JPH11962A - Gas barrier film and packaging material using the same - Google Patents
Gas barrier film and packaging material using the sameInfo
- Publication number
- JPH11962A JPH11962A JP9156536A JP15653697A JPH11962A JP H11962 A JPH11962 A JP H11962A JP 9156536 A JP9156536 A JP 9156536A JP 15653697 A JP15653697 A JP 15653697A JP H11962 A JPH11962 A JP H11962A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas barrier
- layer
- film
- water
- barrier film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂のガスバリア性フィルムと該ガスバリア性フィルム
を用いた包装材料に関し、特にポリオレフィン系樹脂フ
ィルムに極薄のガスバリア性付与層を設けたガスバリア
性フィルムと該ガスバリア性フィルムを用いた包装材料
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas barrier film of a polyolefin resin and a packaging material using the gas barrier film, and more particularly to a gas barrier film having a polyolefin resin film provided with a very thin gas barrier property imparting layer. The present invention relates to a packaging material using the gas barrier film.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、食品や医薬品の包装に用いられる
包装材料は、内容物の変質、特に食品においては蛋白質
や油脂等の酸化変質を抑制し、さらに味、鮮度を保持す
るために、また無菌状態での取扱いが必要とされる医薬
品において有効成分の変質を抑制し、性能を維持するた
めに、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内容物
を変質させる気体による影響を防止する必要があり、こ
れら気体(ガス)を遮断するガスバリア性を備えること
が求められている。2. Description of the Related Art In recent years, packaging materials used for packaging foods and pharmaceuticals have been used to suppress deterioration of contents, particularly oxidative deterioration of proteins and oils and fats in foods, and to maintain taste and freshness. It is necessary to prevent the effects of oxygen, water vapor, and other gases that alter the contents of packaging materials in order to suppress the deterioration of the active ingredients and maintain the performance of pharmaceuticals that require sterile handling. In addition, it is required to have a gas barrier property for blocking these gases.
【0003】そのため、ポリビニルアルコール(PV
A)、エチレンビニルアルコール共重合体(EVO
H)、あるいはポリ塩化ビニリデン樹脂(PVDC)な
ど一般にガスバリア性が比較的高いといわれる高分子樹
脂組成物をラミネートまたはコーティングにより設けた
ガスバリア性積層体が、包装フィルムとして一般的に使
用されてきた。[0003] Therefore, polyvinyl alcohol (PV)
A), ethylene vinyl alcohol copolymer (EVO
H) or a gas barrier laminate provided by laminating or coating a polymer resin composition such as polyvinylidene chloride resin (PVDC), which is generally said to have relatively high gas barrier properties, has been generally used as a packaging film.
【0004】また、適当な高分子樹脂組成物(単独では
高いガスバリア性を有していない樹脂であっても)にア
ルミニウム(Al)などの金属または金属化合物を蒸着
した金属蒸着フィルムや、最近では、一酸化珪素(Si
O)などの珪素酸化物(SiOX )薄膜、酸化マグネシ
ウム(MgO)薄膜などを、透明性を有する高分子材料
からなる基材上に蒸着などの形成手段により形成した蒸
着フィルムが開発されている。これらは高分子樹脂組成
物からなるガスバリア材より優れたガスバリア特性を有
しており、高湿度下での劣化も少ないので、このガスバ
リア材を包装材料に用いた包装フィルムが一般的に使用
され始めている。Further, a metal-deposited film obtained by vapor-depositing a metal or a metal compound such as aluminum (Al) on a suitable polymer resin composition (even if the resin alone does not have high gas barrier properties), , Silicon monoxide (Si
A vapor-deposited film has been developed in which a silicon oxide (SiO x ) thin film such as O), a magnesium oxide (MgO) thin film, or the like is formed on a substrate made of a polymer material having transparency by a forming means such as vapor deposition. . These have better gas barrier properties than gas barrier materials composed of a polymer resin composition, and are less deteriorated under high humidity, so packaging films using this gas barrier material as a packaging material have begun to be generally used. I have.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上述のPVA系やEV
OH系の高分子樹脂組成物を用いてなるガスバリア性積
層体は、温度依存性および湿度依存性が大きいため、高
温下または高湿下においてガスバリア性の低下が見ら
れ、特に水蒸気バリア性が低下する。また、包装の用途
によっては煮沸処理やレトルト処理を行うとガスバリア
性が著しく低下することがある。The above-mentioned PVA system and EV
The gas barrier laminate using the OH-based polymer resin composition has a large temperature dependence and a large humidity dependence, and therefore has a reduced gas barrier property under high temperature or high humidity, and particularly has a reduced water vapor barrier property. I do. In addition, depending on the use of the packaging, boiling treatment or retort treatment may significantly reduce gas barrier properties.
【0006】またPVDC系の高分子樹脂組成物を用い
てなるガスバリア性積層体は、湿度依存性は小さいが、
酸素バリア性を1cc/m2 ・day・atm.以下と
する高ガスバリア材(ハイガスバリア材)を実現するこ
とは、困難であるという問題がある。また被膜中に塩素
を多量に含むため、焼却処理やリサイクリングなど廃棄
物処理の面で問題がある。A gas barrier laminate using a PVDC polymer resin composition has low humidity dependency,
The oxygen barrier property is 1 cc / m 2 · day · atm. There is a problem that it is difficult to realize a high gas barrier material (high gas barrier material) described below. In addition, since the coating contains a large amount of chlorine, there is a problem in terms of waste disposal such as incineration and recycling.
【0007】さらに上述の金属または金属化合物を蒸着
した金属蒸着フィルムやSiOなどの珪素酸化物薄膜、
MgO薄膜を蒸着した蒸着フィルムは、ガスバリア層と
しての無機化合物の薄膜が可撓性に欠けており、揉みや
折り曲げに弱く、また基材との密着性が悪いため、取扱
いに注意を要し、特に印刷、ラミネート、製袋など包装
材料の後加工の際に、クラックが発生しガスバリア性が
著しく低下する問題がある。Further, a metal deposited film on which the above-mentioned metal or metal compound is deposited, a silicon oxide thin film such as SiO,
The vapor-deposited film on which the MgO thin film is deposited, the thin film of the inorganic compound as a gas barrier layer lacks flexibility, is weak to kneading and bending, and has poor adhesion to the base material, so care must be taken in handling, In particular, there is a problem in that cracks occur during the post-processing of the packaging material such as printing, laminating, and bag making, and the gas barrier properties are remarkably reduced.
