JP6465343B2 - Aroma retaining film and packaging material - Google Patents
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Description
本発明は、アルコール飲料やコーヒー粉末や香水等の香気成分を含有する飲料や食品や化粧品の包装に使用する保香性フィルム及び当該保香性フィルムを使用した包装材に関する。 The present invention relates to an aroma-retaining film used for packaging beverages, foods and cosmetics containing aroma components such as alcoholic beverages, coffee powder and perfumes, and a packaging material using the aroma-retaining film.
従来より、食品や飲料品の包装用フィルムとして、ポリオレフィン系樹脂をシール層等に使用した多層フィルムが使用されている。ポリオレフィン系樹脂はヒートシールにより高いシール強度を得やすいものの有機化合物を吸着しやすいことから、ポリオレフィン系樹脂をシール層として使用した多層フィルムを、有機化合物を有効成分とする内容物の包装材へ適用すると、当該内容物の有効成分が減少する問題があった。 Conventionally, a multilayer film using a polyolefin-based resin as a seal layer or the like has been used as a packaging film for foods and beverages. Polyolefin resin is easy to adsorb organic compounds although it is easy to obtain high sealing strength by heat sealing, so multilayer films using polyolefin resin as a sealing layer are applied to packaging materials containing organic compounds as active ingredients Then, there existed a problem that the active ingredient of the said content reduced.
このような有効成分の吸着を抑制した包装材として、環状ポリオレフィン系樹脂層を有する包装材が開示されている(特許文献1参照)。 A packaging material having a cyclic polyolefin-based resin layer is disclosed as a packaging material that suppresses adsorption of such active ingredients (see Patent Document 1).
上記包装材は、ポリオレフィン系樹脂層間に、環状ポリオレフィン系樹脂層を有する多層体を使用することで、良好なシール強度と低吸着性を有することが開示されている。しかしながら、日本酒等のアルコール飲料やインスタントコーヒーや香水等の香気成分を含有する飲料や食品や化粧品は嗜好品として楽しまれるものが多く、香気性のわずかな低減が風味や商品価値に大きく作用することから、保香性のさらなる向上が求められていた。また、これら飲料や食品や化粧品に使用される包装材は、コストの低減や環境対応への配慮から、減容化の要請が高いものであった。 It is disclosed that the packaging material has good sealing strength and low adsorptivity by using a multilayer body having a cyclic polyolefin resin layer between polyolefin resin layers. However, alcoholic beverages such as sake, beverages containing foods and cosmetics that contain fragrance ingredients such as instant coffee and perfume are often enjoyed as luxury products, and a slight reduction in fragrance has a significant effect on flavor and commercial value. Therefore, the further improvement of aroma retention property was calculated | required. Moreover, the packaging material used for these beverages, foods, and cosmetics has been highly demanded for volume reduction in consideration of cost reduction and consideration for the environment.
本発明は、上記のような課題の解決を図るものであり、包装材の薄肉化が可能で、かつ、優れた保香性を有する多層フィルムを提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a multilayer film capable of reducing the thickness of the packaging material and having excellent aroma retention.
また、本発明は、上記課題と共に、好適な耐破袋性能や耐カール性を有する保香性フィルムを提供することを課題とする。 Moreover, this invention makes it a subject to provide the aroma retaining film which has the suitable bag breaking performance and curl resistance with the said subject.
本発明は、少なくともシール層(A)と樹脂層(B)とを有し、一方の表層がシール層(A)である多層フィルムであって、前記樹脂層(B)が環状ポリオレフィン系樹脂を含有し、前記樹脂層(B)のシール層(A)側表面から多層フィルムの一方の表層となるシール層(A)の表面までの厚みが1〜15μmであり、前記シール層(A)の厚みが1〜10μmであり、総厚みが50μm以下である保香性フィルムにより、上記課題を解決するものである。 The present invention is a multilayer film having at least a seal layer (A) and a resin layer (B), one surface layer of which is a seal layer (A), wherein the resin layer (B) comprises a cyclic polyolefin resin. The thickness of the resin layer (B) from the surface of the seal layer (A) side to the surface of the seal layer (A) that is one surface layer of the multilayer film is 1 to 15 μm, The above-mentioned problems are solved by an aroma retaining film having a thickness of 1 to 10 μm and a total thickness of 50 μm or less.
本発明の保香性フィルムは、上記構成により、包装材を薄肉化できることからコストや環境対応に優れ、また、薄型であっても好適な保香性を実現できることから、香気成分を含有する飲料や食品や化粧品等の包装材用に好適に使用できる。 The fragrance-retaining film of the present invention is excellent in cost and environmental friendliness because the packaging material can be thinned by the above configuration, and can also realize a suitable fragrance even if it is thin. And can be suitably used for packaging materials such as foods and cosmetics.
また、薄型であっても好適な耐カール性を付与することができ、さらに好適な耐破袋性能を付与できることから、飲料や食品や化粧品への用途に好適に使用できる。 Moreover, even if it is thin, suitable curl resistance can be imparted and further suitable bag breaking resistance can be imparted, and therefore, it can be suitably used for beverages, foods and cosmetics.
本発明の保香性フィルムは、少なくとも、シール層(A)と、環状ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層(B)とを有する多層フィルムであり、シール層(A)が当該多層フィルムの一方の表層となる。そして、樹脂層(B)のシール層(A)側表面から多層フィルムの一方の表層となるシール層(A)の表面までの厚みが1〜15μm、前記シール層(A)の厚みが1〜10μm、総厚みが50μm以下の保香性フィルムである。 The aroma retaining film of the present invention is a multilayer film having at least a seal layer (A) and a resin layer (B) containing a cyclic polyolefin resin, and the seal layer (A) is one of the multilayer films. It becomes the surface layer. And the thickness from the seal layer (A) side surface of the resin layer (B) to the surface of the seal layer (A) which becomes one surface layer of the multilayer film is 1 to 15 μm, and the thickness of the seal layer (A) is 1 to 1 μm. It is an aroma retaining film having a thickness of 10 μm and a total thickness of 50 μm or less.
[シール層]
本発明の保香性フィルムに使用するシール層(A)は、ヒートシールによりシーリング可能な層であり、その厚みが1〜10μmである。シール層(A)の厚みを当該厚みとすることで、得られる多層フィルムの優れた保香性を実現できる。当該厚みは好適な接着性を兼備しやすいことから、好ましくは3〜10μmであり、より好ましくは3〜8μmであり、特に好ましくは4〜8μmである。また、樹脂層(B)等の隣接する層との間で、特に優れた層間強度を確保する際には、4μm以上とすることが好ましい。
[Seal layer]
The sealing layer (A) used for the aroma retaining film of the present invention is a layer that can be sealed by heat sealing and has a thickness of 1 to 10 μm. By setting the thickness of the seal layer (A) to the thickness, excellent aroma retention of the resulting multilayer film can be realized. The thickness is preferably 3 to 10 μm, more preferably 3 to 8 μm, and particularly preferably 4 to 8 μm because it is easy to have suitable adhesiveness. Moreover, when ensuring the especially outstanding interlayer intensity | strength between adjacent layers, such as a resin layer (B), it is preferable to set it as 4 micrometers or more.
当該シール層(A)に使用する樹脂としては、食品等の包装材のヒートシール層として使用され樹脂種を適宜使用すればよく、例えば、ポリオレフィン系樹脂を含有するシール層を好ましく使用できる。当該ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)等のポリエチレン樹脂や、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体(EMMA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート(EMA)共重合体、エチレン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体(E−EA−MAH)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)等のエチレン系共重合体;更にはエチレン−アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン−メタクリル酸共重合体のアイオノマー等が挙げられ、単独でも、2種以上を混合して使用しても良い。 As resin used for the said sealing layer (A), it is sufficient to use a resin seed | species suitably as a heat sealing layer of packaging materials, such as foodstuffs, For example, the sealing layer containing polyolefin resin can be used preferably. Examples of the polyolefin resin include polyethylene resins such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and very low density polyethylene (VLDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), and ethylene-methyl. Methacrylate copolymer (EMMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate (EMA) copolymer, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymer (E-EA-MAH), Ethylene copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymer (EAA) and ethylene-methacrylic acid copolymer (EMAA); further, ionomer of ethylene-acrylic acid copolymer, ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer Etc., alone or in combination of two or more It may be used.
