JP6506006B2 - Non-adhesive packaging container and method of manufacturing non-adhesive packaging container - Google Patents

Non-adhesive packaging container and method of manufacturing non-adhesive packaging container Download PDF

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Description

本発明は、水分や糖分を含む食品や水分を含むあるいは水滴などが付着する可能性がある環境で使用される物品に使用される非付着性包装容器およびその製造方法に関する。   TECHNICAL FIELD The present invention relates to a non-adhesive packaging container used for an article used in an environment in which food containing water or sugar and which contains water or in which water droplets or the like may be attached, and a method of manufacturing the same.

従来、水分や糖分を含む食品や水分を含む物品などにおいて、これらを包装する容器などにこれらの物品を封入したり、載置したりする場合、包装容器とこれらが接する部分に食品や物品が付着してしまうという問題がある。これらに非付着性を付与するために、プラスチックシートにエンボス加工を施したり、不織布のように表面に多数の毛管をもつフィルムを使用して、物品との接触面積を減らして、付着を低減するものや、離型油やシリコーン樹脂などをコーティングするなどして、付着しにくくするものなどが考案されている。また、水滴などが付着する可能性がある環境で使用される物品においては、これらに水滴などの付着を抑制または防止するために、表面をシリコーンで処理したり、離型剤やシリコーン樹脂やフッ素樹脂などをコーティングするものなどが考案されている。   Conventionally, when a food or a product containing water or a product containing water is sealed or placed in a container or the like for packaging the food or the like, the food or the product is attached to the package container and the portion in contact with them. There is a problem that it adheres. In order to give them non-adhesion, the plastic sheet is embossed or a film with many capillaries on the surface like non-woven fabric is used to reduce the contact area with the article and reduce adhesion What makes it hard to adhere by coating things, a mold release oil, a silicone resin, etc. is devised. In the case of an article used in an environment where water droplets may adhere, the surface may be treated with silicone, a release agent, a silicone resin or fluorine to suppress or prevent the adhesion of water droplets to these. A coating of resin or the like has been devised.

特許文献1においては、エンボスフィルムを使用し、さらに含気状態にすることで、被包装物の型崩れ、身離れ、剥れ発生をより抑制できる食品包装体が開示されているが、エンボス加工が必須であり、被包装物の下面のトレイには依然被包装物が付着する。特許文献2においては、フィルムにプラズマ化学蒸着法によって珪素酸化物を主とする連続層を離形層とする離形フィルムが開示されているが、フィルムへの蒸着処理が必須で、別の工程になってしまう。特許文献3においては、球状シリコンを添加した樹脂層を最内層とする内容物撥水性・離型性を有する包装材が開示されているが、最内層は、球状シリコンをポリエチレン樹脂に混合し、共押出しフィルムとしたものであり、該層の厚みは40〜60μmとかなり厚いものとなってしまう。特許文献4においては、プラスチックフィルムにシリコーン系微粉末を含有したシリコーン樹脂を塗工した離型フィルムが開示されているが、シリコーン系微粉末同士が凝集して、均一な分散性が得られず、表面へのシリコーンの露出が不安定になったり、有機溶剤が大量に用いられることや、離型剤を硬化させる際基材が高温に晒されるため、ピンホールが発生するなどといった問題が起こる。   Patent Document 1 discloses a food package in which the emboss film can be used to further suppress the shape loss, peeling, and peeling of the package by making the product into an air-filled state. The package is still attached to the tray on the lower surface of the package. Patent Document 2 discloses a release film having a continuous layer mainly composed of silicon oxide as a release layer by plasma-enhanced chemical vapor deposition, but deposition processing on the film is essential, and another process is disclosed. Become. Although Patent Document 3 discloses a packaging material having water repellency and releasability of the contents having a resin layer to which spherical silicon is added as the innermost layer, the innermost layer is prepared by mixing spherical silicon with a polyethylene resin, It is a coextruded film, and the thickness of the layer is as thick as 40 to 60 μm. Although the mold release film which coated the silicone resin which contained silicone type fine powder on the plastic film is disclosed in patent document 4, silicone type fine powder aggregates and uniform dispersibility is not obtained. Problems such as unstable exposure of silicone to the surface, large amount of organic solvent, and high temperature of the substrate when curing the release agent, resulting in generation of pinholes etc. .

特開2007−308191号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-308191 特開平8−164969号公報JP-A-8-164969 特開平8−337267号公報JP-A-8-337267 特公平6−2393号公報Japanese Examined Patent Publication 6-2393

そこで、本発明は、非付着性を付与するためのエンボス加工や蒸着処理などの工程が不要で、非付着層が薄くても、十分な撥水性および非付着性を有し、低コストで容易に製造できる非付着性包装容器を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention does not require steps such as embossing and deposition for imparting non-adhesiveness, and even if the non-adhesive layer is thin, it has sufficient water repellency and non-adhesiveness, and is easy at low cost It is an object of the present invention to provide a non-adhesive packaging container that can be manufactured.

本発明者らは、熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に凹凸付与剤を含むアンカーコート層と疎水化処理された無機粒子を含む非付着層が、この順に積層された非付着性積層体を含む非付着性包装容器とすることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventors have a non-adhesive laminate comprising an anchor coat layer containing an unevenness imparting agent on at least one side of a thermoplastic resin layer and a non-adherent layer containing hydrophobicized inorganic particles laminated in this order. By making it an adhesive packaging container, it discovers that the said objective can be achieved, and came to complete this invention.

すなわち、本発明は、
(1)フィルムまたはシートならびにこれらの積層体からなる熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に、アンカーコート層と、非付着層が、この順に積層された非付着性積層体を含む非付着性包装容器の製造方法において、
前記アンカーコート層は、5℃以上、50℃以下のガラス転移点(Tg)を有するアクリル系樹脂またはポリエステル系樹脂のなかから選ばれる1種アクリル樹脂ビーズとを含むアンカーコート剤を塗工して形成される層で、
前記非付着層は、疎水化処理された無機粒子とアルコールおよび/または水とを含む塗工液を塗工して形成される層であり、
前記フィルムまたはシートならびにこれらの積層体からなる熱可塑性樹脂層が、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂のなかから選ばれる少なくとも一つであり、
アンカーコート層を形成する工程と、
非付着層を形成する工程とが、この順に形成する工程であり
かつ、前記アンカーコート層を形成する前記工程が、多色グラビア印刷機の1ユニットを用いたグラビア印刷による塗布工程で、
前記非付着層を形成する前記工程が、前記多色グラビア印刷機の別の1ユニットを用いたグラビア印刷による塗布工程であることを特徴とする非付着性包装容器の製造方法、
(2)前記疎水化処理された無機粒子が、シリカ、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、またはそれらの混合物を疎水化処理したものから選ばれる少なくとも1つであることを特徴とする(1)に記載の非付着性包装容器の製造方法、
)前記フィルムまたはシートならびにこれらの積層体からなる熱可塑性樹脂層が、ポリプロピレン樹脂、およびポリスチレン樹脂のなかから選ばれる少なくとも1つであることを特徴とする(1)または)に記載の非付着性包装容器の製造方法、
である。
That is, the present invention
(1) A non-adhesive packaging container comprising a non-adhesive laminate in which an anchor coat layer and a non-adhesive layer are laminated in this order on at least one side of a thermoplastic resin layer comprising a film or sheet and a laminate thereof In the manufacturing method,
The anchor coat layer is coated with an anchor coat agent containing acrylic resin beads and one selected from acrylic resins or polyester resins having a glass transition point (Tg) of 5 ° C. or more and 50 ° C. or less. Layers formed by
The non-adhesive layer is a layer formed by applying a coating liquid containing hydrophobized inorganic particles and alcohol and / or water,
The thermoplastic resin layer comprising the film or sheet and a laminate thereof is a polyester resin, a polyolefin resin, a polystyrene resin, a polyamide resin, a polycarbonate resin, a polyacrylonitrile resin, a polyimide resin, a polyvinyl chloride resin, a polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resins, ethylene-vinyl alcohol resin is at least one selected from among polyurethane resin,
Forming an anchor coat layer;
The step of forming a non-adhesion layer is a step of forming in this order ,
And the said process of forming the said anchor coat layer is a coating process by gravure using one unit of a multicolor gravure printer,
The process is non-adherent packaging container manufacturing method, wherein said is another coating step by gravure printing using the one unit of multi-color gravure printing machine for forming the non-adherent layer,
(2) The hydrophobized inorganic particles are at least one selected from those obtained by hydrophobizing silica, talc, sericite, mica, kaolin, or a mixture thereof (1) A method of producing the non-adhesive packaging container according to
( 3 ) The thermoplastic resin layer comprising the film or sheet and a laminate thereof is at least one selected from a polypropylene resin and a polystyrene resin, described in (1) or ( 2 ). Of non-adhesive packaging containers,
It is.

本発明によれば、非付着性を付与するためのエンボス加工や蒸着処理などの工程が不要で、非付着層が薄くても、十分な撥水性および非付着性を有し、低コストで容易に製造できる、熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に凹凸付与剤を含むアンカーコート層と疎水化処理された無機粒子を含む非付着層が、この順に積層された非付着性積層体を含む非付着性包装容器および非付着性包装容器の製造方法を提供できる。   According to the present invention, steps such as embossing and deposition for imparting non-adhesion are unnecessary, and even if the non-adhesion layer is thin, it has sufficient water repellency and non-adhesion, and is easy at low cost A non-adhesive laminate comprising a non-adhesive laminate in which an anchor coat layer containing an unevenness imparting agent and a non-adhesive layer containing hydrophobized inorganic particles can be produced on at least one side of a thermoplastic resin layer in this order. It is possible to provide a method of manufacturing a packaging container and a non-adhesive packaging container.

本発明の非付着性包装容器についてその一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the example about the non-adhering packaging container of this invention. 本発明の非付着性包装容器についてその一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the example about the non-adhering packaging container of this invention. 本発明の非付着性包装容器についてその一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows the example about the non-adhering packaging container of this invention.

以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更、実施の形態が可能である。   Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described in detail. The present embodiment is only one mode for carrying out the present invention, and the present invention is not limited to the present embodiment, and various modifications and embodiments can be made without departing from the scope of the present invention. Is possible.

本発明の非付着性包装容器は、熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に凹凸付与剤を含むアンカーコート層と疎水化処理された無機粒子を含む非付着層が、この順に積層された非付着性積層体を含むことが好ましい。   The non-adhesive packaging container of the present invention is a non-adhesive laminate in which an anchor coat layer containing an unevenness imparting agent and a non-adhesive layer containing hydrophobized inorganic particles are laminated in this order on at least one surface of a thermoplastic resin layer. It is preferred to include the body.

前記熱可塑性樹脂層は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一つを含むフィルムまたはシートならびにこれらの積層体であることが好ましい。   The thermoplastic resin layer is made of polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polyimide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, polyurethane resin It is preferable that it is a film or sheet containing at least one chosen from these, and these laminated bodies.

前記凹凸付与剤を含むアンカーコート層とすることにより、凹凸状の層が設けられ、熱可塑性樹脂層と非付着層の密着性の向上に寄与するだけでなく、設けられた凹凸状の層上に、さらに非付着層が積層されることにより、非付着性に大きな効果がある。アンカーコート層は、凹凸付与剤を含む塗工適性を有するアンカーコート剤により形成することが好ましい。   By forming an anchor coat layer containing the above-mentioned concavo-convex imparting agent, a concavo-convex layer is provided, which not only contributes to the improvement of the adhesion between the thermoplastic resin layer and the nonadherent layer, but also on the provided concavo-convex layer. Furthermore, the non-adhesive layer has a great effect on non-adhesiveness by being laminated. The anchor coat layer is preferably formed of an anchor coat agent having a coating ability containing an unevenness imparting agent.

前記凹凸付与剤は、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイトなどの無機顔料、ポリエチレン、ポリプロピレン、マイクロクリスタリン、カルナバ、ポリテトラフルオロエチレンなどのワックス類、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂類、またはこれらの混合物から選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。   The said unevenness imparting agent is titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, zinc oxide, silica, mica, montmorillonite, smectite, zeolite, inorganic pigments such as kaolinite, polyethylene, polypropylene, microcrystalline, carnauba, polytetrafluoroethylene It is preferable that it is at least one selected from waxes such as, urethane resins, acrylic resins, nitrile resins, resins such as polystyrene resins, or mixtures thereof.

さらに、前記凹凸付与剤が、粉状またはビーズ状であることが好ましい。特に好ましいのは、樹脂ビーズであるが、アンカーコート剤として混合可能で、流動性が保たれれば、いずれでもよい   Furthermore, it is preferable that the said concavo-convex imparting agent is powdery or bead-like. Although resin beads are particularly preferable, any resin beads may be used as long as they can be mixed as an anchor coating agent and can maintain fluidity.