【0008】また、薄膜の形成に真空蒸着法、スパッタ
リング法、プラズマ化学気相成長法などの真空プロセス
を用いるため、装置が高価であり、また形成工程におい
て局部的に高温となり、基材に損傷を生じたり、低分子
量物質あるいは可塑剤等の添加物などの分解、脱ガスな
どに起因する無機薄膜中の欠陥、ピンホール等が発生す
ることがあり、高いガスバリア性を達成できないこと、
コスト的に高価になるという問題を有している。Further, since a vacuum process such as a vacuum deposition method, a sputtering method, or a plasma enhanced chemical vapor deposition method is used for forming a thin film, an apparatus is expensive, and a high temperature is locally generated in a forming process to damage a substrate. Decomposition of additives such as low molecular weight substances or plasticizers, defects in the inorganic thin film due to degassing, pinholes, etc. may occur, and high gas barrier properties cannot be achieved,
There is a problem that the cost is high.
【0009】この無機化合物蒸着層を設けた蒸着フィル
ムは、蒸着層の厚みが大きければガスバリア性、耐水性
が優れたものとなるが、蒸着層を形成するのに時間を要
し、生産効率が悪く、また前述したようにより可撓性が
失われてしまう。そして、特に酸化珪素の場合、厚みが
大きくなると着色度合いが大きくなり、透明性に欠ける
難点があった。一方、蒸着層の厚みが小さければ、着色
度合が小さく透明性は良好になるが、ガスバリア性、耐
水性が低下し、内容物保護性に問題が生じる場合があっ
た。The vapor deposition film provided with the inorganic compound vapor deposition layer has excellent gas barrier properties and water resistance if the vapor deposition layer is thick, but it takes time to form the vapor deposition layer and the production efficiency is high. Poor, and less flexible, as described above. In particular, in the case of silicon oxide, as the thickness increases, the degree of coloring increases, and there is a problem that transparency is lacking. On the other hand, when the thickness of the vapor deposition layer is small, the degree of coloring is small and the transparency is good, but the gas barrier property and the water resistance are reduced, and a problem may occur in the content protection property.
【0010】また、水溶性PVAを主成分としたバリア
コート剤をグラビアコート法などによって延伸ポリプロ
ピレンフィルム(OPP)表面に直接塗布しても、OP
P表面が疎水性であるためにはじいたり、密着性が良く
なかったり、コート層が不均一になったりして、ガスバ
リア性の低下をきたしたりする場合があった。[0010] The barrier coating agent containing water-soluble PVA as a main component can be applied directly to the surface of an oriented polypropylene film (OPP) by a gravure coating method or the like.
In some cases, the P surface was hydrophobic, so that the surface was repelled, the adhesion was not good, or the coating layer became non-uniform, resulting in a decrease in gas barrier properties.
【0011】本発明は、ガスバリア性フィルムに関する
上記のような問題点を解決するためになされたもので、
可撓性を有するとともに、酸素、水蒸気などに対するガ
スバリア性に優れ、耐熱性、耐湿性、耐水性を有し、か
つ、耐内容物適性に優れ、環境問題に適応できるポリオ
レフィン系樹脂フィルムをベースとしたガスバリア性フ
ィルムとそのガスバリア性フィルムを用いた包装材料を
提供することを目的とする。The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems relating to a gas barrier film.
Based on a polyolefin-based resin film that is flexible, has excellent gas barrier properties against oxygen, water vapor, etc., has heat resistance, moisture resistance, water resistance, and has excellent suitability for contents, and can be adapted to environmental issues. It is an object of the present invention to provide a gas barrier film and a packaging material using the gas barrier film.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明の第1の発明は、
ポリオレフィン系樹脂フィルムのコロナ放電処理面に、
プライマーコート層を介して、ガスバリア性付与層を設
けたガスバリア性フィルムである。Means for Solving the Problems A first invention of the present invention is:
On the corona discharge treated surface of polyolefin resin film,
A gas barrier film provided with a gas barrier property-imparting layer via a primer coat layer.
【0013】第2の発明は、第1の発明において、ポリ
オレフィン系樹脂フィルムが、延伸ポリプロピレンフィ
ルムであるガスバリア性フィルムである。A second invention is the gas barrier film according to the first invention, wherein the polyolefin resin film is a stretched polypropylene film.
【0014】第3の発明は、第1の発明において、ポリ
オレフィン系樹脂フィルムが、外層を延伸ポリプロピレ
ンフィルム層とした2層構成または3層構成からなる共
押出しフィルムであるガスバリア性フィルムである。A third invention is a gas barrier film according to the first invention, wherein the polyolefin resin film is a coextruded film having a two-layer structure or a three-layer structure in which an outer layer is a stretched polypropylene film layer.
【0015】第4の発明は、第1、第2および第3の発
明において、プライマーコート層がポリエチレンイミン
系樹脂またはポリウレタン系樹脂であり、ガスバリア性
付与層が水溶性高分子と、1種以上の金属アルコキシド
及びその加水分解物を主剤とする層からなるガスバリア
性フィルムである。According to a fourth aspect, in the first, second and third aspects, the primer coat layer is made of a polyethyleneimine resin or a polyurethane resin, and the gas barrier property imparting layer is made of a water-soluble polymer. Is a gas barrier film composed of a layer mainly composed of a metal alkoxide and a hydrolyzate thereof.
【0016】第5の発明は、第1、第2および第3の発
明において、プライマーコート層がポリエチレンイミン
系樹脂またはポリウレタン系樹脂であり、ガスバリア性
付与層が水溶性高分子と、塩化錫の少なくとも一方を含
む水溶液、あるいは水/アルコール混合溶液を主剤とす
る層からなるガスバリア性フィルムである。According to a fifth aspect, in the first, second and third aspects, the primer coat layer is made of a polyethyleneimine resin or a polyurethane resin, and the gas barrier property imparting layer is made of a water-soluble polymer and tin chloride. It is a gas barrier film comprising a layer mainly composed of an aqueous solution containing at least one of them or a mixed solution of water / alcohol.
【0017】第6の発明は、第1、第2および第3の発
明において、プライマーコート層がポリエチレンイミン
系樹脂またはポリウレタン系樹脂であり、ガスバリア性
付与層が水溶性高分子と、無機層状化合物の少なくとも
一方を含む水溶液、あるいは水/アルコール混合溶液を
主剤とする層からなるガスバリア性フィルムである。According to a sixth aspect, in the first, second and third aspects, the primer coat layer is a polyethyleneimine resin or a polyurethane resin, and the gas barrier property imparting layer is a water-soluble polymer and an inorganic layered compound. Is a gas barrier film composed of a layer mainly containing an aqueous solution containing at least one of the following, or a mixed solution of water / alcohol.
