JP6536294B2 - 溶融亜鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、およびそれらの製造方法 - Google Patents
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ここに、本発明は、次の通りである。
(2)上記(1)に記載の溶融亜鉛めっき鋼板において、前記鋼板が更に、単位質量%で、Ti:0.001%以上0.300%以下、Nb:0.001%以上0.300%以下、およびV:0.001%以上0.300%以下からなる群から選択される1種または2種以上を含有してもよい。
(3)上記(1)または(2)に記載の溶融亜鉛めっき鋼板において、前記鋼板が更に、単位質量%で、Cr:0.001%以上2.000%以下、およびMo:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有してもよい。
(4)上記(1)〜(3)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板において、前記鋼板が更に、単位質量%で、Cu:0.001%以上2.000%以下およびNi:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有してもよい。
(5)上記(1)〜(4)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板において、前記鋼板が更に、単位質量%で、B:0.0001%以上0.0200%以下を含有してもよい。
(6)上記(1)〜(5)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板において、前記鋼板が更に、単位質量%で、Ca:0.0001%以上0.0100%以下、およびREM:0.0001%以上0.100%以下からなる群から選択される1種または2種を含有してもよい。
(7)上記(1)〜(6)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板において、前記鋼板が更に、単位質量%で、Bi:0.0001%以上0.0500%以下を含有してもよい。
(8)本発明の別の態様に係る合金化溶融亜鉛めっき鋼板において、上記(1)〜(7)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の前記溶融亜鉛めっき層が合金化されている。
(9)上記(1)に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法は、単位質量%で、C:0.03〜0.40%、Si:0.001〜1.80%、Mn:1.0〜5.0%、P:0.10%以下、S:0.0100%以下、sol.Al:0.001〜1.500%、N:0.02%以下、Ti:0〜0.300%、Nb:0〜0.300%、V:0〜0.300%、Cr:0〜2.000%、Mo:0〜2.000%、Cu:0〜2.000%、Ni:0〜2.000%、B:0〜0.0200%、Ca:0〜0.0100%、REM:0〜0.1000%、およびBi:0〜0.0500%を含み、残部が鉄および不純物からなる素材鋼板を、100〜720℃の温度域における平均加熱速度1〜50℃/秒で加熱する工程と、前記加熱する工程の後に、成分が2〜20体積%の水素と、残部が窒素および不純物からなり、且つ露点が−30℃超20℃以下である雰囲気中において、前記素材鋼板を、720〜1000℃の温度域で10〜600秒焼鈍する工程と、前記焼鈍する工程の後に、720〜650℃の温度域において、平均冷却速度0.5〜10.0℃/秒で、前記素材鋼板に第1の冷却を行う工程と、前記第1の冷却を行う工程の後に、650〜500℃の温度域において、平均冷却速度2.0〜100.0℃/秒で、前記素材鋼板に第2の冷却を行う工程と、前記第2の冷却を行う工程の後に、前記素材鋼板に溶融亜鉛めっきを施す工程と、前記溶融亜鉛めっきを施す工程の後に、溶融亜鉛めっき温度から200℃以下まで平均冷却速度2℃/秒以上で、前記素材鋼板に第3の冷却を行う工程と、前記第3の冷却を行う工程の後に、前記素材鋼板に、100〜600℃の温度域で1秒以上48時間以下の焼戻し処理を行う工程とを備える。
(10)上記(9)に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、Ti:0.001%以上0.300%以下、Nb:0.001%以上0.300%以下、およびV:0.001%以上0.300%以下からなる群から選択される1種または2種以上を含有してもよい。
(11)上記(9)または(10)に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、Cr:0.001%以上2.000%以下、およびMo:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有してもよい。
(12)上記(9)〜(11)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、Cu:0.001%以上2.000%以下およびNi:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有してもよい。
(13)上記(9)〜(12)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、B:0.0001%以上0.0200%以下を含有してもよい。
(14)上記(9)〜(13)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、Ca:0.0001%以上0.0100%以下、およびREM:0.0001%以上0.100%以下からなる群から選択される1種または2種を含有してもよい。
