.0、又は2.5重量%である。更に他の実施形態では、組成物は、使用する前に更に希釈される濃縮物として提供されてもよい。この実施形態では、固形分の総量はかなり多くてもよい(例えば50重量%)。
いくつかの実施形態では、組成物は、凝固点を0℃未満に低下させる目的で、少なくとも1種の(例えば不凍剤)有機溶媒を含む。有機溶媒としては、C〜Cアルカノール、好ましくはC〜Cジオール及び/又はC〜C24アルキレングリコールエーテルが挙げられるが、これらに限定されない。C〜Cアルカノールとしては、エタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、及びヘキサノール、並びにこれらの異性体が挙げられる。C〜Cジオールとしては、メチレン、エチレン、プロピレン、及びブチレングリコールが挙げられる。C〜C24アルキレングリコールエーテルとしては、モノ、ジ、及びトリエチレン(プロピレン)グリコールエーテル及びジエーテル、例えば、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル(Butyl Cellosolve、Dow Chemical Company、「Dow」とも称される)、エチレングリコールモノヘキシルエーテル(Hexyl Cellusolve、Dow)、プロピレングリコールn−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールt−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル(Dowanol PPh、Dow)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル(Eastman DP Solvent、Eastman Chemicals)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(Dowanol DB、Dow)、ジプロピレングリコールn−プロピルエーテル(Dowanol DPnP、Dow)、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル(Dowanol DPnB、Dow)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(Methoxytriglycol、Dow)、トリエチレングリコールモノエチルエーテル(ethoxytriglycol、Dow)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル(butoxytriglycol、Dow)、トリプロピレングリコールメチルエーテル(Dowanol TPM、Dow)、トリプロピレングリコールn−プロピルエーテル(Dowanol TPnP、Dow)、及びトリプロピレングリコールn−ブチルエーテル(Dowanol TPnB、Dow)が挙げられる。
存在する場合、(例えばアルキレングリコールエーテル)有機溶媒は、存在する濃度で水混和性又は水溶性であるのが好ましい。そのような(例えばアルキレングリコールエーテル)有機溶媒の種類及び量は、保護性能が実質的に低下しないように選択される。存在する場合、そのような溶媒の濃度は、典型的には、97重量%の水を含む基準組成物基づいて、全水性組成物の少なくとも0.25、0.5、又は1重量%から、5又は10重量%以下までの範囲である。当業者であれば、他の希釈比となるように有機溶媒の濃度を調節することができる。例えば、洗浄及び保護溶液がより濃縮されており、含有している液体水相が半分である場合には、有機溶媒の濃度は2倍になる。
望ましい長期持続性保護特性を得るために、組成物はシリカナノ粒子を含む。
いくつかの実施形態では、シリカナノ粒子は「球状」である、つまり球状の外観を有するが、少量の平坦な個所及び/又は凹部が表面に存在してもよい。
ヘイズを最小化させるために、(例えば球状の)シリカナノ粒子は、60ナノメートル(nm)以下の体積平均粒径(すなわち、D50)を有する。好ましくは、(例えば球状の)シリカ粒子は、0.5〜60nmの範囲、より好ましくは1〜20nmの範囲、更により好ましくは2〜10nmの範囲の体積平均粒径を有する。シリカナノ粒子は、上記の60nmの体積平均粒径に合致する任意の粒径分布を有することができ、例えば、粒径分布は、単峰性又は多峰性であってもよい。
水性媒質中の球状シリカ粒子(ゾル)は、当該技術分野において既知であり、例えば、E.I.du Pont de Nemours and Co.(Wilmington,DE)から商品名LUDOXで、Nyacol Co.(Ashland,MA)から商品名NYACOLで、又はNalco Chemical Co.(Naperville,IL)から商品名NALCOで、水又は水性アルコール溶液中のシリカゾルとして市販されている。体積平均粒径が5nm、pHが10.5、及び公称固形分含有率が15重量パーセントである有用なシリカゾルの1つは、Nalco Chemical Co.からNALCO 2326として入手可能である。他の有用な市販のシリカゾルとしては、Nalco Chemical Co.からNALCO 1115及びNALCO 1130として、Remet Corp.(Utica,NY)からREMASOL SP30として、及びE.I.du Pont de Nemours and Co.からLUDOX SMとして入手可能なものが挙げられる。
非水性球状シリカゾルは球状シリカゾル分散体であり、液相は有機溶媒である。通常、シリカゾルは、液相の残りの成分と液相が相溶性であるよう選択される。通常、ナトリウム安定化球状シリカ粒子は、酸性化前に希釈するとコーティングが均一性に劣る又は不均一になる場合があることから、エタノールなどの有機溶媒により希釈する前にまず酸性化させるべきである。アンモニウム安定化シリカナノ粒子は、一般的に、どのような順序で希釈及び酸性化してもよい。
