JP2018021275A - Laminated cloth and fiber product - Google Patents

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博樹 島田
Hiroki Shimada
博樹 島田
憲二 岩下
Kenji Iwashita
憲二 岩下
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide laminated cloth which is made of cloth of two or more layers and has extremely excellent flame retardancy and stretchability and provide a fiber product.SOLUTION: The laminated cloth is made of cloth of two or more layers, in which at least one layer is made of cloth A including meta-type wholly aromatic polyamide fiber and stretch yarn, with afterflame time in combustibility measurement regulated by a JIS L1091-1992A-4 method of 2.0 seconds or less and an expansion rate of at least one of warp and weft of 8% or more. The expansion rate is measured by a JIS L1096-1990 6.14.1A method.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、2層以上の布帛からなる積層布帛であって、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する積層布帛および繊維製品に関する。   The present invention relates to a laminated fabric composed of two or more layers of fabric, and relates to a laminated fabric and a fiber product having extremely excellent flame retardancy and stretchability.

従来、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛は難燃性に優れるため、作業服や消防服などの防護衣として用いられている。また、例えば特許文献1や特許文献2では、かかるメタ型全芳香族ポリアミド繊維を含む布帛を表地層に配した積層布帛からなる防護衣が提案されている。
一方、かかる防護衣においてさらに優れた着用快適性が求められている。
Conventionally, fabrics containing meta-type wholly aromatic polyamide fibers are excellent in flame retardancy, and are therefore used as protective clothing such as work clothes and fire fighting clothes. For example, Patent Document 1 and Patent Document 2 propose protective clothing made of a laminated fabric in which a fabric containing such a meta-type wholly aromatic polyamide fiber is arranged on the surface layer.
On the other hand, there is a need for even better wearing comfort in such protective clothing.

国際公開第2012/053460号パンフレットInternational Publication No. 2012/053460 Pamphlet 特開2014−91307号公報JP 2014-91307 A

本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、2層以上の布帛からなる積層布帛であって、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する積層布帛および繊維製品を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above background, and an object of the present invention is to provide a laminated fabric composed of two or more layers of fabric, and a laminated fabric and a textile product having extremely excellent flame retardancy and stretchability. There is.

本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、メタ型全芳香族ポリアミド繊維と伸縮性糸を含む複合糸を用いて布帛を構成することにより極めて優れた難燃性およびストレッチ性が得られることを見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have extremely excellent flame retardancy and stretchability by constituting a fabric using a composite yarn including a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a stretchable yarn. As a result, the present invention has been completed.

かくして、本発明によれば「2層以上の布帛からなる積層布帛であって、少なくとも1層が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維およびストレッチヤーンを含み、かつJIS L1091−1992 A−4法に規定される燃焼性測定において残炎が2.0秒以下であり、かつ経緯少なくともどちらか一方の伸長率が8%以上である布帛Aからなることを特徴とする積層布帛。」が提供される。
ただし、伸長率はJIS L1096−1990 6.14.1A法で測定するものとする。
Thus, according to the present invention, “a laminated fabric composed of two or more layers, wherein at least one layer includes a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a stretch yarn, and is defined in JIS L1091-1992 A-4 method. A laminated fabric characterized in that it comprises a fabric A having a residual flame of 2.0 seconds or less and a degree of elongation of at least either one of 8% or more.
However, the elongation rate is measured by the JIS L1096-1990 6.14.1A method.

その際、前記布帛Aにおいて、JIS L1091−1992 A−4法に規定される燃焼性測定において炭化長が100mm以下であることが好ましい。また、前記布帛Aにおいて、目付けが5〜7oz/ydの範囲内であることが好ましい。また、前記布帛Aにおいて、JIS L1096−1990 6.27 フラジール法で測定した通気度が10cm/cm・sec以上であることが好ましい。また、前記布帛Aにおいて、湿度95%RH、室温70℃環境下で14日間放置した後の、JIS L1096−1990 6.12で測定した引張強さの保持率が60%以上であることが好ましい。また、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維が、有機染料または有機顔料または無機顔料を含むことが好ましい。また、前記ストレッチヤーンが、複合繊維または弾性繊維または仮撚捲縮加工糸であることが好ましい。また、前記布帛Aに、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとを含む複合糸が含まれることが好ましい。 In that case, in the said fabric A, it is preferable that carbonization length is 100 mm or less in the combustibility measurement prescribed | regulated to JISL1091-1992 A-4 method. Further, in the fabric A, it is preferred basis weight in the range of 5~7oz / yd 2. Moreover, in the said fabric A, it is preferable that the air permeability measured by JISL1096-19906.27 fragile method is 10 cm < 3 > / cm < 2 > / sec or more. The fabric A preferably has a tensile strength retention of 60% or more measured in accordance with JIS L1096-1990 6.12 after being left for 14 days in an environment of humidity 95% RH and room temperature 70 ° C. . The meta-type wholly aromatic polyamide fiber preferably contains an organic dye, an organic pigment, or an inorganic pigment. The stretch yarn is preferably a composite fiber, an elastic fiber or a false twist crimped yarn. The fabric A preferably includes a composite yarn containing a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a stretch yarn.

本発明の積層布帛において、布帛Aがさらに、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンズオキサゾール(PBO)繊維、ポリベンズイミダゾール(PBI)繊維、ポリベンズチアゾール(PBTZ)繊維、ポリイミド(PI)繊維、ポリスルホンアミド(PSA)繊維、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)繊維、ポリエーテルイミド(PEI)繊維、ポリアリレート(PAr)繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、およびポリフェニレンスルフィド(PPS)繊維からなる群より選択されるいずれか1種以上を含むことが好ましい。また、布帛Aがさらに、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維およびポリカーボネート繊維からなる群より選択されるいずれか1種以上を含むことが好ましい。また、積層布帛において、ISO9151に規定される熱伝達性(火炎暴露)測定で熱伝達指数HTI24が13秒以上であることが好ましい。   In the laminated fabric of the present invention, the fabric A further comprises para-type wholly aromatic polyamide fiber, wholly aromatic polyester fiber, polybenzoxazole (PBO) fiber, polybenzimidazole (PBI) fiber, polybenzthiazole (PBTZ) fiber, Polyimide (PI) fiber, polysulfonamide (PSA) fiber, polyether ether ketone (PEEK) fiber, polyetherimide (PEI) fiber, polyarylate (PAr) fiber, melamine fiber, phenol fiber, fluorine-based fiber, and polyphenylene sulfide It is preferable to include any one or more selected from the group consisting of (PPS) fibers. The fabric A is further selected from the group consisting of cellulose fiber, polyolefin fiber, acrylic fiber, rayon fiber, cotton fiber, animal hair fiber, polyurethane fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber, acetate fiber and polycarbonate fiber. It is preferable to include any one or more of the above. Further, in the laminated fabric, it is preferable that the heat transfer index HTI24 is 13 seconds or more in the heat transfer property (flame exposure) measurement specified in ISO 9151.

また、本発明によれば、前記の積層布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品が提供される。   Further, according to the present invention, any one selected from the group consisting of protective clothing, fire-fighting clothing, fire-fighting clothing, rescue clothing, workwear, police uniforms, self-defense forces clothing, and military clothing is formed using the laminated fabric. A textile product is provided.