(15)上記(9)〜(14)のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、Bi:0.0001%以上0.0500%以下を含有してもよい。
(16)上記(8)に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法は、単位質量%で、C:0.03〜0.40%、Si:0.001〜1.80%、Mn:1.0〜5.0%、P:0.10%以下、S:0.0100%以下、sol.Al:0.001〜1.500%、N:0.02%以下、Ti:0〜0.300%、Nb:0〜0.300%、V:0〜0.300%、Cr:0〜2.000%、Mo:0〜2.000%、Cu:0〜2.000%、Ni:0〜2.000%、B:0〜0.0200%、Ca:0〜0.0100%、REM:0〜0.1000%、およびBi:0〜0.0500%を含み、残部が鉄および不純物からなる素材鋼板を、100〜720℃の温度域における平均加熱速度1〜50℃/秒で加熱する工程と、前記加熱する工程の後に、成分が2〜20体積%の水素と、残部が窒素および不純物からなり、且つ露点が−30℃超20℃以下である雰囲気中において、前記素材鋼板を、720〜1000℃の温度域で10〜600秒焼鈍する工程と、前記焼鈍する工程の後に、720〜650℃の温度域において、平均冷却速度0.5〜10.0℃/秒で、前記素材鋼板に第1の冷却を行う工程と、前記第1の冷却を行う工程の後に、650〜500℃の温度域において、平均冷却速度2.0〜100.0℃/秒で、前記素材鋼板に第2の冷却を行う工程と、前記第2の冷却を行う工程の後に、前記素材鋼板に溶融亜鉛めっきを施す工程と、前記溶融亜鉛めっきを施す工程の後に、前記素材鋼板に合金化処理を行う工程と、前記合金化処理を行う工程の後に、合金化処理温度から200℃以下まで平均冷却速度2℃/秒以上で、前記素材鋼板に第3の冷却を行う工程と、前記第3の冷却を行う工程の後に、前記素材鋼板に、100〜600℃の温度域で1秒以上48時間以下の焼戻し処理を行う工程とを備える。
(17)上記(16)に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、Ti:0.001%以上0.300%以下、Nb:0.001%以上0.300%以下、およびV:0.001%以上0.300%以下からなる群から選択される1種または2種以上を含有してもよい。
(18)上記(16)または(17)に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、Cr:0.001%以上2.000%以下、およびMo:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有してもよい。
(19)上記(16)〜(18)のいずれか一項に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、Cu:0.001%以上2.000%以下およびNi:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有してもよい。
(20)上記(16)〜(19)のいずれか一項に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、B:0.0001%以上0.0200%以下を含有してもよい。
(21)上記(16)〜(20)のいずれか一項に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、Ca:0.0001%以上0.0100%以下、およびREM:0.0001%以上0.100%以下からなる群から選択される1種または2種を含有してもよい。
(22)上記(16)〜(21)のいずれか一項に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法において、前記素材鋼板が更に、単位質量%で、Bi:0.0001%以上0.0500%以下を含有してもよい。
[C:0.03%以上0.40%以下]
Cは、高い引張強さを得るために有効な成分である。Cの含有量が0.03%未満である場合、必要な引張強さが得られない。一方、0.40%を超えてCを含有させると、鋼板の溶接性が低下する。従って、C含有量を0.03〜0.40%とする。好ましいC含有量の下限値は0.05%であり、好ましいC含有量の上限値は0.30%である。
Siは、脱酸作用を有し、表面疵が鋼板に発生することを抑制し、鋼板の製造歩留まりを向上させる。所望の効果を得るためには、0.001%以上のSiの含有が必要である。一方、1.80%を超えてSiを含有させると、冷間圧延する際に、鋼板のエッジ部分に割れが発生するおそれがある。したがって、Siの含有量を0.001〜1.80%と定める。また、Siは、セメンタイトの析出を抑制し、オーステナイトの残留を促進し、伸びを高める効果的な元素であり、フェライトを強化し、組織を均一化する作用も有するので、好ましいSi含有量の下限値は0.10%である。脱炭フェライト層の成長とMAの生成とが容易になるので、さらに好ましいSi含有量の下限値は0.40%である。一方、好ましいSi含有量の上限値は0.95%である。
Mnは、脱炭フェライト層のフェライト中に焼戻しマルテンサイトを分散させるために必須の元素である。また、Mnはセメンタイトの析出を抑えながらM−Aを生成させるので、強度と伸びとの両方を得る作用も有する。所望の効果を得るためには、1.0%以上のMnの含有が必要である。一方、5.0%を超えてMnを含有させると、鋼板の溶接性が低下する。したがってMnの含有量を1.0〜5.0%と定める。Mn含有量の好ましい下限値は1.9%であり、Mn含有量の好ましい上限値は4.2%、さらに好ましい上限値は3.5%である。