しかしながら、乾燥コーティングの透明性がそれほど重要でない用途では、シリカナノ粒子は球状でなくてもよく、かつ/又は最大100、200、又は300ナノメートルに及ぶようなより大きな粒径を有してもよい。この実施形態では、天然及び合成粘土をシリカナノ粒子の供給源として利用することができる。
シリカナノ粒子は、所望により、表面処理を含む。しかしながら、好ましい実施形態では、シリカナノ粒子は表面処理を含まない。
洗浄及び保護組成物は、典型的には、シリカナノ粒子を15重量%〜90重量%固形分に及ぶ量で含む。いくつかの実施形態では、該組成物は、少なくとも20、25、30、又は35重量%のシリカナノ粒子を含む。他の実施形態では、該組成物は、少なくとも40、45、50、60、又は65重量%のシリカナノ粒子を含む。更に他の実施形態では、該組成物は、少なくとも70、75、又は80重量%のシリカナノ粒子を含む。保護性能は、一般に、シリカナノ粒子の濃度が増加するにつれて増す。
アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマー、又はその塩に対する(例えば球状)シリカナノ粒子の重量比は、典型的には、少なくとも50:50又は60:40又は70:30、及び一般的に97:3又は95:5以下である。いくつかの実施形態では、アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマーに対する(例えば球状)シリカナノ粒子の重量比は、75:25又は80:20又は85:15〜95:5以下である。
望ましい長期持続性保護特性を得るために、本開示による組成物は水溶性コポリマーを含む。水溶性コポリマーは、アクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、又はその塩(すなわち、コポリマーの塩)であり、アクリルアミドは次式により表される。

[式中、RはH又はメチルであり、
及びRは、H、C〜Cアルキル、又はRSOH(式中、Rは、2〜6個の炭素原子を有するアルキレン(例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はヘキシレン)である)から独立して選択される。]いくつかの実施形態では、R及びRは共にHである。いくつかの実施形態では、RはHであり、RはRSOHである。
典型的な実施形態では、コポリマーが有する、アクリル酸に対するアクリルアミドの重量比は、典型的には、50:50〜95:5以下である。いくつかの実施形態では、アクリル酸に対するアクリルアミドの重量比は、少なくとも60:40又は65:35以下である。いくつかの実施形態では、アクリル酸に対するアクリルアミドの重量比は、少なくとも70:30又は75:25又は80:20又は85:15以下である。
アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマー、又はその塩は、対応するモノマーから(任意選択的に、更なる中和工程を伴う)、又は商業的供給源から、周知の重合技術によって調製され得る。
いくつかの実施形態では、コポリマーは、次の構造により表すことができる。

[式中、R及びRは、H、C〜Cアルキル、又はRSOH(式中、Rは、前述のアルキレンである)から独立して選択され、Mは、ナトリウムなどのアルカリ金属である。]
この構造から明らかなように、カチオン(M)は、一般に、アクリル酸に由来する重合単位(1つ又は複数)と結合している。よって、カチオンは、アクリルアミドに由来する重合単位と結合しない。アクリルアミド重合単位は、典型的には、中性電荷を有するので、カチオンと結合しない。
市販のアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、及びその塩の例としては、Polysciences,Inc.(Wallington,PA)又は他の供給元から、次の商品名で入手可能なものが挙げられる:ポリ(アクリルアミド/アクリル酸)90:10、NA SALT MW 200,000;ポリ(アクリルアミド/アクリル酸)70:30、NA SALT MW 200,000;及びポリ(アクリルアミド/アクリル酸)60:40、NA SALT MW>10,000,000。更なる例としては、AQUATREATAR−54として入手可能な2−メチル−2−[(1−オキソ−2−プロペニル)アミノ−1−プロパンスルホン酸モノナトリウム塩及び2−プロパノールナトリウム塩を伴う2−プロペン酸テロマー(CAS登録番号130800−24−7)、及びAQUATREATAR−546として入手可能なアクリル酸ナトリウム/2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩コポリマー(CAS登録番号37350−42−8)、(共にAlco Chemical(Chattanooga,TN)より入手可能)が挙げられる。別の例としては、BASF Corporation(Florham Park,NJ)から商品名「LUREDUR」(例えば、「LUREDUR AM NA」など)で入手可能なアクリル酸とアクリルアミドのコポリマーが挙げられる。
いくつかの実施形態では、アクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、及びその塩の重量平均分子量(Mw)は、少なくとも25,000、50,000、又は100,000g/モルである。いくつかの実施形態では、アクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、及びその塩の重量平均分子量(Mw)は、少なくとも150,000、200,000、又は250,000g/モルである。いくつかの実施形態では、アクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、及びその塩の重量平均分子量は、1,000,000、750,000、又は500,000g/モル以下である。
