JP6462149B2 - 硬化性ゴム組成物 - Google Patents
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Description
(A)20〜50、好ましくは31〜50、特に35〜45phrの、エチレンと、少なくとも1種のC3〜C23α−オレフィンと、少なくとも1種のポリエンモノマーとのコポリマーであって、ポリエンから誘導されるコポリマー単位が重量でコポリマー(A)の1〜5重量%、好ましくは2〜2,9重量%、特に2〜2.7重量%であり、かつ100℃で51以上、特に100℃で55〜100、好ましくは100℃で55〜90、最も好ましくは100℃で55〜80のムーニー粘度ML(1+4)@100℃を有する、コポリマー、
(B)50〜80phr、特に50〜61phr、特に55〜65phrのブチルタイプのゴム、好ましくは少なくとも1種のブチルゴムまたはハロブチルゴムから選択されたもの、特に塩素化または臭素化されたイソブチレンとパラメチル−スチレンとのコポリマー、ならびに
(C)唯一の硬化剤としてフェノールホルムアルデヒド樹脂架橋剤、および、金属酸化物と、ハロゲン化成分(B)または成分(C)の一部としてのハロゲン化架橋剤が既に存在するものではない場合にはハロゲン供与体とを含む活性化剤パッケージ、を含む樹脂ベースの硬化剤
を含む、ゴム組成物に関する。
エチレンと、少なくとも1種のC3〜C23α−オレフィンと、少なくとも1種のポリエンモノマーとのコポリマーで好ましいのは、そのC3〜C23α−オレフィンがプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、およびスチレン、分岐鎖のα−オレフィン、たとえば、4−メチルブテン−1,5−メチルペンテ−1−エン、6−メチルヘプテ−1−エン、または前記α−オレフィンの混合物であるものである。プロピレンが好ましいα−オレフィンである。
ブチルゴムは、タイヤ硬化用ブラダーのためのゴム組成物として以前から使用されている。本明細書で使用するとき、「ブチルゴム」という用語は、特に断らない限り、イソブチレンと、好ましくは少量の、特に1〜20重量%、より好ましくは1〜10重量%、特に1〜5重量%の共役ジエンモノマー、好ましくは、ブチルゴム中に十分な量の不飽和をもたらし、得られた二重結合によって架橋させることを可能とするイソプレンとのコポリマーを指している。
フェノールホルムアルデヒド樹脂架橋剤は、フェノール樹脂、樹脂架橋剤またはレゾールとも呼ばれ、それらは、本明細書においてすべて同一の意味を有するものであり、かつゴム硬化剤として使用される、フェノールとホルムアルデヒドとをベースとする縮合反応生成物を表している。
好ましくは、本発明のゴム組成物が0〜15phr、特に0.1〜15phrの少なくとも1種のプロセス油および/またはワックスを含んでいるのが好ましい。具体的には、油は、ヒマシ油、トウモロコシ油、およびダイズ油からなる群から選択される少なくとも1種である。油としてはさらに、たとえば、脂肪族、パラフィン系、ナフテン系、および芳香族のタイプも含まれる。
(A)硬質の金型であって、その中に配置された膨張性タイヤ硬化用ブラダーを有し、少なくとも1つの成形表面を有する硬質の金型からなる硬化プレス内に未硬化のニューマチックゴムタイヤを挿入する工程、
(B)前記膨張性タイヤ硬化用ゴムブラダーの内部に流体を充填することにより、前記膨張性ゴムブラダーを膨張させて、前記膨張性ゴムブラダーが前記未硬化のニューマチックゴムタイヤの内部表面に対して外向きに膨張することを引き起こして、前記未硬化のニューマチックタイヤを前記金型の前記成形表面に押しつける工程、
(C)熱、好ましくは150〜180℃の範囲の高温、および圧力、好ましくは大気圧よりも高い圧力の条件下において前記金型内で前記ニューマチックゴムタイヤを硬化させる工程、および
(D)前記膨張性タイヤ硬化用ブラダーを収縮させ、かつ前記金型から前記硬化されたニューマチックゴムタイヤを取り出す工程
からなり、このプロセスで使用される前記膨張性タイヤ硬化用ブラダーが本発明の前記膨張性タイヤ硬化用ブラダーである。
グレード0:クラックは発生せず。
グレード1:この段階でのクラックは、裸眼にはピンプリックとして認められる。ピンプリックの数が10本未満であり、長さが0.5mm未満であれば、グレードは1である。
グレード2:下記のいずれかに適合する場合、グレード2として評価する:
(1)ピンプリックの数が10本より多い、または
(2)クラックの数が10本未満であるが、1本または複数のクラックがピンプリックステージを超えて成長している、すなわち、それらがあまり深くなく、かなりの長さになっているが、その長さが0.5mm未満である。
グレード3:ピンプリックの1本または複数が長さで0.5mm超であるが、1.0mm以下であるような明らかなクラックとなっている場合、グレード3として評価する。