【0018】第7の発明は、上記ガスバリア性フィルム
のガスバリア性付与層面にシーラント層を積層して成る
包装材料である。A seventh aspect of the present invention is a packaging material having a sealant layer laminated on the gas barrier property imparting layer surface of the gas barrier film.
【0019】上記のように本発明によれば、ポリオレフ
ィン系樹脂フィルムのコロナ放電処理面に、プライマー
コート層を介して、ガスバリア性付与層を設けたので、
可撓性を有するとともに、酸素、水蒸気などに対するバ
リア性に優れ、耐熱性、耐湿性、耐水性を有し、かつ、
耐内容物適性に優れ、環境問題にも適応したポリオレフ
ィン系樹脂フィルムをベースとしたガスバリア性フィル
ムが得られる。As described above, according to the present invention, the gas barrier property-imparting layer is provided on the corona discharge treated surface of the polyolefin resin film via the primer coat layer.
Has flexibility, excellent barrier properties against oxygen, water vapor, etc., heat resistance, moisture resistance, water resistance, and
A gas barrier film based on a polyolefin-based resin film having excellent content resistance and adapted to environmental issues can be obtained.
【0020】また、このガスバリア性フィルムのガスバ
リア性付与層面にシーラント層を積層させた包装材料
は、酸素、水蒸気などに対するバリア性に優れ、耐熱
性、耐湿性、耐水性を有し、かつ、耐内容物適性に優
れ、環境問題にも適応したポリオレフィン系樹脂フィル
ムをベースとした包装材料が得られる。Further, the packaging material in which a sealant layer is laminated on the gas barrier property imparting layer surface of this gas barrier film has excellent barrier properties against oxygen, water vapor, etc., and has heat resistance, moisture resistance, water resistance, and resistance to water. A packaging material based on a polyolefin-based resin film having excellent contents suitability and adapted to environmental issues can be obtained.
【0021】[0021]
【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を詳細に
説明する。図1は本発明のガスバリア性フィルムの構成
を説明する概略図である。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in detail below with reference to embodiments. FIG. 1 is a schematic diagram illustrating the configuration of the gas barrier film of the present invention.
【0022】図1において、11はポリオレフィン系樹
脂フィルムであり、12はプライマーコート層、13は
ガスバリア性付与層である。In FIG. 1, 11 is a polyolefin resin film, 12 is a primer coat layer, and 13 is a gas barrier property imparting layer.
【0023】ポリオレフィン系樹脂フィルム11として
は、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムな
どが挙げられるが、なかでも、延伸ポリプロピレンフィ
ルム、外層が延伸ポリプロピレンである2層構成あるい
は3層構成の共押出しフィルムが好適に使用できる。な
お、ポリオレフィン系樹脂フィルム11の表面は、コロ
ナ処理等の表面改質を行うことが必要である。Examples of the polyolefin resin film 11 include a polypropylene film and a polyethylene film. Of these, a stretched polypropylene film and a co-extruded film having a two-layer structure or a three-layer structure in which the outer layer is a stretched polypropylene are preferably used. it can. The surface of the polyolefin-based resin film 11 needs to be subjected to surface modification such as corona treatment.
【0024】プライマーコート層12は、疎水性のポリ
オレフィン系樹脂フィルムの表面を親水性化するととも
に、後記するガスバリア性付与層13とポリオレフィン
系樹脂フィルム11との密着性を向上させる役割を担う
層で、ポリエチレンイミン、有機チタン、酸化チタン、
シランカップリング剤、後記するイソシアネート化合物
などの薬剤が検討できる。これらの薬剤を溶媒で適宜の
濃度に希釈しプライマーコート剤とし、ポリオレフィン
系樹脂フィルムにコーティング、加熱乾燥し、形成させ
たものである。イソシアネート化合物などの2液反応型
のプライマーコート剤は、ポリオレフィン系樹脂フィル
ムに塗布後に反応が進むため、上層のガスバリア性付与
層13に影響を与える可能性がある。The primer coat layer 12 serves to make the surface of the hydrophobic polyolefin resin film hydrophilic and to improve the adhesion between the gas barrier property-imparting layer 13 and the polyolefin resin film 11 described later. , Polyethyleneimine, organic titanium, titanium oxide,
Agents such as silane coupling agents and isocyanate compounds described below can be considered. These agents are diluted to an appropriate concentration with a solvent to form a primer coating agent, coated on a polyolefin resin film, dried by heating and formed. Since the reaction of a two-pack reaction type primer coating agent such as an isocyanate compound proceeds after being applied to a polyolefin-based resin film, it may affect the upper gas barrier property-imparting layer 13.
【0025】ガスバリア性付与層の性能を十分に引き出
すプライマーコート剤としては、ポリエチレンイミンを
用いたプライマーコート剤が最適に使用できる。As a primer coating agent that sufficiently brings out the performance of the gas barrier property imparting layer, a primer coating agent using polyethyleneimine can be used optimally.
【0026】すなわち、最適なプライマーコート層12
としては、ポリエチレンイミンを水、アルコール等の溶
媒に懸濁させて作製した固形分1%程度の、またはポリ
ウレタン系樹脂をトルエン等の有機溶媒に溶解させた、
プライマーコート剤を、グラビアコート法など公知の塗
布方法により、ポリオレフィン系樹脂フィルム(コロナ
放電処理済)11に、塗布量が固形分で0.01〜1.
0g/m2 程度になるように塗布し、熱風等で乾燥させ
て得られる。That is, the optimum primer coat layer 12
As a solid content of about 1% prepared by suspending polyethyleneimine in a solvent such as water or alcohol, or a polyurethane resin dissolved in an organic solvent such as toluene,
The primer coating agent is applied to the polyolefin-based resin film (corona discharge treated) 11 by a known coating method such as a gravure coating method in a solid content of 0.01 to 1.
It is obtained by coating so as to be about 0 g / m 2 and drying with hot air or the like.
【0027】ガスバリア性付与層13は、ポリオレフィ
ン系樹脂フィルム11にガスバリア性を与える層であ
る。The gas barrier property-imparting layer 13 is a layer that imparts gas barrier properties to the polyolefin resin film 11.