本発明によれば、2層以上の布帛からなる積層布帛であって、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する積層布帛および繊維製品が得られる。   According to the present invention, a laminated fabric composed of two or more layers of fabric, and a laminated fabric and a fiber product having extremely excellent flame retardancy and stretchability can be obtained.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。まず、本発明で用いるメタ型全芳香族ポリアミド繊維とは、その繰返し単位の85モル%以上がm−フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。かかるメタ型全芳香族ポリアミドは、15モル%未満の範囲内で第3成分を含んだ共重合体であっても差しつかえない。
このようなメタ型全芳香族ポリアミドは、従来から公知の界面重合法により製造することができ、そのポリマーの重合度としては、0.5g/100mlの濃度のN−メチル−2−ピロリドン溶液で測定した固有粘度(I.V.)が1.3〜1.9dl/gの範囲のものが好ましく用いられる。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. First, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber used in the present invention is a fiber made of a polymer in which 85 mol% or more of the repeating units is m-phenylene isophthalamide. Such a meta-type wholly aromatic polyamide may be a copolymer containing a third component within a range of less than 15 mol%.
Such a meta-type wholly aromatic polyamide can be produced by a conventionally known interfacial polymerization method, and the degree of polymerization of the polymer is an N-methyl-2-pyrrolidone solution having a concentration of 0.5 g / 100 ml. Those having a measured intrinsic viscosity (IV) in the range of 1.3 to 1.9 dl / g are preferably used.

上記メタ型全芳香族ポリアミドにはアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩等の化合物が好ましく例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、又はドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、N−メチル−2−ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。   The meta-type wholly aromatic polyamide may contain an onium salt of alkylbenzene sulfonic acid. Examples of the onium salt of alkylbenzene sulfonate include tetrabutyl phosphonium salt of hexyl benzene sulfonate, tributyl benzyl phosphonium salt of hexyl benzene sulfonate, tetraphenyl phosphonium salt of dodecyl benzene sulfonate, tributyl tetradecyl phosphonate of dodecyl benzene sulfonate. Preferred examples include compounds such as a nium salt, tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonate, and tributylbenzylammonium salt of dodecylbenzenesulfonate. Among them, dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt or dodecylbenzenesulfonic acid tributylbenzylammonium salt is particularly easy to obtain and has good thermal stability and high solubility in N-methyl-2-pyrrolidone. Preferably exemplified.

上記アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩の含有割合は、十分な染色性の改良効果を得るために、ポリ−m−フェニレンイソフタルアミドに対して2.5モル%以上、好ましくは3.0〜7.0モル%の範囲にあるものが好ましい。   The content ratio of the onium salt of alkylbenzene sulfonate is 2.5 mol% or more, preferably 3.0 to 7.0 mol with respect to poly-m-phenyleneisophthalamide in order to obtain a sufficient dyeing effect. Those in the range of% are preferred.

また、ポリ−m−フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を混合する方法としては、溶媒中にポリ−m−フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解し、それにアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を溶媒に溶解する方法などが用いられそのいずれを用いてもよい。このようにして得られたドープは、従来から公知の方法により繊維に形成される。   In addition, as a method of mixing poly-m-phenylene isophthalamide and alkylbenzenesulfonic acid onium salt, a method of mixing and dissolving poly-m-phenyleneisophthalamide in a solvent and dissolving alkylbenzenesulfonic acid onium salt in the solvent. Any of these may be used. The dope thus obtained is formed into fibers by a conventionally known method.

メタ型全芳香族ポリアミド繊維に用いるポリマーは、染着性や耐変褪色性を向上させる等目的で、下記の式(2)で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第3成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し1〜10mol%となるように共重合させることも可能である。
−(NH−Ar1−NH−CO−Ar1−CO)− ・・・式(1)
ここで、Ar1はメタ配位又は平行軸方向以外に結合基を有する2価の芳香族基である。
The polymer used for the meta-type wholly aromatic polyamide fiber has a repeating structure in an aromatic polyamide skeleton containing a repeating structural unit represented by the following formula (2) for the purpose of improving dyeability and resistance to discoloration. It is also possible to copolymerize an aromatic diamine component or aromatic dicarboxylic acid halide component different from the main structural unit of 1 to 10 mol% with respect to the total amount of the repeating structural units of the aromatic polyamide as the third component. It is.
-(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO) -... Formula (1)
Here, Ar1 is a divalent aromatic group having a bonding group other than in the meta-coordinate or parallel axis direction.

また、第3成分として共重合させることも可能であり、式(2)、(3)に示した芳香族ジアミンの具体例としては、例えば、p−フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス(アミノフェニル)エーテル、ビス(アミノフェニル)スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼン等が挙げられる。式(4)、(5)に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例としては、例えば、テレフタル酸クロライド、1,4−ナフタレンジカルボン酸クロライド、2,6−ナフタレンジカルボン酸クロライド、4,4’−ビフェニルジカルボン酸クロライド、5−クロルイソフタル酸クロライド、5−メトキシイソフタル酸クロライド、ビス(クロロカルボニルフェニル)エーテルなどが挙げられる。
N−Ar2−NH ・・・式(2)
N−Ar2−Y−Ar2−NH ・・・式(3)
XOC−Ar3−COX ・・・式(4)
XOC−Ar3−Y−Ar3−COX ・・・式(5)
Moreover, it is also possible to copolymerize as the third component. Specific examples of the aromatic diamine represented by the formulas (2) and (3) include, for example, p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, methylphenylenediamine, Examples include acetylphenylenediamine, aminoanisidine, benzidine, bis (aminophenyl) ether, bis (aminophenyl) sulfone, diaminobenzanilide, diaminoazobenzene, and the like. Specific examples of the aromatic dicarboxylic acid dichloride represented by the formulas (4) and (5) include, for example, terephthalic acid chloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 4,4 Examples include '-biphenyldicarboxylic acid chloride, 5-chloroisophthalic acid chloride, 5-methoxyisophthalic acid chloride, bis (chlorocarbonylphenyl) ether, and the like.
H 2 N—Ar 2 —NH 2 Formula (2)
H 2 N-Ar2-Y- Ar2-NH 2 ··· formula (3)
XOC-Ar3-COX Formula (4)
XOC-Ar3-Y-Ar3-COX Formula (5)

ここで、Ar2はAr1とは異なる2価の芳香族基、Ar3はAr1とは異なる2価の芳香族基、Yは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも1種の原子又は官能基であり、Xはハロゲン原子を表す。   Here, Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1, Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1, Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, and an alkylene group Or it is a functional group and X represents a halogen atom.

また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の結晶化度は、染料の吸尽性がよく、より少ない染料でまたは染色条件が弱くても狙いの色に調整し易いという点で、5〜35%であることが好ましい。さらには、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性も高い点および実用上必要な寸法安定性も確保できる点で15〜25%であることがより好ましい。   Further, the crystallinity of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 5 to 35% in that the dye exhaustion is good and it is easy to adjust to the target color even with less dye or weak dyeing conditions. Preferably there is. Further, it is more preferably 15 to 25% in that the surface uneven distribution of the dye hardly occurs, the discoloration resistance is high, and the dimensional stability necessary for practical use can be secured.

