JP6476779B2 - 光学フィルムの製造方法、及び偏光板の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、光学フィルムの製造方法、偏光板の製造方法、及び光学フィルムに関する。

一般的に、光学フィルムの製造の工程においては、光学フィルムに、打痕と呼ばれる不所望な凹凸形状が発生することがある。例えば、表示装置に用いる偏光板の保護フィルムとして用いられる光学フィルムが打痕を有していると、かかる偏光板を用いた表示装置の表示性能が損なわれるといった不具合が生じうる。したがって、このような打痕の発生が低減するような製造を行うことが求められる。

打痕の発生については、従来より、フィルム巻き取りのためのコアに存在するゴミや傷によるものが知られていた（特許文献１）。しかしながら製造工程の他の段階においても、打痕が発生しうる場合がある。

例えば、熱可塑性樹脂を用いて光学フィルムを製造する場合、かかる樹脂のフィルムとマスキングフィルムとを重ね合わせて、これらを一対のロールにより加圧処理して圧着させて、マスキングフィルムにより保護された熱可塑性樹脂のフィルムを得ることがある。このような加圧処理の工程においては、フィルムとロールとの間に異物が入ることにより、フィルムの表面に打痕が発生することがある。

特開２００８−２１６４１８号公報

光学フィルムの製造に際しては、打痕の影響を低減するために、打痕の数、及びその高さをなるべく低減するような緩和の処理が求められる。加えて、そのような処理を行う場合に、光学フィルムの光学的性能が損なわれないことが求められる。具体的には、光学フィルムに不所望な異方性の変化が生じないようにすることが求められる。

従って、本発明の目的は、打痕の緩和率が高く、且つフィルムに不所望な異方性の変化を与えることが少ない、光学フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法、並びに、打痕が少なく光学的性能が高い光学フィルムを提供することにある。

本発明者は、上述した課題を解決するべく検討し、特に、フィルムに張力を付加することにより打痕を緩和することについて検討した。その結果、打痕の緩和の条件を特定のものとすることにより、高い打痕の緩和率を達成することができ、且つ、打痕の緩和に際してのフィルムの異方性の変化を低減し、光学フィルムの製造において有用な打痕の緩和が可能であることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明によれば、下記〔１〕〜〔６〕が提供される。

〔１〕 １層以上の、熱可塑性樹脂層を含む光学フィルムの製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂のフィルムを、
（ｉ）張力５０Ｎ／ｍ以上〜２００Ｎ／ｍ以下
（ｉｉ）処理温度（Ｔｇ−８０）℃〜（Ｔｇ−３０）℃、但しＴｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度（℃）、
（ｉｉｉ）処理時間３０〜２００秒
の条件による打痕緩和処理に供する打痕緩和工程を含む、光学フィルムの製造方法。
〔２〕 前記打痕緩和工程による下記式（１）で求められる打痕緩和率が０．２以上であり、下記式（２）で示される正面位相差変化量が１．０ｎｍ以下である、〔１〕に記載の光学フィルムの製造方法。
打痕緩和率＝１．０−（打痕緩和処理後の打痕高さ／打痕緩和処理前の打痕高さ） ・・・式（１）
正面位相差変化量＝｜打痕緩和処理前の正面位相差−打痕緩和処理後の正面位相差｜ ・・・式（２）
〔３〕 得られる光学フィルムが長尺状フィルムである、〔１〕又〔２〕に記載の光学フィルムの製造方法。
〔４〕 前記熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂が、脂環式構造含有重合体を含有する樹脂である、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。
〔５〕 偏光板の製造方法であって、
〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法により得られた光学フィルムと、偏光子とを貼合する工程を含む、製造方法。
〔６〕 〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法により製造された光学フィルムであって、
フィルム表面に存在する打痕高さが、１μｍ未満である、光学フィルム。

本発明の光学フィルムの製造方法では、打痕の緩和率が高く、且つフィルムに不所望な異方性の変化を与えることが少なく、高品質な本発明の光学フィルムを効率的に製造することができる。また本発明の偏光板の製造方法では、高品質な偏光板を効率的に製造することができる。

図１は、本発明の製造方法で用いる熱可塑性樹脂のフィルムを調製する工程の一例を概略的に示す断面図である。 図２は、図１に示した打痕１３９の具体的な一例を、概略的に示す断面図である。

以下、実施形態及び例示物等を示して本発明について詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。

以下の説明において、本発明の方法を実施するための部材の構成要素の方向が「平行」または「直交」とは、本発明の効果を著しく損なわない範囲内（例えば±５°）での誤差を含んでいてもよい。

以下の説明において、「（メタ）アクリル」といった表現は、アクリル、メタクリル又はこれらの組み合わせを意味する。例えば、（メタ）アクリル重合体とは、アクリル重合体（アクリル酸、アクリル酸エステル等の重合体）、メタクリル重合体（メタクリル酸、メタクリル酸エステル等の重合体）、又はこれらの組み合わせを意味する。

以下の説明において、「長尺状」のフィルムとは、フィルムの幅に対して、少なくとも５倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。

