JP2018188753A - Fabric and textile product made of the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、極めて優れた難燃性を有し、かつ耐洗濯収縮および風合いにも優れた布帛および繊維製品に関する。 The present invention relates to a fabric and a textile product having extremely excellent flame retardancy and excellent in resistance to washing shrinkage and texture.
従来、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、難燃ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、軍服などの用途で、難燃性を有する布帛が用いられている。
一方、近年では、難燃性だけでなく着用快適性をも兼備したものが求められており、例えば、特許文献１では、難燃性だけでなく吸水性をも兼備した布帛が提案されている。
しかしながら、かかる布帛では、耐洗濯収縮および風合いの点で改良の余地があった。
Conventionally, fabrics having flame retardancy have been used for applications such as protective clothing, fire-fighting clothing, fire-fighting clothing, rescue clothing, flame-retardant workwear, police uniforms, self-defense clothing, and military clothing.
On the other hand, in recent years, there has been a demand for not only flame retardancy but also wearing comfort. For example, Patent Document 1 proposes a fabric having not only flame retardancy but also water absorption. .
However, such fabric has room for improvement in terms of washing shrinkage resistance and texture.
本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、極めて優れた難燃性を有し、かつ耐洗濯収縮および風合いにも優れた布帛および繊維製品を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above background, and an object of the present invention is to provide a fabric and a textile product which have extremely excellent flame retardancy and are excellent in washing shrinkage resistance and texture.
本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、布帛を構成する繊維種類などを巧みに工夫することにより極めて優れた難燃性を有し、かつ耐洗濯収縮および風合いにも優れた布帛が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have extremely excellent flame retardancy by skillfully devising the types of fibers constituting the fabric, and are excellent in washing shrinkage resistance and texture. The present invention has been completed by finding that a woven fabric can be obtained and further intensive studies.
かくして、本発明によれば「メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維を含む紡績糸を含む布帛であって、前記紡績糸において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維の合計重量が紡績糸重量対比８５重量％以上であることを特徴とする布帛。」が提供される。
その際、前記紡績糸において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が紡績糸重量対比５重量％以上含まれることが好ましい。また、前記紡績糸において、モダクリル繊維が紡績糸重量対比６０重量％以上含まれることが好ましい。また、前記紡績糸において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維の合計重量が紡績糸重量対比１００重量％であることが好ましい。また、布帛の目付けが１３０〜３００ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。また、ＩＳＯ１５０２５：２０００ Ａ法で規定される方法で測定して、残炎時間が２秒以下、かつ残塵時間が２秒以下であることが好ましい。また、ＩＳＯ５０７７に規定される方法で５回洗濯した後の収縮率が５％以下であることが好ましい。また、ＩＳＯ１７４９３に規定される１８０℃５分間の熱処理を行った際の熱収縮率が１０％以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ１９０７：２０１０（滴下法）に規定される方法で測定して吸水時間が３０秒以下であることが好ましい。また、ＪＩＳ Ｌ１０９６Ａ（カンチレバー）に規定される方法で剛軟度を測定して７．０ｃｍ以下であることが好ましい。
また、本発明によれば、前記の布帛を用いてなる、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。
Thus, according to the present invention, “a fabric including a spun yarn including a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a modacrylic fiber, wherein the total weight of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the modacrylic fiber is the spun yarn. A fabric characterized in that it is 85% by weight or more relative to the weight. "
At that time, the spun yarn preferably contains 5% by weight or more of meta-type wholly aromatic polyamide fiber relative to the weight of the spun yarn. In the spun yarn, the modacrylic fiber is preferably contained in an amount of 60% by weight or more with respect to the weight of the spun yarn. In the spun yarn, the total weight of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the modacrylic fiber is preferably 100% by weight relative to the weight of the spun yarn. Moreover, it is preferable that the fabric weight is within a range of 130 to 300 g / m 2 . Further, it is preferable that the afterflame time is 2 seconds or less and the afterdust time is 2 seconds or less as measured by the method defined by ISO 15025: 2000 A method. Moreover, it is preferable that the shrinkage rate after washing 5 times by the method prescribed | regulated to ISO5077 is 5% or less. Moreover, it is preferable that the thermal contraction rate when performing heat treatment at 180 ° C. for 5 minutes as defined in ISO17493 is 10% or less. Moreover, it is preferable that the water absorption time is 30 seconds or less as measured by the method defined in JIS L1907: 2010 (Drip method). Moreover, it is preferable that it is 7.0 cm or less when a bending resistance is measured by the method prescribed | regulated to JISL1096A (cantilever).