また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が難燃剤を含んでいてもよい。用いる難燃剤としては特開平10−251981号公報に記載されたものや、無機系の金属および担体、金属含有担体の表面を被覆したものなどが例示されるが、優れた難燃性を得る上でリン系難燃剤が好ましい。含有量としては繊維重量対比1〜15重量%が好ましい。   Further, the meta type wholly aromatic polyamide fiber may contain a flame retardant. Examples of the flame retardant to be used include those described in JP-A-10-251981, inorganic metals and carriers, and those coated on the surface of metal-containing carriers. A phosphorus flame retardant is preferred. The content is preferably 1 to 15% by weight relative to the fiber weight.

また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が、有機染料または有機顔料または無機顔料を含んでいてもよい。
また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の優れた難燃性能を損なわない点で、0.1重量%以下(好ましくは0.001〜0.1重量%)であることが好ましい。
Further, the meta-type wholly aromatic polyamide fiber may contain an organic dye, an organic pigment, or an inorganic pigment.
Further, the residual solvent amount of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is 0.1% by weight or less (preferably 0.001 to 0.1) in that the excellent flame retardancy of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is not impaired. % By weight).

前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は以下の方法により製造することができ、特に後述する方法により、結晶化度や残存溶媒量を上記範囲とすることができる。
メタ型全芳香族ポリアミドポリマーの重合方法としては、特に限定する必要はなく、例えば特公昭35−14399号公報、米国特許第3360595号公報、特公昭47−10863号公報などに記載された溶液重合法、界面重合法を用いてもよい。
The meta-type wholly aromatic polyamide fiber can be produced by the following method. In particular, the crystallinity and the residual solvent amount can be adjusted to the above ranges by the method described later.
The polymerization method of the meta-type wholly aromatic polyamide polymer is not particularly limited. For example, the solution weight described in Japanese Patent Publication No. 35-14399, US Pat. No. 3,360,595, Japanese Patent Publication No. 47-10863, etc. A combination method or an interfacial polymerization method may be used.

紡糸溶液としては、とくに限定する必要はないが、上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いても良いし、上記重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものを用いても良い。
ここで用いられるアミド系溶媒としては、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを例示することができるが、とくにN,N−ジメチルアセトアミドが好ましい。
The spinning solution is not particularly limited, but an amide solvent solution containing an aromatic copolyamide polymer obtained by the above solution polymerization or interfacial polymerization may be used, or the polymer may be removed from the polymerization solution. You may use what was isolated and melt | dissolved in the amide-type solvent.
Examples of the amide solvent used here include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide and the like, and in particular, N, N-dimethylacetamide. Is preferred.

上記の通り得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、さらにアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含むことにより安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。好ましくはアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩がポリマー溶液の全重量に対して1重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下である。その際、前記のような難燃剤を含ませてもよい。
紡糸・凝固工程においては、上記で得られた紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)を凝固液中に紡出して凝固させる。
The copolymerized aromatic polyamide polymer solution obtained as described above is preferably stabilized by containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, and can be used at a higher concentration and at a lower temperature. Preferably, the alkali metal salt and alkaline earth metal salt are 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, based on the total weight of the polymer solution. In that case, you may include the above flame retardants.
In the spinning / coagulation step, the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) obtained above is spun into a coagulating solution and coagulated.

紡糸装置としては特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状等は特に制限する必要はなく、例えば、孔数が1000〜30000個、紡糸孔径が0.05〜0.2mmのスフ用の多ホール紡糸口金等を用いてもよい。
また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)の温度は、20〜90℃の範囲が適当である。
The spinning device is not particularly limited, and a conventionally known wet spinning device can be used. Further, the number of spinning holes, the arrangement state, the hole shape and the like of the spinneret are not particularly limited as long as they can be stably wet-spun. For example, the number of holes is 1,000 to 30,000, and the spinning hole diameter is 0.05. A multi-hole spinneret for ˜0.2 mm sufu may be used.
The temperature of the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) when spinning from the spinneret is suitably in the range of 20 to 90 ° C.

繊維を得るために用いる凝固浴としては、実質的に無機塩を含まない、アミド系溶媒、好ましくはNMPの濃度が45〜60質量%の水溶液を、浴液の温度10〜50℃の範囲で用いる。アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が45質量%未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。一方、アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が60質量%を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このためやはり、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、0.1〜30秒の範囲が適当である。   As a coagulation bath used for obtaining fibers, an amide solvent, which is substantially free of inorganic salts, preferably an aqueous solution having a concentration of NMP of 45 to 60% by mass within a temperature range of the bath solution of 10 to 50 ° C. Use. When the concentration of the amide solvent (preferably NMP) is less than 45% by mass, the skin has a thick structure, the cleaning efficiency in the cleaning step is lowered, and it is difficult to reduce the residual solvent amount of the fiber. On the other hand, when the concentration of the amide solvent (preferably NMP) exceeds 60% by mass, uniform coagulation cannot be performed up to the inside of the fiber, and therefore, the residual solvent amount of the fiber can be reduced. It becomes difficult. In addition, the range of 0.1-30 seconds is suitable for the immersion time of the fiber in a coagulation bath.

引続き、アミド系溶媒、好ましくはNMPの濃度が45〜60質量%の水溶液であり、浴液の温度を10〜50℃の範囲とした可塑延伸浴中にて、3〜4倍の延伸倍率で延伸を行う。延伸後、10〜30℃のNMPの濃度が20〜40質量%の水溶液、続いて50〜70℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。
洗浄後の繊維は、温度270〜290℃にて乾熱処理を施し、上記の結晶化度および残存溶媒量の範囲を満たすメタ型全芳香族アラミド繊維を得ることができる。
Subsequently, it is an aqueous solution having an amide solvent, preferably an NMP concentration of 45 to 60% by mass, and a stretch ratio of 3 to 4 times in a plastic stretching bath in which the temperature of the bath liquid is in the range of 10 to 50 ° C. Stretching is performed. After stretching, the film is thoroughly washed through an aqueous solution having an NMP concentration of 20 to 40% by mass at 10 to 30 ° C. and then a hot water bath at 50 to 70 ° C.
The washed fibers can be subjected to a dry heat treatment at a temperature of 270 to 290 ° C. to obtain meta-type wholly aromatic aramid fibers that satisfy the above-mentioned ranges of crystallinity and residual solvent amount.

前記メタ型全芳香族アラミド繊維において、繊維は、長繊維(マルチフィラメント)でもよいし短繊維でもよい。特に、他の繊維と混紡する上で繊維長25〜200mmの短繊維が好ましい。また、単繊維繊度としては1〜5dtexの範囲が好ましい。
本発明で用いるストレッチヤーンとしては、ポリウレタン繊維やポリエーテルエステル繊維などの弾性繊維、ポリエステル繊維などからなる仮撚捲縮加工糸、複合繊維などが例示される。
In the meta-type wholly aromatic aramid fiber, the fiber may be a long fiber (multifilament) or a short fiber. In particular, short fibers having a fiber length of 25 to 200 mm are preferable in blending with other fibers. The single fiber fineness is preferably in the range of 1 to 5 dtex.
Examples of the stretch yarn used in the present invention include elastic fibers such as polyurethane fibers and polyetherester fibers, false twisted crimped yarns made of polyester fibers, composite fibers, and the like.