【0028】すなわち、ガスバリア性付与層13は、水
溶性高分子と、(a)1種以上の金属アルコキシド及び
その加水分解物または(b)塩化錫の少なくとも一方を
含む水溶液、あるいは水/アルコール混合溶液を主剤と
するコーティング剤からなる。水溶性高分子と塩化錫を
水系(水あるいは水/アルコール混合)溶媒で溶解させ
た溶液、あるいはこれに金属アルコキシドを直接、ある
いは予め加水分解させるなどの処理を行ったものを混合
してコーティング剤とし、このコーティング剤をコロナ
放電処理したポリオレフィン系樹脂フィルム11にプラ
イマーコート層12を介してコーティング、加熱乾燥
し、形成したものである。コーティング剤に含まれる各
成分について以下に詳述する。That is, the gas barrier property-imparting layer 13 is formed of an aqueous solution containing a water-soluble polymer and at least one of (a) at least one metal alkoxide and its hydrolyzate or (b) tin chloride, or a water / alcohol mixture. It consists of a coating agent whose main component is a solution. A coating solution prepared by mixing a solution prepared by dissolving a water-soluble polymer and tin chloride in an aqueous (water or water / alcohol mixture) solvent, or a solution prepared by directly or previously hydrolyzing a metal alkoxide. The coating agent was coated on a polyolefin-based resin film 11 having been subjected to corona discharge treatment via a primer coat layer 12, dried by heating and formed. Each component contained in the coating agent will be described in detail below.
【0029】本発明でコーティング剤に用いられる水溶
性高分子は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、でんぷん、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。
特にポリビニルアルコール(PVA)を本発明のポリオ
レフィン系樹脂フィルムのコーティング剤に用いた場合
にガスバリア性が最も優れる。ここでいうPVAは、一
般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸
基が数十%残存している、いわゆる部分けん化PVAか
ら酢酸基が数%しか残存していない完全けん化PVAま
でを含み、特に限定されるものではない。The water-soluble polymer used for the coating agent in the present invention includes polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium alginate and the like.
In particular, when polyvinyl alcohol (PVA) is used as a coating agent for the polyolefin-based resin film of the present invention, the gas barrier properties are most excellent. The PVA referred to here is generally obtained by saponifying polyvinyl acetate. From the so-called partially saponified PVA in which acetic acid groups remain tens of percent to the completely saponified PVA in which only a few percent of acetic acid groups remain, the PVA is used. Including, but not limited to.
【0030】また、塩化錫は塩化第一錫(SnC
l2 )、塩化第二錫(SnCl4 )、あるいはそれらの
混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いるこ
とができるる。In addition, tin chloride is prepared from stannous chloride (SnC).
l 2 ), stannic chloride (SnCl 4 ), or a mixture thereof, and either an anhydride or a hydrate can be used.
【0031】さらに金属アルコキシドは、テトラエトキ
シシラン〔Si(OC2 H5 )4 〕、トリイソプロポキ
シアルミニウム〔Al(O−2’−C3 H7 )3 〕など
の一般式、 M(OR)n (M:Si、Ti、Al、Zr等の金属、R:CH3 、
C2 H5 等のアルキル基)で表せるものである。中で
も、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミ
ニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定
であるので好ましい。Further, the metal alkoxide is represented by a general formula such as tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ], triisopropoxy aluminum [Al (O-2′-C 3 H 7 ) 3 ], M (OR) n (M: metal such as Si, Ti, Al, Zr, R: CH 3 ,
(An alkyl group such as C 2 H 5 ). Among them, tetraethoxysilane and triisopropoxyaluminum are preferable because they are relatively stable in an aqueous solvent after hydrolysis.
【0032】無機層状化合物としては、モンモリロナイ
ト、ヘクトライト、マイカ等が好ましく使用できる。As the inorganic layered compound, montmorillonite, hectorite, mica and the like can be preferably used.
【0033】上述した各成分を単独またはいくつかを組
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシ
アネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を
加えることができる。Each of the above-mentioned components can be added to the coating agent alone or in combination of several components. Further, as long as the barrier properties of the coating agent are not impaired, isocyanate compounds, silane coupling agents, dispersants, and stabilizers Known additives such as a viscosity modifier and a colorant can be added.
【0034】例えばコーティング剤に加えられるイソシ
アネート化合物は、その分子中に2個以上のイソシアネ
ート基(NCO基)を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート(以下、TDIとする)、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート(以下、TTIとす
る)、テトラメチルキシレンジイソシアネート(以下、
TMXDIとする)などのモノマー類と、これらの重合
体、誘導体などがある。For example, an isocyanate compound added to a coating agent has two or more isocyanate groups (NCO groups) in its molecule. For example, tolylene diisocyanate (hereinafter referred to as TDI), triphenylmethane triisocyanate (Hereinafter, referred to as TTI), tetramethylxylene diisocyanate (hereinafter, referred to as TTI)
TMXDI), and polymers and derivatives thereof.
【0035】コーティング剤の塗布方法には、通常用い
られる、ディッピング法、ロールコーティング法、スク
リーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いら
れる。塗布量はコーティング剤の種類によって異なる
が、乾燥後の塗布量を0.3〜2.0g/m2 程度とす
ることが望ましい。As a method for applying the coating agent, conventionally known means such as a dipping method, a roll coating method, a screen printing method, and a spray method, which are usually used, are used. The amount of application varies depending on the type of the coating agent, but it is desirable that the amount of application after drying be about 0.3 to 2.0 g / m 2 .
【0036】なお、多色グラビア印刷機等を用いてプラ
イマーコート剤とコーティング剤を、一工程で塗布する
ことも可能である。この場合、例えば第1ユニットでプ
ライマーコート剤、第2ユニットでコーティング剤(必
要に応じて第3ユニットをコーティング剤の予備ユニッ
トとする)を塗布すると良い。It is also possible to apply the primer coating agent and the coating agent in one step using a multicolor gravure printing machine or the like. In this case, for example, the first unit may be coated with a primer coating agent, and the second unit may be coated with a coating agent (where necessary, the third unit is used as a spare unit for the coating agent).
【0037】このようにして、ポリオレフィン系樹脂フ
ィルム11のPP面にプライマーコート層12を介して
ガスバリア性付与層13を設けたガスバリア性フィルム
10が作製できる。このガスバリア性フィルム10のガ
スバリア性付与層面と未延伸ポリプロピレンフィルム
(CPP)のような熱融着性を有するプラスチックフィ
ルムをシーラント層14として、例えばポリウレタン系
接着剤を用いてドライラミネートし、包装材料1とする
(図1参照)。In this manner, the gas barrier film 10 in which the gas barrier property-imparting layer 13 is provided on the PP surface of the polyolefin resin film 11 via the primer coat layer 12 can be produced. The gas barrier property-imparting layer surface of the gas barrier film 10 and a heat-fusible plastic film such as an unstretched polypropylene film (CPP) are dry-laminated as the sealant layer 14 using, for example, a polyurethane-based adhesive, and the packaging material 1 (See FIG. 1).