According to the present invention, any one selected from the group consisting of protective clothing, fire-fighting clothing, fire-fighting clothing, rescue clothing, work wear, police uniforms, self-defense clothing, and military clothing, using the above-described fabric. Textile products are provided.
本発明によれば、極めて優れた難燃性を有し、かつ耐洗濯収縮および風合いにも優れた布帛および繊維製品が得られる。 According to the present invention, it is possible to obtain a fabric and a textile product having extremely excellent flame retardancy and excellent in resistance to washing shrinkage and texture.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。まず、本発明の布帛は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とモダクリル繊維の合計重量が紡績糸重量対比８５重量％以上（より好ましくは１００重量％）である紡績糸を含む。該合計比率が８５重量％未満の場合、耐洗濯収縮および風合いが低下するおそれがあり好ましくない。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. First, the fabric of the present invention includes a spun yarn in which the total weight of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the modacrylic fiber is 85% by weight or more (more preferably 100% by weight) relative to the weight of the spun yarn. When the total ratio is less than 85% by weight, washing shrinkage resistance and texture may decrease, which is not preferable.
ここで、前記紡績糸において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が紡績糸重量対比５重量％以上（より好ましくは５〜４０重量％）含まれることが好ましい。メタ型全芳香族ポリアミド繊維の重量比率が５重量％より小さいと布帛の難燃性が低下するおそれがある。 Here, in the spun yarn, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is preferably contained in an amount of 5% by weight or more (more preferably 5 to 40% by weight) relative to the weight of the spun yarn. If the weight ratio of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is less than 5% by weight, the flame retardancy of the fabric may be reduced.
また、前記紡績糸において、モダクリル繊維が紡績糸重量対比６０重量％以上（より好ましくは６０〜８５重量％）含まれることが好ましい。モダクリル繊維の重量比率が６０重量％よりも小さいと、布帛の風合いが低下して着用快適性が損なわれるおそれがある。 In the spun yarn, it is preferable that the modacrylic fiber is contained in an amount of 60% by weight or more (more preferably 60 to 85% by weight) relative to the weight of the spun yarn. If the weight ratio of the modacrylic fiber is less than 60% by weight, the texture of the fabric may be lowered and the wearing comfort may be impaired.
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（メタ型アラミド繊維）とは、その繰返し単位の８５モル％以上がｍ−フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。かかるメタ型全芳香族ポリアミドは、１５モル％未満の範囲内で第３成分を含んだ共重合体であっても差しつかえない。 The meta-type wholly aromatic polyamide fiber (meta-type aramid fiber) is a fiber made of a polymer in which 85 mol% or more of the repeating unit is m-phenylene isophthalamide. Such a meta-type wholly aromatic polyamide may be a copolymer containing a third component within a range of less than 15 mol%.
このようなメタ型全芳香族ポリアミドは、従来から公知の界面重合法により製造することができ、そのポリマーの重合度としては、０．５ｇ／１００ｍｌの濃度のＮ−メチル−２−ピロリドン溶液で測定した固有粘度（Ｉ．Ｖ．）が１．３〜１．９ｄｌ／ｇの範囲のものが好ましく用いられる。 Such a meta-type wholly aromatic polyamide can be produced by a conventionally known interfacial polymerization method, and the degree of polymerization of the polymer is an N-methyl-2-pyrrolidone solution having a concentration of 0.5 g / 100 ml. Those having a measured intrinsic viscosity (IV) in the range of 1.3 to 1.9 dl / g are preferably used.
上記メタ型全芳香族ポリアミドにはアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩等の化合物が好ましく例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、またはドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。 The meta-type wholly aromatic polyamide may contain an onium salt of alkylbenzene sulfonic acid. Examples of the onium salt of alkylbenzene sulfonate include tetrabutyl phosphonium salt of hexyl benzene sulfonate, tributyl benzyl phosphonium salt of hexyl benzene sulfonate, tetraphenyl phosphonium salt of dodecyl benzene sulfonate, tributyl tetradecyl phosphonate of dodecyl benzene sulfonate. Preferred examples include compounds such as a nium salt, tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonate, and tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonate. Among them, dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt or dodecylbenzenesulfonic acid tributylbenzylammonium salt is particularly easy to obtain and has good thermal stability and high solubility in N-methyl-2-pyrrolidone. Preferably exemplified.