前記凹凸付与剤の平均粒子径は、0.1μmより大きいものであることが好ましく、0.3〜50μmの範囲内であることがより好ましく、0.8〜30μmの範囲内であることがさらに好ましい。0.1μm以下のものを含むと、撥水性が発現しにくく、50μmより大きいと、塗工適性が劣る。   The average particle diameter of the unevenness imparting agent is preferably larger than 0.1 μm, more preferably in the range of 0.3 to 50 μm, and further preferably in the range of 0.8 to 30 μm. preferable. When the particle size is 0.1 μm or less, the water repellency is difficult to be expressed, and when it is larger than 50 μm, the coating suitability is poor.

前記アンカーコート剤は、樹脂と凹凸付与剤を含むことが好ましい。該樹脂と凹凸付与剤の含有量は、樹脂/凹凸付与剤の重量比で、10/90〜99.9/0.1が好ましい。樹脂が10より少ないと、基材層への密着性に劣り、凹凸付与剤が0.1より少ないと、撥水性が発現しにくい。   The anchor coating agent preferably contains a resin and a roughening agent. The content ratio of the resin and the unevenness imparting agent is preferably 10/90 to 99.9 / 0.1 in the weight ratio of the resin / the unevenness imparting agent. If the amount of the resin is less than 10, the adhesion to the substrate layer is poor, and if the amount of the unevenness imparting agent is less than 0.1, the water repellence is hardly expressed.

前記樹脂と凹凸付与剤を含むアンカーコート剤を塗工して形成されるアンカーコート層は、その断面において凹凸状になる。凹凸状になることで、良好な撥水性、非付着性が得られる。   The anchor coat layer formed by applying the anchor coat agent containing the said resin and an uneven | corrugated imparting agent becomes uneven | corrugated shape in the cross section. By being uneven, good water repellency and non-adhesion can be obtained.

前記樹脂としては、良好な接着性が得られるものであればよく、例えば、セラック類、ロジン類、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、硝化綿、酢酸セルロース、セルロースアセチルプロピオネート、セルロースアセチルブチレート、塩化ゴム、環化ゴム、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ケトン樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化エチレンビニルアセテート樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、カゼイン、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、これらは一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。これらの樹脂を溶剤に溶解したタイプ、水系に溶解したタイプ、あるいはアクリル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール系エマルジョン、ポリプロピレン系エマルジョンなど水中に分散させたエマルジョンタイプなどの性状が挙げられる。   The resin may be any resin as long as good adhesiveness can be obtained. For example, shellacs, rosins, rosin modified maleic resin, rosin modified phenolic resin, cotton nitrate, cotton acetate, cellulose acetate, cellulose acetyl propionate, cellulose Acetyl butyrate, chlorinated rubber, cyclized rubber, vinyl chloride, vinylidene chloride, polyamide resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester resin, ketone resin, butyral resin, chlorinated polypropylene resin, chlorinated polyethylene resin, chlorinated Thermoplastic resins such as ethylene vinyl acetate resin, ethylene vinyl acetate resin, acrylic resin, urethane resin, ethylene-vinyl alcohol resin, styrene maleic acid resin, casein, alkyd resin, etc. may be mentioned, and one or more of these may be used in combination It may be use. Properties of these resins dissolved in a solvent, dissolved in water, or dispersed in water, such as acrylic emulsion, urethane emulsion, polyvinyl alcohol resin, ethylene-vinyl alcohol emulsion, polypropylene emulsion, etc. Can be mentioned.

前記アンカーコート剤は、さらに溶剤を含むことが好ましく、前記樹脂を該溶剤中に溶解または分散させるものである。   The anchor coating agent preferably further contains a solvent, and the resin is dissolved or dispersed in the solvent.

前記溶剤は、グラビア印刷で通常使用される有機溶剤型または水性型を用いることができる。例えば、有機溶剤および/または水が挙げられる。前記有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール(IPA)、ノルマルプロピルアルコール、1−ブタノール、2−ブタノール、イソブタノール、tert−ブタノールなどのアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸n−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸sec−ブチル、酢酸tert−ブチルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤およびこれらのエステル化物が挙げられ、エステル化物としては主にアセテート化したものが選ばれ、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどが挙げられる。アンカーコート剤に用いられる樹脂を溶解できれば、いずれでもよい。   The solvent may be an organic solvent type or an aqueous type generally used in gravure printing. For example, organic solvents and / or water can be mentioned. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane, methylcyclohexane and ethylcyclohexane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol (IPA) and normal propyl alcohol Alcohol solvents such as 1-butanol, 2-butanol, isobutanol, tert-butanol, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, esters of tert-butyl acetate, etc. Solvents, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, Glycol ether solvents such as glycol dimethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether and the like, and their esterified products are mentioned. Acetates selected from the group consisting of ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol Such as chromatography monoethyl ether acetate. Any resin may be used as long as it can dissolve the resin used for the anchor coating agent.

前記アンカーコート剤は、必要に応じて、硬化剤を添加することもできる。例えば、トリレンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、4,4’−ジシクロヘキシルジイソシアネートおよびこれらのトリメチロールプロパン三量体、イソシアヌレート体、ビュレット体、アロファネート体などの変性体などのポリイソシアネート系硬化剤が挙げられ、これらを一種類または二種類以上組み合わせて使用できる。   A hardener can also be added to the anchor coating agent as required. For example, tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 4,4'-dicyclohexyl diisocyanate and trimethylolpropane thereof Polyisocyanate-based curing agents such as trimers, isocyanurate bodies, burette bodies, modified bodies such as allophanate bodies and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.

前記疎水化処理された無機粒子は、シリカ、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、またはそれらの混合物を疎水化処理したものから選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。なかでも、疎水化処理したシリカ、タルク(以下、単にそれぞれ「処理シリカ」、「処理タルク」ともいう。)がより好ましい。非付着層は、疎水化処理された無機粒子を含む塗工適性を有する塗工液により形成することが好ましい。   The hydrophobized inorganic particles are preferably at least one selected from silica, talc, sericite, mica, kaolin, or a mixture thereof subjected to hydrophobization. Among them, hydrophobically treated silica and talc (hereinafter, also simply referred to as “treated silica” and “treated talc”, respectively) are more preferable. The non-adhesion layer is preferably formed of a coating liquid having a coating suitability including hydrophobicized inorganic particles.

無機粒子の疎水化処理としては、無機粒子に疎水性基を導入できれば、特に限定されないが、撥水性、コスト、安全性からシランカップリング処理やシリコーン処理、シラザン処理が好適である。シランカップリング処理には公知のシランカップリング剤が用いられ、シリカ、タルクなどの無機フィラーへの処理は乾式法または湿式法による処理が好ましい。一般にシランカップリング剤は、1つの分子中に有機官能基とアルコキシ基の2つの異なる官能基を持つシラン化合物であり、アミノプロピルメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、N−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−2(アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン系カップリング剤、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、グリシジルブチルトリメトキシシラン、(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン系カップリング剤、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン系カップリング剤、メチルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メタクロキシプロピルトリメトキシシラン、イミダゾールシラン、トリアジンシランなどのシラン系カップリング剤などが用いられる。例えば、乾式法は、無機粒子を撹拌機によって高速撹拌させ、そこにシラン化合物の原液を均一に分散させて処理する方法が知られ、湿式法は、シランの希薄溶液に無機粒子を浸漬させて処理する方法が知られている。シリコーン処理には、常温で液状のシリコーン油が用いられる。シリコーン油は、ポリシロキサン構造を持ったものであれば特に限定されないが、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどがより好ましい。タルクに対して、シリコーン油を1〜5重量%使用して処理を行うことが好ましい。シラザン処理には、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)、ヘキサフェニルジシラザン、ジメチルアミノトリメチルシラン、トリシラザン、シクロトリシラザン、1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルシクロトリシラザンなどのオルガノシラザン化合物が好ましく用いられ、ヘキサメチルジシラザンがより好ましく用いられる。例えば、シリカやタルクなどの無機粒子を流動させた状態でヘキサメチルジシラザンを噴霧させる方法や、アルコール、トルエンなどの有機溶媒中にシリカやタルクなどを加え、さらにヘキサメチルジシラザンと水とを加えた後、水と有機溶媒とをエバポレーターで蒸発乾燥させる方法などにより作製することができる。より詳しくは、無機粒子をヘンシェルミキサーに入れ、窒素雰囲気下にて攪拌しながら水およびHMDSを噴霧し、加熱した後に冷却し、ボールミルで解砕することにより、HMDS処理無機粒子を作製することができる。   The hydrophobic treatment of the inorganic particles is not particularly limited as long as a hydrophobic group can be introduced into the inorganic particles, but from the viewpoint of water repellency, cost and safety, silane coupling treatment, silicone treatment and silazane treatment are preferable. A well-known silane coupling agent is used for a silane coupling process, and the process to an inorganic filler, such as a silica and a talc, the process by a dry method or a wet method is preferable. In general, a silane coupling agent is a silane compound having two different functional groups of an organic functional group and an alkoxy group in one molecule, and aminopropylmethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, ureidopropyltriethoxysilane, N- Aminosilane coupling agents such as phenylaminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltriethoxysilane, glycidoxypropylmethyldiethoxy Epoxy silane coupling agents such as silane, glycidyl butyl trimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, mercaptopropyltrimethoxysilane, mercaptopropyl trie Mercaptosilane-based coupling agents such as toxisilane, methyltrimethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, silane-based coupling agents such as imidazole silane and triazine silane, and the like are used. For example, a dry method is known in which inorganic particles are stirred at high speed with a stirrer, and a stock solution of a silane compound is uniformly dispersed and treated there. In a wet method, inorganic particles are immersed in a dilute solution of silane. Methods of processing are known. For the silicone treatment, silicone oil which is liquid at normal temperature is used. The silicone oil is not particularly limited as long as it has a polysiloxane structure, but dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane and the like are more preferable. The treatment is preferably carried out using 1 to 5% by weight of silicone oil, based on talc. Organosilazanes such as hexamethyldisilazane (HMDS), hexaphenyldisilazane, dimethylaminotrimethylsilane, trisilazane, cyclotrisilazane, 1,1,3,3,5,5-hexamethylcyclotrisilazane for silazane treatment The compounds are preferably used, and hexamethyldisilazane is more preferably used. For example, a method of spraying hexamethyldisilazane in a state in which inorganic particles such as silica and talc are made to flow, silica, talc and the like in an organic solvent such as alcohol and toluene, and further hexamethyldisilazane and water After the addition, it can be produced by a method of evaporating and drying water and an organic solvent with an evaporator. More specifically, HMDS-treated inorganic particles are prepared by placing inorganic particles in a Henschel mixer, spraying water and HMDS while stirring under a nitrogen atmosphere, heating and cooling, and crushing with a ball mill. it can.

シリカ(二酸化ケイ素)は、天産品、合成品あるいは結晶性、非晶質性とその種類は多いが、その中で合成非晶質シリカが好ましい。合成非晶質シリカには、湿式法シリカと乾式法シリカに大別されるが、シランカップリング処理やシリコーン処理(シロキサン処理)、シラザン処理あるいはこれらの複合処理などの疎水性処理がなされていれば、いずれでもよい。市販品としては、SIPERNATシリーズ(EVONIK社製)、AEROSILシリーズ(日本アエロジル(株)製)、WACKER HDKシリーズ(旭化成ワッカーシリコーン(株)製)、レオロシール((株)トクヤマ製)などが挙げられる。   Silica (silicon dioxide) is abundant in natural products, synthetic products, or crystalline or amorphous, among which synthetic amorphous silica is preferred. Synthetic amorphous silica is roughly classified into wet method silica and dry method silica, but it has been subjected to hydrophobic treatment such as silane coupling treatment, silicone treatment (siloxane treatment), silazane treatment or composite treatment of these. For example. Examples of commercially available products include SIPERNAT series (manufactured by EVONIK Co., Ltd.), AEROSIL series (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), WACKER HDK series (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.), Leoroseal (manufactured by Tokuyama Co., Ltd.) and the like.

タルクは水酸化マグネシウムとケイ酸塩からなる鉱物で、粘土鉱物の一種である。タルク自体は、未処理でもある程度の疎水性はあるが、本発明の課題とする撥水性および非付着性には十分でなく、疎水化処理をする必要がある。疎水化処理は、一般的なものでよく、シリカ処理、シリコーン処理(シロキサン処理)、シラザン処理、樹脂処理、脂肪酸処理、シランカップリング処理、チタネート処理、あるいはこれらの複合処理などが施されていれば、いずれでも良い。処理量は、タルクに対して、0.01〜50重量%であることが好ましく、0.05〜30重量%であることがより好ましい。0.01重量%より少ないと、疎水性が十分でなく、50重量%より多いと、タルクの処理に寄与しないばかりか、それが不純物となり、撥水性を阻害する。例えば、処理タルクは、シリコーン油のメチレンクロライド10%溶液を、タルクに対して、シリコーン油が1〜5重量%になるように噴霧し、100℃で2時間焼成処理することで得られる。   Talc is a mineral consisting of magnesium hydroxide and silicate and is a kind of clay mineral. Talc itself, although untreated, has some degree of hydrophobicity, but is not sufficient for the water repellency and nonadhesion of the object of the present invention, and it is necessary to carry out a hydrophobic treatment. Hydrophobization treatment may be general, and may be treated with silica treatment, silicone treatment (siloxane treatment), silazane treatment, resin treatment, fatty acid treatment, silane coupling treatment, titanate treatment, or a composite treatment of these. For example, either one is fine. The treatment amount is preferably 0.01 to 50% by weight, and more preferably 0.05 to 30% by weight with respect to talc. If it is less than 0.01% by weight, the hydrophobicity is not sufficient, and if it is more than 50% by weight, it not only does not contribute to the treatment of talc but it becomes an impurity to inhibit water repellency. For example, the treated talc is obtained by spraying a 10% solution of silicone oil in methylene chloride to the talc so as to be 1 to 5% by weight of the silicone oil and calcining at 100 ° C. for 2 hours.