なかでも、薄肉でも好適なヒートシール性を確保しやすく、また、樹脂層(B)等の他の樹脂層との接着性が高く、該層と共押出した際、製膜安定性を向上させやすいことから低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE)等のポリエチレン系樹脂を好ましく使用でき、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)を特に好ましく使用できる。 Among them, it is easy to ensure a suitable heat-sealing property even with a thin wall, and it has high adhesiveness with other resin layers such as the resin layer (B), and improves film-forming stability when coextruded with the layer. Since it is easy, polyethylene resins such as low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and very low density polyethylene (VLDPE) can be preferably used, and linear low density polyethylene (LLDPE) can be particularly preferably used.
LDPEとしては高圧ラジカル重合法で得られる分岐状低密度ポリエチレンであれば良く、好ましくは高圧ラジカル重合法によりエチレンを単独重合した分岐状低密度ポリエチレンである。 The LDPE may be a branched low density polyethylene obtained by a high pressure radical polymerization method, and is preferably a branched low density polyethylene obtained by homopolymerizing ethylene by a high pressure radical polymerization method.
LLDPEとしては、シングルサイト触媒を用いた低圧ラジカル重合法により、エチレン単量体を主成分として、これにコモノマーとしてブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチルペンテン等のα−オレフィンを共重合したものを好ましく使用できる。LLDPE中のコモノマー含有率としては、0.5〜20モル%の範囲であることが好ましく、1〜18モル%の範囲であることがより好ましい。 As LLDPE, an ethylene monomer is the main component by a low-pressure radical polymerization method using a single site catalyst, and an α-olefin such as butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methylpentene is used as a comonomer. Those obtained by copolymerizing can be preferably used. As a comonomer content rate in LLDPE, it is preferable that it is the range of 0.5-20 mol%, and it is more preferable that it is the range of 1-18 mol%.
前記シングルサイト触媒としては、周期律表第IV又はV族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウム化合物及び/又はイオン性化合物の組合せ等のメタロセン触媒系などの種々のシングルサイト触媒が挙げられる。また、シングルサイト触媒は活性点が均一であるため、活性点が不均一なマルチサイト触媒と比較して、得られる樹脂の分子量分布がシャープになるため、フィルムに成膜した際に低分子量成分の析出が少なく、シール強度の安定性や耐ブロッキング適性に優れた物性の樹脂が得られるので好ましい。 Examples of the single-site catalyst include various single-site catalysts such as metallocene catalyst systems such as combinations of metallocene compounds of Group IV or V transition metals and organoaluminum compounds and / or ionic compounds. In addition, the single-site catalyst has a uniform active site, so the molecular weight distribution of the resulting resin is sharper than a multi-site catalyst with a non-uniform active site. This is preferable because a resin having physical properties excellent in stability of sealing strength and anti-blocking property can be obtained.
エチレン系樹脂の密度は0.880〜0.970g/cm3であることが好ましい0.900〜0.965g/cm3の範囲。密度がこの範囲であれば、適度な剛性を有し、ヒートシール強度や耐ピンホール性等の機械強度も優れ、フィルム成膜性、押出適性が向上する。また、融点は、一般的には60〜130℃の範囲であることが好ましく、70〜120℃がより好ましい。融点がこの範囲であれば、加工安定性や層(B)との共押出加工性が向上し、更に柔軟性もあることから、耐ピンホール性も良好となる。また、エチレン樹脂のMFR(190℃、21.18N)は2〜20g/10分であることが好ましく、3〜10g/10分であることがより好ましい。MFRがこの範囲であれば、フィルムの押出成形性が向上する。 Range of preferred 0.900~0.965g / cm 3 density of the ethylene-based resin is 0.880~0.970g / cm 3. If the density is within this range, it has moderate rigidity, excellent mechanical strength such as heat seal strength and pinhole resistance, and film film formability and extrusion suitability are improved. Moreover, it is preferable that melting | fusing point is generally the range of 60-130 degreeC, and 70-120 degreeC is more preferable. When the melting point is within this range, the processing stability and the coextrusion processability with the layer (B) are improved, and further the flexibility is provided, so that the pinhole resistance is also improved. Moreover, it is preferable that it is 2-20 g / 10min, and, as for MFR (190 degreeC, 21.18N) of ethylene resin, it is more preferable that it is 3-10 g / 10min. When the MFR is within this range, the extrusion moldability of the film is improved.
プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン・α―オレフィンランダム共重合体、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−1共重合体、メタロセン触媒系ポリプロピレンなどが挙げられる。これらはそれぞれ単独で使用してもよいし、併用してもよい。望ましくはプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体であり、特にメタロセン触媒を用いて重合されたプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が好ましい。 Examples of the propylene resin include propylene homopolymer, propylene / α-olefin random copolymer, such as propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer. Examples include coalesced metallocene catalyst polypropylene. These may be used alone or in combination. A propylene-α-olefin random copolymer is desirable, and a propylene-α-olefin random copolymer polymerized using a metallocene catalyst is particularly preferable.
また、これらのポリプロピレン系樹脂は、MFR(230℃)が0.5〜30.0g/10分で、融点が110〜165℃であるものが好ましく、より好ましくは、MFR(230℃)が2.0〜15.0g/10分で、融点が115〜162℃のものである。MFR及び融点がこの範囲であれば、得られるフィルムの寸法安定性が良好で、更にフィルムとする際の成膜性も向上する。 These polypropylene resins preferably have an MFR (230 ° C.) of 0.5 to 30.0 g / 10 min and a melting point of 110 to 165 ° C., more preferably an MFR (230 ° C.) of 2 0.0-15.0 g / 10 min, melting point is 115-162 ° C. If MFR and melting | fusing point are this range, the dimensional stability of the film obtained will be favorable and the film-forming property at the time of setting it as a film will also improve.
また、シール層(A)に使用するポリオレフィン系樹脂としては、後述する環状オレフィン系樹脂を使用してもよい。シール層として環状オレフィン系樹脂を使用する場合には、環状オレフィン系樹脂からなるシール層であってもよいが、好適なヒートシール性を得やすいことから、環状オレフィン系樹脂の含有量が30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることがさらに好ましい。 Moreover, as a polyolefin-type resin used for a seal layer (A), you may use the cyclic olefin-type resin mentioned later. When a cyclic olefin-based resin is used as the seal layer, a seal layer made of a cyclic olefin-based resin may be used, but since a suitable heat sealability is easily obtained, the content of the cyclic olefin-based resin is 30 mass. % Or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less.
本発明に使用するポリオレフィン系樹脂を含有するシール層(A)には、上記ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有してもよい。当該他の成分としては、ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用できる。 The sealing layer (A) containing the polyolefin resin used in the present invention may contain other components other than the polyolefin resin. As the other components, various resins that can be coextruded with the polyolefin resin can be used.
ポリオレフィン系樹脂を含有するシール層(A)中のポリオレフィン系樹脂の含有量は90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることが特に好ましく、実質的にポリオレフィン系樹脂からなることがさらに好ましい。なかでもポリエチレン系樹脂の含有量が90質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、実質的にポリエチレン系樹脂からなることがさらに好ましい。 The content of the polyolefin resin in the seal layer (A) containing the polyolefin resin is preferably 90% by mass or more, particularly preferably 95% by mass or more, and substantially consists of a polyolefin resin. Is more preferable. Especially, it is preferable that content of a polyethylene-type resin is 90 mass% or more, It is more preferable that it is 95 mass% or more, It is still more preferable that it consists of polyethylene-type resin substantially.
[樹脂層(B)]
本発明に使用する樹脂層(B)は、環状ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層である。本発明の保香性フィルムは当該樹脂層(B)を総構成中に有することで、好適な保香性を実現できる。また、隣接する層との層間強度を高くでき、好適なシール強度や耐破袋性を実現できる。
[Resin layer (B)]
The resin layer (B) used in the present invention is a resin layer containing a cyclic polyolefin resin. The fragrance-holding film of the present invention can realize suitable fragrance-holding properties by having the resin layer (B) in the total configuration. Moreover, the interlayer strength between adjacent layers can be increased, and suitable seal strength and resistance to bag breakage can be realized.
