JP3843694B2 - LAMINATE, COVER MATERIAL, SOFT PACKAGING MATERIAL AND COMPOSITE PAPER CONTAINER USING SAME - Google Patents
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【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、バリア層として使用される金属がアルミニウム等の金属箔あるいは金属蒸着フィルムの金属面あるいは金属蒸着面、もしくはアルミナ等の無機化合物蒸着フィルムの無機化合物面に対し、その表面の酸化や、もしくは汚染の状態に影響されず良好なラミネ−ト強度を有し、かつ各種強浸透性物質を包装した場合であっても、ラミネ−ト強度が低下しない積層体に関する。この積層体は、蓋材、軟包材、紙と複合した複合紙容器等に好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
パッケ−ジ分野において、アルミ箔やアルミ蒸着フィルムに代表される金属箔、金属蒸着フィルムは、遮光性を有し、酸素や水蒸気などから内容物を保護するためのバリア層の一つとして使用されている。また、アルミ箔に関しては、折り曲げの際に、その形状を維持する（デッドホ−ルド性）ことが可能であることから、カップラ−メンなどのカップ容器の蓋材などにも使用されている。このように、バリア性やその他の機能性を包装材（パッケ−ジ）に付与するため、アルミ箔やアルミ蒸着フィルムを積層体の中間層として使用しているケ−スが多い。また、最近では、シリカやアルミナなどの無機化合物を蒸着することでバリア性を付与した透明蒸着バリアフィルムも使用されている。
【０００３】
これらの金属箔や金属蒸着フィルム、あるいは無機化合物蒸着フィルムを用いた積層体は、さらに加工工程を経て各種包装形態で使用される。その積層体の作成方法としては、特にアルミ箔もしくはアルミ蒸着フィルムのアルミ蒸着面の場合には、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体のイオン架橋物などのエチレン−α,β不飽和カルボン酸もしくはそのイオン架橋物を、押出ラミネ−トなどの手法を用いて積層することが行われている。しかしながら、このようにして得られた積層体は下記の問題点がある。
【０００４】
まず第一の問題点として、アルミ箔やアルミ蒸着フィルムのアルミ蒸着面は、その表面が酸化され、酸化アルミの状態で存在することが良く知られている。一般にアルミ箔やそのアルミ蒸着フィルム上に、上記エチレン−α,β不飽和カルボン酸もしくはそのイオン架橋物を積層させる場合、アルミ箔であればアルミ箔製造メ−カ−から納入したアルミ箔を開封直後に、アルミ蒸着フィルムであればアルミ蒸着直後に上記エチレン−α,β不飽和カルボン酸もしくはそのイオン架橋物を積層させた積層体を製造することが好ましい。しかしながら、積層体の製造工程において、開封後時間が経過し、アルミ表面の酸化が進行状態あるいは汚染が進んだ状態のアルミ箔やアルミ蒸着フィルムを使用するケ−スもある。このような状態のアルミ箔あるいはアルミ蒸着フィルムを用い、エチレン−α,β不飽和カルボン酸もしくはそのイオン架橋物を積層させても良好なラミネ−ト強度を得ることが困難であった。
【０００５】
第二の問題として、積層体で強浸透性物質を包装した場合、アルミ箔あるいはアルミ蒸着フィルムとエチレン−α,β不飽和カルボン酸もしくはそのイオン架橋物との間のラミネ−ト強度が低下することである。アルミ箔あるいはアルミ蒸着フィルムは、各種成分に対するバリア性が良好であるため、アルミ箔あるいはアルミ蒸着フィルムとエチレン−α,β不飽和カルボン酸もしくはそのイオン架橋物とのラミネ−ト界面に強浸透性物質が浸透して、その結果、界面におけるラミネ−ト強度の低下が起きると考えられている。このような強浸透性物質としては、浴用剤の香料や発布剤成分などが挙げられる。
【０００６】
以上のようにアルミ箔やアルミ蒸着フィルムは、その優れたバリア性や機能性から、各種包装形態において欠かせない存在であるが、積層体の製造工程上、アルミ箔あるいはアルミ蒸着フィルムのその表面の酸化や汚染あるいは強浸透性物質の浸透によるラミネ−ト強度が低下する問題があった。上記問題点を改良した酸化や汚染あるいは強浸透性物質の浸透によるラミネ−ト強度が低下しない積層体が要求されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の課題を考慮してなされたものであり、バリア層として使用される金属がアルミニウム等の金属箔あるいは金属蒸着フィルムの金属面あるいは金属蒸着面、もしくはアルミナ等の無機化合物蒸着フィルムの無機化合物面に対し、その表面の酸化や、もしくは汚染の状態に影響されず良好なラミネ−ト強度を有し、かつ各種強浸透性物質を包装した場合であっても、そのラミネ−ト強度が低下しない積層体を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、請求項１記載の発明は、 金属箔層または金属蒸着フィルム層もしくは無機化合物蒸着フィルム層のいずれかのバリア層（Ａ層）と、
分子量が１０4〜１０5の範囲のエチレン−α，β不飽和カルボン酸のカルボン酸部位をアルカノールアミンにより中和して得られるエマルジョン系コ−ティング層（Ｂ層）と、
エポキシ化合物変性ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体、シラン変性ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体、から選ばれるいずれかの樹脂の単体あるいは２種以上のブレンド物からなる樹脂層、または、前記単体あるいは２種以上のブレンド物に更にエチレン−α，β不飽和カルボン酸のエステル化物をブレンドした樹脂層（Ｃ層）と、をこの順に積層された層構成を含むことを特徴とする積層体である。
【０００９】
請求項２記載の発明は、
請求項１記載の積層体において、Ａ層である前記金属箔層もしくは金属蒸着フィルム層もしくは無機化合物蒸着フィルム層が、アルミ箔層もしくはアルミ蒸着フィルム層もしくはアルミナ蒸着フィルム層であることを特徴とする。
【００１０】
請求項３記載の発明は、請求項１または２に記載の積層体を用いることを特徴とする蓋材である。
【００１１】
請求項４記載の発明は、請求項１または２に記載の積層体を用いることを特徴とする軟包装材である。
【００１２】
請求項５記載の発明は、 請求項１または２に記載の積層体を、紙と複合させて用いることを特徴とする複合紙容器である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の積層体の実施の形態について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本発明の積層体を用いた製品の構成の一例を示した断面図である。本発明の積層体１０を用いた製品は、一例として紙基材６と熱可塑性樹脂５を積層させた加工用原反の熱可塑性樹脂層５側に、金属箔層または金属蒸着フィルム層もしくは無機化合物蒸着フィルム層のいずれかのバリア層４（Ａ層）と、分子量が１０4〜１０5の範囲のエチレン−α，β不飽和カルボン酸のカルボン酸部位をアルカノールアミンにより中和して得られるエマルジョン系コ−ティング層３（Ｂ層）と、エポキシ化合物変性ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体、シラン変性ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体、から選ばれるいずれかの樹脂の単体あるいは２種以上のブレンド物からなる樹脂層、または、前記単体あるいは２種以上のブレンド物に更にエチレン−α，β不飽和カルボン酸のエステル化物をブレンドした樹脂層２（Ｃ層）とをこの順に積層された構成の積層体１０を積層し、さらにＣ層２側にシーラント層１を積層したものである。