【0038】[0038]
【実施例】以下に本発明の実施例をさらに具体的に説明
する。 〈実施例1〉先ず、ポリオレフィン系樹脂フィルム11
をつぎのようにして準備した。すなわち、ポリプロピレ
ン樹脂(PP)とポリエチレン樹脂(PE)を別々の押
出機に供給し溶融押出しし、ダイ内で合流させてスリッ
トから押出し、冷却ロールに巻き付けロール上で冷却固
化させ、PP18μm、PE2μm、総厚20μmから
なる二軸延伸共押出しフィルム11とした。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below more specifically. Example 1 First, a polyolefin resin film 11 was used.
Was prepared as follows. That is, a polypropylene resin (PP) and a polyethylene resin (PE) are supplied to separate extruders, melt-extruded, merged in a die, extruded from a slit, wound around a cooling roll, cooled and solidified on a roll, and PP18 μm, PE 2 μm, A biaxially stretched coextruded film 11 having a total thickness of 20 μm was obtained.
【0039】この二軸延伸共押出しフィルムのPP面を
コロナ放電処理して、表面濡れ指数が38〜42dyn
e/cm(JIS K6768に準拠)になるように設
定した。The PP surface of the biaxially stretched coextruded film was subjected to corona discharge treatment to have a surface wetting index of 38 to 42 dyn.
e / cm (based on JIS K6768).
【0040】次に、二軸延伸共押出しフィルムのコロナ
放電処理を施したPP面に、ポリエチレンイミンを水と
メタノールの混合液に懸濁させて作製した固形分1%の
プライマーコート剤を、多色グラビア印刷機の第1ユニ
ットにセットし、グラビアコート法により、塗布量が
0.1g/m2 (固形分)程度になるように塗布し、熱
風で乾燥させ、プライマーコート層12とした。Next, on the PP surface of the biaxially stretched coextruded film subjected to the corona discharge treatment, a primer coating agent having a solid content of 1% prepared by suspending polyethyleneimine in a mixed solution of water and methanol was used. It was set in the first unit of a color gravure printing machine, applied by a gravure coating method so that the coating amount was about 0.1 g / m 2 (solid content), and dried with hot air to obtain a primer coat layer 12.
【0041】引き続き第2ユニットには、下記処方によ
るコーティング剤をセットし、プライマーコート層の上
にグラビアコート法により、塗布量が0.1〜0.5g
/m 2 (固形分)程度になるように塗布し、熱風で乾燥
させ、ガスバリア性付与層13を形成させた。なお、乾
燥不良を避けるため、コーティング剤を第2ユニットと
第3ユニットの2つのユニットに分けて塗布しても良
い。Subsequently, the second unit was prepared according to the following recipe.
Set the coating agent on the primer coat layer
The coating amount is 0.1 to 0.5 g by gravure coating method
/ M Two(Solid content) and dry with hot air
As a result, the gas barrier property imparting layer 13 was formed. In addition,
In order to avoid poor drying, use a coating agent with the second unit.
It may be applied separately to two units of the third unit
No.
【0042】コーティング剤の処方 テトラエトキシシラン〔Si(OC2 H5 )4 〕10.
4部に塩酸(0.1N)を89.6部加え、30分間攪
拌し加水分解させた固形分3wt%(SiO2 換算)の
加水分解溶液 6部と、PVAの3.0wt%の水/イ
ソプロピルアルコール(90/10)溶液 4部を混合
した組成。10. Formulation of Coating Agent Tetraethoxysilane [Si (OC 2 H 5 ) 4 ]
To 4 parts, 89.6 parts of hydrochloric acid (0.1N) was added, and the mixture was stirred for 30 minutes and hydrolyzed, and 6 parts of a hydrolysis solution having a solid content of 3% by weight (in terms of SiO 2 ) and 3.0% by weight of PVA water / A composition obtained by mixing 4 parts of an isopropyl alcohol (90/10) solution.
【0043】このようにして、ポリオレフィン系樹脂フ
ィルムである二軸延伸共押出しフィルム11のPP面に
プライマーコート層12を介してガスバリア性付与層1
3を設けたガスバリア性フィルム10を作製した。As described above, the gas barrier property imparting layer 1 is provided on the PP surface of the biaxially stretched co-extruded film 11 which is a polyolefin resin film via the primer coat layer 12.
The gas barrier film 10 provided with No. 3 was produced.
【0044】最後に、このガスバリア性フィルム10の
ガスバリア性付与層面と30mμ厚のCPP14をポリ
ウレタン系接着剤を用いてドライラミネートし、包装材
料1を作製した(図2参照)。Finally, the gas-barrier property-imparting layer surface of the gas-barrier film 10 and the CPP 14 having a thickness of 30 μm were dry-laminated using a polyurethane adhesive to produce a packaging material 1 (see FIG. 2).
【0045】〈比較例1〉二軸延伸共押出しフィルム1
1のPP面にプライマーコート層12を介してガスバリ
ア性付与層13を設けた20mμ厚のガスバリア性フィ
ルム10の代わりに、市販品である20mμ厚の改質二
軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPP)を用い、この
改質OPPの改質面とシーラント層である30mμ厚の
CPPを実施例1と同様にポリウレタン系接着剤を用い
てドライラミネートし、改質OPP(20mμ厚)/D
L/CPP(30mμ厚)構成の包装材料を作製した。
但し、DLはポリウレタン系接着剤を用いてドライラミ
ネート法により接着することを意味する。また、改質O
PPの改質面には、ポリエチレンイミン系のプライマー
コート剤が塗布されている。Comparative Example 1 Biaxially stretched coextruded film 1
In place of the gas barrier film 10 having a thickness of 20 μm in which a gas barrier property-imparting layer 13 is provided on the PP surface via a primer coat layer 12, a commercially available 20 μm-thick modified biaxially stretched polypropylene film (OPP) is used. Then, the modified surface of the modified OPP and a CPP having a thickness of 30 μm as a sealant layer were dry-laminated using a polyurethane-based adhesive in the same manner as in Example 1, and the modified OPP (20 μm thickness) / D
A packaging material having an L / CPP (thickness of 30 mμ) was prepared.
However, DL means that the adhesive is applied by a dry lamination method using a polyurethane adhesive. In addition, modified O
A polyethyleneimine-based primer coating agent is applied to the modified surface of PP.