複合繊維は2成分がサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼り合わされた複合繊維である。布帛の熱処理工程で複合繊維が3次元コイル捲縮の形態をとり、複合糸に伸縮性が付与され、その結果、布帛にも伸縮性が付与される。前記複合繊維を形成する2成分としては、ポリエステルとポリエステルとの組合せ、ポリエステルとナイロンとの組合せなどが例示される。より具体的には、ポリトリメチレンテレフタレートとポリトリメチレンテレフタレートとの組合せ、ポリトリメチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの組合せ、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートとの組合せなどが好ましい。市販のものでは、ポリウレタンでは旭化成社製「ロイカ」(商品名)、ポリエステルとポリウレタンとの組合せでは旭化成社製「エラクション・プロ」(商品名)、「スパイエル」(商品名)、、ポリエステルではクラレ社製「ビューフィット」(商品名)、「プルネ」(商品名)、帝人社製「エスビロン」(商品名)、「トリシクオン」(商品名)、「ソロテックス」(商品名)、東洋紡スペシャルティズトレーディング社製「ラクロス」(商品名)、「テクニスタ」(商品名)などが例示される。   The composite fiber is a composite fiber in which two components are bonded together in a side-by-side type or an eccentric core-sheath type. In the heat treatment step of the fabric, the composite fiber takes the form of a three-dimensional coil crimp, and the stretchability is imparted to the composite yarn. As a result, the stretchability is imparted to the fabric. Examples of the two components forming the composite fiber include a combination of polyester and polyester, a combination of polyester and nylon, and the like. More specifically, a combination of polytrimethylene terephthalate and polytrimethylene terephthalate, a combination of polytrimethylene terephthalate and polyethylene terephthalate, a combination of polyethylene terephthalate and polyethylene terephthalate, or the like is preferable. As for commercially available polyurethanes, Asahi Kasei's “Roika” (trade name), and in combination with polyester and polyurethane, Asahi Kasei's “Election Pro” (trade name), “Spiel” (trade name), and polyester Kuraray "Viewfit" (product name), "Purune" (product name), Teijin's "Esviron" (product name), "Tricyclone" (product name), "Solotex" (product name), Toyobo Specialty “Lacrosse” (trade name), “Technista” (trade name), etc., manufactured by Z Trading Co., Ltd. are exemplified.

また、前記布帛Aに、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとを含む複合糸が含まれることが好ましい。その際、複合糸としては、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとからなる交撚糸、ストレッチヤーンをメタ型全芳香族ポリアミド繊維でカバリングしたカバリング糸、メタ型全芳香族ポリアミド繊維が短繊維として鞘部に配され、ストレッチヤーンが芯部に配されてなる長短複合糸(コアヤーン)などが好ましい。   The fabric A preferably includes a composite yarn containing a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a stretch yarn. At that time, the composite yarn includes a twisted yarn composed of a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a stretch yarn, a covering yarn obtained by covering the stretch yarn with the meta-type wholly aromatic polyamide fiber, and a meta-type wholly aromatic polyamide fiber as a short fiber. A long / short composite yarn (core yarn) in which a stretch yarn is arranged in the core and a stretch yarn is preferably used.

ここで、コアヤーンは、特開2001−164432号公報などに記載されている通り、ドラフトされた繊維束(鞘繊維)およびストレッチヤーン(芯繊維)をノズルブロックおよび中空ガイド軸体に供給し、中空ガイド軸体の先端部に旋回気流を作用させることにより、繊維束を構成する繊維の後端を反転させて中空ガイド軸体の先端に巻き付けながら、芯繊維の長さ方向全体にわたって鞘繊維を略均一に巻き付けた複合糸である。
その際、芯部(芯繊維)に配されるストレッチヤーンとしては、前記のような複合繊維が好ましい。
Here, as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-164432, the core yarn supplies a drafted fiber bundle (sheath fiber) and stretch yarn (core fiber) to the nozzle block and the hollow guide shaft body, and is hollow. By causing a swirling airflow to act on the tip of the guide shaft body, the sheath fiber is substantially covered over the entire length of the core fiber while inverting the rear end of the fiber constituting the fiber bundle and winding it around the tip of the hollow guide shaft body. It is a composite yarn wound uniformly.
In that case, as the stretch yarn arranged in the core part (core fiber), the above composite fiber is preferable.

本発明は、2層以上の布帛からなる積層布帛であって、少なくとも1層が、前記のようなメタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとを含む布帛からなる。本発明において、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を含むかかる布帛を「布帛A」と称する。
布帛Aにおいて、ストレッチヤーンの含有量は50重量%以下(より好ましくは1〜25重量%)が好ましい。
The present invention is a laminated fabric composed of two or more layers of fabric, and at least one layer is composed of a fabric including the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the stretch yarn as described above. In the present invention, such a fabric containing a meta-type wholly aromatic polyamide fiber is referred to as “fabric A”.
In the fabric A, the stretch yarn content is preferably 50% by weight or less (more preferably 1 to 25% by weight).

布帛Aにさらに、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンズオキサゾール(PBO)繊維、ポリベンズイミダゾール(PBI)繊維、ポリベンズチアゾール(PBTZ)繊維、ポリイミド(PI)繊維、ポリスルホンアミド(PSA)繊維、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)繊維、ポリエーテルイミド(PEI)繊維、ポリアリレート(PAr)繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、およびポリフェニレンスルフィド(PPS)繊維などの難燃繊維が1種以上含まれることが好ましい。
その際、かかる難燃性において、限界酸素指数LOI値が20以上であることが好ましい。
In addition to fabric A, para-type wholly aromatic polyamide fiber, wholly aromatic polyester fiber, polybenzoxazole (PBO) fiber, polybenzimidazole (PBI) fiber, polybenzthiazole (PBTZ) fiber, polyimide (PI) fiber, polysulfone Difficulties such as amide (PSA) fiber, polyether ether ketone (PEEK) fiber, polyetherimide (PEI) fiber, polyarylate (PAr) fiber, melamine fiber, phenol fiber, fluorine-based fiber, and polyphenylene sulfide (PPS) fiber It is preferable that 1 or more types of fuel fiber are contained.
At that time, in such flame retardancy, the limiting oxygen index LOI value is preferably 20 or more.

また、布帛Aにさらに、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維およびポリカーボネート繊維からなる群より選択されるいずれか1種以上が含まれることが好ましい。   Further, the fabric A is further selected from the group consisting of cellulose fiber, polyolefin fiber, acrylic fiber, rayon fiber, cotton fiber, animal hair fiber, polyurethane fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber, acetate fiber and polycarbonate fiber. It is preferable that any one or more of these are included.