洗浄及び保護組成物は、典型的には、アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマーを少なくとも0.5、1、2、又は3〜85重量%固形分の量で含む。いくつかの実施形態では、アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマーの量は、少なくとも5、5.5、6、6.5、7、又は7.5重量%である。いくつかの実施形態では、アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマーの量は、75、70、65、60、55、50、45、40、35、30、又は25重量%以下である。いくつかの実施形態では、アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマーの量は、少なくとも8、8.5、又は9重量%、典型的には20又は15重量%以下である。
いくつかの実施形態では、アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマーは、米国特許出願第2012/0029141号に記載されるように、低カチオン性(例えばナトリウム)種を有してもよい。これは、プロトン付加したカチオン交換樹脂(すなわち、カチオンはプロトンで交換されている)と組成物を接触させることによって達成され得る。代表的なカチオン交換樹脂としては、Dow Chemical Co.のAMBERLITE IR−120 PLUS(H)が挙げられる。イオン交換工程は、(例えば、イオン交換カラムを使用して)バッチ式又は連続法で行われ得る。そのような実施形態では、水溶性コポリマー(すなわち界面活性剤を添加する前の)は、100重量百万分率(ppm)未満のカチオン濃度(H及びH以外)レベルを有する。いくつかの実施形態では、水溶性コポリマー(すなわち界面活性剤を添加する前の)は、組成物の総重量に基づいて、90、80、70、又は60ppm未満のカチオン濃度を有する。
典型的な実施形態では、アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマーは、カチオン交換されていない。よって、カチオン濃度は通常、界面活性剤を添加する前の水性基準組成物に基づいて90又は100ppm超である。
本開示による組成物のpHは、好ましくは、5未満、より好ましくは4未満、更により好ましくは3未満である。取り扱いを容易にするため、組成物のpHは、少なくとも1、より好ましくは少なくとも1.5又は2であるのが好ましい。例えば、酸感受性基材が関与するいくつかの実施形態では、pHを約5〜約7.5の値に調整するのが好ましい場合があるが、そうすることは、場合によっては、組成物の外観を低下させる傾向があり得る。
組成物は、pKが5未満、好ましくは2.5未満、及びより好ましくは1未満の酸を用いて、所望のpHレベルまで酸性化させることができる。有用な酸としては、有機酸及び無機酸の両方が挙げられ、例えば、シュウ酸、クエン酸、安息香酸、酢酸、ギ酸、プロピオン酸、ベンゼンスルホン酸、HSO、HPO、CFCOH、HCl、HBr、HI、HBrO、HNO、HClO、HSO、CHSOH、CFSOH、CFCOH、及びCHOSOHなどが挙げられる。いくつかの実施形態では、酸は、CHSOH(メタンスルホン酸)などの有機酸である。有機酸と無機酸の組み合わせをも使用可能である。5を超えるpKを有するより弱い酸を使用しても、所望の特性(透過性、洗浄性及び/又は耐久性など)を有する均一な組成物が得られない場合がある。具体的には、弱い酸、又は塩基性組成物を含む組成物は、典型的には、ポリマー基材の表面上でビーズ状になる。
本開示による組成物は、少なくとも1種の非イオン性界面活性剤及び少なくとも1種のアニオン性界面活性剤の組み合わせを含む。本明細書で使用するとき、用語「界面活性剤」は、同じ分子上に親水性(極性)部分と疎水性(非極性)部分とを有し、組成物の表面張力を低下させ得る分子のことを言う。
界面活性剤の種類及び量は、アクリル酸とアクリルアミドのコポリマーとの組み合わせにおいて、組成物が液体形態で貯蔵された時(120°F(49℃)で90日間)に安定であるように、例えば、組成物がゲル状にならず、不透明度が増加せず、沈殿又は凝集した微粒子を形成せず、ないしはその他の点で有意に劣化しないように、選択される。
典型的には、本明細書に記載される水性洗浄及び保護組成物は、所望の洗浄性能を提供する最小限の量の界面活性剤を含む。界面活性剤の種類及び量を適切に選択すると、界面活性剤は、良好な洗浄(後述の実施例に記載されるガラス上の石鹸かすの除去)と良好な保護性能(後述の実施例に記載されるガラス上の石鹸かすの保護)とを併せて提供する。いくつかの好ましい実施形態では、組成物は、少なくとも7又は8の洗浄評価を有する。いくつかの好ましい実施形態では、5サイクルの石鹸かす保護試験後に除去された乾燥コーティング組成物のパーセントは、20%以下、いくつかの実施形態では15%、10%、又は5%以下である。いくつかの好ましい実施形態では、6サイクル後に除去された乾燥コーティング組成物のパーセントは、30%以下、いくつかの実施形態では25%、20%、15%、10%、又は5%以下である。いくつかの好ましい実施形態では、7サイクル後に除去された乾燥コーティング組成物のパーセントは、40%以下、いくつかの実施形態では35%、30%、25%、20%、15%、又は10%以下である。いくつかの好ましい実施形態では、8サイクル後に除去された乾燥コーティング組成物のパーセントは、45%以下、いくつかの実施形態では40%、35%、30%、25%、20%、又は15%以下である。いくつかの実施形態では、9、10、11、及び12サイクル後に、乾燥コーティング組成物の少なくとも50%が残留する。
界面活性剤は、その頭部における形式上の荷電基の存在により分類することができる。イオン性界面活性剤の頭部は、実効電荷を保有する。非イオン性界面活性剤は、その頭部に荷電基をもたない。
