JP6449616B2 - Fabric and textile product and method for treating fabric - Google Patents

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本発明は、全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛であって、難燃性だけでなく洗濯耐久性のある吸汗性をも有する布帛および繊維製品および布帛の処理方法に関する。   The present invention relates to a cloth containing a wholly aromatic polyamide fiber, which has not only flame retardancy but also sweat-absorbing property having washing durability, and a textile product and a method for treating the cloth.

従来、全芳香族ポリアミド繊維を含む難燃性布帛で構成された、消防服や作業着等は、気温の高い環境での運動・作業で着用する機会が多く、作業者は発汗を余儀なくされる。しかしながら、火炎などからの防護性能を優先する必要があるため、その快適性はあまり考慮されてこなかった。
一方、発汗時の快適性を得る方法として、肌側に発生した汗を効率的に生地で吸い上げる方法が提案されている(たとえば特許文献1参照)。
しかしながら、難燃性だけでなく洗濯耐久性のある吸汗性をも有する布帛はこれまであまり提案されていない。
Conventionally, fire-fighting clothes and work clothes made of flame-retardant fabrics containing wholly aromatic polyamide fibers are often worn during exercise and work in high-temperature environments, and workers are forced to sweat. . However, since it is necessary to prioritize the protection performance from flames and the like, its comfort has not been considered much.
On the other hand, as a method of obtaining comfort during sweating, a method of efficiently sucking up sweat generated on the skin side with a cloth has been proposed (for example, see Patent Document 1).
However, fabrics that have not only flame retardancy but also sweat-absorbing properties that are durable for washing have not been proposed so far.

特開2011−94285号公報JP 2011-94285 A

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛であって、難燃性だけでなく洗濯耐久性のある吸汗性をも有する布帛および繊維製品および布帛の処理方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-mentioned background, and an object of the present invention is a fabric containing a wholly aromatic polyamide fiber, which has not only flame retardancy but also a sweat-absorbing property having washing durability. And providing a method for treating a fabric.

本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛に特定の吸汗加工剤を付与することにより、難燃性だけでなく洗濯耐久性のある吸汗性をも有する布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have given a specific sweat-absorbing agent to a cloth containing wholly aromatic polyamide fibers, thereby providing not only flame retardancy but also washing durability with sweat absorption. The present invention was completed by finding that a fabric having a slag could be obtained and further intensive studies.

かくして、本発明によれば「全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛であって、布帛に吸汗加工剤が付与されており、洗濯10回後におけるJIS L1018A法(滴下法)による吸水速度が10秒以下であり、前記吸汗加工剤が、粒子径が25〜200nmの範囲内であるポリエチレングリコール−アミノシリコーン共重合体であることを特徴とする布帛。」が提供される。
その際、布帛の限界酸素指数LOIが26以上であることが好ましい。また、前記全芳香族ポリアミド繊維がメタ型全芳香族ポリアミド繊維であることが好ましい。かかるメタ型全芳香族ポリアミド繊維において結晶化度が15〜25%の範囲内であることが好ましい。また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維を形成するメタ型全芳香族ポリアミドが、下記の式(1)で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第3成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し1〜10mol%となるように共重合させたメタ型全芳香族ポリアミドであることが好ましい。
−(NH−Ar1−NH−CO−Ar1−CO)− ・・・式(1)
ここで、Ar1はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する2価の芳香族基である。
その際、第3成分となる芳香族ジアミンが式(2)、(3)、または芳香族ジカルボン酸ハライドが、式(4)、(5)であることが好ましい。
N−Ar2−NH ・・・式(2)
N−Ar2−Y−Ar2−NH ・・・式(3)
XOC−Ar3−COX ・・・式(4)
XOC−Ar3−Y−Ar3−COX ・・・式(5)
ここで、Ar2はAr1とは異なる2価の芳香族基、Ar3はAr1とは異なる2価の芳
香族基、Yは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも1種
の原子又は官能基であり、Xはハロゲン原子を表す。
Thus, according to the present invention, “a cloth containing a wholly aromatic polyamide fiber, the sweat absorbing agent is applied to the cloth, and the water absorption rate by the JIS L1018A method (dropping method) after 10 washings is 10 seconds or less. der is, the sweat processing agent, the particle diameter of polyethylene glycol in the range of 25 to 200 nm -. fabric, wherein amino silicone copolymer der Rukoto "is provided.
At that time, the critical oxygen index LOI of the fabric is preferably 26 or more. The wholly aromatic polyamide fiber is preferably a meta-type wholly aromatic polyamide fiber. In such a meta-type wholly aromatic polyamide fiber, the crystallinity is preferably in the range of 15 to 25%. In addition, the meta type wholly aromatic polyamide forming the meta type wholly aromatic polyamide fiber is an aromatic polyamide skeleton including a repeating structural unit represented by the following formula (1): It is a meta-type wholly aromatic polyamide obtained by copolymerizing different aromatic diamine components or aromatic dicarboxylic acid halide components as the third component so as to be 1 to 10 mol% with respect to the total amount of repeating structural units of the aromatic polyamide. It is preferable.
-(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO) -... Formula (1)
Here, Ar1 is a divalent aromatic group having a bonding group other than in the meta-coordinate or parallel axis direction.
In that case, it is preferable that the aromatic diamine as the third component is represented by formulas (2) and (3), or the aromatic dicarboxylic acid halide is represented by formulas (4) and (5).
H 2 N—Ar 2 —NH 2 Formula (2)
H 2 N-Ar2-Y- Ar2-NH 2 ··· formula (3)
XOC-Ar3-COX Formula (4)
XOC-Ar3-Y-Ar3-COX Formula (5)
Here, Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1, Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1, Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, and an alkylene group Or it is a functional group and X represents a halogen atom.