以下の説明において、「偏光板」とは、剛直な板状の部材だけでなく、例えば樹脂製のフィルム（シートも含む）のように可撓性を有する部材も含む。

〔１．光学フィルムの製造方法〕
本発明の光学フィルムの製造方法は、１層以上の熱可塑性樹脂層を含む光学フィルムの製造方法であって、熱可塑性樹脂のフィルムを、特定の条件による打痕緩和処理に供する打痕緩和工程を含む。

〔１．１熱可塑性樹脂のフィルム〕
本発明において、「熱可塑性樹脂のフィルム」とは、打痕緩和工程に供するフィルムである。熱可塑性樹脂のフィルムは、構成する層として、１層以上の熱可塑性樹脂層のみを含むフィルム、又は１層以上の熱可塑性樹脂層と、他の１層以上の任意の層とを含むフィルムである。

熱可塑性樹脂のフィルムの好ましい例としては、１層以上の熱可塑性樹脂層とマスキングフィルムとを含む複層物が挙げられる。このような複層物の製造は、通常、熱可塑性樹脂層を構成するフィルムとマスキングフィルムとを重ね合わせて、これらを一対のロールにより加圧処理して圧着させることにより行われる。このような加圧処理の工程においては、フィルムとロールとの間に異物が入ることにより、フィルムの表面に打痕が発生することが多い。本発明の光学フィルムの製造方法は、このような打痕を有効に緩和しうるので、このような加圧処理工程を含むフィルムの製造において、有用に適用しうる。

このような複層物を調製する工程を、図１を参照して説明する。図１は、本発明の製造方法で用いる熱可塑性樹脂のフィルムを調製する工程の一例を概略的に示す断面図である。図１において、加圧処理前の複層物１１０及び加圧処理後の複層物（以下において、単に「加圧処理複層物」という場合がある。）１３０は、その長手方向に平行な面で切断した断面図として示される。

図１の例において、複層物１１０は、熱可塑性樹脂の長尺状のフィルム１１１を、長尺状のマスキングフィルム１１２と、長尺方向を揃えて連続的に重ね合わせてなるものである。この複層物１１０を、矢印Ａ１の方向に搬送し、ゴムロール１２１及び金属ロール１２２との間に導き、これらのロールで圧力を加えることにより加圧処理し、加圧処理複層物１３０が得られる。この例では、複層物１１０は、異物の緩和が比較的良好になされるよう、熱可塑性樹脂層１１１側の面がゴムロール１２１に接し、マスキングフィルム１１２側の面が金属ロール１２２に接するよう導いている。硬質な金属ロール１２２と柔軟なゴムロール１２１とを組み合わせて用いることにより、金属ロール１２２の周面により規定される歪みの無い平坦な面への加圧がなされ、その結果、加圧処理後の熱可塑性樹脂の長尺状のフィルム１３１及びマスキングフィルム１３２とを含む、加圧処理複層物１３０が得られる。加圧処理に際して加える圧力は、好ましくは０．２Ｎ／ｍｍ以上、より好ましくは０．３Ｎ／ｍｍ以上であり、一方好ましくは０．５Ｎ／ｍｍ以下、より好ましくは０．４Ｎ／ｍｍ以下である。このように、加圧処理を行うことにより、熱可塑性樹脂のフィルムとマスキングフィルムとの間の空気を押出すことができ、高品質の圧着を達成することができる。また、これらのフィルムの密着性を高めることができる。

図１の例においては、金属ロール１２２に接したクリーニングロール１２３を併せて設け、金属ロール１２２の周面上の異物を除去している。さらに、フィルム製造の工程は、通常、空気中に浮遊する異物が少ないクリーンルーム内において行い、異物の存在量をなるべく少なくする。しかしながら、それらの異物低減の手段を講じてもなお、金属ロール１２２とマスキングフィルム１１２との間に入る異物１２９が完全に存在しないようにすることはできず、その結果、加圧処理複層物１３０には不所望な打痕１３９が形成される。図１の例に示す通り、打痕１３９は、通常、ゴムロール１２１の変形等のため、異物が存在した側と反対の面において凸になり、その高さＨは、打痕による不良の度合いの指標となる。

図２は、図１に示した打痕１３９の具体的な一例を、概略的に示す断面図である。図２において、加圧処理複層物１３０は、その平滑な面１３１Ｕに垂直で、且つ打痕１３９の高さの最も高い点Ｐを通る面で切断した断面図として示される。図２の例に示す通り、打痕１３９は通常、異物の形状を反映して凸になった部分を中心に不定形状となり、中心近くに、高さが最も高くなる位置Ｐが存在する。平滑な面１３１Ｕを基準面とし、当該基準面からこの位置Ｐまでの高さＨを、打痕の高さとして計測しうる。

打痕の高さの数値は、干渉式の反射顕微鏡（例えばＺＹＧＯ Ｃａｎｏｎ社製）にてフィルムの表面形状を観察し、そのデータを元に高さを求めることにより、得ることができる。

