JP6444300B2 - Liquid treatment composition for textile products - Google Patents

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Description

本発明は、繊維製品用の液体処理剤組成物、特に、衣類等の繊維製品に使用するのに好適な繊維製品用液体処理剤組成物に関する。より詳細には、香調変化抑制効果・残香性向上効果に優れた繊維製品用液体処理剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid treatment composition for textiles, and in particular to a liquid treatment composition for textiles suitable for use in textiles such as clothing. More specifically, the present invention relates to a liquid treatment composition for textiles that is excellent in an effect of suppressing a change in fragrance tone and an effect of improving a remaining scent.

近年、香りの強い製品のニーズが高まっており、繊維製品用処理剤による香料の残香性を向上させる技術は今なお向上が図られている。
例えば、洗濯浴中の香料を処理布上に多く残し、香料の残香性を向上させる方法として、繊維処理剤において、ClogPの高い香料を香料処方中に多く配合するという技術が知られている(特許3102893号公報)。しかしながら、ClogPの高い香料を用いるだけでは乾燥後の繊維製品の香調が単調になり、生活者のニーズに応えきれない。また、ClogPの高い香料は種類が少ない上、高価である場合が多く、経済的にも不利である。
一方、ClogPの低い香料はClogPの高い香料に比べて処理布上に残りにくい。そのため、特に、ClogPの低い香料を用いる場合に、処理前後で本来設計された香調が変わってしまう傾向が強い。これに関して、特開2009-144306号公報には、低ClogP香料を布地に付与できる技術が開示されているが、特定のポリマーを合成して低ClogP香料と併用する必要があり、工程が煩雑である。また、この技術は香調の変化を抑制することを意図した技術ではない。なお、上記の通り、香調変化の懸念が大きいのはClogPの低い香料であるが、繊維製品用処理剤において、香調変化の問題は、ClogPの高い香料も含めた香料全体について存在するものである。
In recent years, there is an increasing need for products having a strong fragrance, and the technology for improving the remaining fragrance of a fragrance by a treating agent for textile products is still being improved.
For example, as a method for leaving a large amount of perfume in the washing bath on the treated cloth and improving the residual perfume property of the perfume, a technique of blending a large amount of perfume having a high ClogP in the perfume formulation in the fiber treatment agent is known ( (Patent No. 3102893). However, the fragrance of the fiber product after drying becomes monotonous only by using a fragrance having a high ClogP, and cannot meet the needs of consumers. In addition, there are few kinds of fragrances with high ClogP, and they are often expensive, which is disadvantageous economically.
On the other hand, a fragrance having a low ClogP is less likely to remain on the treated cloth than a fragrance having a high ClogP. Therefore, particularly when using a fragrance having a low ClogP, the originally designed fragrance tends to change. In this regard, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-144306 discloses a technique that can impart a low ClogP fragrance to a fabric, but it is necessary to synthesize a specific polymer and use it together with the low ClogP fragrance, and the process is complicated. is there. In addition, this technique is not a technique intended to suppress the change in the scent. As mentioned above, it is the fragrance with a low ClogP that is highly concerned about the change in fragrance, but in textile processing agents, the problem of fragrance change exists for the entire fragrance including the fragrance with a high ClogP. It is.

特開2011-127260号公報には、特定のケイ酸エステル化合物を配合した繊維製品処理剤組成物が開示されている。しかしながら、特開2011-127260号公報によれば、logPが1以上15未満の香料ケイ酸エステル化合物と、logPが15以上50未満の香料ケイ酸エステル化合物とを配合する必要がある。従って、香料成分をケイ酸エステル化合物とするための処理が必要であり、工程が煩雑である。また、上述の通り、香料の香調変化の問題が依然として存在する。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-127260 discloses a fiber product treating agent composition containing a specific silicate compound. However, according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-127260, it is necessary to mix a perfume silicate compound having a log P of 1 or more and less than 15, and a perfume silicate compound having a log P of 15 or more and less than 50. Therefore, the process for making a fragrance | flavor component into a silicate ester compound is required, and a process is complicated. In addition, as described above, there is still a problem of fragrance change in the fragrance.

従って、本発明は、香調変化抑制効果・残香性向上効果に優れた繊維製品用液体処理剤組成物を提供することを目的とする。   Therefore, an object of this invention is to provide the liquid processing agent composition for textiles excellent in the fragrance tone change inhibitory effect and the residual fragrance improvement effect.

本発明者らは、繊維製品用液体処理剤組成物において、高度分岐環状デキストリンという特定のグルカンと香料とを配合することにより、香料を、特に、ClogPの低い香料であっても、処理布上に多く残すことができ、香調の変化を抑制し且つ残香性を向上できることを見出した。   In the liquid treatment composition for textiles, the present inventors blended a specific glucan called a highly branched cyclic dextrin with a fragrance, so that the fragrance, particularly even a fragrance having a low ClogP, is treated on the treated cloth. It was found that a large amount of fragrance can be left, the change in fragrance tone can be suppressed and the remaining fragrance can be improved.

本発明は、このような新規な知見に基づいて完成されたものである。   The present invention has been completed based on such novel findings.

本発明は、
(A)香料組成物、
(B)内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカンであって、ここで、内分岐環状構造部分とは、α−1,4−グルコシド結合とα−1,6−グルコシド結合とで形成される環状構造部分であり、外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分である、グルカン、及び
(C)陽イオン界面活性剤
を含む、繊維製品用液体処理剤組成物を提供する。
The present invention
(A) perfume composition,
(B) a glucan having an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion and having a polymerization degree in the range of 50 to 10,000, wherein the inner branched cyclic structure portion is α-1,4-glucoside A glucan which is a cyclic structure part formed by a bond and an α-1,6-glucoside bond, and the outer branched structure part is an acyclic structure part bonded to the inner branched cyclic structure part, and (C) Provided is a liquid treatment composition for textiles, which comprises a cationic surfactant.

本発明の一態様において、(A)成分は、ClogP値が5以下である香料成分又は構造中に環式構造を有する香料成分を含有する。   In one embodiment of the present invention, the component (A) contains a fragrance component having a ClogP value of 5 or less or a fragrance component having a cyclic structure in the structure.

本発明の一態様において、(C)成分は、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩又はその4級化物から選ばれる。   In one embodiment of the present invention, the component (C) is an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms, which may be separated by an ester group or an amide group, a salt thereof, or a salt thereof Selected from quaternized products.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(A)成分である香料と(B)成分である高度分岐環状デキストリンとを配合することにより、香料を、特に、ClogPの低い香料であっても、処理布上に多く残すことができ、香調の変化を抑制し且つ残香性を向上し得る。   In the liquid treating agent composition for textile products of the present invention, the fragrance is a fragrance having a low ClogP by blending the fragrance as the component (A) and the highly branched cyclic dextrin as the component (B). In addition, a large amount can be left on the treated cloth, and the change in the fragrance can be suppressed and the remaining fragrance can be improved.