Pは、不純物として含有され、溶接性を劣化させる好ましくない元素である。従って、P含有量を0.10%以下と定める。好ましいP含有量は0.02%以下である。
Sは、不純物として含有され、鋼中にMnSを形成することにより、穴広げ性を劣化させる。したがって、Sの含有量を0.0100%以下と定める。S含有量は0.0050%以下が好ましく、0.0012%以下がさらに好ましい。
Alは、脱酸作用を有し、表面疵が鋼板に発生することを抑制し、鋼板の製造歩留まりを向上させる。所望の効果を得るためには、0.001%以上のsol.Alの含有が必要である。一方、1.500%を超えてAlを含有させると、介在物が増加して、穴広げ性が劣化する。したがってsol.Al含有量を0.001〜1.500%と定める。また、Alは、Siと同様に、セメンタイトの析出を抑えて残留オーステナイト量を増加させるのにも有効であるので、好ましいSi含有量の下限値は0.020%である。一方、Al含有量の好ましい上限値は1.000%である。
Nは、不純物として含有され、連続鋳造中に窒化物を形成してスラブのひび割れの原因となるので、N含有量は低い方が好ましい。したがって、N含有量は0.02%以下と定める。好ましくは、N含有量は0.01%以下である。
以下の元素は、場合により含有させてもよい任意元素である。しかし、以下の元素が必ずしも含有される必要がないので、以下の元素の下限値は0%である。
[Nb:0〜0.300%]
[V:0〜0.300%]
Ti、Nb、およびVを含有させる必要は無いので、Ti、Nb、およびVそれぞれの含有量の下限値は0%である。一方、Ti、Nb、およびVは、結晶粒の核として働く析出物となるので、結晶粒を微細化させる効果を有している。従って、Ti、Nb、およびVを強度、靱性の向上の目的で鋼板に含有させてもよい。しかし、Ti、Nb、およびVそれぞれが0.001%未満である場合、十分な効果が得られない。また、0.300%を超えてTi、Nb、およびVそれぞれを含有させた場合、効果が飽和するので、過剰なコストが発生する。そのため、Ti、Nb、およびVを含有させる場合、Ti、Nb、およびVいずれの元素も、0.001%以上0.300%以下の含有量としてもよい。TiとNbとは、熱処理によって組織を部分的または完全にオーステナイト化された鋼において、フェライト生成によるオーステナイトへのC濃化を促進し、M−Aを生成しやすくする。したがって、TiおよびNbのうち片方または両方を合計で0.010%以上含有させるのが好ましく、合計で0.030%以上含有させるのがさらに好ましい。
[Mo:0〜2.000%]
CrおよびMoを含有させる必要は無いので、CrおよびMoそれぞれの含有量の下限値は0%である。一方、CrおよびMoは、Mnと同様に、オ−ステナイトを安定化させることにより、マルテンサイト生成による変態強化を促進する働きがある。すなわち、CrおよびMoは鋼板の高強度化に有効であるので、含有させてもよい。しかしながら、CrおよびMoそれぞれの含有量が0.001%未満である場合、その効果を十分に得られない。一方、CrおよびMoそれぞれを2.000%を超えて含有させて多場合、その効果は飽和し、過剰なコストが発生する。したがって、CrおよびMoを含有させる場合、Cr含有量およびMo含有量は、いずれも0.001%以上2.000%以下としてもよい。好ましいCr含有量は0.100%以上1.000%以下であり、好ましいMo含有量は0.050%以上0.500%以下である。
[Ni:0〜2.000%]
CuおよびNiを含有させる必要は無いので、CuおよびNiそれぞれの含有量の下限値は0%である。一方、CuおよびNiには腐食抑制効果がある。また、CuおよびNiには、鋼板の表面に濃化することにより水素の鋼板内への侵入を抑え、鋼板の遅れ破壊を抑制する働きがある。従って、CuおよびNiを含有させてもよい。しかしながら、CuおよびNiそれぞれの含有量が0.001%未満である場合、その効果が十分に得られない。一方、CuおよびNiを各々2.000%を超えて含有させた場合、効果は飽和し、過剰なコストが発生する。したがって、CuおよびNiを含有させる場合、Cu含有量およびNi含有量は、いずれも0.001%以上2.000%以下としてもよい。好ましくは、Cu含有量およびNi含有量はいずれも0.010%以上0.800%以下である。
Bを含有させる必要は無いので、Bの含有量の下限値は0%である。一方、Bは粒界からのフェライトの核生成を抑え、鋼板の焼き入れ性を高めることにより鋼板の高強度化に寄与する元素である。また、BはM−Aを効果的に生成させるので、鋼板の伸びの向上に寄与する。したがって、Bを含有させてもよい。しかし、B含有量が0.0001%未満である場合、その効果が十分に得られない。また、Bを0.0200%を超えて含有させた場合、効果は飽和し、過剰なコストが発生する。したがって、Bを含有させる場合、Bの含有量を0.0001〜0.0200%と定めてもよい。
[REM:0〜0.1000%]
CaおよびREMを含有させる必要は無いので、CaおよびREMそれぞれの含有量の下限値は0%である。一方、CaおよびREMは、硫化物を球状化させることにより鋼板の穴広げ性を向上させる効果があるので、含有させてもよい。しかしながら、Caの含有量が0.0001%未満である場合、その効果が十分に得られない。また、Caの含有量が0.0100%を超える場合、効果は飽和し、過剰なコストが発生する。したがって、Caを含有させる場合、Ca含有量は0〜0.0100%としてもよい。また、REM含有量が0.0001%未満である場合、その効果が十分に得られない。一方、REM含有量が0.1000%を超える場合、効果は飽和し、過剰なコストが発生する。したがって、REMを含有させる場合、REM含有量は0〜0.1000%としてもよい。