【0046】こうして得られた2種類の包装材料の酸素
ガス透過度と、ポリオレフィン系樹脂フィルムとシーラ
ント層との界面の接着強度を以下に記す方法によって測
定した。その結果を表1に示す。 酸素ガス透過度‥‥MOCON OXTRAN 10/
50 酸素ガス透過度測定装置(モダンコントロール社
製)を用いて、30°C、70%RH.の雰囲気下で測
定。 ポリオレフィン系樹脂フィルムとシーラント層との接着
強度‥‥テンシロンRTM250 測定器を用いて、T
型剥離(クロスヘッドスピード 300mm/min.
試料幅15mm)で測定。The oxygen gas permeability of the two kinds of packaging materials thus obtained and the adhesive strength at the interface between the polyolefin resin film and the sealant layer were measured by the following methods. Table 1 shows the results. Oxygen gas permeability @ MOCON OXTRAN 10 /
50 ° C., 70% RH. Using an oxygen gas permeability measuring device (manufactured by Modern Control). Measured under atmosphere. Adhesive strength between polyolefin resin film and sealant layer ラ ン ト Tensilon RTM250
Mold release (crosshead speed 300 mm / min.
Measured with a sample width of 15 mm).
【0047】[0047]
【表1】 [Table 1]
【0048】表1から考察すると、本発明のガスバリア
性フィルムおよび包装材料は、酸素ガス透過度、接着強
度とも良好な結果を示している(実施例1)。このこと
は、ポリオレフィン系樹脂フィルムにポリエチレンイミ
ン系のプライマーコート層を介して水溶性高分子と、金
属アルコキシド及びその加水分解物を主剤とする層から
なるガスバリア性付与層を設けたことで、高いガスバリ
ア性を維持しつつ、シーラント層との密着性を上げるこ
とができたことを示している。シーラント層との接着強
度は、内容物を菓子等の乾燥物に限定すれば100gf
/15mm幅以上あれば、使用可能であるが、切れ性や
シール時のダメージなどを考慮すると最低200gf/
15mm幅程度は必要である。Considering from Table 1, the gas barrier film and the packaging material of the present invention show good results in both oxygen gas permeability and adhesive strength (Example 1). This is high because the water-soluble polymer and the metal alkoxide and its hydrolyzate as a main component are provided on the polyolefin-based resin film via the polyethyleneimine-based primer coat layer to provide a gas barrier property-imparting layer. This indicates that the adhesion to the sealant layer could be improved while maintaining the gas barrier properties. The adhesive strength with the sealant layer is 100 gf if the contents are limited to dried products such as confectionery.
It can be used if it is more than / 15 mm wide, but at least 200 gf /
A width of about 15 mm is required.
【0049】〈実施例2〉ポリオレフィン系樹脂フィル
ムを20μm厚のOPP単体にした以外は、実施例1と
同様のプライマーコート剤、コーティング剤、を用い同
様の方法で、OPP(20μm厚)/プライマーコート
層/ガスバリア性付与層の構成からなるガスバリア性フ
ィルムを作製し、さらには、OPP(20μm厚)/プ
ライマーコート層/ガスバリア性付与層/DL/CPP
(30μm厚)構成からなる包装材料を作製した(詳細
な作製方法は省略する)。Example 2 An OPP (20 μm thick) / primer was prepared in the same manner using the same primer coating agent and coating agent as in Example 1 except that the polyolefin-based resin film was changed to a single 20 μm thick OPP. A gas barrier film having a constitution of a coat layer / gas barrier property imparting layer was produced, and further, OPP (20 μm thick) / primer coat layer / gas barrier property imparting layer / DL / CPP
A packaging material having a (30 μm thickness) configuration was produced (detailed production method is omitted).
【0050】〈実施例3〉ポリオレフィン系樹脂フィル
ムを25μm厚の高防湿OPP単体にした以外は、実施
例1と同様のプライマーコート剤、コーティング剤、を
用い同様の方法で、高防湿OPP(25μm厚)/プラ
イマーコート層/ガスバリア性付与層の構成からなるガ
スバリア性フィルムを作製し、さらには、高防湿OPP
(25μm厚)/プライマーコート層/ガスバリア性付
与層/DL/CPP(30μm厚)構成からなる包装材
料を作製した(詳細な作製方法は省略する)。Example 3 A high-moisture-proof OPP (25 μm) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyolefin-based resin film was made of a single high-humidity-proof OPP having a thickness of 25 μm. Thickness) / primer coat layer / gas barrier property imparting layer to produce a gas barrier film, and furthermore, a high moisture-proof OPP
A packaging material having a structure of (25 μm thickness) / primer coat layer / gas barrier property imparting layer / DL / CPP (30 μm thickness) was produced (detailed production method is omitted).
【0051】〈比較例2〉ガスバリア性フィルムを市販
の20μm厚のKコートOPP(EG10 ダイセル化
学工業株式会社製)にした以外は、比較例1と同様の方
法により、KコートOPP(20μm厚)/DL/CP
P(30μm厚)構成からなる包装材料を作製した(詳
細な作製方法は省略する)。Comparative Example 2 A K-coated OPP (20 μm thick) was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the gas barrier film was a commercially available K-coated OPP having a thickness of 20 μm (EG10 manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.). / DL / CP
A packaging material having a P (30 μm thickness) configuration was manufactured (detailed manufacturing method is omitted).
【0052】こうして得られた3種類の包装材料の酸素
ガス透過度と、水蒸気透過度を以下に記す方法によって
測定した。その結果を表2に示す。 酸素ガス透過度‥‥MOCON OXTRAN 10/
50 酸素ガス透過度測定装置(モダンコントロール社
製)を用いて、30°C、70%RH.の雰囲気下で測
定。 水蒸気透過度 ‥‥PARMATRAN W600 水
蒸気透過度測定装置(モダンコントロール社製)を用い
て、40°C、90%RH.の雰囲気下で測定。The oxygen gas permeability and the water vapor permeability of the three kinds of packaging materials thus obtained were measured by the methods described below. Table 2 shows the results. Oxygen gas permeability @ MOCON OXTRAN 10 /
50 ° C., 70% RH. Using an oxygen gas permeability measuring device (manufactured by Modern Control). Measured under atmosphere. Water vapor permeability @PARMATRAN W600 Using a water vapor permeability measuring device (manufactured by Modern Control Co.), 40 ° C, 90% RH. Measured under atmosphere.