【００１５】
上記Ａ層４としては、金属箔層や金属蒸着フィルム層あるいは無機化合物蒸着フィルム層のいずれかのバリア層であって、具体的にはアルミ箔やアルミ蒸着フィルム、あるいはシリカやアルミナやマグネシアなどの無機化合物を蒸着されたものを使用することが可能である。特に、アルミ箔やアルミ蒸着フィルムが好ましい。これらの層は、公知の方法で作成することができる。特に、アルミ蒸着フィルムでは、その蒸着用基材としては延伸ポリエステルフィルムや延伸ポリプロピレンフィルム、延伸ナイロンフィルムなど各種基材を使用することが可能であり、蒸着用のプライマ−も各種基材に応じて選定することが可能である。また、アルミ箔層に関しては、必要に応じて、熱水変性処理（ベ−マイト処理）などの処理を施しておいた方が、アルミ表面を官能化できることから有効である。
【００１６】
Ｂ層３としては、分子量が１０4〜１０5の範囲のエチレン−α，β不飽和カルボン酸のカルボン酸部位をアルカノールアミンにより中和して得られるエマルジョン系コ−ティング層であって、主に、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体などのカルボン酸部位を、局所的あるいは全部をアルカノールアミンにより中和させ、エマルジョン系のコ−ティング剤としたものが好ましい。特に、中和にはアルカノ−ルアミンが好ましく、低温造膜性や、アルミ箔あるいはアルミ蒸着フィルムのアルミ蒸着面への密着性の点から好ましい。特に、このコ−ティング剤の樹脂成分を分子量で１０4〜１０5の範囲にすることで、アルミの表面が酸化や汚染された場合であっても、アルミ箔やアルミ蒸着面への密着性が著しく向上し、また強浸透性物質を包装した際、積層体への浸透によるラミネ−ト強度の低下を防止できる。
【００１７】
Ｃ層２としては、エポキシ化合物変性ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体、シラン変性ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体、から選ばれるいずれかの樹脂の単体あるいは２種以上のブレンド物からなる樹脂層、または、前記単体あるいは２種以上のブレンド物に更にエチレン−α，β不飽和カルボン酸のエステル化物をブレンドした樹脂層である、ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体などのエチレン系樹脂や、ホモ・ブラック・ランダムの各ポリプロピレン樹脂や、プロピレン−αオレフィン共重合体などのプロピレン系樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体やエチレン−メタクリル酸共重合体などのエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチルやエチレン−アクリル酸エチルやエチレン−メタアクリル酸メチルやエチレン−メタアクリル酸エチルなどのエチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体のエステル化物、カルボン酸部位をナトリウムイオン、亜鉛イオンで架橋した、エチレン−α，β不飽和カルボン酸共重合体のイオン架橋物、エチレン−無水マレイン酸グラフト共重合体やエチレン−アクリル酸エチル−無水マレイン酸のような三元共重合体に代表される酸無水物変性ポリオレフィン、エチレン−グリシジルメタアクリレ−ト共重合体ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランやメタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのビニル系シランやアクリル系シラン変性ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体が挙げられる。必要に応じては、これらの樹脂に対し、各種添加剤（酸化防止剤、粘着付与剤、充填剤、各種フィラ−など）を添加することもできる。Ｃ層の樹脂は、包装材として要求される機能によって様々に選定され、必要に応じて下記に示した蓋材のシ−ラント層の接着性樹脂として使用することも可能である。また、Ｃ層の樹脂としてはこれらの種類に限られたものでなく、必要に応じて様々な樹脂を使用することが可能である。
【００１８】
本発明の積層体を蓋材に用いる一例としての構成例を下記に示す。
（１）紙層／熱可塑性樹脂層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層(シ−ラント層)
（２）紙層／熱可塑性樹脂層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層／シ−ラント層
（３）熱可塑性樹脂層／接着剤層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層(シ−ラント層)
（４）熱可塑性樹脂層／接着剤層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層／シ−ラント層
（１）、（３）の例は、Ｃ層がシ−ラント層として、（２）、（４）の例はＣ層側に新たに設けたシ−ラント層の接着性樹脂層として機能している。
【００１９】
この積層体を製品として使用する加工原反の基材は、様々な種類の紙を使用することが可能である。また前記（１）、（２）の熱可塑性樹脂層は、紙層とＡ層を積層させるために必要であり、Ａ層がアルミ箔であれば、低密度ポリエチレン樹脂を高温加工により積層させることが可能である。また、Ａ層がアルミ蒸着フィルムであれば、ウレタン系接着剤をドライラミネ−トなどの手法を用いて、あらかじめ熱可塑性樹脂層とＡ層の積層体を作成しておき、その後、ウエットラミネ−トやノンソルベントラミネ−トなどの手法により紙層と貼りあわせて、最終的にＢ層、Ｃ層を設けることもできる。
【００２０】
また、シ−ラント層としては、蓋材としての被着材となる容器に応じて選定することが可能であり、被着体がポリスチレン系であれば、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸共重合体に粘着付与剤を添加したホットメルトタイプあるいはフィルムタイプのシ−ラントを使用することが可能であり、被着体がポリエチレン系であればポリエチレン系の樹脂を、被着体がポリプロピレン系であればポリプロピレン系の樹脂を選定することが可能である。また、これらのシ−ラントはイ−ジ−ピ−ルなどの機能性を付与するための凝集剥離型や層間剥離型のシ−ラント層を用いることもできる。
【００２１】
また、前記（３）、（４）の加工原反の熱可塑性樹脂層としては、延伸ポリエステルフィルムや、延伸プロピレンフィルム、延伸ナイロンフィルムなど各種フィルムを使用することが可能である。接着剤層としても、上述したウレタン系やイミン系などの様々なタイプの接着剤を使用することが可能であり、コ−ティング方法も、グラビアコ−ティング、リバ−スコ−ティング、ロ−ルコ−ティングなどの公知の手法を用いて接着剤層を設けることが可能である。さらに、必要に応じては意匠性を付与するため、各種インキ層を上述したグラビアコ−ティングなどの公知の手法で設けることもできる。
【００２２】
次に、本発明の積層体を 軟包装材に用いる一例としての構成例を下記に示す。
（５）熱可塑性樹脂層／接着剤層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層（シ−ラント層）
（６）熱可塑性樹脂層／接着剤層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層／シ−ラント層