前記疎水化処理された無機粒子の平均粒子径は、50μm以下であることが好ましく、0.001〜50μmの範囲内であることがより好ましく、0.003〜30μmの範囲内であることがさらに好ましい。0.001μm以下のものを含むと、撥水性が発現しにくく、50μmより大きいと、耐摩擦性が劣る。ここでいう平均粒子径は、レーザ法(MICROTRAC 9320×100 Honeywell社製)による測定値である。   The average particle diameter of the hydrophobized inorganic particles is preferably 50 μm or less, more preferably in the range of 0.001 to 50 μm, and further preferably in the range of 0.003 to 30 μm. preferable. When the particle size is 0.001 μm or less, the water repellency is hardly expressed, and when the particle size is larger than 50 μm, the abrasion resistance is inferior. The average particle size referred to here is a measured value by a laser method (manufactured by MICROTRAC 9320 × 100 Honeywell).

処理シリカの場合は、50μm以下であることが好ましく、30μm以下であることがより好ましい。
処理タルクの場合は、20μm以下であることが好ましく、10μm以下であることがより好ましい。
In the case of treated silica, it is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less.
In the case of treated talc, it is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less.

さらに前記疎水化処理された無機粒子を含有する塗工液を塗工して形成される非付着層の膜厚は、0.01〜50μmとすることが好ましく、0.01〜30μmであることがより好ましい。膜厚が0.01μmより小さいものは、撥水性が発現しにくく、50μmより大きいものは、グラビア印刷方式で作製することが困難である。   Furthermore, it is preferable that the film thickness of the non-adhesion layer formed by coating the coating liquid containing the said hydrophobic-treated inorganic particle is 0.01-50 micrometers, and it is 0.01-30 micrometers. Is more preferred. If the film thickness is less than 0.01 μm, it is difficult to express water repellency, and if the film thickness is more than 50 μm, it is difficult to prepare by the gravure printing method.

前記塗工液は、疎水化処理された無機粒子とアルコールおよび/または水が含まれることが好ましい。特に、撥水性の観点から、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロパノールなどが好ましい。これらを一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。   The coating liquid preferably contains hydrophobicized inorganic particles and alcohol and / or water. In particular, water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, normal propanol and the like are preferable from the viewpoint of water repellency. These may be used alone or in combination of two or more.

前記塗工液は、必要に応じて、添加剤を使用することができる。例えば、粘度調整剤、分散剤、ブロッキング防止剤、ワックス、充填剤などが挙げられる。粘度調整剤としては、シリカなどの無機化合物、ポリアミドなどの樹脂系増粘剤、分散剤としては、高分子樹脂分散剤、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性などの界面活性剤、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂ビーズまたはこれらの混合物などが挙げられる。ブロッキング防止剤としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイトなどの無機顔料が挙げられる。ワックスとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、マイクロクリスタリン、カルナバ、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。充填剤としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、酸化亜鉛、シリカ、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、ゼオライト、カオリナイトなどの無機顔料、ポリエチレン、ポリプロピレン、マイクロクリスタリン、カルナバ、ポリテトラフルオロエチレンなどのワックス類、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトリル樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂ビーズまたはそれらの混合物などが挙げられる。充填剤の平均粒子径は0.01〜50μmの範囲内であることが好ましい。
添加剤の添加量は、撥水性を阻害しない範囲で使用でき、疎水化処理された無機粒子に対して、添加剤の総量として、80重量%以下が好ましく、70重量%以下がさらに好ましい。添加剤が疎水化処理された無機粒子に対して80重量%より多いと、撥水性が低下する。
An additive can be used for the said coating liquid as needed. For example, viscosity modifiers, dispersants, antiblocking agents, waxes, fillers and the like can be mentioned. As viscosity modifiers, inorganic compounds such as silica, resin-based thickeners such as polyamide, as dispersants, polymeric resin dispersants, surfactants such as anionic, nonionic, cationic and amphoteric, Resin beads, such as a urethane resin, an acrylic resin, a nitrile resin, a polystyrene resin, or these mixtures etc. are mentioned. Antiblocking agents include inorganic pigments such as calcium carbonate, barium sulfate, silica, mica, montmorillonite, smectite, zeolite, kaolinite and the like. Examples of the wax include polyethylene, polypropylene, microcrystalline, carnauba, polytetrafluoroethylene and the like. As the filler, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, zinc oxide, silica, mica, montmorillonite, smectite, zeolite, inorganic pigments such as kaolinite, polyethylene, polypropylene, microcrystalline, carnauba, polytetrafluoroethylene etc. Resin beads such as waxes, urethane resins, acrylic resins, nitrile resins and polystyrene resins, or mixtures thereof. The average particle size of the filler is preferably in the range of 0.01 to 50 μm.
The additive amount of the additive can be used in the range not to inhibit the water repellency, and the total amount of the additive is preferably 80% by weight or less, more preferably 70% by weight or less based on the hydrophobically treated inorganic particles. If the additive is more than 80% by weight with respect to the hydrophobized inorganic particles, the water repellency is reduced.

前記塗工液は、塗工液中の疎水化処理された無機粒子の量が、0.1〜50重量%であることが好ましく、1〜40重量%であることがより好ましく、3〜30重量%であることがさらに好ましい。0.1重量%より少ないと、塗工液を塗工した非付着層の撥水性が発現しにくく、50%重量より多いと、塗工液としての流動性が劣り、グラビア印刷方式による塗工に適さない。   The amount of hydrophobized inorganic particles in the coating liquid is preferably 0.1 to 50% by weight, and more preferably 1 to 40% by weight, in the coating liquid. More preferably, it is in weight percent. If the amount is less than 0.1% by weight, the water repellence of the non-adhesion layer coated with the coating liquid is difficult to be expressed, and if it is more than 50% by weight, the fluidity as the coating liquid is inferior and coating by the gravure printing method Not suitable for

前記塗工液を塗工して形成される非付着層は、前記塗工液の塗工量(UC)が、固形分で0.02g/m≦UC≦1.5g/mであることが好ましく、0.1g/m≦UC≦1.0g/mであることがより好ましい。0.02g/mより少ないと、撥水性が発現しにくく、1.5g/mより多いと、非付着層の耐摩擦性が劣る。 In the non-adhesion layer formed by applying the coating solution, the coating amount (UC) of the coating solution is 0.02 g / m 2 ≦ UC ≦ 1.5 g / m 2 in solid content. It is preferable that 0.1 g / m 2 ≦ UC ≦ 1.0 g / m 2 is more preferable. When the amount is less than 0.02 g / m 2 , the water repellency is difficult to be expressed, and when the amount is more than 1.5 g / m 2 , the abrasion resistance of the non-adhesion layer is inferior.

さらに、前記非付着層の面が最内層であることが好ましい。本発明の非付着性包装容器において、前記非付着層の面が最内層である場合、該包装容器の非付着層と食品や物品が接するように該包装容器に食品や物品を収容し、封止した際に、前記食品や物品に対して、前記非付着層が非付着性を示す。ここで、非付着性包装容器の非付着層と食品や物品とが接するとは、非付着性包装容器の非付着層を有する面と食品の一部の面あるいは全面が接することを意味する。このことにより、該食品や物品のうち特に付着性の強い部分であっても、包装容器の最内層の面の非付着層への該食品や物品の付着を防止または軽減できるという効果がある。また、食品や物品を非付着性包装容器から取り出した際に、食品や物品の見た目のよさや該包装容器内部に残渣が残らず、その商品価値を下げることがないという効果もある。
また、前記非付着層の面が最外層である場合、該包装容器に食品や物品を収容し、封止した際に、該包装容器の外装面に水分や糖分、水滴などが接触しても、最外層の面の非付着層への水分や糖分、水滴などの付着を防止または軽減することができるため、水分や糖分、水滴などが原因となるほこりや塵などの付着が防止または軽減するという効果がある。このことによって、陳列時の清潔さや汚れなどがなく、その商品価値を下げることがないという効果もある。
Furthermore, it is preferable that the surface of the non-adhesive layer be the innermost layer. In the non-adhesive packaging container of the present invention, when the surface of the non-adhering layer is the innermost layer, food and articles are contained in the packaging container such that the non-adhering layer of the packaging container is in contact with food and articles. When stopped, the nonadherent layer exhibits nonadherence to the food or article. Here, that the non-adhesive layer of the non-adhesive packaging container is in contact with the food or article means that the surface of the non-adhesive packaging container having the non-adhesive layer is in contact with part or whole of the food. This has the effect of preventing or reducing the adhesion of the food or article to the non-adherent layer on the surface of the innermost layer of the packaging container even if the food or article is a particularly highly adhesive part. In addition, when the food or the article is taken out from the non-adhesive packaging container, there is also an effect that the appearance of the food or the article or the residue does not remain inside the packaging container and the commercial value is not reduced.
In addition, when the surface of the non-adhesion layer is the outermost layer, even when food or articles are contained in the packaging container and sealed, the exterior surface of the packaging container may come into contact with moisture, sugar, water droplets, etc. Since it is possible to prevent or reduce the adhesion of moisture, sugar and water droplets to the non-adhesion layer on the outermost surface, adhesion and dust such as moisture and sugar and water droplets is prevented or reduced. It has the effect of By this, there is also the effect that there is no cleanliness or dirt at the time of display, and the product value is not reduced.

さらに、非付着性包装容器を構成する前記熱可塑性樹脂層の非付着層面の反対面に別の基材層を有していてもよい。前記基材層としては、紙、アルミニウム箔、プラスチックフィルムまたはシートおよびその積層体から選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。基材層は、熱可塑性樹脂などをドライラミネート、ノンソルベントラミネートや押出ラミネートなどによる方法、接着剤などを介して貼り合せる方法などにより積層したものであってもよく、また、これらを適宜組み合わせたものであってもよい。基材層の厚さは、印刷適性、巻き取り適性などに支障のない範囲内であれば、特に制限はないが、10〜1000μmが好ましい。   Furthermore, another base material layer may be provided on the side opposite to the non-adhesive layer side of the thermoplastic resin layer constituting the non-adhesive packaging container. The substrate layer is preferably at least one selected from paper, aluminum foil, plastic film or sheet, and a laminate thereof. The base material layer may be formed by laminating a thermoplastic resin or the like by a method such as dry lamination, non-solvent lamination or extrusion lamination, or a method of bonding through an adhesive or the like. It may be one. The thickness of the substrate layer is not particularly limited as long as there is no problem in printability, winding-up ability and the like, but 10 to 1000 μm is preferable.

前記紙は、印刷に適していればよく、出版印刷用紙、包装印刷用紙、板紙印刷用紙などが挙げられる。出版印刷用紙としては、上質紙やグラビア紙などの非塗工紙、アート紙やコート紙、微塗工紙などの塗工紙が挙げられる。包装印刷用紙としては、純白ロール紙や晒クラフト紙などが挙げられる。また、板紙印刷用紙としては、塗工または非塗工の白ボール、塗工または非塗工のマニラボール、ポリエチレンを押し出したポリエチレンコート紙などが挙げられる。さらには、ポリエチレン系やポリプロピレン系などの合成紙であってもよい。   The said paper should just be suitable for printing, and publication printing paper, packaging printing paper, paperboard printing paper etc. are mentioned. Examples of the publication printing paper include uncoated paper such as high-quality paper and gravure paper, and coated paper such as art paper, coated paper, and finely coated paper. Examples of the packaging printing paper include pure white roll paper and bleached kraft paper. Moreover, as paperboard printing paper, coated or uncoated white balls, coated or uncoated Manila balls, polyethylene coated paper obtained by extruding polyethylene, etc. may be mentioned. Furthermore, synthetic paper such as polyethylene or polypropylene may be used.