【0053】[0053]
【表2】 [Table 2]
【0054】表2から考察すると、本発明のガスバリア
性フィルムおよび包装材料は、酸素ガス透過度、水蒸気
透過度とも良好な結果を示している(実施例2、3)。
このことは、ポリオレフィン系樹脂フィルムにポリエチ
レンイミン系のプライマーコート層を介して水溶性高分
子と、金属アルコキシド及びその加水分解物を主剤とす
る層からなるガスバリア性付与層を設けたことで、高い
ガスバリア性と高い水蒸気バリア性を兼ね備えたガスバ
リア性フィルムができることを示している。As can be seen from Table 2, the gas barrier film and the packaging material of the present invention show good results in both oxygen gas permeability and water vapor permeability (Examples 2 and 3).
This is high because the water-soluble polymer and the metal alkoxide and its hydrolyzate as a main component are provided on the polyolefin-based resin film via the polyethyleneimine-based primer coat layer to provide a gas barrier property-imparting layer. This shows that a gas barrier film having both gas barrier properties and high water vapor barrier properties can be obtained.
【0055】[0055]
【発明の効果】従来、上市された改質OPPしか用いる
ことができなかったが、ポリオレフィン系樹脂フィルム
に、ポリエチレンイミン系のプライマーコート剤を塗布
し、その上に水溶性高分子と、1種以上の金属アルコキ
シドおよびその加水分解物を主剤とする層、あるいは、
水溶性高分子と、塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液
あるいは水/アルコール混合溶液を主剤とする層を設け
ることにより、ガスバリア性に優れ、耐熱性、耐湿性、
耐水性を有し、かつ、耐内容物適性に優れ、かつ、環境
問題に適応できるポリオレフィン系のガスバリア性フィ
ルムと該ガスバリア性フィルムを用いた包装材料が一般
的な設備を用いて作製することが可能になった。Conventionally, only the commercially available modified OPP could be used. However, a polyethyleneimine-based primer coating agent was applied to a polyolefin-based resin film, and a water-soluble polymer and A layer containing the above metal alkoxide and its hydrolyzate as a main component, or
By providing a layer containing a water-soluble polymer and an aqueous solution containing at least one of tin chloride or a water / alcohol mixed solution as a main component, excellent gas barrier properties, heat resistance, moisture resistance,
A polyolefin-based gas barrier film and a packaging material using the gas barrier film, which have water resistance, are excellent in content resistance, and can be adapted to environmental issues, can be manufactured using general equipment. It is now possible.
【図1】本発明のガスバリア性フィルムの層構成の一例
を示す断面説明図である。FIG. 1 is an explanatory cross-sectional view illustrating an example of a layer configuration of a gas barrier film of the present invention.
【図2】本発明のガスバリア性フィルムのガスバリア性
付与層面にシーラント層を積層して得られる包装材料の
一例を示す断面説明図である。FIG. 2 is an explanatory cross-sectional view showing an example of a packaging material obtained by laminating a sealant layer on the gas barrier property imparting layer surface of the gas barrier film of the present invention.
1‥‥包装材料 10‥‥ガスバリア性フィルム 11‥‥ポリオレフィン系樹脂フィルム 12‥‥プライマーコート層 13‥‥ガスバリア性付与層 14‥‥シーラント層 1 packaging material 10 gas barrier film 11 polyolefin resin film 12 primer coat layer 13 gas barrier imparting layer 14 sealant layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI B65D 65/40 B65D 65/40 A // B29K 23:00 75:00 79:00 B29L 7:00 9:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI B65D 65/40 B65D 65/40 A // B29K 23:00 75:00 79:00 B29L 7:00 9:00
Claims (7)
電処理面に、プライマーコート層を介して、ガスバリア
性付与層を設けたことを特徴とするガスバリア性フィル
ム。1. A gas barrier film characterized in that a gas barrier property-imparting layer is provided on a corona discharge treated surface of a polyolefin resin film via a primer coat layer.
リプロピレンフィルムであることを特徴とする請求項1
記載のガスバリア性フィルム。2. The polyolefin resin film is a stretched polypropylene film.
The gas barrier film according to the above.
延伸ポリプロピレンフィルム層とした2層構成または3
層構成からなる共押出しフィルムであることを特徴とす
る請求項1記載のガスバリア性フィルム。3. A polyolefin resin film having a two-layer structure in which an outer layer is a stretched polypropylene film layer or a three-layer structure.
The gas barrier film according to claim 1, which is a co-extruded film having a layer structure.
系樹脂またはポリウレタン系樹脂であり、ガスバリア性
付与層が水溶性高分子と、1種以上の金属アルコキシド
及びその加水分解物を主剤とする層からなることを特徴
とする請求項1、2または3記載のガスバリア性フィル
ム。4. The primer coat layer is a polyethyleneimine-based resin or a polyurethane-based resin, and the gas-barrier property-imparting layer is a layer mainly composed of a water-soluble polymer, at least one metal alkoxide and a hydrolyzate thereof. The gas barrier film according to claim 1, 2 or 3, wherein
系樹脂またはポリウレタン系樹脂であり、ガスバリア性
付与層が水溶性高分子と、塩化錫の少なくとも一方を含
む水溶液、あるいは水/アルコール混合溶液を主剤とす
る層からなることを特徴とする請求項1、2または3記
載のガスバリア性フィルム。5. The primer coat layer is a polyethyleneimine resin or a polyurethane resin, and the gas barrier property-imparting layer is mainly composed of an aqueous solution containing a water-soluble polymer and at least one of tin chloride, or a mixed solution of water / alcohol. The gas barrier film according to claim 1, 2 or 3, comprising a layer.
系樹脂またはポリウレタン系樹脂であり、ガスバリア性
付与層が水溶性高分子と、無機層状化合物の少なくとも
一方を含む水溶液、あるいは水/アルコール混合溶液を
主剤とする層からなることを特徴とする請求項1、2ま
たは3記載のガスバリア性フィルム。6. The primer coat layer is a polyethyleneimine-based resin or a polyurethane-based resin, and the gas-barrier property-imparting layer is an aqueous solution containing at least one of a water-soluble polymer and an inorganic layered compound, or a water / alcohol mixed solution as a main component. 4. The gas barrier film according to claim 1, wherein the gas barrier film comprises a layer.