また、前記メタ型芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量が0.1質量%以下であることが好ましい。
また、布帛がさらに、セルロース繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリアミド繊維、ポリベズビスオキサゾール繊維、および全芳香族ポリエステル繊維から選択される少なくとも一つを含むことが好ましい。その際、前記セルロース系繊維が難燃レーヨンであることが好ましい。また、前記のセルロース系繊維またはポリエステル繊維またはアクリル繊維またはポリアミド繊維が難燃剤を含むことが好ましい。また、前記パラ型全芳香族ポリアミド繊維が、パラフェニレンテレフタラミド繊維またはコパラフェニレン・3、4’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維であることが好ましい
Moreover, it is preferable that the residual amount of solvent of the said meta type | mold aromatic polyamide fiber is 0.1 mass% or less.
Moreover, it is preferable that the fabric further contains at least one selected from cellulose fiber, polyester fiber, acrylic fiber, polyamide fiber, polybenzobisoxazole fiber, and wholly aromatic polyester fiber. In that case, it is preferable that the said cellulosic fiber is a flame-retardant rayon. Moreover, it is preferable that the said cellulose fiber, a polyester fiber, an acrylic fiber, or a polyamide fiber contains a flame retardant. The para-type wholly aromatic polyamide fiber is preferably paraphenylene terephthalamide fiber or coparaphenylene 3,4′oxydiphenylene terephthalamide fiber .

本発明の布帛において、布帛の目付けが130〜260g/mの範囲内であることが好ましい。また、布帛に染色加工が施されていることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。
また、本発明によれば、全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛に、粒子径が25〜200nmの範囲内であるポリエチレングリコール−アミノシリコーン共重合体を含む吸汗加工剤を付与することを特徴とする布帛の処理方法が提供される。
In the fabric of the present invention, the fabric weight is preferably within the range of 130 to 260 g / m 2 . Moreover, it is preferable that the fabric is dyed.
Further, according to the present invention, any one selected from the group consisting of protective clothing, fire-fighting clothing, fire-fighting clothing, rescue clothing, workwear, police uniforms, self-defense clothing, and military clothing, using the fabric described above. Textile products are provided.
Moreover, according to the present invention, a sweat-absorbing agent containing a polyethylene glycol-aminosilicone copolymer having a particle diameter in the range of 25 to 200 nm is imparted to a cloth containing wholly aromatic polyamide fibers. A method of treating a fabric is provided.

本発明によれば、難燃性だけでなく洗濯耐久性のある吸汗性をも有する布帛および繊維製品および布帛の処理方法が得られる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the processing method of the fabric which has not only a flame retardance but a sweat-absorbing property with washing durability, and a fabric can be obtained.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明の布帛は、全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛であって、布帛に吸汗加工剤が付与されており、洗濯10回後におけるJIS L1018A法(滴下法)による吸水速度が10秒以下(好ましくは3秒以下、より好ましくは0.1〜2秒)であることを特徴とする布帛である。かかる吸水速度が10秒未満の場合、洗濯耐久性のある吸汗性が得られず好ましくない。洗濯前の前記吸水速度としては1秒以下であることが好ましい。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The fabric of the present invention is a fabric containing wholly aromatic polyamide fibers, and the fabric is provided with a sweat-absorbing agent, and the water absorption rate by the JIS L1018A method (dropping method) after 10 washings is 10 seconds or less (preferably Is 3 seconds or less, more preferably 0.1 to 2 seconds). When the water absorption speed is less than 10 seconds, it is not preferable because sweat absorbability with washing durability cannot be obtained. The water absorption rate before washing is preferably 1 second or less.

なお、前記の洗濯は以下の方法により行うものとする。すなわち、家庭用洗濯機を使用し、洗剤としてアタック(花王株式会社製)を用い、下記(イ)〜(ハ)の工程を1回として10回行う。
(イ)2g/Lの洗剤を使用し、浴比1:30で40℃、10分間洗濯する。
(ロ)脱水後、浴比1:30で常温、2分間水洗する。これを2回繰り返す。
(ハ)脱水後、風乾する。
The washing is performed by the following method. That is, a household washing machine is used, Attack (manufactured by Kao Corporation) is used as a detergent, and the following steps (A) to (C) are performed 10 times as one time.
(A) Wash with a 2 g / L detergent at a bath ratio of 1:30 at 40 ° C. for 10 minutes.
(B) After dehydration, rinse with water at a bath ratio of 1:30 at room temperature for 2 minutes. Repeat this twice.
(C) Air-dry after dehydration.

前記全芳香族ポリアミド繊維としては、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が好ましいが、パラ型全芳香族ポリアミド繊維でもよい。
ここで、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とは、その繰返し単位の85モル%以上がm−フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。かかるメタ型全芳香族ポリアミドは、15モル%未満の範囲内で第3成分を含んだ共重合体であってもさしつかえない。
The wholly aromatic polyamide fiber is preferably a meta-type wholly aromatic polyamide fiber, but may be para-type wholly aromatic polyamide fiber.
Here, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is a fiber made of a polymer in which 85 mol% or more of the repeating unit is m-phenylene isophthalamide. Such a meta-type wholly aromatic polyamide may be a copolymer containing the third component within a range of less than 15 mol%.

このようなメタ型全芳香族ポリアミドは、従来から公知の界面重合法により製造することができ、そのポリマーの重合度としては、0.5g/100mlの濃度のN−メチル−2−ピロリドン溶液で測定した固有粘度(I.V.)が1.3〜1.9dl/gの範囲のものが好ましく用いられる。   Such a meta-type wholly aromatic polyamide can be produced by a conventionally known interfacial polymerization method, and the degree of polymerization of the polymer is an N-methyl-2-pyrrolidone solution having a concentration of 0.5 g / 100 ml. Those having a measured intrinsic viscosity (IV) in the range of 1.3 to 1.9 dl / g are preferably used.

上記メタ型全芳香族ポリアミドにはアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩等の化合物が好ましく例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、又はドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、N−メチル−2−ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。   The meta-type wholly aromatic polyamide may contain an onium salt of alkylbenzene sulfonic acid. Examples of the onium salt of alkylbenzene sulfonate include tetrabutyl phosphonium salt of hexyl benzene sulfonate, tributyl benzyl phosphonium salt of hexyl benzene sulfonate, tetraphenyl phosphonium salt of dodecyl benzene sulfonate, tributyl tetradecyl phosphonate of dodecyl benzene sulfonate. Preferred examples include compounds such as a nium salt, tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonate, and tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonate. Among these, dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt or dodecylbenzenesulfonic acid tributylbenzylammonium salt is particularly easy to obtain and has good thermal stability and high solubility in N-methyl-2-pyrrolidone. Preferably exemplified.