界面活性剤は、様々な方法で特徴付けることができる。当該技術分野において周知の1つの一般的な特徴付けの方法は、親水性親油性バランス(「HLB」)である。化合物のHLB決定に関しては様々な方法が記述されているが、別に特記のない限り、本明細書で使用されるとき、HLBはグリフィン法(Griffin WC:「Calculation of HLB Values of Non−Ionic Surfactants,」Journal of the Society of Cosmetic Chemists 5(1954):259を参照)により得られた値を指す。この計算は、Norgwyn Montgomery Software,Inc.(North Wales,PA)のMolecular Modeling Pro Plusソフトウェアプログラムを使用して行った。
グリフィン法によると、
HLB=20Mh/M
であり、式中、Mhは分子の親水性部分の分子量であり、Mは分子全体の分子量である。この計算は、0〜20の尺度での数値結果をもたらし、「0」は高親油性である。
単一分子のHLBを計算するのに、グリフィン法が通常使用される。しかしながら、様々な(例えば市販の)非イオン性界面活性剤は、分子の混合物を含む。界面活性剤が分子の混合物を含む場合、HLBは、個々の分子のHLBの合計に、各分子の重量分率を乗じることにより計算できる。
本明細書に記載する組成物の界面活性剤は、概して、親油性というよりは親水性である、すなわち、10超のHLBを有する。好ましい実施形態では、HLBは、少なくとも11又は12、及び約19又は18以下である。いくつかの好ましい実施形態では、組成物は、HLBが17、又は16、又は15未満である界面活性剤を含む。
界面活性剤の分子量は、典型的には少なくとも150g/モルであり、一般には500又は600g/モル以下である。いくつかの実施形態において、この界面活性剤の分子量は、少なくとも200g/モル、250g/モル、又は300g/モルである。
組成物は、少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤はイオンを有さないので、電荷を有さない。非イオン性界面活性剤は、典型的には、一方の端では分子の(例えば、酸素に富んだ)極性部分を有し、他方の端で大きな有機分子(例えば、6〜30個の炭素原子を含有するアルキル又はアルケニル基)を有することにより極性を獲得する。酸素成分は、通常、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの短いポリマーに由来する。非イオン性界面活性剤としては、例えばアルキルポリサッカライド、アミンオキシド、脂肪アルコールエトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、及びエチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックコポリマーが挙げられる。アルキルピロリジノン及びエチレングリコールモノヘキシルエーテルなどの一部の非イオン性界面活性剤も、(例えばガラス)表面上の筋を低減する。いろいろな非イオン性界面活性剤がHuntsmanから商品名「Surfonic」として市販されている。
いくつかの実施形態では、組成物は、アルキル多糖非イオン性界面活性剤を含む。アルキル多糖類は、概して、6〜30個の炭素原子を含有する疎水基と、多糖、例えば、ポリグリコシドと、1.3〜10の糖単位を含有する親水基とを有する。アルキルポリグリコシドは、式:RO(C2nO)(グリコシル)を有し得、式中、Rは、アルキル基、アルキルフェニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキルフェニル基、及びこれらの混合物からなる群から選択され、アルキル基は、10〜18個の炭素原子を含有し、nは2又は3であり、tは0〜10であり、xは1.3〜8である。いくつかの実施形態では、Rは、6〜18個の、より好ましくは10〜16個の炭素原子を有するアルキル基である。グリコシルはグルコース由来であっても良い。いくつかの実施形態では、ヒドロゲル高濃縮クリーニング剤は、参照により本明細書に組み込まれる国際公開WO第2007/143344号に述べられているように、アルキルポリグリコシドとアルキルピロリドンとの組み合わせを含み得る。市販のアルキル多糖類界面活性剤としては、BASF Corporationから市販されている「GLUCOPON」シリーズ非イオン性界面活性剤、例えば、商品名「GLUCOPON 425 N」界面活性剤として入手可能なアルキルポリグリコシドとココグルコシドとの混合物などが挙げられる。
洗浄及び保護組成物は、典型的には、(例えばアルキル多糖)非イオン性界面活性剤を、0.5〜50%の範囲の重量%固形分の量で含む。いくつかの実施形態では、(例えばアルキル多糖)非イオン性界面活性剤の濃度は、少なくとも1、1.5、2、2.5、3、3.5、又は5重量%である。いくつかの実施形態では、(例えばアルキル多糖の)非イオン性界面活性剤の濃度は、45、40、35、30、25、又は20重量%以下である。いくつかの実施形態では、(例えばアルキル多糖の)非イオン性界面活性剤の濃度は、15又は10重量%以下である。
組成物は、アニオン性界面活性剤を更に含む。何ら理論に拘束されることを意図するものではないが、アニオン性界面活性剤は、水溶性コポリマーとシリカナノ粒子の混合物を安定させると推測される。
アニオン性界面活性剤は、頭部にアニオン性(すなわち負の電荷を持つ)官能基(例えば、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、及びカルボキシレートなど)を、正の電荷を持つ対イオンと組み合わせて含有する。