[(A)成分]
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる(A)成分は、香料組成物である。
本発明において用いられる香料組成物は、繊維製品用処理剤組成物、例えば、繊維製品用仕上げ剤組成物又は柔軟剤組成物に一般的に使用される香料成分を1種類以上含む香料組成物である。
前記香料成分の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルデヒド類、フェノール類、アルコール類、エーテル類、エステル類、ハイドロカーボン類、ケトン類、ラクトン類、ムスク類、テルペン骨格を有する香料、天然香料、動物性香料などが挙げられる。
前記アルデヒド類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウンデシレンアルデヒド、ラウリルアルデヒド、アルデヒドC−12MNA、ミラックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、シクラメンアルデヒド、シトラール、シトロネラール、エチルバニリン、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、オクタナール、リグストラール、リリアール、リラール、トリプラール、バニリン、ヘリオナールなどが挙げられる。
前記フェノール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オイゲノール、イソオイゲノールなどが挙げられる。
前記アルコール類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バクダノール、シトロネロール、ジハイドロミルセノール、ジハイドロリナロール、ゲラニオール、リナロール、ネロール、サンダロール、サンタレックス、ターピネオール、テトラハイドロリナロール、フェニルエチルアルコールなどが挙げられる。
[Component (A)]
(A) component contained in the liquid processing agent composition for textiles of this invention is a fragrance | flavor composition.
The fragrance composition used in the present invention is a fragrance composition containing at least one fragrance component generally used in a textile product treating agent composition, for example, a textile product finish composition or a softener composition. is there.
Specific examples of the perfume component are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, aldehydes, phenols, alcohols, ethers, esters, hydrocarbons, ketones, lactones , Musks, fragrances having a terpene skeleton, natural fragrances, animal fragrances, and the like.
The aldehydes are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, undecylenaldehyde, lauryl aldehyde, aldehyde C-12MNA, miracaldehyde, α-amylcinnamic aldehyde, cyclamenaldehyde, citral Citronellal, ethyl vanillin, heliotropin, anisaldehyde, α-hexylcinnamic aldehyde, octanal, ligustral, lyial, rilal, tripral, vanillin, helional and the like.
There is no restriction | limiting in particular as said phenols, According to the objective, it can select suitably, For example, eugenol, isoeugenol, etc. are mentioned.
The alcohol is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, bacdanol, citronellol, dihydromyrcenol, dihydrolinalool, geraniol, linalool, nerol, sandalol, santarex, Examples include terpineol, tetrahydrolinalol, and phenylethyl alcohol.

前記エーテル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、セドランバー、グリサルバ、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノールなどが挙げられる。
前記エステル類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シス−3−ヘキセニルアセテート、シス−3−ヘキセニルプロピオネート、シス−3−ヘキセニルサリシレート、p−クレジルアセテート、p−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、アミルアセテート、メチルジヒドロジャスモネート、アミルサリシレート、ベンジルサリシレート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアセテート、セドリルアセテート、シトロネリルアセテート、デカハイドロ−β−ナフチルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エリカプロピオネート、エチルアセトアセテート、エリカアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルフォーメート、ヘディオン、リナリルアセテート、β−フェニルエチルアセテート、ヘキシルサリシレート、スチラリルアセテート、ターピニルアセテート、ベチベリルアセテート、o−t−ブチルシクロヘキシルアセテート、マンザネート、アリルヘプタノエートなどが挙げられる。
前記ハイドロカーボン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、d−リモネン、α−ピネン、β−ピネン、ミルセン等が挙げられる。
前記ケトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−イオノン、β−イオノン、メチル−β−ナフチルケトン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、シス−ジャスモン、メチルイオノン、アリルイオノン、カシュメラン、ジハイドロジャスモン、イソイースーパー、ベルトフィックス、イソロンジフォラノン、コアボン、ローズフェノン、ラズベリーケトン、ダイナスコンなどが挙げられる。
前記ラクトン類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−ドデカラクトン、クマリン、アンブロキサンなどが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as said ether, According to the objective, it can select suitably, For example, cedula bar, glycalva, methyl eugenol, methyl isoeugenol etc. are mentioned.
The esters are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include cis-3-hexenyl acetate, cis-3-hexenyl propionate, cis-3-hexenyl salicylate, p-cresate. Dil acetate, pt-butyl cyclohexyl acetate, amyl acetate, methyl dihydrojasmonate, amyl salicylate, benzyl salicylate, benzyl benzoate, benzyl acetate, cedryl acetate, citronellyl acetate, decahydro-β-naphthyl acetate, dimethylbenzyl Carvinyl acetate, Ericapropionate, ethyl acetoacetate, Erica acetate, geranyl acetate, geranyl formate, hedion, linalyl acetate, β-phenylethyl acetate Hexyl salicylate, styryl acetate, terpinyl acetate, tiviberyl acetate, ot-butylcyclohexyl acetate, manzanate, allyl heptanoate, and the like.
There is no restriction | limiting in particular as said hydrocarbon, According to the objective, it can select suitably, For example, d-limonene, (alpha) -pinene, (beta) -pinene, myrcene etc. are mentioned.
The ketones are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include α-ionone, β-ionone, methyl-β-naphthyl ketone, α-damascon, β-damascon, and δ-damascon. Cis-jasmon, methylionone, allylionone, cashmerelan, dihydrojasmon, iso-Esuper, belt fix, isolone diforanone, coabon, rosephenone, raspberry ketone, dynascon and the like.
The lactone is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include γ-decalactone, γ-undecalactone, γ-nonalactone, γ-dodecalactone, coumarin, and ambroxan. It is done.