上記アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩の含有割合は、十分な染色性の改良効果を得るために、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドに対して２．５モル％以上、好ましくは３．０〜７．０モル％の範囲にあるものが好ましい。 The content ratio of the onium salt of alkylbenzene sulfonate is 2.5 mol% or more, preferably 3.0 to 7.0 mol with respect to poly-m-phenyleneisophthalamide in order to obtain a sufficient dyeing effect. Those in the range of% are preferred.
また、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を混合する方法としては、溶媒中にポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解し、それにアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を溶媒に溶解する方法などが用いられそのいずれを用いてもよい。このようにして得られたドープは、従来から公知の方法により繊維に形成される。 In addition, as a method of mixing poly-m-phenylene isophthalamide and alkylbenzenesulfonic acid onium salt, a method of mixing and dissolving poly-m-phenyleneisophthalamide in a solvent and dissolving alkylbenzenesulfonic acid onium salt in the solvent. Any of these may be used. The dope thus obtained is formed into fibers by a conventionally known method.
メタ型全芳香族ポリアミド繊維に用いるポリマーは、染着性や耐変褪色性を向上させる等目的で、下記の式（１）で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第３成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し１〜１０ｍｏｌ％となるように共重合させることも可能である。
−（ＮＨ−Ａｒ１−ＮＨ−ＣＯ−Ａｒ１−ＣＯ）− ・・・式（１）
ここで、Ａｒ１はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する２価の芳香族基である。
The polymer used for the meta-type wholly aromatic polyamide fiber has a repetitive structure in an aromatic polyamide skeleton containing a recurring structural unit represented by the following formula (1) for the purpose of improving dyeability and resistance to discoloration. It is also possible to copolymerize an aromatic diamine component or aromatic dicarboxylic acid halide component different from the main structural unit of 1 to 10 mol% with respect to the total amount of the repeating structural units of the aromatic polyamide as the third component. It is.
-(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO) -... Formula (1)
Here, Ar1 is a divalent aromatic group having a bonding group other than in the meta-coordinate or parallel axis direction.
また、第３成分として共重合させることも可能であり、式（２）、（３）に示した芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス（アミノフェニル）エーテル、ビス（アミノフェニル）スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼン等が挙げられる。式（４）、（５）に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、例えば、テレフタル酸クロライド、１，４−ナフタレンジカルボン酸クロライド、２，６−ナフタレンジカルボン酸クロライド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸クロライド、５−クロルイソフタル酸クロライド、５−メトキシイソフタル酸クロライド、ビス（クロロカルボニルフェニル）エーテルなどが挙げられる。
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（２）
Ｈ２Ｎ−Ａｒ２−Ｙ−Ａｒ２−ＮＨ２ ・・・式（３）
ＸＯＣ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（４）
ＸＯＣ−Ａｒ３−Ｙ−Ａｒ３−ＣＯＸ ・・・式（５）
ここで、Ａｒ２はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ａｒ３はＡｒ１とは異なる２価の芳香族基、Ｙは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は官能基であり、Ｘはハロゲン原子を表す。
Moreover, it is also possible to copolymerize as the third component. Specific examples of the aromatic diamine represented by the formulas (2) and (3) include, for example, p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, methylphenylenediamine, Examples include acetylphenylenediamine, aminoanisidine, benzidine, bis (aminophenyl) ether, bis (aminophenyl) sulfone, diaminobenzanilide, diaminoazobenzene, and the like. Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid dichloride represented by the formulas (4) and (5) include, for example, terephthalic acid chloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 4,4 Examples include '-biphenyldicarboxylic acid chloride, 5-chloroisophthalic acid chloride, 5-methoxyisophthalic acid chloride, bis (chlorocarbonylphenyl) ether, and the like.
H 2 N—Ar 2 —NH 2 Formula (2)
H 2 N-Ar2-Y- Ar2-NH 2 ··· formula (3)
XOC-Ar3-COX Formula (4)
XOC-Ar3-Y-Ar3-COX Formula (5)
Here, Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1, Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1, Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, and an alkylene group Or it is a functional group and X represents a halogen atom.