これらの例は、軟包装材として使用される比較的単純な構成であるが、もちろん機能性に応じて、その他の層を介在させることもできる。加工原反の熱可塑性樹脂層としては上述した延伸ポリエステルフィルムや、延伸プロピレンフィルム、延伸ナイロンフィルムなど各種フィルムを基材として使用することが可能である。接着剤層としても上述した、ウレタン系などの接着剤をグラビアコ−ティングなどを用いて設けることが可能であり、同様に各種インキ層をグラビアコ−ティングなどで設けることもできる。
【００２３】
上記構成例については軟包装を例にしているため、前記（５）、（６）のシ−ラント層としてはシーラント同士のシ−ルを考慮したシ−ラント層が使用される。例えば、低密度ポリエチレンやエチレン−αオレフィン共重合体、ポリプロピレン系樹脂など使用することが可能である。この軟包装としては、紙製二次包装容器に収納される分包などの１次包装や、液物を充填したパウチ形態など様々な形態で使用することが可能である。
【００２４】
さらに、本発明の積層体を複合紙容器に用いる一例としての構成例を下記に示す。
（７）熱可塑性樹脂層／紙層／熱可塑性樹脂層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層（シ−ラント層）
（８）熱可塑性樹脂層／紙層／熱可塑性樹脂層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層／シ−ラント層
これらの例では液体紙容器などに代表される複合紙容器を考慮した構成であるが、それ以外の用途、例えば浴用剤の粉末を充填する複合紙容器しても使用可能であり、それらの要求に応じた層構成に変更することも可能である。最外層となる熱可塑性樹脂層としては、紙層の防湿や防水を考慮してポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂を設けることが可能であるが、特にこれらに限定されるものではない。中間層にあたる熱可塑性樹脂層も、上述した蓋材の場合と同様の樹脂を用いることができる。
【００２５】
上記構成のシ−ラント層としては、低密度ポリエチレンなどのポリエチレン系樹脂を使用することも可能であるが、内容物の風味成分や薬用成分などの各種成分が吸着させないために、ポリエステル系のシ−ラントを使用することも可能である。
【００２６】
上記構成例（１）〜（８）に示したが、これらの構成に特に限定されるものではなく、要求品質に応じて様々な構成の積層体を得ることが可能である。しかし、本発明の積層体は、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の順に積層した構成からなる積層体を上記構成に含むことが必須の条件である。以下に、 Ａ層／Ｂ層／Ｃ層の（必要に応じてシ−ラント層）の積層方法を説明する。
【００２７】
[Ａ層／Ｂ層]の作成
Ａ層としてのアルミ箔あるいはアルミ蒸着フィルムのアルミ面あるいはアルミ蒸着面に、エチレン−α,β不飽和カルボン酸のカルボン酸部位をアルカリにより中和して得られるエマルジョン系コ−ティング層からなるＢ層を設ける。 Ｂ層は、上記エマルジョン系コ−ティング剤をグラビアコ−ト、バ−コ−ト、リバ−スコ−トなどの公知の手法を用いてＡ層にコ−ティング後、乾燥してＡ層／Ｂ層の積層体を作成する。
【００２８】
[Ａ層／Ｂ層／Ｃ層（／シ−ラント層）の作成]
上記方法で得られたＡ層／Ｂ層の積層体に、Ｃ層を設けるには、主に押出ラミネ−トにより行われ、単軸押出機あるいは２軸押出機により溶融可塑化されたＣ層をＢ層上にダイレクトで押出すことで、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層を得ることが可能である。また、必要に応じてＣ層とシ−ラント層を共押出により製膜することで、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層／シ−ラント層の構成を得ることも可能である。
【００２９】
包装形態に応じて、あらかじめＡ層／Ｂ層／Ｃ層もしくはＡ層／Ｂ層／Ｃ層／シ−ラント層からなる積層体を作成し、別工程で他の基材と貼り合せることができる。また、先に他の基材を作成しておいてから前記Ａ層／Ｂ層／Ｃ層もしくはＡ層／Ｂ層／Ｃ層／シ−ラント層からなる積層体を積層させてもよい。
【００３０】
このようにして得られた本発明の積層体は、蓋材、軟包装材、紙と複合させた複合紙容器など各種包装形態にも展開が可能である。
【００３１】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示すが、これらの実施例に限られるものではない。
【００３２】
＜参考例１＞
あらかじめウレタン系接着剤を用いてポリエステルフィルム基材(１２μｍ)とアルミ箔(７μｍ)を積層させたサンプルを作成し、その状態で１週間通常環境下に保管した。これらサンプルをＡ４サイズのカットサンプルにした。このカットサンプル上にＢ層[アルカノ−ルアミン中和エチレン−アクリル酸共重合体（エマルジョン）分子量２００００〜３００００]をバ−コ−タ−により塗工、乾燥することで、Ａ層／Ｂ層の積層体を作成した。その後、単軸押出ラミネ−ト機を用いてＣ層（低密度ポリエチレン樹脂）を３４０℃の温度で製膜し、その際カットサンプルを押出ラミネ−ト機の通し基材にあらかじめ貼りあわせておくことで、このカットサンプルのＢ層上にＣ層を積層させた。この時の加工速度は５０ｍ／ｍｉｎ．でＣ層の厚みは３０μｍである。剥離強度測定用サンプルとしては、この積層体作成と同時に、あらかじめ作成しておいたポリエステルフィルム２５μｍ／接着剤層／低密度ポリエチレン樹脂２０μｍをサンド基材として使用することで、下記に示す構成の積層体を作成することで評価を行った。ポリエステルフィルム（通し基材）／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層／サンド基材の構成の剥離評価用サンプルを作成し、下記の評価方法に基づいて剥離強度を測定した。その結果を表１に示す。
[評価方法]
上記方法で得られたサンプルのＡ／Ｂ層間にあらかじめ剥離きっかけを作成しておき、上記サンプルの剥離強度を測定した。その際には、Ｔ型剥離で剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ．で行った。また、耐強浸透性物質試験は、強浸透性物質として発布剤、浴用剤を選定し、上記サンプルを用いて作成したパウチ（サンド基材は用いずに加工）中に詰め、４０℃−９０％で４週間保管したサンプルの剥離強度を測定した。
【００３３】
＜参考例２＞
Ｃ層として、エチレン−メタクリル酸共重合体を使用して、３１０℃の温度で製膜した以外は参考例１と同じである。そして参考例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３４】
＜実施例１＞
Ｃ層として、エチレン−グリシジルメタアクリレ−ト共重合体を使用して、２８０℃の温度で製膜した以外は参考例１と同じである。そして参考例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３５】
＜実施例２＞
Ｃ層として、エチレン−エポキシ化植物油ブレンド物を使用して、３４０℃の温度で製膜した以外は参考例１と同じである。そして参考例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３６】
＜実施例３＞