好適なアニオン性界面活性剤は、好ましくは、C〜C18−アルキルベンゼンスルホネート、C〜C20−アルキルスルホネート、C〜C18−モノアルキルサルフェート、エーテル部分に2〜6のエチレンオキシド単位(EO)を有するC〜C18−アルキルポリグリコールエーテルサルフェート、並びにモノ及びジC〜C18−アルキルスルホサクシネートである。更に、C〜C18−α−オレフィンスルホネート(α−スルホエステルとも記載される)、スルホン化C〜C18脂肪酸、特にドデシルベンゼンスルホネート、C〜C22カルボキサミドエーテルサルフェート、C〜C18−アルキルポリグリコールエーテルカルボキシレート、C〜C18N−アシルタウリド、C〜C18N−サルコシネート、及びC〜C18−アルキルイセチオネート、並びにこれらの混合物を使用することも可能である。特定の例としては、ドデシルベンゼンスルホネート、スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステル、及びポリエトキシレート化アルキル(C12)エーテルサルフェートが挙げられる。
アニオン性界面活性剤は、典型的には、ナトリウム塩の形態であるが、他のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩(例えばマグネシウム塩)の形態で、及びアンモニウム塩又はモノ、ジ、トリ、若しくはテトラアルキルアンモニウム塩の形態で存在してもよく、スルホン酸塩の場合は、アニオン性界面活性剤は、対応する酸(例えばドデシルベンゼンスルホン酸)の形態であってもよい。
いくつかの実施形態では、アニオン性界面活性剤は、一般式ROSO を有し、式中、Rは、C〜C20アルキル基又はアルケニル基であり、Xは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属(例えばナトリウム又はカリウム)である。一般的な脂肪族サルフェート塩の1つは、次のように示される。
アニオン性界面活性剤の濃度は、典型的には、0.1〜25重量%固形分の範囲である。いくつかの実施形態では、アニオン性界面活性剤の濃度は、少なくとも0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、又は1重量である。いくつかの実施形態では、アニオン性界面活性剤の濃度は、20、15、又は10重量%超である。いくつかの実施形態では、アニオン性界面活性剤の濃度は、9、8、7、6、5、又は4重量%以下である。いくつかの実施形態では、アニオン性界面活性剤の濃度は、3又は2重量%以下である。
低濃度の界面活性剤と高濃度の水性液相の組み合わせは、洗浄後に基材又は物品上に留まる(界面活性剤の)残留物を低くするのに適している。
アニオン性界面活性剤に対する非イオン性界面活性剤の重量比は、概して、1:10〜10:1以下である。いくつかの実施形態では、アニオン性界面活性剤に対する非イオン性界面活性剤の重量比は、少なくとも1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1又は9:1以下である。
組成物は、所望により、シリコーンと、3M Company(St.Paul,MN)から商品名FLUORADで入手可能なもののようなフッ素系界面活性剤とを含むことができる。しかしながら、典型的な実施形態では、組成物は、シリコーン及び/又はフッ素系界面活性剤を含まない。更に、組成物は、典型的には、カチオン性界面活性剤及び/又は両性界面活性剤を含まない。
組成物はまた、所望により抗菌剤を含有してもよい。数多くの抗菌剤が市販されている。例としては、KATHON CG(Rohm and Haas Co(Philadelphia,PA)より入手可能)として入手可能なもの、1,3−ジメチロール−5,5−ジメチルヒダントイン、2−フェノキシエタノール、メチル−p−ヒドロベンゾエート、プロピル−p−ヒドロベンゾエート、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、及びベンゾイソチアゾリノンが挙げられる。
組成物はまた、硬質表面洗浄剤にとって慣習的な様々な補助剤を含んでもよい。そのような補助剤の例としては、香料、防腐剤、染料、腐食防止剤、酸化防止剤等のうちの1つ以上が挙げられる。補助剤は、概して、0.5重量%未満の量で存在し、好ましくは、組成物の約100ppm〜約0.25重量%の量で存在する。
本開示による組成物は、任意の好適な混合技術により製造してよい。有用な技術の1つは、アクリル酸とアクリルアミドの水溶性ポリマー、又はその塩の水溶液を、球状シリカ粒子の水系又は溶剤系分散物、水性界面活性剤と合わせた後、pHを最終的に望ましいレベルに調節することを含む。
いくつかの実施形態では、透明な組成物は、非球状シリカ粒子などの様々な不純物を含まず、かつ架橋剤(例えば、オルトシリケート及び/又はシラノールエーテル)は添加されない。したがって、本開示による組成物は、0.1重量パーセント未満又は0.01重量パーセント未満の針状シリカ粒子を含有してもよいが、必要に応じその組成物は針状シリカ粒子を含まない場合もある。
組成物は、所望により、粘度調整剤を含んでもよく、粘度調整剤としては、例えば、有機天然増粘剤(寒天、カラギーナン、トラガカント、アラビアゴム、アルギン酸塩、ペクチン、ポリオース、グァーガム(guar、gu)、ローカストビーンガム、デンプン、デキストリン、ゼラチン、カゼイン)、有機修飾天然物質(カルボキシメチルセルロース及び他のセルロースエーテル、ヒドロキシキシエチル−及び−プロピルセルロース等、ガムエーテル)、他の水溶性ポリマー(ポリアクリル及びポリメタクリル化合物、ビニルポリマー、ポリエーテル、ポリイミン、ポリアミド)が挙げられる。
しかしながら、典型的な実施形態では、記載されるアクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマーは単独の水溶性ポリマーであり、組成物は有機天然増粘剤などの他の粘度調整剤を含まない。
本開示による組成物は、基材を洗浄する及び/又は基材上に保護コーティングを提供するのに有用である。通常の用途において、組成物は、基材を洗浄目的で使用され、同時に保護コーティングを提供する。しかしながら、組成物はまた、そのような目的のうちの1つだけのために使用されてもよい。
図1を参照すると、物品100は基材120を含み、基材120はその上に配置された層110を有する。層110は、本開示による組成物を基材の表面に塗布し、基材の表面から水性液相を少なくとも部分的に除去することにより形成される。