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の結晶化度は、染料の吸尽性がよく、より少ない染料でまたは染色条件が弱くても狙いの色に調整し易いという点で、５〜３５％であることが好ましい。さらには、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点および実用上必要な寸法安定性も確保できる点で１５〜２５％であることがより好ましい。 Further, the crystallinity of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 5 to 35% in that the dye exhaustion is good and it is easy to adjust to the target color even with less dye or weak dyeing conditions. Preferably there is. Further, it is more preferably 15 to 25% in that the surface uneven distribution of the dye hardly occurs, the discoloration resistance is high, and the dimensional stability necessary for practical use can be secured.
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の優れた難燃性能を損なわない点で、０．１重量％以下（好ましくは０．００１〜０．１重量％）であることが好ましい。 Further, the residual solvent amount of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 0.1% by weight or less (preferably 0.001 to 0.1) in that the excellent flame retardancy performance of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is not impaired. % By weight).
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は以下の方法により製造することができ、特に後述する方法により、結晶化度や残存溶媒量を上記範囲とすることができる。 The meta-type wholly aromatic polyamide fiber can be produced by the following method. In particular, the crystallinity and the residual solvent amount can be adjusted to the above ranges by the method described later.
メタ型全芳香族ポリアミドポリマーの重合方法としては、特に限定する必要はなく、例えば特公昭３５−１４３９９号公報、米国特許第３３６０５９５号公報、特公昭４７−１０８６３号公報などに記載された溶液重合法、界面重合法を用いてもよい。 The polymerization method of the meta-type wholly aromatic polyamide polymer is not particularly limited. For example, the solution weight described in Japanese Patent Publication No. 35-14399, US Pat. No. 3,360,595, Japanese Patent Publication No. 47-10863, etc. A combination method or an interfacial polymerization method may be used.
紡糸溶液としては、とくに限定する必要はないが、上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いても良いし、上記重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものを用いてもよい。 The spinning solution is not particularly limited, but an amide solvent solution containing an aromatic copolyamide polymer obtained by the above solution polymerization or interfacial polymerization may be used, or the polymer may be removed from the polymerization solution. You may use what was isolated and melt | dissolved in the amide-type solvent.
ここで用いられるアミド系溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを例示することができるが、とくにＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好ましい。 Examples of the amide solvent used here include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide and the like, and in particular, N, N-dimethylacetamide. Is preferred.
上記の通り得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、さらにアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことにより安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。好ましくはアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩がポリマー溶液の全重量に対して１重量％以下、より好ましくは０．１重量％以下である。 The copolymerized aromatic polyamide polymer solution obtained as described above is preferably stabilized by containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, and can be used at a higher concentration and at a lower temperature. Preferably, the alkali metal salt and alkaline earth metal salt are 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, based on the total weight of the polymer solution.
紡糸・凝固工程においては、上記で得られた紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）を凝固液中に紡出して凝固させる。 In the spinning / coagulation step, the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) obtained above is spun into a coagulating solution and coagulated.
紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が１０００〜３００００個、紡糸孔径が０．０５〜０．２ｍｍのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液（メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液）の温度は、２０〜９０℃の範囲が適当である。
The spinning device is not particularly limited, and a conventionally known wet spinning device can be used. Further, the number of spinning holes, the arrangement state, the hole shape and the like of the spinneret are not particularly limited as long as they can be stably wet-spun. For example, the number of holes is 1,000 to 30,000, and the spinning hole diameter is 0.05. A multi-hole spinneret for ˜0.2 mm sufu may be used.
The temperature of the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) when spinning from the spinneret is suitably in the range of 20 to 90 ° C.
繊維を得るために用いる凝固浴としては、実質的に無機塩を含まない、アミド系溶媒、好ましくはＮＭＰの濃度が４５〜６０質量％の水溶液を、浴液の温度１０〜５０℃の範囲で用いる。アミド系溶媒（好ましくはＮＭＰ）の濃度が４５質量％未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。一方、アミド系溶媒（好ましくはＮＭＰ）の濃度が６０質量％を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このためやはり、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、０．１〜３０秒の範囲が適当である。 As a coagulation bath used for obtaining fibers, an amide solvent, which is substantially free of inorganic salts, preferably an aqueous solution having a concentration of NMP of 45 to 60% by mass within a temperature range of the bath solution of 10 to 50 ° C. Use. When the concentration of the amide solvent (preferably NMP) is less than 45% by mass, the skin has a thick structure, the cleaning efficiency in the cleaning step is lowered, and it is difficult to reduce the residual solvent amount of the fiber. On the other hand, when the concentration of the amide solvent (preferably NMP) exceeds 60% by mass, uniform coagulation cannot be performed up to the inside of the fiber, and therefore, the residual solvent amount of the fiber can be reduced. It becomes difficult. In addition, the range of 0.1-30 seconds is suitable for the immersion time of the fiber in a coagulation bath.