打痕緩和工程に供する前の、熱可塑性樹脂のフィルムにおける打痕の数の上限は、好ましくは１０個／ｍ^２以下、より好ましくは５個／ｍ^２以下である。また、打痕の平均の高さの上限は、好ましくは５．０μｍ以下、より好ましくは３．０μｍ以下である。打痕が少なく且つ打痕の高さが低いほど、高品質な光学フィルムを得ることができる。一方、打痕の数の下限は、例えば１個／ｍ^２以上であってもよく、打痕の高さの下限は１．０μｍ以上であってもよい。本発明の製造方法を適用することにより、このような数及び高さの打痕を有する光学フィルムにおいて、有効な打痕の緩和を達成しうる。

熱可塑性樹脂のフィルムは、好ましくは、長尺状のフィルムである。長尺状のフィルムを用いることにより、光学フィルムの効率的な製造が可能となる。特に、打痕緩和工程における張力を付加する工程を効率的に行うことができるので、本発明の製造方法に特に有用に適用しうる。熱可塑性樹脂のフィルムが長尺状のフィルムである場合のフィルムの幅は、好ましくは５００ｍｍ以上、より好ましくは１０００ｍｍ以上であり、一方好ましくは２５００ｍｍ以下、より好ましくは２０００ｍｍ以下である。また、熱可塑性樹脂のフィルムの厚さは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上であり、一方好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下である。当該範囲の寸法を有する熱可塑性樹脂のフィルムを用いた場合、有効な打痕緩和処理を行うことができ特に好ましい。

〔１．２．熱可塑性樹脂層〕
熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂の例としては、各種の重合体を含む樹脂が挙げられる。かかる重合体としては、炭化水素重合体、（メタ）アクリル重合体およびポリエステル等が挙げられる。

炭化水素重合体とは、重合体の繰り返し単位の少なくとも一部が、炭化水素基である重合体をいう。炭化水素重合体中の、繰り返し単位である炭化水素基の割合は、使用目的に応じて適宜選択しうるが、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。

炭化水素重合体としては、脂環式構造含有重合体が好ましい。脂環式構造含有重合体とは、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を有する重合体であり、主鎖に脂環式構造を有する重合体、及び、側鎖に脂環式構造を有する重合体のいずれであってもよい。中でも、機械的強度、耐熱性などの観点から、主鎖に脂環式構造を含有する重合体が好ましい。

脂環式構造としては、例えば、飽和脂環式炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和脂環式炭化水素（シクロアルケン、シクロアルキン）構造などが挙げられる。中でも、機械強度、耐熱性などの観点から、シクロアルカン構造及びシクロアルケン構造が好ましく、中でもシクロアルカン構造が特に好ましい。

脂環式構造を構成する炭素原子数は、一つの脂環式構造あたり、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上であり、好ましくは３０個以下、より好ましくは２０個以下、特に好ましくは１５個以下の範囲であるときに、機械強度、耐熱性、及びフィルムの成形性が高度にバランスされ、好適である。

脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択しうるが、好ましくは５５重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合がこの範囲にあると、フィルムの透明性および耐熱性の観点から好ましい。

脂環式構造含有重合体としては、例えば、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素系重合体、及び、これらの水素化物等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン系重合体は、透明性と成形性が良好なため、好適に用いることができる。

ノルボルネン系重合体としては、例えば、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との開環共重合体、又はそれらの水素化物；ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、若しくはノルボルネン構造を有する単量体と他の単量体との付加共重合体、又はそれらの水素化物；等を挙げることができる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環（共）重合体水素化物は、透明性、成形性、耐熱性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、特に好適に用いることができる。「（共）重合体」とは、重合体及び共重合体のことをいう。

ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、およびこれらの化合物の誘導体（例えば、環に置換基を有するもの）などを挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、極性基などを挙げることができる。また、これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

極性基の種類としては、例えば、ヘテロ原子、またはヘテロ原子を有する原子団などが挙げられる。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ハロゲン原子などが挙げられる。極性基の具体例としては、カルボキシル基、カルボニルオキシカルボニル基、エポキシ基、ヒドロキシル基、オキシ基、エステル基、シラノール基、シリル基、アミノ基、ニトリル基、スルホン酸基などが挙げられる。

ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのモノ環状オレフィン類およびその誘導体；シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエンなどの環状共役ジエンおよびその誘導体；などが挙げられる。ノルボルネン構造を有する単量体と開環共重合可能な他の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体、およびノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との開環共重合体は、例えば、単量体を公知の開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより得ることができる。

ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテンなどの炭素数２〜２０のα−オレフィンおよびこれらの誘導体；シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどのシクロオレフィンおよびこれらの誘導体；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエンなどの非共役ジエン；などが挙げられる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。ノルボルネン構造を有する単量体と付加共重合可能な他の単量体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体、およびノルボルネン構造を有する単量体と共重合可能な他の単量体との付加共重合体は、例えば、単量体を公知の付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより得ることができる。

単環の環状オレフィン系重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の単環を有する環状オレフィン系モノマーの付加重合体を挙げることができる。

