JP6532888B2 - ワックス不含有ダイカスト潤滑剤用の新規改質シリコーン油 - Google Patents
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Description
a)1〜20モル%の炭素数40〜60のオレフィン、
b)1〜20モル%の炭素数16〜30のオレフィン、および
c)60〜98モル%の炭素数6〜15のオレフィン
からなるモノ不飽和オレフィンの混合物を、ヒドロシリル化触媒の存在下で一定量の1以上のポリアルキルヒドロシロキサンと反応させてなり、ここで、各ポリアルキルヒドロシロキサンは、一般構造式(I):
で示される繰り返し単位を含む、混合物に関する。
ここで、
a)該繰り返し単位の1〜20%において、R2は炭素数40〜60の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
b)該繰り返し単位の1〜20%において、R2は炭素数16〜30の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
c)該繰り返し単位の60〜98%において、R2は炭素数6〜15の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
d)該繰り返し単位の0〜10%、好ましくは10%未満において、R2はHである]
で示される繰り返し単位を含むポリアルキルシロキサンに関する。
a)1〜50重量%の、上記定義のポリアルキルシロキサンの混合物またはポリアルキルシロキサン、
b)1〜15重量%の、HLB値が少なくとも8である非イオン性界面活性剤、および
c)20重量%未満、好ましくは10重量%未満、より好ましくは1重量%未満、なおより好ましくは0.1重量%未満のワックス
を含む、離型剤として金属鋳造プロセスで用いるのに適した水性組成物に関する。
で示される繰り返し単位を含む、使用に関する。
a)1〜20モル%の炭素数40〜60のオレフィン、
b)1〜20モル%の炭素数16〜30のオレフィン、および
c)60〜98モル%の炭素数6〜15のオレフィン
からなるモノ不飽和オレフィンの混合物を、ヒドロシリル化触媒の存在下で一定量の1以上のポリアルキルヒドロシロキサンと反応させてなり、ここで、各ポリアルキルヒドロシロキサンは、一般構造式(I):
で示される繰り返し単位を含む、混合物に関する。
ここで、
a)該繰り返し単位の1〜20%において、R2は炭素数40〜60の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
b)該繰り返し単位の1〜20%において、R2は炭素数16〜30の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
c)該繰り返し単位の60〜98%において、R2は炭素数6〜15の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
d)該繰り返し単位の0〜10%、好ましくは10%未満において、R2はHである]
で示される繰り返し単位を含むポリアルキルシロキサンに関する。
群b)のR2は、炭素数16〜30の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択される。該繰り返し単位の1〜20%において、R2は群b)から選択される。
群c)のR2は、炭素数6〜15の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択される。該繰り返し単位の60〜98%において、R2は群c)から選択される。
群d)のR2はHである。該繰り返し単位の0〜10%、好ましくは10%未満において、R2は群d)から選択される。
で示される繰り返し単位を含む、使用に関する。
改質ポリシロキサンの調製
平均式(CH3)3SiO(CH3HSiO)25Si(CH3)3を有するポリメチルヒドロシロキサン(40g、602.5ミリモル遊離Si−H)、1−ドデセン(4.76g、28.3ミリモル)および平均式CH3(CH2)40CH=CH2を有するα−オレフィン(16.32g、27.1ミリモル、AlphaPlus C30+HA)の混合物に、4ppmのH2PtCl6のイソプロパノール溶液(73μL、17.1mg/mL)を加えた。混合物を80℃まで加熱した結果、発熱し、混合物は140℃まで加熱された。1−ドデセン(74.64g、443.4ミリモル)と平均式CH3(CH2)19CH=CH2を有するα−オレフィン(12.17g、43.4ミリモル)との混合物を、温度を140〜150℃に維持する速度で加えた。添加の完了後、混合物を150℃で2時間加熱した。FTIR分析により、残存するSi−H基が5.0%であることが示された。生成物の粘度は6300mPa・sであった。