ここで、REMとは、Sc、Y及びランタノイドの合計17元素を指し、ランタノイドの場合、工業的にはミッシュメタルの形で添加される。なお、本発明では、REMの含有量はこれらの元素の合計含有量を指す。
Biを含有させる必要は無いので、Biの含有量の下限値は0%である。一方、Biは凝固界面に濃化してデンドライト間隔を狭くし、凝固偏析を小さくする働きがあるので、含有させてもよい。Mnなどがミクロ偏析すると、硬さの不均一なバンド組織が発達して、加工性を低下させるが、Biはこのミクロ偏析による不具合を緩和させることができる。しかし、Bi含有量が0.0001%未満である場合、その効果が不十分となる。また、0.0500%を超えてBiを含有させると、表面品質の劣化を生じさせる。従って、Biを含有させる場合、Bi含有量を0〜0.0500%としてもよい。Bi含有量の好ましい範囲は0.0003〜0.0100%であり、さらに好ましい範囲は0.0003〜0.0050%である。
本実施形態に係る溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板が有する母材の化学成分の残部は鉄および不純物からなる。不純物とは、鋼材を工業的に製造する際に、鉱石若しくはスクラップ等のような原料、又は製造工程の種々の要因によって混入する成分であって、本実施形態に係る鋼板の特性に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
[鋼板の表面:脱炭フェライト層]
[脱炭フェライト層の定義:鋼板の表面から鋼板の板厚の1/4の深さの位置の母材の組織のフェライト量に対して120%以上のフェライトを含有する領域]
本実施形態に係る溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板が有する鋼板の表面は、鋼板の内部よりもフェライト量が大きい脱炭フェライト層である。具体的には、図3に示されるように、本実施形態における脱炭フェライト層は、鋼板の表面から鋼板の板厚の1/4の深さの位置の母材の組織のフェライト量に対して120%以上のフェライトを含有する領域である。より詳細には、脱炭フェライト層は、そのフェライトの体積分率が、鋼板の表面から鋼板の板厚の1/4の深さの位置の母材の組織のフェライト体積分率に対して120%以上の体積分率となる領域である。以降、鋼板の表面から、鋼板の板厚の約1/4の深さの領域を、板厚1/4位置と略する場合がある。
本実施形態に係る溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の脱炭フェライト層は、主にフェライトからなり、このフェライトの平均結晶粒径は20μm以下である。脱炭フェライト層のフェライトの平均粒径が20μm超である場合、フェライトの粒界の総面積が減少し、狭い領域に変形が集中するので、鋼板の曲げ性が低下する。フェライトの平均粒径は小さい方が良いが、現在の技術水準に鑑みて、フェライトの平均粒径を0.5μm以下とすることは難しい。
本実施形態に係る溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の脱炭フェライト層は、焼戻しマルテンサイトを1.0体積%以上含有する。焼戻しマルテンサイトが1.0体積%未満である場合、鋼板に不均一な変形が生じるので、鋼板の曲げ性が低下する。鋼板の脱炭フェライト層の焼戻しマルテンサイト量の上限は、鋼板の母材(すなわち、鋼板のうち、脱炭フェライト層を除く部分)に含まれる焼戻しマルテンサイト量に等しい。脱炭フェライト層は、鋼板が脱炭されることにより形成されたものであるので、脱炭フェライト層中の焼戻しマルテンサイト量が母材中の焼戻しマルテンサイト量を上回ることはない。もし、脱炭フェライト層中の焼戻しマルテンサイト量が母材中の焼戻しマルテンサイト量を上回る場合、脱炭フェライト層において脱炭が生じていないことになる。また、脱炭フェライト層に含まれるマルテンサイトをフレッシュマルテンサイト(焼戻しされていないフェライト)ではなく焼戻しマルテンサイトとすることにより、フェライトとマルテンサイトとの界面での割れの発生を抑制することができる。
本実施形態に係る溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の鋼板において、鋼板の表面から深さ5μm以上200μm以下までの領域に脱炭フェライト層が形成されている。つまり、脱炭フェライト層の厚さは5μm以上200μm以下である。脱炭フェライト層の厚さが5μm未満である場合、脱炭フェライト層が有する曲げ向上効果が十分に発揮されないので、鋼板に曲げが生じた場合、強度が高い鋼板の母材が変形し、マイクロクラックが発生する。脱炭フェライト層の厚さが200μm超である場合、鋼板の引張強度が低下する。脱炭フェライト層の厚さは、例えば、鋼板の断面を観察することにより求められる。具体的には、鋼板の表面から1μm毎にフェライトの面積率を測定し、フェライト量が鋼板の板厚1/4位置の120%である位置を、脱炭フェライト層と母材との界面とみなし、鋼板の表面から界面までの距離を測定することにより、脱炭フェライト層の厚さが求められる。
本実施形態に係る溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の脱炭フェライト層は、焼戻しマルテンサイトを0.01個/μm2以上含有する。脱炭フェライト層の焼戻しマルテンサイトの個数密度が0.01個/μm2未満である場合、鋼板に不均一な変形が生じるので、鋼板の曲げ性が低下する。脱炭フェライト層の焼戻しマルテンサイトの個数密度は大きい方が良いが、現在の技術水準に鑑みて、焼戻しマルテンサイトを1個/μm2以上とすることは難しい。
[母材の板厚1/4位置の焼戻しマルテンサイト:5.0体積%以上]
[母材の板厚1/4位置の残留オーステナイト:0.5体積%以上7.0体積%未満]
[母材の板厚1/4位置の組織の残部:4〜70体積%のフェライトとベイナイト]