前記ムスク類としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロペンタデカノライド、エチレンブラシレート、ガラクソライド、ムスクケトン、トナリッド、ニトロムスク類などが挙げられる。
前記テルペン骨格を有する香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ゲラニオール(ゼラニオール)、ネロール、リナロール、シトラール、シトロネロール、メントール、ミント、シトロネラール、ミルセン、ピネン、リモネン、テレピネロール、カルボン、ヨノン、カンファー(樟脳)、ボルネオールなどが挙げられる。
前記天然香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オレンジ油、レモン油、ライム油、プチグレン油、ユズ油、ネロリ油、ベルガモット油、ラベンダー油、ラバンジン油、アビエス油、アニス油、ベイ油、ボアドローズ油、イランイラン油、シトロネラ油、ゼラニウム油、ペパーミント油、ハッカ油、スペアミント油、ユーカリ油、レモングラス油、パチュリ油、ジャスミン油、ローズ油、シダー油、ベチバー油、ガルバナム油、オークモス油、パイン油、樟脳油、白檀油、芳樟油、テレピン油、クローブ油、クローブリーフ油、カシア油、ナツメッグ油、カナンガ油、タイム油などの精油が挙げられる。
前記動物性香料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、じゃ香、霊猫香、海狸香、竜涎香などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as said musk, According to the objective, it can select suitably, For example, cyclopentadecanolide, ethylene brush rate, galaxolide, musk ketone, tonalid, nitromusk etc. are mentioned.
The fragrance having the terpene skeleton is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, geraniol (gelaniol), nerol, linalool, citral, citronellol, menthol, mint, citronellal, myrcene, pinene, Examples include limonene, terpineol, carvone, yonon, camphor, and borneol.
The natural perfume is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, orange oil, lemon oil, lime oil, petitgren oil, yuzu oil, neroli oil, bergamot oil, lavender oil, lavandin oil , Abies oil, anise oil, bay oil, bored rose oil, ylang ylang oil, citronella oil, geranium oil, peppermint oil, peppermint oil, spearmint oil, eucalyptus oil, lemongrass oil, patchouli oil, jasmine oil, rose oil, cedar oil , Essential oils such as vetiver oil, galvanum oil, oak moss oil, pine oil, camphor oil, sandalwood oil, mellow oil, turpentine oil, clove oil, clove leaf oil, cassia oil, nutmeg oil, cananga oil, thyme oil, etc. .
There is no restriction | limiting in particular as said animal fragrance | flavor, According to the objective, it can select suitably, For example, a scent, a ghost cat scent, a sea scent incense, a dragon scent etc. are mentioned.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(A)成分として、ClogP値が5以下の香料成分を含有する香料組成物を用いることが好ましい。例えば、当該香料成分を、香料組成物の総質量に対して、10質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、特に好ましくは70質量%以上含有し得る。
また、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(A)成分として、構造中に環式構造を有する香料成分を含有する香料組成物を用いることが好ましい。例えば、当該香料成分を、香料組成物の総質量に対して、10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは35質量%以上、特に好ましくは60質量%以上含有し得る。
より好ましくは、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、ClogP値が5以下であり、かつ環式構造を有する香料成分を含有する香料組成物が用いられる。さらに好ましくは、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、ClogP値が5以下であり且つ環式構造を持つ香料成分を20質量%以上含有する香料組成物、特に好ましくは、ClogP値が5以下であり且つ環式構造を持つ香料成分を40質量%以上含有する香料組成物が用いられる。
ここで言う環式構造とは、例えば、炭化水素環構造又は複素環構造であり得、単環式であっても多環式であってもよく、縮合多環構造、橋かけ環構造、スピロ環構造であってもよく、飽和環構造であっても不飽和環構造であってもよい。複素環内に含まれるヘテロ原子としては、例えば、O、S、N及びPが挙げられる。
環式構造として、具体的には、ベンゼンなどの単環化合物、ナフタレンなどの縮合環化合物が挙げられる。また、環式構造を形成する元素として、炭素環化合物でも複素環化合物でも構わない。また、環の大きさとして、シクロペンタン、フランなどの五員環化合物、シクロヘキサン、ベンゼンなどの六員環化合物あるいはそれ以外でも構わない。
In the liquid treatment composition for textiles of the present invention, it is preferable to use a fragrance composition containing a fragrance component having a ClogP value of 5 or less as the component (A). For example, the perfume component may be contained in an amount of 10% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more based on the total mass of the perfume composition.
Moreover, in the liquid processing agent composition for textiles of the present invention, it is preferable to use a fragrance composition containing a fragrance component having a cyclic structure in the structure as the component (A). For example, the perfume component may be contained in an amount of 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 35% by mass or more, and particularly preferably 60% by mass or more based on the total mass of the perfume composition.
More preferably, in the liquid treatment composition for textiles of the present invention, a fragrance composition having a ClogP value of 5 or less and containing a fragrance component having a cyclic structure is used. More preferably, in the liquid treatment composition for textiles of the present invention, a fragrance composition having a ClogP value of 5 or less and a fragrance component having a cyclic structure of 20% by mass or more, particularly preferably a ClogP value is A perfume composition containing 40% by mass or more of a perfume component having a cyclic structure of 5 or less is used.
The cyclic structure referred to here may be, for example, a hydrocarbon ring structure or a heterocyclic structure, which may be monocyclic or polycyclic, and may be a condensed polycyclic structure, a bridged ring structure, a spiro structure, or the like. It may be a ring structure, a saturated ring structure or an unsaturated ring structure. Examples of the hetero atom contained in the heterocycle include O, S, N, and P.
Specific examples of the cyclic structure include monocyclic compounds such as benzene and condensed ring compounds such as naphthalene. Further, the element forming the cyclic structure may be a carbocyclic compound or a heterocyclic compound. The ring size may be a 5-membered ring compound such as cyclopentane or furan, a 6-membered ring compound such as cyclohexane or benzene, or the like.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、好適に使用される(A)成分中の香料成分として、具体的には、イソイースーパー(ClogP4.7、環式構造あり)、エチルバニリン(ClogP1.8、環式構造あり)、γウンデカラクトン(ClogP3.8、環式構造あり)、オイゲノール(ClogP2.4、環式構造あり)、βダマスコン(ClogP4.7、環式構造あり)、ヘリオナール(ClogP1.4、環式構造あり)、ベンジルサリシレート(ClogP4.2、環式構造あり)、カシュメラン(ClogP4.0、環式構造あり)、クマリン(ClogP1.4、環式構造あり)、ジメチルベンジルカルビニルアセテート(ClogP1.9、環式構造あり)、ターピネオール(ClogP2.6、環式構造あり)、ダマセノン(ClogP4.3、環式構造あり)、トリプラール(ClogP2.4、環式構造あり)、フェニルエチルアルコール(ClogP1.2、環式構造あり)、ヘキシルシンナミックアルデヒド(ClogP4.9、環式構造あり)、βヨノン(ClogP3.8、環式構造あり)、ヘディオン(ClogP2.4、環式構造あり)、ベルトフィックス(ClogP5、環式構造あり)、メチルイオノン(ClogP4.2、環式構造あり)、リモネン(ClogP4.4、環式構造あり)、リラール(ClogP2.2、環式構造あり)、リリアール(ClogP3.9、環式構造あり)等が挙げられるが、本発明において用いられる香料成分がこれに限定されるものではない。より好ましくは、イソイースーパー、エチルバニリン、γウンデカラクトン、オイゲノール、βダマスコン、ヘリオナール、ベンジルサリシレートである。より好ましくは、オイゲノール、βダマスコン、ヘリオナール、ベンジルサリシレートである。   In the liquid treatment composition for textile products of the present invention, as a fragrance component in the component (A) that is preferably used, specifically, ISOE Super (ClogP4.7, with a cyclic structure), ethyl vanillin ( ClogP1.8, with cyclic structure), γ-undecalactone (ClogP3.8, with cyclic structure), eugenol (ClogP2.4, with cyclic structure), β Damascon (ClogP4.7, with cyclic structure), Helional (ClogP1.4, with a cyclic structure), benzyl salicylate (ClogP4.2, with a cyclic structure), cachemelan (ClogP4.0, with a cyclic structure), coumarin (ClogP1.4, with a cyclic structure), dimethyl Benzylcarbinyl acetate (ClogP1.9, with a cyclic structure), terpineol (ClogP2.6, with a cyclic structure), damasenone (ClogP4.3, with a cyclic structure), tripral (ClogP2.4, with a cyclic structure) , Phenylethyl alcohol (ClogP1.2, cyclic structure ), Hexylcinnamic aldehyde (ClogP4.9, with cyclic structure), β-nonone (ClogP3.8, with cyclic structure), Hedion (ClogP2.4, with cyclic structure), belt fix (ClogP5, cyclic) Structure), methylionone (ClogP4.2, with cyclic structure), limonene (ClogP4.4, with cyclic structure), lilar (ClogP2.2, with cyclic structure), riyal (ClogP3.9, with cyclic structure) However, the fragrance component used in the present invention is not limited to this. More preferred are iso-Esuper, ethyl vanillin, γ-undecalactone, eugenol, β-damascone, helional, and benzyl salicylate. More preferred are eugenol, β damascone, helional, and benzyl salicylate.