好適な基材としては、例えば、参照によって本明細書に組み込まれる米国特許第6,955,834号に記載されているような硬質表面が挙げられる。硬質表面としては、例えば、ガラス(例えば、窓(建築物及び自動車の窓など))及び光学素子(例えばレンズ及び鏡)、セラミックス(例えば、セラミックスタイル)、セメント、石、塗装表面及び/又はクリアコート表面(例えば、自動車又は貨物自動車の車体又は密閉パネル、ボート表面、オートバイの部品、けん引トラック、雪上車、水上バイク、オフロード車、及びトラクタートレーラー)、器具、感圧接着剤で裏打ちされたプラスチック製保護フィルム、金属(例えば、建築用柱、衛生器具)、ガラス繊維、熱硬化性ポリマー、シート成形コンパウンド、熱可塑性樹脂(例えば、ポリカーボネート、アクリル、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、フェノール性樹脂、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリスチレン、及びスチレン−アクリロニトリルコポリマー)、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。更なる代表的な基材としては、参照により本明細書に組み込まれる国際公開WO第2011/163175号に記載されているような浴槽、トイレ、流し台、蛇口、鏡、窓、及びホワイトボードが挙げられる。
いくつかの実施形態では、本開示による組成物は、基材上にコーティングして少なくとも部分的に乾燥させると、例えば石鹸かす及び硬水の鉱質沈着物といった汚れ及びその他の汚染物質の蓄積を低減させる傾向により、改善された洗浄性を提供する。「洗浄可能な」とは、本明細書に記載される組成物が、乾燥後に、流水又は水噴霧と接触させることによって上を覆う汚染物質が容易に押しのけられることから容易に洗浄されるコーティングを提供し、これによりコーティングから大部分の汚染物質が除去されることを意味する。水をシート状にする(water sheeting)効果は、路上での水しぶき、雪、雪泥汚れ、石鹸かす、並びに雨水及びすすぎ水中のミネラルによる染みを、実質的にシートからはじき及び基材表面から流れ落とし、水が乾燥した後に堆積する汚染物質の量及び局在濃度を顕著に軽減させる。
いくつかの実施形態では、組成物は、引っかき傷、摩耗、及び溶媒などが原因となって生じる損傷から基材を保護するのを助ける、磨耗耐性層を提供する。
保護が望ましい場合には(洗浄がない場合)、組成物は、従来のコーティング技術(例えば、ブラシ、バー、ロール、ワイプ、カーテン、輪転グラビア、スプレー、又はディップコーティング技術など)を用いて物品の表面に塗布されることができる。1つの方法は、任意の好適な方法を用いて組成物を塗布し、溶媒の一部を蒸発させた後、基材がまだ組成物で完全に又は実質的に濡れている間に、余剰組成物を流水で洗い流すことである。
典型的な用途では、組成物は、洗浄と保護の両方の目的で使用される。この実施形態では、方法は、概して、組成物を基材表面に塗布することと、基材表面から水性液相を少なくとも部分的に除去することとを含む。例えば、組成物は、消費者が「スプレーして拭き取る」用途において、洗浄組成物として使用するのに適している。そのような用途では、消費者は、一般的に、ポンプを使用して有効量の組成物を塗布し、その後数分以内に、処理した領域を布、タオル、又はスポンジ(通常は使い捨てペーパータオル又はスポンジ)で拭き取る。このような適用材料は好ましくは耐酸性であり、特質が親水性又は疎水性であってよいが、好ましくは親水性である。
しかしながら、特定の用途では、特に望ましくない染みの沈着がひどい場合、染みの沈着が効果的にゆるむまで、洗浄組成物を染みの付いた領域上に放置してもよく、その後洗浄組成物を拭き取るか、洗い流すか、又は別の方法で除去してもよい。そのような望ましくない染みの沈着が特にひどい場合には、多数回塗布を用いることもできる。所望により、表面上に組成物を暫くの間とどまらせた後、表面から組成物を洗い流す又は拭き取ることができる。
本明細書に記載する組成物はまた、キャリア基材を使用して硬質表面に塗布されてもよい。有用なキャリア基材の一例はウェットタオルである。ウェットタオルは、織布であっても不織布であってもよい。布地基材は、不織布又は織布製パウチ、独立気泡スポンジ及び連続気泡スポンジの両方を含むスポンジ(例えば、セルロース並びに他のポリマー材料から形成されたスポンジで含まれ)、並びに研磨又は非研磨クリーニングパッドの形態で含むことができる。そのような布地は当該技術分野において商業的に既知であり、拭き取り用品と呼ばれることが多い。そのような基材は、樹脂接着、水流交絡、熱接着、メルトブローン、ニードルパンチされてもよく、又はこれらの任意の組み合わせであってもよい。本発明の組成物に用いて有用なキャリア基材はまた、水溶性ポリマーなどの成膜基材を含む拭き取り用品であってもよい。そのような自己支持型の膜基材は、布地基材層間に挟持され、熱融着されて、有用な基材を形成することができる。
本発明の組成物は、組成物の染み込んだ拭き取り用品を形成するために、キャリア基材(すなわち、拭き取り用品)上に有利に吸収される。次に、拭き取り用品は、必要なときに開封することができるパウチの中に個別に密封されてもよく、又は、多数の拭き取り用品を容器に入れて、必要に応じて使用してもよい。容器は、閉じられると十分に密封されて、組成物からのあらゆる成分の蒸発を防止する。使用する際には、拭き取り用品を容器から取り出した後、処理が必要な領域にわたってこすりつける。染みの処理が困難な場合には、処理が必要な領域にわたって拭き取り用品を再度こすりつけてもよく、又は組成物の染み込んだ拭き取り用品を複数使用することも可能である。
本開示による組成物は、好ましくは、干渉による目に見えるコーティング表面の色変化及び/又曇った外観を避けるために、50〜5000ナノメートル(nm)、より好ましくは500nm未満の範囲の均一な平均厚さで基材に塗布されるが、他の厚さを用いることも可能である。