上記アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩の含有割合は、十分な染色性の改良効果を得るために、ポリ−m−フェニレンイソフタルアミドに対して2.5モル%以上、好ましくは3.0〜7.0モル%の範囲にあるものが好ましい。
また、ポリ−m−フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を混合する方法としては、溶媒中にポリ−m−フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解し、それにアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を溶媒に溶解する方法などが用いられそのいずれを用いてもよい。このようにして得られたドープは、従来から公知の方法により繊維に形成される。
The content ratio of the onium salt of alkylbenzene sulfonate is 2.5 mol% or more, preferably 3.0 to 7.0 mol with respect to poly-m-phenyleneisophthalamide in order to obtain a sufficient dyeing effect. Those in the range of% are preferred.
In addition, as a method of mixing poly-m-phenylene isophthalamide and alkylbenzenesulfonic acid onium salt, a method of mixing and dissolving poly-m-phenyleneisophthalamide in a solvent and dissolving alkylbenzenesulfonic acid onium salt in the solvent. Any of these may be used. The dope thus obtained is formed into fibers by a conventionally known method.

メタ型全芳香族ポリアミド繊維に用いるポリマーは、染着性や耐変褪色性を向上させる等目的で、下記の式(1)で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第3成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し1〜10mol%となるように共重合させることも可能である。
−(NH−Ar1−NH−CO−Ar1−CO)− ・・・式(1)
ここで、Ar1はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する2価の芳香族基である。
The polymer used for the meta-type wholly aromatic polyamide fiber has a repetitive structure in an aromatic polyamide skeleton containing a recurring structural unit represented by the following formula (1) for the purpose of improving dyeability and resistance to discoloration. It is also possible to copolymerize an aromatic diamine component or aromatic dicarboxylic acid halide component different from the main structural unit of 1 to 10 mol% with respect to the total amount of the repeating structural units of the aromatic polyamide as the third component. It is.
-(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO) -... Formula (1)
Here, Ar1 is a divalent aromatic group having a bonding group other than in the meta-coordinate or parallel axis direction.

また、第3成分として共重合させることも可能であり、式(2)、(3)に示した芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、p−フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス(アミノフェニル)エーテル、ビス(アミノフェニル)スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼン等が挙げられる。式(4)、(5)に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、例えば、テレフタル酸クロライド、1,4−ナフタレンジカルボン酸クロライド、2,6−ナフタレンジカルボン酸クロライド、4,4’−ビフェニルジカルボン酸クロライド、5−クロルイソフタル酸クロライド、5−メトキシイソフタル酸クロライド、ビス(クロロカルボニルフェニル)エーテルなどが挙げられる。
N−Ar2−NH ・・・式(2)
N−Ar2−Y−Ar2−NH ・・・式(3)
XOC−Ar3−COX ・・・式(4)
XOC−Ar3−Y−Ar3−COX ・・・式(5)
ここで、Ar2はAr1とは異なる2価の芳香族基、Ar3はAr1とは異なる2価の芳香族基、Yは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも1種の原子又は官能基であり、Xはハロゲン原子を表す。
Moreover, it is also possible to copolymerize as the third component. Specific examples of the aromatic diamine represented by the formulas (2) and (3) include, for example, p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, methylphenylenediamine, Examples include acetylphenylenediamine, aminoanisidine, benzidine, bis (aminophenyl) ether, bis (aminophenyl) sulfone, diaminobenzanilide, diaminoazobenzene, and the like. Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid dichloride represented by the formulas (4) and (5) include, for example, terephthalic acid chloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 4,4 Examples include '-biphenyldicarboxylic acid chloride, 5-chloroisophthalic acid chloride, 5-methoxyisophthalic acid chloride, bis (chlorocarbonylphenyl) ether, and the like.
H 2 N—Ar 2 —NH 2 Formula (2)
H 2 N-Ar2-Y- Ar2-NH 2 ··· formula (3)
XOC-Ar3-COX Formula (4)
XOC-Ar3-Y-Ar3-COX Formula (5)
Here, Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1, Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1, Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, and an alkylene group Or it is a functional group and X represents a halogen atom.

また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の結晶化度は、染料の吸尽性がよく、より少ない染料でまたは染色条件が弱くても狙いの色に調整し易いという点で、5〜35%であることが好ましい。更には、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点および実用上必要な寸法安定性も確保できる点で15〜25%であることがより好ましい。
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の優れた難燃性能を損なわない点および染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点で、0.1重量%以下であることが好ましい。
Further, the crystallinity of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 5 to 35% in that the dye exhaustion is good and it is easy to adjust to the target color even with less dye or weak dyeing conditions. Preferably there is. Furthermore, it is more preferably 15 to 25% in that the surface uneven distribution of the dye hardly occurs, the discoloration resistance is high, and the dimensional stability necessary for practical use can be secured.
Further, the residual solvent amount of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 0 in that it does not impair the excellent flame retardant performance of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber, and the surface unevenness of the dye hardly occurs, and the discoloration resistance is high. .1% by weight or less is preferable.

前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は以下の方法により製造することができ、特に後述する方法により、結晶化度や残存溶媒量を上記範囲とすることができる。
メタ型全芳香族ポリアミドポリマーの重合方法としては、特に限定する必要はなく、例えば特公昭35−14399号公報、米国特許第3360595号公報、特公昭47−10863号公報などに記載された溶液重合法、界面重合法を用いてもよい。
The meta-type wholly aromatic polyamide fiber can be produced by the following method. In particular, the crystallinity and the residual solvent amount can be adjusted to the above ranges by the method described later.
The polymerization method of the meta-type wholly aromatic polyamide polymer is not particularly limited. For example, the solution weight described in Japanese Patent Publication No. 35-14399, US Pat. No. 3,360,595, Japanese Patent Publication No. 47-10863, etc. A combination method or an interfacial polymerization method may be used.

紡糸溶液としては、とくに限定する必要はないが、上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いても良いし、上記重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものを用いても良い。
ここで用いられるアミド系溶媒としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを例示することができるが、とくにN,N−ジメチルアセトアミドが好ましい。
The spinning solution is not particularly limited, but an amide solvent solution containing an aromatic copolyamide polymer obtained by the above solution polymerization or interfacial polymerization may be used, or the polymer may be removed from the polymerization solution. You may use what was isolated and melt | dissolved in the amide-type solvent.
Examples of the amide solvent used here include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide and the like, and in particular, N, N-dimethylacetamide. Is preferred.

上記の通り得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、さらにアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含むことにより安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。好ましくはアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩がポリマー溶液の全重量に対して1重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下である。
紡糸・凝固工程においては、上記で得られた紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)を凝固液中に紡出して凝固させる。
The copolymerized aromatic polyamide polymer solution obtained as described above is preferably stabilized by containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, and can be used at a higher concentration and at a lower temperature. Preferably, the alkali metal salt and alkaline earth metal salt are 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, based on the total weight of the polymer solution.
In the spinning / coagulation step, the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) obtained above is spun into a coagulating solution and coagulated.

紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が1000〜30000個、紡糸孔径が0.05〜0.2mmのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)の温度は、20〜90℃の範囲が適当である。
The spinning device is not particularly limited, and a conventionally known wet spinning device can be used. Further, the number of spinning holes, the arrangement state, the hole shape and the like of the spinneret are not particularly limited as long as they can be stably wet-spun. For example, the number of holes is 1,000 to 30,000, and the spinning hole diameter is 0.05. A multi-hole spinneret for ˜0.2 mm sufu may be used.
The temperature of the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) when spinning from the spinneret is suitably in the range of 20 to 90 ° C.

繊維を得るために用いる凝固浴としては、実質的に無機塩を含まない、アミド系溶媒、好ましくはNMPの濃度が45〜60質量%の水溶液を、浴液の温度10〜50℃の範囲で用いる。アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が45質量%未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。一方、アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が60質量%を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このためやはり、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、0.1〜30秒の範囲が適当である。   As a coagulation bath used for obtaining fibers, an amide solvent, which is substantially free of inorganic salts, preferably an aqueous solution having a concentration of NMP of 45 to 60% by mass within a temperature range of the bath solution of 10 to 50 ° C. Use. When the concentration of the amide solvent (preferably NMP) is less than 45% by mass, the skin has a thick structure, the cleaning efficiency in the cleaning step is lowered, and it is difficult to reduce the residual solvent amount of the fiber. On the other hand, when the concentration of the amide solvent (preferably NMP) exceeds 60% by mass, uniform coagulation cannot be performed up to the inside of the fiber, and therefore, the residual solvent amount of the fiber can be reduced. It becomes difficult. In addition, the range of 0.1-30 seconds is suitable for the immersion time of the fiber in a coagulation bath.

引続き、アミド系溶媒、好ましくはNMPの濃度が45〜60質量%の水溶液であり、浴液の温度を10〜50℃の範囲とした可塑延伸浴中にて、3〜4倍の延伸倍率で延伸を行う。延伸後、10〜30℃のNMPの濃度が20〜40質量%の水溶液、続いて50〜70℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。
洗浄後の繊維は、温度270〜290℃にて乾熱処理を施し、上記の結晶化度および残存溶媒量の範囲を満たすメタ型全芳香族アラミド繊維を得ることができる。
Subsequently, it is an aqueous solution having an amide solvent, preferably an NMP concentration of 45 to 60% by mass, and a stretch ratio of 3 to 4 times in a plastic stretching bath in which the temperature of the bath liquid is in the range of 10 to 50 ° C. Stretching is performed. After stretching, the film is thoroughly washed through an aqueous solution having an NMP concentration of 20 to 40% by mass at 10 to 30 ° C. and then a hot water bath at 50 to 70 ° C.
The washed fibers can be subjected to a dry heat treatment at a temperature of 270 to 290 ° C. to obtain meta-type wholly aromatic aramid fibers that satisfy the above-mentioned ranges of crystallinity and residual solvent amount.

一方、パラ系アラミド繊維としては、テクノーラ(登録商標)、ケブラー(登録商標)およびトワロン(登録商標)に代表されるものであり、主鎖中に芳香族環を有するポリアミドからなる繊維であり、ポリ−p−フェニレンテレフタルアミド(PPTA)でも共重合タイプのコポリパラフェニレン−3,4’オキシジフェニレンテレフタルアミド(PPODPA)であってもよい。   On the other hand, para-aramid fibers are typified by Technora (registered trademark), Kevlar (registered trademark) and Twaron (registered trademark), and are fibers made of polyamide having an aromatic ring in the main chain, Poly-p-phenylene terephthalamide (PPTA) or copolymer type copolyparaphenylene-3,4'oxydiphenylene terephthalamide (PPODPA) may be used.

前記全芳香族ポリアミド繊維は、長繊維(マルチフィラメント)でもよいし短繊維でもよい。特に、他の繊維と混紡する上で繊維長25〜200mmの短繊維が好ましい。特に、吸汗加工剤を洗濯耐久性よく保持する上で紡績糸が好ましい。全芳香族ポリアミド繊維の単繊維繊度としては1〜5dtexの範囲が好ましい。   The wholly aromatic polyamide fiber may be a long fiber (multifilament) or a short fiber. In particular, short fibers having a fiber length of 25 to 200 mm are preferable in blending with other fibers. In particular, a spun yarn is preferable for keeping the sweat-absorbing agent with good washing durability. The single fiber fineness of the wholly aromatic polyamide fiber is preferably in the range of 1 to 5 dtex.

本発明の布帛は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の優れた耐熱性と難燃性を発揮させるために、まずメタ型全芳香族ポリアミド繊維が50質量%以上であることが好ましい。また、用途や使用やのニーズに応じて、セルロース繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリアミド繊維、ポリベズビスオキサゾール繊維、および全芳香族ポリエステル繊維から選択される少なくとも一つを含んでいてもよい。   In order for the fabric of the present invention to exhibit the excellent heat resistance and flame retardancy of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber, first, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is preferably 50% by mass or more. Moreover, at least one selected from a cellulose fiber, a polyester fiber, an acrylic fiber, a polyamide fiber, a polybenzobisoxazole fiber, and a wholly aromatic polyester fiber may be included depending on the application and use and needs.

その際、前記セルロース系繊維が難燃レーヨンであることが好ましい。また、前記のセルロース系繊維またはポリエステル繊維またはアクリル繊維またはポリアミド繊維が難燃剤を含むことが好ましい。
より具体的な例としては、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が50〜98質量%、ポリエステル繊維が2〜50質量%、セルロース系質量繊維が0〜50%の混率として染色性と快適性を併せ持つようにすることもできる。重視する性能に応じて比率を調整することができる。
In that case, it is preferable that the said cellulosic fiber is a flame-retardant rayon. Moreover, it is preferable that the said cellulose fiber, a polyester fiber, an acrylic fiber, or a polyamide fiber contains a flame retardant.
As a more specific example, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 50 to 98% by mass, the polyester fiber is 2 to 50% by mass, and the cellulosic mass fiber is 0 to 50% and has both dyeability and comfort. It can also be done. The ratio can be adjusted according to the performance to be emphasized.

