JP6540994B2 - Fiber-reinforced plastic and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、プリプレグを用いて製造される繊維強化プラスチック及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a fiber reinforced plastic manufactured using a prepreg and a method of manufacturing the same.

繊維強化プラスチック(FRP:Fiber Reinforced Plastics)は、繊維材料によってプラスチックの強度を向上させた複合材料である。FRPに関する技術が特許文献1〜3に開示されている。FRPは、金属材料に匹敵する高強度を実現可能であるため、構造材料として様々な用途に利用可能である。   Fiber Reinforced Plastics (FRP) is a composite material in which the strength of plastic is improved by a fiber material. Techniques related to FRP are disclosed in Patent Documents 1 to 3. FRP can be used in various applications as a structural material because it can achieve high strength comparable to metal materials.

また、FRPは、樹脂材料をベースとするため、金属材料より大幅に軽量である。このため、FRPは、高強度化に加え、軽量化が求められる用途において特に有用である。FRPの用途の一例としては、自動車、航空宇宙、二輪、鉄道などの輸送用機械や、携帯端末装置などのモバイル機器が挙げられる。   Moreover, FRP is significantly lighter than metal materials because it is based on resin materials. Therefore, FRP is particularly useful in applications where weight reduction is required in addition to high strength. As an example of the application of FRP, transportation machines, such as a car, aerospace, motorcycles, and a railroad, mobile devices, such as a portable terminal device, are mentioned.

FRPに利用可能な繊維材料としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ボロン繊維などが知られている。これらの中でも、炭素繊維を用いたFRPである炭素繊維強化型プラスチック(CFRP:Carbon Fiber Reinforced Plastics)では特に高い強度が得られる。   As a fiber material which can be used for FRP, glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, boron fiber etc. are known, for example. Among these, carbon fiber reinforced plastic (CFRP) which is FRP using carbon fiber can obtain particularly high strength.

特平8−41174号公報Japanese Patent Publication No. 8-41174 特開2014−9280号公報JP, 2014-9280, A 特開2015−28176号公報JP, 2015-28176, A

しかしながら、FRPは、ベースとなる樹脂材料の性質に起因して、金属材料に比べて高い耐摩耗性が得られにくい。FRPにおいて高い耐摩耗性が実現されれば、FRPを摺動部品用の材料として利用可能となる。これにより、特に摺動部品が多く用いられる輸送用機械などの更なる軽量化が実現可能となるとともに、FRPの全く新しい用途が切り開かれる可能性がある。   However, due to the nature of the base resin material, FRP is less likely to obtain higher wear resistance than metal materials. If high wear resistance is realized in FRP, FRP can be used as a material for sliding parts. This makes it possible to realize further weight reduction, particularly for transport machines and the like in which sliding parts are often used, and may open up completely new applications of FRP.

以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、高い耐摩耗性を有する繊維強化プラスチック及びその製造方法を提供することにある。   In view of the circumstances as described above, an object of the present invention is to provide a fiber reinforced plastic having high abrasion resistance and a method for producing the same.

上記目的を達成するため、本発明の一形態に係る繊維強化プラスチックは、積層体と、分散面と、を具備する。
上記積層体は、樹脂成分によって繊維材料が含浸されている複数のプリプレグから形成される複数の複合体層を有する。
上記分散面は、上記積層体の積層方向と交差し、硬質粉末が分散している。
この構成の繊維強化プラスチックでは、分散面において高い耐摩耗性が得られる。
In order to achieve the above-mentioned object, a fiber reinforced plastic concerning one form of the present invention comprises a layered product and a dispersing side.
The laminate has a plurality of composite layers formed of a plurality of prepregs in which a fiber material is impregnated with a resin component.
The dispersion surface intersects with the lamination direction of the laminate, and the hard powder is dispersed.
In the fiber-reinforced plastic of this configuration, high wear resistance can be obtained in the dispersion surface.

上記分散面における上記硬質粉末の量は、上記複数のプリプレグの1枚あたりの上記樹脂成分に対して2.5体積%以下であってもよい。
上記硬質粉末は、SiCから構成されていてもよい。
上記硬質粉末の平均粒径は、1μm以下であってもよい。
これらの構成の繊維強化プラスチックでは、分散面において特に高い耐摩耗性が得られる。
The amount of the hard powder in the dispersion surface may be 2.5% by volume or less with respect to the resin component per sheet of the plurality of prepregs.
The hard powder may be made of SiC.
The average particle size of the hard powder may be 1 μm or less.
With the fiber reinforced plastic of these constitutions, particularly high abrasion resistance can be obtained in the dispersing surface.

上記繊維強化プラスチックは、上記複数の複合体層の境界部に設けられ、上記硬質粉末が分散している分散層を更に具備していてもよい。
この構成の繊維強化プラスチックでは、分散層の作用によって高い強度が得られる。
The fiber reinforced plastic may further include a dispersion layer provided at the boundary between the plurality of composite layers and in which the hard powder is dispersed.
In the fiber-reinforced plastic of this configuration, high strength is obtained by the action of the dispersion layer.

上記分散層における上記硬質粉末の量は、上記複数のプリプレグの1枚あたりの上記樹脂成分に対して5体積%以下であってもよい。
上記繊維強化プラスチックの最大曲げ強度が600MPa以上であってもよい。
上記繊維成分は、炭素繊維から構成されていてもよい。
これらの構成の繊維強化プラスチックでは、特に高い強度が得られる。
The amount of the hard powder in the dispersion layer may be 5% by volume or less with respect to the resin component per sheet of the plurality of prepregs.
The maximum bending strength of the fiber reinforced plastic may be 600 MPa or more.
The fiber component may be composed of carbon fiber.
Particularly high strength is obtained with fiber-reinforced plastics of these constructions.

本発明の一形態に係る繊維強化プラスチックの製造方法では、樹脂成分によって繊維材料が含浸されている複数のプリプレグが用意される。
上記複数のプリプレグに硬質粉末を塗布して少なくとも1つの塗布面が形成される。
上記複数のプリプレグを積層して、上記塗布面を外面とする積層体が作製される。
上記積層体が硬化させられる。
この構成により、塗布面から形成された外面において高い耐摩耗性を有する繊維強化プラスチックを製造可能である。
In the method for producing a fiber-reinforced plastic according to an aspect of the present invention, a plurality of prepregs in which a fiber material is impregnated with a resin component are prepared.
The hard powder is applied to the plurality of prepregs to form at least one application surface.
By laminating the plurality of prepregs, a laminate having the coated surface as an outer surface is produced.
The laminate is cured.
This configuration makes it possible to produce a fiber reinforced plastic having high wear resistance at the outer surface formed from the coated surface.

上記複数のプリプレグのそれぞれの両面に塗布面が形成されてもよい。
この構成により、高い強度を有する繊維強化プラスチックを製造可能である。
An application surface may be formed on both sides of each of the plurality of prepregs.
This configuration makes it possible to produce a fiber reinforced plastic having high strength.

上記塗布面における上記硬質粉末の量は、上記複数のプリプレグの1枚あたりの上記樹脂成分に対して2.5体積%以下であってもよい。
この構成により、特に高い強度を有する繊維強化プラスチックを製造可能である。
The amount of the hard powder in the coated surface may be 2.5 volume% or less with respect to the resin component per sheet of the plurality of prepregs.
This configuration makes it possible to produce fiber-reinforced plastics having particularly high strength.

高い耐摩耗性を有する繊維強化プラスチック及びその製造方法を提供する。   Provided are a fiber reinforced plastic having high abrasion resistance and a method for producing the same.

本発明の一実施形態に係る繊維強化プラスチックの概略構成を示す斜視図である。It is a perspective view showing a schematic structure of a fiber reinforced plastic concerning one embodiment of the present invention. 上記繊維強化プラスチックの断面図である。It is sectional drawing of the said fiber reinforced plastic. 上記繊維強化プラスチックの製造方法を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the manufacturing method of the said fiber reinforced plastic. 上記繊維強化プラスチックの製造過程(ステップS01,S02)を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process (step S01, S02) of the said fiber reinforced plastic. 上記繊維強化プラスチックの製造過程(ステップS03)を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process (step S03) of the said fiber reinforced plastic. 上記繊維強化プラスチックの製造過程(ステップS04)を示す図である。It is a figure which shows the manufacturing process (step S04) of the said fiber reinforced plastic. 上記繊維強化プラスチックの製造に利用可能なプリプレグを撮影した写真である。It is the photograph which image | photographed the prepreg which can be utilized for manufacture of the said fiber reinforced plastic. 上記繊維強化プラスチックの製造に利用可能な炭化ケイ素粉末を撮影した写真である。It is the photograph which image | photographed the silicon carbide powder which can be utilized for manufacture of the said fiber reinforced plastic. 実施例及び比較例における3点曲げ試験の方法を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the method of the 3 point | piece bending test in an Example and a comparative example. 実施例及び比較例に係る各サンプルにおける応力ひずみ線図を示すグラフである。It is a graph which shows the stress strain diagram in each sample concerning an example and a comparative example. 実施例及び比較例に係る各サンプルにおける3点曲げ試験の結果を示すグラフである。It is a graph which shows the result of the 3 point | piece bending test in each sample which concerns on an Example and a comparative example. 実施例及び比較例に係る3点曲げ試験の後の各サンプルの断面を撮影した写真である。It is the photograph which image | photographed the cross section of each sample after the 3 point | piece bending test which concerns on an Example and a comparative example. 実施例及び比較例における摩擦摩耗試験の方法を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the method of the friction wear test in an Example and a comparative example. 実施例及び比較例に係る摩擦摩耗試験の後のサンプルの一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the sample after the friction and wear test which concerns on an Example and a comparative example. 実施例及び比較例に係る各サンプルの表面の図15の領域A1を撮影した写真である。It is the photograph which image | photographed area | region A1 of FIG. 15 of the surface of each sample which concerns on an Example and a comparative example. 実施例及び比較例に係る各サンプルの表面の図15の領域A1を撮影したSEM写真である。It is the SEM photograph which image | photographed area | region A1 of FIG. 15 of the surface of each sample which concerns on an Example and a comparative example. 実施例及び比較例に係る各サンプルの表面の図15の領域A1における損傷量を示すグラフである。It is a graph which shows the damage amount in area | region A1 of FIG. 15 of the surface of each sample which concerns on an Example and a comparative example. 実施例及び比較例に係る各サンプルの表面の図15の領域A2を撮影した写真である。It is the photograph which image | photographed area | region A2 of FIG. 15 of the surface of each sample which concerns on an Example and a comparative example. 実施例及び比較例に係る各サンプルの表面の図15の領域A2を撮影したSEM写真である。It is the SEM photograph which image | photographed area | region A2 of FIG. 15 of the surface of each sample which concerns on an Example and a comparative example. 実施例及び比較例に係る各サンプルの表面の図15の領域A2における損傷量を示すグラフである。It is a graph which shows the damage amount in area | region A2 of FIG. 15 of the surface of each sample which concerns on an Example and a comparative example.

以下、図面を参照しながら、本発明の実施形態を説明する。
図面には、適宜相互に直交するX軸、Y軸、及びZ軸が示されている。X軸、Y軸、及びZ軸は全図において共通である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
In the drawings, an X axis, a Y axis, and a Z axis which are orthogonal to one another are shown as appropriate. The X-axis, Y-axis and Z-axis are common in all the figures.

[繊維強化プラスチック(FRP)成形体10]
(全体構成)
図1は、本発明の一実施形態に係るFRP成形体10の概略構成を示す斜視図である。図2(A)はFRP成形体10の図1のA−A'線に沿った断面図であり、図2(B)はFRP成形体10の図1のB−B'線に沿った断面図であり、図2(C)はFRP成形体10の図1のC−C'線に沿った断面図である。
[Fiber-reinforced plastic (FRP) molded body 10]
(overall structure)
FIG. 1 is a perspective view showing a schematic configuration of an FRP molded body 10 according to an embodiment of the present invention. 2 (A) is a cross-sectional view of the FRP molded body 10 taken along the line AA 'in FIG. 1, and FIG. 2 (B) is a cross section taken along the line BB' of FIG. FIG. 2C is a cross-sectional view of the FRP molded body 10 taken along the line CC ′ of FIG.