ガスバリア性フィルムのガスバリア性付与層面にシーラ
ント層を積層して成る包装材料。7. A packaging material comprising the gas barrier film according to claim 1, 2, 3, 4, 5 or 6, and a sealant layer laminated on the gas barrier property imparting layer surface.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9156536A JPH11962A (en) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | Gas barrier film and packaging material using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9156536A JPH11962A (en) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | Gas barrier film and packaging material using the same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11962A true JPH11962A (en) | 1999-01-06 |
Family
ID=15629943
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9156536A Pending JPH11962A (en) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | Gas barrier film and packaging material using the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH11962A (en) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005074731A (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent laminate having high gas barrier properties |
JP2010536611A (en) * | 2007-08-24 | 2010-12-02 | サン・ケミカル・リミテツド | Gas barrier coating with improved bond strength |
JP2015110444A (en) * | 2013-11-04 | 2015-06-18 | 東京インキ株式会社 | Non-adhesive film for food, manufacturing method for the non-adhesive film, method for preventing or reducing adhesion of food to the non-adhesive film for food and packaging contained for food |
JP2016084158A (en) * | 2014-10-28 | 2016-05-19 | 東京インキ株式会社 | Non-adhesive packaging container and production method of non-adhesive packaging container |
JP2020157716A (en) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 大日本印刷株式会社 | Base material, laminate for packaging material and packaging material |
WO2021020558A1 (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | 大日本印刷株式会社 | Multilayer base material, multilayer film provided with said multilayer base material, multilayer body provided with said multilayer film, and packaging material provided with said multilayer body |
JP2021024136A (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | 大日本印刷株式会社 | Multilayer base material, multilayer film provided with the multilayer base material, multilayer body provided with the multilayer film, and packaging material provided with the multilayer body |
JP2021024266A (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | 大日本印刷株式会社 | Multilayer base material, multilayer film provided with the multilayer base material, multilayer body provided with the multilayer film, and packaging material provided with the multilayer body |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5955744A (en) * | 1982-09-27 | 1984-03-30 | 新神戸電機株式会社 | Manufacture of gas barriering sheet |
JPH03227625A (en) * | 1989-11-01 | 1991-10-08 | Mobil Oil Corp | Stretched multilayer heat-sealable packaging film |
JPH04359033A (en) * | 1991-06-03 | 1992-12-11 | Daicel Chem Ind Ltd | Composite film and production thereof |
JPH06192454A (en) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Toppan Printing Co Ltd | Gas-barrier material |
JPH07102093A (en) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Toppan Printing Co Ltd | Gas barrier laminate |
JPH07205376A (en) * | 1994-01-26 | 1995-08-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | Packaging bag |
JPH08224834A (en) * | 1995-02-22 | 1996-09-03 | Tonen Chem Corp | Polypropylene laminate |
-
1997
- 1997-06-13 JP JP9156536A patent/JPH11962A/en active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5955744A (en) * | 1982-09-27 | 1984-03-30 | 新神戸電機株式会社 | Manufacture of gas barriering sheet |
JPH03227625A (en) * | 1989-11-01 | 1991-10-08 | Mobil Oil Corp | Stretched multilayer heat-sealable packaging film |
JPH04359033A (en) * | 1991-06-03 | 1992-12-11 | Daicel Chem Ind Ltd | Composite film and production thereof |
JPH06192454A (en) * | 1992-12-24 | 1994-07-12 | Toppan Printing Co Ltd | Gas-barrier material |
JPH07102093A (en) * | 1993-09-30 | 1995-04-18 | Toppan Printing Co Ltd | Gas barrier laminate |
JPH07205376A (en) * | 1994-01-26 | 1995-08-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | Packaging bag |
JPH08224834A (en) * | 1995-02-22 | 1996-09-03 | Tonen Chem Corp | Polypropylene laminate |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005074731A (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-24 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent laminate having high gas barrier properties |
JP2010536611A (en) * | 2007-08-24 | 2010-12-02 | サン・ケミカル・リミテツド | Gas barrier coating with improved bond strength |
JP2015110444A (en) * | 2013-11-04 | 2015-06-18 | 東京インキ株式会社 | Non-adhesive film for food, manufacturing method for the non-adhesive film, method for preventing or reducing adhesion of food to the non-adhesive film for food and packaging contained for food |
JP2016084158A (en) * | 2014-10-28 | 2016-05-19 | 東京インキ株式会社 | Non-adhesive packaging container and production method of non-adhesive packaging container |
JP2020157716A (en) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 大日本印刷株式会社 | Base material, laminate for packaging material and packaging material |
WO2021020558A1 (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-04 | 大日本印刷株式会社 | Multilayer base material, multilayer film provided with said multilayer base material, multilayer body provided with said multilayer film, and packaging material provided with said multilayer body |
JP2021024136A (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | 大日本印刷株式会社 | Multilayer base material, multilayer film provided with the multilayer base material, multilayer body provided with the multilayer film, and packaging material provided with the multilayer body |
JP2021024266A (en) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | 大日本印刷株式会社 | Multilayer base material, multilayer film provided with the multilayer base material, multilayer body provided with the multilayer film, and packaging material provided with the multilayer body |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2790054B2 (en) | Gas barrier laminate film and packaging material using this laminate film | |
JPH07126419A (en) | Gas-barrier laminate | |
JP2007301878A (en) | Transparent deposited film and packaging material | |
JP2000238172A (en) | Vapor deposition film and packaging material using the same | |
JPH11962A (en) | Gas barrier film and packaging material using the same | |
JPH10264292A (en) | Transparent laminated body | |
JP3482844B2 (en) | Gas barrier transparent laminate | |
JP2000218726A (en) | Strong adherence transparent laminate | |
JP2002036419A (en) | Gas barrier transparent laminate | |
JP3119106B2 (en) | Laminated material having vapor-deposited layer, and container using this laminated material | |
JPH08318591A (en) | Barrier material having vapor deposition layer and laminated material using the same | |
JPH09290477A (en) | Film of barrier properties and packaging material using the film | |
JP3119109B2 (en) | Laminated material with excellent barrier properties | |
JP2000071395A (en) | Packing laminated film and laminated film for deposition packing | |
JP3119108B2 (en) | Packaging material with excellent barrier properties with printed layer | |
JPH08267637A (en) | Barrier material with vepor deposition layer and laminated material using this barrier material | |
JP2004314564A (en) | Transparent laminate having high gas barrier property | |
JP3119107B2 (en) | Transparent laminate having gas barrier properties | |
JP2004351834A (en) | High gas-barrier transparent laminate | |
JP4714994B2 (en) | Selective gas permeable packaging material and method for producing the same | |
JP4032607B2 (en) | Gas barrier vapor deposition film having flexibility | |
JP4720037B2 (en) | Gas barrier transparent laminate with strong adhesion | |
JP2003320608A (en) | Gas barrier film laminate | |
JP4228687B2 (en) | High barrier transparent laminate | |
JP2001064423A (en) | Vapor-deposited film and packing material by using the vapor-deposited film |