Ａ層として、アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレ−トフィルム(１２μｍ) を使用し、Ｃ層として、エチレン−アクリル酸エチル／エチレン−酢酸ビニル−グリシジルメタクリレ−ト−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを使用して、２３０℃の温度で製膜した以外は参考例１と同じである。そして参考例１と同様の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００３７】
＜参考例３＞
紙層／熱可塑性樹脂層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層／シ−ラント層からなる図１に示す構成の積層体を作成した。その際、工程上の都合で、先に紙層／熱可塑性樹脂層[低密度ポリエチレン層(１６μｍ)]／Ａ層（Ａｌ箔（７μｍ）） を先に作成し、２日後にＢ層、Ｃ層およびシ−ラント層を積層させた。Ｂ層については、アルカノ−ルアミン中和エチレン−アクリル酸共重合体（エマルジョン）[分子量２００００〜３００００）]をグラビアコ−ティングにより上記Ａ層上に塗工し、乾燥後、インラインでＣ層とシ−ラント層を積層させた。Ｃ層としてエチレン−メタクリル酸共重合体、シ−ラント層としてポリエチレン系イ−ジ−ピ−ルシ−ラントを押出した。２日経過したＡ層のアルミ箔面上に、Ｂ層を積層させたにもかかわらず、Ａ層とＢ層の密着性は非常に良好であり、実際に蓋材として容器にシ−ルし、開封した際、Ａ層／Ｂ層間の層間剥離による二重蓋の問題は生じなかった。
【００３８】
＜参考例４＞
熱可塑性樹脂層／接着剤層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層（シ−ラント層）からなる図２に示す構成の積層体を作成した。熱可塑性樹脂層としてはポリエチレンテレフタレ−トフィルム２５μｍで、Ｃ層はエチレン−メタクリル酸共重合体（３１０℃で製膜）３０μｍである。この積層体を用いて発布剤の包装に使用する軟包装材を作成し、実際に発布剤をつめて、参考例１と同じ評価方法の保存環境に保管した。その結果、内容物によるＡ層／Ｂ層の剥離は認められなかった。
【００３９】
＜参考例５＞
熱可塑性樹脂層／紙層／熱可塑性樹脂層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層／シ−ラント層からなる構成の積層体を作成し、複合紙容器を作成した。熱可塑性樹脂層としては、いずれも低密度ポリエチレンで、シ−ラント層としては、エチレン−αオレフィン共重合体２０μｍを用いＣ層のエチレン−メタクリル酸共重合体２０μｍと共に共押出ラミネ−トによりＢ層上に押出しすることで、積層させた。この複合紙容器中には粉末状の浴用剤を充填し、参考例１と同じ評価方法の保存環境に保管した。その結果、内容物によるＡ層／Ｂ層の剥離は認められなかった。
【００４０】
＜比較例１＞
Ｂ層を積層していない以外は参考例１と同じである。
【００４１】
＜比較例２＞
Ｂ層を積層していない以外は参考例２と同じである。
【００４２】
＜比較例３＞
Ｂ層を積層していない以外は実施例１と同じである。
【００４３】
＜比較例４＞
Ｂ層を積層していない以外は実施例２と同じである。
【００４４】
＜比較例５＞
Ｂ層を積層していない以外は実施例３と同じである。
【００４５】
＜比較例６＞
Ｂ層を設けなかった以外は参考例３と同じであるが、この場合、参考例３同様に容器とシ−ルをして開封すると、Ａ層／Ｂ層の層間剥離による二重蓋の問題が発生した。
【００４６】
＜比較例７＞
Ｂ層を設けなかった以外は参考例４と同じであるが、この場合、強浸透物の浸透の影響で、内容物を取り出すため軟包装体を開封する際に、Ａ層／Ｃ層間で剥離がおき、容易に内容物を取り出すことができなかった。
【００４７】
＜比較例８＞
Ｂ層を設けなかった以外は参考例５と同じであるが、強浸透性物質の影響でＡ層／Ｂ層が剥離しており、容器としての機能性や外観に劣るものとなった。
【００４８】
【表１】
以上、剥離試験および強浸透性物質による保存試験の結果から、表面が過度に酸化された、あるいは表面が汚染状態のアルミ箔層もしくはアルミ蒸着フィルム層に、分子量が１０4〜１０5の範囲のエチレン−α，β不飽和カルボン酸のカルボン酸部位をアルカノ−ルアミンにより中和して得られるエマルジョン系コ−ティング層を設け、さらにその上にＣ層、あるいはＣ層とシ−ラント層を設けて積層体を作成した本発明の積層体は、Ａ層とＢ層との間でラミネ−ト強度の低下が起きること無く、非常に良好な接着状態であることが確認された。また、各種強浸透性物質によるラミネ−ト強度の低下も認められなかった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明により、バリア層として使用される金属がアルミニウム等の金属箔あるいは金属蒸着フィルムの金属面あるいは金属蒸着面、もしくはアルミナ等の無機化合物蒸着フィルムの無機化合物面に対し、その表面の酸化や、もしくは汚染に影響されず良好なラミネ−ト強度を有し、かつ各種強浸透性物質を包装し、積層体に浸透した場合であっても、そのラミネ−ト強度が低下しない積層体を提供することが可能となった。
これによって、本発明の積層体は、種々の包装形態への展開が可能となり、特に蓋材、軟包材、紙と複合した複合紙容器等に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例としての積層体の構成を示した断面図である。
【図２】本発明の一実施例としての積層体の構成を示した断面図である。
【図３】本発明の一実施例としての積層体の構成を示した断面図である。
【符号の説明】
１……シ−ラント層
２……Ｃ層
３……Ｂ層
４……Ａ層
５……熱可塑性樹脂層
６……紙層
７……接着剤層
１０、２０、３０……積層体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
In the present invention, the metal used as the barrier layer is a metal foil such as aluminum or the metal surface of the metal vapor-deposited film or the metal vapor-deposited surface, or the inorganic compound surface of the inorganic compound vapor-deposited film such as alumina. Or it is related with the laminated body which is not influenced by the state of contamination, has a favorable laminating strength, and does not decrease the laminating strength even when various strongly permeable substances are packaged. This laminate is suitably used for a cover material, a soft packaging material, a composite paper container combined with paper, and the like.
[0002]
[Prior art]