本実施形態に係る繊維強化プラスチック(FRP)成形体10は、X軸、Y軸、及びZ軸に沿った辺を有する直方体状である。しかし、FRP成形体10は任意の形状とすることが可能であり、FRP成形体10の形状はその用途などに応じて適宜決定可能である。   The fiber reinforced plastic (FRP) molded body 10 according to the present embodiment has a rectangular parallelepiped shape having sides along the X axis, the Y axis, and the Z axis. However, the FRP molded body 10 can have an arbitrary shape, and the shape of the FRP molded body 10 can be appropriately determined according to the application and the like.

FRP成形体10は、複合体層11と、分散面12と、分散層13と、を具備する。
複合体層11はX−Y平面方向に延びる平板状であり、複数の複合体層11がZ軸方向に積層されることにより積層体を構成している。
各分散面12及び各分散層13は、X−Y平面に平行に延び、実質的に均一に分散する硬質粉末を有する。
The FRP molded body 10 includes a composite layer 11, a dispersion surface 12, and a dispersion layer 13.
The composite layer 11 is in the form of a flat plate extending in the X-Y plane direction, and a plurality of composite layers 11 are stacked in the Z-axis direction to form a laminate.
Each dispersion surface 12 and each dispersion layer 13 have hard powders which extend parallel to the X-Y plane and disperse substantially uniformly.

分散面12は、FRP成形体10のZ軸方向上下面にそれぞれ設けられている。つまり、分散面12は、最上層の複合体層11の上面及び最下層の複合体層11の下面にそれぞれ設けられている。
分散層13は、複合体層11の境界部にそれぞれ設けられている。
The dispersion surfaces 12 are respectively provided on upper and lower surfaces in the Z-axis direction of the FRP molded body 10. That is, the dispersion surface 12 is provided on the upper surface of the uppermost composite layer 11 and the lower surface of the lowermost composite layer 11.
The dispersion layer 13 is provided at each boundary of the composite layer 11.

FRP成形体10は、その詳細については後述するが、分散面12において高い耐摩耗性を有する。このため、FRP成形体10は、分散面12を摺動面とする摺動部品として幅広く利用可能である。
FRP成形体10として構成可能な摺動部品としては、特定の種類に限定されず、例えば、輸送用機械や風力発電などの産業用機械のシャフトなどが挙げられる。また、FRP成形体10は、液体潤滑剤を用いる必要がないため、航空宇宙分野にも利用可能である。
The FRP molded body 10 has high wear resistance at the dispersion surface 12, the details of which will be described later. For this reason, the FRP molded body 10 can be widely used as a sliding component having the dispersion surface 12 as a sliding surface.
The sliding component that can be configured as the FRP molded body 10 is not limited to a specific type, and examples thereof include a transport machine and a shaft of an industrial machine such as wind power generation. Moreover, since it is not necessary to use a liquid lubricant, the FRP molded body 10 can also be used in the aerospace field.

(複合体層11)
FRP成形体10の複合体層11は、樹脂成分と繊維材料とから成る複合材料により形成され、樹脂成分によって繊維材料が含浸された構成を有する。複合体層11を構成する樹脂成分及び繊維材料の種類は、FRP成形体10の用途などに応じて適宜決定可能である。図2(A)には、複合体層11内の断面が示されている。
(Complex layer 11)
The composite layer 11 of the FRP molded body 10 is formed of a composite material composed of a resin component and a fiber material, and has a configuration in which the fiber material is impregnated with the resin component. Types of the resin component and the fiber material constituting the composite layer 11 can be appropriately determined according to the application of the FRP molded body 10 and the like. The cross section in the composite layer 11 is shown by FIG. 2 (A).

本実施形態では、複合体層11の樹脂成分として、シアネート樹脂を用いている。シアネート樹脂は高い耐熱性を有するため、本実施形態に係るFRP成形体10は比較的高い温度で用いられる用途に対応可能である。
複合体層11の樹脂成分のシアネート樹脂以外の例としては、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂などの熱硬化性樹脂や、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。
In the present embodiment, cyanate resin is used as a resin component of the composite layer 11. Since the cyanate resin has high heat resistance, the FRP molded body 10 according to this embodiment can be used for applications used at relatively high temperatures.
Examples of the resin component of the composite layer 11 other than cyanate resin include thermosetting resins such as epoxy resin, vinyl ester resin, polyester resin, and polyimide resin, and thermoplastic resins such as polypropylene resin, polyamide resin, and polycarbonate resin. It can be mentioned.

本実施形態では、複合体層11の繊維材料として、高剛性ピッチ系炭素繊維を用いている。高剛性ピッチ系炭素繊維は、複合体層11内においてX軸方向に配向しており、つまりその長径がX軸方向に向けられた状態で並べられている。
複合体層11では、高剛性ピッチ系炭素繊維の作用により高い剛性が得られるとともに、高剛性ピッチ系炭素繊維の高い炭素含有率により高い化学的安定性が得られる。
In the present embodiment, high-rigidity pitch-based carbon fibers are used as the fiber material of the composite layer 11. The high-rigidity pitch-based carbon fibers are oriented in the X-axis direction in the composite layer 11, that is, the major axes thereof are aligned in the X-axis direction.
In the composite layer 11, high rigidity is obtained by the action of the high rigidity pitch carbon fiber, and high chemical stability is obtained due to the high carbon content of the high rigidity pitch carbon fiber.

また、複合体層11では、高剛性ピッチ系炭素繊維の作用により低い熱膨張係数が得られるとともに、高剛性ピッチ系炭素繊維の配合量によって熱膨張係数を制御することが可能である。つまり、複合体層11における高剛性ピッチ系炭素繊維の配合量を調整することによってFRP成形体10の熱膨張係数を限りなくゼロに近くすることが可能である。   In the composite layer 11, a low thermal expansion coefficient can be obtained by the action of the high rigidity pitch carbon fiber, and the thermal expansion coefficient can be controlled by the blending amount of the high rigidity pitch carbon fiber. That is, it is possible to make the thermal expansion coefficient of the FRP molded body 10 as close to zero as possible by adjusting the blending amount of the high rigidity pitch carbon fiber in the composite layer 11.

更に、複合体層11では、高剛性ピッチ系炭素繊維のX軸方向の配向により、熱伝導率の異方性が発現し、つまりX軸方向における高い熱伝導率が得られる。これにより、FRP成形体10に対する放熱設計が容易となる。   Furthermore, in the composite layer 11, due to the orientation of the high rigidity pitch carbon fiber in the X-axis direction, the anisotropy of the thermal conductivity is expressed, that is, the high thermal conductivity in the X-axis direction can be obtained. Thus, the heat dissipation design for the FRP molded body 10 is facilitated.

複合体層11の繊維材料の高剛性ピッチ系炭素繊維以外の例としては、高強度PAN系炭素繊維などの炭素繊維や、ガラス繊維、アラミド繊維、ボロン繊維などの炭素繊維以外の繊維材料が挙げられる。   Examples of fiber materials of the composite layer 11 other than high rigidity pitch carbon fibers include carbon fibers such as high strength PAN carbon fibers, and fiber materials other than carbon fibers such as glass fibers, aramid fibers and boron fibers. Be

なお、複合体層11の繊維材料は、一方向に配向していなくてもよい。
例えば、繊維材料は、X軸方向に配向した成分と、Y軸方向に配向した成分と、によって構成されていてもよい。
また、各複合体層11ごとに繊維材料の配向方向が異なっていてもよい。
更に、繊維材料は、例えば、平織、綾織、繻子織などの織物の構成を有していてもよい。
加えて、繊維材料は、特定の方向に配向していなくてもよく、樹脂成分中にランダムな方向で分散されていてもよい。
The fiber material of the composite layer 11 may not be oriented in one direction.
For example, the fiber material may be composed of a component oriented in the X-axis direction and a component oriented in the Y-axis direction.
Further, the orientation direction of the fiber material may be different for each composite layer 11.
Furthermore, the fiber material may have, for example, a configuration of woven fabric such as plain weave, twill weave, satin weave and the like.
In addition, the fiber material may not be oriented in a specific direction, and may be dispersed in a random direction in the resin component.

各複合体層11は、後に詳述するプリプレグから形成される。つまり、複数のプリプレグが積層された未硬化の積層体を硬化させることにより、複合体層11の積層体が得られる。したがって、FRP成形体10の複合体層11の構成は、複合体層11の形成に用いられるプリプレグの構成を変更することにより自由に変更することが可能である。   Each composite layer 11 is formed of a prepreg to be described in detail later. That is, the laminate of the composite layer 11 is obtained by curing the uncured laminate in which the plurality of prepregs are laminated. Therefore, the configuration of the composite layer 11 of the FRP molded body 10 can be freely changed by changing the configuration of the prepreg used for forming the composite layer 11.

(分散面12)
FRP成形体10の分散面12は、FRP成形体10のZ軸方向上下面に設けられている。分散面12には、硬質粉末がX−Y平面に沿って分散されている。硬質粉末の各粒子は、分散面12に露出し、その一部が複合体層11に埋没している。つまり、硬質粉末の各粒子は、分散面12から突出した状態で複合体層11に強固に保持されている。
(Distribution surface 12)
The dispersion surfaces 12 of the FRP molded body 10 are provided on the upper and lower surfaces of the FRP molded body 10 in the Z-axis direction. Hard powder is dispersed in the dispersion surface 12 along the X-Y plane. Each particle of the hard powder is exposed to the dispersion surface 12 and a part thereof is buried in the composite layer 11. That is, each particle of the hard powder is firmly held by the composite layer 11 in a state of protruding from the dispersion surface 12.

FRP成形体10では、分散面12が摺動面として構成される。
FRP成形体10の複合体層11は樹脂材料としての性質を有するため、相手材が複合体層11に直接接触して摺動する場合には、高い耐摩耗性が得られない。
その点、FRP成形体10の分散面12では、複合体層11から突出する硬質粉末の各粒子が相手材による複合体層11に対する直接の接触を妨げる。
In the FRP molded body 10, the dispersion surface 12 is configured as a sliding surface.
Since the composite layer 11 of the FRP molded body 10 has a property as a resin material, high wear resistance can not be obtained when the counterpart material slides in direct contact with the composite layer 11.
In that respect, in the dispersion surface 12 of the FRP molded body 10, each particle of the hard powder protruding from the composite layer 11 prevents direct contact with the composite layer 11 by the partner material.

換言すると、FRP成形体10の分散面12では、相手材と複合体層11との間に硬質粉末が存在することにより、相手材と複合体層11との接触面積が大幅に抑制される。これにより、FRP成形体10の分散面12では、高い耐摩耗性が得られる。
また、FRP成形体10では、分散面12の硬質粉末の各粒子が複合体層11に強固に保持されているため摩耗屑が発生しにくい。このため、FRP成形体10は、不純物の混入が望ましくない精密機器などにも利用可能である。
In other words, in the dispersion surface 12 of the FRP molded body 10, the presence of the hard powder between the partner material and the composite layer 11 significantly suppresses the contact area between the partner material and the composite layer 11. Thereby, high dispersion resistance can be obtained on the dispersion surface 12 of the FRP molded body 10.
Further, in the FRP molded body 10, since each particle of the hard powder on the dispersion surface 12 is firmly held by the composite layer 11, wear debris is unlikely to be generated. For this reason, the FRP molded body 10 can also be used for precision equipment and the like in which mixing of impurities is not desirable.

分散面12の硬質粉末は、高い耐摩耗性を有する材料により形成される。具体的には、硬質粉末は、モース硬度ないし新モース硬度の高い物質の粉末である。硬質粉末を構成する物質の新モース硬度は、8以上であることが好ましい。このような硬質粉末を用いることにより、分散面12における耐摩耗性の向上が得られやすい。   The hard powder of the dispersing surface 12 is formed of a material having high wear resistance. Specifically, the hard powder is a powder of a substance with high Mohs hardness to high Mohs hardness. The new Mohs hardness of the material constituting the hard powder is preferably 8 or more. By using such a hard powder, it is easy to obtain the improvement of the wear resistance of the dispersing surface 12.