引続き、アミド系溶媒、好ましくはＮＭＰの濃度が４５〜６０質量％の水溶液であり、浴液の温度を１０〜５０℃の範囲とした可塑延伸浴中にて、３〜４倍の延伸倍率で延伸を行う。延伸後、１０〜３０℃のＮＭＰの濃度が２０〜４０質量％の水溶液、続いて５０〜７０℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。 Subsequently, it is an aqueous solution having an amide solvent, preferably an NMP concentration of 45 to 60% by mass, and a stretch ratio of 3 to 4 times in a plastic stretching bath in which the temperature of the bath liquid is in the range of 10 to 50 ° C. Stretching is performed. After stretching, the film is thoroughly washed through an aqueous solution having an NMP concentration of 20 to 40% by mass at 10 to 30 ° C. and then a hot water bath at 50 to 70 ° C.
洗浄後の繊維は、温度２７０〜２９０℃にて乾熱処理を施し、上記の結晶化度および残存溶媒量の範囲を満たすメタ型全芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。 The washed fiber can be subjected to a dry heat treatment at a temperature of 270 to 290 ° C. to obtain a meta-type wholly aromatic polyamide fiber satisfying the above-mentioned range of crystallinity and residual solvent amount.
前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は繊維中に難燃剤を含んでいてもよい。難燃剤を含むことにより難燃性がさらに向上する。 The meta-type wholly aromatic polyamide fiber may contain a flame retardant in the fiber. The flame retardancy is further improved by including a flame retardant.
メタ型全芳香族ポリアミド繊維の市販品としては、コーネックス（商品名）、コーネックスネオ（商品名）、ノーメックス（商品名）などが例示される。 Examples of commercially available meta-type wholly aromatic polyamide fibers include Conex (trade name), Conex Neo (trade name), Nomex (trade name), and the like.
前記紡績糸において、パラ型全芳香族ポリアミド繊維（アラミド繊維）、ポリベンゾイミダゾール繊維、ポリイミド繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリエーテルイミド繊維、ポリアリレート繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維、ノボロイド繊維、ポリクラール繊維、難燃アクリル繊維、難燃レーヨン繊維、ビニロンなどの難燃性繊維や、導電性アクリル繊維などの導電性繊維が含まれていてもよい。パラ型全芳香族ポリアミド繊維としては、テクノーラ（商品名）、ケブラー（商品名）およびトワロン（商品名）に代表されるものであり、主鎖中に芳香族環を有するポリアミドからなる繊維であり、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）でもよいし共重合タイプのコポリパラフェニレン−３，４’オキシジフェニレンテレフタルアミド（ＰＰＯＤＰＡ）であってもよい。 In the spun yarn, para-type wholly aromatic polyamide fiber (aramid fiber), polybenzimidazole fiber, polyimide fiber, polyamideimide fiber, polyetherimide fiber, polyarylate fiber, polyparaphenylenebenzobisoxazole fiber, novoloid fiber, polyclar Flame retardant fibers such as fibers, flame retardant acrylic fibers, flame retardant rayon fibers, and vinylon, and conductive fibers such as conductive acrylic fibers may be included. Para-type wholly aromatic polyamide fibers are represented by Technora (trade name), Kevlar (trade name) and Twaron (trade name), and are fibers made of polyamide having an aromatic ring in the main chain. Poly-p-phenylene terephthalamide (PPTA) or copolymer type copolyparaphenylene-3,4'oxydiphenylene terephthalamide (PPODPA) may be used.
ただし、パラ型全芳香族ポリアミド繊維は硬い繊維なので風合いが硬くなるおそれがあるのでパラ型全芳香族ポリアミド繊維を用いる場合は少量が好ましい。 However, since the para type wholly aromatic polyamide fiber is a hard fiber, the texture may be hardened. Therefore, when the para type wholly aromatic polyamide fiber is used, a small amount is preferable.