ここで、布帛Aにおいて、経緯少なくともどちらか一方の伸長率が8%以上(好ましくは8〜22%)であることが肝要である。伸長率が8%よりも小さいと優れた着用快適性が得られないおそれがある。ただし、伸長率はJIS L1096−1990 6.14.1A法で測定するものとする。
前記のような伸長率を有する布帛を得るには、例えば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとからなる複合糸を布帛に含ませるとよい。
Here, in the fabric A, it is important that at least one of the processes has an elongation rate of 8% or more (preferably 8 to 22%). If the elongation rate is less than 8%, there is a possibility that excellent wearing comfort cannot be obtained. However, the elongation rate is measured by the JIS L1096-1990 6.14.1A method.
In order to obtain a fabric having the elongation rate as described above, for example, a composite yarn composed of a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a stretch yarn may be included in the fabric.

布帛Aの布帛組織としては特に限定されないが、織物または編物であることが好ましい。織物であれば、平組織、綾組織、朱子組織などが例示される。また、編物であれば、機械編、かぎ針編、棒針編、アフガン編、レース編などが例示される。例えば、織物であれば、経方向および/または緯方向に、前記の複合糸を全量配してもよいし、前記複合糸と他の糸を、例えば1:1、2:1、3:1、1:2、1:3の配列比で配列させてもよい。なお、製編織の方法は特に限定されず、通常の編機や織機を用いた方法でよい。   The fabric structure of the fabric A is not particularly limited, but is preferably a woven fabric or a knitted fabric. Examples of the woven fabric include a plain structure, a twill structure, and a satin structure. Examples of the knitted fabric include machine knitting, crochet knitting, stick knitting, Afghan knitting, and lace knitting. For example, in the case of a woven fabric, the total amount of the composite yarn may be arranged in the warp direction and / or the weft direction, or the composite yarn and other yarns may be, for example, 1: 1, 2: 1, 3: 1. , 1: 2 and 1: 3. The method for knitting and weaving is not particularly limited, and a method using a normal knitting machine or loom may be used.

次いで、かかる布帛Aに、精錬、リラックス、染色処理、セットなどの熱処理を施すことにより、布帛Aに含まれる、2成分がサイドバイサイド型または偏心芯鞘型に貼り合わされた複合繊維が3次元コイル捲縮の形態をとり、布帛に伸縮性が付与される。
かかる布帛Aには、吸水加工、撥水加工、起毛加工、難燃加工、紫外線遮蔽あるいは抗菌剤、消臭剤、防虫剤、蓄光剤、再帰反射剤、マイナスイオン発生剤等の機能を付与する各種加工を付加適用してもよい。
Subsequently, the fabric A is subjected to heat treatment such as refining, relaxation, dyeing treatment, and set, so that the composite fiber in which the two components contained in the fabric A are bonded to the side-by-side type or the eccentric core-sheath type is formed into a three-dimensional coil cage. It takes the form of contraction and gives stretchability to the fabric.
The fabric A is provided with functions such as water absorption, water repellent, brushed, flame retardant, ultraviolet shielding or antibacterial agent, deodorant, insect repellent, phosphorescent agent, retroreflective agent, and negative ion generator. Various processing may be additionally applied.

布帛Aにはメタ型全芳香族ポリアミド繊維が含まれるので難燃性に優れる。その際、JIS L1091−1992 A−4法に規定される燃焼性測定において残炎が2.0秒以下であることが肝要である。
また、前記布帛Aにおいて、JIS L1091−1992 A−4法に規定される燃焼性測定において炭化長が100mm以下(より好ましくは10〜80mm)であることが好ましい。
Since the fabric type A contains meta-type wholly aromatic polyamide fibers, it has excellent flame retardancy. At that time, it is important that the afterflame is 2.0 seconds or less in the flammability measurement prescribed in JIS L1091-1992 A-4 method.
In the fabric A, the carbonization length is preferably 100 mm or less (more preferably 10 to 80 mm) in the flammability measurement defined in the JIS L1091-1992 A-4 method.

また、前記布帛Aにおいて、軽量性と遮熱性とを両立させる上で、目付けが5〜7oz/ydの範囲内であることが好ましい。
前記布帛Aにおいて、JIS L1096−1990 6.27 フラジール法で測定した通気度が10cm/cm・sec以上(好ましくは10〜100cm/cm・sec)であると、着用快適性が向上し好ましい。
Moreover, in the said fabric A, it is preferable that a fabric weight is in the range of 5-7 oz / yd < 2 >, in order to make lightweight property and heat insulation compatible.
In the fabric A, when the air permeability measured by the JIS L1096-1990 6.27 Frazier method is 10 cm 3 / cm 2 · sec or more (preferably 10 to 100 cm 3 / cm 2 · sec), the wearing comfort is improved. It is preferable.

また、前記布帛Aにおいて、湿度95%RH、室温70℃環境下で14日間放置した後の、JIS L1096−1990 6.12で測定した引張強さの保持率が60%以上であることが好ましい。なお、かかる試験の1週間は日本における年暴露時間1年分に相当する。   The fabric A preferably has a tensile strength retention of 60% or more measured in accordance with JIS L1096-1990 6.12 after being left for 14 days in an environment of humidity 95% RH and room temperature 70 ° C. . One week of this test corresponds to one year of annual exposure time in Japan.

本発明の積層布帛において、積層布帛の構成としては特に限定されないが、国際公開第2012/053460号パンフレットに記載されているような、表地層、透湿防水機能を有する中間層および/または遮熱層からなることが好ましい。特に、表地層が前記布帛Aからなることが好ましい。
ここで、中間層には、上記の織編物等に更にポリテトラフルオロエチレン等の透湿防水層膜フィルムをラミネート加工あるいはコーティングなどにより付与したものを用いることにより、優れた透湿防水機能と耐薬品性も付与することができる。
In the laminated fabric of the present invention, the configuration of the laminated fabric is not particularly limited, but as described in International Publication No. 2012/053460 pamphlet, a surface layer, an intermediate layer having a moisture permeable waterproof function, and / or a heat shield. It preferably consists of layers. In particular, the surface layer is preferably made of the fabric A.
Here, as the intermediate layer, an excellent moisture permeable waterproof function and resistance to water can be obtained by using a woven or knitted fabric obtained by further laminating or coating a moisture permeable waterproof layer film such as polytetrafluoroethylene. Chemical properties can also be imparted.

また、遮熱層は、高収縮性繊維を2〜20%以下混合させ、遮熱層構造物を80℃以上の乾湿熱条件に接触させることにより収縮し、厚みが増した(嵩高な)遮熱層を得ることが好ましい。より嵩高な遮熱層を得るには、例えば、製織物の経糸に使用(設計配列)することにより80℃以上の乾湿熱条件に接触した時、経方向に収縮が発生し、著しい嵩高な遮熱層が得られ、また、高収縮性繊維とそうではない繊維を交互配列させることより、断熱緩衝材(エアーパッキン)のような製編織物を得ることも可能となる。   Further, the heat shielding layer is shrunk by mixing 2 to 20% or less of highly shrinkable fibers and bringing the heat shielding layer structure into contact with the wet and dry heat conditions of 80 ° C. or higher, and the thickness is increased (bulky). It is preferable to obtain a thermal layer. In order to obtain a bulky heat-shielding layer, for example, when used in warp for textile manufacturing (design arrangement), when it comes into contact with wet and dry heat conditions of 80 ° C. or higher, shrinkage occurs in the warp direction, resulting in a markedly bulky light-shielding layer. A thermal layer is obtained, and a knitted fabric such as a heat insulating cushioning material (air packing) can be obtained by alternately arranging highly shrinkable fibers and fibers that are not.