上記した改質ポリメチルシロキサン(30.5g)を乳化剤混合物(14.3g)に加えた。激しく撹拌しつつ、水を加えて、逆転温度(7.0g)を生じさせた。追加の改質ポリメチルシロキサン(59.1g)を、激しく撹拌しつつゆっくりと加えた。10分後、水(89.1g)をゆっくりと加え、続いてActicide MV14(Thor Chemie、0.02g)を加えた。このエマルジョンの76gを、Mayco Base RP8765(Dover Chemical Corporation、2.6g)と水(120.5g)との混合物に加えた。この混合物にSAG 10E(Momentive、0.1g)およびActicide MBS(Thor Chemie 0.8g)を加えた。
加圧ダイカストエマルジョンを、その使用中に潤滑剤の蓄積を生じるワックス含有潤滑剤Deltacast CP−579(固形分23%、水で0.8%に希釈)と比較試験した。新しい潤滑剤(固形分17%、水で1.0%に希釈)では、離型性が良好で、ダイまたはスプレーノズル上に観察可能な潤滑剤の蓄積なしに良好な清浄鋳物を生じた。
改質ポリシロキサンの調製
平均式(CH3)3SiO(CH3HSiO)25Si(CH3)3を有するポリメチルヒドロシロキサン(40g、602.5ミリモル遊離Si−H)、1−ドデセン(4.65g、27.7ミリモル)および平均式CH3(CH2)40CH=CH2を有するα−オレフィン(19.59g、32.5ミリモル)の混合物での実施例1と同様の調製。1−ドデセン(72.93g、433.3ミリモル)と平均式CH3(CH2)19CH=CH2を有するα−オレフィン(13.69g、48.8ミリモル)との混合物の添加。FTIR分析により、残存するSi−H基が4.7%であることが示された。生成物の粘度は14000mPa・sであった。
改質ポリシロキサンの調製
平均式(CH3)3SiO(CH3HSiO)25Si(CH3)3を有するポリメチルヒドロシロキサン(60g、903.8ミリモル遊離Si−H)、1−ドデセン(10.27g、61.0ミリモル)、平均式CH3(CH2)19CH=CH2を有するα−オレフィン(3.76g、12.2ミリモル)および平均式CH3(CH2)30CH=CH2を有するα−オレフィン(3.42g、8.1ミリモル)の混合物での実施例1と同様の調製。1−ドデセン(92.4g、549.0ミリモル)、平均式CH3(CH2)19CH=CH2を有するα−オレフィン(33.88g、109.8ミリモル)および平均式CH3(CH2)30CH=CH2を有するα−オレフィン(3.42g、8.1ミリモル)の混合物の添加。FTIR分析により、残存するSi−H基が5.5%であることが示された。生成物の粘度は9100mPa・sであった。ダイカスト離型剤の調製は、実施例1と同様に行った。
Claims (14)
- ポリアルキルシロキサンの混合物の製造方法であって、
a)1〜20モル%の炭素数40〜60のオレフィン、
b)1〜20モル%の炭素数16〜30のオレフィン、および
c)60〜98モル%の炭素数6〜15のオレフィン
からなるモノ不飽和オレフィンの混合物を、ヒドロシリル化触媒の存在下で1以上のポリアルキルヒドロシロキサンと反応させる、ヒドロシリル化反応を行うことを含み、
ここで、各ポリアルキルヒドロシロキサンは、一般構造式(I):
で示される繰り返し単位を含む、ポリアルキルシロキサンの混合物の製造方法。 - ヒドロシリル化反応が、化学量論量の少なくとも60%、好ましくは少なくとも80%に等しいが、好ましくは化学量論量以下に等しい量のポリアルキルヒドロシロキサンで行われる、請求項1に記載の製造方法。
- ヒドロシリル化反応が、少なくとも部分的にポリメチルヒドロシロキサンから選択されるポリアルキルヒドロシロキサンで、好ましくは、一般構造式(I)で示される繰り返し単位の少なくとも80モル%がメチル基である残基R1を有するポリアルキルヒドロシロキサンで行われる、請求項1または2に記載の製造方法。
- 前記モノ不飽和オレフィンの少なくとも80モル%がα−オレフィンから選択される、請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
- 前記ヒドロシリル化触媒が白金触媒、好ましくはスパイヤー触媒またはカールシュテット触媒、より好ましくはスパイヤー触媒である、請求項1〜4のいずれかに記載の製造方法。
- ヒドロシリル化反応において、反応混合物が、好ましくは、10モル%以下のSi−H結合を含有するポリアルキルシロキサンの混合物を生じさせるのに十分な時間にわたって、80〜180℃の範囲の温度に維持される、請求項1〜5のいずれかに記載の製造方法。
- i)前記1以上のポリアルキルヒドロシロキサンおよび/またはモノ不飽和オレフィンの混合物に対する、溶媒として作用する不活性な液状媒体の重量分率が20重量%未満、好ましくは10重量%未満、より好ましくは1重量%未満であり、および/または、
ii)前記ポリアルキルシロキサンの混合物が油である、
請求項1〜6のいずれかに記載の製造方法。 - 一般構造式(II):
ここで、
a)該繰り返し単位の1〜20%において、R2は炭素数40〜60の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