環状共役ジエン系重合体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジエン系モノマーの付加重合体を環化反応して得られる重合体；シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン等の環状共役ジエン系モノマーの１，２−または１，４−付加重合体；およびこれらの水素化物；などを挙げることができる。

ビニル脂環式炭化水素重合体としては、例えば、ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン等のビニル脂環式炭化水素系モノマーの重合体およびその水素化物；スチレン、α−メチルスチレン等のビニル芳香族炭化水素系モノマーを重合してなる重合体に含まれる芳香環部分を水素化してなる水素化物；ビニル脂環式炭化水素系モノマー、またはビニル芳香族炭化水素系モノマーとこれらビニル芳香族炭化水素系モノマーに対して共重合可能な他のモノマーとのランダム共重合体若しくはブロック共重合体等の共重合体の、芳香環の水素化物；等を挙げることができる。前記のブロック共重合体としては、例えば、ジブロック共重合体、トリブロック共重合体またはそれ以上のマルチブロック共重合体、並びに傾斜ブロック共重合体等を挙げることもできる。

炭化水素重合体の分子量は使用目的に応じて適宜選定されるが、溶媒としてシクロヘキサンを用いて（但し、試料がシクロヘキサンに溶解しない場合にはトルエンを用いてもよい）ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンまたはポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常１０，０００以上、好ましくは１５，０００以上、より好ましくは２０，０００以上であり、通常１００，０００以下、好ましくは８０，０００以下、より好ましくは５０，０００以下である。重量平均分子量がこのような範囲にあるときに、フィルムの機械的強度および成型加工性が高度にバランスされ好適である。

炭化水素重合体の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は通常１．２以上、好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．８以上であり、通常３．５以下、好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．７以下である。炭化水素重合体の分子量分布が３．５を超えると低分子成分が増すため緩和時間の短い成分が増加し、一見同じ面内レターデーションＲｅを有するフィルムであっても高温暴露時の緩和が短時間で大きくなることが推定され、フィルムの安定性が低下するおそれがある。一方、分子量分布が１．２を下回るようなものは炭化水素重合体の生産性の低下とコスト増につながりうる。

炭化水素重合体のガラス転移温度は、使用目的に応じて適宜選択しうるが、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１３５℃以上であり、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４５℃以下である。ガラス転移温度が１３０℃を下回ると高温下における耐久性が悪化する可能性があり、１５０℃を上回るものは耐久性は向上するが通常の加工が困難となる可能性がある。

炭化水素重合体は、光弾性係数の絶対値が１０×１０^−１２Ｐａ^−１以下であることが好ましく、７×１０^−１２Ｐａ^−１以下であることがより好ましく、４×１０^−１２Ｐａ^−１以下であることが特に好ましい。光弾性係数Ｃは、複屈折をΔｎ、応力をσとしたとき、「Ｃ＝Δｎ／σ」で表される値である。炭化水素重合体の光弾性係数が１０×１０^−１２Ｐａ^−１を超えると、得られる光学フィルムの正面位相差のバラツキが大きくなるおそれがある。

炭化水素重合体の飽和吸水率は、好ましくは０．０３重量％以下、さらに好ましくは０．０２重量％以下、特に好ましくは０．０１重量％以下である。飽和吸水率が上記範囲であると、フィルムの正面位相差Ｒｅ及び厚さ方向位相差Ｒｔｈの経時変化を小さくすることができる。また、得られる光学フィルムを備える偏光板及び液晶表示装置の劣化を抑制でき、長期的にディスプレイの表示を安定で良好に保つことができる。

飽和吸水率は、試験片を一定温度の水中に一定時間浸漬して増加した重量を、浸漬前の試験片の重量に対する百分率で表した値である。通常は、２３℃の水中に２４時間、浸漬して測定される。脂環式構造含有重合体における飽和吸水率は、例えば、脂環式構造含有重合体中の極性基の量を減少させることにより、前記の範囲に調節することができる。飽和吸水率をより低くする観点から、脂環式構造含有重合体は、極性基を有さないことが好ましい。

熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、脂環式構造含有重合体等の重合体に加えて、それ以外の任意成分を含んでいてもよい。任意成分の例を挙げると、顔料、染料等の着色剤；蛍光増白剤；分散剤；熱安定剤；光安定剤；紫外線吸収剤；耐電防止剤；酸化防止剤；滑剤；などの添加剤が挙げられる。なお、任意成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ただし、熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂は、脂環式構造含有重合体等の重合体を、一般的には約５０％〜１００％、または約７０％〜１００％含むことが好ましい。

熱可塑性樹脂のフィルムを、熱可塑性樹脂層を構成するフィルムとマスキングフィルムとを重ね合わせて調製する場合において、かかる熱可塑性樹脂層を構成するフィルムは、樹脂を公知のフィルム成形法で成形することによって得られる。フィルム成形法としては、例えば、キャスト成形法、押出成形法、インフレーション成形法などが挙げられる。中でも、溶剤を使用しない溶融押出法の方が、残留揮発成分量を効率よく低減させることができ、地球環境や作業環境の観点、及び製造効率に優れる観点から好ましい。溶融押出法としては、ダイスを用いるインフレーション法などが挙げられるが、生産性や厚さ精度に優れる点でＴダイを用いる方法が好ましい。得られたフィルムは、そのまま熱可塑性樹脂層を構成するフィルムとして用いることができ、または必要に応じて延伸等の処理を施し、光学異方性を有するフィルムとしてから用いてもよい。さらに、得られたフィルムの表面上に、任意に易滑層、帯電防止層等の任意の層を形成し、これを用いてもよい。