[母材において焼戻しマルテンサイトおよび残留オーステナイトの一部または全部がM−Aを形成]
加工性が良好で、引張強度が780MPa以上の溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板を得るためには、鋼板の母材の組織を、M−Aを含む組織を残留オーステナイトが僅かに残るような比較的低温で焼戻した組織とすることが有効である。それにより、M−Aによりもたらされる良好な全伸びを維持しながら、曲げ性が向上する。
溶融亜鉛めっき層および合金化溶融亜鉛めっき層は、本実施形態に係る溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板が属する技術分野における通常のものとすればよい。しかしながら、合金化溶融亜鉛めっき層のFe濃度が7質量%未満では、溶接性および摺動性が不十分となることがある。したがって、合金化溶融亜鉛めっき層のFe濃度は7質量%以上とすることが好ましい。合金化溶融亜鉛めっき層のFe濃度の上限は、耐パウダリング性の観点からは20%以下とすることが好ましく、15%以下とすることがさらに好ましい。めっき層のFe含有量は、溶融めっき後の熱処理(合金化処理)の条件により調整される。合金化処理が行われない場合、溶融亜鉛めっきのFe濃度は7質量%未満でもよい。溶融亜鉛めっきは、合金化溶融亜鉛めっきよりも溶接性が低い。しかし、溶融亜鉛めっきは、耐食性が良好であるので好ましい。溶融亜鉛めっきの片面あたりの付着量は20〜120g/m2の範囲内であることが好ましい。
[圧延直角方向の引張試験において降伏強度が420MPa以上]
[圧延直角方向の引張試験において引張強度が780MPa以上]
本実施形態に係る溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板は、圧延直角方向の引張試験において、引張強度(TS)が780MPa以上の機械特性を有する。この引張試験において、引張強度が780MPa未満であると、自動車部品とした場合において十分な衝撃吸収性を確保することが困難である場合がある。引張強度は好ましくは800MPa以上、より好ましくは900MPa以上である。なお、衝突時における塑性変形開始強度の高さが要求される自動車部品への適用を考慮すると、降伏強度(YS)が420MPa以上であることが好ましい。より好ましくは600MPa以上である。なお、成形性が要求される自動車部品への適用を考慮すると、全伸びは10%以上、穴拡げ率は35%以上であることが好ましい。加えて、本実施形態に係る溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の曲げ性に関しては、90度V曲げ試験において、割れがなく、10μm以上のくびれがないとの特徴を具備していることが好ましい。
母材の中にM−Aを生成させるためには、溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造過程において、オーステナイトにCを濃縮させることが必要である。オーステナイトが冷却中にマルテンサイト変態するに伴い、Cが未変態のオーステナイトに偏在し、一部のオーステナイトは冷却後も残留し、M−Aが得られる。M−Aは残留オーステナイトを含むとともにマルテンサイトが硬質なため、相対的に軟質な母相に歪みが集中し、高強度と良好な伸びとが得られる。しかしながら、過度に硬質なマルテンサイトは曲げ性を損ねるので、母材に残留オーステナイトが残るように適度に焼き戻すことによって、伸びと曲げ性が優れた溶融亜鉛めっき鋼板および合金化溶融亜鉛めっき鋼板が製造可能となる。しかも、焼戻しをめっき後に行うことで、表面の酸化の問題、および焼戻しされていないマルテンサイトが残存する問題を抑制できる。また、脱炭フェライト層を生成させるためには、素材鋼板を適切な平均加熱速度の下で加熱し、適切な雰囲気下で焼鈍する必要がある。
素材鋼板を加熱する工程では、100〜720℃の温度域における加熱速度を1〜50℃/秒とする。加熱速度が1℃/秒未満である場合、素材鋼板を加熱する工程において素材鋼板のセメンタイトが溶解しないので、最終的に得られる溶融亜鉛めっき鋼板または合金化溶融亜鉛めっき鋼板の引張強度が低下する。さらに、加熱速度が1℃/秒未満である場合、脱炭フェライト層のフェライト中に焼戻しマルテンサイトを分散させることが困難になる。一方、加熱速度が50℃/秒超である場合、素材鋼板を加熱する工程において素材鋼板に粗大なフェライトが生成する。さらに、加熱速度が50℃/秒超である場合、脱炭フェライト層のフェライト中に焼戻しマルテンサイトを分散させること困難になるので、最終的に得られる溶融亜鉛めっき鋼板または合金化溶融亜鉛めっき鋼板の曲げ性が低下する。
[焼鈍する工程での保持時間:10〜600秒]
加熱する工程の後に、素材鋼板は焼鈍される。焼鈍する工程での焼鈍温度(保持温度)は、加熱時にオーステナイトを生成させるために720℃以上とする。換言すると、焼鈍温度が720℃未満の場合、マルテンサイトが生成しない。曲げ性を向上させるために有利な均一な組織を得るには、オーステナイト単相域(Ac3点以上)で素材鋼板温度を保持することが好ましい。また、オーステナイト単相域に素材鋼板温度を保持する場合、720℃からAc3点まで30秒以上かけて加熱させることが、素材鋼板表面に所望の脱炭フェライト層を生成させるために好ましい。一方、焼鈍温度が1000℃を超える場合、脱炭フェライト層が消滅する。焼鈍する工程での保持時間が10秒未満である場合、脱炭フェライト層の厚さを5μm以上に成長させることができない。一方、焼鈍する工程での保持時間が600秒超である場合、焼鈍の効果が飽和するので、生産性が低下する。さらに、焼鈍する工程での保持時間が600秒超である場合、脱炭フェライト層の厚さが過度に成長するので、引張強度が低下する。