また、分散面12の硬質粉末の粒径は、繊維材料の太さ(外径)よりも小さいことが好ましく、具体的には例えば1μm以下とすることができる。これにより、複合体層11における繊維材料の機能を妨げることなく、分散面12における耐摩耗性を向上させることができる。また、硬質粉末の粒径が小さいほど、分散面12が平滑となるため、分散面12における摺動性が向上する。   In addition, the particle diameter of the hard powder of the dispersion surface 12 is preferably smaller than the thickness (outer diameter) of the fiber material, and specifically can be, for example, 1 μm or less. Thereby, the wear resistance of the dispersing surface 12 can be improved without interfering with the function of the fiber material in the composite layer 11. Further, as the particle diameter of the hard powder is smaller, the dispersion surface 12 is smoother, and thus the slidability on the dispersion surface 12 is improved.

更に、分散面12における硬質粉末の量は、分散面12が設けられた複合体層11を形成するプリプレグの樹脂成分に対して2.5体積%以下であることが好ましい。これにより、分散面12において特に高い耐摩耗性が得られる。   Furthermore, the amount of hard powder in the dispersion surface 12 is preferably 2.5 volume% or less with respect to the resin component of the prepreg forming the composite layer 11 provided with the dispersion surface 12. In this way, particularly high wear resistance is obtained at the dispersing surface 12.

本実施形態では、硬質粉末として、粒径が130nmの炭化ケイ素粉末を用いている。炭化ケイ素粉末の粒径は、これに限定されず、例えば、20〜30nmであってもよい。
また、硬質粉末の種類は、炭化ケイ素でなくてもよく、例えば、ダイヤモンド、炭化ホウ素、酸化アルミニウム(アルミナ)、炭化タングステン、石英などであってもよい。
In the present embodiment, silicon carbide powder having a particle size of 130 nm is used as the hard powder. The particle size of the silicon carbide powder is not limited to this, and may be, for example, 20 to 30 nm.
The type of hard powder does not have to be silicon carbide, and may be, for example, diamond, boron carbide, aluminum oxide (alumina), tungsten carbide, quartz or the like.

(分散層13)
FRP成形体10の分散層13は、積層された複合体層11の境界部に設けられている。分散層13には、硬質粉末がX−Y平面に沿って分散されている。各分散層13の硬質粉末は、Z軸方向に隣接する2層の複合体層11によって挟持されている。
(Dispersion layer 13)
The dispersion layer 13 of the FRP molded body 10 is provided at the boundary portion of the laminated composite layer 11. In the dispersion layer 13, hard powder is dispersed along the X-Y plane. The hard powder of each dispersion layer 13 is sandwiched by two composite layers 11 adjacent in the Z-axis direction.

FRP成形体10において、分散層13は、特に、Z軸方向の強度を向上させる機能を有する。
具体的には、FRP成形体10に分散層13を設けることにより、各複合体層11における樹脂成分と繊維材料との剥離や、各複合体層11内における亀裂が発生しにくくなることが確認されている。FRP成形体10では、このような分散層13の作用によって、Z軸方向の高い強度が得られる。
In the FRP molded body 10, the dispersion layer 13 particularly has a function of improving the strength in the Z-axis direction.
Specifically, by providing the dispersion layer 13 in the FRP molded body 10, it is confirmed that peeling between the resin component and the fiber material in each composite layer 11 and cracking in each composite layer 11 are less likely to occur. It is done. In the FRP molded body 10, high strength in the Z-axis direction can be obtained by the action of the dispersion layer 13 as described above.

分散層13には、分散面12と同様の硬質粉末が用いられる。
つまり、分散層13の硬質粉末は、モース硬度ないし新モース硬度の高い物質の粉末である。硬質粉末を構成する物質の新モース硬度は、8以上であることが好ましい。このような硬質粉末を用いることにより、FRP成形体10の強度の向上が得られやすい。
For the dispersion layer 13, the same hard powder as the dispersion surface 12 is used.
That is, the hard powder of the dispersion layer 13 is a powder of a substance having a high Mohs hardness or a high Mohs hardness. The new Mohs hardness of the material constituting the hard powder is preferably 8 or more. By using such a hard powder, an improvement in the strength of the FRP compact 10 can be easily obtained.

また、分散層13の硬質粉末の粒径は、繊維材料の太さ(外径)よりも小さいことが好ましく、具体的には1μm以下であることがより好ましい。これにより、複合体層11における繊維材料の機能に影響を与えることなく、FRP成形体10の強度を向上させることができる。   In addition, the particle diameter of the hard powder of the dispersion layer 13 is preferably smaller than the thickness (outer diameter) of the fiber material, and more preferably 1 μm or less. Thereby, the strength of the FRP molded body 10 can be improved without affecting the function of the fiber material in the composite layer 11.

更に、分散層13における硬質粉末の量は、分散層13に隣接する1層の複合体層11を形成するプリプレグの樹脂成分に対して5体積%以下であることが好ましい。これにより、FRP成形体10において特に高い強度が得られる。   Furthermore, the amount of hard powder in the dispersion layer 13 is preferably 5% by volume or less with respect to the resin component of the prepreg forming the composite layer 11 of one layer adjacent to the dispersion layer 13. Thereby, particularly high strength is obtained in the FRP molded body 10.

なお、分散層13に分散面12と同一の硬質粉末を用いることにより、FRP成形体10の製造プロセスを簡素化することが可能である。しかし、分散層13に分散面12とは異なる硬質粉末を用いても構わない。   In addition, it is possible to simplify the manufacturing process of the FRP molded object 10 by using the hard powder same as the dispersion | distribution surface 12 for the dispersion layer 13. FIG. However, hard powder different from the dispersion surface 12 may be used for the dispersion layer 13.

(FRP成形体10の作用効果)
上記のとおりFRP成形体10では、各複合体層11における樹脂成分によって繊維材料が含浸された構成により、高い強度が得られる。
また、FRP成形体10では、分散面12に分散された硬質粉末により、分散面12における高い耐摩耗性が得られる。更に、FRP成形体10では、分散面12の硬質粉末の各粒子が複合体層11に強固に保持されているため摩耗屑が発生しにくい。
加えて、FRP成形体10では、硬質粉末が分散された分散層13を設けることにより、高い強度が得られる。
(Function and effect of FRP molded body 10)
As described above, in the FRP molded body 10, high strength can be obtained by the configuration in which the fiber material is impregnated with the resin component in each composite layer 11.
Further, in the FRP molded body 10, the hard powder dispersed in the dispersion surface 12 provides high wear resistance in the dispersion surface 12. Furthermore, in the FRP molded body 10, since each particle of the hard powder of the dispersion surface 12 is firmly held by the composite layer 11, wear debris is unlikely to be generated.
In addition, in the FRP compact 10, high strength can be obtained by providing the dispersion layer 13 in which the hard powder is dispersed.

[FRP成形体10の製造方法]
図3は、FRP成形体10の製造方法を示すフローチャートである。図4〜6は、FRP成形体10の製造過程を示す図である。以下、FRP成形体10の製造方法について、図3に沿って、図4〜6を適宜参照しながら説明する。
[Method of producing FRP compact 10]
FIG. 3 is a flowchart showing a method of manufacturing the FRP molded body 10. 4 to 6 are diagrams showing the process of manufacturing the FRP molded body 10. Hereinafter, the manufacturing method of the FRP molded object 10 is demonstrated along FIG. 3, referring FIGS. 4-6 suitably.

(ステップS01:プリプレグ準備)
ステップS01では、FRP成形体10の複合体層11を形成するためのプリプレグ111を準備する。
プリプレグ111は、樹脂成分によって繊維材料が含浸された構成を有する未硬化のシート状複合材料である。プリプレグ111の詳細な構成は、複合体層11の構成に応じて決定することができる。
(Step S01: Preparation of Prepreg)
In step S01, a prepreg 111 for forming the composite layer 11 of the FRP molded body 10 is prepared.
The prepreg 111 is an uncured sheet-like composite material having a configuration in which a fiber material is impregnated with a resin component. The detailed configuration of the prepreg 111 can be determined according to the configuration of the composite layer 11.

図4(A)は、ステップS01で準備されるプリプレグ111の一例を示す平面図である。本実施形態では、未硬化のシアネート樹脂によって、X軸方向に配向した高剛性ピッチ系炭素繊維が含浸された構成のプリプレグ111を準備する。プリプレグ111の製造には、公知の方法を適宜採用可能である。   FIG. 4A is a plan view showing an example of the prepreg 111 prepared in step S01. In this embodiment, a prepreg 111 having a configuration in which high rigidity pitch carbon fibers oriented in the X-axis direction are impregnated with uncured cyanate resin is prepared. For the production of the prepreg 111, known methods can be appropriately adopted.

(ステップS02:硬質粉末塗布)
ステップS02では、ステップS01で準備されたプリプレグ111のZ軸方向両面に硬質粉末112を塗布する。
(Step S02: Hard powder application)
In step S02, the hard powder 112 is applied to both surfaces in the Z-axis direction of the prepreg 111 prepared in step S01.

図4(B)は、ステップS02で得られる、硬質粉末112が塗布されたプリプレグ111の一例を示す平面図である。本実施形態では、硬質粉末112として、粒径が130nmの炭化ケイ素粉末が用いられる。   FIG. 4 (B) is a plan view showing an example of the prepreg 111 to which the hard powder 112 is applied, which is obtained in step S02. In the present embodiment, silicon carbide powder having a particle size of 130 nm is used as the hard powder 112.

プリプレグ111の各面に塗布する硬質粉末112の量は、プリプレグ111の樹脂成分に対して2.5体積%以下であることが好ましい。
これにより、FRP成形体10において、分散面12における硬質粉末112の量をプリプレグ111の樹脂成分に対して2.5体積%以下とすることができる。また、分散層13における硬質粉末112の量をプリプレグ111の樹脂成分に対して5体積%以下とすることができる。
The amount of hard powder 112 applied to each surface of the prepreg 111 is preferably 2.5% by volume or less with respect to the resin component of the prepreg 111.
Thereby, in the FRP molded body 10, the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 can be 2.5 volume% or less with respect to the resin component of the prepreg 111. Further, the amount of the hard powder 112 in the dispersion layer 13 can be 5 volume% or less with respect to the resin component of the prepreg 111.

硬質粉末112の塗布方法としては、硬質粉末112を均一に塗布可能な公知の方法を適宜採用可能である。硬質粉末112は、粉末の状態で塗布しても、溶媒に分散させた状態で塗布してもよい。硬質粉末112の塗布方法としては、例えば、スプレー法やスクリーン印刷法などを用いることができる。   As a method of applying the hard powder 112, a known method capable of uniformly applying the hard powder 112 can be appropriately adopted. The hard powder 112 may be applied in the form of powder or in the state of being dispersed in a solvent. As a method of applying the hard powder 112, for example, a spray method or a screen printing method can be used.

(ステップS03:積層)
ステップS03では、ステップS02で得られる、硬質粉末112が塗布されたプリプレグ111を積層して積層体110を作製する。積層体110におけるプリプレグ111の枚数は適宜決定可能である。
(Step S03: Stacking)
In step S03, the prepreg 111 to which the hard powder 112 is applied, which is obtained in step S02, is laminated to produce a laminate 110. The number of prepregs 111 in the laminate 110 can be determined as appropriate.

図5は、ステップS03で得られる積層体110の斜視図である。図5では、説明の便宜上、積層体110において各プリプレグ111を分離して示している。本実施形態では、積層体110の作製に8枚のプリプレグ111が用いられる。   FIG. 5 is a perspective view of the laminate 110 obtained in step S03. In FIG. 5, for convenience of explanation, the respective prepregs 111 are separately shown in the laminated body 110. In the present embodiment, eight prepregs 111 are used to manufacture the laminate 110.