グレード4:最大のクラックの長さが1.0mm超であるが、1.5mm(0.06インチ)以下である。
グレード5:最大のクラックの長さが1.5mm超であるが、3.0mm(0.12インチ)以下である。
グレード6:最大のクラックの長さが3.0mm超であるが、5.0mm(0.20インチ)以下である。
グレード7:最大のクラックの長さが5.0mm超であるが、8.0mm(0.31インチ)以下である。
グレード8:最大のクラックの長さが8.0mm超であるが、12.0mm(0.47インチ)以下である。
グレード9:最大のクラックの長さが12.0mm超であるが、15.0mm(0.60インチ)以下である。
グレード10:最大のクラックの長さが15.0mm超である。これは、その試験片が完全に不合格であることを示している。
表1に比較例Aを示す。比較例Aは、典型的な樹脂硬化ブチル配合物であり、タイヤ硬化用ブラダーの製造において使用される配合物のタイプの代表例である。実施例1、3および5、さらには比較例2、4および6は、EPDM 1およびEPDM 2(表2参照)を導入して、それぞれブチル1を異なるレベルで置き換えたものである。
表5でも再び比較例Aの配合を示す。比較例Aは、タイヤ硬化用ブラダーのために使用される典型的な樹脂硬化ブチル配合物の代表例である。それぞれ30phrおよび40phrのEPDM 1を組み入れた実施例7および8と、それぞれ30phrおよび40phrの、大量のENBを含むEPDM 3を組み入れた比較例9および10が示されている。EPDM 3は、EPDM 1と同程度の分子量、分子量分布およびエチレン含量を有しているが、ENB不飽和のレベルが顕著に高い。EPDMについての詳細は表6に見ることができる。
Claims (9)
- ゴム組成物であって、100重量部のゴムあたりの重量部に基づいて、
(A)20〜50phrの、エチレンと、少なくとも1種のC3〜C23α−オレフィンと、少なくとも1種のポリエンモノマーとのコポリマーであって、前記ポリエンモノマーから誘導されたコポリマー単位が重量で前記コポリマー(A)の1〜5重量%であり、かつ100℃で51〜90のムーニー粘度ML(1+4)@100℃を有する、コポリマー、
(B)50〜80phrの、ブチルタイプのゴム、ならびに、
(C)(i)唯一の硬化剤としてのフェノールホルムアルデヒド樹脂架橋剤、および(ii)金属酸化物と、ハロゲン化された成分(B)または成分(C)の一部としてのハロゲン化された架橋剤が既に存在していない場合にはハロゲン供与体とを含む活性化剤パッケージ、を含む樹脂ベースの硬化剤
を含む、ゴム組成物。 - (A)が、
− 48〜70重量パーセントの、エチレンから誘導される単位、
− 1〜5重量パーセントの、少なくとも1種の非共役ジエンから誘導される単位
を含み、
− 残りがC3〜C23α−オレフィンである、
コポリマーである、請求項1に記載のゴム組成物。 - (B)が、イソブチレンおよび1〜20重量%のイソプレンからの繰り返し単位を含むブチルゴムである、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記樹脂ベースの硬化剤(C)が、ポリクロロプレンゴムとフェノール−ホルムアルデヒド樹脂との組合せを含む、請求項1に記載のゴム組成物。
- 前記樹脂ベースの硬化剤(C)が、ポリクロロプレンゴムと臭素化フェノール樹脂との組合せを含む、請求項1に記載のゴム組成物。
- 少なくとも1種の油および/またはワックスをさらに含む、請求項1に記載のゴム組成物。
- 20〜100phrの充填剤をさらに含む、請求項1に記載のゴム組成物。
- 硬化された請求項1に記載のゴム組成物からなる膨張性タイヤ硬化用ブラダー。
- 膨張性ゴムブラダーを使用して金型中で未硬化のニューマチックゴムタイヤを成形および硬化させて、成形および硬化されたニューマチックゴムタイヤを得る方法であって、順に、
(A)その中に配置された膨張性タイヤ硬化用ゴムブラダーを有し、かつ少なくとも1つの成形表面を有する硬質の金型からなる硬化プレス内に、未硬化のニューマチックゴムタイヤを挿入する工程、
(B)前記膨張性タイヤ硬化用ゴムブラダーの内部に流体を充填することにより、前記膨張性ゴムブラダーを膨張させて、前記膨張性ゴムブラダーが前記未硬化のニューマチックゴムタイヤの内部表面に対して外向きに膨張することを引き起こして、前記未硬化のニューマチックタイヤを前記金型の前記成形表面に押しつける工程、
(C)熱および圧力の条件下において前記金型内で前記ニューマチックゴムタイヤを硬化させる工程、および
(D)前記膨張性タイヤ硬化用ゴムブラダーを収縮させ、かつ前記金型から前記硬化されたニューマチックゴムタイヤを取り出す工程
からなり、前記方法で使用される前記膨張性タイヤ硬化用ゴムブラダーが請求項8に記載の膨張性タイヤ硬化用ブラダーである、方法。
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