前記紡績糸を構成する繊維において、繊維の形状は、長繊維（マルチフィラメント）でもよいし短繊維でもよい。特に、他の繊維と混紡する上で繊維長２５〜２００ｍｍ（より好ましくは３０〜１５０ｍｍ）の短繊維が好ましい。また、単繊維繊度としては１〜５ｄｔｅｘの範囲が好ましい。 In the fibers constituting the spun yarn, the shape of the fibers may be long fibers (multifilaments) or short fibers. In particular, short fibers having a fiber length of 25 to 200 mm (more preferably 30 to 150 mm) are preferable in blending with other fibers. The single fiber fineness is preferably in the range of 1 to 5 dtex.
前記紡績糸において、製造方法は特に限定されず、エアジェット紡績糸であってもよいしリング紡績糸でもよい。 The production method of the spun yarn is not particularly limited, and may be air jet spun yarn or ring spun yarn.
本発明の布帛は前記の紡績糸を含む。その際、前記紡績糸を４０重量％以上（最も好ましくは１００重量％）含むことが好ましい。 The fabric of the present invention includes the spun yarn. In that case, it is preferable that the spun yarn contains 40% by weight or more (most preferably 100% by weight).
本発明において、布帛の製造方法は特に限定するものではなく、公知のいかなる方法でも用いることが可能である。例えば、上記紡績糸を得た後、単糸または双糸にてレピア織機などを用いて、綾織、平織などの組織に製織することが好ましい。経編または緯編などの編物でもよい。 In the present invention, the method for producing the fabric is not particularly limited, and any known method can be used. For example, after obtaining the spun yarn, it is preferable to use a rapier loom or the like to weave a twill weave or plain weave into a structure such as a twill weave. Knitting such as warp knitting or weft knitting may be used.
かくして得られた布帛において、布帛の目付けが１３０〜３００ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。該目付けが１３０ｇ／ｍ２より小さいと難燃性が低下するおそれがある。逆に、該目付けが３００ｇ／ｍ２より大きいと着用快適性が低下するおそれがある。
本発明の布帛は前記紡績糸を含むので、極めて優れた難燃性を有し、かつ耐洗濯収縮および風合いにも優れる。
In the fabric thus obtained, the fabric weight is preferably within the range of 130 to 300 g / m 2 . If the basis weight is less than 130 g / m 2 , flame retardancy may be reduced. Conversely, if the basis weight is greater than 300 g / m 2 , the wearing comfort may be reduced.
Since the fabric of the present invention contains the spun yarn, it has extremely excellent flame retardancy and is excellent in washing shrinkage resistance and texture.
ここで、ＩＳＯ１５０２５：２０００ Ａ法で規定される方法で測定して、残炎時間が２秒以下（より好ましくは０秒）、かつ残塵時間が２秒以下（より好ましくは０秒）であることが好ましい。 Here, the afterflame time is 2 seconds or less (more preferably 0 seconds) and the afterdust time is 2 seconds or less (more preferably 0 seconds) as measured by the method defined by ISO 15025: 2000 A method. It is preferable.
また、ＩＳＯ５０７７に規定される方法で５回洗濯した後の収縮率が５％以下（より好ましくは０．５〜５％）であることが好ましい。ただし、経と緯について測定し両者の平均をとるものとする。 Moreover, it is preferable that the shrinkage rate after washing 5 times by the method prescribed | regulated to ISO5077 is 5% or less (more preferably 0.5-5%). However, measure the warp and latitude and take the average of both.
また、ＩＳＯ１７４９３に規定される１８０℃５分間の熱処理を行った際の熱収縮率が１０％以下（より好ましくは０．５〜１０％）であることが好ましい。ただし、経と緯について測定し両者の平均をとるものとする。 In addition, it is preferable that the thermal shrinkage rate when performing heat treatment at 180 ° C. for 5 minutes as defined in ISO17493 is 10% or less (more preferably 0.5 to 10%). However, measure the warp and latitude and take the average of both.
また、ＪＩＳ Ｌ１９０７：２０１０（滴下法）に規定される方法で測定して吸水時間が３０秒以下（より好ましくは１〜３０秒）であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the water absorption time is 30 seconds or less (more preferably 1 to 30 seconds) as measured by the method defined in JIS L1907: 2010 (dropping method).