本発明の布帛の製造方法は、特に限定するものではなく、公知のいかなる方法でも用いる可能である。例えば、上記繊維の紡績糸を混綿して紡績糸を作製し、単糸または双糸にて、レピア織機などの公知の織機または編機を用いて、綾織、平織、2重織物などの組織に製織または製編する。   The method for producing the fabric of the present invention is not particularly limited, and any known method can be used. For example, a spun yarn of the above fiber is mixed to produce a spun yarn, and it is made into a twill weave, plain weave, double woven fabric or the like using a known loom or knitting machine such as a rapier loom with single yarn or double yarn. Weaving or knitting.

次いで、かかる布帛に吸汗加工剤が付与することにより、洗濯10回後におけるJIS L1018A法(滴下法)による吸水速度を10秒以下とする。
ここで、前記吸汗加工剤としては、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートの誘導体、ポリエチレンテレフタレート−ポリエチレングリコール共重合体、水溶性ポリウレタンなどでもよいが、ポリエチレングリコール−アミノシリコーン共重合体が、全芳香族ポリアミド繊維との親和性がよく洗濯耐久性のある吸汗性が得られやすく好ましい。また、前記吸汗加工剤の粒子径は小さいほど全芳香族ポリアミド繊維に固着しやすいため好ましく、25〜200nmの範囲であることが好ましい。具体的な商品名としては、クインセッターPA−400(コタニ化学工業社製)が好ましい。
Next, by applying a sweat absorbing agent to the fabric, the water absorption rate by the JIS L1018A method (drop method) after 10 washings is set to 10 seconds or less.
Here, as the sweat-absorbing agent, polyethylene glycol diacrylate, a derivative of polyethylene glycol diacrylate, polyethylene terephthalate-polyethylene glycol copolymer, water-soluble polyurethane, etc. may be used, but polyethylene glycol-amino silicone copolymer is all Sweat absorbency with good affinity with aromatic polyamide fibers and good washing durability is easily obtained, which is preferable. Further, the smaller the particle diameter of the sweat-absorbing agent is, the easier it is to adhere to the wholly aromatic polyamide fiber, and the preferable range is 25 to 200 nm. As a specific product name, quinsetter PA-400 (manufactured by Kotani Chemical Co., Ltd.) is preferable.

布帛に吸汗加工剤を付与する方法としては、染色時に同浴処理する方法でもよいが、パディング処理する方法が好ましい。
かかる布帛に染色加工が施されていることが好ましい。さらには、撥水剤、蓄熱剤、紫外線遮蔽あるいは制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤等の機能を付与する他の各種加工を付加適用してもよい。
かくして得られた布帛において、目付けは、130〜260g/m(より好ましくは、140〜220g/m)であること好ましい。
かかる布帛は、難燃性だけでなく洗濯耐久性のある吸汗性をも有する。その際、布帛の限界酸素指数LOIとしては26以上であることが好ましい。
As a method of applying a sweat absorbing agent to the fabric, a method of performing the same bath treatment at the time of dyeing may be used, but a method of padding treatment is preferred.
It is preferable that this fabric is dyed. Furthermore, various other processings that impart functions such as a water repellent, a heat storage agent, an ultraviolet shielding or antistatic agent, an antibacterial agent, a deodorant, an insect repellent, a phosphorescent agent, and a retroreflective agent may be additionally applied. .
In the fabric thus obtained, the basis weight is preferably 130 to 260 g / m 2 (more preferably 140 to 220 g / m 2 ).
Such a fabric has not only flame retardancy but also sweat absorption with washing durability. At that time, the limiting oxygen index LOI of the fabric is preferably 26 or more.

本発明の繊維製品は、前記の布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品である。
かかる繊維製品は前記の布帛を用いているので難燃性だけでなく洗濯耐久性のある吸汗性をも有する。
The textile product of the present invention is any one selected from the group consisting of protective clothing, fire fighting clothing, fire fighting clothing, rescue clothing, work wear, police uniform, self-defense clothing, and military clothing. It is a textile product.
Since such a textile product uses the above-mentioned fabric, it has not only flame retardancy but also sweat absorption with washing durability.

以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の各物性は下記の方法により測定したものである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited at all by these. In addition, each physical property in an Example is measured with the following method.

(1)布帛の難燃性(限界酸素指数)
JIS L1096 E法に基づき、50mm以上燃え続けるのに必要な酸素濃度を限界酸素指数(LOI)とした。
(1) Flame retardance of fabric (limit oxygen index)
Based on the JIS L1096 E method, the oxygen concentration required to continue burning 50 mm or more was defined as the limiting oxygen index (LOI).

(2)残存溶媒量
原繊維を約8.0g採取し、105℃で120分間乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維質量(M1)を秤量する。続いて、この繊維について、メタノール中で1.5時間、ソックスレー抽出器を用いて還流抽出を行い、繊維中に含まれるアミド系溶媒の抽出を行う。抽出を終えた繊維を取り出して、150℃で60分間真空乾燥させた後にデシケーター内で放冷し、繊維質量(M2)を秤量する。繊維中に残存する溶媒量(アミド系溶媒質量)は、得られるM1およびM2を用いて、下記式により算出する。
残存溶媒量(%)=[(M1−M2)/M1]×100
得られた原繊維を用いて、捲縮加工、カットを行い、長さ51mmのステープルファイバー(原綿)を得た。
(2) Residual solvent amount About 8.0 g of fibrils are collected, dried at 105 ° C. for 120 minutes, allowed to cool in a desiccator, and the fiber mass (M1) is weighed. Subsequently, this fiber is subjected to reflux extraction using a Soxhlet extractor in methanol for 1.5 hours to extract an amide solvent contained in the fiber. The fiber after extraction is taken out, vacuum-dried at 150 ° C. for 60 minutes, allowed to cool in a desiccator, and the fiber mass (M2) is weighed. The amount of solvent remaining in the fiber (amide solvent mass) is calculated by the following formula using M1 and M2 obtained.
Residual solvent amount (%) = [(M1-M2) / M1] × 100
The obtained fiber was crimped and cut to obtain a staple fiber (raw cotton) having a length of 51 mm.