前記プラスチックフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテートなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコールなどのアルコール系フィルム、ポリアミドフィルムまたはバリア層を中間に配したバリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、PETフィルムまたはポリアミドフィルムにアルミナやシリカなどの蒸着層を設けた透明蒸着ポリエステルフィルムまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、イソシアネート樹脂などをコートした各種コーティングフィルムなどが挙げられる。これらは延伸していても、未延伸のどちらでもよく、一種類または二種類以上を積層していてもよい。また、酸素吸収剤などを含んでいてもよい。機械的強度や寸法安定性などを考慮して、適切なものが選択できる。また、密着性を向上させるため、コロナ処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、溶剤処理、コート処理などを施すか、あらかじめ施されたものが選択できる。   Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefin films such as polyethylene, polypropylene and ethylene-vinyl acetate, polystyrene films, alcohols such as ethylene-vinyl alcohol and polyvinyl alcohol -Based film, polyamide film or barrier film with barrier layer interposed in the middle, polycarbonate film, polyacrylonitrile film, polyimide film, cellophane, moistureproof cellophane, PET film or polyamide film provided with a deposited layer of alumina, silica or the like Vapor-deposited polyester film or transparent vapor-deposited polyamide film, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl chloride Alcohol resins, ethylene vinyl alcohol resins, polyacrylic acid resins, polyurethane resins, and various coating films coated with an isocyanate resin. These may be either stretched or unstretched, and one or more may be laminated. In addition, an oxygen absorbent may be contained. An appropriate one can be selected in consideration of mechanical strength and dimensional stability. Further, in order to improve the adhesion, it is possible to select one which has been subjected to corona treatment, low temperature plasma treatment, flame treatment, solvent treatment, coating treatment or the like in advance.

前記ドライラミネートやノンソルベントラミネートなどに使用できるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−ビニルアセテートなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン−ビニルアルコール、ポリビニルアルコールなどのアルコール系フィルム、ポリアミドフィルムまたはバリア層を中間に配したバリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、PETフィルムまたはポリアミドフィルムにアルミナやシリカなどの蒸着層を設けた透明蒸着ポリエステルフィルムまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、PETフィルム、ポリアミドフィルム、ポリエチレンフィルムまたはポリプロピレンフィルムなどにアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂などをコートした各種コーティングフィルムなどが挙げられる。これらは延伸、未延伸のどちらでもよく、一種類または二種類以上を積層していてもよい。また、酸素吸収剤などを含んでいてもよい。機械的強度や寸法安定性などを考慮して、適切なものが選択できる。また、プラスチックフィルム以外にも紙や加工紙、アルミニウム箔なども使用できる。   Examples of plastic films that can be used for the dry lamination and non-solvent lamination include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyolefin films such as polyethylene, polypropylene and ethylene-vinyl acetate, polystyrene film, ethylene -An alcohol film such as vinyl alcohol and polyvinyl alcohol, a barrier film such as polyamide film or barrier film, polycarbonate film, polycarbonate film, polyacrylonitrile film, polyimide film, cellophane, moistureproof cellophane, PET film or polyamide film to alumina or the like Transparent vapor deposited polyester film or transparent vapor deposited layer provided with silica Various coating films coated with aluminum deposited film in which aluminum is deposited on polyamide film, PET film, polyamide film, polyethylene film or polypropylene film, etc., polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl alcohol resin, polyacrylic acid resin, etc. Etc. These may be either stretched or unstretched, and one type or two or more types may be laminated. In addition, an oxygen absorbent may be contained. An appropriate one can be selected in consideration of mechanical strength and dimensional stability. In addition to plastic films, paper, processed paper, aluminum foil, etc. can also be used.

前記押出ラミネートに使用できる樹脂としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、リニア低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)などのポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンやポリプロピレンをマレイン酸やフマル酸などで変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂などの樹脂が挙げられる。これらの樹脂は一種類または二種類以上を積層していてもよい。   Examples of resins that can be used for the extrusion laminate include polyethylene resins such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, Ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, Examples of such resins include methylpentene polymers, acid-modified polyolefin resins obtained by modifying polyethylene and polypropylene with maleic acid and fumaric acid, and polystyrene resins. One or two or more of these resins may be laminated.

非付着性包装容器の熱可塑性樹脂層に、印刷インキ層(以下、単に「印刷インキ」ともいう)を1色以上塗工することもでき、非付着層の反対面や熱可塑性樹脂層と非付着層の間に印刷インキ層を設けることもできる。熱可塑性樹脂層に印刷インキ層を塗工することにより、例えば、会社名、ロゴ、キャラクター、製品名、内容物、成分表示、目盛、目盛線、応募方法やキャンペーンの告知、食べ方や使用方法、年月日、原産地、当たりくじなどの情報を付与することができる。   A printing ink layer (hereinafter, also simply referred to as "printing ink") can be coated on the thermoplastic resin layer of the non-adhesive packaging container in one or more colors, and the opposite surface of the non-adhesive layer or the thermoplastic resin layer A printing ink layer can also be provided between the adhesive layers. By coating the thermoplastic resin layer with a printing ink layer, for example, company name, logo, character, product name, contents, component indication, scale, scale lines, notification of application method and campaign, eating method and using method , Date of birth, place of origin, information such as winning lot can be given.

また、熱可塑性樹脂層とアンカーコート層の間も、無地である必要はなく、該熱可塑性樹脂層にも印刷インキ層を1色以上塗工することができる。   In addition, the space between the thermoplastic resin layer and the anchor coat layer does not have to be plain, and one or more printing ink layers can be coated on the thermoplastic resin layer as well.

一方、基材層にも印刷インキ層を1色以上塗工することもでき、熱可塑性樹脂層と合わさらない面や熱可塑性樹脂層と基材層の間に印刷インキ層を設けることもできる。基材層に印刷インキ層を塗工することにより、例えば、会社名、ロゴ、キャラクター、製品名、内容物、成分表示、目盛、目盛線、応募方法やキャンペーンの告知、食べ方や使用方法、年月日、原産地、当たりくじなどの情報を付与することができる。   On the other hand, one or more colors of printing ink layer can also be applied to the base material layer, and a printing ink layer can be provided between the thermoplastic resin layer and the surface which does not fit or between the thermoplastic resin layer and the base material layer. . By applying a printing ink layer to the substrate layer, for example, company name, logo, character, product name, contents, component indication, scale, scale lines, notification of application method and campaign, eating method and using method, Information such as date of birth, place of origin, winning ticket can be given.

前記印刷インキ層としては、通常のグラビアインキが使用でき、熱可塑性樹脂層や基材層に応じて、適宜選択できる。印刷適性や汎用性の観点から、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、硝化綿、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂などのグラビアインキが好ましく、これらの樹脂が一種類または二種類以上組み合わせたグラビアインキであってもよい。また、2色以上のグラビアインキを使用する場合は、同じ樹脂系のインキである必要はなく、別の樹脂系のインキも適宜使用できる。   A normal gravure ink can be used as the printing ink layer, and can be appropriately selected according to the thermoplastic resin layer and the base material layer. From the viewpoint of printability and versatility, gravure inks such as urethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, nitrification cotton, polyamide resin, acrylic resin, and chlorinated polypropylene resin are preferable, and one or two of these resins may be used. The gravure ink which combined the kind or more may be sufficient. Moreover, when using two or more colors of gravure ink, it is not necessary to be the ink of the same resin system, and the ink of another resin system can also be used suitably.

市販品としては、LG−NT、TPH、VESTA、LRC−NT、KCNT、SYNA−S、LAMREK(以上、いずれも東京インキ(株)製)などを用いることができる。   As commercially available products, LG-NT, TPH, VESTA, LRC-NT, KCNT, SYNA-S, LAMREK (all manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) and the like can be used.

非付着性包装容器の形態としては、カップ、トレイ、ボトル、ブリック、コンテナ、ボックス、ケース、パン、カバー、蓋、キャップなどの包装用途に用いられる周知の形態のいずれでもよい。   The form of the non-adhesive packaging container may be any of well-known forms used for packaging applications such as cups, trays, bottles, bricks, containers, boxes, cases, pans, covers, lids, caps and the like.

また、前記非付着性包装容器は前記形態単体として使用してもよいが、組み合わせて使用してもよい。すなわち、いずれかの形態の容器に食品や物品を収容または載置後、別の形態の容器で封止や嵌合させてもよいし、あるいは食品や物品を一時的に収容または載置し、その後取り出したり、取り去ったりしてもよい。いずれの場合においても、該食品や物品に接する非付着層が食品や物品に対して非付着性を示すものである。   Moreover, the non-adhesive packaging container may be used as the single form, but may be used in combination. That is, after storing or placing the food or the article in any form of container, another form of the container may be sealed or fitted, or temporarily storing or placing the food or the article, It may then be removed or removed. In any case, the non-adhesive layer in contact with the food or the article exhibits non-adhesiveness to the food or the article.

また、非付着層を有する面が外装面となるような形態の非付着性包装容器であってもよい。この場合においては、収容する内容物に制限はなく、外装面への水分や糖分、水滴などの接触に起因するほこりや塵などに対して非付着性を示すものである。   In addition, it may be a non-adhesive packaging container in which the surface having the non-adhesive layer is an exterior surface. In this case, the content to be stored is not limited, and exhibits non-adhesion to dust, dirt and the like resulting from the contact of moisture, sugar, water droplets and the like on the exterior surface.

ここで、非付着性包装容器に食品や物品を収容するとは、例えば、ゲル状、ゼリー状、ペースト状、糊状、顆粒状、粉状などといったそのもの自体の形状が保たれにくい食品や物品を該非付着性包装容器の非付着層を有する面と一部あるいは全体が接するように収めたり、詰めたりするといった場合などが挙げられる。非付着性包装容器に食品や物品を載置するとは、例えば、固形状、半固形状などといったそのもの自体の形状が保たれやすい食品や物品を非付着性包装容器の非付着層を有する面と食品や物品の一部の面あるいは全面が接するように載置すること、または静置状態では食品等と非付着層を有する面とが接しない程度の間隙が設けられるように載置することを意味する。後者の場合、搬送、運搬、輸送、振動、傾斜、横転、転置などで食品や物品の一部の面あるいは全面が物理的に非付着性包装容器の非付着層を有する面と接してしまうことを包含する。本明細書中において、非付着層は非付着層を有する面と解釈することを意味する。   Here, to store food and articles in a non-adhesive packaging container means, for example, foods and articles which are difficult to maintain their own shape such as gel, jelly, paste, paste, granules, powder and the like. There is a case in which the surface of the non-adhesive packaging container having the non-adhesive layer is partially or entirely brought into contact with the surface, or packed. Placing a food or article on a non-adhesive packaging container means, for example, a food or article having a non-adhesive layer of a non-adhesive packaging container, such as a solid or semi-solid form which easily retains its shape. Place the food or article partially or completely in contact with it, or place it in such a state that the food or the like does not come in contact with the non-adhered layer in the standing state. means. In the latter case, part or all of the food or article physically contacts the surface of the non-adhesive packaging container with the non-adherent layer due to transport, transport, transport, vibration, inclination, rollover, displacement, etc. Includes In the present specification, the non-adhesive layer is meant to be interpreted as a surface having the non-adhesive layer.

本発明の非付着性包装容器の製造方法は、熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に凹凸付与剤を含むアンカーコート剤を塗工して前記アンカーコート層を形成する工程と、疎水化処理された無機粒子を含む塗工液を塗工して前記非付着層を形成する工程とを含むことが好ましい。   The method for producing a non-adhesive packaging container according to the present invention comprises the steps of applying an anchor coating agent containing an unevenness imparting agent on at least one surface of a thermoplastic resin layer to form the anchor coating layer, and hydrophobicized inorganic It is preferable to include the process of coating the coating liquid containing particle | grains and forming the said non-adhesion layer.

前記熱可塑性樹脂層は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一つを含むフィルムまたはシートならびにこれらの積層体であることが好ましい。これら熱可塑性樹脂層のフィルムまたはシートならびにこれらの積層体を形成する工程は、公知のフィルム形成工程またはシート形成工程によって積層されるものであり、特に制限されない。   The thermoplastic resin layer is at least one selected from polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyacrylonitrile resin, polyimide resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, polyurethane resin It is preferable that it is a film or sheet containing one or a laminate of these. The film or sheet of the thermoplastic resin layer and the process of forming the laminate thereof are laminated by a known film forming process or sheet forming process, and are not particularly limited.

前記アンカーコート層と前記非付着層を形成する工程は、公知の印刷または塗布、噴霧、浸漬などにより前記熱可塑性樹脂層に形成する工程が好ましく、特に塗布工程がより好ましい。塗布工程としてはシルクスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、ローラーコーター、刷毛塗り、スプレー、ナイフジェットコーターなどによる形成工程が挙げられる。なかでも、品質および生産性の高さからグラビア印刷、フレキソ印刷またはシルクスクリーン印刷による塗布工程が好ましく用いられ、特に多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷による塗布工程であることが好ましい。これらの形成工程により前記熱可塑性樹脂層の少なくとも片面にアンカーコート層と非付着層がこの順に積層された積層体(以下、単に「非付着性積層体」ともいう)とする。より具体的には、前述した形成工程により積層した熱可塑性樹脂層を作成する工程の後に、グラビア印刷により、アンカーコート層と非付着層をこの順に形成する工程とし、非付着性積層体を製造してもよいが、ベースとなる熱可塑性樹脂層の一方面に、グラビア印刷により、アンカーコート層と非付着層を形成する工程の後に、これとは異なる他方面に前述した形成工程により別の基材層をさらに積層する工程により、非付着性積層体を製造してもよい。また、熱可塑性樹脂層の両面に非付着層が形成できるような工程によって、非付着性積層体を製造してもよい。   The step of forming the anchor coat layer and the non-adhesion layer is preferably a step of forming the thermoplastic resin layer by known printing or coating, spraying, immersion or the like, and in particular, the coating step is more preferable. Examples of the application process include formation processes using silk screen printing, gravure printing, offset printing, flexo printing, roller coater, brush coating, spray, knife jet coater and the like. Among them, a coating process by gravure printing, flexographic printing or silk screen printing is preferably used in view of high quality and productivity, and in particular, a coating process by gravure printing using a multicolor gravure printing machine is preferable. It is set as the laminated body (Hereinafter, it is also only mentioned a "non-adhesive laminated body") by which the anchor-coat layer and the non-adhesion layer were laminated | stacked in this order on at least single side | surface of the said thermoplastic resin layer by these formation processes. More specifically, after the step of forming the thermoplastic resin layer laminated by the forming step described above, the step of forming the anchor coat layer and the nonadherent layer in this order by gravure printing is performed to manufacture a nonadherent laminate. However, after the step of forming the anchor coat layer and the non-adherent layer by gravure printing on one side of the base thermoplastic resin layer, another side is formed on the other side different from this. The non-adhesive laminate may be produced by the step of further laminating the substrate layer. Moreover, you may manufacture a non-adhesive laminated body by the process that a non-adhesion layer can be formed on both surfaces of a thermoplastic resin layer.