また、ＪＩＳ Ｌ１０９６Ａ（カンチレバー）に規定される方法で剛軟度を測定して７．０ｃｍ以下（より好ましくは２．０〜５．０ｃｍ）であることが好ましい。 Further, the bending resistance is measured by a method defined in JIS L1096A (cantilever) and is preferably 7.0 cm or less (more preferably 2.0 to 5.0 cm).
本発明の繊維製品は、前記の布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、難燃ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品である。
かかる繊維製品は、前記の布帛を用いているので、極めて優れた難燃性を有し、かつ耐洗濯収縮および風合いにも優れる。
The textile product of the present invention comprises any one of the fabrics described above, and is selected from the group consisting of protective clothing, fire-fighting clothing, fire-fighting clothing, rescue clothing, flame-retardant workwear, police uniforms, SDF clothing, and military clothing. This is a textile product.
Since such a textile product uses the above-mentioned fabric, it has extremely excellent flame retardancy and is excellent in washing shrinkage resistance and texture.
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の各物性は下記の方法により測定したものである。
（１）目付け
ＪＩＳ Ｌ １０９６ Ａ法で規定される方法で測定した。
（２）燃焼性
ＩＳＯ１５０２５：２０００ Ａ法で規定される方法で測定した。
（３）洗濯収縮率
ＩＳＯ５０７７に規定される方法で５回洗濯した後の収縮率を測定した。ｎ数５で経と緯について測定し両者の平均をとった。
（４）乾熱収縮率
ＩＳＯ１７４９３に規定される１８０℃５分間の熱処理を行った際の熱収縮率を測定した。ｎ数５で経と緯について測定し両者の平均をとった。
（５）吸水性
ＪＩＳ Ｌ １９０７：２０１０に規定される方法で対象布帛の吸水性能を測定した。
（６）剛軟度
ＪＩＳ Ｌ１０９６Ａ（カンチレバー）に規定される方法で対象布帛の剛軟度を測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited at all by these. In addition, each physical property in an Example is measured with the following method.
(1) Weight per unit area Measured by a method defined by JIS L 1096 A method.
(2) Flammability Measured by a method defined by ISO 15025: 2000 A method.
(3) Washing shrinkage The shrinkage after washing 5 times by the method specified in ISO5077 was measured. The n and number 5 were measured for warp and latitude, and the average of both was taken.
(4) Dry heat shrinkage rate The heat shrinkage rate was measured when heat treatment was performed at 180 ° C. for 5 minutes as specified in ISO17493. The n and number 5 were measured for warp and latitude, and the average of both was taken.
(5) Water absorption The water absorption performance of the target fabric was measured by the method defined in JIS L 1907: 2010.
(6) Bending softness The bending softness of the target fabric was measured by the method defined in JIS L1096A (cantilever).
［実施例１］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）、モダクリル繊維（ＭＣ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＭＣ＝２０／８０の質量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経方向の糸を用い、レピア織機で目付け２００ｇ／ｍ２の織物（２／２綾組織）を製織した。その後、常法の精錬・熱セットし、難燃布帛を得た。物性は表１にまとめた。
[Example 1]
Spinning yarn 40 count / twist yarn blended at a mass ratio of MA / MC = 20/80 consisting of meta-type wholly aromatic polyamide fiber (MA) and modacrylic fiber (MC) staple fibers (each fiber length is 51 mm) A weaving fabric (2/2 twill structure) having a basis weight of 200 g / m 2 was woven using a rapier loom. Thereafter, conventional refining and heat setting were performed to obtain a flame retardant fabric. The physical properties are summarized in Table 1.
［実施例２］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）、モダクリル繊維（ＭＣ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＭＣ＝３０／７０の質量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経方向の糸を用い、レピア織機で目付け２００ｇ／ｍ２の織物（２／２綾組織）を製織した。その後、常法の精錬・熱セットし、難燃布帛を得た。物性は表１にまとめた。
[Example 2]
Spinning yarn 40 count / twist yarn blended at a mass ratio of MA / MC = 30/70 consisting of meta-type wholly aromatic polyamide fiber (MA) and modacrylic fiber (MC) staple fibers (each fiber length is 51 mm) A weaving fabric (2/2 twill structure) having a basis weight of 200 g / m 2 was woven using a rapier loom. Thereafter, conventional refining and heat setting were performed to obtain a flame retardant fabric. The physical properties are summarized in Table 1.