[焼鈍する工程での、720〜1000℃の温度域における雰囲気の露点:−30℃超20℃以下]
焼鈍する工程において、素材鋼板の温度が720〜1000℃の温度域にあるときの雰囲気の水素濃度が2%未満である場合、素材鋼板の表面の酸化膜を還元することができないので、素材鋼板のめっき濡れ性が悪化する。一方、この雰囲気の水素濃度が50%超である場合、露点を20℃以下に保つことができない。また、焼鈍する工程において、素材鋼板の温度が720〜1000℃の温度域にあるときの雰囲気の露点が−30℃以下である場合、脱炭フェライト層の厚さを5μm以上に成長させることができない。一方、この雰囲気の露点が20℃超である場合、設備に結露が生じるので、設備の運用が妨げられる。
焼鈍する工程の後に、素材鋼板には第1の冷却が行われる。第1の冷却では、720〜650℃の温度域の平均冷却速度を0.5〜10.0℃/秒とする必要がある。平均冷却速度とは、冷却開始温度と冷却終了温度との差を冷却時間で除した値である。第1の冷却を行う工程における冷却速度が0.5℃/秒未満である場合、セメンタイトの析出が生じるので、マルテンサイトが脱炭フェライト層中に生成しなくなる。一方、第1の冷却を行う工程における冷却速度が10.0℃/秒を超える場合、オーステナイト内へのC濃縮が十分に生じないので、残留オーステナイトが生成しにくくなる。第1の冷却を行う工程における冷却速度は、好ましくは1.0〜8.0℃/秒であり、より好ましくは1.5〜6.0℃/秒である。
第1の冷却を行う工程の後に、素材鋼板には第2の冷却が行われる。第2の冷却では、650〜500℃の温度域の平均冷却速度を2.0〜100.0℃/秒とする必要がある。第2の冷却を行う工程における冷却速度が2℃/秒未満である場合、パーライトの析出が生じるので、マルテンサイトが生成しにくくなる。また、第2の冷却を行う工程における冷却速度が100℃/秒を超える場合、鋼板の平坦性が劣化するので、めっき処理が不均一となる。第2の冷却を行う工程における冷却速度は、好ましくは5〜60℃/秒であり、より好ましくは8〜40℃/秒である。
[合金化処理を行う工程]
第2の冷却を行う工程の後、必要に応じて素材鋼板に等温保持や冷却が行われた後に、素材鋼板に溶融亜鉛めっきが施される。さらに、必要に応じて、めっきを合金化するために必要な温度に素材鋼板を加熱することにより、合金化処理が施される。こうして得られた溶融亜鉛めっきまたは合金化溶融亜鉛めっきを有する素材鋼板を冷却する。
溶融亜鉛めっきを行う工程の後、または合金化処理を行う工程の後の冷却では、平均冷却速度2℃/秒以上で、合金化処理温度または溶融亜鉛めっき温度から200℃以下まで素材鋼板を冷却することが重要である。めっき温度とは、溶融亜鉛めっきの浴温度のことである。この冷却速度を制御することによって、安定なオーステナイトが生成する。安定なオーステナイトの殆どは、焼戻し後もオーステナイトのまま残存する。なお、第2の冷却の際に、安定なオーステナイトと同時に硬質なマルテンサイトが生成するが、硬質なマルテンサイトは、後の焼戻しによって、延性のあるマルテンサイトになる。好ましい冷却終了温度は100℃以下である。好ましい冷却速度は5℃/秒以上である。冷却速度の上限は特に規定しないが、経済性の観点からは500℃/秒以下とすることが好ましい。
[焼戻し処理を行う工程における焼戻し時間:1秒以上48時間以下]
第2の冷却を行う工程の後、素材鋼板に焼戻し処理が行われる。焼戻しは、M−Aを構成しているマルテンサイトを適正に焼き戻すために行われる。これにより、マルテンサイトが軟化するので、鋼板の曲げ性が向上する。さらに、焼戻しは、未変態の残留オーステナイト中にCを濃化させる働きを有する。Cの濃化による残留オーステナイトの硬質化は、鋼板の伸びを向上させる。
No.3は、焼鈍温度が低く、脱炭フェライト層の焼戻しマルテンサイトが生成せず、残留オーステナイトが生成しなかったので、伸びと引張強度が低く、曲げ性が悪かった。
No.4は、焼鈍温度が過剰であり、脱炭フェライト層が消滅し、曲げ性が悪かった。
No.5は、焼戻し処理を行う工程での熱処理温度が過剰であり、オーステナイトが分解したので、伸びと引張強度とが低かった。
No.8は、焼鈍する工程における雰囲気の露点が規定範囲を下回り、脱炭フェライト層が生成しなかったので、曲げ性が悪かった。
No.9は、C含有量が低かったので、引張強度が低かった。
No.12は、第1の冷却を行う工程における720〜650℃の温度域の平均冷却速度が大きく、残留オーステナイトが生成しなかったので、伸びが低かった。
No.13は、加熱する工程における平均加熱速度が小さく、脱炭フェライト層に焼戻しマルテンサイトが分散せず個数密度が不足したので、引張強度が低く、さらに曲げ性が悪かった。
No.18は、合金化処理後の第3の冷却を行う工程における650〜500℃の温度域の平均冷却速度が不足し、オーステナイトが分解されたので、伸びが低かった。
No.19は、第1の冷却を行う工程における、720〜650℃の温度域の平均冷却速度が不足し、脱炭フェライト層の焼戻しマルテンサイトが不足したので、曲げ性が悪かった。
No.22は、Mn含有量が不足し、引張強度が低く、脱炭フェライト層の焼戻しマルテンサイトが不足したので、曲げ性が悪かった。
No.27は、焼鈍する工程における焼鈍時間が長く、脱炭フェライト層が過度に成長したので、引張強度が低かった。
2 合金化溶融亜鉛めっき鋼板
10 鋼板
11 溶融亜鉛めっき層
12 脱炭フェライト層
13 母材
21 合金化溶融亜鉛めっき層
Claims (22)
- 鋼板と、前記鋼板の表面に形成された溶融亜鉛めっき層とを備える溶融亜鉛めっき鋼板であって、
前記鋼板が、母材と脱炭フェライト層とを含み、
前記母材の化学組成が、単位質量%で、
C:0.03〜0.40%、
Si:0.001〜1.80%、
Mn:1.0〜5.0%、
P:0.10%以下、