さらに、印刷インキ層を形成する工程も、公知の印刷または塗布、噴霧、浸漬などの工程が好ましく、特に塗布工程がより好ましい。また、多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷による塗布工程が好ましい。このことにより、非付着層の反対面や熱可塑性樹脂層と非付着層の間など自由に印刷インキ層を設けることもできる。   Furthermore, the process of forming a printing ink layer is also preferably a known process such as printing or coating, spraying, immersion, etc., and in particular, the coating process is more preferable. Further, a coating process by gravure printing using a multicolor gravure printing machine is preferable. As a result, the printing ink layer can be freely provided, for example, on the opposite side of the nonadherent layer or between the thermoplastic resin layer and the nonadherent layer.

これらの工程により、アンカーコート層と非付着層を多層に形成することができるため、熱可塑性樹脂層と非付着層の接着性や非付着性のコントロールが容易に行なうことができる。すなわち、従来のエンボス加工やプラズマ化学蒸着法などを用いた非付着性積層体は、非付着層の作製が別々の工程となり、非効率であることに対して、本発明の非付着性包装容器に使用する非付着性積層体は、多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷による形成工程となるため、インラインで、連続して熱可塑性樹脂層に印刷インキ層、アンカーコート層、非付着層を形成でき、一連の流れのなか(1パス)で非付着性積層体を低コストで容易に作製することができる。もちろん、グラビア印刷機の仕様や印刷環境、設備などの制約でインラインで、連続して形成できない場合もあるが、この場合オフライン(アウトライン)での形成も可能である。また、アンカーコート層は非付着層を設ける部分にのみ塗布することが好ましい。
非付着層の接着性とは、非付着層を有する面と食品や物品の一部の面あるいは全面が、くっつきやすいかどうかを意味する。また、非付着性のコントロールとは、非付着層を有する面と食品や物品の一部の面あるいは全面のくっつきにくさを制御できることを意味する。
Since the anchor coat layer and the non-adhesion layer can be formed in multiple layers by these steps, the adhesion and non-adhesion properties of the thermoplastic resin layer and the non-adhesion layer can be easily controlled. That is, in the non-adhesive laminate using the conventional embossing and plasma chemical vapor deposition methods, the non-adhesive packaging container of the present invention is against the fact that the preparation of the non-adhesive layer is a separate step and is inefficient. Since the non-adhesive laminate used in this process is a forming process by gravure printing using a multicolor gravure printer, the printing ink layer, anchor coat layer, non-adhesive layer are continuously formed on the thermoplastic resin layer inline. Non-stick laminates can be produced easily and at low cost in a series of flows (one pass). Of course, there are cases where continuous formation can not be performed inline due to the restrictions of the specifications of the gravure printing machine, the printing environment, equipment, etc. In this case, the formation can be performed offline (outline). Moreover, it is preferable to apply | coat an anchor coat layer only to the part which provides a nonadhesion layer.
The adhesion of the nonadherent layer means whether or not the surface having the nonadherent layer and a part or the entire surface of the food or the article are easily adhered. The nonadhesion control means that the adhesion between the surface having the nonadhesion layer and the surface or the entire surface of the food or the article can be controlled.

さらに、グラビア印刷によって非付着層を形成する工程において、100%網点面積率では、非付着性が十分過ぎる場合や、食品や物品への非付着性の要求度によって、その面積率を下げたり、版深度を調節したり、希釈率を調整することによって、非付着層と食品や物品などとの付着性が容易にコントロールできる。さらに、網点面積率や版深度などの調節に加え、文字(例えば、メーカー名、ブランド名、商品名、記号など)や文様(例えば、マーク、標章、デザインした図柄など)などを「抜き」にして形成する(非付着層がない部分を形成する)ことにより、「抜き」の部分が食品や物品に付着し、適度な付着性を保つといった効果もある。   Furthermore, in the process of forming a non-adhering layer by gravure printing, with 100% dot area ratio, the area ratio may be lowered due to excessive non-adhesiveness or demand for non-adhesiveness to food or articles. By adjusting the plate depth or adjusting the dilution rate, the adhesion between the non-adherent layer and the food or article can be easily controlled. Furthermore, in addition to adjustment of dot area ratio and plate depth, characters (eg, manufacturer name, brand name, product name, symbols etc.) and patterns (eg, mark, mark, designed pattern etc.) etc. (By forming a portion without a non-adhesion layer), there is also an effect that the “punched” portion adheres to a food or an article, and the appropriate adhesion is maintained.

本発明の非付着性包装容器は、前記非付着性積層体を含めて成形する工程からなることが好ましい。
成形工程としては、カップ、トレイ、ボトル、ブリック、コンテナ、ボックス、ケース、パン、カバー、蓋、キャップなどの包装用途に用いられる周知の容器成形工程のいずれでもよい。特に、シート成形工程による容器成形が好ましい。
It is preferable that the non-adhesive packaging container of this invention consists of the process of shape | molding including the said non-adhesive laminated body.
The forming step may be any of the well-known container forming steps used for packaging applications such as cups, trays, bottles, bricks, containers, boxes, cases, pans, covers, lids, caps and the like. In particular, container forming by a sheet forming process is preferable.

前記シート成形工程は、圧空成形、真空成形、真空圧空成形、プレス成形、3次元ラミネート成形または対向液圧成形のいずれかの成形工程であることが好ましい。なかでも、圧空成形、真空成形、真空圧空成形、プレス成形による成形工程がより好ましい。   It is preferable that the sheet forming process is any forming process of pressure forming, vacuum forming, vacuum pressure forming, press forming, three-dimensional laminate forming or opposed liquid pressure forming. Among them, a forming step by pressure forming, vacuum forming, vacuum pressure forming, or press forming is more preferable.

さらに、前記成形工程により形成されたいずれかの形態の容器に食品や物品の収容工程または載置工程の後、別の形態の容器での封止工程や嵌合工程を含んでもよい。あるいは食品や物品を一時的に収容または載置し、その後取り出したり、取り去ったりしてもよい。   Furthermore, after the step of containing or placing the food or the article in the container of any form formed by the forming step, the step of sealing or fitting in a container of another form may be included. Alternatively, the food or article may be temporarily stored or placed and then removed or removed.

非付着性包装容器への収容工程または載置工程は、人の手を介して収容する工程または載置する工程でもよいが、自動装置などの機械を用いて収容する工程または載置する工程でもよい。これらの工程は、食品の種類、形態や大きさ、数量、収容または載置する包装容器、設備、環境などによって、適宜選択すればよい。さらに、封止工程は、ヒートシール、粘着剤などでの貼り付けあるいは接着する工程やキャッピングする工程など周知の封止工程により行えばよいが、ヒートシールによる封止工程がより好ましい。嵌合工程についても、周知の嵌合工程により行えばよい。いずれも、手動によって封止や嵌合する工程でもよいが、自動装置などの機械を用いて封止や嵌合する工程でもよい。   The storing step or mounting step in the non-adhesive packaging container may be a step of housing or mounting via a human hand, but a step of housing or mounting using a machine such as an automatic device is also possible. Good. These steps may be appropriately selected depending on the type, shape and size of the food, the number, the packaging container to be stored or placed, equipment, the environment, and the like. Furthermore, the sealing process may be performed by a known sealing process such as a heat sealing, a bonding or bonding process with an adhesive, or a capping process, but a heat sealing process is more preferable. The fitting process may be performed by a known fitting process. Either of the steps may be manual sealing and fitting steps, or may be sealing and fitting steps using a machine such as an automatic device.

本発明の非付着性包装容器に好ましい食品としては、餃子、しゅうまい、中華饅頭、スイートポテト、だんご、餡、プリン、カラメル、カステラ、ショートケーキ、チーズケーキ、ホットケーキ、ロールケーキ、マドレーヌ、バームクーヘン、フィナンシェ、マフィン、ワッフル、モンブラン、シュークリーム、ドーナツ、チョコレート、キャラメル、水飴、クリーム、ジャム、バター、マーガリン、アイスクリーム、ヨーグルト、ゼリー、はちみつ、黒蜜、キャンディ、グミ、ゼラチン、タルト、パイ、餅、草餅、おはぎ、大福、ぜんざい、あんみつ、みつ豆、羊羹、ういろう、ちまき、饅頭、どら焼き、納豆、麺、パン、蒸しパン、サンドイッチ、ピザ、チーズ、クリームチーズ、米飯品、寿司、牛丼、豚丼、鶏丼、カツ丼、中華丼、茶碗蒸し、味噌、たこ焼き、お好み焼き、焼肉、やき鳥、照り焼き、蒲焼、煮魚、角煮、煮鶏、スパゲティ、オムレツ、オムライス、卵焼き、スクランブルエッグ、煮卵、温泉卵、グラタン、ドリア、リゾット、カレー、シチュー、ミートソース、ハンバーグ、ミートボール、ウインナーソーセージ、フランクフルト、ハム、ベーコン、ワンタン、春巻、麻婆豆腐、エビチリ、酢豚、八宝菜、回鍋肉、かに玉、あんかけヤキソバ、キムチ、チヂミ、ポテトサラダ、たまごサラダ、マカロニサラダ、春雨サラダ、マヨネーズ、醤油、ソース、ケチャップ、マスタード、ラー油、みそ漬け、粕漬け、わさび漬け、ぬか漬け、べったら漬け、佃煮、塩辛、明太子、海苔、海草、海藻、ラーメンなどの液状タレ、つゆ、スープなどの水分や糖分を含むものから選ばれる少なくとも1つであることが好ましい。   Preferred food for the non-adhesive packaging container of the present invention is dumpling, sweet potato, Chinese bun, sweet potato, dumpling, salmon, pudding, caramel, castella, short cake, cheese cake, hot cake, roll cake, madeleine, bermkuchen, Financiers, muffins, waffles, mont blancs, cream puffs, donuts, chocolate, caramel, starch syrup, cream, jam, butter, margarine, ice cream, yogurt, jelly, honey, black nectar, candy, gummy, gelatin, tart, pie, candy, Kusanagi, Oofuku, Daifuku, Zenzai, Anmitsu, Honey Beans, Yorozu, Chiaki, Chiaki, Donto, Dorayaki, Natto, Noodles, Bread, Steamed Bread, Sandwich, Pizza, Cheese, Cream Cheese, Cooked Rice, Sushi, Gyudon, Pig Chicken bowl, chicken bowl, cutlet bowl, Chinese bowl, tea Steamed, Miso, Takoyaki, Okonomiyaki, Yakiniku, Yakitori, Teriyaki, Takiyaki, Boiled Fish, Braised Fish, Braised Chicken, Spaghetti, Omelet, Omerice, Omelet, Scrambled Egg, Boiled Egg, Hot Spring Egg, Gratin, Doria, Risotto, Curry, stew, meat sauce, hamburger meatball, wine sausage, frankfurt, ham, bacon, wonton, spring roll, mapo tofu, shrimp chili, sweet and sour pork, chopped vegetables, spinach meat, crab ball, anchovy jakoba, kimchi, chijimi, Potato salad, egg salad, macaroni salad, vermicelli salad, mayonnaise, soy sauce, sauce, ketchup, mustard, chili oil, miso pickling, pickled pickled mackerel, pickled wasabi pickled, pickled pickled mackerel, pickled pickled mackerel, pickled pickled mackerel, salted fish, salted mackerel, seaweed, seaweed, seaweed, ramen Also contains liquid sauce such as liquid sauce, soup, soup and so on, including moisture and sugar It is preferable at least one selected from the.

本発明の非付着性包装容器に好ましい物品としては、ペットフード、固形ワックス、クリーム、乳液、化粧水、美容液、シャンプー、リンス、コンディショナー、毛染め剤、美白化粧料、化粧オイル、ウェットティッシュ、ウェットシート、練りはみがき、入浴剤、軟膏、シェービングジェル、日焼け止め、培養土、腐葉土などの水分を含むものから選ばれる少なくとも1つである。   Preferred articles for the non-adhesive packaging container of the present invention include pet food, solid wax, cream, milk, lotion, cosmetic solution, shampoo, rinse, conditioner, hair dye, whitening cosmetic, cosmetic oil, wet tissue, It is at least one selected from those including water such as wet sheet, kneading, bath salt, ointment, shaving gel, sunscreen, culture soil, and humus.