(ステップS04:硬化)
ステップS04では、ステップS03で得られる積層体110を硬化成形することにより、FRP成形体10を作製する。
(Step S04: curing)
In step S04, the FRP molded body 10 is produced by curing and forming the laminate 110 obtained in step S03.

図6は、ステップS04における積層体110の硬化成形方法を示す模式図である。本実施形態では、積層体110の硬化成形にオートクレーブ200が用いられる。
オートクレーブ200は、平板状の支持プレート201と、支持プレート201上を覆い、支持プレート201との間に空間Sを形成する真空フイルム202と、を有する。オートクレーブ200の空間S内には、真空フイルム202の上面を平面状に維持するためのグラスクロス206と、積層体110の上下面を押圧するための押圧プレート203,204と、が設けられている。
FIG. 6 is a schematic view showing a method of curing and forming the laminate 110 in step S04. In the present embodiment, the autoclave 200 is used for curing and forming the laminate 110.
The autoclave 200 has a flat support plate 201, and a vacuum film 202 which covers the support plate 201 and forms a space S with the support plate 201. In the space S of the autoclave 200, a glass cloth 206 for maintaining the upper surface of the vacuum film 202 in a planar shape, and pressing plates 203 and 204 for pressing the upper and lower surfaces of the laminate 110 are provided. .

オートクレーブ200による硬化成形では、まず積層体110がリリースフイルム205を介して押圧プレート203,204に挟持された状態で設置され、空間Sの真空引きが行われる。そして、空間Sが所定の真空度に達した後に、積層体110に押圧プレート203,204を介してZ軸方向に所定の荷重を加えながら、積層体110を所定温度に加熱する。これにより、積層体110が直方体状に硬化したFRP成形体10が得られる。   In the curing and molding by the autoclave 200, first, the laminate 110 is installed in a state of being held between the pressing plates 203 and 204 via the release film 205, and the space S is evacuated. Then, after the space S reaches a predetermined degree of vacuum, the stack 110 is heated to a predetermined temperature while applying a predetermined load to the stack 110 in the Z-axis direction via the pressing plates 203 and 204. Thereby, the FRP molded object 10 which the laminated body 110 hardened | cured to rectangular solid shape is obtained.

積層体110の硬化成形方法としては、公知の方法を適宜採用可能であり、例えば、ホットプレス法や熱間等方圧加圧法などを用いることができる。また、場合によっては、特に成形する手法を用いずに積層体110を硬化させることも可能であり、このように得られる硬化物も本実施形態に係るFRP成形体10に含まれるものとする。   A publicly known method can be suitably adopted as a method of curing and forming the laminate 110, and for example, a hot pressing method, a hot isostatic pressing method, or the like can be used. In some cases, it is also possible to cure the laminate 110 without using a molding method in particular, and the cured product thus obtained is also included in the FRP molded product 10 according to the present embodiment.

(FRP成形体10の製造方法の作用効果)
以上により製造されたFRP成形体10では、ステップS02でプリプレグ111に硬質粉末112を塗布して形成された塗布面によって、分散面12及び分散層13が形成される。
つまり、図5に示す積層体110の最上層のプリプレグ111の上面、及び最下層のプリプレグ111の下面に塗布された硬質粉末112によって、FRP成形体10の分散面12が構成される。また、図5に示す積層体110の各プリプレグ111の接続面に塗布された硬質粉末112によって、FRP成形体10の分散層13が構成される。
(Function and effect of the manufacturing method of FRP molded body 10)
In the FRP molded body 10 manufactured as described above, the dispersion surface 12 and the dispersion layer 13 are formed by the application surface formed by applying the hard powder 112 to the prepreg 111 in step S02.
That is, the dispersion surface 12 of the FRP molded body 10 is configured by the hard powder 112 applied to the upper surface of the uppermost layer prepreg 111 and the lower surface of the lowermost layer prepreg 111 shown in FIG. Further, the dispersion layer 13 of the FRP molded body 10 is configured by the hard powder 112 applied to the connection surface of each of the prepregs 111 of the laminated body 110 shown in FIG. 5.

また、上記の製造方法では、ステップS02において未硬化のプリプレグ111に硬質粉末112を塗布することにより、硬質粉末112の各粒子が未硬化のプリプレグ111の表面に良好に粘着する。これにより、硬化後のFRP成形体10の分散面12において硬質粉末112の粒子が複合体層11の表面に強固に保持される。   Further, in the above manufacturing method, by applying the hard powder 112 to the uncured prepreg 111 in step S02, the particles of the hard powder 112 adhere well to the surface of the uncured prepreg 111. Thereby, the particles of the hard powder 112 are firmly held on the surface of the composite layer 11 on the dispersion surface 12 of the FRP molded body 10 after curing.

更に、上記の製造方法では、ステップS02において、すべてのプリプレグ111に均一な量の硬質粉末112を塗布する。つまり、各プリプレグ111ごとに、硬質粉末112の塗布の有無や、硬質粉末112の塗布量を管理する必要がない。したがって、複雑な作業を伴うことなくステップS02を容易に行うことが可能である。   Furthermore, in the above-described manufacturing method, in step S02, a uniform amount of hard powder 112 is applied to all the prepregs 111. That is, it is not necessary to control the presence or absence of the application of the hard powder 112 and the application amount of the hard powder 112 for each of the prepregs 111. Therefore, it is possible to easily carry out step S02 without complicated operations.

[その他の実施形態]
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施形態にのみ限定されるものではなく種々変更を加え得ることは勿論である。
Other Embodiments
As mentioned above, although embodiment of this invention was described, this invention is not limited only to the above-mentioned embodiment, of course, a various change can be added.

例えば、FRP成形体10では、複合体層11のみによって充分な強度が得られる場合には、分散層13が設けられていなくてもよい。
この場合、FRP成形体10の製造方法におけるステップS02では、図5に示す積層体110の最上層のプリプレグ111の上面、及び最下層のプリプレグ111の下面のみに硬質粉末112を塗布すればよい。
For example, in the FRP molded body 10, when sufficient strength can be obtained only by the composite layer 11, the dispersion layer 13 may not be provided.
In this case, in step S02 in the method of manufacturing the FRP molded body 10, the hard powder 112 may be applied only to the upper surface of the topmost prepreg 111 and the bottom surface of the lowermost prepreg 111 of the laminate 110 shown in FIG.

また、FRP成形体10では、その用途などに応じて、分散面12は、Z軸方向の両面に設けられていなくてもよく、Z軸方向の少なくとも片面に設けられていてもよい。そして、分散面12では、各面の全領域ではなく、一部の領域のみに硬質粉末112が分散されていてもよい。   Further, in the FRP molded body 10, the dispersion surface 12 may not be provided on both sides in the Z-axis direction depending on the application etc., and may be provided on at least one side in the Z-axis direction. In the dispersion surface 12, the hard powder 112 may be dispersed not in the entire region of each surface but only in a partial region.

更に、FRP成形体10では、その用途などに応じて、分散層13が、複合体層11のすべての境界部に設けられていなくてもよく、複合体層11の境界部のうちの少なくとも1つに分散層13が設けられていてもよい。そして、分散層13では、各境界部の全領域ではなく、一部の領域のみに硬質粉末が分散されていてもよい。   Furthermore, in the FRP molded body 10, the dispersion layer 13 may not be provided at all the boundary portions of the composite layer 11 depending on the application etc., and at least one of the boundary portions of the composite layer 11 Alternatively, the dispersion layer 13 may be provided. Then, in the dispersion layer 13, the hard powder may be dispersed not in the entire region of each boundary but only in a partial region.

本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。以下、実施例4とあるのは参考例4と読み替えるものとする。

Examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to the following examples. Hereinafter, Example 4 is replaced with Reference Example 4.

[FRP成形体10の製造]
(概要)
実施例1〜4では、分散面12及び分散層13における硬質粉末112の量を変化させて、以下に示す各条件でFRP成形体10を作製した。また、本発明の比較例として、分散面12及び分散層13を有さない、つまり硬質粉末112の量が「0体積%」のFRP成形体10を作製した。実施例1〜4及び比較例に係るFRP成形体10の構成及び製造方法は、硬質粉末112の量以外について共通である。
なお、以下の説明では、硬質粉末112の量を、プリプレグ111の1枚あたりの樹脂成分に対する体積分率で表すものとする。
・実施例1 分散面:0.5体積%、分散層:1体積%
・実施例2 分散面:1体積%、分散層:2体積%
・実施例3 分散面:2.5体積%、分散層:5体積%
・実施例4 分散面:5体積%、分散層:10体積%
・比較例 分散面:0体積%、分散層:0体積%
[Manufacture of FRP compact 10]
(Overview)
In Examples 1 to 4, the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 and the dispersion layer 13 was changed, and the FRP compact 10 was produced under each condition shown below. Moreover, the FRP molded object 10 which does not have the dispersion | distribution surface 12 and the dispersion layer 13, ie, the quantity of the hard powder 112 "0 volume%", was produced as a comparative example of this invention. The structure and manufacturing method of the FRP molded object 10 which concerns on Examples 1-4 and a comparative example are common except the quantity of the hard powder 112. FIG.
In the following description, the amount of hard powder 112 is represented by the volume fraction of resin component per one sheet of prepreg 111.
Example 1 Dispersion surface: 0.5% by volume Dispersion layer: 1% by volume
Example 2 Dispersion surface: 1% by volume, Dispersion layer: 2% by volume
Example 3 Dispersion surface: 2.5% by volume Dispersion layer: 5% by volume
Example 4 Dispersed surface: 5% by volume, Dispersed layer: 10% by volume
Comparative example: Dispersion surface: 0 volume%, dispersion layer: 0 volume%

(プリプレグ111)
各実施例及び比較例に係るFRP成形体10の製造に用いるプリプレグ111には、シアネート樹脂としてTENCATE社製「EX−1515」を用い、高剛性ピッチ系炭素繊維として三菱樹脂株式会社製「K13C」を用いた。
(Prepreg 111)
The prepreg 111 used for manufacturing the FRP molded body 10 according to each example and comparative example uses “EX-1515” manufactured by TENCATE as a cyanate resin and “K13C” manufactured by Mitsubishi Resins Co., Ltd. as a high rigidity pitch carbon fiber Was used.

プリプレグ111は、大面積のシート状で用意される。使用前のプリプレグ111は、ロール状で袋詰めされた状態で冷蔵保管される。そして、使用時に、プリプレグ111は、袋詰めされた状態のまま12時間室温で放置することにより、室温に戻される。図7は、室温に戻されたプリプレグ111を撮影した写真である。   The prepreg 111 is prepared in the form of a large-area sheet. Pre-preg 111 before use is stored refrigerated in a rolled and bagged state. Then, at the time of use, the prepreg 111 is returned to room temperature by being left at room temperature for 12 hours while being bagged. FIG. 7 is a photograph of the prepreg 111 returned to room temperature.

室温に戻されたプリプレグ111は、所定の寸法に裁断される。各実施例及び比較例に係るプリプレグ111では、X軸方向の寸法を300mmとし、Y軸方向の寸法を150mmとした。   The prepreg 111 returned to room temperature is cut into predetermined dimensions. In the prepreg 111 according to each example and comparative example, the dimension in the X-axis direction is 300 mm, and the dimension in the Y-axis direction is 150 mm.