ClogP値とは、化学物質について、1−オクタノール中及び水中の平衡濃度の比を表す1−オクタノール/水分配係数Pを、底10に対する対数logPの形態で表した値である。ClogP値は、f値法(疎水性フラグメント定数法)により、化合物の化学構造をその構成要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数・f値を積算して求めることができる(例えば、Clog 3 Reference Manual DaylightSoftware 4.34,Albert Leo,David Weininger, Version 1,March 1994 参照)。
一般に、香料はClogP値が大きいほど疎水的であることから、ClogP値が小さい香料成分を多く含む香料組成物は、ClogP値が大きい香料成分を多く含む香料組成物よりも親水的な香料組成物であるといえる。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、香りのフレッシュ感と嗜好性の点から、ClogP値が1.0以上8.0以下である香料成分を、香料組成物の総質量に対して、30質量%以上、より好ましくは45質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、特に好ましくは80質量%以上、更に特に好ましくは90質量%以上含有することが望ましい。
The ClogP value is a value representing a 1-octanol / water partition coefficient P representing a ratio of equilibrium concentrations in 1-octanol and in water in the form of logarithmic logP with respect to the base 10 for a chemical substance. The ClogP value can be determined by decomposing the chemical structure of a compound into its constituents by the f-value method (hydrophobic fragment constant method) and integrating the hydrophobic fragment constants and f values possessed by each fragment (for example, Clog 3 Reference Manual Daylight Software 4.34, Albert Leo, David Weininger, Version 1, March 1994).
In general, since the fragrance is more hydrophobic as the ClogP value is larger, the fragrance composition containing more fragrance components having a smaller ClogP value is more hydrophilic than the fragrance composition containing more fragrance components having a larger ClogP value. You can say that.
In the liquid processing agent composition for textiles according to the present invention, a fragrance component having a ClogP value of 1.0 or more and 8.0 or less is used with respect to the total mass of the fragrance composition from the viewpoint of a fresh fragrance and a preference. 30% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, further preferably 50% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more, and still more preferably 90% by mass or more.

本発明において用いられる香料組成物には、繊維製品用処理剤組成物、例えば、繊維製品用仕上げ剤組成物又は柔軟剤組成物に一般的に使用される溶剤を配合してもよい。香料用溶剤としては、アセチン(トリアセチン)、MMBアセテート(3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート)、スクロースジアセテートヘキサイソブチレート、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ(イソプロピルミリステート)、メチルカルビトール(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、TEG(トリエチレングリコール)、安息香酸ベンジル(BB)、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン(ジメチルフタレート)、デルチルプライム(イソプロピルパルミテート)、ジプロピレングリコール(DPG)、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン(グリセリルトリブタノエート)、ヒドロライト−5(1,2−ペンタンジオール)、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート(ヘキサデシルアセテート)、エチルアビエテート、アバリン(メチルアビエテート)、シトロフレックスA−2(アセチルトリエチルシトレート)、シトロフレックスA−4(トリブチルアセチルシトレート)、シトロフレックスNo.2(トリエチルシトレート)、シトロフレックスNo.4(トリブチルシトレート)、ドゥラフィックス(メチルジヒドロアビエテート)、MITD(イソトリデシルミリステート)、ポリリモネン(リモネンポリマー)、1,3−ブチレングリコール等が挙げられる。
これら溶剤は、香料組成物中に、例えば0.1〜30質量%配合されるが、好ましくは1〜20質量%配合される。
In the fragrance composition used in the present invention, a solvent generally used for a textile product treating agent composition, for example, a textile product finishing composition or a softener composition, may be blended. Examples of the fragrance solvent include acetin (triacetin), MMB acetate (3-methoxy-3-methylbutyl acetate), sucrose diacetate hexaisobutyrate, ethylene glycol dibutyrate, hexylene glycol, dibutyl sebacate, deltil extra ( Isopropyl myristate), methyl carbitol (diethylene glycol monomethyl ether), carbitol (diethylene glycol monoethyl ether), TEG (triethylene glycol), benzyl benzoate (BB), propylene glycol, diethyl phthalate, tripropylene glycol, aborin ( Dimethyl phthalate), deltyl prime (isopropyl palmitate), dipropylene glycol (DPG), farnesene, dioctyl adipate Tributyrin (glyceryl tributanoate), hydrolite-5 (1,2-pentanediol), propylene glycol diacetate, cetyl acetate (hexadecyl acetate), ethyl abiate, avaline (methyl abietate), citroflex A-2 (Acetyl triethyl citrate), citroflex A-4 (tributyl acetyl citrate), citroflex no. 2 (triethyl citrate), Citroflex No. 4 (tributyl citrate), Durafix (methyl dihydroabietate), MITD (isotridecyl myristate), polylimonene (limonene polymer), 1,3-butylene glycol and the like.
Although these solvents are mix | blended, for example in 0.1-30 mass% in a fragrance | flavor composition, Preferably 1-20 mass% is mix | blended.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(A)成分の配合量は特に限定されないが、柔軟剤組成物として用いる場合、組成物全体の総質量に対して、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.1〜5質量%、さらに好ましくは0.5〜3質量%である。スプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合、組成物全体の総質量に対して、好ましくは0.001〜1質量%、より好ましくは0.005〜1質量%、さらに好ましくは0.01〜0.5質量%である。(A)成分の配合量が0.001質量%より少ないと香気が弱く、香調変化抑制効果・残香性向上効果が分かりにくい。(A)成分の配合量が5質量%より多いと高温での保存安定性が低下する場合がある。   In the liquid treatment agent composition for textiles of the present invention, the amount of component (A) is not particularly limited, but when used as a softener composition, it is preferably 0.01 to 5 mass with respect to the total mass of the entire composition. %, More preferably 0.1 to 5% by mass, and still more preferably 0.5 to 3% by mass. When used as a spray type fiber treating agent composition, it is preferably 0.001 to 1% by mass, more preferably 0.005 to 1% by mass, and still more preferably 0.01 to 0.5% by mass, based on the total mass of the entire composition. When the blending amount of the component (A) is less than 0.001% by mass, the aroma is weak, and it is difficult to understand the effect of suppressing the change in fragrance and the effect of improving the remaining scent. When the blending amount of the component (A) is more than 5% by mass, the storage stability at high temperature may be lowered.

[(B)成分]
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる(B)成分は、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカンであって、ここで、内分岐環状構造部分とは、α−1,4−グルコシド結合とα−1,6−グルコシド結合とで形成される環状構造部分であり、外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分である、グルカンである。このようなグルカンは、高度分岐環状デキストリン又はクラスターデキストリンとも呼ばれ、本明細書においても、(B)成分を「高度分岐環状デキストリン」と言う。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、分子量が3万から100万程度であり、分子内に環状構造を1つ有し、さらにその環状部分に多数のグルカン鎖が結合した重量平均重合度2500程度のデキストリンを主に含む。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの内分岐環状構造部分は10〜100個程度のグルコースで構成されており、この内分岐環状構造部分に、非環状の多数の分岐グルカン鎖からなる外分岐構造部分が結合している。
[Component (B)]
The component (B) contained in the liquid treating agent composition for textiles of the present invention is a glucan having an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion and having a polymerization degree in the range of 50 to 10,000, The inner branched cyclic structure portion is a cyclic structure portion formed by an α-1,4-glucoside bond and an α-1,6-glucoside bond, and the outer branched structure portion is the inner branched cyclic structure. It is a glucan, which is an acyclic structure moiety attached to the moiety. Such a glucan is also called highly branched cyclic dextrin or cluster dextrin, and the component (B) is also referred to as “highly branched cyclic dextrin” in this specification.
The highly branched cyclic dextrin contained in the liquid treatment composition for textiles of the present invention has a molecular weight of about 30,000 to 1,000,000, has one cyclic structure in the molecule, and a large number of glucans in the cyclic portion. It mainly contains dextrin having a weight average degree of polymerization of about 2500 with chains attached.
The highly branched cyclic dextrin of the highly branched cyclic dextrin contained in the liquid product composition for textiles of the present invention is composed of about 10 to 100 glucoses. The outer branched structure portion consisting of the branched glucan chain is bound.