In the packaging field, metal foils and metal vapor deposition films represented by aluminum foil and aluminum vapor deposition films have a light shielding property and are used as one of barrier layers for protecting contents from oxygen and water vapor. ing. In addition, the aluminum foil can be maintained in its shape (dead-holding property) when bent, and therefore, it is also used for a cup container lid such as a cup ramen. As described above, in order to impart barrier properties and other functionality to a packaging material (package), there are many cases in which an aluminum foil or an aluminum vapor-deposited film is used as an intermediate layer of a laminate. Moreover, recently, a transparent vapor deposition barrier film provided with a barrier property by vapor deposition of an inorganic compound such as silica or alumina has been used.
[0003]
Laminates using these metal foils, metal vapor-deposited films, or inorganic compound vapor-deposited films are used in various packaging forms through further processing steps. As a method for producing the laminate, particularly in the case of an aluminum vapor deposition surface of an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film, an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, and an ethylene-methacrylic acid copolymer are used. Laminating an ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid such as an ionic cross-linked product or an ionic cross-linked product thereof using a technique such as extrusion lamination. However, the laminate thus obtained has the following problems.
[0004]
First, as a first problem, it is well known that the aluminum vapor deposition surface of an aluminum foil or aluminum vapor deposition film exists in the state of aluminum oxide with its surface oxidized. In general, when laminating the above-mentioned ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid or its ionic cross-linked product on aluminum foil or its aluminum vapor deposition film, if it is aluminum foil, the aluminum foil delivered from the aluminum foil manufacturer is opened. Immediately after that, if it is an aluminum vapor-deposited film, it is preferable to produce a laminate in which the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid or its ionic cross-linked product is laminated immediately after aluminum vapor deposition. However, in the manufacturing process of the laminated body, there is a case in which an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film is used in which time has elapsed after opening and oxidation of the aluminum surface has progressed or contamination has progressed. Even when the aluminum foil or aluminum vapor deposition film in such a state is used and ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid or an ionic cross-linked product thereof is laminated, it is difficult to obtain good laminating strength.
[0005]
As a second problem, when a strongly permeable material is packaged in a laminate, the laminating strength between the aluminum foil or aluminum vapor deposition film and the ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid or its ionic cross-linked product decreases. That is. Aluminum foil or aluminum vapor-deposited film has good barrier properties against various components, so it has strong permeability at the laminating interface between aluminum foil or aluminum vapor-deposited film and ethylene-α, β-unsaturated carboxylic acid or its ionic cross-linked product. It is believed that the material penetrates, resulting in a decrease in laminating strength at the interface. Examples of such a strong permeable substance include a bath fragrance and a foaming agent component.