最適な平均乾燥コーティング厚さは、コーティングされる具体的な組成物によって異なるが、概して、組成物の平均乾燥厚さは、(例えば、原子間力顕微鏡及び/又は表面形状測定によって推定して)5〜000nm、好ましくは50〜500nmである。しかしながら、他の厚さを用いることも可能である。この範囲を上回ると、典型的には乾燥コーティング厚さの変動によって光学的干渉効果がもたらされ、乾燥したコーティングには眼に見える、暗色の基材で特に目立つ干渉縞(虹効果)が生じる。この範囲を下回ると、環境的摩耗に曝される多くの基材に充分な耐久性を与える上で、乾燥コーティングの厚さが不適切となり得る。
基材表面をコーティングした後、得られた物品を周囲温度で乾燥させてもよい。あるいは、本明細書に記載する組成物は、100°F(38℃)〜250°F(120℃)の範囲の高温で乾燥させてもよい。
本開示の目的及び利点を以下の非限定的な例によって更に例示するが、これらの実施例に記載する特定の材料及び量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を不当に限定するものと解釈すべきではない。
特に記載のない限り、実施例及び本明細書の残りの部分における全ての部、割合、及び比率は、重量による。
材料
NALCO 1115(「NP 1115」)コロイダルシリカ(体積平均粒径4nm、16.5重量%)をNalco Company(Naperville,IL)から入手した。
ポリ(アクリルアミド/アクリル酸)90:10、ナトリウム塩(MW=200,000g/モル、10%カルボキシル基)(「PAA」)を、Polysciences Inc.(Warrington,PA)から入手し、水で希釈して10重量%溶液とした。
GLUCOPON 425N、天然脂肪アルコールC8〜C16に基づくアルキルポリグリコシド(約50%活性、およその分子量=488)の水溶液(約0.012%のグルタルアルデヒドを用いて保存した)を、BASF Corporation(Florham Park,NJ)から入手した。
STEPANOLWA−EXTRASTEPANOLWA−EXTRA、ラウリル硫酸ナトリウム(約29%活性、およその分子量=288)の水溶液を、Stepan Company(Northfield,IL)から入手した。
LUTROPUR MSA、メタンスルホン酸(約70%活性)の水溶液を、BASF Corporation(Florham Park,NJ)から入手し、水で希釈して17.5重量%溶液とした。
CITRUS SZ 28421シトラス香料を、Sozio Inc.(Piscataway,NJ)から入手した。
試験方法
石鹸かす試験方法
A.石鹸かすを調製するための材料
Ivory固形石鹸(Procter and Gamble Co.,Cincinnati,Ohio)
合成皮脂(Scientific Services S/D Inc.,Sparrow Bush,New York)
Color Me Happyハーバルエッセンスシャンプー(Procter and Gamble,Cincinnati,Ohio)
Color Me Happyハーバルエッセンスコンディショナー(Procter and Gamble,Cincinnati,Ohio)
塩化カルシウム二水和物(Sigma−Aldrich,St.Louis,Missouri)
硝酸マグネシウム六水和物(Sigma−Aldrich,St.Louis,Missouri)
オレイン酸(Sigma−Aldrich,St.Louis,Missouri)
ダスト(ISO 12103−1、A2 Fines ID番号10842F、Power Technology Inc.,Burnsville,Minnesota)
B.石鹸かすの調製
最初に、塩化カルシウム二水和物(calciumchloride dehydrate)(0.066重量%)と硝酸マグネシウム六水和物(0.064重量%)とを含む硬水溶液を1000g調製した。第1の容器の中で、粉砕したIvory石鹸(1.99g)を上記硬水溶液(239.28g)に加え、混合物を60℃で30分間音波処理した。次に、合成皮脂(1.5g)を混合物に加え、混合物を更に10分間音波処理した。第2の容器の中で、シャンプー(1.99g)を60℃の上記硬水溶液(747.75g)に加え、混合物を15秒間攪拌した。次に、オレイン酸(1.99g)を混合物に加えた。両方の容器の内容物を混ぜ合わせ、60℃で2時間撹拌した。次に、コンディショナー(5.00g)を、上記の合わせた混合物に加え、41℃で15分間攪拌した後、更に45℃で15分間攪拌した。最後に、汚れ(0.50g)を混合物に加え、この混合物を10分間攪拌した。
C.石鹸かす試験用ガラスパネルの調製
試験する洗浄組成物約0.3gを、レーヨン/ポリエステル拭き取り用品(50/50、40グラム/m坪量)を使用して、4インチ(10.2cm)×6インチ(15.2cm)のガラスパネルの表面の4インチ(10.2cm)×5インチ(12.7cm)の領域にコーティングした。石鹸かす試験を行う前に、コーティングされたパネルを室温で少なくとも1時間乾燥させた。
D.石鹸かす保護試験
一定量の石鹸かす(10回噴霧)を、ガラスパネルのコーティングされた表面全体に噴霧し、室温で3分間風乾した。次に、表面を流水ですすぎ、室温で更に7分間風乾した。これを1回の石鹸かす噴霧サイクルとして数えた。更なる石鹸かす噴霧サイクルを実施する前に、表面の水をシート状にする性能(親水性)を検査した。除去されたコーティングの量を、所与の噴霧サイクルの後に乾燥して見えるガラスパネルの表面積百分率に基づいて評価した。水をシート状にする性能は、コーティングされた表面全体を覆うように水を噴霧してから15秒後に、コーティングされたガラスパネル上で乾燥状態が目視によって観察されない場合に、100%と定義された。そのようなものは、サイクルの間に除去されたコーティングの百分率は0%と定義された。水をシート状にする性能がゼロであると決定された場合(ガラスパネルが乾燥して見える場合)、サイクルの間に除去されたコーティングの量は100%と定義され、更なる石鹸かす噴霧サイクルを行わなかった。水をシート状にする性能がゼロでない場合には、コーティングされた表面が水をシート状にする性能を完全に失う(ゼロ親水性又はコーティング損失100%)まで、石鹸かす噴霧サイクルを繰り返した。