本発明の積層布帛は前記布帛Aを含んでいるので、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する。
その際、IS011613記載の欧州アプローチA(第4節)における熱伝達(火炎暴露)試験(IS09151)において、24℃温度上昇するまでに要する時間(HTI24)が13秒以上であることが好ましい。また、IS011613記載の欧州アプローチA(第4節)における熱伝達(火炎暴露)試験(IS09151)において、24℃温度上昇するまでに要する時間(RHTI24)と、12℃温度上昇するまでに要する時間(RHTI12)との差が4秒以上であることが好ましい。また、IS011613記載の北米アプローチB(第5節)における(放射+火炎暴露)試験(IS017492)において、24℃温度上昇するまでに要する時間(TPP)が17.5秒以上であることが好ましい。
積層布帛の目付けとしては400〜600g/mであることが好ましい。
Since the laminated fabric of the present invention contains the fabric A, it has extremely excellent flame retardancy and stretchability.
At that time, in the heat transfer (flame exposure) test (IS09151) in European Approach A (Section 4) described in IS011613, it is preferable that the time (HTI24) required to increase the temperature by 24 ° C. is 13 seconds or more. In addition, in the heat transfer (flame exposure) test (IS09151) in European approach A (Section 4) described in IS011613, the time required to increase the temperature by 24 ° C. (RHTI24) and the time required to increase the temperature by 12 ° C. The difference from RHTI12) is preferably 4 seconds or more. Further, in the (radiation + flame exposure) test (IS017492) in North American Approach B (Section 5) described in IS011613, it is preferable that the time (TPP) required to increase the temperature by 24 ° C. is 17.5 seconds or more.
The basis weight of the laminated fabric is preferably 400 to 600 g / m 2 .

次に、本発明の繊維製品は前記の積層布帛を用いてなる、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品である。かかる繊維製品は前記の積層布帛を用いているので、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する。   Next, the textile product of the present invention is selected from the group consisting of protective clothing, fire fighting clothing, fire fighting clothing, rescue clothing, workwear, police uniforms, self-defense clothing, and military clothing using the laminated fabric. One of the textile products. Since such a fiber product uses the above-mentioned laminated fabric, it has extremely excellent flame retardancy and stretchability.

以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の各物性は下記の方法により測定したものである。
(1)布帛の難燃性(垂直燃焼試験)
JIS L1091−1992 A−4法により残炎時間、炭化長を測定した。
(2)ストレッチ性(伸長率)
JIS L1096−1990 6.14.1A法により測定した。
(3)通気度
JIS L1096−1990 6.27 フラジール法で測定した。
(4)強度保持率
湿度95%RH、室温70℃環境下で14日間放置した前後の引張強さをJIS L1096−1990 6.12で測定し、下記式により算出した。
強度保持率(%)=放置後の引張強さ/放置前の引張強さ×100
(5)限界酸素指数LOI値
JIS L1091−1999 E法で限界酸素指数LOI値を測定した。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited at all by these. In addition, each physical property in an Example is measured with the following method.
(1) Flame retardancy of fabric (vertical combustion test)
Afterflame time and carbonization length were measured by JIS L1091-1992 A-4 method.
(2) Stretchability (elongation rate)
It measured by JIS L1096-1990 6.14.1A method.
(3) Air permeability JIS L1096-1990 6.27 It measured by the fragile method.
(4) Strength retention The tensile strength before and after being left for 14 days in an environment of humidity 95% RH and room temperature 70 ° C. was measured according to JIS L1096-1990 6.12, and calculated according to the following formula.
Strength retention (%) = tensile strength after standing / tensile strength before standing × 100
(5) Limit oxygen index LOI value The limit oxygen index LOI value was measured by the JIS L1091-1999 E method.

[実施例1]
紡績糸として、紡績工程において、単繊維繊度2.2dtex、カット長(繊維長)51mm、LOI値が33であるポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維(帝人株式会社製「コーネックス」(商標名))からなる短繊維と、単繊維繊度1.7dtex、カット長(繊維長)51mm、LOI値が25であるコパラフェニレン・3,4’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維(帝人株式会社製「テクノーラ」(商標名))からなる短繊維を重量割合(前者:後者)95:5の割合で混紡し、撚数20.87T/2.54cm(撚係数=3.3)、英式綿番手で40番単糸を得た。
[Example 1]
As a spun yarn, in the spinning process, from polymetaphenylene isophthalamide fiber (“Conex” (trade name) manufactured by Teijin Limited) having a single fiber fineness of 2.2 dtex, a cut length (fiber length) of 51 mm, and a LOI value of 33 Short fiber, coparaphenylene 3,4'oxydiphenylene terephthalamide fiber with a single fiber fineness of 1.7 dtex, a cut length (fiber length) of 51 mm, and a LOI value of 25 (“Technola” manufactured by Teijin Limited) Name)) is blended at a weight ratio (the former: the latter) of 95: 5, the number of twists is 20.87 T / 2.54 cm (twisting coefficient = 3.3), and the number is 40 by single cotton count. I got a thread.

次いで、前記紡績糸2本を合糸し、ダブルツイスタ―にて上撚数20.9T/2.54cmにて撚糸した後、真空スチームセット機にてセット温度120℃、セット時間20分の条件で撚り止めセットし、難燃合撚糸Aを得た。
一方、複合繊維として、固有粘度が互いに異なる2種類のポリトリメチレンテレフタレートを偏心芯鞘型に貼り合せた総繊度40dtex/24フィラメント、伸度26%、沸水収縮率55.0%のマルチフィラメント(長繊維)を用意した。
次いで、前記紡績糸2本と前記複合繊維(マルチフィラメント)1本とを合糸し、ダブルツイスタ―にて上撚数19.8T/2.54cmにて撚糸した後、真空スチームセット機にてセット温度80℃、セット時間20分の条件で撚り止めセットし、複合糸Bを得た。
Next, the two spun yarns are combined, twisted with a double twister at an upper twist number of 20.9 T / 2.54 cm, and then set in a vacuum steam setting machine at a setting temperature of 120 ° C. and a setting time of 20 minutes. The flame retardant combined twisted yarn A was obtained.
On the other hand, as a composite fiber, a multifilament having a total fineness of 40 dtex / 24 filaments obtained by bonding two types of polytrimethylene terephthalate having different intrinsic viscosities in an eccentric core-sheath type, an elongation of 26%, and a boiling water shrinkage of 55.0% ( Long fibers).
Next, two spun yarns and one composite fiber (multifilament) are combined and twisted with a double twister at an upper twist number of 19.8 T / 2.54 cm, and then with a vacuum steam set machine A twisted set was made under the conditions of a set temperature of 80 ° C. and a set time of 20 minutes to obtain a composite yarn B.