当該環状オレフィン系樹脂としては、その構造においては特に限定されるものではなく、例えば、ノルボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、環状共役ジエン重合体等が挙げられる。これらの中でも、ノルボルネン系重合体が好ましい。また、ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体の開環重合体(以下、「COP」という。)、ノルボルネン系単量体とエチレン等のオレフィンを共重合したノルボルネン系共重合体(以下、「COC」という。)等が挙げられる。さらに、COP及びCOCの水素添加物は、特に好ましい。また、環状オレフィン系樹脂の重量平均分子量は、5,000〜500,000が好ましく、より好ましくは7,000〜300,000である。 The cyclic olefin-based resin is not particularly limited in its structure, and examples thereof include a norbornene-based polymer, a vinyl alicyclic hydrocarbon polymer, and a cyclic conjugated diene polymer. Among these, norbornene-based polymers are preferable. The norbornene-based polymer includes a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer (hereinafter referred to as “COP”), a norbornene-based copolymer obtained by copolymerizing a norbornene-based monomer and an olefin such as ethylene (hereinafter, referred to as “COP”). , “COC”). Furthermore, COP and COC hydrogenates are particularly preferred. The weight average molecular weight of the cyclic olefin resin is preferably 5,000 to 500,000, more preferably 7,000 to 300,000.
前記ノルボルネン系重合体の原料となるノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を有する脂環族系単量体である。このようなノルボルネン系単量体としては、例えば、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、エチリデテトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、ジメタノテトラヒドロフルオレン、フェニルノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、メトキシカルボニルテトラシクロドデセン等が挙げられる。これらのノルボルネン系単量体は、単独で用いても、2種以上を併用しても良い。 The norbornene monomer used as a raw material for the norbornene polymer is an alicyclic monomer having a norbornene ring. Examples of such norbornene-based monomers include norbornene, tetracyclododecene, ethylidene norbornene, vinyl norbornene, ethylidetetracyclododecene, dicyclopentadiene, dimethanotetrahydrofluorene, phenyl norbornene, methoxycarbonyl norbornene, methoxy And carbonyltetracyclododecene. These norbornene monomers may be used alone or in combination of two or more.
前記ノルボルネン系単量体と共重合可能なオレフィンとを共重合したノルボルネン系共重合体に使用するオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン等の炭素原子数2〜20個を有するオレフィン;シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフィン;1,4−ヘキサジエン等の非共役ジエンなどが挙げられる。これらのオレフィンは、それぞれ単独でも、2種類以上を併用することもできる。 Examples of the olefin used for the norbornene copolymer obtained by copolymerizing the norbornene monomer and a copolymerizable olefin include olefins having 2 to 20 carbon atoms such as ethylene, propylene, and 1-butene. A cycloolefin such as cyclobutene, cyclopentene or cyclohexene; a non-conjugated diene such as 1,4-hexadiene; These olefins can be used alone or in combination of two or more.
本発明に使用する樹脂層(B)においては、環状ポリオレフィン系樹脂を70質量%以上含有することで、好適な低吸着性と耐破袋性とを実現できる。また、好適な直進カット性を得やすくなるため易引裂き性も向上させやすくなる。当該環状ポリオレフィン系樹脂の含有量は、好ましくは樹脂層(B)の98質量%以上であり、実質的に環状ポリオレフィン系樹脂からなる層とすることがより好ましい。 In the resin layer (B) used for this invention, suitable low adsorptivity and bag-breaking resistance are realizable by containing 70 mass% or more of cyclic polyolefin resin. Moreover, since it becomes easy to obtain suitable straight cut property, it becomes easy to improve easy tearability. The content of the cyclic polyolefin resin is preferably 98% by mass or more of the resin layer (B), and more preferably a layer substantially made of a cyclic polyolefin resin.
樹脂層(B)に上記環状ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有する場合には、環状ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用でき、例えば、上記環状ポリオレフィン以外のポリオレフィン系樹脂等を使用できる。 When the resin layer (B) contains other components than the cyclic polyolefin resin, various resins that can be co-extruded with the cyclic polyolefin resin can be used. For example, a polyolefin resin other than the cyclic polyolefin can be used. Can be used.
前記環状ポリオレフィン系樹脂として用いることができる市販品として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体(COP)としては、例えば、日本ゼオン株式会社製「ゼオノア(ZEONOR)」等が挙げられ、ノルボルネン系共重合体(COC)としては、例えば、三井化学株式会社製「アペル」、ポリプラスチックス社製「トパス(TOPAS)」等が挙げられる。 Examples of commercially available products that can be used as the cyclic polyolefin-based resin include a ring-opening polymer (COP) of a norbornene-based monomer such as “ZEONOR” manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. Examples of the coalescence (COC) include “Appel” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and “TOPAS” manufactured by Polyplastics.
樹脂層(B)中の環状ポリオレフィン系樹脂の含有量は、本発明の効果を奏する範囲であれば特に制限されず、樹脂層(B)中の主成分として含有すればよく、好ましくは樹脂層(B)に含まれる樹脂成分中の70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上であり、実質的に環状ポリオレフィン系樹脂からなる層であることが特に好ましい。 The content of the cyclic polyolefin resin in the resin layer (B) is not particularly limited as long as the effects of the present invention are achieved, and may be contained as a main component in the resin layer (B), preferably the resin layer. It is 70 mass% or more in the resin component contained in (B), More preferably, it is 80 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more, and it is especially preferable that it is a layer which consists of cyclic polyolefin resin substantially.
他の樹脂を併用する場合には、例えば、上記シール層(A)にて例示したポリオレフィン系樹脂等を好ましく使用できる。当該他の樹脂は、樹脂層(B)に含まれる樹脂成分の30質量%以下で併用することが好ましい。 When using other resin together, the polyolefin resin etc. which were illustrated in the said sealing layer (A) can be used preferably, for example. The other resin is preferably used in combination at 30% by mass or less of the resin component contained in the resin layer (B).
本発明に使用する樹脂層(B)においては、これら環状ポリオレフィン系樹脂のうち、ガラス転移温度が100℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂を60質量%以上使用することが好ましく、80質量%以上使用することがより好ましい。当該範囲とすることで、低吸着性と好適な耐破袋性能とシール強度を両立しやすくなる。また、ガラス転移温度が100℃以下の環状オレフィン系樹脂がその質量%以上含まれることにより、樹脂層(A)との層間強度が良好となり、高いシール強度を得る事ができる。 In the resin layer (B) used in the present invention, among these cyclic polyolefin resins, a cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 100 ° C. or less is preferably used in an amount of 60% by mass or more, and 80% by mass or more is used. It is more preferable. By setting it as the said range, it becomes easy to make low adsorptivity, suitable bag-breaking performance, and seal strength compatible. Moreover, the cyclic | annular olefin resin whose glass transition temperature is 100 degrees C or less is contained by the mass% or more, interlayer strength with a resin layer (A) becomes favorable, and it can obtain high sealing strength.
ガラス転移温度が100℃以下の環状ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系単量体の含有比率が75質量%以下の非晶性環状ポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、より好ましくは当該単量体の含有比率が70質量%以下の環状ポリオレフィン系樹脂である。 As the cyclic polyolefin resin having a glass transition temperature of 100 ° C. or lower, for example, an amorphous cyclic polyolefin resin having a norbornene monomer content of 75% by mass or less can be preferably used, and the monomer is more preferably used. Is a cyclic polyolefin resin having a content ratio of 70% by mass or less.
さらに、前記樹脂層(B)のガラス転移温度Tgは、共押積層法での製造が可能である点と、工業的原料入手容易性の観点からは、Tgが200℃以下であることが好ましい。特に望ましくは60℃〜180℃である。この様なTgを有する樹脂層(B)としては、樹脂層(B)に使用する環状ポリオレフィン系樹脂の総量中のノルボルネン系単量体の含有比率が20〜90質量%の範囲であることが好ましく、より好ましくは25〜90質量%、更に好ましくは30〜85質量%である。含有比率がこの範囲にあれば、耐熱性、剛性、防湿性、加工安定性が向上する。尚、本発明におけるガラス転移温度Tgは、DSCにて測定して得られる値である。 Further, the glass transition temperature Tg of the resin layer (B) is preferably Tg of 200 ° C. or less from the viewpoint that it can be produced by a co-pushing lamination method and industrial raw material availability. . The temperature is particularly preferably 60 ° C to 180 ° C. As the resin layer (B) having such Tg, the content ratio of the norbornene monomer in the total amount of the cyclic polyolefin resin used in the resin layer (B) is in the range of 20 to 90% by mass. More preferably, it is 25-90 mass%, More preferably, it is 30-85 mass%. When the content ratio is within this range, the heat resistance, rigidity, moisture resistance, and processing stability are improved. In addition, the glass transition temperature Tg in this invention is a value obtained by measuring by DSC.
樹脂層(B)の厚みは特に制限されず、保香性フィルムの層構成や厚み等に応じて適宜好適な範囲に調整すればよいが、積層する他の層との層間強度を得やすいことから、10μm以下であることが好ましく、1〜8μmであることがより好ましく。1〜6μmであることが特に好ましい。 The thickness of the resin layer (B) is not particularly limited, and may be adjusted to a suitable range according to the layer structure and thickness of the aroma retaining film, but it is easy to obtain interlayer strength with other layers to be laminated. To 10 μm or less, more preferably 1 to 8 μm. It is especially preferable that it is 1-6 micrometers.