〔１．３．マスキングフィルム〕
熱可塑性樹脂のフィルムを、熱可塑性樹脂層を構成するフィルムとマスキングフィルムとを重ね合わせて調製する場合において、マスキングフィルムとしては、熱可塑性樹脂層を構成するフィルムに着脱可能に貼り合わせうるフィルムを用いうる。このようなマスキングフィルムとしては、通常、樹脂フィルムを用いる。特に、マスキングフィルムは、透明性、機械的強度、熱安定性及び水分遮蔽性に優れる樹脂により形成することが好ましい。このような樹脂としては、例えば、トリアセチルセルロース等の酢酸セルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；鎖状ポリオレフィン樹脂；ノルボルネン系の脂環式オレフィン樹脂；アクリル樹脂；メタクリル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

配向規制力を修復する工程の意義を高める観点からは、マスキングフィルム剥離に伴う配向規制力低下の程度が少ないことが好ましく、マスキングフィルムを熱可塑性樹脂層を構成するフィルムから剥離するために要する剥離力は、通常５Ｎ／２５ｍｍ以下である。前記の剥離力は、下記の測定方法により測定しうる。
熱可塑性樹脂のフィルムを用意し、２０ｍｍ×１００ｍｍの短冊状に切り出して、サンプルを用意する。このサンプルの、熱可塑性樹脂層とマスキングフィルムとの間の剥離力を、引っ張り試験機（島津製作所社製「オートグラフィー」）を用いて、剥離速度０．３ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で測定する。この時の測定条件は、ＪＩＳ Ｚ−０２３７に準拠する。

マスキングフィルムの厚みは任意であるが、通常５μｍ以上であり、通常５００μｍ以下、好ましくは３００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下である。

マスキングフィルムとしては、市販品を用いてもよい。市販のマスキングフィルムの例としては、トレテガー社製の「ＦＦ１０２５」「ＦＦ１０３５」；サンエー化研社製の「ＳＡＴ１１６Ｔ」、「ＳＡＴ２０３８Ｔ−ＪＳＬ」及び「ＳＡＴ４５３８Ｔ−ＪＳＬ」；藤森工業社製の「ＮＢＯ−０４２４」、「ＴＦＢ−Ｋ００１」、「ＴＦＢ−Ｋ０４２１」及び「ＴＦＢ−Ｋ２０２」；日立化成社製の「ＤＴ−２２００−２５」及び「Ｋ−６０４０」；寺岡製作所社製の「６０１０＃７５」、「６０１０＃１００」、「６０１１＃７５」及び「６０９３＃７５」；などが挙げられる。

〔１．４．打痕緩和工程〕
打痕緩和工程では、熱可塑性樹脂のフィルムを、特定の条件による打痕緩和処理に供する。即ち、打痕緩和工程では、打痕を有する熱可塑性樹脂のフィルムについて処理を行う工程である。

打痕緩和工程では、熱可塑性樹脂のフィルムを、
条件（ｉ）：張力５０Ｎ／ｍ以上〜２００Ｎ／ｍ以下
条件（ｉｉ）：処理温度（Ｔｇ−８０）℃〜（Ｔｇ−３０）℃
条件（ｉｉｉ）：処理時間３０〜２００秒
の条件による打痕緩和処理に供する。条件（ｉｉ）におけるＴｇは、熱可塑性樹脂のガラス転移温度（℃）である。

条件（ｉ）の張力は、好ましくは６０Ｎ／ｍ以上、より好ましくは８０Ｎ／ｍ以上であり、一方好ましくは１５０Ｎ／ｍ以下、より好ましくは１３０Ｎ／ｍ以下である。条件（ｉｉ）の処理温度は、好ましくはＴｇ−７５℃以上、より好ましくはＴｇ−６５℃以上であり、一方好ましくはＴｇ−４５℃以下、より好ましくはＴｇ−５５℃以下である。また、条件（ｉｉｉ）の処理時間は、好ましくは６０秒以上、より好ましくは９０秒以上であり、一方好ましくは１８０秒以下、より好ましくは１５０秒以下である。本発明者が見出したところによれば、このような条件での打痕緩和処理を行うことにより、熱可塑性樹脂のフィルムの異方性を変化させずに、高い緩和率の、打痕の緩和を達成することができる。

条件（ｉ）〜（ｉｉｉ）を満たす打痕緩和処理は、例えば、フィルムの延伸に通常使用される延伸機を含む装置を用いうる。具体的には例えば、長尺状のフィルムを搬送しながら連続的に延伸工程を行いうる延伸機と、当該延伸機の延伸工程を行う部分を囲繞するオーブンを有する処理装置を用いて、処理温度及び処理時間が調節された態様で張力を付加し、これにより、打痕緩和工程を行いうる。