[0006]
As described above, aluminum foil and aluminum vapor-deposited film are indispensable in various packaging forms due to their excellent barrier properties and functionality, but the surface of aluminum foil or aluminum vapor-deposited film is used in the manufacturing process of the laminate. There is a problem that the laminating strength is lowered due to oxidation of the steel, contamination, or penetration of a strongly permeable substance. There is a need for a laminate that does not reduce the laminating strength due to oxidation, contamination, or penetration of a strongly permeable substance that improves the above problems.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in consideration of the above problems, and the metal used as the barrier layer is a metal foil such as aluminum, a metal surface of a metal vapor deposition film or a metal vapor deposition surface, or an inorganic compound vapor deposition film such as alumina. Even if it has good laminating strength and is packaged with various highly permeable substances, it is not affected by the surface oxidation or contamination state. The object is to provide a laminate in which the strength does not decrease.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problem, the invention according to claim 1 is a metal foil layer or a barrier layer (A layer) of a metal vapor-deposited film layer or an inorganic compound vapor-deposited film layer;
An emulsion-based coating layer (B layer) obtained by neutralizing the carboxylic acid moiety of ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid having a molecular weight in the range of 10 4 to 10 5 with alkanolamine;
A resin layer composed of a single substance or a blend of two or more of any resin selected from epoxy compound-modified polyolefin or olefin copolymer, silane-modified polyolefin or olefin copolymer, or the above simple substance or two or more kinds is a laminate which comprises further the error styrene -α to blend, the resin layer obtained by blending esterified product of β-unsaturated carboxylic acid and (C layer), the a is a layer structure laminated in this order .
[0009]
The invention according to
2. The laminate according to claim 1, wherein the metal foil layer, the metal vapor-deposited film layer, or the inorganic compound vapor-deposited film layer that is the A layer is an aluminum foil layer, an aluminum vapor-deposited film layer, or an alumina vapor-deposited film layer. .
[0010]
A third aspect of the invention is a lid material using the laminate according to the first or second aspect.
[0011]
The invention according to claim 4 is a flexible packaging material using the laminate according to
[0012]
The invention according to
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the laminate of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a product using the laminate of the present invention. As an example, a product using the
[0015]
As said A layer 4, it is a barrier layer of either a metal foil layer, a metal vapor deposition film layer, or an inorganic compound vapor deposition film layer, Specifically, aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, or silica, an alumina, magnesia etc. It is possible to use a vapor-deposited inorganic compound. In particular, an aluminum foil or an aluminum vapor deposition film is preferable. These layers can be prepared by a known method. In particular, in an aluminum vapor deposition film, various substrates such as a stretched polyester film, a stretched polypropylene film, and a stretched nylon film can be used as the deposition substrate. It is possible to select. Moreover, regarding the aluminum foil layer, it is more effective to perform treatment such as hot water denaturation treatment (boehmite treatment) as necessary because the aluminum surface can be functionalized.
[0016]
[0017]
As the
[0018]
An example of the configuration in which the laminate of the present invention is used as a lid is shown below.
(1) Paper layer / thermoplastic resin layer / A layer / B layer / C layer (sealant layer)
(2) Paper layer / thermoplastic resin layer / A layer / B layer / C layer / sealant layer (3) Thermoplastic resin layer / adhesive layer / A layer / B layer / C layer (sealant layer)
(4) The examples of the thermoplastic resin layer / adhesive layer / A layer / B layer / C layer / sealant layer (1), (3) are as follows. The example of 4) functions as an adhesive resin layer of a sealant layer newly provided on the C layer side.
[0019]
Various types of paper can be used as the base material of the processed raw fabric using the laminate as a product. The thermoplastic resin layers (1) and (2) are necessary for laminating the paper layer and the A layer. If the A layer is an aluminum foil, a low density polyethylene resin is laminated by high temperature processing. Is possible. If the A layer is an aluminum vapor deposition film, a laminate of the thermoplastic resin layer and the A layer is prepared in advance by using a urethane-based adhesive with a technique such as dry lamination, and then wet lamination. Or a non-solvent laminate or the like, and a B layer or a C layer can be finally provided by pasting together with a paper layer.
[0020]
Further, the sealant layer can be selected according to the container to be an adherend as a cover material. If the adherend is a polystyrene type, an ethylene-vinyl acetate copolymer or an ethylene- It is possible to use a hot melt type or film type sealant in which a tackifier is added to an acrylic acid copolymer. If the adherend is polyethylene, a polyethylene resin is used. If it is a polypropylene type, it is possible to select a polypropylene type resin. These sealants can also be used as a cohesive peel type or delamination type sealant layer for imparting functionality such as an easy peel.
[0021]
Moreover, as a thermoplastic resin layer of the said process raw material of said (3) and (4), it is possible to use various films, such as a stretched polyester film, a stretched propylene film, and a stretched nylon film. As the adhesive layer, various types of adhesives such as the urethane type and the imine type described above can be used, and the coating method is also gravure coating, river coating, roll coating. -It is possible to provide the adhesive layer using known techniques such as tating. Further, various ink layers can be provided by a known method such as the above-described gravure coating in order to impart design properties as necessary.
[0022]
Next, a configuration example as an example in which the laminate of the present invention is used for a soft packaging material is shown below.
(5) Thermoplastic resin layer / adhesive layer / A layer / B layer / C layer (sealant layer)
(6) Thermoplastic resin layer / adhesive layer / A layer / B layer / C layer / sealant layer These examples are relatively simple structures used as flexible packaging materials, but of course they are functional. Depending on the situation, other layers may be interposed. Various films such as the stretched polyester film, the stretched propylene film, and the stretched nylon film described above can be used as the base material as the thermoplastic resin layer of the processed raw fabric. As the adhesive layer, the above-mentioned adhesive such as urethane can be provided by using gravure coating or the like, and various ink layers can be similarly provided by gravure coating or the like.
[0023]
In the above configuration example, since soft packaging is taken as an example, as the sealant layers of the above (5) and (6), a sealant layer considering a seal between sealants is used. For example, it is possible to use low density polyethylene, ethylene-α olefin copolymer, polypropylene resin, or the like. As this soft packaging, it can be used in various forms such as primary packaging such as sachets accommodated in a paper secondary packaging container or a pouch filled with a liquid.