[保香性フィルム]
本発明の保香性フィルムは、前記シール層(A)及び前記樹脂層(B)を有する多層フィルムであり、その総厚みが50μm以下である。また、保香性フィルム中の樹脂層(B)のシール層(A)を有する側の表面から、保香性フィルムの一方の表層であるシール面となるシール層(A)の表面までの厚みが1〜15μm以下の保香性フィルムである。本発明の保香性フィルムは、当該構成とすることで、包装材の薄肉化が可能であると共に、薄型であっても好適な保香性と高いシール強度を実現できる。
[Incense retention film]
The aroma retaining film of this invention is a multilayer film which has the said seal layer (A) and the said resin layer (B), The total thickness is 50 micrometers or less. Moreover, the thickness from the surface of the resin layer (B) in the fragrance-holding film on the side having the seal layer (A) to the surface of the seal layer (A) serving as the seal surface as one surface layer of the fragrance-holding film. Is a fragrance-retaining film of 1 to 15 μm or less. The fragrance-retaining film of the present invention can have a thin wrapping material, and can achieve a suitable fragrance-retaining property and high sealing strength even when it is thin.
保香性フィルムの総厚みは、薄型化と好適な包装特性とを実現しやすいことから、好ましくは25〜50μmであり、より好ましくは25〜45μmであり、特に好ましくは30〜45μmである。また、樹脂層(B)のシール層(A)側表面からシール層(A)のシール面表面までの厚みは、好適なシール性等を得やすいことから、3〜10μmであることが好ましく、3〜8μmであることがより好ましく、4〜8μmであることが特に好ましい。 The total thickness of the fragrance retaining film is preferably 25 to 50 μm, more preferably 25 to 45 μm, and particularly preferably 30 to 45 μm because it is easy to achieve thinning and suitable packaging characteristics. Further, the thickness from the seal layer (A) side surface of the resin layer (B) to the seal surface surface of the seal layer (A) is preferably 3 to 10 μm because it is easy to obtain suitable sealing properties, It is more preferably 3 to 8 μm, and particularly preferably 4 to 8 μm.
本発明の保香性フィルムは、上記シール層(A)と樹脂層(B)以外の任意の他の樹脂層(C)が積層されていてもよい。本発明の保香性フィルムにおいては、上記厚み範囲となる構成であれば、当該他の樹脂層(C)が、シール層(A)と樹脂層(B)との間に設けられていてもよいが、シール層(A)と樹脂層(B)とが直接積層された構成が、特に好適な保香性と接着性とを得やすいため好ましい。また、シール層(A)と樹脂層(B)とが直接積層された構成において、当該樹脂層(B)上に他の樹脂層(C)が積層された構成も好ましく使用できる。 In the aroma retaining film of the present invention, any other resin layer (C) other than the sealing layer (A) and the resin layer (B) may be laminated. In the aroma retaining film of the present invention, the other resin layer (C) may be provided between the seal layer (A) and the resin layer (B) as long as the thickness is within the above range. However, a structure in which the seal layer (A) and the resin layer (B) are directly laminated is preferable because it is easy to obtain particularly suitable aroma retention and adhesiveness. Moreover, in the structure in which the seal layer (A) and the resin layer (B) are directly laminated, a structure in which another resin layer (C) is laminated on the resin layer (B) can also be preferably used.
他の樹脂層(C)としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層を好ましく例示できる。当該ポリオレフィン系樹脂としては、前記シール層(A)に用いられるポリオレフィン系樹脂を好ましく使用でき、なかでも、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)等のポリエチレン樹脂を好ましく使用できる。特に、前記樹脂層(A)と融点差をつけた当該樹脂層(C)を多層することで、包装機械適性が向上する。 As another resin layer (C), the resin layer containing polyolefin resin can be illustrated preferably, for example. As the polyolefin resin, the polyolefin resin used for the sealing layer (A) can be preferably used, and among them, very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and low density polyethylene (LDPE). The polyethylene resin such as can be preferably used. In particular, the packaging machine suitability is improved by multilayering the resin layer (A) and the resin layer (C) having a difference in melting point.
なお、樹脂層(C)中のポリオレフィン系樹脂の含有量は、当該樹脂層(C)を形成するために用いる樹脂成分の全質量に対し、50質量%以上で当該特定の樹脂を含有することを言うものでありが好ましく、好ましくは60質量%以上含有することがより好ましい。樹脂層(C)中には、上記ポリオレフィン系樹脂以外の他の成分を含有してもよく、当該他の成分としては、ポリオレフィン系樹脂と共押出可能な各種樹脂を使用できる。 In addition, content of the polyolefin-type resin in a resin layer (C) contains the said specific resin in 50 mass% or more with respect to the total mass of the resin component used in order to form the said resin layer (C). It is preferable that it contains 60% by mass or more. In the resin layer (C), other components than the polyolefin resin may be contained, and as the other components, various resins that can be coextruded with the polyolefin resin can be used.
本発明の保香性フィルムは、上記のとおり、少なくとも前記シール層(A)と前記樹脂層(B)とが含まれていればよく、各種層を適宜積層して使用できる。なかでも、上記樹脂層(C)を使用した好ましい構成例としては、例えば、シール層(A)/樹脂層(B)/他の樹脂層(C)の構成を例示できる。当該構成においては、樹脂層(B)の厚みを1〜3μmとすることで、好適な保香性と耐カール性とを実現しやすいため好ましい。 The aroma retaining film of the present invention only needs to contain at least the sealing layer (A) and the resin layer (B) as described above, and various layers can be appropriately laminated and used. Especially, as a preferable structural example using the said resin layer (C), the structure of a sealing layer (A) / resin layer (B) / other resin layers (C) can be illustrated, for example. In the said structure, since it is easy to implement | achieve suitable aroma retaining property and curl resistance by making the thickness of a resin layer (B) into 1-3 micrometers, it is preferable.
また、他の好ましい構成例としては、シール層(A)/樹脂層(B)/他の樹脂層(C)/樹脂層(B)の構成を例示できる。当該構成においては、樹脂層(B)の厚みを厚くすることができ、特に好適な保香性を実現しやすくなる。当該構成においては、シール層(A)に積層する樹脂層(B)の厚みが1〜10μmであることが好ましい。特にコストを低減する場合には、当該樹脂層(B)の厚みは1〜8μmであることが好ましく、1〜6μmとすることがより好ましい。一方、特に高い保香性を実現する場合には、3〜10μmとすることが好ましく、5〜8μmとすることがより好ましい。なお、シール層(A)上に積層する樹脂層(B)と、他の樹脂層(C)上に積層する樹脂層(B)とは、同一の樹脂からなる層であることも好ましいが、異なる樹脂からなる層であってもよい。また、耐カール性を得やすいことから、シール層(A)上に積層される樹脂層(B)と、他の樹脂層(C)上に積層される樹脂層(B)との厚み差が1μm以下であることが好ましく、実質的に同一厚みであることが好ましい。 Moreover, as another preferable structural example, the structure of a sealing layer (A) / resin layer (B) / other resin layer (C) / resin layer (B) can be illustrated. In the said structure, the thickness of the resin layer (B) can be increased, and it becomes easy to implement | achieve especially suitable aroma retention. In the said structure, it is preferable that the thickness of the resin layer (B) laminated | stacked on a seal layer (A) is 1-10 micrometers. In particular, when reducing the cost, the thickness of the resin layer (B) is preferably 1 to 8 μm, and more preferably 1 to 6 μm. On the other hand, when especially high aroma retention is realized, it is preferably 3 to 10 μm, and more preferably 5 to 8 μm. The resin layer (B) laminated on the sealing layer (A) and the resin layer (B) laminated on the other resin layer (C) are preferably layers made of the same resin, It may be a layer made of a different resin. Moreover, since it is easy to obtain curl resistance, there is a difference in thickness between the resin layer (B) laminated on the seal layer (A) and the resin layer (B) laminated on the other resin layer (C). It is preferable that it is 1 micrometer or less, and it is preferable that it is substantially the same thickness.