前記非付着層の塗工液、印刷インキ、アンカーコート剤といった各組成物は、顔料、樹脂、凹凸付与剤、疎水処理された無機粒子、各種添加剤などを溶剤中に均一に溶解または分散することにより公知の方法で製造できる。溶解または分散は、ディゾルバー、ロールミル、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、ペイントシェーカー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、パールミル、超音波ホモジナイザー、湿式ジェットミル、ニーダー、ホモミキサーなどの各種撹拌機または分散機を使用できる。これらの装置は一種類または二種類以上組み合せて使用してもよい。各組成物中に気泡や粗大粒子が含まれる場合、印刷適性や印刷物品質を低下させるため、公知のろ過機や遠心分離機などを用いて、取り除くことが好ましい。   Each composition such as the coating liquid of the non-adhering layer, printing ink, anchor coating agent uniformly dissolves or disperses a pigment, a resin, a roughening agent, hydrophobic treated inorganic particles, various additives and the like in a solvent Thus, they can be produced by known methods. Dissolution or dispersion can be performed with various stirrers or dispersions such as dissolver, roll mill, ball mill, bead mill, sand mill, attritor, paint shaker, agitator, Henschel mixer, colloid mill, pearl mill, ultrasonic homogenizer, wet jet mill, kneader, homo mixer, etc. Machine can be used. These devices may be used alone or in combination of two or more. When air bubbles or coarse particles are contained in each composition, it is preferable to remove them using a known filter, centrifuge or the like in order to reduce printability and print quality.

前記各組成物の粘度は、印刷に支障のない範囲であれば、特に制限はない。各組成物の製造適性、取扱いなどを考慮すれば、25℃において10〜1,000mPa・sであることが好ましい。   The viscosity of each of the above compositions is not particularly limited as long as it does not affect printing. It is preferable that it is 10-1,000 mPa * s at 25 degreeC, when the manufacture aptitude of each composition, handling, etc. are considered.

前記粘度は、ブルックフィールド型粘度計などの市販の粘度計を用いて測定することができる。   The viscosity can be measured using a commercially available viscometer such as a Brookfield viscometer.

前記各組成物は、そのまま塗工することもできるが、塗工条件、塗工効果に応じ、ザーンカップ#3((株)離合社製)にて、希釈溶剤で希釈することにより所望の粘度に調整して使用できる。この場合の粘度は、25℃において10〜40秒であることが好ましい。   Each composition described above can be coated as it is, but depending on the coating conditions and the coating effect, the desired viscosity can be obtained by diluting with a dilution solvent with Zahn cup # 3 (manufactured by Rikasha Co., Ltd.) It can be adjusted to use. The viscosity in this case is preferably 10 to 40 seconds at 25 ° C.

前記希釈溶剤は、前記各組成物の粘度を調整して使用できるものであれば、いずれでもよく、有機溶剤、水などが挙げられ、市販のものも使用できる。市販品としては、TA52(アルコール系溶剤)、WA704(アルコール系溶剤)、PU515(ノントルエン系溶剤)、SL9155(ノントルエン系溶剤)、AC372(ノントルエン系溶剤)、TH−12(含トルエン系溶剤)(以上、いずれも東京インキ(株)製)などが挙げられる。   The dilution solvent may be any one as long as it can be used by adjusting the viscosity of each composition, and examples thereof include organic solvents and water, and commercially available ones can also be used. Commercially available products include TA52 (alcohol solvents), WA704 (alcohol solvents), PU 515 (non-toluene solvents), SL9155 (non-toluene solvents), AC 372 (non-toluene solvents), TH-12 (toluene-containing solvents) Solvent) (all are Tokyo Ink Co., Ltd. product) etc. are mentioned.

本発明の非付着性包装容器について、その例を挙げて説明するが、これらに限定されるものではない。   The non-adhesive packaging container of the present invention will be described by way of examples, but is not limited thereto.

図1は、非付着性包装容器1に内容物3を載置し、蓋材2により封止した例である。この場合、内容物3の下面が特に強い付着を示す部分であり、これと接する部分に本発明の非付着性包装容器を適用した例である。   FIG. 1 shows an example in which the contents 3 are placed on the non-adhesive packaging container 1 and sealed with a lid 2. In this case, the lower surface of the content 3 is a portion showing particularly strong adhesion, and this is an example in which the non-adhesive packaging container of the present invention is applied to the portion in contact with this.

図2は、非付着性包装容器1に内容物3を載置し、非付着性包装容器1および内容物3とともにプラスチック袋4に収容し、封止した例である。この場合図1で示したような蓋材2があっても、なくてもよい。   FIG. 2 shows an example in which the content 3 is placed on the non-adhesive packaging container 1 and housed together with the non-adhesive packaging container 1 and the content 3 in the plastic bag 4 and sealed. In this case, the lid 2 as shown in FIG. 1 may or may not be present.

図3は、トレイ5に内容物31を載置し、非付着性包装容器1をトレイ5および内容物31とを覆うように嵌合し、封止した例である。この場合、トレイ5も本発明の非付着性包装容器とすることがなおよい。この場合、内容物31の上面が特に強い付着を示す部分であり、これと接する可能性のある部分に本発明の非付着性包装容器を適用した例である。   FIG. 3 shows an example in which the contents 31 are placed on the tray 5 and the non-adhesive packaging container 1 is fitted and sealed so as to cover the tray 5 and the contents 31. In this case, the tray 5 is also preferably the non-adhesive packaging container of the present invention. In this case, the non-adhesive packaging container of the present invention is an example in which the upper surface of the content 31 is a portion showing particularly strong adhesion and which may come in contact with the portion.

以下に実施例および比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部は重量部を、%は重量%を表す。   EXAMPLES The present invention will be more specifically described below by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In Examples and Comparative Examples, parts represent parts by weight and% represents weight%.

[非付着層塗布液の作製]
非付着層塗布液1(製造例1)
エタノール90部に、疎水化処理した乾式法シリカ(平均粒子径0.2μm、WACKER HDK H18、旭化成ワッカーシリコーン(株)製)10部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液1を作製した。
[Preparation of non-adhesion layer coating solution]
Non-adherent layer coating solution 1 (Production Example 1)
To 90 parts of ethanol, 10 parts of hydrophobized dry silica (average particle diameter 0.2 μm, WACKER HDK H18, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.) is added while stirring, and non-adhesion layer coating liquid 1 is added. Made.

非付着層塗布液2(製造例2)
エタノール90部に、疎水化処理した湿式法シリカ(平均粒子径6.2μm、SIPERNAT D10、EVONIK社製)10部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液2を作製した。
Non-adhesion layer coating solution 2 (Production Example 2)
10 parts of wet method silica (average particle diameter 6.2 μm, SIPERNAT D10, manufactured by EVONIK) having been hydrophobized was added to 90 parts of ethanol while stirring to prepare a non-adhesion layer coating solution 2.

非付着層塗布液3(製造例3)
エタノール90部に、疎水化処理したタルク1)10部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液3を作製した。
1):タルクに対し、3重量%となるようにシリコーン油(KF−96−50cs、信越化学工業(株)製)のメチレンクロライド10%溶液を噴霧し、100℃で2時間焼成処理し、表面被覆処理したタルク(平均粒子径6μm)
Non-adhesion layer coating solution 3 (Production Example 3)
10 parts of hydrophobized talc 1) was added to 90 parts of ethanol while stirring to prepare a non-adhesion layer coating liquid 3.
1): A solution of 10% solution of silicone oil (KF-96-50cs, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in 10% methylene chloride is sprayed to 3% by weight of talc, and calcinated at 100 ° C. for 2 hours, Surface-coated talc (average particle size 6 μm)

非付着層塗布液4(製造例4)
エタノール90部に、疎水化処理したタルク8部、疎水化処理していない湿式法シリカ(平均粒子径6.2μm、SIPERNAT 383DS、EVONIK社製)2部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液4を作製した。
Non-adhesion layer coating solution 4 (Production Example 4)
Add 8 parts of hydrophobized talc and 2 parts of non-hydrophobicized wet silica (average particle diameter 6.2 μm, SIPERNAT 383DS, manufactured by EVONIK) to 90 parts of ethanol while stirring and do not adhere Layer coating solution 4 was prepared.

非付着層塗布液5(製造例5)
エタノール90部に、疎水化処理していない湿式法シリカ(平均粒子径6.2μm、SIPERNAT 383DS、EVONIK社製)10部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液5を作製した。
Non-adherent layer coating solution 5 (Production Example 5)
10 parts of wet method silica (average particle diameter 6.2 μm, SIPERNAT 383DS, manufactured by EVONIK) not subjected to hydrophobization treatment was added to 90 parts of ethanol while stirring to prepare a non-adhesion layer coating solution 5.

非付着層塗布液6(製造例6)
エタノール90部に、疎水化処理していないタルク(平均粒子径7〜11μm、JA−46R、浅田製粉(株)製)10部を撹拌しながら、添加して、非付着層塗布液6を作製した。
Non-adhesion layer coating solution 6 (Production Example 6)
10 parts of non-hydrophobicized talc (average particle diameter 7 to 11 μm, JA-46R, manufactured by Asada Shoko Co., Ltd.) is added to 90 parts of ethanol while stirring to prepare non-adhesion layer coating liquid 6 did.

[アンカーコート剤の作製]
アンカーコート剤1(製造例7)
ポリエステル樹脂系溶液(固形分30%、Tg5℃)50部に、アクリル樹脂ビーズ(平均粒子径10μm)を10部添加し、撹拌しながら、酢酸n−プロピルを40部添加して、アンカーコート剤1を作製した。
[Preparation of anchor coating agent]
Anchor coat agent 1 (Production Example 7)
10 parts of an acrylic resin bead (average particle diameter 10 μm) is added to 50 parts of a polyester resin based solution (solid content 30%, Tg 5 ° C.), 40 parts of n-propyl acetate is added while stirring, and an anchor coat agent 1 was produced.

アンカーコート剤2(製造例8)
アクリル樹脂系溶液(固形分30%、Tg50℃)60部に、アクリル樹脂ビーズ(平均粒子径10μm)を10部添加し、撹拌しながら、酢酸エチル10部、イソプロピルアルコール20部を添加して、アンカーコート剤2を作製した。
Anchor coat agent 2 (Production Example 8)
To 60 parts of an acrylic resin solution (solid content 30%, Tg 50 ° C.), add 10 parts of acrylic resin beads (average particle diameter 10 μm), and add 10 parts of ethyl acetate and 20 parts of isopropyl alcohol while stirring. Anchor coat agent 2 was produced.

アンカーコート剤3(製造例9)
ポリエステル樹脂系溶液(固形分30%、Tg20℃)40部に、アクリル樹脂ビーズ(平均粒子径8μm)を5部添加し、撹拌しながら、酢酸n−プロピル25部、メチルエチルケトン30部を添加して、アンカーコート剤3を作製した。
Anchor coat agent 3 (Production Example 9)
5 parts of acrylic resin beads (average particle diameter 8 μm) are added to 40 parts of polyester resin based solution (solid content 30%, Tg 20 ° C.), and 25 parts of n-propyl acetate and 30 parts of methyl ethyl ketone are added while stirring , And anchor coating agent 3 were produced.

アンカーコート剤4(製造例10)
ポリエステル樹脂系溶液(固形分30%、Tg20℃)40部に、アクリル樹脂ビーズ(平均粒子径0.8μm)を5部添加し、撹拌しながら、酢酸n−プロピル25部、メチルエチルケトン30部を添加して、アンカーコート剤4を作製した。
Anchor coat agent 4 (Production Example 10)
5 parts of acrylic resin beads (average particle diameter 0.8 μm) are added to 40 parts of a polyester resin solution (solid content 30%, Tg 20 ° C.), and 25 parts of n-propyl acetate and 30 parts of methyl ethyl ketone are added while stirring Then, anchor coating agent 4 was produced.

アンカーコート剤5(製造例11)
アクリル樹脂系溶液(固形分30%、Tg50℃)60部に、撹拌しながら、酢酸エチル20部、イソプロピルアルコール20部を添加して、アンカーコート剤5を作製した。
Anchor coat agent 5 (Production Example 11)
20 parts of ethyl acetate and 20 parts of isopropyl alcohol were added to 60 parts of an acrylic resin-based solution (solid content: 30%, Tg 50 ° C.) while stirring, to prepare anchor coating agent 5.