例えば、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの重合度は50〜5000の範囲にある。
例えば、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの内分岐環状構造部分の重合度は、10〜100の範囲である。
例えば、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分の重合度は、40以上である。
例えば、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分の各単位鎖の重合度は、平均で10〜20である。
For example, the degree of polymerization of the highly branched cyclic dextrin contained in the liquid treatment composition for textiles of the present invention is in the range of 50 to 5000.
For example, the polymerization degree of the inner branched cyclic structure portion of the highly branched cyclic dextrin contained in the liquid treating agent composition for textiles of the present invention is in the range of 10-100.
For example, the degree of polymerization of the outer branched structure portion of the highly branched cyclic dextrin contained in the liquid treatment composition for textile products of the present invention is 40 or more.
For example, the polymerization degree of each unit chain of the outer branched structure portion of the highly branched cyclic dextrin contained in the liquid treatment composition for textiles of the present invention is 10 to 20 on average.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、例えば、デンプンを原料として、ブランチングエンザイムという酵素を作用させて製造される。原料であるデンプンは、グルコースがα−1,4−グルコシド結合によって直鎖状に結合したアミロースと、α−1,6−グルコシド結合によって複雑に分岐した構造をもつアミロペクチンからなり、アミロペクチンは、クラスター構造が多数連結された巨大分子である。使用酵素であるブランチングエンザイムは、動植物、微生物に広く分布するグルカン鎖転移酵素であり、アミロペクチンのクラスター構造の継ぎ目部分に作用し、これを環状化する反応を触媒する。
より詳細には、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、特開平8−134104に記載の、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカンである。本明細書において、高度分岐環状デキストリンは、特開平8−134104の記載を参酌して理解され得る。
The highly branched cyclic dextrin contained in the liquid treatment composition for textiles of the present invention is produced, for example, by using starch as a raw material and acting on an enzyme called a branching enzyme. The starch, which is a raw material, is composed of amylose in which glucose is linearly bound by α-1,4-glucoside bonds and amylopectin having a structure branched in a complex manner by α-1,6-glucoside bonds. It is a macromolecule with many connected structures. Branching enzyme, an enzyme used, is a glucan chain transferase widely distributed in animals, plants, and microorganisms. It acts on the seam portion of the cluster structure of amylopectin and catalyzes the reaction of cyclizing it.
More specifically, the highly branched cyclic dextrin contained in the liquid treatment composition for textiles of the present invention has an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion described in JP-A-8-134104. Is a glucan in the range of 50 to 10,000. In the present specification, the highly branched cyclic dextrin can be understood in consideration of the description in JP-A-8-134104.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、上記の通り特定の構造を有し、かつ重合度(分子量)が大きいものであり、α−シクロデキストリン(n=6)、β−シクロデキストリン(n=7)、γ−シクロデキストリン(n=8)などのグルコースが6〜8個結合した一般的なシクロデキストリンとは異なる。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの具体例としては、グリコ栄養食品株式会社の「クラスターデキストリン」(登録商標)が挙げられる。
なお、高度環状分岐デキストリンに代えて、α−シクロデキストリン(n=6)、β−シクロデキストリン(n=7)、γ−シクロデキストリン(n=8)などのグルコースが6〜8個結合した一般的なシクロデキストリンを繊維製品用液体処理剤組成物中に配合しても、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物と同等の優れた香調変化抑制効果・残香性向上効果は得られない。
The highly branched cyclic dextrin contained in the liquid treating agent composition for textiles of the present invention has a specific structure as described above and has a high degree of polymerization (molecular weight), and α-cyclodextrin (n = 6). ), Β-cyclodextrin (n = 7), γ-cyclodextrin (n = 8), etc., which are different from general cyclodextrins in which 6 to 8 glucoses are bound.
As a specific example of the highly branched cyclic dextrin contained in the liquid treating agent composition for textiles of the present invention, “Cluster Dextrin” (registered trademark) of Glico Nutrition Foods Co., Ltd. may be mentioned.
In addition, instead of highly cyclic branched dextrin, 6-8 glucoses such as α-cyclodextrin (n = 6), β-cyclodextrin (n = 7), γ-cyclodextrin (n = 8) are generally bonded. Even if a typical cyclodextrin is blended in a liquid treatment composition for textiles, excellent fragrance change suppressing effect and residual fragrance improvement effect equivalent to the liquid treatment composition for textiles of the present invention cannot be obtained. .

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(B)成分の配合量は特に限定されないが、柔軟剤組成物として用いる場合、組成物全体の総質量に対して、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.03〜5質量%、さらに好ましくは0.05〜3質量%である。(B)成分の配合量が0.01質量%よりも多いと優れた香調変化抑制効果・残香性向上効果を発揮し得る。(B)成分の配合量を10質量%よりも多く配合すると香調変化抑制効果・残香性向上効果は特に向上せず、高温保存での安定性が悪くなったり、組成物の液粘度が高くなりハンドリング性が低下する場合がある。スプレー式繊維処理剤の場合、(B)成分の配合量は、組成物全体の総質量に対して、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.03〜3質量%、さらに好ましくは0.05〜1質量%である。(B)成分の配合量が0.01質量%よりも多いと優れた香調変化抑制効果・残香性向上効果を発揮し得る。(B)成分の配合量を10質量%よりも多く配合すると高温保存での安定性が悪くなる場合があり、また組成物の液粘度が高くなりハンドリング性が低下する場合がある。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(A)成分/(B)成分の質量比率は特に限定されないが、柔軟剤組成物として用いる場合、スプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合ともに、好ましくは1/100〜20、より好ましくは1/10〜5、さらに好ましくは1/5〜1である。
In the liquid treatment agent composition for textiles of the present invention, the amount of component (B) is not particularly limited, but when used as a softener composition, it is preferably 0.01 to the total mass of the entire composition. It is 10 mass%, More preferably, it is 0.03-5 mass%, More preferably, it is 0.05-3 mass%. When the blending amount of the component (B) is more than 0.01% by mass, an excellent effect of suppressing change in fragrance tone and an effect of improving the remaining scent can be exhibited. When the blending amount of the component (B) is more than 10% by mass, the effect of suppressing the change in fragrance tone and the effect of improving the residual fragrance property are not particularly improved, the stability at high temperature storage is deteriorated, or the liquid viscosity of the composition is high. Therefore, handling properties may be reduced. In the case of a spray type fiber treatment agent, the blending amount of the component (B) is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.03 to 3% by mass, and still more preferably based on the total mass of the entire composition. Is 0.05-1 mass%. When the blending amount of the component (B) is more than 0.01% by mass, an excellent effect of suppressing change in fragrance tone and an effect of improving the remaining scent can be exhibited. When the blending amount of the component (B) is more than 10% by mass, the stability at high temperature storage may be deteriorated, and the liquid viscosity of the composition may be increased and the handling property may be deteriorated.
In the liquid treatment composition for textiles of the present invention, the mass ratio of the component (A) / (B) is not particularly limited, but when used as a softener composition, both when used as a spray-type fiber treatment composition. The ratio is preferably 1/100 to 20, more preferably 1/10 to 5, and still more preferably 1/5 to 1.