(3)結晶化度
X線回折測定装置(リガク社製 RINT TTRIII)を用い、原繊維を約1mm径の繊維束に引きそろえて繊維試料台に装着して回折プロファイルを測定した。測定条件は、Cu−Kα線源(50kV、300mA)、走査角度範囲10〜35°、連続測定0.1°幅計測、1°/分走査でおこなった。実測した回折プロファイルから空気散乱、非干渉性散乱を直線近似で補正して全散乱プロファイルを得た。次に、全散乱プロファイルから非晶質散乱プロファイルを差し引いて結晶散乱プロファイルを得た。結晶化度は、結晶散乱プロファイルの面積強度(結晶散乱強度)と全散乱プロファイルの面積強度(全散乱強度)から、次式により求めた。
結晶化度(%)=[結晶散乱強度/全散乱強度]×100
(3) Crystallinity Using an X-ray diffractometer (RINT TTRIII, manufactured by Rigaku Corporation), the fibrils were aligned on a fiber bundle having a diameter of about 1 mm and mounted on a fiber sample table to measure a diffraction profile. The measurement conditions were Cu-Kα radiation source (50 kV, 300 mA), scanning angle range of 10 to 35 °, continuous measurement 0.1 ° width measurement, 1 ° / min scanning. From the measured diffraction profile, air scattering and incoherent scattering were corrected by linear approximation to obtain a total scattering profile. Next, a crystal scattering profile was obtained by subtracting the amorphous scattering profile from the total scattering profile. The degree of crystallinity was determined by the following equation from the area intensity of the crystal scattering profile (crystal scattering intensity) and the area intensity of the total scattering profile (total scattering intensity).
Crystallinity (%) = [crystal scattering intensity / total scattering intensity] × 100

(4)洗濯
洗濯は以下の方法により行った。すなわち、家庭用洗濯機を使用し、洗剤としてアタック(花王株式会社製)を用い、下記(イ)〜(ハ)の工程を1回として10回行った。
(イ)2g/Lの洗剤を使用し、浴比1:30で40℃、10分間洗濯する。
(ロ)脱水後、浴比1:30で常温、2分間水洗する。これを2回繰り返す。
(ハ)脱水後、風乾する。
(4) Laundry Laundry was performed by the following method. That is, a household washing machine was used, and attack (manufactured by Kao Corporation) was used as a detergent, and the following steps (a) to (c) were performed 10 times.
(A) Wash with a 2 g / L detergent at a bath ratio of 1:30 at 40 ° C. for 10 minutes.
(B) After dehydration, rinse with water at a bath ratio of 1:30 at room temperature for 2 minutes. Repeat this twice.
(C) Air-dry after dehydration.

(5)吸水性
洗濯10回後の試料について、JIS L1018A法(滴下法)による吸水速度を測定した。
(5) Water absorption About the sample after 10 times of washing, the water absorption speed | rate by JISL1018A method (drop method) was measured.

[メタ型全芳香族アラミド繊維の製造]
メタ型全芳香族アラミド繊維は、次の方法で作成した。
特公昭47−10863号公報記載の方法に準じた界面重合法により製造した、固有粘度(I.V.)が1.9のポリメタフェニレンイソフタルアミド粉末20.0質量部を、−10℃に冷却したN−メチル−2−ピロリドン(NMP)80.0質量部中に懸濁させ、スラリー状にした。引き続き、懸濁液を60℃まで昇温して溶解させ、透明なポリマー溶液を得た。該ポリマー溶液に、ポリマー対比3.0質量%の2−[2H−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール粉末(水への溶解度:0.01mg/L)を混合溶解させ、減圧脱法して紡糸液(紡糸ドープ)とした。
[Production of meta-type wholly aromatic aramid fibers]
The meta-type wholly aromatic aramid fiber was prepared by the following method.
20.0 parts by mass of polymetaphenylene isophthalamide powder having an intrinsic viscosity (IV) of 1.9 produced by an interfacial polymerization method in accordance with the method described in Japanese Patent Publication No. 47-10863 is placed at −10 ° C. It was suspended in 80.0 parts by mass of cooled N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) to form a slurry. Subsequently, the suspension was heated to 60 ° C. and dissolved to obtain a transparent polymer solution. To the polymer solution, 3.0% by mass of 2- [2H-benzotriazol-2-yl] -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol powder (solubility in water: 0) .01 mg / L) was mixed and dissolved, and depressurized under reduced pressure to obtain a spinning solution (spinning dope).

[紡糸・凝固工程]
上記紡糸ドープを、孔径0.07mm、孔数500の紡糸口金から、浴温度30℃の凝固浴中に吐出して紡糸した。凝固液の組成は、水/NMP=45/55(質量部)であり、凝固浴中に糸速7m/分で吐出して紡糸した。
[Spinning and coagulation process]
The spinning dope was spun from a spinning nozzle having a hole diameter of 0.07 mm and a hole number of 500 into a coagulation bath having a bath temperature of 30 ° C. The composition of the coagulation liquid was water / NMP = 45/55 (parts by mass), and was spun by discharging into the coagulation bath at a yarn speed of 7 m / min.

[可塑延伸浴延伸工程]
引き続き、温度40℃の水/NMP=45/55の組成の可塑延伸浴中にて、3.7倍の延伸倍率で延伸を行った。
[Plastic stretching bath stretching process]
Subsequently, the film was stretched at a stretching ratio of 3.7 times in a plastic stretching bath having a composition of water / NMP = 45/55 at a temperature of 40 ° C.

[洗浄工程]
延伸後、20℃の水/NMP=70/30の浴(浸漬長1.8m)、続いて20℃の水浴(浸漬長3.6m)で洗浄し、さらに60℃の温水浴(浸漬長5.4m)に通して十分に洗浄を行った。
[Washing process]
After stretching, the film was washed with a 20 ° C. water / NMP = 70/30 bath (immersion length 1.8 m), followed by a 20 ° C. water bath (immersion length 3.6 m), and then a 60 ° C. hot water bath (immersion length 5). 4m) and thoroughly washed.

[乾熱処理工程]
洗浄後の繊維について、表面温度280℃の熱ローラーにて乾熱処理を施し、メタ型全芳香族アラミド繊維を得た。
[Dry heat treatment process]
The washed fiber was subjected to a dry heat treatment with a heat roller having a surface temperature of 280 ° C. to obtain a meta-type wholly aromatic aramid fiber.