(硬質粉末112)
各実施例に係るFRP成形体10の製造に用いる硬質粉末112には、粒径が130nmの炭化ケイ素粉末を用いた。図8は、硬質粉末112を撮影した写真である。
実施例1〜4において、プリプレグ111の各面に塗布する硬質粉末112の量は以下に示すとおりである。なお、上記のとおり、比較例に係るFRP成形体10では、硬質粉末112を用いず、つまり硬質粉末112の量が「0体積%」である。
・実施例1 0.5体積%
・実施例2 1体積%
・実施例3 2.5体積%
・実施例4 5体積%
・比較例 0体積%
(Hard powder 112)
As hard powder 112 used for manufacture of FRP compact 10 concerning each example, silicon carbide powder with a particle size of 130 nm was used. FIG. 8 is a photograph of the hard powder 112 taken.
In Examples 1 to 4, the amount of hard powder 112 applied to each surface of the prepreg 111 is as follows. As described above, in the FRP compact 10 according to the comparative example, the hard powder 112 is not used, that is, the amount of the hard powder 112 is “0 volume%”.
Example 1 0.5% by volume
Example 2 1% by volume
Example 3 2.5% by volume
Example 4 5% by volume
・ Comparative example 0 volume%

(オートクレーブ200)
オートクレーブ200としては、株式会社芦田製作所製の装置を用いた。
各実施例及び比較例において、オートクレーブ200による積層体110の硬化成形では、積層体110に0.49MPaのZ軸方向の荷重をかけながら、120℃で4時間保持し、更に135℃で2時間保持した。その際、昇温速度は1℃/minとした。その後、室温近傍まで降温した成形体をオートクレーブ200から取り出した。
(Autoclave 200)
As the autoclave 200, an apparatus manufactured by Kamata Mfg. Co., Ltd. was used.
In each example and comparative example, in curing and forming the laminate 110 by the autoclave 200, the laminate 110 is held at 120 ° C. for 4 hours while applying a load in the Z-axis direction of 0.49 MPa, and further at 135 ° C. for 2 hours I kept it. At this time, the temperature rising rate was 1 ° C./min. Thereafter, the molded body cooled to around room temperature was taken out of the autoclave 200.

オートクレーブ200から取り出された成形体では、硬化成形時に拘束されていないX軸方向及びY軸方向の端部の形状や構造が不安定となる場合がある。このため、オートクレーブ200から取り出した成形体から、X軸方向及びY軸方向の端面から1.0〜1.5mm程度まで部分を切除し、各実施例及び比較例に係るFRP成形体10とした。   In the case of a molded body taken out of the autoclave 200, the shape and structure of the end portions in the X-axis direction and the Y-axis direction which are not restrained at the time of curing and forming may become unstable. Therefore, from the molded body taken out of the autoclave 200, a portion is cut off from the end face in the X-axis direction and the Y-axis direction to about 1.0 to 1.5 mm to make the FRP molded body 10 according to each example and comparative example. .

[FRP成形体10の強度の評価]
(評価方法)
各実施例及び比較例に係るFRP成形体10について、Z軸方向の強度の評価として3点曲げ試験を行った。FRP成形体10の強度の評価は、主に分散層13の作用効果を確認するために行った。
[Evaluation of strength of FRP molded body 10]
(Evaluation method)
About the FRP molded object 10 which concerns on each Example and a comparative example, the 3 point | piece bending test was done as evaluation of the intensity | strength of Z-axis direction. The evaluation of the strength of the FRP molded body 10 was performed mainly to confirm the function and effect of the dispersion layer 13.

各実施例及び比較例について3点曲げ試験に用いるサンプルS1は、FRP成形体10を切り出すことにより作製した。サンプルS1では、X軸方向の寸法aを100mmとし、Y軸方向の寸法bを10mmとし、Z軸方向の厚さhを1mmとした。
3点曲げ試験は、卓上型万能試験機(株式会社島津製作所製「EZ−Test」)を用い、室温の大気中において実施した。ロードセルとしては100Nを選択し、クロスヘッド変位速度は5mm/minとした。
The sample S1 used in the three-point bending test for each example and comparative example was produced by cutting out the FRP molded body 10. In sample S1, the dimension a in the X-axis direction is 100 mm, the dimension b in the Y-axis direction is 10 mm, and the thickness h in the Z-axis direction is 1 mm.
The three-point bending test was performed in the air at room temperature using a bench-top universal tester ("EZ-Test" manufactured by Shimadzu Corporation). 100N was selected as the load cell, and the crosshead displacement speed was 5 mm / min.

図9は、サンプルS1の3点曲げ試験の方法を示す模式図である。サンプルS1の3点曲げ試験には、支点Rl,Rr及び押圧点Rcが用いられる。ここでは、支点Rl,Rr及び押圧点RcがY軸方向に延びる丸棒であるものとして説明する。支点Rl,Rrの直径は6mmであり、押圧点Rcの直径は12mmである。   FIG. 9 is a schematic view showing a method of a three-point bending test of sample S1. The supporting points Rl and Rr and the pressing point Rc are used in the three-point bending test of the sample S1. Here, the fulcrums Rl and Rr and the pressing point Rc are described as being round bars extending in the Y-axis direction. The diameter of the fulcrums Rl and Rr is 6 mm, and the diameter of the pressing point Rc is 12 mm.

支点Rl,RrのX軸方向の距離である支点間距離Lは50mmである。押圧点Rcは支点Rl,Rr間のX軸方向中央部に配置されており、支点Rl,Rrと押圧点RcとのX軸方向の距離は、いずれもL/2であり、つまり25mmである。
支点Rl,RrはサンプルS1をZ軸方向下側から支持する。押圧点Rcは、ロードセルの駆動力によってZ軸方向下方に変位し、サンプルS1のZ軸方向上面の押圧部P1を押圧する。
The distance L between supporting points which is the distance in the X-axis direction of the supporting points Rl and Rr is 50 mm. The pressing point Rc is disposed at the center in the X-axis direction between the supporting points Rl and Rr, and the distance between the supporting points Rl and Rr and the pressing point Rc in the X-axis direction is L / 2, that is, 25 mm. .
The fulcrums Rl and Rr support the sample S1 from the lower side in the Z-axis direction. The pressing point Rc is displaced downward in the Z-axis direction by the driving force of the load cell, and presses the pressing portion P1 on the upper surface in the Z-axis direction of the sample S1.

サンプルS1の曲げ応力σ(MPa)は、押圧点Rcから押圧部P1に加わる荷重P(N)、支点間距離L(mm)、サンプルS1のY軸方向の寸法b(mm)、サンプルS1のZ軸方向の厚さh(mm)を用いて、下記式(1)により算出可能である。
…(1)
なお、上記のとおり、いずれの実施例及び比較例でも、L=50mm、b=10mm、h=1mmである。
The bending stress σ (MPa) of the sample S1 is the load P (N) applied to the pressing portion P1 from the pressing point Rc, the distance L (mm) between supporting points, the dimension b (mm) in the Y axis direction of the sample S1, It is computable by following formula (1) using thickness h (mm) of a Z-axis direction.
... (1)
As described above, L = 50 mm, b = 10 mm, h = 1 mm in any of the examples and the comparative examples.

まず、各実施例及び比較例に係るサンプルS1について、応力ひずみ線図(曲げ応力σ−押圧点Rcの変位d曲線)を作成した。そして、当該応力ひずみ線図から、最大曲げ強度(MPa)、曲げ弾性率(MPa)、及び弾性限応力(MPa)を求めた。
具体的に、最大曲げ強度は、応力ひずみ線図における曲げ応力σの最大値として求められる。曲げ弾性定数は、応力ひずみ線図の弾性領域における比例定数を用いて求められる。弾性限応力は、応力ひずみ線図における比例限度となる曲げ応力σとして求められる。
また、各実施例及び比較例について、3点曲げ試験の後の各サンプルS1の断面観察を行った。サンプルS1の断面観察には光学顕微鏡を用いた。
First, a stress-strain diagram (bending stress σ−displacement d curve of pressing point Rc) was created for sample S1 according to each example and comparative example. Then, from the stress-strain diagram, the maximum bending strength (MPa), the bending elastic modulus (MPa), and the elastic limit stress (MPa) were determined.
Specifically, the maximum bending strength is determined as the maximum value of bending stress σ in the stress-strain diagram. The bending elastic constant is determined using the proportional constant in the elastic region of the stress-strain diagram. The elastic limit stress is determined as a bending stress σ which is a proportional limit in the stress-strain diagram.
Moreover, cross-sectional observation of each sample S1 after a 3-point bending test was performed about each Example and a comparative example. An optical microscope was used for cross-sectional observation of the sample S1.

(評価結果)
図10及び図11は、各実施例及び比較例に係るサンプルS1について、上記のような3点曲げ試験を少なくとも6回行った結果を示す図である。
図10は、実施例1〜4及び比較例に係るサンプルS1についての応力ひずみ線図の一例を示すグラフである。
図11は、実施例1〜4及び比較例に係るサンプルS1について、図10に示す応力ひずみ線図から求めた最大曲げ強度、曲げ弾性率、及び弾性限応力を示すグラフである。図11(A)は最大曲げ強度を示し、図11(B)は曲げ弾性率を示し、図11(C)は弾性限応力を示している。図11では、各物性値の平均値を棒グラフで示し、各物性値の最大値及び最小値をエラーバーで示している。
(Evaluation results)
FIGS. 10 and 11 show the results of at least six such three-point bending tests performed on samples S1 according to the examples and the comparative examples.
FIG. 10 is a graph showing an example of a stress-strain diagram for samples S1 according to Examples 1 to 4 and a comparative example.
FIG. 11 is a graph showing the maximum bending strength, the bending elastic modulus, and the elastic limit stress obtained from the stress-strain diagram shown in FIG. 10 for the samples S1 according to Examples 1 to 4 and the comparative example. FIG. 11A shows the maximum bending strength, FIG. 11B shows the bending elastic modulus, and FIG. 11C shows the elastic limit stress. In FIG. 11, the average value of each physical property value is shown by a bar graph, and the maximum value and the minimum value of each physical property value are shown by error bars.

図11に示すように、実施例1〜4に係るサンプルS1では、最大曲げ強度、曲げ弾性率、及び弾性限応力のいずれにおいても、比較例に係るサンプルS1よりも高い値が得られた。つまり、実施例1〜4に係るサンプルS1では、比較例に係るサンプルS1よりも高い強度が得られている。これにより、分散層13を設けることによって、FRP成形体10の強度が向上することがわかる。   As shown in FIG. 11, in the samples S1 according to Examples 1 to 4, higher values were obtained than those of the sample S1 according to the comparative example in any of the maximum bending strength, the bending elastic modulus and the elastic limit stress. That is, in sample S1 which concerns on Examples 1-4, intensity | strength higher than sample S1 which concerns on a comparative example is obtained. Thereby, it is understood that the strength of the FRP molded body 10 is improved by providing the dispersion layer 13.

また、実施例1〜3に係るサンプルS1では、600MPa以上の高い最大曲げ強度が得られ、曲げ弾性率及び弾性限応力についても実施例4に係るサンプルS1よりも高い値が得られた。
これにより、分散層13における硬質粉末112の量を5体積%以下とすることによって、より高い強度のFRP成形体10が得られることがわかる。
Moreover, in sample S1 which concerns on Examples 1-3, the high largest bending strength of 600 Mpa or more was obtained, and the value higher than sample S1 which concerns on Example 4 also about a bending elastic modulus and an elastic limit stress was obtained.
Thereby, it can be seen that by setting the amount of the hard powder 112 in the dispersion layer 13 to 5% by volume or less, the FRP molded body 10 having higher strength can be obtained.

更に、実施例2に係るサンプルS1では、最大曲げ強度、曲げ弾性率、及び弾性限応力のいずれにおいても、最も高い値が得られた。このことから、分散層13における硬質粉末112の量が1体積%より多く、5体積%より少ない範囲内において強度の極大値があるものと考えられる。このため、分散層13における硬質粉末112の量は1体積%より多く、5体積%より少ないことが特に好ましい。   Furthermore, in the sample S1 according to the second embodiment, the highest value was obtained in any of the maximum bending strength, the bending elastic modulus, and the elastic limit stress. From this, it is considered that there is a maximum value of strength within the range where the amount of hard powder 112 in the dispersion layer 13 is more than 1% by volume and less than 5% by volume. For this reason, the amount of the hard powder 112 in the dispersion layer 13 is particularly preferably more than 1% by volume and less than 5% by volume.

図12は、実施例1〜4及び比較例について、3点曲げ試験の後のサンプルS1断面を撮影した写真である。図12(A)は比較例を示し、図12(B)は実施例1を示し、図12(C)は実施例2を示し、図12(D)は実施例3を示し、図12(E)は実施例4を示している。図12は、いずれもサンプルS1における押圧部P1を含む領域を示している。   FIG. 12: is the photograph which image | photographed sample S1 cross section after a 3-point bending test about Examples 1-4 and a comparative example. 12 (A) shows a comparative example, FIG. 12 (B) shows Example 1, FIG. 12 (C) shows Example 2, FIG. 12 (D) shows Example 3, FIG. E) shows Example 4. FIG. 12 shows an area including the pressing portion P1 in the sample S1.