張力の付加の方向は、特に限定されず、フィルムの面内の任意の一の方向としうる。例えば、長尺状のフィルムを処理する場合、長尺状のフィルムの長手方向に対する張力付加方向は、平行方向、直交方向、又はそれ以外の任意の方向としうる。特に、長尺状のフィルムの長手方向に対して平行に張力を付加する方式を採用した場合、縦延伸機、あるいは単に長尺方向に張力を付加するロール等の、比較的単純で汎用される装置による効率的な延伸が可能となるため、特に好ましい。

〔１．５．打痕緩和率〕
本発明の光学フィルムの製造方法では、好ましくは、打痕緩和工程により０．２以上の打痕緩和率が達成される。打痕緩和率は、下記式（１）で求められる値である。
打痕緩和率＝１．０−（打痕緩和処理後の打痕高さ／打痕緩和処理前の打痕高さ）・・・式（１）

打痕緩和率は、より好ましくは０．３５以上、さらにより好ましくは０．５以上である。打痕緩和処理前の打痕高さ及び打痕緩和処理後の打痕高さは、同じ打痕の緩和処理前後の高さを測定し、その比率から打痕緩和率を求める。より具体的には、打痕緩和処理前の打痕について、その高さを測定し且つフィルム面内の打痕の位置を記録し、打痕緩和処理後に、同じ位置の打痕の高さを測定し、これらの値に基づいて、打痕緩和率を求める。打痕緩和処理後に、打痕が消失している場合は、高さがゼロであるものとして計算を行う。このような計算を、打痕処理前にランダムに抽出した複数の打痕について行い、平均を求めることにより、信頼性の高い打痕緩和率を求めることができる。打痕緩和率は、条件（ｉ）〜（ｉｉｉ）の１以上を適宜調節することにより、所望の高い値とすることができる。具体的には、条件（ｉ）の張力を高い値に設定し、条件（ｉｉ）の処理温度を高い値に設定し、条件（ｉｉｉ）の処理時間を長い時間とすることにより、打痕緩和率を高めることができる。

〔１．６．正面位相差変化量〕
本発明の光学フィルムの製造方法では、好ましくは、１．０ｎｍ以下に抑制された正面位相差変化量が達成される。正面位相差変化量は、下記式（２）で求められる値である。
正面位相差変化量＝｜打痕緩和処理前の正面位相差−打痕緩和処理後の正面位相差｜・・・式（２）

正面位相差変化量は、より好ましくは０．５ｎｍ以下である。打痕緩和処理前の正面位相差とは、打痕緩和処理前の熱可塑性樹脂のフィルムの正面位相差であり、打痕緩和処理後の正面位相差とは、打痕緩和処理後の熱可塑性樹脂のフィルムの正面位相差である。

フィルムの正面位相差Ｒｅは、Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄで表される値である。また、厚さ方向位相差Ｒｔｈは、｛（（ｎｘ＋ｎｙ）／２）−ｎｚ｝×ｄで表される値である。ここで、ｎｘは、フィルムの厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。ｎｙは、フィルムの前記面内方向であってｎｘの方向に垂直な方向の屈折率を表す。ｎｚは、フィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄは、フィルムの厚みを表す。正面位相差及び厚さ方向位相差は、既知の位相差測定装置（例えば、王子計測機器社製、「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」、フォトニックラティス社製、「ＷＰＡ−ｍｉｃｒｏ」）あるいはセナルモン法を用いて測定しうる。位相差の測定波長は、通常は５５０ｎｍである。

正面位相差変化量は、条件（ｉ）〜（ｉｉｉ）の１以上を適宜調節することにより、所望の低い値とすることができる。具体的には、条件（ｉ）の張力を低い値に設定し、条件（ｉｉ）の処理温度を低い値に設定し、条件（ｉｉｉ）の処理時間を短い時間とすることにより、正面位相差変化量を低減することができる。本発明の製造方法では、条件（ｉ）の張力の付加と条件（ｉｉ）の加温とを同時に行う打痕緩和処理を行うことにより、正面位相差変化量を低い値に抑制しながら、且つ高い打痕緩和率を達成しうる。

〔２．光学フィルム〕
打痕緩和処理工程を経た熱可塑性樹脂のフィルムは、そのまま、又は必要に応じてさらなる処理を経て、製品たる光学フィルムとしうる。例えば、緩和処理工程後のフィルムがマスキングフィルムを含む場合は、そのまま、又は必要に応じて当該マスキングフィルムを剥離してから、製品としうる。

好ましい態様において、光学フィルムは、表面に存在する打痕高さが、１μｍ未満である。このような光学フィルムは、打痕緩和工程における打痕緩和率を、条件（ｉ）〜（ｉｉｉ）の１以上を適宜調節して高めることにより、容易に得ることができる。このような打痕高さの低い光学フィルムは、各種の光学用途に有用に用いうる。