繊維製品用液体処理剤組成物と処理布のにおいを比較したときに、香料、特にClogP値の低い香料の香調が変わって感じられる理由としては、必ずしも明らかではないが、以下のような理由が考えられる。
柔軟剤組成物の場合、組成物を製造する際に、ClogP値の低い香料成分(親水的な香料成分)が陽イオン性界面活性剤の形成するベシクルに取り込まれにくくバルク中に存在しやすいと考えられる。従って、洗濯工程で柔軟処理するときにClogP値の低い香料成分はすすぎ液中に流れ出てしまい、布上に吸着されづらい。よって、処理布上には、ClogP値の低い香料成分が柔軟剤組成物中での割合より減少して存在することとなるため、香調が変わって感じられる。
スプレー式繊維処理剤組成物の場合、組成物を製造する際に、ClogP値の低い香料成分が陽イオン性界面活性剤の形成するミセルに取り込まれにくくバルク中に存在しやすいと考えられる。従って、布に噴霧した際にClogP値の低い香料はミセルに取り込まれていない状態で布上に乗るため、揮発しやすい。よって、処理布上には、ClogP値の低い香料成分がスプレー式繊維処理剤組成物中での割合より減少して存在することとなるため、香調が変わって感じられる。
The reason why the fragrance, especially the fragrance with a low ClogP value, feels different when comparing the odor of the liquid treatment composition for textile products and the treated cloth, is not necessarily clear, but the following reasons Can be considered.
In the case of a softener composition, when producing a composition, a fragrance component having a low ClogP value (hydrophilic fragrance component) is difficult to be incorporated into a vesicle formed by a cationic surfactant and is likely to exist in the bulk. Conceivable. Therefore, the fragrance component having a low ClogP value flows out into the rinsing liquid when softened in the washing process, and is difficult to be adsorbed on the cloth. Therefore, since the fragrance | flavor component with a low ClogP value exists on a process cloth and it reduces from the ratio in a softening agent composition, an incense tone changes and it is felt.
In the case of a spray type fiber treatment agent composition, it is considered that a fragrance component having a low ClogP value is not easily taken into the micelle formed by the cationic surfactant and is likely to exist in the bulk when the composition is produced. Accordingly, when sprayed on the cloth, the fragrance having a low ClogP value is easily volatilized because it is put on the cloth in a state where it is not taken into the micelle. Therefore, since the fragrance | flavor component with a low ClogP value will exist on the process cloth in a ratio less than the ratio in a spray type fiber processing agent composition, an incense tone will change and it will be felt.

上記の通り、柔軟剤組成物の場合でもスプレー式繊維処理剤組成物の場合でも、ClogP値の低い香料成分は陽イオン性界面活性剤に取り込まれにくくバルク中に存在しやすいため、布上に配置されづらい。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物においては、高度分岐環状デキストリンを配合し、バルク中に溶解している高度分岐環状デキストリンが螺旋構造をとることにより、その螺旋構造中に香料を包接することができ、その包接体が布上に吸着すると考えられる。高度分岐環状デキストリンは、繊維上では螺旋構造を維持しないため、布上に吸着した包接体から香料成分が徐放される。よって、ClogP値の低い香料成分の香りも十分に感じることができ、香調変化が抑制されると考えられる。
また、香料成分が環式構造を有する場合、高度分岐環状デキストリンとより相互作用しやすいと考えられ、そのためにより効果が高まるものと考えられる。
As described above, in the case of a softener composition or a spray-type fiber treatment composition, a fragrance component having a low ClogP value is difficult to be incorporated into the cationic surfactant and easily exists in the bulk. Difficult to place.
In the liquid treatment composition for textiles of the present invention, a highly branched cyclic dextrin is blended, and the highly branched cyclic dextrin dissolved in the bulk takes a helical structure, whereby a fragrance is included in the helical structure. It is thought that the inclusion body adsorbs on the cloth. Since the highly branched cyclic dextrin does not maintain a helical structure on the fiber, the perfume component is gradually released from the clathrate adsorbed on the cloth. Therefore, it is thought that the fragrance of the fragrance | flavor component with a low ClogP value can fully be felt, and a fragrance | flavor change is suppressed.
Moreover, when a fragrance | flavor component has a cyclic structure, it is thought that it is easy to interact with highly branched cyclic dextrin, and it is thought that an effect increases more for that.

[(C)成分]
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる(C)成分は、陽イオン界面活性剤である。例えば、本発明において(C)成分として用いられる陽イオン界面活性剤は、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基(以下「長鎖炭化水素基」ということがある)を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物であり得る。中でも、分子内にエステル基又はアミド基で分断されていても良い総炭素数10〜26の炭化水素基を少なくとも1つ有する第3級アミンの酸塩又はその4級化物が好ましい。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物を柔軟剤組成物として用いる場合には、(C)成分は、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。特に、長鎖炭化水素基の炭素数は、10〜26であり、17〜26が好ましく、19〜24がより好ましい。長鎖炭化水素基の炭素数が10以上であると柔軟性が良好で、26以下であるとハンドリング性が良好である。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物をスプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合、(C)成分は、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜14の炭化水素基を分子内に2個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物、並びにエステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜18の炭化水素基を分子内に1個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物が好ましい。中でも、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜14の炭化水素基を分子内に2個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物が特に好ましい。
[Component (C)]
(C) component contained in the liquid processing agent composition for textiles of this invention is a cationic surfactant. For example, the cationic surfactant used as the component (C) in the present invention is a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms (hereinafter referred to as “long chain hydrocarbon group”) which may be separated by an ester group or an amide group. May be at least one compound selected from the group consisting of 1 to 3 amine compounds in the molecule, salts thereof and quaternized products thereof. Among them, a tertiary amine acid salt or a quaternized product thereof having at least one hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group in the molecule is preferable.
When using the liquid processing agent composition for textiles of the present invention as a softener composition, the component (C) is a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group. It is preferably at least one compound selected from the group consisting of 1 to 3 amine compounds in the molecule, salts thereof and quaternized products thereof. In particular, the carbon number of the long chain hydrocarbon group is 10 to 26, preferably 17 to 26, and more preferably 19 to 24. When the carbon number of the long-chain hydrocarbon group is 10 or more, the flexibility is good, and when it is 26 or less, the handling property is good.
When the liquid treatment agent composition for textiles of the present invention is used as a spray-type fiber treatment agent composition, the component (C) is a hydrocarbon group having 10 to 14 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group. An amine compound having two in the molecule, a salt thereof and a quaternized product thereof, and an amine compound having one hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group in the molecule, At least one compound selected from the group consisting of salts and quaternized products thereof is preferred. Especially, the amine compound which has two C10-14 hydrocarbon groups which may be divided | segmented by the ester group or the amide group in a molecule | numerator, its salt, and its quaternization thing are especially preferable.