次いで、経糸に前記難燃合撚糸Aを100%配し、緯糸に前記複合糸Bを100%配して、織物密度が経48本/2.54cm、緯48本/2.54cmで織物組織が平織にて織り成した。織り成した織物を精練−リラックス−セット(温度190℃×時間30秒)の仕上げ加工を施した。ここで、リラックス温度を95℃とし、強めの揉み効果を付与することにより複合繊維の捲縮がよく発現し、特にストレッチ性が発現した。
得られた伸縮性難燃織物において、織物密度が経55本/2.54cm、緯48本/2.54cm、非難燃繊維の重量割合は6.0wt%、限界酸素指数は29.0、緯伸長率は7.0%と良好な伸縮性が得られ、伸長回復率は75%であった。評価結果を表1に示す。次いで、該伸縮性難燃織物(布帛A)を用いて作業服を得たところ、伸縮性と難燃性に優れるものであった。
Next, 100% of the flame retardant twisted yarn A is arranged on the warp, and 100% of the composite yarn B is arranged on the weft, and the fabric density is warp 48 / 2.54 cm, weft 48 / 2.54 cm. Woven with plain weave. The woven fabric was subjected to a finishing process of scouring-relaxing-set (temperature 190 ° C. × time 30 seconds). Here, the relaxation temperature was set to 95 ° C., and by imparting a strong stagnation effect, crimping of the composite fiber was well expressed, and in particular, stretch properties were expressed.
In the obtained stretch flame retardant fabric, the fabric density is warp 55 / 2.54 cm, weft 48 / 2.54 cm, the weight ratio of non-flame retardant fiber is 6.0 wt%, the critical oxygen index is 29.0, weft The stretch rate was 7.0% and good stretchability was obtained, and the stretch recovery rate was 75%. The evaluation results are shown in Table 1. Subsequently, when working clothes were obtained using the stretchable flame-retardant woven fabric (fabric A), it was excellent in stretchability and flame retardancy.

次いで、前記布帛Aを表地層とし、中間層、遮熱層は以下の通り作製して積層布帛を得た。
中間層は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人株式会社製「コーネックス」(商標名)、原着糸銘c/#NB32.2T51)と、コパラフェニレン・3,4’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維(帝人(株)製、Technora、銘柄T330BK1.7T51)よりなる紡績糸(混綿比率メタ95:パラ5、番手40/1)を使用し、常法により製織・仕上加工後、ポリテトラフルオロエチレン製の透湿防水性フィルム(ジャパンゴアテックス社製)をラミネートしたものを使用し、目付120g/cmの透湿防水層を得た。
Next, the fabric A was used as a surface layer, and an intermediate layer and a heat shielding layer were produced as follows to obtain a laminated fabric.
The intermediate layer consists of a meta-type wholly aromatic polyamide fiber (“Conex” (trade name) manufactured by Teijin Limited, original yarn name c / # NB32.2T51), coparaphenylene 3,4′oxydiphenylene terephthalate Using spun yarn (mixed cotton ratio meta 95: para 5, para. 40/1) made of amide fiber (manufactured by Teijin Ltd., Technora, brand T330BK1.7T51), weaving and finishing by a conventional method, polytetrafluoro A laminate of an ethylene moisture-permeable waterproof film (Japan Gore-Tex) was used to obtain a moisture-permeable waterproof layer having a basis weight of 120 g / cm 2 .

遮熱層は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人株式会社製「コーネックス」(商標名)、原着糸銘柄c/#NB32.2T51)と、コパラフェニレン・3,4’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維(帝人株式会社製「テクノーラ」(商標名)、銘柄T330BK1.7T51)よりなる紡績糸(混綿比率メタ95:パラ5、番手40/1)と、該紡績糸と沸水収縮率30%のポリエステルフィラメント(帝人株式会社製、銘柄TFYN301SDC33T12)との合撚糸を交互に経糸配列し、また緯糸には紡績糸を国際公開第2012/053460号パンフレット図3の組織で経88本/2.54cm、緯90本/2.54cmで製織し、糊抜き精練・仕上加工し、目付129g/cmの遮熱層を得た。
得られた表地層、中間層ならびに遮熱層を5回洗濯し、3層を積層した厚みを測定した後、遮熱性などを評価した。結果を表1に示す。
次いで、該積層布帛を用いて消防防火服を得たところ、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有するものであった。
The heat-shielding layer is composed of meta-type wholly aromatic polyamide fiber (“Conex” (trade name) manufactured by Teijin Limited, original yarn brand name c / # NB32.2T51), coparaphenylene and 3,4′oxydiphenylene. Spinned yarn (mixed cotton ratio Meta 95: Para 5, count 40/1) made of terephthalamide fiber (“Technola” (trade name) manufactured by Teijin Ltd., brand name T330BK1.7T51), and the spun yarn and boiling water shrinkage 30% Of polyester filaments (made by Teijin Ltd., brand TFYN301SDC33T12) are alternately warped, and the wefts are spun yarns in the structure of International Publication No. 2012/053460 pamphlet, Fig. 3, warp 88 / 2.54cm Weaving at 90 weft / 2.54 cm, paste scouring and finishing were performed to obtain a heat shielding layer with a basis weight of 129 g / cm 2 .
The obtained surface layer, intermediate layer and heat shield layer were washed 5 times, and after measuring the thickness of the three layers laminated, the heat shield property and the like were evaluated. The results are shown in Table 1.
Subsequently, when the fire fighting clothing was obtained using the laminated fabric, it had extremely excellent flame retardancy and stretchability.

[実施例2]
紡績糸として、紡績工程において、単繊維繊度2.2dtex、カット長(繊維長)51mm、LOIが33であるポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維(帝人株式会社製「コーネックス」(商標名))からなる短繊維と、単繊維繊度1.7dtex、カット長(繊維長)51mm、LOIが25であるコパラフェニレン・3,4’オキシジフェニレンテレフタルアミド繊維(帝人株式会社製「テクノーラ」(商標名))からなる短繊維と、単繊維繊度1.7dtex、カット長(繊維長)51mm、LOI値が21であるポリエチレンテレフタレート繊維(帝人株式会社製)からなる短繊維と、この順の重量割合80:5:15の割合で混紡し、撚数20.87T/2.54cm(撚係数=3.3)、英式綿番手で40番単糸を得た。これ以外は実施例1と同様にした。評価結果を表1に示す。
[Example 2]
As a spun yarn, it consists of polymetaphenylene isophthalamide fiber (“Conex” (trade name) manufactured by Teijin Limited) having a single fiber fineness of 2.2 dtex, a cut length (fiber length) of 51 mm, and a LOI of 33 in the spinning process. Short fiber, coparaphenylene 3,4'oxydiphenylene terephthalamide fiber (trade name “Tenora” manufactured by Teijin Limited) having a single fiber fineness of 1.7 dtex, a cut length (fiber length) of 51 mm, and a LOI of 25 ), Short fibers made of polyethylene terephthalate fibers (manufactured by Teijin Limited) having a single fiber fineness of 1.7 dtex, a cut length (fiber length) of 51 mm, and a LOI value of 21, and a weight ratio of 80 in this order: The blend was spun at a ratio of 5:15, and the number of twists was 20.87 T / 2.54 cm (twisting coefficient = 3.3), and the number 40 single yarn was obtained with an English cotton count. The rest was the same as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1において、複合糸Bは使用せず、経糸および緯糸に難燃合撚糸Aを100%配して織り成したこと以外は、実施例1と同様にした。
[Comparative Example 1]
In Example 1, the composite yarn B was not used, and the same procedure as in Example 1 was carried out except that 100% of the flame retardant combined twisted yarn A was woven into the warp and weft.