前記の各樹脂層には、必要に応じて、防曇剤、帯電防止剤、熱安定剤、造核剤、酸化防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤、離型剤、紫外線吸収剤、着色剤等の成分を本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。特に、内容物の隠蔽性や印刷見栄え特性から不透明化や白色化も可能である。 For each of the resin layers, an antifogging agent, an antistatic agent, a heat stabilizer, a nucleating agent, an antioxidant, a lubricant, an antiblocking agent, a release agent, an ultraviolet absorber, a coloring agent, etc. These components can be added as long as the object of the present invention is not impaired. In particular, it is possible to make the content opaque or white due to the concealability of the contents and the print appearance characteristics.
また、本発明の保香フィルムは、ヘキサン酸エチルの含有濃度が50ppmのエタノール/水混合液(質量比15/85)を4ml封入し、25℃、40%Rh環境下で1週間静置した際の混合液中のヘキサン酸エチルの残存率が好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上、さらに好ましくは80%以上、特に好ましくは90%以上とすることで特に優れた保香性を実現できる。当該ヘキサン酸エチルの封入は、例えば、保香フィルムのシール層側を内面として一辺が開口した12cm×12cmの小袋を作製し、当該小袋に混合液を入れた後、開口部をヒートシールすることで封入できる。 The incense film of the present invention encloses 4 ml of an ethanol / water mixture (mass ratio 15/85) having a concentration of ethyl hexanoate of 50 ppm, and was allowed to stand in an environment of 25 ° C. and 40% Rh for 1 week. When the residual ratio of ethyl hexanoate in the mixed liquid is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more, particularly excellent aroma retention is achieved. realizable. Encapsulating the ethyl hexanoate is, for example, preparing a 12 cm × 12 cm sachet with one side opened with the sealing layer side of the incense film as the inner surface, putting the mixture into the sachet, and then heat-sealing the opening. Can be enclosed with.
本発明の保香性フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、多層構成とする場合には、各樹脂層に用いる樹脂又は樹脂混合物を、それぞれ別々の押出機で加熱溶融させ、共押出多層ダイス法やフィードブロック法等の方法により溶融状態で目的とする多層構成で多層した後、インフレーションやTダイ・チルロール法等によりフィルム状に成形する共押出法が挙げられる。この共押出法は、各層の厚さの比率を比較的自由に調整することが可能で、衛生性に優れ、コストパフォーマンスにも優れた保香性フィルムが得られるので好ましい。また、本発明で用いる非晶性環状ポリオレフィン系樹脂を含有する樹脂層(B)と、樹脂層(A)としてポリエチレン系樹脂を用いた場合には、両者間で融点とTgとの差が大きくなる場合もあるため、共押出加工時にフィルム外観が劣化したり、均一な層構成形成が困難になったりする場合がある。このような劣化を抑制するためには、比較的高温で溶融押出を行うことができるTダイ・チルロール法が好ましい。 The method for producing the aroma retaining film of the present invention is not particularly limited. For example, in the case of a multi-layer structure, the resin or resin mixture used for each resin layer is heated and melted in a separate extruder, and the same is used. Examples thereof include a coextrusion method in which a multilayer is formed with a desired multilayer structure in a molten state by a method such as extrusion multilayer die method or feed block method, and then formed into a film shape by inflation, T-die / chill roll method or the like. This coextrusion method is preferable because the ratio of the thicknesses of the respective layers can be adjusted relatively freely, and an aroma retaining film excellent in hygiene and cost performance can be obtained. Further, when the resin layer (B) containing the amorphous cyclic polyolefin resin used in the present invention and the polyethylene resin as the resin layer (A) are used, the difference between the melting point and Tg is large between the two. In some cases, the appearance of the film may be deteriorated during co-extrusion, or it may be difficult to form a uniform layer structure. In order to suppress such deterioration, a T-die / chill roll method that can perform melt extrusion at a relatively high temperature is preferable.
[包装材]
本発明の多層フィルムは、当該多層フィルムをシーラントとし、他のフィルム等の基材やラミネート層等を積層して包装材として使用できる。当該包装材は、多層フィルム中のシール層(A)を一方の表層として有し、適宜な態様に加工して、一枚あるいは複数枚の包装材のシール層(A)をヒートシールすることで、各種の包装袋を形成できる。
[Packaging materials]
The multilayer film of the present invention can be used as a packaging material by using the multilayer film as a sealant and laminating a substrate such as another film or a laminate layer. The packaging material has the sealing layer (A) in the multilayer film as one surface layer, processed into an appropriate mode, and heat-sealing the sealing layer (A) of one or more packaging materials. Various packaging bags can be formed.
基材を構成する材料としては、例えば、ナイロン6やナイロン66等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、セロハン等の樹脂フィルム、紙、板紙、織物等の織布や不織布、あるいは、アルミニウム箔等の金属箔などが挙げられ、好ましくは、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂又はポリプロピレン樹脂からなるフィルムあるいはアルミニウム箔である。基材がポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂又はポリプロピレン樹脂からなるフィルムである場合には、延伸フィルムであることが好ましい。また、基材は単層であってもよく、多層であってもよい。多層の基材としては、ポリアミド樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂層、ポリアミド樹脂層の順に多層された3層の基材やポリエステル樹脂層とアルミニウム箔が多層された基材等が挙げられる。 Examples of the material constituting the substrate include polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, resin films such as polypropylene resin, polyethylene resin, and cellophane, paper, paperboard, and fabrics. And a metal foil such as an aluminum foil, preferably a film made of polyamide resin, polyester resin or polypropylene resin, or aluminum foil. When the substrate is a film made of polyamide resin, polyester resin or polypropylene resin, it is preferably a stretched film. Further, the substrate may be a single layer or a multilayer. Examples of the multilayer base material include a polyamide resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer, a three-layer base material that is multilayered in the order of the polyamide resin layer, and a base material in which a polyester resin layer and an aluminum foil are multilayered. It is done.
基材の厚さは使用する態様に応じて適宜調整すればよいが、低コストで、好適なヒートシール性を得やすいことから、5〜30μmであることが好ましく、10〜20μmであることがより好ましい。 The thickness of the base material may be appropriately adjusted according to the mode to be used, but it is preferably 5 to 30 μm and preferably 10 to 20 μm because it is easy to obtain suitable heat sealability at low cost. More preferred.
本発明に使用する基材は、香気性成分の揮発や内容物の変質等を抑制するために、遮光性を有することも好ましい。当該基材の遮光性としては、得られる包装材の波長190〜900nmの光の透過率が3%以下であることが好ましく、1%以下であることがより好ましい。当該遮光性を付与する際には、遮光性のある着色フィルムや金属箔、紙等の基材を使用してもよく、フィルムや紙に着色層や金属層等の遮光層を積層した基材を使用してもよい。 The substrate used in the present invention preferably has a light shielding property in order to suppress volatilization of fragrant components, alteration of contents, and the like. As the light-shielding property of the base material, the transmittance of light having a wavelength of 190 to 900 nm of the obtained packaging material is preferably 3% or less, and more preferably 1% or less. When imparting the light-shielding property, a light-shielding colored film, a metal foil, or a substrate such as paper may be used, and a substrate obtained by laminating a light-shielding layer such as a colored layer or a metal layer on a film or paper May be used.
また、本発明の包装材を食品等の用途に適用する場合には、基材として紙基材を使用することも好ましい。当該紙基材としては、坪量が150〜500g/m2程度のものを選択して使用することが好ましい。坪量を当該範囲とすることで、十分な腰や強度を有する包装容器が得られやすく、また、包装容器成形時の加工適正が得られやすくなる。また、コスト面でも優位となる。 Moreover, when applying the packaging material of this invention for uses, such as a foodstuff, it is also preferable to use a paper base material as a base material. As the paper substrate, it is preferable to select and use one having a basis weight of about 150 to 500 g / m 2 . By setting the basis weight within the above range, a packaging container having sufficient waist and strength can be easily obtained, and processing suitability at the time of molding the packaging container can be easily obtained. In addition, it is advantageous in terms of cost.
また、本発明に使用する基材は、上記の樹脂フィルムや金属箔等に各種の機能層が積層された基材であってもよく、例えば、酸素ガスや水蒸気等の透過を阻止するバリア層を有していても良い。 Further, the base material used in the present invention may be a base material in which various functional layers are laminated on the above resin film, metal foil, or the like, for example, a barrier layer that prevents permeation of oxygen gas, water vapor, and the like. You may have.