[原繊維の物性]
得られたメタ型全芳香族アラミド繊維の物性は、繊度1.7dtex、残存溶媒量0.08質量%、結晶化度は19%であった。
その他の繊維原綿は下記の物を用いた。
ポリエステル繊維;帝人ファイバー製ポリエチレンテレフタレート繊維
レーヨン繊維;レンチング社製「LenzingFR(登録商標)」
パラ型アラミド繊維;テイジンアラミド社製「トワロン(登録商標)」
導電糸(ナイロン):ソルシア社製「NO SHOCK(登録商標)」
(導電性カーボン微粒子を練り込みナイロン導電糸)
[Physical properties of fibrils]
The physical properties of the obtained meta-type wholly aromatic aramid fiber were a fineness of 1.7 dtex, a residual solvent amount of 0.08% by mass, and a crystallinity of 19%.
The following thing was used for the other fiber raw cotton.
Polyester fiber; Teijin fiber's polyethylene terephthalate fiber Rayon fiber; Lenzing's "Lenzing FR (registered trademark)"
Para-type aramid fiber; “Twaron (registered trademark)” manufactured by Teijin Aramid
Conductive yarn (nylon): “NO SHOCK (registered trademark)” manufactured by Solcia
(Nylon conductive yarn kneaded with conductive carbon fine particles)

[布帛の吸汗加工]
吸汗加工剤(クインセッターPA−400:コタニ化学工業社製、ポリエチレングリコール−アミノシリコーン共重合体、粒子径25〜200nm))を用いて、処理した。
[Cloth sweat absorption]
The treatment was performed using a sweat absorbing agent (Quinsetter PA-400: manufactured by Kotani Chemical Co., Ltd., polyethylene glycol-aminosilicone copolymer, particle size 25 to 200 nm).

<処理条件>
クインセッターPA−400(50g/L)に試験布を浸漬、圧搾、乾燥後に温度180℃、2分間の乾熱セットを施した。
浸漬工程:クインセッターPA−400を50g/L液を100L準備
圧搾工程:圧搾率<pick up率>=70%
乾燥工程:100℃で5分間処理
熱セット:180℃で2分間処理
<Processing conditions>
The test cloth was immersed, squeezed and dried in a quinsetter PA-400 (50 g / L), followed by a dry heat setting at 180 ° C. for 2 minutes.
Dipping process: 50 g / L of quinsetter PA-400 100 L Preparation pressing process: pressing rate <pick up rate> = 70%
Drying process: treatment at 100 ° C for 5 minutes Heat set: treatment at 180 ° C for 2 minutes

[実施例1]
メタ型全芳香族アラミド繊維(MA)(長さ51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド(PA)(長さ50mm)、ポリエステル繊維(長さ38mm)(PE)、難燃レーヨン(Ry)(長さ51mm)の各ステープルファイバーを、MA/PA/PE/RY=55/5/15/25の比率で混紡した紡績糸40番手/双糸とし、織密度 経67本/25.4mm、緯56本/25.4mmで製織し、目付け170g/mのツイル織物を得た。これを用いて常法により染色、仕上げ加工をした後、前記の吸汗加工を施し、洗濯10回後の吸水速度を測定した。結果を表1に示す。
[Example 1]
Meta-type wholly aromatic aramid fiber (MA) (length: 51 mm), para-type wholly aromatic polyamide (PA) (length: 50 mm), polyester fiber (length: 38 mm) (PE), flame retardant rayon (Ry) (length) Each staple fiber having a thickness of 51 mm) is a spun yarn of 40 yarns / twist yarn obtained by blending at a ratio of MA / PA / PE / RY = 55/5/15/25, and has a weaving density of 67 yarns / 25.4 mm, weft 56 Weaving was performed at a book / 25.4 mm to obtain a twill fabric having a basis weight of 170 g / m 2 . Using this, after dyeing and finishing by a conventional method, the above-described sweat absorbing process was performed, and the water absorption rate after 10 washings was measured. The results are shown in Table 1.

[実施例2、3]
紡績糸を、メタ型全芳香族ポリアミド(MA)、パラ型全芳香族ポリアミド(PA)、ナイロン導電糸(AS)を表1の混率で混紡した紡績糸に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を表1に示す。
[Examples 2 and 3]
Example 1 except that the spun yarn was changed to a spun yarn in which meta-type wholly aromatic polyamide (MA), para-type wholly aromatic polyamide (PA), and nylon conductive yarn (AS) were blended at the blending ratio shown in Table 1. The same operation was performed. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
紡績糸を、メタ型全芳香族ポリアミド(MA)、パラ型全芳香族ポリアミド(PA)、ポリエステル(PE)を表1の混率で混紡した紡績糸に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を表1に示す。
[Example 4]
The same as in Example 1 except that the spun yarn was changed to a spun yarn in which meta-type wholly aromatic polyamide (MA), para-type wholly aromatic polyamide (PA), and polyester (PE) were blended at the mixing ratio shown in Table 1. The operation was performed. The results are shown in Table 1.

[実施例5]
紡績糸を、メタ型全芳香族ポリアミド(MA)、パラ型全芳香族ポリアミド(PA)、難燃レーヨン(RY)を表1の混率で混紡した紡績糸に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を表1に示す。
[Example 5]
Example 1 except that the spun yarn was changed to a spun yarn in which meta-type wholly aromatic polyamide (MA), para-type wholly aromatic polyamide (PA), and flame retardant rayon (RY) were blended at the mixing ratio shown in Table 1. The same operation was performed. The results are shown in Table 1.

[比較例1〜5]
使用した吸汗加工剤をポリエステル用吸汗加工剤(ナイスポールF―9160:日華化学製)に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Examples 1-5]
The same operation as in Example 1 was performed except that the sweat absorbing agent used was changed to a sweat absorbing agent for polyester (Nicepol F-9160, manufactured by Nikka Chemical). The results are shown in Table 1.

[比較例6]
紡績糸を、難燃レーヨン(RY)のみからなる紡績糸に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 6]
The same operation as in Example 1 was performed except that the spun yarn was changed to a spun yarn consisting of only flame retardant rayon (RY). The results are shown in Table 1.

[比較例7]
紡績糸を、ポリエステル(PE)のみからなる紡績糸に変更した以外は、実施例1と同様の操作を行った。結果を表1に示す。
[Comparative Example 7]
The same operation as in Example 1 was performed except that the spun yarn was changed to a spun yarn made of only polyester (PE). The results are shown in Table 1.