長鎖炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が1個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央値を中心に分布していることが好ましい。
長鎖炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。鎖状の炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
長鎖炭化水素基は、エステル基(−COO−)又はアミド基(−NHCO−)で分断されていてもよい。すなわち、長鎖炭化水素基は、その炭素鎖中に、エステル基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも1種の分断基を有し、該分断基によって炭素鎖が分断されたものであってもよい。該分断基を有すると、生分解性が向上する等の点から好ましい。
The long chain hydrocarbon group may be saturated or unsaturated. When the long chain hydrocarbon group is unsaturated, the position of the double bond may be anywhere, but when there is one double bond, the position of the double bond is the long chain carbonization. The center of the hydrogen group is preferably distributed around the median.
The long chain hydrocarbon group may be a chain hydrocarbon group or a hydrocarbon group containing a ring in the structure, and is preferably a chain hydrocarbon group. The chain hydrocarbon group may be linear or branched. As the chain hydrocarbon group, an alkyl group or an alkenyl group is preferable, and an alkyl group is more preferable.
The long chain hydrocarbon group may be separated by an ester group (—COO—) or an amide group (—NHCO—). That is, the long-chain hydrocarbon group has at least one kind of splitting group selected from the group consisting of an ester group and an amide group in the carbon chain, and the carbon chain is split by the splitting group. May be. Having the splitting group is preferable from the viewpoint of improving biodegradability.

該分断基を有する場合、1つの長鎖炭化水素基が有する分断基の数は1つであっても2つ以上であってもよい。すなわち長鎖炭化水素基は、分断基によって1ヶ所が分断されていてもよく、2ヶ所以上が分断されていてもよい。分断基を2つ以上有する場合、各分断基は、同じであっても異なっていてもよい。
なお、炭素鎖中に分断基を有する場合、分断基が有する炭素原子は、長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
When it has this dividing group, the number of the dividing groups which one long-chain hydrocarbon group has may be one, or may be two or more. That is, the long chain hydrocarbon group may be divided at one place by a dividing group, or may be divided at two or more places. When having two or more splitting groups, each splitting group may be the same or different.
In addition, when it has a splitting group in a carbon chain, the carbon atom which a splitting group shall count to carbon number of a long-chain hydrocarbon group.
The long-chain hydrocarbon group is usually an unhydrogenated fatty acid derived from beef tallow, which is used industrially, a fatty acid obtained by hydrogenation or partial hydrogenation of an unsaturated part, palm-derived palm oil, oil palm-derived It is introduced by using a hydrogenated fatty acid or fatty acid ester, or a fatty acid or fatty acid ester obtained by hydrogenation or partial hydrogenation of an unsaturated portion.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる(C)成分におけるアミン化合物としては、2級アミン化合物又は3級アミン化合物が好ましく、3級アミン化合物がより好ましい。
(C)成分におけるアミン化合物としてより具体的には、下記一般式(C1)で表される化合物が挙げられる。

Figure 0006444300
[式中、R1〜R3はそれぞれ独立に、炭素数10〜26の炭化水素基、−CH2CH(Y)OCOR4(Yは水素原子又はCH3であり、R4は炭素数7〜21の炭化水素基である。)、−(CH2nNHCOR5(nは2又は3であり、R5は炭素数7〜21の炭化水素基である。)、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、−CH2CH(Y)OH、又は−(CH2nNH2であり、R1〜R3のうちの少なくとも1つは、炭素数10〜26の炭化水素基、−CH2CH(Y)OCOR4、又は−(CH2nNHCOR5である。]As the amine compound in the component (C) contained in the liquid treatment composition for textiles of the present invention, a secondary amine compound or a tertiary amine compound is preferable, and a tertiary amine compound is more preferable.
More specifically, examples of the amine compound in the component (C) include compounds represented by the following general formula (C1).
Figure 0006444300
[Wherein, R 1 to R 3 are each independently a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OCOR 4 (Y is a hydrogen atom or CH 3 , and R 4 is 7 carbon atoms. to 21 is a hydrocarbon group), -.. (CH 2 ) n NHCOR 5 (n is 2 or 3, R 5 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms), a hydrogen atom, the number of carbon atoms 1 to 4 alkyl group, —CH 2 CH (Y) OH, or — (CH 2 ) n NH 2 , and at least one of R 1 to R 3 is a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms. , —CH 2 CH (Y) OCOR 4 , or — (CH 2 ) n NHCOR 5 . ]

式中、R1〜R3における炭素数10〜26の炭化水素基の炭素数は、17〜26が好ましく、19〜24がより好ましい。該炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。該炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
−CH2CH(Y)OCOR4中、Yは水素原子又はCH3であり、水素原子が特に好ましい。
4は炭素数7〜21、好ましくは15〜19の炭化水素基である。式中にR4が複数存在するとき、該複数のR4は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
4の炭化水素基は、炭素数8〜22の脂肪酸(R4COOH)からカルボキシ基を除いた残基(脂肪酸残基)であり、R4のもととなる脂肪酸(R4COOH)は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。中でも、飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸が好ましい。柔軟処理した衣類に良好な吸水性を付与するために、R4のもととなる脂肪酸の飽和/不飽和比率(質量比)は、90/10〜0/100が好ましく、80/20〜0/100より好ましい。
4が不飽和脂肪酸残基である場合、シス体とトランス体が存在するが、シス体/トランス体の質量比率は、40/60〜100/0が好ましく、70/30〜90/10が特に好ましい。
Wherein the carbon number of the hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms in R 1 to R 3 is preferably 17 to 26, 19 to 24 is more preferable. The hydrocarbon group may be saturated or unsaturated. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group.
In —CH 2 CH (Y) OCOR 4 , Y is a hydrogen atom or CH 3 , and a hydrogen atom is particularly preferable.
R 4 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, preferably 15 to 19 carbon atoms. When R 4 is more present in the formula may be R 4 of said plurality of mutually identical, may be different.
Hydrocarbon group R 4 is a residue obtained by removing a carboxy group from a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms (R 4 COOH) (fatty acid residues), R 4 Nomoto become fatty (R 4 COOH) is Saturated fatty acids or unsaturated fatty acids may be used, and straight-chain fatty acids or branched fatty acids may be used. Of these, saturated or unsaturated linear fatty acids are preferred. In order to impart good water absorption to the soft-treated garment, the saturated / unsaturated ratio (mass ratio) of the fatty acid serving as R 4 is preferably 90/10 to 0/100, and 80/20 to 0 / 100 is more preferable.
When R 4 is an unsaturated fatty acid residue, a cis isomer and a trans isomer are present, and the mass ratio of the cis isomer / trans isomer is preferably 40/60 to 100/0, and 70/30 to 90/10. Particularly preferred.