図12を観察すると、いずれの実施例及び比較例においても、3点曲げ試験の後のサンプルS1には、押圧点Rcから荷重を受けた押圧部P1付近でZ軸方向の破断が発生している。これらの部分では、押圧点Rcから押圧部P1への大きい荷重により、繊維材料の破断が発生しているものと考えられる。   When observing FIG. 12, in any of the examples and the comparative examples, in the sample S1 after the three-point bending test, breakage in the Z-axis direction occurs near the pressing portion P1 which receives a load from the pressing point Rc. There is. In these parts, it is considered that breakage of the fiber material occurs due to a large load from the pressing point Rc to the pressing part P1.

図12を詳細に観察すると、図12(A)に示す比較例に係るサンプルS1では、一点鎖線で囲んだ領域において、繊維材料の配向方向に沿って、X軸方向に大きく進展した亀裂が見られる。この亀裂は、複合体層11における樹脂成分と繊維材料との剥離に起因するものと考えられる。   When observing FIG. 12 in detail, in the sample S1 according to the comparative example shown in FIG. 12A, in the region surrounded by the one-dot chain line, a crack greatly developed in the X-axis direction is observed along the orientation direction of the fiber material. Be This crack is considered to be due to the peeling between the resin component and the fiber material in the composite layer 11.

この一方で、図12(B)〜図12(E)に示すように、実施例1〜4に係るサンプルS1では、比較例に係るサンプルS1のようにX軸方向に大きく進展した亀裂が見られなかった。これにより、分散層13を設けることによって、FRP成形体10におけるX軸方向の亀裂の進展を抑制できることがわかる。
この点について、例えば、実施例1〜4に係るサンプルS1では、分散層13の硬質粉末112による応力分散効果によって、亀裂の発生及び成長が抑制されているものと考察することができる。
この結果、実施例1〜4に係るサンプルS1では、比較例に係るサンプルS1よりも高い強度が得られたものと考えられる。
On the other hand, as shown in FIG. 12 (B) to FIG. 12 (E), in the sample S1 according to Examples 1 to 4, a crack greatly developed in the X-axis direction is seen like the sample S1 according to the comparative example. It was not done. Thereby, it is understood that the provision of the dispersion layer 13 can suppress the development of the crack in the X-axis direction in the FRP molded body 10.
In this regard, for example, in the samples S1 according to Examples 1 to 4, it can be considered that generation and growth of cracks are suppressed by the stress dispersion effect of the hard powder 112 of the dispersion layer 13.
As a result, it is considered that in the samples S1 according to Examples 1 to 4, a higher intensity was obtained than in the sample S1 according to the comparative example.

図12をより詳細に観察すると、図12(B)に示す実施例1に係るサンプルS1では、一点鎖線で囲んだ領域において、X軸方向にやや進展した亀裂が見られた。また、図12(D)及び図12(E)に示す実施例3,4に係るサンプルS1では、一点鎖線で囲んだ領域において、小さい亀裂が見られた。この一方で、図12(C)に示す実施例2に係るサンプルS1では亀裂が見られなかった。
この点について、例えば、実施例2に係るサンプルS1では、実施例1に係るサンプルS1よりも、分散層13における硬質粉末112が多いために応力分散効果がより良好に得られているものと考察することができる。
When observing FIG. 12 in more detail, in the sample S1 according to Example 1 shown in FIG. 12B, a crack slightly developed in the X-axis direction was observed in the region surrounded by the one-dot chain line. Moreover, in sample S1 which concerns on Example 3 and 4 shown to FIG. 12 (D) and FIG.12 (E), the small crack was seen in the area | region enclosed with the dashed-dotted line. On the other hand, no crack was observed in the sample S1 according to Example 2 shown in FIG. 12 (C).
Regarding this point, for example, in the sample S1 according to the second embodiment, it is considered that the stress dispersion effect is better obtained because the hard powder 112 in the dispersion layer 13 is more than the sample S1 according to the first embodiment. can do.

図12を更に詳細に観察すると、図12(C)〜図12(E)に示す実施例2〜4に係るサンプルS1において、分散層13における硬質粉末の量の増加に伴い、小さい亀裂が増加する傾向が見られる。つまり、上記のとおり分散層13を設けることによりX軸方向の亀裂の進展が抑制されるものの、分散層13における硬質粉末の量が多くなると小さい亀裂が増加するものと考えられる。   When observing FIG. 12 in further detail, in the sample S1 according to Examples 2 to 4 shown in FIG. 12 (C) to FIG. 12 (E), the small cracks increase with the increase of the amount of hard powder in the dispersion layer 13 There is a tendency to That is, although the development of the crack in the X-axis direction is suppressed by providing the dispersion layer 13 as described above, it is considered that a small crack increases as the amount of hard powder in the dispersion layer 13 increases.

この点ついて、例えば、実施例3,4に係るサンプルS1における小さい亀裂は、比較例及び実施例1に係るサンプルS1における亀裂とはその発生モードが異なり、分散層13の硬質粉末112が誘発させたものと推測することができる。この推測に基づくと、分散層13における硬質粉末112が一定量より多くなると、サンプルS1における小さい亀裂の増加に伴い、サンプルS1の強度が低下するものと考えられる。   Regarding this point, for example, the small cracks in the sample S1 according to the third and fourth embodiments are different in generation mode from the cracks in the sample S1 according to the comparative example and the first embodiment, and the hard powder 112 of the dispersion layer 13 is induced. Can be guessed. Based on this assumption, it is considered that when the amount of the hard powder 112 in the dispersion layer 13 exceeds a certain amount, the strength of the sample S1 decreases with an increase in small cracks in the sample S1.

このようなメカニズムにより、分散層13における硬質粉末112の量に対し、サンプルS1の強度の極大値が存在しているものと考えられる。サンプルS1の強度が極大値となる分散層13における硬質粉末112の量は2体積%(実施例2)付近であるものと考えられる。このように、実施例2に係るサンプルS1では、比較例に係るサンプル1で見られた亀裂、及び実施例4に係るサンプル1で見られた小さい亀裂のいずれも良好に抑制された結果として、特に高い強度が得られたものと考えられる。   It is considered that the maximum value of the strength of the sample S1 exists with respect to the amount of the hard powder 112 in the dispersion layer 13 by such a mechanism. It is considered that the amount of the hard powder 112 in the dispersion layer 13 where the strength of the sample S1 becomes the maximum value is around 2 volume% (Example 2). As described above, in the sample S1 according to the example 2, as a result of which both the crack seen in the sample 1 according to the comparative example and the small crack seen in the sample 1 according to the example 4 are well suppressed, It is considered that particularly high strength was obtained.

[FRP成形体10の耐摩耗性の評価]
(評価方法)
各実施例及び比較例に係るFRP成形体10について、耐摩耗性の評価としてボールオンディスク法による摩擦摩耗試験を行った。FRP成形体10の耐摩耗性の評価は、主に分散面12の作用効果を確認するために行った。
[Evaluation of abrasion resistance of FRP molded body 10]
(Evaluation method)
About the FRP molded object 10 which concerns on each Example and a comparative example, the friction wear test by a ball on disk method was done as evaluation of abrasion resistance. The evaluation of the wear resistance of the FRP molded body 10 was performed mainly to confirm the function and effect of the dispersion surface 12.

各実施例及び比較例について摩擦摩耗試験に用いるサンプルS2は、FRP成形体10を切り出すことにより作製した。サンプルS2では、X軸方向の寸法aを30mmとし、Y軸方向の寸法bを30mmとし、Z軸方向の厚さhを約1mmとした。
摩擦摩耗試験は、ボールオンディスク型摩擦摩耗試験機(レスカ社製「フリクションプレーヤ」)を用い、室温の大気中において実施した。
The sample S2 used for the friction and wear test for each of the examples and the comparative examples was produced by cutting out the FRP molded body 10. In sample S2, the dimension a in the X-axis direction is 30 mm, the dimension b in the Y-axis direction is 30 mm, and the thickness h in the Z-axis direction is about 1 mm.
The friction and wear test was performed in the air at room temperature using a ball-on-disk friction and wear tester ("Friction Player" manufactured by Lesca Co., Ltd.).

図13は、サンプルS2の摩擦摩耗試験の方法を示す模式図である。図13(A)はサンプルS2をZ軸方向上方から示し、図13(B)はサンプルS2をX軸方向側方から示している。なお、図13では、説明の便宜上、サンプルS2を実際の形状とは異なる寸法比で示している。
摩擦摩耗試験機300は、Z軸方向に相互に対向するステージ301及びボール302を有する。ステージ301は、サンプルS2のZ軸方向下面を保持する。ボール302は、ステージ301に保持されたサンプルS2のZ軸方向上面の押圧部P2に押し当てられる。ステージ301は、Z軸に平行な中心軸Cを中心に回転可能に構成され、サンプルS2を回転させる。
FIG. 13 is a schematic view showing the method of the friction and wear test of sample S2. FIG. 13A shows the sample S2 from above in the Z-axis direction, and FIG. 13B shows the sample S2 from the side in the X-axis direction. In FIG. 13, for the sake of convenience of the description, the sample S2 is shown at a dimensional ratio different from the actual shape.
The friction and wear tester 300 has a stage 301 and balls 302 facing each other in the Z-axis direction. The stage 301 holds the lower surface of the sample S2 in the Z-axis direction. The ball 302 is pressed against the pressing portion P2 of the upper surface in the Z-axis direction of the sample S2 held by the stage 301. The stage 301 is configured to be rotatable about a central axis C parallel to the Z-axis, and rotates the sample S2.

摩擦摩耗試験機300では、サンプルS2のZ軸方向上面の押圧部P2にボール302を押し当てた状態で、ステージ301を回転させることにより、ボール302をサンプルS2のZ軸方向上面において一定の円軌道で摺動させる。このように、ボール302をサンプルS2の分散面12上を摺動させることにより、サンプルS2の分散面12における耐摩耗性を評価することができる。   In the friction and wear tester 300, while the ball 302 is pressed against the pressing portion P2 on the upper surface of the sample S2 in the Z-axis direction, the ball 301 is rotated by the stage 301 so that the ball 302 has a constant circle on the upper surface of the sample S2 in the Z-axis direction. Slide on the track. Thus, by sliding the ball 302 on the dispersion surface 12 of the sample S2, the wear resistance of the dispersion surface 12 of the sample S2 can be evaluated.

ボール302としては、直径4.76mmの軸受鋼(SUJ2)研磨球を用いた。ボール302の押圧部P2に対する荷重は1Nとした。中心軸Cと押圧部P2との距離で規定されるボール302の摺動半径rは4mmとした。ステージ301の回転速度は95.5rpmとし、各試験におけるステージ301の回転数は3000回転とした。   As the ball 302, a bearing steel (SUJ2) grinding ball with a diameter of 4.76 mm was used. The load on the pressing portion P2 of the ball 302 was 1N. The sliding radius r of the ball 302 defined by the distance between the central axis C and the pressing portion P2 is 4 mm. The rotation speed of the stage 301 was 95.5 rpm, and the rotation speed of the stage 301 in each test was 3000 rotations.

各実施例及び比較例に係るサンプルS2について、このような。摩擦摩耗試験を5回ずつ行った。摩擦摩耗試験の後の各サンプルS2は、ヘキサンを用いた超音波洗浄を15分行った後に、24時間室温にて放置して乾燥させた。   Such is the case for the sample S2 according to each example and comparative example. The friction and wear test was performed 5 times each. Each sample S2 after the friction and wear test was subjected to ultrasonic cleaning with hexane for 15 minutes and then left to dry at room temperature for 24 hours.