バリア層としては、例えば、酸化珪素あるいは酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着層、ポリ塩化ビニリデン系樹脂層、ビニルアルコール樹脂層、エチレン−ビニルアルコール共重合体層、ポリアクリルニトリル樹脂層、ポリアミド系樹脂層等が挙げられる。特に、酸化珪素あるいは酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着層をバリア層として用いることが好ましい。無機酸化物の蒸着層を有する本発明の積層体は、内容物の保存安定性に優れる利点がある。 Examples of the barrier layer include a vapor deposition layer of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide, a polyvinylidene chloride resin layer, a vinyl alcohol resin layer, an ethylene-vinyl alcohol copolymer layer, a polyacrylonitrile resin layer, and a polyamide system. Examples thereof include a resin layer. In particular, a vapor deposition layer of an inorganic oxide such as silicon oxide or aluminum oxide is preferably used as the barrier layer. The laminate of the present invention having an inorganic oxide vapor-deposited layer has an advantage of excellent storage stability of contents.
バリア層は、前記の基材の片面に、物理気相成長法あるいは化学気相成長法等によって無機酸化物を蒸着する方法や、ロールコート、グラビアロールコート、キスコート等のコーティング方式、グラビア印刷、オフセット印刷、転写印刷等の印刷方式により樹脂を溶解した液を塗工してバリア層を形成する方法が挙げられる。 The barrier layer is a method of depositing an inorganic oxide on one side of the substrate by physical vapor deposition or chemical vapor deposition, a coating method such as roll coating, gravure roll coating, kiss coating, gravure printing, Examples thereof include a method in which a barrier layer is formed by applying a liquid in which a resin is dissolved by a printing method such as offset printing or transfer printing.
本発明の包装材は、ヘキサン酸エチルの含有濃度が50ppmのエタノール/水混合液(質量比15/85)を4ml封入し、25℃、40%Rh環境下で1週間静置した際の混合液中のヘキサン酸エチルの残存率が好ましくは60%以上、より好ましくは70%以上、さらに好ましくは80%以上、特に好ましくは90%以上とすることで特に優れた保香性を実現できる。当該ヘキサン酸エチルの封入は、例えば、保香フィルムをシーラントとして製造した包装材のシール層側を内面として一辺が開口した12cm×12cmの小袋を作製し、当該小袋に混合液を入れた後、開口部をヒートシールすることで封入できる。 The packaging material of the present invention contains 4 ml of an ethanol / water mixed solution (mass ratio 15/85) containing 50 ppm of ethyl hexanoate and mixed at a temperature of 25 ° C. and 40% Rh for 1 week. Particularly excellent aroma retention can be achieved by setting the residual ratio of ethyl hexanoate in the liquid to preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more. Encapsulation of the ethyl hexanoate, for example, after producing a 12 cm × 12 cm sachet with one side opened with the sealing layer side of the packaging material produced using the incense film as a sealant and putting the mixed solution into the sachet, The opening can be sealed by heat sealing.
保香性フィルムと、基材との積層は、例えば、接着剤を介して積層する方法を例示でき、当該方法としては、公知の方法、例えば、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、サンドラミネート法、ホットメルトラミネート法が挙げられる。 Lamination of the fragrance-holding film and the substrate can be exemplified by a method of laminating via an adhesive, for example, as the method, a known method such as a dry laminating method, a wet laminating method, a sand laminating method, A hot melt laminating method is mentioned.
保香性フィルムと基材とを接着するために用いられるドライラミネーション用接着剤としては、例えば、ポリエーテル−ポリウレタン系接着剤、ポリエステル−ポリウレタン系接着剤等が挙げられる。また各種の粘着剤を使用することもできるが、感圧性粘着剤を用いることが好ましい。感圧性粘着剤としては、例えば、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、これらの混合物をベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサンのような有機溶剤に溶解したゴム系粘着剤、或いは、これらゴム系粘着剤にアビエチレン酸ロジンエステル、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・インデン共重合体などの粘着付与剤を配合したもの、或いは、2−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸n−ブチル共重合体、2−エチルヘキシルアクリレート・アクリル酸エチル・メタクリル酸メチル共重合体などのガラス転移点が−20℃以下のアクリル系共重合体を有機溶剤で溶解したアクリル系粘着剤などを挙げることができる。 Examples of the dry lamination adhesive used for bonding the fragrance-holding film and the base material include polyether-polyurethane adhesives, polyester-polyurethane adhesives, and the like. Various pressure-sensitive adhesives can be used, but a pressure-sensitive pressure-sensitive adhesive is preferably used. Examples of the pressure-sensitive adhesive include, for example, a polyisobutylene rubber, a butyl rubber, a rubber adhesive in which a mixture thereof is dissolved in an organic solvent such as benzene, toluene, xylene, hexane, or a bisethylene acid rosin in the rubber adhesive. A blend of tackifiers such as ester, terpene / phenol copolymer, terpene / indene copolymer, or 2-ethylhexyl acrylate / n-butyl acrylate copolymer, 2-ethylhexyl acrylate / ethyl acrylate / Examples thereof include an acrylic pressure-sensitive adhesive prepared by dissolving an acrylic copolymer having a glass transition point of −20 ° C. or less such as a methyl methacrylate copolymer in an organic solvent.
ドライラミネート、ウェットラミネート、ノンソルベントラミネート等を好ましく使用できる。また加熱ロールの熱圧着で貼合する熱ラミネートや押出ラミネート等の各種積層法を適用し、多層構成を形成させることも可能である。さらに、前記保香性フィルムと紙基材間に接着性樹脂、前記フィルム等の基材が構成されていても良い。 Dry laminate, wet laminate, non-solvent laminate and the like can be preferably used. Moreover, it is also possible to form a multilayer structure by applying various lamination methods such as thermal lamination and extrusion lamination which are bonded by thermocompression bonding of a heating roll. Furthermore, base materials, such as adhesive resin and the said film, may be comprised between the said aroma retaining film and a paper base material.
本発明の保香性フィルム及び包装材は、薄肉化が可能で、好適な保香性を有することから、日本酒等のアルコール飲料、コーヒー豆やインスタントコーヒー、茶葉、香水等の香気成分を含有する内容物の包装に好適に適用できる。 Since the aroma retaining film and packaging material of the present invention can be thinned and have a suitable aroma retaining property, it contains aroma components such as alcoholic beverages such as sake, coffee beans, instant coffee, tea leaves, and perfumes. It can be suitably applied to the packaging of contents.
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより詳しく説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples.
(実施例1)
シール層(A)用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン〔密度:0.920g/cm3、MFR:5g/10分(190℃、21.18N);以下、「LLDPE(1)」と言う。〕を用いた。樹脂層(B)用樹脂として、ノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル APL8008T」、MFR:15g/10分(260℃、21.18N)、ガラス転移点:70℃;以下、「COC(1)」という。〕を用いた。樹脂層(C1)用樹脂として、直鎖状低密度ポリエチレン〔密度:0.930g/cm3、融点125℃、MFR:5g/10分(190℃、21.18N);以下、「LLDPE(2)」という。〕を用いた。樹脂層(C2)用樹脂として、LLDPE(2)を60質量部と高密度ポリエチレン〔密度:0.966g/cm3、融点128℃、MFR:10g/10分(190℃、21.18N);以下、「HDPE」という。〕40質量部との樹脂混合物を用いた。これらの樹脂をそれぞれ、シール層(A)用押出機(口径40mm)、樹脂層(B)用押出機(口径40mm)、樹脂層(C1)用押出機(口径50mm)、樹脂層(C2)用押出機(口径50mm)に供給して200〜250℃で溶融し、その溶融した樹脂をフィードブロックを有するTダイ・チルロール法の共押出多層フィルム製造装置(フィードブロック及びTダイ温度:250℃)にそれぞれ供給して共溶融押出を行って、フィルムの層構成が(A)/(B)/(C1)/(C2)の4層構成で、各層の厚さが8μm/3μm/20μm/9μm(合計40μm)である保香性フィルム(1)を得た。得られた保香性フィルムの表面層(C2)表面にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40dyne/cmであった。処理面側にウレタン系接着剤を3.5g/m2になるよう塗工後、アルミ箔(厚さ7μm)をドライラミネートし、更に、得られた積層体のアルミ箔側にウレタン接着剤を3.5g/m2になるよう塗工後、二軸延伸ポリエステル(厚さ12μm)(融点260℃、東洋紡製)をドライラミネートし、包装材(1)を得た。
Example 1
As a resin for the sealing layer (A), linear low density polyethylene [density: 0.920 g / cm 3 , MFR: 5 g / 10 min (190 ° C., 21.18 N); hereinafter referred to as “LLDPE (1)” . ] Was used. As a resin for the resin layer (B), a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer [“Apel APL8008T” manufactured by Mitsui Chemicals, MFR: 15 g / 10 min (260 ° C., 21.18 N), glass transition point: 70 ° C .; Hereinafter, it is referred to as “COC (1)”. ] Was used. As the resin for the resin layer (C1), linear low density polyethylene [density: 0.930 g / cm 3 , melting point 125 ° C., MFR: 5 g / 10 min (190 ° C., 21.18 N); hereinafter referred to as “LLDPE (2 ) ". ] Was used. As resin for the resin layer (C2), 60 parts by mass of LLDPE (2) and high-density polyethylene [density: 0.966 g / cm 3 , melting point 128 ° C., MFR: 10 g / 10 min (190 ° C., 21.18 N); Hereinafter, it is referred to as “HDPE”. A resin mixture with 40 parts by weight was used. These resins are respectively used as a seal layer (A) extruder (40 mm diameter), a resin layer (B) extruder (40 mm diameter), a resin layer (C1) extruder (50 mm diameter), and a resin layer (C2). Supplied to an extruder (50 mm in diameter) and melted at 200 to 250 ° C., and the melted resin is a T-die / chill roll co-extruded multilayer film production apparatus having a feed block (feed block and T-die temperature: 250 ° C. ), And co-melt extrusion is performed, and the layer structure of the film is a four-layer structure of (A) / (B) / (C1) / (C2), and the thickness of each layer is 8 μm / 3 μm / 20 μm / An aroma retaining film (1) having a size of 9 μm (total 40 μm) was obtained. The surface layer (C2) surface of the obtained aroma retaining film was subjected to corona treatment, and the surface tension by the wetting reagent was 40 dyne / cm. After applying urethane adhesive on the treated surface side to 3.5 g / m 2 , dry laminate aluminum foil (thickness 7 μm), and then apply urethane adhesive on the aluminum foil side of the resulting laminate. After coating to 3.5 g / m 2 , biaxially stretched polyester (thickness: 12 μm) (melting point: 260 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was dry laminated to obtain a packaging material (1).