Figure 0006449616
Figure 0006449616

本発明によれば、難燃性だけでなく洗濯耐久性のある吸汗性をも有する布帛および繊維製品および布帛の処理方法が提供され、その工業的価値は極めて大である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the processing method of the fabric and textiles which have not only a flame retardance but wash-resistant sweat absorption property, and a fabric is provided, The industrial value is very large.

Claims (15)

全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛であって、布帛に吸汗加工剤が付与されており、洗濯10回後におけるJIS L1018A法(滴下法)による吸水速度が10秒以下であり、前記吸汗加工剤が、粒子径が25〜200nmの範囲内であるポリエチレングリコール−アミノシリコーン共重合体であることを特徴とする布帛。 A fabric comprising a wholly aromatic polyamide fiber, fabric and sweat-processing agent is applied to the state, and are water-absorption rate is less than 10 seconds by JIS L1018A method (dropping method) after 10 washes, the sweat finishing agent but the particle size of polyethylene glycol in the range of 25 to 200 nm - fabric, wherein amino silicone copolymer der Rukoto. 布帛の限界酸素指数LOIが26以上である、請求項1に記載の布帛。   The fabric according to claim 1, wherein the fabric has a limiting oxygen index LOI of 26 or more. 前記全芳香族ポリアミド繊維がメタ型全芳香族ポリアミド繊維である、請求項1または請求項2に記載の布帛。   The fabric according to claim 1 or 2, wherein the wholly aromatic polyamide fiber is a meta-type wholly aromatic polyamide fiber. 前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維の結晶化度が15〜25%の範囲内である、請求項3に記載の布帛。   The fabric according to claim 3, wherein the meta-type wholly aromatic polyamide fiber has a crystallinity within a range of 15 to 25%. 前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維を形成するメタ型全芳香族ポリアミドが、下記の式(1)で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第3成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し1〜10mol%となるように共重合させたメタ型全芳香族ポリアミドである、請求項3または請求項4に記載の布帛。
−(NH−Ar1−NH−CO−Ar1−CO)− ・・・式(1)
ここで、Ar1はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する2価の芳香族基である。
The meta-type wholly aromatic polyamide forming the meta-type wholly aromatic polyamide fiber has an aromatic different from the main constituent unit of the repeating structure in the aromatic polyamide skeleton containing the repeating structural unit represented by the following formula (1). A meta-type wholly aromatic polyamide obtained by copolymerizing an aromatic diamine component or an aromatic dicarboxylic acid halide component as a third component so as to be 1 to 10 mol% based on the total amount of repeating structural units of the aromatic polyamide. Item 5. The fabric according to item 3 or claim 4.
-(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO) -... Formula (1)
Here, Ar1 is a divalent aromatic group having a bonding group other than in the meta-coordinate or parallel axis direction.
第3成分となる芳香族ジアミンが式(2)、(3)、または芳香族ジカルボン酸ハライドが、式(4)、(5)である請求項5に記載の布帛。
N−Ar2−NH ・・・式(2)
N−Ar2−Y−Ar2−NH ・・・式(3)
XOC−Ar3−COX ・・・式(4)
XOC−Ar3−Y−Ar3−COX ・・・式(5)
ここで、Ar2はAr1とは異なる2価の芳香族基、Ar3はAr1とは異なる2価の芳香族基、Yは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも1種の原子又は官能基であり、Xはハロゲン原子を表す。
The fabric according to claim 5, wherein the aromatic diamine as the third component is represented by the formula (2) or (3), or the aromatic dicarboxylic acid halide is represented by the formula (4) or (5).
H 2 N—Ar 2 —NH 2 Formula (2)
H 2 N-Ar2-Y- Ar2-NH 2 ··· formula (3)
XOC-Ar3-COX Formula (4)
XOC-Ar3-Y-Ar3-COX Formula (5)
Here, Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1, Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1, Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, and an alkylene group Or it is a functional group and X represents a halogen atom.
前記メタ型芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量が0.1質量%以下である、請求項3〜6のいずれかに記載の布帛。   The fabric according to any one of claims 3 to 6, wherein a residual solvent amount of the meta-type aromatic polyamide fiber is 0.1% by mass or less. 布帛がさらに、セルロース繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ポリアミド繊維、ポリベズビスオキサゾール繊維、および全芳香族ポリエステル繊維から選択される少なくとも一つを含む、請求項1〜7のいずれかに記載の布帛。   The fabric according to any one of claims 1 to 7, wherein the fabric further comprises at least one selected from cellulose fibers, polyester fibers, acrylic fibers, polyamide fibers, polybezbisoxazole fibers, and wholly aromatic polyester fibers. . 前記セルロース系繊維が難燃レーヨンである、請求項8に記載の布帛。   The fabric according to claim 8, wherein the cellulosic fiber is a flame retardant rayon. 前記のセルロース系繊維またはポリエステル繊維またはアクリル繊維またはポリアミド繊維が難燃剤を含む、請求項8に記載の布帛。   The fabric according to claim 8, wherein the cellulosic fiber, polyester fiber, acrylic fiber or polyamide fiber contains a flame retardant. 前記パラ型全芳香族ポリアミド繊維が、パラフェニレンテレフタラミド繊維またはコパラフェニレン・3、4’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維である、請求項1に記載の布帛。   The fabric according to claim 1, wherein the para-type wholly aromatic polyamide fiber is paraphenylene terephthalamide fiber or coparaphenylene 3,4'oxydiphenylene terephthalamide fiber. 布帛の目付けが130〜260g/mの範囲内である、請求項1〜11のいずれかに記載の布帛。 Basis weight of the fabric is in the range of 130~260g / m 2, the fabric according to any one of claims 1 to 11. 布帛に染色加工が施されている、請求項1〜12のいずれかに記載の布帛。 The fabric according to any one of claims 1 to 12 , wherein the fabric is dyed. 請求項1〜13のいずれかに記載された布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品。 The cloth according to any one of claims 1 to 13 , wherein the cloth is selected from the group consisting of protective clothing, fire fighting clothing, fire fighting clothing, rescue clothing, work wear, police uniform, self-defense clothing, and military clothing. Any textile product. 全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛に、粒子径が25〜200nmの範囲内であるポリエチレングリコール−アミノシリコーン共重合体を含む吸汗加工剤を付与することを特徴とする布帛の処理方法。 A method for treating a fabric, comprising applying a sweat-absorbing agent containing a polyethylene glycol-aminosilicone copolymer having a particle diameter in the range of 25 to 200 nm to a fabric containing wholly aromatic polyamide fibers.
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