[0024]
Furthermore, the structural example as an example which uses the laminated body of this invention for a composite paper container is shown below.
(7) Thermoplastic resin layer / paper layer / thermoplastic resin layer / A layer / B layer / C layer (sealant layer)
(8) Thermoplastic resin layer / paper layer / thermoplastic resin layer / A layer / B layer / C layer / sealant layer In these examples, a composite paper container represented by a liquid paper container is considered. However, it can also be used in other applications, for example, a composite paper container filled with powder of a bath agent, and it is also possible to change the layer configuration according to those requirements. As the outermost thermoplastic resin layer, it is possible to provide a polyolefin resin such as polyethylene resin or polypropylene resin in consideration of moisture resistance and waterproofing of the paper layer, but it is not particularly limited thereto. The thermoplastic resin layer corresponding to the intermediate layer can also use the same resin as in the case of the lid material described above.
[0025]
As the sealant layer having the above structure, a polyethylene resin such as low density polyethylene can be used. However, since various components such as flavor components and medicinal components of the contents are not adsorbed, a polyester type sealant is used. -It is also possible to use runts.
[0026]
Although shown to the said structural example (1)-(8), it is not specifically limited to these structures, It is possible to obtain the laminated body of various structures according to required quality. However, it is an indispensable condition for the laminate of the present invention to include, in the above-described configuration, a laminate composed of the layers laminated in the order of A layer / B layer / C layer. Below, the lamination | stacking method of (A sealant layer as needed) of A layer / B layer / C layer is demonstrated.
[0027]
Preparation of [A layer / B layer] Obtained by neutralizing the carboxylic acid portion of the ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid with an alkali on the aluminum surface or the aluminum vapor deposition surface of the aluminum foil or aluminum vapor deposition film as the A layer. B layer which consists of an emulsion type coating layer is provided. In layer B, the above emulsion-based coating agent is coated on layer A using a known technique such as gravure coating, bar coating, river coating, and the like, and dried to form layer A / A laminate of layer B is created.
[0028]
[Creation of A layer / B layer / C layer (/ sealant layer)]
In order to provide the C layer on the laminate of the A layer / B layer obtained by the above method, the C layer is mainly produced by extrusion lamination and melt plasticized by a single screw extruder or a twin screw extruder. It is possible to obtain A layer / B layer / C layer by directly extruding to the B layer. Moreover, it is also possible to obtain the structure of A layer / B layer / C layer / sealant layer by co-extrusion forming the C layer and the sealant layer as necessary.
[0029]
Depending on the packaging form, a laminate composed of A layer / B layer / C layer or A layer / B layer / C layer / sealant layer can be prepared in advance and bonded to other substrates in a separate process. . Further, after preparing another base material in advance, a laminate composed of the A layer / B layer / C layer or the A layer / B layer / C layer / sealant layer may be laminated.
[0030]
The laminate of the present invention thus obtained can be developed in various packaging forms such as a lid material, a soft packaging material, and a composite paper container combined with paper.
[0031]
【Example】
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these examples.
[0032]
< Reference Example 1>
A sample in which a polyester film substrate (12 μm) and an aluminum foil (7 μm) were laminated in advance using a urethane-based adhesive was prepared, and stored in a normal environment for 1 week in that state. These samples were A4 size cut samples. B layer [alkanolamine neutralized ethylene-acrylic acid copolymer (emulsion) molecular weight 20000-30000] is coated on this cut sample with a bar coater and dried, so that A layer / B layer A laminate was created. Thereafter, a C layer (low density polyethylene resin) is formed at a temperature of 340 ° C. using a single-screw extrusion laminating machine, and the cut sample is pasted on a through substrate of the extrusion laminating machine in advance. Thus, the C layer was laminated on the B layer of the cut sample. The processing speed at this time is 50 m / min. And the thickness of the C layer is 30 μm. As a sample for measuring peel strength, simultaneously with the production of the laminate, a polyester film of 25 μm / adhesive layer / 20 μm of low-density polyethylene resin prepared in advance was used as a sand base material. Evaluation was made by creating a body. A sample for peel evaluation having a configuration of polyester film (through substrate) / A layer / B layer / C layer / sand substrate was prepared, and peel strength was measured based on the following evaluation method. The results are shown in Table 1.
[Evaluation methods]
A peeling trigger was prepared in advance between the A / B layers of the sample obtained by the above method, and the peeling strength of the sample was measured. In that case, the peeling speed is 300 mm / min. I went there. In the strong penetration resistance test, a foaming agent and a bathing agent were selected as the strong penetration substances, packed in a pouch prepared using the above sample (processed without using a sand base), and 40 ° C.-90 The peel strength of the samples stored for 4 weeks was measured.
[0033]
< Reference Example 2>
As C layer, it is the same as Reference Example 1 except that an ethylene-methacrylic acid copolymer was used to form a film at a temperature of 310 ° C. And evaluation similar to the reference example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
[0034]
<Example 1 >
As C layer, it is the same as Reference Example 1 except that an ethylene-glycidyl methacrylate copolymer was used to form a film at a temperature of 280 ° C. And evaluation similar to the reference example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
[0035]
<Example 2 >
As C layer, it is the same as that of the reference example 1 except having formed into a film at the temperature of 340 degreeC using the ethylene-epoxidized vegetable oil blend. And evaluation similar to the reference example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
[0036]
<Example 3 >
As layer A, an aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film (12 μm) is used, and as layer C, ethylene-ethyl acrylate / ethylene-vinyl acetate-glycidyl methacrylate-methacryloxypropyltrimethoxysilane is used. The same as Reference Example 1 except that the film was formed at a temperature of 230 ° C. And evaluation similar to the reference example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
[0037]
< Reference Example 3 >
A laminate having the structure shown in FIG. 1 composed of paper layer / thermoplastic resin layer / A layer / B layer / C layer / sealant layer was prepared. At that time, a paper layer / thermoplastic resin layer [low density polyethylene layer (16 μm)] / A layer (Al foil (7 μm)) is first prepared for the convenience of the process. A layer and a sealant layer were laminated. For layer B, an alkanolamine-neutralized ethylene-acrylic acid copolymer (emulsion) [molecular weight 20000-30000)] is applied onto layer A by gravure coating, dried, and inline with layer C. A sealant layer was laminated. An ethylene-methacrylic acid copolymer was extruded as the C layer, and a polyethylene-based-peel sealant was extruded as the sealant layer. Despite laminating the B layer on the aluminum foil surface of the A layer after 2 days, the adhesion between the A layer and the B layer is very good and actually sealed in a container as a lid. When opened, the double lid problem due to delamination between the A layer / B layer did not occur.