(実施例1)
5色機グラビア印刷機を用いて、厚さ0.6mmのポリプロピレンシート(略称:PP)に、第一ユニットで、製造例7で得られたアンカーコート剤1(略称:AC1)、第二ユニットで、製造例1で得られた非付着層塗布液1(略称:非付着層1)を印刷して、巻き取り、非付着性積層体1を作製した。このとき、アンカーコート剤1はSL9155(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液1はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、0.9g/m、0.2g/mであった。これによって、非付着性積層体1は、「PP/AC1/非付着層1」の構成の積層体となった。
Example 1
Anchor coat agent 1 (abbreviation: AC1) obtained in Production Example 7 in a first unit on a polypropylene sheet (abbreviation: PP) having a thickness of 0.6 mm using a five-color gravure printing machine, a second unit Then, the non-adhesion layer coating solution 1 (abbreviation: non-adhesion layer 1) obtained in Production Example 1 was printed and wound up to prepare a non-adhesive laminate 1. At this time, anchor coating agent 1 is diluted with SL9155 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 1 is diluted with TA52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 0.9 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . By this, the non-adhesive laminated body 1 became a laminated body of the structure of "PP / AC1 / non-adhesive layer 1."

(実施例2)
5色機グラビア印刷機を用いて、厚さ0.5mmのポリスチレンシート(略称:PS)に、第一ユニットで、製造例8で得られたアンカーコート剤2(略称:AC2)、第二ユニットで、製造例1で得られた非付着層塗布液1を印刷して、巻き取り、非付着性積層体2を作製した。このとき、アンカーコート剤2はAC372(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液1はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.0g/m、0.1g/mであった。これによって、非付着性積層体2は、「PS/AC2/非付着層1」の構成の積層体となった。
(Example 2)
Anchor coat agent 2 (abbreviation: AC2) obtained in Production Example 8 in a first unit on a polystyrene sheet (abbreviation: PS) having a thickness of 0.5 mm using a five-color gravure printing machine, a second unit Then, the non-adhesion layer coating solution 1 obtained in Production Example 1 was printed and wound up to prepare a non-adhesive laminate 2. At this time, anchor coating agent 2 is diluted with AC 372 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 1 is diluted with TA 52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amount was 1.0 g / m 2 and 0.1 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 2 became a laminate of the configuration of "PS / AC2 / non-adhesive layer 1".

(実施例3)
アンカーコート剤1を製造例9で得られたアンカーコート剤3(略称:AC3)に変更した以外は実施例1と同じ条件にて、非付着性積層体3を作製した。このとき、アンカーコート剤3はSL9155(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液1はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.1g/m、0.2g/mであった。これによって、非付着性積層体3は、「PP/AC3/非付着層1」の構成の積層体となった。
(Example 3)
Non-adhesive laminate 3 was produced under the same conditions as in Example 1 except that anchor coat agent 1 was changed to anchor coat agent 3 (abbreviation: AC3) obtained in Production Example 9. At this time, anchor coating agent 3 is diluted with SL9155 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 1 is diluted with TA52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 1.1 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 3 became a laminate of the configuration of "PP / AC3 / non-adhesive layer 1".

(実施例4)
アンカーコート剤1を製造例10で得られたアンカーコート剤4(略称:AC4)に変更した以外は実施例1と同じ条件にて、非付着性積層体4を作製した。このとき、アンカーコート剤4はSL9155(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液1はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.1g/m、0.2g/mであった。これによって、非付着性積層体4は、「PP/AC4/非付着層1」の構成の積層体となった。
(Example 4)
The non-adhesive laminate 4 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the anchor coat agent 1 was changed to the anchor coat agent 4 (abbreviation: AC4) obtained in Production Example 10. At this time, anchor coating agent 4 is diluted with SL9155 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 1 is diluted with TA52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 1.1 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 4 became a laminate of the "PP / AC4 / non-adhesive layer 1" configuration.

(実施例5)
非付着層塗布液1を製造例2で得られた非付着層塗布液2(略称:非付着層2)に変更した以外は実施例1と同じ条件にて、非付着性積層体5を作製した。このとき、アンカーコート剤1はSL9155(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液2はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.1g/m、0.2g/mであった。これによって、非付着性積層体5は、「PP/AC1/非付着層2」の構成の積層体となった。
(Example 5)
Non-adhesive laminate 5 was prepared under the same conditions as in Example 1 except that non-adhesive layer coating solution 1 was changed to non-adhesive layer coating solution 2 (abbreviation: non-adhesive layer 2) obtained in Production Example 2. did. At this time, anchor coating agent 1 was diluted with SL9155 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 2 was diluted with TA52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 1.1 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 5 became a laminate of the configuration of "PP / AC1 / non-adhesive layer 2".

(実施例6)
非付着層塗布液1を製造例2で得られた非付着層塗布液2に変更した以外は実施例2と同じ条件にて、非付着性積層体6を作製した。このとき、アンカーコート剤2はAC372(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液2はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.0g/m、0.2g/mであった。これによって、非付着性積層体6は、「PS/AC2/非付着層2」の構成の積層体となった。
(Example 6)
A non-adhesive laminate 6 was produced under the same conditions as in Example 2 except that the non-adhesive layer coating solution 1 was changed to the non-adhesive layer coating solution 2 obtained in Production Example 2. At this time, anchor coating agent 2 is diluted with AC 372 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 2 is diluted with TA 52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 1.0 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 6 became a laminate of the configuration of “PS / AC2 / non-adhesive layer 2”.

(実施例7)
非付着層塗布液1を製造例3で得られた非付着層塗布液3(略称:非付着層3)に変更した以外は実施例2と同じ条件にて、非付着性積層体7を作製した。このとき、アンカーコート剤2はAC372(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液3はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.0g/m、0.2g/mであった。これによって、非付着性積層体7は、「PS/AC2/非付着層3」の構成の積層体となった。
(Example 7)
Non-adhesive laminate 7 was produced under the same conditions as in Example 2 except that non-adhesive layer coating solution 1 was changed to non-adhesive layer coating solution 3 (abbreviation: non-adhesive layer 3) obtained in Production Example 3. did. At this time, anchor coating agent 2 is diluted with AC 372 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 3 is diluted with TA 52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 1.0 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 7 became a laminate of the configuration of "PS / AC2 / non-adhesive layer 3".

(実施例8)
非付着層塗布液1を製造例4で得られた非付着層塗布液4(略称:非付着層4)に変更した以外は実施例2と同じ条件にて、非付着性積層体8を作製した。このとき、アンカーコート剤2はAC372(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液4はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.0g/m、0.2g/mであった。これによって、非付着性積層体8は、「PS/AC2/非付着層4」の構成の積層体となった。
(Example 8)
Non-adhesive laminate 8 was prepared under the same conditions as in Example 2 except that non-adhesive layer coating solution 1 was changed to non-adhesive layer coating solution 4 (abbreviation: non-adhesive layer 4) obtained in Production Example 4 did. At this time, anchor coating agent 2 is diluted with AC 372 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 4 is diluted with TA 52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 1.0 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 8 became a laminate of the configuration of “PS / AC2 / non-adhesive layer 4”.

(実施例9)
5色機グラビア印刷機を用いて、厚さ20μmの2軸延伸ポリスチレンシート(略称:OPS)に、第一ユニットで、アンカーコート剤2、第二ユニットで、非付着層塗布液3を印刷して、巻き取り、次いで厚さ1mmのポリスチレンペーパー(略称:PSP)を非付着層の反対面に重ねて熱ラミネートをして、非付着性積層体9を作製した。このとき、アンカーコート剤2はAC372(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液3はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.1g/m、0.1g/mであった。これによって、非付着性積層体9は、「PSP/OPS/AC2/非付着層3」の構成の積層体となった。
(Example 9)
Using the first color unit, the anchor coating agent 2 and the second unit print the non-adhesion layer coating liquid 3 on a 20-μm thick biaxially oriented polystyrene sheet (abbreviation: OPS) using a five-color gravure printing machine The non-adhesive laminate 9 was produced by winding up, then laminating a 1 mm thick polystyrene paper (abbreviation: PSP) on the opposite side of the non-adhesive layer and thermally laminating it. At this time, anchor coating agent 2 is diluted with AC 372 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 3 is diluted with TA 52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amount was 1.1 g / m 2 and 0.1 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 9 became a laminate of the configuration of “PSP / OPS / AC2 / non-adhesive layer 3”.

(実施例10)
厚さ0.6mmのポリプロピレンシートを厚さ0.7mmのポリプロピレン/エチレン−ビニルアルコール共重合体共押出多層シート(略称:PP/EVOH)に変更した以外は実施例1と同じ条件にて、非付着性積層体10を作製した。このとき、アンカーコート剤1はSL9155(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液1はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、0.9g/m、0.3g/mであった。これによって、非付着性積層体10は、「PP/EVOH/AC1/非付着層1」の構成の積層体となった。
(Example 10)
The same conditions as in Example 1 were used except that a 0.6 mm thick polypropylene sheet was changed to a 0.7 mm thick polypropylene / ethylene-vinyl alcohol copolymer coextruded multilayer sheet (abbr .: PP / EVOH). An adhesive laminate 10 was produced. At this time, anchor coating agent 1 is diluted with SL9155 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 1 is diluted with TA52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amounts were 0.9 g / m 2 and 0.3 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 10 became a laminate of the configuration of “PP / EVOH / AC1 / non-adhesive layer 1”.

(比較例1)
非付着層塗布液1を製造例5で得られた非付着層塗布液5(略称:非付着層5)に変更した以外は実施例1と同じ条件にて、非付着性積層体11を作製した。このとき、アンカーコート剤1はSL9155(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液5はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.0g/m、0.1g/mであった。これによって、非付着性積層体11は、「PP/AC1/非付着層5」の構成の積層体となった。
(Comparative example 1)
Non-adhesive laminate 11 was prepared under the same conditions as in Example 1 except that non-adhesive layer coating solution 1 was changed to non-adhesive layer coating solution 5 (abbreviation: non-adhesive layer 5) obtained in Production Example 5 did. At this time, anchor coating agent 1 is diluted with SL9155 (non-toluene type solvent, made by Tokyo Ink Co., Ltd.), non-adhesion layer coating liquid 5 is diluted with TA52 (alcohol type solvent, made by Tokyo Ink Co., Ltd.), The coating amount was 1.0 g / m 2 and 0.1 g / m 2 . By this, the non-adhesive laminated body 11 became a laminated body of the structure of "PP / AC1 / non-adhesive layer 5."

(比較例2)
非付着層塗布液1を製造例6で得られた非付着層塗布液6(略称:非付着層6)に変更した以外は実施例1と同じ条件にて、非付着性積層体12を作製した。このとき、アンカーコート剤1はSL9155(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液6はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.1g/m、0.2g/mであった。これによって、非付着性積層体12は、「PP/AC1/非付着層6」の構成の積層体となった。
(Comparative example 2)
Non-adhesive laminate 12 was prepared under the same conditions as in Example 1 except that non-adhesive layer coating solution 1 was changed to non-adhesive layer coating solution 6 (abbreviation: non-adhesive layer 6) obtained in Production Example 6. did. At this time, anchor coating agent 1 is diluted with SL9155 (non-toluene type solvent, made by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 6 is diluted with TA52 (alcohol type solvent, made by Tokyo Ink Co., Ltd.), The coating amounts were 1.1 g / m 2 and 0.2 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 12 became a laminate of the configuration of “PP / AC1 / non-adhesive layer 6”.

(比較例3)
アンカーコート剤2を製造例11で得られたアンカーコート剤5(略称:AC5)に変更した以外は実施例2と同じ条件にて、非付着性積層体13を作製した。このとき、アンカーコート剤5はAC372(ノントルエン系溶剤、東京インキ(株)製)、非付着層塗布液1はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、それぞれ塗工量は、1.1g/m、0.1g/mであった。これによって、非付着性積層体13は、「PS/AC5/非付着層1」の構成の積層体となった。
(Comparative example 3)
The non-adhesive laminate 13 was produced under the same conditions as in Example 2 except that the anchor coat agent 2 was changed to the anchor coat agent 5 (abbreviation: AC5) obtained in Production Example 11. At this time, anchor coating agent 5 is diluted with AC 372 (non-toluene type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and non-adhesion layer coating liquid 1 is diluted with TA 52 (alcohol type solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.). The coating amount was 1.1 g / m 2 and 0.1 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 13 became a laminate of the configuration of “PS / AC5 / non-adhesive layer 1”.

(比較例4)
アンカーコート剤を使用しない以外は実施例1と同じ条件にて、非付着性積層体14を作製した。このとき、非付着層塗布液1はTA52(アルコール系溶剤、東京インキ(株)製)にて、希釈し、塗工量は、0.1g/mであった。これによって、非付着性積層体14は、「PP/非付着層1」の構成の積層体となった。
(Comparative example 4)
The non-adhesive laminate 14 was produced under the same conditions as in Example 1 except that the anchor coating agent was not used. At this time, the non-adhesion layer coating liquid 1 was diluted with TA 52 (alcohol solvent, manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.), and the coating amount was 0.1 g / m 2 . Thereby, the non-adhesive laminate 14 became a laminate of the “PP / non-adhesive layer 1” configuration.

(比較例5)
厚さ0.6mmのPPシートにシリコーン樹脂(KF−96H−30マンcs、信越化学工業(株)製、略称:シリコーン)を塗布し、40℃で3日間エージングをして、非付着性積層体15を作製した。このとき、シリコーン樹脂の膜厚は、0.3μmであった。これによって、非付着性積層体15は、「PP/シリコーン」の構成の積層体となった。
(Comparative example 5)
A silicone resin (KF-96H-30 Man cs, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product, abbreviation: silicone) is applied to a PP sheet having a thickness of 0.6 mm, and aged for 3 days at 40 ° C. Body 15 was produced. At this time, the film thickness of the silicone resin was 0.3 μm. Thereby, the non-adhesive laminate 15 became a laminate of the "PP / silicone" configuration.