[比較例2]
実施例1において、メタ型全芳香族アラミド繊維とパラ型全芳香族ポリアミド繊維をポリエチレンテレフタレート(PET)繊維に変更した以外は実施例1と同様とした。
[Comparative Example 2]
Example 1 was the same as Example 1 except that the meta-type wholly aromatic aramid fibers and para-type wholly aromatic polyamide fibers were changed to polyethylene terephthalate (PET) fibers.

[比較例3]
実施例1において、複合糸Bの代わりに、ポリウレタン(PU)繊維を使用した以外は、実施例1と同様にした。
[Comparative Example 3]
In Example 1, it replaced with the composite yarn B, and it carried out similarly to Example 1 except having used the polyurethane (PU) fiber.

Figure 2018021275
Figure 2018021275

本発明によれば、2層以上の布帛からなる積層布帛であって、極めて優れた難燃性およびストレッチ性を有する積層布帛および繊維製品が提供され、その工業的価値は極めて大である。   According to the present invention, there is provided a laminated fabric composed of two or more layers of fabric, and has an extremely excellent flame retardancy and stretchability, and a textile product, and its industrial value is extremely large.

Claims (12)

2層以上の布帛からなる積層布帛であって、少なくとも1層が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維およびストレッチヤーンを含み、かつJIS L1091−1992 A−4法に規定される燃焼性測定において残炎が2.0秒以下であり、かつ経緯少なくともどちらか一方の伸長率が8%以上である布帛Aからなることを特徴とする積層布帛。
ただし、伸長率はJIS L1096−1990 6.14.1A法で測定するものとする。
A laminated fabric composed of two or more layers, wherein at least one layer includes a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a stretch yarn, and afterflame in a flammability measurement specified in JIS L1091-1992 A-4 method Is a laminated fabric characterized in that it is made of a fabric A having an elongation of 8% or more.
However, the elongation rate is measured by the JIS L1096-1990 6.14.1A method.
前記布帛Aにおいて、JIS L1091−1992 A−4法に規定される燃焼性測定において炭化長が100mm以下である、請求項1に記載の積層布帛。   The laminated fabric according to claim 1, wherein the fabric A has a carbonization length of 100 mm or less in the flammability measurement specified in JIS L1091-1992 A-4 method. 前記布帛Aにおいて、目付けが5〜7oz/ydの範囲内である、請求項1または請求項2に記載の積層布帛。 The laminated fabric according to claim 1 or 2 , wherein the fabric A has a basis weight within a range of 5 to 7 oz / yd2. 前記布帛Aにおいて、JIS L1096−1990 6.27 フラジール法で測定した通気度が10cm/cm・sec以上である、請求項1〜3のいずれかに記載の積層布帛。 Wherein the fabric A, JIS L1096-1990 6.27 Frazier air permeability as measured by method is 10cm 3 / cm 2 · sec or more, laminated fabric according to claim 1. 前記布帛Aにおいて、湿度95%RH、室温70℃環境下で14日間放置した後の、JIS L1096−1990 6.12で測定した引張強さの保持率が60%以上である、請求項1〜4のいずれかに記載の積層布帛。   In the fabric A, the tensile strength retention measured according to JIS L1096-1990 6.12 after standing for 14 days in an environment of humidity 95% RH and room temperature 70 ° C is 60% or more. The laminated fabric according to any one of 4 above. 前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維が、有機染料または有機顔料または無機顔料を含む、請求項1〜5のいずれかに記載の積層布帛。   The laminated fabric according to any one of claims 1 to 5, wherein the meta-type wholly aromatic polyamide fiber includes an organic dye, an organic pigment, or an inorganic pigment. 前記ストレッチヤーンが、複合繊維または弾性繊維または仮撚捲縮加工糸である、請求項1〜6のいずれかに記載の積層布帛。   The laminated fabric according to any one of claims 1 to 6, wherein the stretch yarn is a composite fiber, an elastic fiber, or a false twist crimped yarn. 前記布帛Aに、メタ型全芳香族ポリアミド繊維とストレッチヤーンとを含む複合糸が含まれる、請求項1〜7のいずれかに記載の積層布帛。   The laminated fabric according to any one of claims 1 to 7, wherein the fabric A includes a composite yarn including a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a stretch yarn. 布帛Aがさらに、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリベンズオキサゾール(PBO)繊維、ポリベンズイミダゾール(PBI)繊維、ポリベンズチアゾール(PBTZ)繊維、ポリイミド(PI)繊維、ポリスルホンアミド(PSA)繊維、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)繊維、ポリエーテルイミド(PEI)繊維、ポリアリレート(PAr)繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素系繊維、およびポリフェニレンスルフィド(PPS)繊維からなる群より選択されるいずれか1種以上を含む、請求項1〜8のいずれかに記載の積層布帛。   Fabric A further includes para-type wholly aromatic polyamide fiber, wholly aromatic polyester fiber, polybenzoxazole (PBO) fiber, polybenzimidazole (PBI) fiber, polybenzthiazole (PBTZ) fiber, polyimide (PI) fiber, polysulfone. Group consisting of amide (PSA) fiber, polyether ether ketone (PEEK) fiber, polyetherimide (PEI) fiber, polyarylate (PAr) fiber, melamine fiber, phenol fiber, fluorine-based fiber, and polyphenylene sulfide (PPS) fiber The laminated fabric according to any one of claims 1 to 8, comprising any one or more selected from the above. 布帛Aがさらに、セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維、コットン繊維、獣毛繊維、ポリウレタン繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、アセテート繊維およびポリカーボネート繊維からなる群より選択されるいずれか1種以上を含む、請求項1〜8のいずれかに記載の積層布帛。   The fabric A is further selected from the group consisting of cellulose fiber, polyolefin fiber, acrylic fiber, rayon fiber, cotton fiber, animal hair fiber, polyurethane fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber, acetate fiber and polycarbonate fiber The laminated fabric according to any one of claims 1 to 8, comprising at least one kind. 積層布帛において、ISO9151に規定される熱伝達性(火炎暴露)測定で熱伝達指数HTI24が13秒以上である、請求項1〜10のいずれかに記載の積層布帛。   The laminated fabric according to any one of claims 1 to 10, wherein in the laminated fabric, the heat transfer index HTI24 is 13 seconds or more as measured by heat transferability (flame exposure) specified in ISO 9151. 請求項1〜11のいずれかに記載された積層布帛を用いてなり、防護服、消防防火服、消防活動服、救助服、ワークウェア、警察制服、自衛隊衣服、および軍服からなる群より選択されるいずれかの繊維製品。   A laminated fabric according to any one of claims 1 to 11, which is selected from the group consisting of protective clothing, fire-fighting clothing, fire-fighting clothing, rescue clothing, workwear, police uniforms, SDF clothing, and military clothing. One of the textile products.
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