b)該繰り返し単位の1〜20%において、R2は炭素数16〜30の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
c)該繰り返し単位の60〜98%において、R2は炭素数6〜15の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
d)該繰り返し単位の0〜10%、好ましくは10%未満において、R2はHである]
で示される繰り返し単位を含むポリアルキルシロキサン。 - i)前記繰り返し単位c)において、R2は炭素数10〜14の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
ii)前記繰り返し単位の2〜10%、好ましくは約5%において、R2は炭素数40〜60の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
iii)前記繰り返し単位の2〜15%、好ましくは約5%において、R2は炭素数16〜30の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
iv)前記繰り返し単位の60〜96%または75〜96%、好ましくは60〜90%または75〜90%において、R2は炭素数6〜15の直鎖または分岐鎖アルキル基からなる群から選択され、
v)b)の繰り返し単位に対するa)の繰り返し単位の比は2:3〜3:2の範囲にあり、
vi)前記ポリアルキルシロキサンは油であり、および/または、
vii)一般構造式(II)で示される各繰り返し単位のR1はメチル基である、
請求項8に記載のポリアルキルシロキサン。 - a)1〜50重量%の、請求項1〜7のいずれかに記載のポリアルキルシロキサンの混合物、または請求項8または9に記載の少なくとも1つのポリアルキルシロキサン、
b)1〜15重量%の、HLB値が少なくとも8である非イオン性界面活性剤、および
c)20重量%未満、好ましくは10重量%未満、より好ましくは1重量%未満、なおより好ましくは0.1重量%未満のワックス
を含む、離型剤として金属鋳造プロセスで用いるのに適した水性組成物。 - 金属鋳造プロセスにおける離型剤としてのポリアルキルシロキサンの使用であって、
i)該ポリアルキルシロキサンが請求項1〜7のいずれかに記載のポリアルキルシロキサンの混合物である、または、
ii)該ポリアルキルシロキサンが請求項8または9に記載のポリアルキルシロキサンである、または
iii)該ポリアルキルシロキサンが、以下の一般構造式(III):
各繰り返し単位について、残基R1は、独立して、炭素数6未満の直鎖アルキル基から選択され、かつ
各繰り返し単位について、残基R2は、独立して、水素、または炭素数6〜15、16〜30もしくは40〜60の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基から選択され、残基R2が水素である繰り返し単位の割合は0.1未満であり、残基R2が炭素数16〜30の直鎖または分岐鎖アルキル基である繰り返し単位の割合は0.01〜0.2の範囲にあり、残基R2が炭素数40〜60の直鎖または分岐鎖アルキル基である繰り返し単位の割合は0.01〜0.2の範囲にあり、かつ残基R2が炭素数6〜15の直鎖または分岐鎖アルキル基である繰り返し単位の割合は0.6〜0.98の範囲にある]
で示される繰り返し単位を含むポリアルキルシロキサンである、
使用。 - 選択肢iii)において
a)R2が炭素数16〜30の直鎖または分岐鎖アルキル基である一般構造式(III)で示される繰り返し単位の割合は、少なくとも0.02、好ましくは少なくとも0.05であるが、好ましくは0.15以下であり、
b)R2が炭素数40〜60の直鎖または分岐鎖アルキル基である一般構造式(III)で示される繰り返し単位の割合は、少なくとも0.02、好ましくは少なくとも0.05であるが、好ましくは0.10以下であり、および/または
c)残基R2が炭素数6〜15の直鎖または分岐鎖アルキル基である一般構造式(III)で示される繰り返し単位の割合は、0.96以下、好ましくは0.90以下であるが、好ましくは少なくとも0.75である、
請求項11に記載の使用。 - 残基R2が炭素数40〜60の直鎖または分岐鎖アルキル基である一般構造式(III)で示される繰り返し単位に対する残基R2が炭素数16〜30の直鎖または分岐鎖アルキル基である一般構造式(III)で示される繰り返し単位の比が、2:3〜3:2の範囲にある、請求項11または12に記載の使用。
- i)一般構造式(III)で示される各繰り返し単位の残基R1がメチル基であり、
ii)前記ポリアルキルシロキサンが25℃において200〜20000mPa・s、好ましくは25℃において200〜7000mPa・sの動粘度を有し、および/または、
iii)該ポリアルキルシロキサンは油である、
請求項11〜13のいずれかに記載の使用。
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