［実施例３］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）、モダクリル繊維（ＭＣ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＭＣ＝４０／６０の質量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経方向の糸を用い、レピア織機で目付け２００ｇ／ｍ２の織物（２／２綾組織）を製織した。その後、常法の精錬・熱セットし、難燃布帛を得た。物性は表１にまとめた。
[Example 3]
Spinning yarn 40 count / twist yarn, blended at a mass ratio of MA / MC = 40/60 consisting of meta type fully aromatic polyamide fiber (MA) and modacrylic fiber (MC) staple fibers (each fiber length is 51 mm) A weaving fabric (2/2 twill structure) having a basis weight of 200 g / m 2 was woven using a rapier loom. Thereafter, conventional refining and heat setting were performed to obtain a flame retardant fabric. The physical properties are summarized in Table 1.
［比較例１］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）、モダクリル繊維（ＭＣ）、難燃レーヨン繊維（ＲＹ）、パラ型全芳香族ポリアミド繊維（ＰＡ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＭＣ／ＲＹ／ＰＡ＝２５／３０／４０／５の質量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経方向の糸を用い、レピア織機で目付け２００ｇ／ｍ２の織物（２／２綾組織）を製織した。その後、常法の精錬・熱セットし、難燃布帛を得た。物性は表１にまとめた。
[Comparative Example 1]
MA made of meta-type wholly aromatic polyamide fiber (MA), modacrylic fiber (MC), flame retardant rayon fiber (RY), para-type wholly aromatic polyamide fiber (PA) staple fibers (each fiber length is 51 mm) / MC / RY / PA = 25/30/40/5 spun yarn of 40 yarns / twisted yarn using warp direction yarn and 200g / m 2 fabric (2/2 twill) Woven). Thereafter, conventional refining and heat setting were performed to obtain a flame retardant fabric. The physical properties are summarized in Table 1.
［比較例２］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）、モダクリル繊維（ＭＣ）、難燃レーヨン繊維（ＲＹ）、パラ型全芳香族ポリアミド繊維（ＰＡ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＭＣ／ＲＹ／ＰＡ＝３５／３０／１５／２０の質量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経方向の糸を用い、レピア織機で目付け２００ｇ／ｍ２の織物（２／２綾組織）を製織した。その後、常法の精錬・熱セットし、難燃布帛を得た。物性は表１にまとめた。
[Comparative Example 2]
MA made of meta-type wholly aromatic polyamide fiber (MA), modacrylic fiber (MC), flame retardant rayon fiber (RY), para-type wholly aromatic polyamide fiber (PA) staple fibers (each fiber length is 51 mm) / MC / RY / PA = 35/30/15/20 blended spun yarn No. 40 / twisted yarn using warp yarn and 200g / m 2 fabric (2/2 twill) Woven). Thereafter, conventional refining and heat setting were performed to obtain a flame retardant fabric. The physical properties are summarized in Table 1.
［比較例３］
メタ型全芳香族ポリアミド繊維（ＭＡ）、モダクリル繊維（ＭＣ）、パラ型全芳香族ポリアミド繊維（ＰＡ）の各ステープルファイバー（いずれも繊維長は５１ｍｍ）からなるＭＡ／ＭＣ／ＰＡ＝４０／４０／２０の質量比率で混紡した紡績糸４０番手／双糸を経方向の糸を用い、レピア織機で目付け２００ｇ／ｍ２の織物（２／２綾組織）を製織した。その後、常法の精錬・熱セットし、難燃布帛を得た。物性は表１にまとめた。
[Comparative Example 3]
MA / MC / PA = 40/40 made of each staple fiber (each fiber length is 51 mm) of meta-type wholly aromatic polyamide fiber (MA), modacrylic fiber (MC), and para-type wholly aromatic polyamide fiber (PA). Using a rapier weaving machine, a woven fabric (2/2 twill structure) having a basis weight of 200 g / m 2 was woven using 40 yarns / twisted yarn blended at a mass ratio of / 20. Thereafter, conventional refining and heat setting were performed to obtain a flame retardant fabric. The physical properties are summarized in Table 1.
本発明によれば、極めて優れた難燃性を有し、かつ耐洗濯収縮および風合いにも優れた布帛および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the fabric and textiles which have the extremely outstanding flame retardance, and were excellent also in the washing | cleaning shrinkage | contraction resistance and the texture are provided, The industrial value is very large.
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