図14は、摩擦摩耗試験の後のサンプルS2の一例を示す平面図である。各サンプルS2には、ボール302の円軌道で摺動した痕跡として摺動痕Rが残る。
各サンプルS2の図14に示す領域A1において、サンプルS2の分散面12におけるX軸方向の摺動痕Rを観察することが可能である。また、各サンプルS2の図14に示す領域A2において、サンプルS2の分散面12におけるY軸方向の摺動痕Rを観察することが可能である。
FIG. 14 is a plan view showing an example of the sample S2 after the friction and wear test. A sliding mark R remains on each sample S2 as a mark of sliding on the circular track of the ball 302.
In the area A1 shown in FIG. 14 of each sample S2, it is possible to observe the sliding mark R in the X-axis direction on the dispersion surface 12 of the sample S2. Further, in the area A2 shown in FIG. 14 of each sample S2, it is possible to observe a sliding mark R in the Y-axis direction on the dispersion surface 12 of the sample S2.

各実施例及び比較例について、摩擦摩耗試験の後のサンプルS2の領域A1及び領域A2について、観察を行った。サンプルS2の断面観察には光学顕微鏡及び走査型電子顕微鏡(SEM:Scanning Electron Microscope)を用いた。   Observation was performed about area | region A1 and area | region A2 of sample S2 after a friction-wear test about each Example and comparative example. An optical microscope and a scanning electron microscope (SEM: Scanning Electron Microscope) were used for cross-sectional observation of the sample S2.

また、各実施例及び比較例に係るサンプルS2の損傷量として、領域A1及び領域A2を撮影した写真から、領域A1及び領域A2のうち損傷を受けた領域の面積を求めた。損傷を受けた領域は、各サンプルS2の写真から画像処理により抽出した。画像処理ソフトとしてはJTrimを用いた。
なお、各サンプルS2について撮影する領域A1及び領域A2の位置、大きさ、及び範囲はいずれも同様である。このため、各サンプルS2について求める損傷量(μm)は、直接比較可能な物性値である。
Further, as the amount of damage of the sample S2 according to each example and comparative example, the area of the damaged area among the area A1 and the area A2 was determined from the photograph obtained by photographing the area A1 and the area A2. The damaged area was extracted from the photograph of each sample S2 by image processing. As image processing software, JTrim was used.
The positions, the sizes, and the ranges of the area A1 and the area A2 of each sample S2 are the same. Therefore, the damage amount (μm 2 ) determined for each sample S2 is a physical property value that can be compared directly.

(評価結果)
(1)X軸方向の摺動痕R
図15は、実施例1〜4及び比較例について、摩擦摩耗試験の後のサンプルS2の領域A1を撮影した写真である。図15(A)は比較例を示し、図15(B)は実施例1を示し、図15(C)は実施例2を示し、図15(D)は実施例3を示し、図15(E)は実施例4を示している。
(Evaluation results)
(1) Sliding mark R in the X-axis direction
FIG. 15: is the photography which image | photographed area | region A1 of sample S2 after the friction-wear test about Examples 1-4 and a comparative example. 15 (A) shows a comparative example, FIG. 15 (B) shows Example 1, FIG. 15 (C) shows Example 2, FIG. 15 (D) shows Example 3, and FIG. E) shows Example 4.

また、図16は、実施例1〜4及び比較例について、摩擦摩耗試験の後のサンプルS2の摺動痕Rを撮影したSEM写真である。図16(A)は比較例を示し、図16(B)は実施例1を示し、図16(C)は実施例2を示し、図16(D)は実施例3を示し、図16(E)は実施例4を示している。   Moreover, FIG. 16 is the SEM photograph which image | photographed sliding mark R of sample S2 after a friction-wear test about Examples 1-4 and a comparative example. 16 (A) shows a comparative example, FIG. 16 (B) shows Example 1, FIG. 16 (C) shows Example 2, FIG. 16 (D) shows Example 3, and FIG. E) shows Example 4.

図15を観察すると、実施例1〜4に係るサンプルS2では、比較例に係るサンプルS2よりも摺動痕Rが小さいことがわかる。更に、図16を観察すると、比較例に係るサンプルS2では、実施例1〜4に係るサンプルS2よりも広い範囲で、樹脂材料と繊維材料とが剥離して繊維材料が剥き出しになっていることがわかる。   From observation of FIG. 15, it can be seen that the sliding marks R are smaller in the samples S2 according to Examples 1 to 4 than in the sample S2 according to the comparative example. Furthermore, when observing FIG. 16, in the sample S2 according to the comparative example, the resin material and the fiber material are exfoliated and the fiber material is exposed in a wider range than the samples S2 according to the first to fourth embodiments. I understand.

図15及び図16を詳細に観察すると、図15(C)に示す実施例2に係るサンプルS2では摺動痕Rがほとんど見られず、図16(C)に示すSEM写真においても摺動痕Rとして細い一筋のクラックしか発生していないことがわかる。   When observing FIG. 15 and FIG. 16 in detail, in the sample S2 according to Example 2 shown in FIG. 15 (C), the sliding marks R are hardly seen, and in the SEM photograph shown in FIG. 16 (C) It can be seen that only a thin single crack has occurred as R.

図16をより詳細に観察すると、実施例4に係るサンプルS2では、実施例1〜3及び比較例に係るサンプルS2とは異なる組織となっていることがわかる。
実施例1〜3及び比較例に係るサンプルS2ではいずれも繊維材料に沿ってX軸方向に延びる筋状のクラックが見られるのに対し、実施例4に係るサンプルS2では方向性を持たない2次元的なヒビ割れが見られる。実施例4に係るサンプルS2のこのような組織について、その詳細な原因は定かではないものの、硬質粉末112の量が多いことに起因するものと推測される。
When observing FIG. 16 in more detail, it can be seen that the sample S2 according to the example 4 has a different tissue from the samples S2 according to the examples 1 to 3 and the comparative example.
In each of the samples S2 according to Examples 1 to 3 and the Comparative Example, a streak-like crack extending in the X-axis direction is seen along the fiber material, whereas in the sample S2 according to Example 4, no directionality 2 Two-dimensional crack is seen. With regard to such a structure of sample S2 according to Example 4, the detailed cause is not clear, but it is presumed to be due to the large amount of hard powder 112.

図17は、実施例1〜4及び比較例について、図15に示す摩擦摩耗試験の後のサンプルS2の領域A1を撮影した写真から損傷量(μm)を求めたグラフである。図17において、横軸が分散面12における硬質粉末112の量(体積%)を示し、縦軸が損傷量(μm)を示している。
図17では、損傷量の平均値を棒グラフで示し、損傷量の最大値及び最小値をエラーバーで示している。
FIG. 17 is a graph showing the amount of damage (μm 2 ) obtained from a photograph of the area A1 of the sample S2 after the friction and wear test shown in FIG. 15 for the examples 1 to 4 and the comparative example. In FIG. 17, the horizontal axis indicates the amount (volume%) of the hard powder 112 in the dispersion surface 12, and the vertical axis indicates the amount of damage (μm 2 ).
In FIG. 17, the average value of the amount of damage is shown by a bar graph, and the maximum value and the minimum value of the amount of damage are shown by error bars.

図17に示すように、実施例1〜4に係るサンプルS2では、比較例に係るサンプルS2よりも大幅に小さい損傷量が得られた。これにより、分散層13を設けることによって、FRP成形体10の分散面12において高い耐摩耗性が得られることがわかる。   As shown in FIG. 17, in the samples S2 according to Examples 1 to 4, the damage amount significantly smaller than that of the sample S2 according to the comparative example was obtained. Thereby, it can be seen that by providing the dispersion layer 13, high wear resistance can be obtained at the dispersion surface 12 of the FRP molded body 10.

より詳細には、分散面12における硬質粉末112の量を0体積%から0.5体積%とすることにより損傷量が大幅に減少している。これにより、分散面12に少量でも硬質粉末112を分散させることによって、損傷量を減少させることができるものと考えられる。したがって、分散面12における硬質粉末112の量は0体積%より大きければよい。   More specifically, by setting the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 to 0% by volume to 0.5% by volume, the amount of damage is significantly reduced. Thereby, it is considered that the amount of damage can be reduced by dispersing the hard powder 112 even in a small amount on the dispersing surface 12. Thus, the amount of hard powder 112 in the dispersing surface 12 may be greater than 0% by volume.

また、分散面12における硬質粉末112の量が2.5体積%以下であるサンプルS2において特に小さい損傷量が得られた。このため、分散面12における硬質粉末112の量は2.5体積%以下であることが好ましい。   In addition, in the sample S2 in which the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 is 2.5 volume% or less, a particularly small amount of damage was obtained. Therefore, the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 is preferably 2.5% by volume or less.

更に、分散面12における硬質粉末112の量が1体積%であるサンプルS2において最も小さい損傷量が得られた。つまり、分散面12における硬質粉末112の量を0.5体積%から1体積%に増加させることにより損傷量が減少している。この一方で、分散面12における硬質粉末112の量が1体積%以上である範囲では、硬質粉末112の量の増加に伴って損傷量が増加する傾向が見られる。
この点について、分散面12の硬質粉末112が、上記の3点曲げ試験における分散層13の硬質粉末112と同様の作用を奏しているものと推測される。つまり、分散面12の硬質粉末112が少ない場合には、硬質粉末112における分散面12に損傷の発生を抑制する作用が支配的であるものと考えられる。この一方で、分散面12の硬質粉末112が一定量より多くなると、硬質粉末112が分散面12における損傷の発生を誘発させるものと考えられる。
Furthermore, the smallest amount of damage was obtained in sample S2 in which the amount of hard powder 112 in the dispersion surface 12 was 1% by volume. That is, the amount of damage is reduced by increasing the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 from 0.5% by volume to 1% by volume. On the other hand, when the amount of hard powder 112 in the dispersion surface 12 is 1 volume% or more, the amount of damage tends to increase with the increase of the amount of hard powder 112.
In this respect, it is presumed that the hard powder 112 of the dispersion surface 12 exerts the same function as the hard powder 112 of the dispersion layer 13 in the above-mentioned three-point bending test. That is, when the hard powder 112 of the dispersion surface 12 is small, it is considered that the effect of suppressing the occurrence of damage to the dispersion surface 12 of the hard powder 112 is dominant. On the other hand, it is considered that the hard powder 112 induces the occurrence of damage in the dispersion surface 12 when the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 exceeds a certain amount.

上記のような傾向から、分散面12における硬質粉末112の量が0.5体積%より多く、2.5体積%より少ない範囲内において損傷量の極小値があるものと考えられる。このため、分散面12における硬質粉末112の量は0.5体積%より多く、2.5体積%より少ないことが特に好ましい。   From the above tendency, it is considered that the damage amount has a minimum value in the range where the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 is more than 0.5% by volume and less than 2.5% by volume. For this reason, the amount of hard powder 112 in the dispersing surface 12 is more preferably more than 0.5% by volume and less than 2.5% by volume.

(2)Y軸方向の摺動痕R
図18は、実施例1〜4及び比較例について、摩擦摩耗試験の後のサンプルS2の領域A2を撮影した写真である。図18(A)は比較例を示し、図18(B)は実施例1を示し、図18(C)は実施例2を示し、図18(D)は実施例3を示し、図18(E)は実施例4を示している。
(2) Sliding mark R in the Y-axis direction
FIG. 18: is the photography which image | photographed area | region A2 of sample S2 after the friction-wear test about Examples 1-4 and a comparative example. 18 (A) shows a comparative example, FIG. 18 (B) shows an example 1, FIG. 18 (C) shows an example 2, and FIG. 18 (D) shows an example 3. E) shows Example 4.

また、図19は、実施例1〜4及び比較例について、摩擦摩耗試験の後のサンプルS2の摺動痕Rを撮影したSEM写真である。図19(A)は比較例を示し、図19(B)は実施例1を示し、図19(C)は実施例2を示し、図19(D)は実施例3を示し、図19(E)は実施例4を示している。   Moreover, FIG. 19 is the SEM photograph which image | photographed sliding mark R of sample S2 after a friction and abrasion test about Examples 1-4 and a comparative example. 19 (A) shows a comparative example, FIG. 19 (B) shows an example 1, FIG. 19 (C) shows an example 2, and FIG. 19 (D) shows an example 3. E) shows Example 4.