[0038]
< Reference Example 4 >
A laminate having the structure shown in FIG. 2 composed of thermoplastic resin layer / adhesive layer / A layer / B layer / C layer (sealant layer) was prepared. The thermoplastic resin layer is a polyethylene terephthalate film 25 μm, and the C layer is an ethylene-methacrylic acid copolymer (formed at 310 ° C.) 30 μm. A soft wrapping material used for packaging the foaming agent was prepared using this laminate, and the fabricating agent was actually filled and stored in the storage environment of the same evaluation method as in Reference Example 1. As a result, peeling of the A layer / B layer by the contents was not recognized.
[0039]
< Reference Example 5 >
A laminate composed of a thermoplastic resin layer / paper layer / thermoplastic resin layer / A layer / B layer / C layer / sealant layer was prepared to prepare a composite paper container. As the thermoplastic resin layer, all are low density polyethylene, and as the sealant layer, 20 μm of ethylene-α-olefin copolymer is used and 20 μm of C-layer ethylene-methacrylic acid copolymer is co-extruded and laminated. It was laminated by extruding onto the layer. This composite paper container was filled with a powdery bath agent and stored in the storage environment of the same evaluation method as in Reference Example 1. As a result, peeling of the A layer / B layer by the contents was not recognized.
[0040]
<Comparative Example 1>
Except not a have laminated layer B is the same as in Reference Example 1.
[0041]
<Comparative example 2>
Except not a have laminated layer B is the same as in Reference Example 2.
[0042]
<Comparative Example 3>
Except not such are laminated B layer were the same as in Example 1.
[0043]
<Comparative Example 4>
Except not such are laminated B layer were the same as in Example 2.
[0044]
<Comparative Example 5>
Except not such are laminated B layer were the same as in Example 3.
[0045]
<Comparative Example 6>
Same as Reference Example 3 except that the B layer is not provided. In this case, if the container and the seal are opened as in Reference Example 3 , a double lid problem due to delamination of the A layer / B layer occurs. did.
[0046]
<Comparative Example 7>
The same as Reference Example 4 except that the B layer was not provided, but in this case, due to the permeation of the strong permeation material, when the flexible package was opened to take out the contents, the peeling was performed between the A layer and the C layer. As a result, the contents could not be easily removed.
[0047]
<Comparative Example 8>
Although it was the same as Reference Example 5 except that the B layer was not provided, the A layer / B layer was peeled off due to the influence of the strong penetrating substance, and the functionality and appearance as a container were inferior.
[0048]
[Table 1]
As described above, from the results of the peel test and the storage test using a strong permeable substance, the surface of the aluminum foil layer or the aluminum vapor deposited film layer having a surface that is excessively oxidized or contaminated has a molecular weight in the range of 10 4 to 10 5 . ethylene-.alpha., beta-unsaturated carboxylic acid of the carboxylic acid sites a Rukano - triethanolamine emulsion system co obtained by neutralization by - coating layer provided further C layer thereon, or C layer and the sheet - Holland layer It was confirmed that the laminated body of the present invention, which was provided to form a laminated body, was in a very good adhesive state without causing a decrease in laminating strength between the A layer and the B layer. Also, no decrease in laminating strength due to various strongly permeable substances was observed.
[0050]
【The invention's effect】
According to the present invention, the metal used as the barrier layer is a metal foil such as aluminum or the metal surface of the metal vapor-deposited film or the metal vapor-deposited surface, or the inorganic compound surface of the inorganic compound vapor-deposited film such as alumina. Alternatively, it is possible to provide a laminate that has good laminating strength without being affected by contamination, and has various laminating materials packaged so that the laminating strength does not decrease even when the laminate penetrates into the laminate. It became possible.
As a result, the laminate of the present invention can be developed into various packaging forms, and is particularly suitably used for a cover material, a soft packaging material, a composite paper container combined with paper, and the like.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration of a laminate as one embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration of a laminate as one embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a configuration of a laminate as one embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (5)
分子量が１０4〜１０5の範囲のエチレン−α，β不飽和カルボン酸のカルボン酸部位をアルカノールアミンにより中和して得られるエマルジョン系コ−ティング層（Ｂ層）と、
エポキシ化合物変性ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体、シラン変性ポリオレフィンあるいはオレフィン系共重合体、から選ばれるいずれかの樹脂の単体あるいは２種以上のブレンド物からなる樹脂層、または、前記単体あるいは２種以上のブレンド物に更にエチレン−α，β不飽和カルボン酸のエステル化物をブレンドした樹脂層（Ｃ層）と、をこの順に積層された層構成を含むことを特徴とする積層体。A barrier layer (A layer) of either a metal foil layer or a metal vapor deposited film layer or an inorganic compound vapor deposited film layer;
An emulsion-based coating layer (B layer) obtained by neutralizing the carboxylic acid moiety of ethylene-α, β unsaturated carboxylic acid having a molecular weight in the range of 10 4 to 10 5 with alkanolamine;
Resin layer composed of a single resin or a blend of two or more of any resin selected from epoxy compound-modified polyolefin or olefin copolymer, silane-modified polyolefin or olefin copolymer, or the above-mentioned single substance or two or more kinds further the error styrene -α to blend, beta esterified product resin layer blended with the unsaturated carboxylic acid (C layer), a laminate which comprises a stacked layer structure in this order.
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