洗浄性能試験方法
ガラス基材から石鹸かすを取り除く組成物の能力を、以下の通りに評価した。4インチ(10.2cm)×6インチ(15.2cm)のガラスパネルを、4層の石鹸かす溶液(上記の通りに調製)でコーティングし、周囲温度で24時間乾燥させた。試験する洗浄組成物約0.1グラムを、石鹸かすをコーティングしたガラスパネルの半分(3インチ(7.6cm)×10.2cmの区域)に塗布し、汚れていない拭き取り用品(レーヨン/ポリエステル)を使用し、前後に合計で4回動かしてこの区域を清浄化した。ガラスパネルの綺麗な外観を1〜10段階で評価し、10の評価はガラス表面が完全に綺麗であることを表し、1の評価は、石鹸かすコーティングがガラス表面から実質的に全く拭い落されなかったことを表す。比較するために、2種類の市販のガラスクリーナーも試験した。
サンプルの調製
NP 1115コロイダルシリカ及びPAA水溶液、界面活性剤及び香料を、攪拌しながら混ぜ合わせ、脱イオン水を使用して希釈した。LUTROPUR MSA水溶液を添加することによってこの混合物を酸性化し、表に示すpH値とした。
実施例E1〜E4及び比較例CE1〜CE3
表1A及び1Bに示す組成を有するサンプルを上述の通りに調製した。表中の各実施例の材料の量はグラム表示である。最初の値は、材料が水溶液として添加された場合にはあらゆる水を含む、添加された物質の量である(例えば、比較例2では、PAAの10%水溶液1.99グラムが添加された)。括弧内の値は、(水性液体が存在しない場合の)固体(例えば、活性)物質のグラム量である。組成物を、石鹸かす性能及び洗浄性能に関して、上記の石鹸かす保護試験及び洗浄性能試験に記載の通りに試験した。試験結果を表2に示す。
表1Bの重量%固形分は、単一組成物の重量(例えばE1のNP 1115シリカナノ粒子の場合には1.789g)を、シリカナノ粒子(1.789g)、水溶性コポリマー(0201g)、及び界面活性剤(0.145+0.029)の重量の合計で除して、これに100%を乗じることによって求めた。

Claims (14)

  1. 水性液相と、
    シリカナノ粒子と、
    アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマー、又はその塩と(前記アクリルアミドは次式により表される

    [式中、RはH又はメチルであり、
    及びRは、H、C〜Cアルキル、又はRSOH(式中、Rは、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンである)から独立して選択される。])、
    0.5〜50重量%固形分の量の非イオン性界面活性剤と、
    0.10〜25重量%固形分の量のアニオン性界面活性剤と、を含み、
    前記非イオン性界面活性剤がアルキルサッカライドであり、
    前記アニオン性界面活性剤がアルキルスルホネート塩である、組成物。
  2. 前記組成物が5以下のpH値を有する、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記アクリル酸とアクリルアミドの水溶性コポリマーが次の一般式を有する、請求項1又は2に記載の組成物。

    [式中、R及びRは、H、C〜Cアルキル、又はRSOH(式中、Rは、2〜6個の炭素原子を有するアルキレンである)から独立して選択され、Mはアルカリ金属カチオンである。]
  4. 前記水溶性コポリマーが、前記組成物の総重量に対して、少なくとも90ppm又は100ppmのアルカリ金属カチオン濃度を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記水溶性コポリマーが有する、アクリルアミドのアクリル酸に対する重量比が、50:50〜95:5の範囲内である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記水溶性ポリマーが、0.5〜85重量%固形分の範囲の量で存在する、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記シリカナノ粒子が、15〜90重量%固形分の範囲の量で存在する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記シリカナノ粒子が、60ナノメートル以下の体積平均粒径を有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記シリカナノ粒子が球状であり、前記組成物が針状シリカ粒子を含まない、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記組成物が、揮発性有機溶媒を本質的に含まない、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物を基材の表面に適用することと、前記基材の前記表面から前記水性液相を少なくとも部分的に除去することと、を含む物品の洗浄方法。
  12. 前記表面が、ガラス、金属、又はセラミックスのうちの少なくとも1つを含む、請求項11に記載の方法。
  13. 請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物をシャワー周り、浴槽、トイレ、流し台、蛇口、窓、又はの表面に適用することと、前記表面から前記水性液相を少なくとも部分的に除去することと、を含む洗浄方法。
  14. 請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物をコーティングとして含む物品。
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