図18及び図19を観察すると、各サンプルS2におけるY軸方向の摺動痕Rは、図15及び図16に示すX軸方向の摺動痕Rよりも全体的に小さいことがわかる。これにより、各サンプルS2では、繊維材料の配向方向であるX軸方向の摺動によって損傷が発生しやすく、繊維材料の配向方向に垂直なY軸方向の摺動によっては損傷が発生しにくいことがわかる。   18 and 19 show that the sliding marks R in the Y-axis direction in each sample S2 are smaller than the sliding marks R in the X-axis direction shown in FIGS. 15 and 16 as a whole. As a result, in each sample S2, damage is likely to occur due to sliding in the X-axis direction, which is the orientation direction of the fiber material, and damage is less likely to occur due to sliding in the Y-axis direction perpendicular to the orientation direction of the fiber material. I understand.

図18を観察すると、比較例に係るサンプルS2では、実施例1〜4に係るサンプルS2よりも摺動痕R近傍の広い範囲において粗い表面となっていることがわかる。より詳細には、比較例に係るサンプルS2の表面には、摺動痕Rに直交するX軸方向に延びる筋状の凹凸が見られる。   When observing FIG. 18, it is understood that the sample S2 according to the comparative example has a rough surface in a wider range near the sliding mark R than the sample S2 according to the examples 1-4. More specifically, on the surface of the sample S2 according to the comparative example, streak-like unevenness extending in the X-axis direction orthogonal to the sliding mark R can be seen.

更に、図19(A)を観察すると、比較例に係るサンプルS2の表面は、摺動痕Rに沿って波打った状態であることがわかる。比較例に係るサンプルS2の表面に見られる波打ちのY軸方向の幅が約10μmであり、繊維材料の径(約10μm)とおよそ一致する。このことから、比較例に係るサンプルS2の表面では、繊維材料の上に樹脂材料が被さった状態となっているものと推測される。   Furthermore, when FIG. 19A is observed, it can be seen that the surface of the sample S2 according to the comparative example is in a waved state along the sliding mark R. The width in the Y-axis direction of the corrugation found on the surface of the sample S2 according to the comparative example is about 10 μm, which approximately matches the diameter of the fiber material (about 10 μm). From this, on the surface of sample S2 which concerns on a comparative example, it is guessed that it is in the state where resin material was covered on textile material.

この一方で、図18及び図19を観察すると、実施例2に係るサンプルS2では摺動痕Rがほとんど見られず、実施例1,3,4に係るサンプルS2でもわずかな摺動痕Rしか見られなかった。   On the other hand, when FIGS. 18 and 19 are observed, the sliding mark R is hardly seen in the sample S2 according to the second embodiment, and only a slight sliding mark R is also observed in the sample S2 according to the first, third and fourth embodiments. I could not see it.

図19を詳細に観察すると、図16に示すX軸方向の摺動痕Rほど顕著ではないものの、実施例4に係るサンプルS2では、実施例1〜3及び比較例に係るサンプルS2とは異なる組織となっていることがわかる。実施例4に係るサンプルS2のこのような組織について、その詳細な原因は定かではないものの、硬質粉末112の量が多いことに起因するものと推測される。   When FIG. 19 is observed in detail, although it is not as remarkable as the sliding mark R in the X-axis direction shown in FIG. 16, the sample S2 according to the fourth embodiment is different from the samples S2 according to the first to third embodiments and the comparative example. It turns out that it is an organization. With regard to such a structure of sample S2 according to Example 4, the detailed cause is not clear, but it is presumed to be due to the large amount of hard powder 112.

図20は、実施例1〜4及び比較例について、図18に示す摩擦摩耗試験の後のサンプルS2の領域A2を撮影した写真から損傷量(μm)を求めたグラフである。図20において、横軸が分散面12における硬質粉末112の量(体積%)を示し、縦軸が損傷量(μm)を示している。
図20では、損傷量の平均値を棒グラフで示し、損傷量の最大値及び最小値をエラーバーで示している。
FIG. 20 is a graph showing the amount of damage (μm 2 ) obtained from a photograph of the area A2 of the sample S2 after the friction and wear test shown in FIG. 18 for the examples 1 to 4 and the comparative example. In FIG. 20, the horizontal axis indicates the amount (volume%) of the hard powder 112 in the dispersion surface 12, and the vertical axis indicates the damage amount (μm 2 ).
In FIG. 20, the average value of the amount of damage is indicated by a bar graph, and the maximum value and the minimum value of the amount of damage are indicated by error bars.

図20に示すように、実施例1〜4に係るサンプルS2では、比較例に係るサンプルS2よりも大幅に小さい損傷量が得られた。これにより、分散層13を設けることによって、FRP成形体10の分散面12において高い耐摩耗性が得られることがわかる。   As shown in FIG. 20, in the samples S2 according to Examples 1 to 4, the damage amount significantly smaller than that of the sample S2 according to the comparative example was obtained. Thereby, it can be seen that by providing the dispersion layer 13, high wear resistance can be obtained at the dispersion surface 12 of the FRP molded body 10.

より詳細には、分散面12における硬質粉末112の量を0体積%から0.5体積%とすることにより損傷量が大幅に減少している。これにより、分散面12に少量でも硬質粉末112を分散させることによって、損傷量を減少させることができるものと考えられる。したがって、分散面12における硬質粉末112の量は0体積%より多ければよい。   More specifically, by setting the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 to 0% by volume to 0.5% by volume, the amount of damage is significantly reduced. Thereby, it is considered that the amount of damage can be reduced by dispersing the hard powder 112 even in a small amount on the dispersing surface 12. Thus, the amount of hard powder 112 in the dispersing surface 12 may be greater than 0% by volume.

また、分散面12における硬質粉末112の量が1体積%であるサンプルS2において最も小さい損傷量が得られた。つまり、分散面12における硬質粉末112の量を0.5体積%から1体積%に増加させることにより損傷量が減少している。この一方で、分散面12における硬質粉末112の量が1体積%以上である範囲では、硬質粉末112の量の増加に伴って損傷量が増加する傾向が見られる。
このような傾向が見られる理由は、上記で説明したX軸方向の摺動痕Rと同様であると考えられる。つまり、分散面12の硬質粉末112が少ない場合には、硬質粉末112における分散面12に損傷の発生を抑制する作用が支配的であるものと考えられる。この一方で、分散面12の硬質粉末112が一定量より多くなると、硬質粉末112が分散面12における損傷の発生を誘発させるものと考えられる。
In addition, the smallest amount of damage was obtained in the sample S2 in which the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 was 1% by volume. That is, the amount of damage is reduced by increasing the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 from 0.5% by volume to 1% by volume. On the other hand, when the amount of hard powder 112 in the dispersion surface 12 is 1 volume% or more, the amount of damage tends to increase with the increase of the amount of hard powder 112.
The reason why such a tendency is observed is considered to be similar to the sliding mark R in the X-axis direction described above. That is, when the hard powder 112 of the dispersion surface 12 is small, it is considered that the effect of suppressing the occurrence of damage to the dispersion surface 12 of the hard powder 112 is dominant. On the other hand, it is considered that the hard powder 112 induces the occurrence of damage in the dispersion surface 12 when the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 exceeds a certain amount.

上記のような傾向から、分散面12における硬質粉末112の量が0.5体積%より多く、2.5体積%より少ない範囲内において損傷量の極小値があるものと考えられる。このため、分散面12における硬質粉末112の量は0.5体積%より多く、2.5体積%より少ないことが特に好ましい。   From the above tendency, it is considered that the damage amount has a minimum value in the range where the amount of the hard powder 112 in the dispersion surface 12 is more than 0.5% by volume and less than 2.5% by volume. For this reason, the amount of hard powder 112 in the dispersing surface 12 is more preferably more than 0.5% by volume and less than 2.5% by volume.

10…FRP成形体
11…複合体層
12…分散面
13…分散層
10 FRP molded body 11 composite layer 12 dispersion surface 13 dispersion layer

Claims (9)

樹脂成分によって繊維材料が含浸されている複数のプリプレグから形成される複数の複合体層を有する積層体と、
前記積層体の積層方向と交差し、硬質粉末が分散している分散面と、
を具備し、
前記複数の複合体層の境界部に設けられ、前記硬質粉末が分散している分散層を更に具備し、
前記分散層における前記硬質粉末の量は、前記複数のプリプレグの1枚あたりの前記樹脂成分に対して5体積%以下である
繊維強化プラスチック。
A laminate having a plurality of composite layers formed of a plurality of prepregs impregnated with a fiber material by a resin component;
A dispersion surface in which hard powder is dispersed, intersecting with the lamination direction of the laminate;
Equipped with
It further comprises a dispersion layer provided at the boundary of the plurality of composite layers, in which the hard powder is dispersed,
The fiber reinforced plastic whose quantity of the said hard powder in the said dispersion layer is 5 volume% or less with respect to the said resin component per 1 sheet of these prepregs .
請求項1に記載の繊維強化プラスチックであって、
前記分散面における前記硬質粉末の量は、前記複数のプリプレグの1枚あたりの前記樹脂成分に対して2.5体積%以下である
繊維強化プラスチック。
A fiber reinforced plastic according to claim 1, wherein
The amount of the hard powder in the dispersion surface is 2.5 volume% or less with respect to the resin component per one sheet of the plurality of prepregs.
請求項1又は2に記載の繊維強化プラスチックであって、
前記硬質粉末は、SiCから構成される
繊維強化プラスチック。
A fiber reinforced plastic according to claim 1 or 2,
The hard powder is made of SiC.
請求項1から3のいずれか1項に記載の繊維強化プラスチックであって、
前記硬質粉末の平均粒径は、1μm以下である
繊維強化プラスチック。
A fiber reinforced plastic according to any one of claims 1 to 3,
The average particle diameter of the hard powder is 1 μm or less.
請求項に記載の繊維強化プラスチックであって、
曲げ強度が600MPa以上である
繊維強化プラスチック。
A fiber reinforced plastic according to claim 1 , wherein
Fiber reinforced plastic with a bending strength of 600 MPa or more.
請求項1からのいずれか1項に記載の繊維強化プラスチックであって、
前記繊維材料は、炭素繊維である
繊維強化プラスチック。
A fiber reinforced plastic according to any one of claims 1 to 5 , wherein
The fiber material is carbon fiber.
請求項1から6に記載の繊維強化プラスチックの製造方法であって、
樹脂成分が繊維材料を含浸する複数のプリプレグを用意し、
前記複数のプリプレグに硬質粉末を塗布して少なくとも1つの塗布面を形成し、
前記複数のプリプレグを積層して、前記塗布面を外面とする積層体を作製し、
前記積層体を硬化させる
繊維強化プラスチックの製造方法。
A method of producing a fiber reinforced plastic according to any one of claims 1 to 6,
Prepare multiple prepregs in which the resin component impregnates the fiber material,
Applying a hard powder to the plurality of prepregs to form at least one coated surface;
Laminating the plurality of prepregs to produce a laminate having the coated surface as an outer surface;
A method for producing a fiber reinforced plastic, comprising curing the laminate.
請求項に記載の繊維強化プラスチックの製造方法であって、
前記複数のプリプレグのそれぞれの両面に前記塗布面を形成する
繊維強化プラスチックの製造方法。
A method of producing a fiber reinforced plastic according to claim 7 , wherein
A method for producing a fiber reinforced plastic, wherein the coated surface is formed on both sides of each of the plurality of prepregs.
請求項又はに記載の繊維強化プラスチックの製造方法であって、
前記塗布面における前記硬質粉末の量は、前記複数のプリプレグの1枚あたりの前記樹脂成分に対して2.5体積%以下である
繊維強化プラスチックの製造方法。
A method of producing a fiber reinforced plastic according to claim 7 or 8 , wherein
The method for producing a fiber-reinforced plastic, wherein an amount of the hard powder in the application surface is 2.5 volume% or less with respect to the resin component per one sheet of the plurality of prepregs.
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