S:0.0100%以下、
sol.Al:0.001〜1.500%、
N:0.02%以下、
Ti:0〜0.300%、
Nb:0〜0.300%、
V:0〜0.300%、
Cr:0〜2.000%、
Mo:0〜2.000%、
Cu:0〜2.000%、
Ni:0〜2.000%、
B:0〜0.0200%、
Ca:0〜0.0100%、
REM:0〜0.1000%、および
Bi:0〜0.0500%
を含み、残部が鉄および不純物からなり、
前記母材の、前記鋼板の表面から前記鋼板の板厚の1/4の深さの位置の組織は、5.0体積%以上の焼戻しマルテンサイトと0.5体積%以上7.0体積%未満の残留オーステナイトとを含有し、残部がフェライト、または、フェライトおよびベイナイトからなり、前記フェライトは4〜70体積%であり、
前記母材において、前記焼戻しマルテンサイトと前記残留オーステナイトとの一部または全部がM−Aを形成しており、
前記脱炭フェライト層の組織は、前記母材の、前記鋼板の前記表面から前記鋼板の前記板厚の1/4の深さの前記位置の組織の前記フェライトの含有量に対して120%以上のフェライトを含有し、
前記脱炭フェライト層の前記フェライトの平均結晶粒径が20μm以下であり、
前記脱炭フェライト層の厚さが5μm以上200μm以下であり、
前記脱炭フェライト層の前記組織が前記焼戻しマルテンサイトを1.0体積%以上含有し、前記脱炭フェライト層の前記焼戻しマルテンサイトの個数密度が0.01個/μm2以上であり、
前記溶融亜鉛めっき鋼板は、圧延直角方向の引張試験において降伏強度が420MPa以上であり、引張強度が780MPa以上である機械特性を有する
ことを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記鋼板が更に、単位質量%で、
Ti:0.001%以上0.300%以下、
Nb:0.001%以上0.300%以下、および
V:0.001%以上0.300%以下からなる群から選択される1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項1に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記鋼板が更に、単位質量%で、
Cr:0.001%以上2.000%以下、および
Mo:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有することを特徴とする請求項1または2に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記鋼板が更に、単位質量%で、
Cu:0.001%以上2.000%以下および
Ni:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記鋼板が更に、単位質量%で、
B:0.0001%以上0.0200%以下
を含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記鋼板が更に、単位質量%で、
Ca:0.0001%以上0.0100%以下、および
REM:0.0001%以上0.100%以下からなる群から選択される1種または2種を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。 - 前記鋼板が更に、単位質量%で、
Bi:0.0001%以上0.0500%以下
を含有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板。 - 請求項1〜7のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の前記溶融亜鉛めっき層が合金化されていることを特徴とする合金化溶融亜鉛めっき鋼板。
- 請求項1に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法であって、
単位質量%で、
C:0.03〜0.40%、
Si:0.001〜1.80%、
Mn:1.0〜5.0%、
P:0.10%以下、
S:0.0100%以下、
sol.Al:0.001〜1.500%、
N:0.02%以下、
Ti:0〜0.300%、
Nb:0〜0.300%、
V:0〜0.300%、
Cr:0〜2.000%、
Mo:0〜2.000%、
Cu:0〜2.000%、
Ni:0〜2.000%、
B:0〜0.0200%、
Ca:0〜0.0100%、
REM:0〜0.1000%、および
Bi:0〜0.0500%
を含み、残部が鉄および不純物からなる素材鋼板を、100〜720℃の温度域における平均加熱速度1〜50℃/秒で加熱する工程と、
前記加熱する工程の後に、成分が2〜20体積%の水素と、残部が窒素および不純物からなり、且つ露点が−30℃超20℃以下である雰囲気中において、前記素材鋼板を、720〜1000℃の温度域で10〜600秒焼鈍する工程と、
前記焼鈍する工程の後に、720〜650℃の温度域において、平均冷却速度0.5〜10.0℃/秒で、前記素材鋼板に第1の冷却を行う工程と、
前記第1の冷却を行う工程の後に、650〜500℃の温度域において、平均冷却速度2.0〜100.0℃/秒で、前記素材鋼板に第2の冷却を行う工程と、
前記第2の冷却を行う工程の後に、前記素材鋼板に溶融亜鉛めっきを施す工程と、
前記溶融亜鉛めっきを施す工程の後に、溶融亜鉛めっき温度から200℃以下まで平均冷却速度2℃/秒以上で、前記素材鋼板に第3の冷却を行う工程と、
前記第3の冷却を行う工程の後に、前記素材鋼板に、100〜600℃の温度域で1秒以上48時間以下の焼戻し処理を行う工程と
を備える溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
Ti:0.001%以上0.300%以下、
Nb:0.001%以上0.300%以下、および