(実施例2)
シール層(A)用樹脂として、LLDPE(1)、樹脂層(B)用樹脂として、COC(1)90質量部とHDPE10質量部の樹脂混合物を用い、樹脂層(C1)用樹脂として、LLDPE(2)60質量部とHDPE40質量部の樹脂混合物を用い、樹脂層(C2)用樹脂として、LLDPE(2)20質量部とHDPE80質量部の混合物を用いた。フィルムの層構成が(A)/(B)/(C1)/(C2)の4層構成で、各層の厚さが8μm/3μm/20μm/9m(合計40μm)である保香性フィルム(2)を得た。最外層となる樹脂層(C2)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40mN/mであった。実施例1と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材(2)を得た。
(Example 2)
LLDPE (1) is used as the resin for the seal layer (A), 90 parts by mass of COC (1) and 10 parts by mass of HDPE are used as the resin for the resin layer (B), and LLDPE is used as the resin for the resin layer (C1). (2) A resin mixture of 60 parts by mass and 40 parts by mass of HDPE was used, and as a resin for the resin layer (C2), a mixture of 20 parts by mass of LLDPE (2) and 80 parts by mass of HDPE was used. An aroma retaining film (2) in which the layer structure of the film is a four-layer structure of (A) / (B) / (C1) / (C2), and the thickness of each layer is 8 μm / 3 μm / 20 μm / 9 m (total 40 μm) ) The outermost resin layer (C2) was subjected to corona treatment, and the surface tension by the wetting reagent was 40 mN / m. In the same manner as in Example 1, aluminum foil and biaxially stretched polyester were dry laminated to obtain a packaging material (2).
(実施例3)
シール層(A)用樹脂として、LLDPE(1)、樹脂層(B)用樹脂として、COC(1)、樹脂層(C)用樹脂として、LLDPE(2)を用いた。フィルムの層構成が(A)/(B)/(C)/(B)の4層構成で、各層の厚さが8μm/6μm/20μm/6m(合計40μm)である保香性フィルム(3)を得た。最外層となる樹脂層(B)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40mN/mであった。実施例1と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材(3)を得た。
(Example 3)
LLDPE (1) was used as the resin for the seal layer (A), COC (1) was used as the resin for the resin layer (B), and LLDPE (2) was used as the resin for the resin layer (C). The film is composed of four layers (A) / (B) / (C) / (B), and the thickness of each layer is 8 μm / 6 μm / 20 μm / 6 m (total 40 μm) (3 ) The resin layer (B) as the outermost layer was subjected to corona treatment, and the surface tension by the wetting reagent was 40 mN / m. In the same manner as in Example 1, aluminum foil and biaxially stretched polyester were dry laminated to obtain a packaging material (3).
(実施例4)
シール層(A)用樹脂として、LLDPE(1)、樹脂層(B)用樹脂として、COC(1)70質量%とノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル APL6013T」、MFR:15g/10分(260℃、21.18N)、ガラス転移点:125℃;以下、「COC(2)」という。〕30質量部の混合物、樹脂層(C)用樹脂として、LLDPE(2)を用いた。フィルムの層構成が(A)/(B)/(C)/(B)の4層構成で、各層の厚さが8μm/6μm/20μm/6m(合計40μm)である保香性フィルム(3)を得た。最外層となる樹脂層(B)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40mN/mであった。実施例1と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材(4)を得た。
Example 4
As the resin for the seal layer (A), LLDPE (1), as the resin for the resin layer (B), a ring-opening polymer of 70% by mass of COC (1) and a norbornene monomer [“Apel APL6013T” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. MFR: 15 g / 10 min (260 ° C., 21.18 N), glass transition point: 125 ° C .; hereinafter referred to as “COC (2)”. ] LLDPE (2) was used as a resin for 30 parts by mass of the mixture and the resin layer (C). The film is composed of four layers (A) / (B) / (C) / (B), and the thickness of each layer is 8 μm / 6 μm / 20 μm / 6 m (total 40 μm) (3 ) The resin layer (B) as the outermost layer was subjected to corona treatment, and the surface tension by the wetting reagent was 40 mN / m. In the same manner as in Example 1, aluminum foil and biaxially stretched polyester were dry laminated to obtain a packaging material (4).
(実施例5)
シール層(A)用樹脂として、LLDPE(1)、樹脂層(B)用樹脂として、COC(1)50質量%とノルボルネン系モノマーの開環重合体〔三井化学株式会社製「アペル APL6015T」、MFR:15g/10分(260℃、21.18N)、ガラス転移点:145℃;以下、「COC(3)」という。〕50質量部の混合物、樹脂層(C)用樹脂として、LLDPE(2)を用いた。フィルムの層構成が(A)/(B)/(C)/(B)の4層構成で、各層の厚さが8μm/4μm/24μm/4m(合計40μm)である保香性フィルム(5)を得た。最外層となる樹脂層(B)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40mN/mであった。実施例1と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材(5)を得た。
(Example 5)
As the resin for the seal layer (A), LLDPE (1), as the resin for the resin layer (B), a ring-opening polymer of 50% by mass of COC (1) and a norbornene monomer [“Apel APL6015T” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. MFR: 15 g / 10 min (260 ° C., 21.18 N), glass transition point: 145 ° C .; hereinafter referred to as “COC (3)”. LLDPE (2) was used as a resin for 50 parts by mass of the resin and the resin layer (C). Fragrance-retaining film (5) in which the layer structure of the film is a four-layer structure of (A) / (B) / (C) / (B) and the thickness of each layer is 8 μm / 4 μm / 24 μm / 4 m (total 40 μm) ) The resin layer (B) as the outermost layer was subjected to corona treatment, and the surface tension by the wetting reagent was 40 mN / m. In the same manner as in Example 1, aluminum foil and biaxially stretched polyester were dry laminated to obtain a packaging material (5).
(比較例1)
シール層(A)用樹脂として、LLDPE(1)を用いた単層フィルム(厚み40μ)を得た。最外層にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40mN/mであった。実施例1と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材(H1)を得た。
(Comparative Example 1)
A single layer film (thickness 40 μm) using LLDPE (1) was obtained as the resin for the sealing layer (A). The outermost layer was subjected to corona treatment, and the surface tension with a wetting reagent was 40 mN / m. In the same manner as in Example 1, aluminum foil and biaxially stretched polyester were dry laminated to obtain a packaging material (H1).