光学フィルムは、光学部材としての機能を発揮する観点から、通常は高い透明性を有していることが好ましい。具体的には、フィルムの全光線透過率は、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。ここで、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 ＮＤＨ−２０００」を用いて、５箇所測定し、それから求めた平均値である。このような高い透明性を有する光学フィルムは、熱可塑性樹脂の材料を適宜選択することにより得ることができる。

また、光学フィルムは、通常、ヘイズが小さいことが好ましい。具体的には、フィルムのヘイズは、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下、特に好ましくは２％以下である。ヘイズを低い値とすることにより、光学フィルムを例えば表示装置に組み込んだ場合に、その表示装置の表示画像の鮮明性を高めることができる。ここで、ヘイズは、日本電色工業社製の濁度計「ＮＤＨ２０００」を用いて測定できる。

光学フィルムの具体的な用途は、特に限定されず、光学的性能を発揮することが求められる各種用途に用いうる。好ましい態様において、光学フィルムは、偏光板の保護フィルムとして用いうる。

〔３．偏光板の製造方法〕
本発明の偏光板の製造方法は、前記本発明の光学フィルムの製造方法により得られた光学フィルムと、偏光子とを貼合する工程を含む。得られる偏光板において、光学フィルムは、偏光板の保護フィルムとして機能しうる。光学フィルムと偏光子との貼合は、具体的には、長尺状の光学フィルムと偏光子とをロール・トゥ・ロールで貼合する等の操作により行いうる。

偏光子としては、液晶表示装置、及びその他の光学装置等の装置に用いられている既知の偏光子を用いうる。偏光子は、直線偏光子であってもよく、特定の円偏光を選択的に透過する円偏光子であってもよい。
直線偏光子の例としては、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させた後、ホウ酸浴中で一軸延伸することによって得られるもの、及びポリビニルアルコールフィルムにヨウ素又は二色性染料を吸着させ延伸しさらに分子鎖中のポリビニルアルコール単位の一部をポリビニレン単位に変性することによって得られるものが挙げられる。直線偏光子の他の例としては、グリッド偏光子、多層偏光子、コレステリック液晶偏光子などの偏光を反射光と透過光に分離する機能を有する偏光子が挙げられる。これらのうちポリビニルアルコールを含有する偏光子が好ましい。本発明に用いる偏光子の偏光度は特に限定されないが、好ましくは９８％以上、より好ましくは９９％以上である。偏光子の平均厚みは好ましくは５〜８０μｍである。

以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。また、以下の説明において、量を表す「部」及び「％」は、特に断らない限り重量基準である。以下に述べる操作は、特に断らない限り、常温常圧の環境において行った。

〔測定方法〕
〔打痕の高さ測定〕
ある一つの打痕のある位置及びその周辺において、干渉式の反射顕微鏡（ＺＹＧＯ Ｃａｎｏｎ社製）にてフィルムの表面形状を観察し、フィルムの基準面に対する打痕の最大高さを求め、これを、当該打痕の高さとした。

〔正面位相差〕
フィルムの正面位相差は、「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」 王子計測機器社製を用いて測定した。

〔打痕の視認性〕
厚み８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、０．３％のヨウ素水溶液中で染色した。その後、染色したポリビニルアルコールフィルムを４％のホウ酸水溶液及び２％のヨウ化カリウム水溶液中で５倍まで延伸した後、５０℃で４分間乾燥させて、偏光子を製造した。
光学フィルムそれぞれに、上記偏光子を貼合した積層体を黒板上に静置させ、光を当てて反射光が反射する表面を目視で観察し、視認しうる打痕の有無を、下記の基準に基づいて評価した。なお、加圧処理複層物の打痕の数も上記方法と同様の方法により評価を行った。
良：打痕が視認されなかった。
不良：打痕が視認された。

〔実施例１〕
（１−１．加圧処理複層物の調製）
熱可塑性樹脂層及びマスキングフィルム層を有する複層物を、図１に概略的に示す態様で加圧処理し、加圧処理複層物を調製した。
厚さ１３μｍでＴｇ１３８℃の熱可塑性樹脂の長尺状のフィルム（日本ゼオン株式会社製、ノルボルネン系重合体のフィルム、幅１３３０ｍｍ）を、長尺状のマスキングフィルム（商品名「ＦＦ１０３５」、トレデガー製、ポリエチレン系のフィルム、厚さ２７μｍ、幅１３５０ｍｍ）と、長尺方向を揃えて連続的に重ね合わせ、熱可塑性樹脂層１１１及びマスキングフィルム１１２からなる複層物１１０を得た。

複層物１１０を、矢印Ａ１の方向に搬送し、ゴムロール１２１及び金属ロール１２２との間に導き、圧力０．３５ＭＰａで加圧処理し、加圧処理複層物１３０を得た。この際、複層物１１０は、熱可塑性樹脂層１１１側の面がゴムロール１２１に接し、マスキングフィルム１１２側の面が金属ロール１２２に接するよう導いた。また、ゴムロール１２１に接したクリーニングロール１２３を併せて設け、ゴムロール１２１の周面上の異物を除去した。フィルム製造の工程はクリーンルーム内において行い、異物の存在量をなるべく少なくしたが、金属ロール１２２とマスキングフィルム１１２との間に入る異物１２９が存在し、その結果、加圧処理複層物１３０には不所望な打痕１３９が形成された。加圧処理複層物１３０の表面における打痕の数は、３個／ｍ^２であり、打痕高さの平均は２μｍであった。