V:0.001%以上0.300%以下からなる群から選択される1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項9に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
Cr:0.001%以上2.000%以下、および
Mo:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有することを特徴とする請求項9または10に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
Cu:0.001%以上2.000%以下および
Ni:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有することを特徴とする請求項9〜11のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
B:0.0001%以上0.0200%以下
を含有することを特徴とする請求項9〜12のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
Ca:0.0001%以上0.0100%以下、および
REM:0.0001%以上0.100%以下からなる群から選択される1種または2種を含有することを特徴とする請求項9〜13のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
Bi:0.0001%以上0.0500%以下
を含有することを特徴とする請求項9〜14のいずれか一項に記載の溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 請求項8に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法であって、
単位質量%で、
C:0.03〜0.40%、
Si:0.001〜1.80%、
Mn:1.0〜5.0%、
P:0.10%以下、
S:0.0100%以下、
sol.Al:0.001〜1.500%、
N:0.02%以下、
Ti:0〜0.300%、
Nb:0〜0.300%、
V:0〜0.300%、
Cr:0〜2.000%、
Mo:0〜2.000%、
Cu:0〜2.000%、
Ni:0〜2.000%、
B:0〜0.0200%、
Ca:0〜0.0100%、
REM:0〜0.1000%、および
Bi:0〜0.0500%
を含み、残部が鉄および不純物からなる素材鋼板を、100〜720℃の温度域における平均加熱速度1〜50℃/秒で加熱する工程と、
前記加熱する工程の後に、成分が2〜20体積%の水素と、残部が窒素および不純物からなり、且つ露点が−30℃超20℃以下である雰囲気中において、前記素材鋼板を、720〜1000℃の温度域で10〜600秒焼鈍する工程と、
前記焼鈍する工程の後に、720〜650℃の温度域において、平均冷却速度0.5〜10.0℃/秒で、前記素材鋼板に第1の冷却を行う工程と、
前記第1の冷却を行う工程の後に、650〜500℃の温度域において、平均冷却速度2.0〜100.0℃/秒で、前記素材鋼板に第2の冷却を行う工程と、
前記第2の冷却を行う工程の後に、前記素材鋼板に溶融亜鉛めっきを施す工程と、
前記溶融亜鉛めっきを施す工程の後に、前記素材鋼板に合金化処理を行う工程と、
前記合金化処理を行う工程の後に、合金化処理温度から200℃以下まで平均冷却速度2℃/秒以上で、前記素材鋼板に第3の冷却を行う工程と、
前記第3の冷却を行う工程の後に、前記素材鋼板に、100〜600℃の温度域で1秒以上48時間以下の焼戻し処理を行う工程と
を備える合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
Ti:0.001%以上0.300%以下、
Nb:0.001%以上0.300%以下、および
V:0.001%以上0.300%以下からなる群から選択される1種または2種以上を含有することを特徴とする請求項16に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
Cr:0.001%以上2.000%以下、および
Mo:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有することを特徴とする請求項16または17に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
Cu:0.001%以上2.000%以下および
Ni:0.001%以上2.000%以下からなる群から選択される1種または2種を含有することを特徴とする請求項16〜18のいずれか一項に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
B:0.0001%以上0.0200%以下
を含有することを特徴とする請求項16〜19のいずれか一項に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
Ca:0.0001%以上0.0100%以下、および
REM:0.0001%以上0.100%以下からなる群から選択される1種または2種を含有することを特徴とする請求項16〜20のいずれか一項に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。 - 前記素材鋼板が更に、単位質量%で、
Bi:0.0001%以上0.0500%以下
を含有することを特徴とする請求項16〜21のいずれか一項に記載の合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法。
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