(比較例2)
シール層(A)用樹脂として、LLDPE(1)、樹脂層(B)用樹脂として、COC(1)、樹脂層(C)用樹脂として、LLDPE(2)を用いた。フィルムの層構成が(A)/(B)/(C)の3層構成で、各層の厚さが25μm/5μm/25μm(合計55μm)である共押出多層フィルム(1)を得た。最外層となる樹脂層(C)にコロナ処理を施し、濡れ試薬による表面張力は40mN/mであった。実施例1と同様にして、アルミ箔と二軸延伸ポリエステルをドライラミネートし、包装材(H2)を得た。
(Comparative Example 2)
LLDPE (1) was used as the resin for the seal layer (A), COC (1) was used as the resin for the resin layer (B), and LLDPE (2) was used as the resin for the resin layer (C). A co-extruded multilayer film (1) having a three-layer structure (A) / (B) / (C) and a thickness of each layer of 25 μm / 5 μm / 25 μm (total 55 μm) was obtained. The outermost resin layer (C) was subjected to corona treatment, and the surface tension with a wetting reagent was 40 mN / m. In the same manner as in Example 1, aluminum foil and biaxially stretched polyester were dry laminated to obtain a packaging material (H2).
上記実施例及び比較例で得られたフィルム及び包装材につき、以下の評価を行った。 The following evaluation was performed about the film and packaging material which were obtained by the said Example and comparative example.
[残存率(ヘキサン酸エチル)]
実施例及び比較例で得られた包装材を24cm×12cmに切り出して半分に折り、包装材のシール層側を内面として2辺をヒートシールして、1辺が開口した12cm×12cmの小袋を作製した。得られた小袋に、ヘキサン酸エチルの含有濃度が50ppmのエタノール/水混合液(質量比15/85)を4ml封入して開口部をヒートシールした。当該小袋を、25℃、40%Rh環境下で1週間静置した後、混合液を取り出し、混合液中のヘキサン酸エチルの濃度をガスクロマトグラフィーで測定し、ヘキサン酸エチルの残存率を算出した。
残存率=1週間後のヘキサン酸エチルの面積値/初期ヘキサン酸エチルの面積値×100
○;残存率60%以上
×;残存率60%未満
[Residual rate (ethyl hexanoate)]
The packaging materials obtained in Examples and Comparative Examples were cut into 24 cm × 12 cm, folded in half, and heat-sealed on two sides with the sealing layer side of the packaging material as the inner surface, and a 12 cm × 12 cm sachet with one side opened. Produced. In the obtained sachet, 4 ml of an ethanol / water mixture (mass ratio 15/85) containing 50 ppm of ethyl hexanoate was sealed, and the opening was heat sealed. The sachet was allowed to stand at 25 ° C. and 40% Rh for 1 week, then the mixture was taken out, the ethyl hexanoate concentration in the mixture was measured by gas chromatography, and the residual ratio of ethyl hexanoate was calculated. did.
Residual rate = area value of ethyl hexanoate after 1 week / area value of initial ethyl hexanoate x 100
○: Residual rate 60% or more ×; Residual rate less than 60%
[臭気濃度]
上記保香性と同様にして得られた小袋を、25℃、40%Rh環境下で1週間静置した後、混合液を取り出し、混合液を取り出した小袋をガラスバイアル瓶に封入した。当該ガラスバイアル瓶を、75℃で5分加温した後、室温にてシェーカー攪拌を行い、臭い識別装置(島津製作所製)にて、ガラスバイアル瓶中の臭気濃度を測定した。
[Odor concentration]
The sachet obtained in the same manner as the above-described fragrance retention property was allowed to stand for 1 week in an environment of 25 ° C. and 40% Rh, then the mixed solution was taken out, and the sachet from which the mixed solution was taken out was sealed in a glass vial. The glass vial was heated at 75 ° C. for 5 minutes and then stirred at room temperature, and the odor concentration in the glass vial was measured with an odor discriminator (manufactured by Shimadzu Corporation).
[シール強度]
実施例及び比較例で得られた包装材を使用して、シール温度170℃、シール時間0.1S、シール圧力0.3MPaの条件で、表面処理を施していない樹脂層(A)同士をシールした。シールしたフィルムを23℃で自然冷却後、15mm幅の短冊状にサンプルを切り出した。この切り出したサンプルを23℃、50%Rhの恒温室において引張試験機(株式会社エー・アンド・ディー製)を用いて、300mm/分の速度で90度剥離を行い、ヒートシール強度を測定した。得られたヒートシール強度の値から、下記の基準によってヒートシール強度を評価した。
○:ヒートシール強度が30N/15mm幅以上
×:ヒートシール強度が30N/15mm幅未満
[Seal strength]
Using the packaging materials obtained in the examples and comparative examples, the resin layers (A) not subjected to surface treatment are sealed together under the conditions of a seal temperature of 170 ° C., a seal time of 0.1 S, and a seal pressure of 0.3 MPa. did. The sealed film was naturally cooled at 23 ° C., and then a sample was cut into a strip shape having a width of 15 mm. The cut sample was peeled 90 degrees at a rate of 300 mm / min using a tensile tester (manufactured by A & D Co., Ltd.) in a thermostatic chamber at 23 ° C. and 50% Rh, and the heat seal strength was measured. . From the value of the obtained heat seal strength, the heat seal strength was evaluated according to the following criteria.
○: Heat seal strength is 30 N / 15 mm width or more ×: Heat seal strength is less than 30 N / 15 mm width
[層間剥離強度]
実施例及び比較例で得られた包装材を使用して、シール温度170℃、シール時間0.1S、シール圧力0.3MPaの条件で表面処理を施していない樹脂層(A)同士をシールした。シールしたフィルムを23℃で自然冷却後、15mm幅の短冊状にサンプルを切り出した。この切り出したサンプルを23℃、50%Rhの恒温室において引張試験機(株式会社エー・アンド・ディー製)を用いて、300mm/分の速度で90度剥離を行い、シール層(A)と隣接する樹脂層(B)間での剥離時の層間剥離強度を測定。
○:層間剥離強度が20N/15mm幅以上
×:層間剥離強度が20N/15mm幅未満
[Delamination strength]
Using the packaging materials obtained in the examples and comparative examples, the resin layers (A) not subjected to the surface treatment were sealed under the conditions of a seal temperature of 170 ° C., a seal time of 0.1 S, and a seal pressure of 0.3 MPa. . The sealed film was naturally cooled at 23 ° C., and then a sample was cut into a strip shape having a width of 15 mm. Using the tensile tester (manufactured by A & D Co., Ltd.) in a thermostatic chamber at 23 ° C. and 50% Rh, the cut sample was peeled 90 ° at a speed of 300 mm / min, and the sealing layer (A) Measure delamination strength at the time of delamination between adjacent resin layers (B).
○: Delamination strength is 20 N / 15 mm width or more ×: Delamination strength is less than 20 N / 15 mm width
[光線透過度]
紫外・可視吸光光度計(島津製作所製)を用いて、実施例及び比較例で得られた包装材の190〜900nm波長における光線透過率を測定し、光線透過度を評価した。
○:透過率1%未満
×:透過率1%以上
[Light transmittance]
Using an ultraviolet / visible absorptiometer (manufactured by Shimadzu Corporation), the light transmittance at 190 to 900 nm wavelength of the packaging materials obtained in Examples and Comparative Examples was measured, and the light transmittance was evaluated.
○: Transmittance less than 1% ×: Transmittance of 1% or more
上記表から明らかなとおり、実施例の本願発明の保香性フィルムは、ヘキサン酸エチルの残存率が高く、臭気濃度を低く抑制できると共に、好適なシール強度を有するものであった。また、製造時にもカールが生じず、層間強度も高いものであった。一方、比較例の共押出多層フィルムは、臭気濃度の抑制と好適なシール強度とを兼備できないものであった。 As is apparent from the above table, the aroma retaining films of the present invention of the examples had a high residual ratio of ethyl hexanoate, a low odor concentration, and suitable sealing strength. Also, no curling occurred during the production, and the interlayer strength was high. On the other hand, the coextruded multilayer film of the comparative example cannot combine suppression of odor concentration and suitable seal strength.
Claims (8)
前記樹脂層(B)が環状ポリオレフィン系樹脂を含有し、
前記シール層(A)と樹脂層(B)とが直接積層され、
前記シール層(A)の厚みが1〜10μmであり、
前記樹脂層(B)の厚みが1〜10μmであり、
総厚みが50μm以下であることを特徴とする保香性フィルム。 A multilayer film having at least a sealing layer (A) and a resin layer (B), wherein one surface layer is a sealing layer (A),
The resin layer (B) contains a cyclic polyolefin resin,
The sealing layer (A) and the resin layer (B) are directly laminated,
The seal layer (A) has a thickness of 1 to 10 μm,
The resin layer (B) has a thickness of 1 to 10 μm,
An incense-holding film having a total thickness of 50 μm or less.
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