（１−２．打痕緩和工程）
（１−１）で得られた加圧処理複層物１３０の正面位相差を測定した。また、加圧処理複層物１３０の表面上の打痕をランダムに３箇所選び、位置を記録し、打痕１３９の高さＨを測定した。その後、縦延伸機及びオーブンを有する処理装置に搬送し、張力１００Ｎ、温度７０℃で、６０秒間処理し、打痕緩和工程を行ない、光学フィルムを得た。

（１−３．評価）
得られた光学フィルムについて、再び正面位相差を測定し、正面位相差変化量を求めた。また、（１−２）で打痕の高さを測定した位置において、再び打痕の高さを測定し、打痕緩和率を求めた。また、打痕の視認性を評価した。

〔実施例３〜５〕
（１−２）の打痕緩和工程の条件を、表１に示す通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。

〔実施例７〕
（１−１）で、厚さ１３μｍでＴｇ１３８℃の熱可塑性樹脂の長尺状のフィルムに代えて、厚さ１３μｍでＴｇ１５８℃の熱可塑性樹脂の長尺状のフィルム、日本ゼオン株式会社製、ノルボルネン系重合体のフィルム、幅１３３０ｍｍ）を用い、（１−２）の打痕緩和工程の条件を、表１に示す通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。

〔実施例８〕
（１−１）で、厚さ１３μｍでＴｇ１３８℃の熱可塑性樹脂の長尺状のフィルムに代えて、厚さ５０μｍでＴｇ１５８℃の熱可塑性樹脂の長尺状のフィルム、日本ゼオン株式会社製、ノルボルネン系重合体のフィルム、幅１３３０ｍｍ）を用い、（１−２）の打痕緩和工程の条件を、表１に示す通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。

〔比較例１〜４〕
（１−２）の打痕緩和工程の条件を、表２に示す通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。

〔比較例５〕
（１−１）で、厚さ１３μｍでＴｇ１３８℃の熱可塑性樹脂の長尺状のフィルムに代えて、厚さ１３μｍでＴｇ１５８℃の熱可塑性樹脂の長尺状のフィルム（商品名「ゼオノア１４３０」、日本ゼオン株式会社製、ノルボルネン系重合体のフィルム、幅１３３０ｍｍ）を用い、（１−２）の打痕緩和工程の条件を、表２に示す通り変更した他は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得て評価した。

実施例及び比較例の概要及び評価結果を表１〜表２に示す。

表１に示す通り、本願に規定する所定の条件を満たした緩和処理工程を行った実施例においては、比較例に比べて、打痕緩和率の高さ及び位相差変化の低さの両方において、バランスよく良好な結果が得られた。

１１０：加圧処理前の複層物
１１１：熱可塑性樹脂の長尺状のフィルム
１１２：長尺状のマスキングフィルム
１２１：ゴムロール
１２２：金属ロール
１３０：加圧処理複層物
１３１：加圧処理後の熱可塑性樹脂の長尺状のフィルム
１３１Ｕ：加圧処理複層物の平滑な面
１３２：加圧処理後のマスキングフィルム
１２３：クリーニングロール
１３９：打痕

Claims (6)

1. １層以上の、熱可塑性樹脂層を含む光学フィルムの製造方法であって、
   熱可塑性樹脂のフィルムを、
   （ｉ）張力５０Ｎ／ｍ以上〜２００Ｎ／ｍ以下
   （ｉｉ）処理温度（Ｔｇ−８０）℃〜（Ｔｇ−３０）℃、但しＴｇは前記熱可塑性樹脂のガラス転移温度（℃）、
   （ｉｉｉ）処理時間３０〜２００秒
   の条件による打痕緩和処理に供する打痕緩和工程を含む、光学フィルムの製造方法。
2. 前記打痕緩和工程による下記式（１）で求められる打痕緩和率が０．２以上であり、下記式（２）で示される正面位相差変化量が１．０ｎｍ以下である、請求項１に記載の光学フィルムの製造方法。
   打痕緩和率＝１．０−（打痕緩和処理後の打痕高さ／打痕緩和処理前の打痕高さ） ・・・式（１）
   正面位相差変化量＝｜打痕緩和処理前の正面位相差−打痕緩和処理後の正面位相差｜ ・・・式（２）
3. 得られる光学フィルムが長尺状フィルムである、請求項１又２に記載の光学フィルムの製造方法。
4. 前記熱可塑性樹脂層を構成する熱可塑性樹脂が、脂環式構造含有重合体を含有する樹脂である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。
5. 偏光板の製造方法であって、
   請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法により得られた光学フィルムと、偏光子とを貼合する工程を含む、製造方法。
6. 得られる光学フィルム表面に存在する打痕高さが、１μｍ未満である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法。

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