実施例1〜10および比較例1〜5の非付着性積層体について撥水性、非付着性、耐久性を評価し、表1に示した。   The water repellency, non-adhesiveness, and durability of the non-adhesive laminates of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated, and are shown in Table 1.

<撥水性>
非付着性積層体の非付着層について、接触角を測定した。測定には、ポータブル接触角計PCA−1(協和界面科学(株)製)を用いた。測定値が大きいほど撥水性が高く、優れる。
◎:130°以上、○:130°未満110°以上、△:110°未満90°以上、×:90°未満の4段階で評価した。
<Water repellant>
The contact angle was measured for the nonadherent layer of the nonadherent laminate. For measurement, a portable contact angle meter PCA-1 (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was used. The larger the measured value, the higher the water repellency and the better.
◎: 130 ° or more, :: less than 130 ° 110 ° or more, Δ: less than 110 ° 90 ° or more, x: less than 90 °.

<非付着性>
実施例1〜10、比較例1〜5の非付着積層体をシート成形(真空成形)によりトレイ状非付着性包装容器(図1の1)とし、該容器内にシューマイ(商品名:プリプリのエビシューマイ、味の素冷凍食品(株)製)(図1の3)を配置し、冷蔵庫内に水平状態で静置し、24時間後、冷蔵庫から取り出し、シューマイをゆっくりと持ち上げた際に、シューマイとトレイ状非付着性包装容器の接触面(非付着層面)におけるシューマイの付着具合を目視にて観察した。付着が少ないほど、非付着性が優れる。
◎:まったく付着していない、○:やや付着している、△:かなり付着している、×:ほとんど付着している、の4段階で評価した。
<Non-adhesiveness>
The non-adhesive laminates of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 are formed into a tray-like non-adhesive packaging container (1 in FIG. 1) by sheet molding (vacuum molding), and Shumai (trade name: PREPLY) Place shrimp shrimp (made by Ajinomoto Frozen Foods Co., Ltd.) (3 in Fig. 1), place it horizontally in the refrigerator, take it out from the refrigerator after 24 hours, and slowly lift it up. The adhesion state of the shoots on the contact surface (non-adhesion layer surface) of the tray-like non-adhesion packaging container was visually observed. The less adhesion, the better the non-adhesion.
◎: not attached at all, :: slightly attached, Δ: considerably attached, x: almost attached.

<耐久性>
水平状態に設置した前記非付着性の評価と同様に作製したトレイ状非付着性包装容器に、シューマイ(商品名:プリプリのエビシューマイ、味の素冷凍食品(株)製)を配置し、シューマイの乾燥防止のためカバーを掛けて、そのまま3日間冷蔵庫内に静置した。その後、冷蔵庫内から該容器を取り出し、カバーを取り除き、さらに、シューマイをゆっくりと持ち上げた際に、シューマイと該容器の接触面(非付着層面)におけるシューマイの付着具合を目視にて観察した。耐久性が優れるとは、長時間非付着性包装容器の非付着層に内容物が接触していても、その非付着性能の劣化が起こらず、持続することを示す。したがって、非付着性包装容器の非付着層とシューマイが付着しないものを、耐久性が優れるとした。
◎:まったく付着していない(耐久性が優れる)、×:そのまま付着する(耐久性が劣る)の2段階で評価した。
<Durability>
Place the shyumai (brand name: pre-fried shrimp shuimai, Ajinomoto Frozen Foods Co., Ltd.) in the tray-like non-adherent packaging container prepared in the same manner as the non-adhesion evaluation installed horizontally, and dry the shyumai The cover was put on for prevention, and it was left still in the refrigerator for 3 days. Thereafter, the container was removed from the inside of the refrigerator, the cover was removed, and further, when the shoot was slowly lifted, the adhesion state of the shoot on the contact surface (non-adhered layer surface) of the shoot and the container was visually observed. The term “excellent in durability” means that even when the content is in contact with the non-adhesive layer of the non-adhesive packaging container for a long time, the non-adhesive performance does not deteriorate and continues. Therefore, it is considered that the non-adhesive layer of the non-adhesive packaging container and the non-adherent layer of the non-adhesive packaging container have excellent durability.
◎: not attached at all (excellent in durability), x: evaluated in two stages of attached as it is (insufficient durability).

<総合評価>
前記撥水性、非付着性、耐久性のうち、評価結果がすべて「◎」のものは総合評価として「◎」、評価結果が「◎」か「○」であるものは総合評価として「○」、1つでも「△」があるものは総合評価として「△」、1つでも「×」があるものは総合評価として「×」とした。
<Overall evaluation>
Of the water repellency, non-adhesion and durability, all those with an evaluation result of "o" are "o" as an overall evaluation, and those with an evaluation result of either "o" or "o" are "o" as a general evaluation. The thing with one or more "△" was made into "△" as comprehensive evaluation, and the thing with "X" even as one was taken as "x" as comprehensive evaluation.

Figure 0006506006
Figure 0006506006

表1によると、実施例1〜10の非付着積層体は、比較例1〜5の非付着積層体と比べ、撥水性、非付着性、耐久性のバランスが優れることが明確である。疎水化処理をしていないシリカまたはタルクを使用した非付着積層体の例である比較例1または2は、非付着性が劣る。また、充填剤を含まないアンカーコート剤を使用した例である比較例3は、非付着性が劣る。アンカーコート剤を使用しない例である比較例4は、トレイ状非付着性包装容器にシューマイのほとんどが付着してしまい、非付着層の効果が発現しない。従来例であるシリコーン樹脂を塗布した例である比較例5は、非付着性に効果はない。   According to Table 1, it is clear that the non-adhesive laminates of Examples 1 to 10 are superior in the balance of water repellency, non-adhesiveness, and durability to the non-adhesive laminates of Comparative Examples 1 to 5. Comparative example 1 or 2 which is an example of the non-adhesive laminated body using the silica or the talc which has not been hydrophobized is inferior in non-adhesiveness. In addition, Comparative Example 3, which is an example using an anchor coating agent containing no filler, is inferior in non-adhesiveness. In Comparative Example 4 which is an example in which the anchor coating agent is not used, most of the shoots adhere to the tray-like non-adherent packaging container, and the effect of the non-adherent layer does not appear. The comparative example 5 which is an example which apply | coated the silicone resin which is a prior art example is not effective in non-adhesiveness.

本発明の非付着性包装容器によれば、十分な非付着性を有し、しかも低コストで容易に製造できるため、食品や物品が付着しない非付着性包装容器として有効に利用することができる。また、食品や物品あるいは用途、形態によっては、非付着性の要求度が異なる場合もあり、このような場合グラビア版の網点面積率を下げたり、版深度を調節したり、希釈率を調整することによって、非付着性包装容器と食品や物品との付着性が容易にコントロールできる。また熱可塑性樹脂層に印刷インキ層を設けることによって、キャンペーンや食品の食用方法や物品の使用方法、あたりくじなど、顧客向け情報の表示に利用することができる。
また、本発明の非付着性積層体は、グラビア印刷方式にて塗工できることから、前記食品や物品用途に限らず、合羽、傘、靴、幌などの生活用品、のれん、テーブルクロス、シャワーカーテン、鏡、台所シンク、洗面台などの住宅用品、携帯電話やスマートフォンなどのディスプレーパネルなど電子機器部品、冷蔵庫、洗濯機、電子レンジ、炊飯器、電気ポットなどの家電品、コンクリートやレンガ、壁材、床材、屋根材、天井材、クロス、ガラスなどの産業資材、エプロン、ユニフォーム、アウトドアウエアなどの衣料品、スキー、スノーボード、ゴーグルなどのスポーツ用品、テント、タープなどのキャンプ用品、カメラやプロジェクタ、めがねのレンズなどの光学用品といった水滴などが付着する可能性がある環境で使用される物品にも広く適用できる。
According to the non-adhesive packaging container of the present invention, it has sufficient non-adhesiveness and can be easily manufactured at low cost, so it can be effectively used as a non-adhesive packaging container to which food and articles do not adhere. . In addition, depending on the food or article or application or form, the nonadhesion requirement may differ, and in such a case, the dot area ratio of the gravure plate may be reduced, the plate depth may be adjusted, or the dilution rate may be adjusted. By doing this, the adhesion between the non-adhesive packaging container and food or articles can be easily controlled. In addition, by providing a printing ink layer on the thermoplastic resin layer, it can be used for displaying information for customers such as campaigns, methods of eating food, methods of using articles, and winning tickets.
Moreover, since the non-adhesive laminate of the present invention can be coated by a gravure printing method, it is not limited to the above food and articles applications, but it can be used for living goods such as double feathers, umbrellas, shoes, hoods, etc., goodwill, table cloth, shower curtains Home appliances such as mirrors, kitchen sinks and washbasins, electronic parts such as display panels such as mobile phones and smartphones, refrigerators, washing machines, microwave ovens, rice cookers, household appliances such as electric pots, concrete and bricks, wall materials Industrial materials such as flooring, roofing materials, ceiling materials, cloths and glasses, clothing such as aprons, uniforms and outdoor wear, sports equipment such as skis, snowboards and goggles, camping equipment such as tents and tarps, cameras and projectors For articles used in an environment where water droplets may adhere, such as optical products such as lenses for glasses It can be widely applied.

1 非付着性包装容器
2 蓋材
3、31 内容物
4 プラスチック袋
5 トレイ
1 non-adhesive packaging container 2 lid 3, 31 contents 4 plastic bag 5 tray

Claims (3)

フィルムまたはシートならびにこれらの積層体からなる熱可塑性樹脂層の少なくとも片面に、アンカーコート層と、非付着層が、この順に積層された非付着性積層体を含む非付着性包装容器の製造方法において、
前記アンカーコート層は、5℃以上、50℃以下のガラス転移点(Tg)を有するアクリル系樹脂またはポリエステル系樹脂のなかから選ばれる1種アクリル樹脂ビーズとを含むアンカーコート剤を塗工して形成される層で、
前記非付着層は、疎水化処理された無機粒子とアルコールおよび/または水とを含む塗工液を塗工して形成される層であり、
前記フィルムまたはシートならびにこれらの積層体からなる熱可塑性樹脂層が、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂のなかから選ばれる少なくとも一つであり、
アンカーコート層を形成する工程と、
非付着層を形成する工程とが、この順に形成する工程であり
かつ、前記アンカーコート層を形成する前記工程が、多色グラビア印刷機の1ユニットを用いたグラビア印刷による塗布工程で、
前記非付着層を形成する前記工程が、前記多色グラビア印刷機の別の1ユニットを用いたグラビア印刷による塗布工程であることを特徴とする非付着性包装容器の製造方法。
In a method for producing a non-adhesive packaging container comprising a non-adhesive laminate in which an anchor coat layer and a non-adhesive layer are laminated in this order on at least one side of a thermoplastic resin layer comprising a film or sheet and a laminate thereof ,
The anchor coat layer is coated with an anchor coat agent containing acrylic resin beads and one selected from acrylic resins or polyester resins having a glass transition point (Tg) of 5 ° C. or more and 50 ° C. or less. Layers formed by
The non-adhesive layer is a layer formed by applying a coating liquid containing hydrophobized inorganic particles and alcohol and / or water,
The thermoplastic resin layer comprising the film or sheet and a laminate thereof is a polyester resin, a polyolefin resin, a polystyrene resin, a polyamide resin, a polycarbonate resin, a polyacrylonitrile resin, a polyimide resin, a polyvinyl chloride resin, a polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resins, ethylene-vinyl alcohol resin is at least one selected from among polyurethane resin,
Forming an anchor coat layer;
The step of forming a non-adhesion layer is a step of forming in this order ,
And the said process of forming the said anchor coat layer is a coating process by gravure using one unit of a multicolor gravure printer,
The process is non-adherent packaging container producing method, wherein said is another coating step by gravure printing using the one unit of multi-color gravure printing machine for forming the non-adherent layer.
前記疎水化処理された無機粒子が、シリカ、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、またはそれらの混合物を疎水化処理したものから選ばれる少なくとも1つであることを特徴とする請求項1に記載の非付着性包装容器の製造方法。   The said hydrophobized inorganic particle is at least one selected from those obtained by hydrophobizing silica, talc, sericite, mica, kaolin, or a mixture thereof. Method of manufacturing non-adhesive packaging container. 前記フィルムまたはシートならびにこれらの積層体からなる熱可塑性樹脂層が、ポリプロピレン樹脂、およびポリスチレン樹脂のなかから選ばれる少なくとも1つであることを特徴とする請求項1または2に記載の非付着性包装容器の製造方法。 The non-adhesive package according to claim 1 or 2 , wherein the thermoplastic resin layer comprising the film or sheet and the laminate thereof is at least one selected from polypropylene resin and polystyrene resin. How to make a container.
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