4のもととなる脂肪酸として具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸(ヨウ素価10〜60)、部分水添牛脂脂肪酸(ヨウ素価10〜60)などが挙げられる。中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸、およびリノール酸から選ばれる2種以上を所定量ずつ組み合わせて、以下の条件(a)〜(c)を満たすように調整した脂肪酸組成物を用いることが好ましい。
(a)飽和脂肪酸/不飽和脂肪酸の比率(質量比)が90/10〜0/100、より好ましくは80/20〜0/100である。
(b)シス体/トランス体の比率(質量比)が40/60〜100/0、より好ましくは70/30〜90/10である。
(c)炭素数18の脂肪酸が60質量%以上、好ましくは80質量%以上であり、炭素数20の脂肪酸が2質量%未満であり、炭素数21〜22の脂肪酸が1質量%未満である。
Specific examples of fatty acids used as R 4 include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodine value 10 to 60), partial Examples include hydrogenated beef tallow fatty acid (iodine value of 10 to 60). Among them, a fatty acid prepared by combining two or more selected from stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid, elaidic acid, and linoleic acid in predetermined amounts to satisfy the following conditions (a) to (c) It is preferable to use a composition.
(A) The ratio (mass ratio) of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid is 90/10 to 0/100, more preferably 80/20 to 0/100.
(B) The ratio (mass ratio) of cis isomer / trans isomer is 40/60 to 100/0, more preferably 70/30 to 90/10.
(C) The fatty acid having 18 carbon atoms is 60 mass% or more, preferably 80 mass% or more, the fatty acid having 20 carbon atoms is less than 2 mass%, and the fatty acid having 21 to 22 carbon atoms is less than 1 mass%. .

−(CH2nNHCOR5中、nは2又は3であり、3が特に好ましい。
5は炭素数7〜21、好ましくは15〜19の炭化水素基である。式中にR5が複数存在するとき、該複数のR5は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
5としては、R4と同様のものが挙げられる。
1〜R3のうち、少なくとも1つは長鎖炭化水素基(即ち、炭素数10〜26の炭化水素基、−CH2CH(Y)OCOR4、又は−(CH2nNHCOR5)であり、2つが長鎖炭化水素基であることが好ましい。
1〜R3のうち、1つ又は2つが長鎖炭化水素基である場合、残りの2つ又は1つは、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、−CH2CH(Y)OH、又は−(CH2nNH2であり、炭素数1〜4のアルキル基、−CH2CH(Y)OH、又は−(CH2nNH2であることが好ましい。これらのうち、炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。−CH2CH(Y)OHにおけるYは−CH2CH(Y)OCOR4中のYと同様である。−(CH2nNH2におけるnは−(CH2nNHCOR5中のnと同様である。
In — (CH 2 ) n NHCOR 5 , n is 2 or 3, and 3 is particularly preferable.
R 5 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, preferably 15 to 19 carbon atoms. When R 5 is more present in the formula may be R 5 of said plurality of mutually identical, may be different.
Examples of R 5 include the same as R 4 .
At least one of R 1 to R 3 is a long-chain hydrocarbon group (that is, a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OCOR 4 , or — (CH 2 ) n NHCOR 5 ). It is preferable that two are long-chain hydrocarbon groups.
When one or two of R 1 to R 3 are long-chain hydrocarbon groups, the remaining two or one is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OH or — (CH 2 ) n NH 2 , preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OH, or — (CH 2 ) n NH 2 . Among these, as a C1-C4 alkyl group, a methyl group or an ethyl group is preferable, and a methyl group is especially preferable. Y in —CH 2 CH (Y) OH is the same as Y in —CH 2 CH (Y) OCOR 4 . N in — (CH 2 ) n NH 2 is the same as n in — (CH 2 ) n NHCOR 5 .

前記一般式(C1)で表される化合物の好ましい例として、下記一般式(C1−1)〜(C1−8)で表される化合物が挙げられる。

Figure 0006444300
[式中、R7及びR8はそれぞれ独立に、炭素数10〜26の炭化水素基である。R9及びR10はそれぞれ独立に、炭素数7〜21の炭化水素基である。]Preferable examples of the compound represented by the general formula (C1) include compounds represented by the following general formulas (C1-1) to (C1-8).
Figure 0006444300
[Wherein, R 7 and R 8 are each independently a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms. R 9 and R 10 are each independently a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms. ]

7及びR8における炭化水素基としては、前記R1〜R3における炭素数10〜26の炭化水素基と同様のものが挙げられる。
9、R10における炭素数7〜21の炭化水素基としては、前記R4における炭素数7〜21の炭化水素基と同様のものが挙げられる。式中にR9が複数存在するとき、該複数のR9は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
アミン化合物の塩は、アミン化合物を酸で中和することにより得られる。アミン化合物の中和に用いる酸としては、有機酸でも無機酸でもよく、例えば塩酸、硫酸、メチル硫酸等が挙げられる。アミン化合物の中和は、公知の方法により実施できる。
アミン化合物の4級化物は、該アミン化合物に4級化剤を反応させて得られる。アミン化合物の4級化に用いる4級化剤としては、例えば、塩化メチル等のハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸などが挙げられる。これらの4級化剤をアミン化合物と反応させると、アミン化合物の窒素原子に4級化剤のアルキル基が導入され、4級アンモニウムイオンとハロゲンイオン又はモノアルキル硫酸イオンとの塩が形成される。4級化剤により導入されるアルキル基は、炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。アミン化合物の4級化は、公知の方法により実施できる。
Examples of the hydrocarbon group for R 7 and R 8 include the same hydrocarbon groups as those having 10 to 26 carbon atoms for R 1 to R 3 .
Examples of the hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms in R 9 and R 10 include those similar to the hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms in R 4 . When R 9 is more present in the formula, R 9 of the plurality of may be the same as each other, it may be different.
The salt of an amine compound is obtained by neutralizing an amine compound with an acid. The acid used for neutralization of the amine compound may be an organic acid or an inorganic acid, and examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid. Neutralization of the amine compound can be performed by a known method.
A quaternized product of an amine compound is obtained by reacting the amine compound with a quaternizing agent. Examples of the quaternizing agent used for the quaternization of the amine compound include alkyl halides such as methyl chloride and dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate. When these quaternizing agents are reacted with an amine compound, the alkyl group of the quaternizing agent is introduced into the nitrogen atom of the amine compound, and a salt of a quaternary ammonium ion and a halogen ion or a monoalkyl sulfate ion is formed. . The alkyl group introduced by the quaternizing agent is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group. The quaternization of the amine compound can be performed by a known method.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に含まれる(C)成分としては、前記一般式(C1)で表される化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、前記一般式(C1−1)〜(C1−8)、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましく、(C1−4)〜(C1−6)、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種がさらに好ましい。
式(C1)で表される化合物、その塩及びその4級化物は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
例えば、一般式(C1−2)で表される化合物(以下「化合物(C1−2)」)、一般式(C1−3)で表される化合物(以下「化合物(C1−3)」)は、上記脂肪酸組成物、または該脂肪酸組成物における脂肪酸を該脂肪酸のメチルエステルに置き換えた脂肪酸メチルエステル組成物とメチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、柔軟性を良好にする観点から、「化合物(C1−2)/化合物(C1−3)」で表される存在比率が、質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
更に、その4級化物を用いる場合には、4級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。その際、柔軟性の観点から「化合物(C1−2)の4級化物/化合物(C1−3)の4級化物」で表される存在比率が、質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
The component (C) contained in the liquid treating agent composition for textiles of the present invention includes at least one selected from the group consisting of the compound represented by the general formula (C1), a salt thereof, and a quaternized product thereof. Preferably, at least one selected from the group consisting of the general formulas (C1-1) to (C1-8), a salt thereof, and a quaternized product thereof is more preferable, (C1-4) to (C1-6), More preferred is at least one selected from the group consisting of a salt and a quaternized product thereof.
As the compound represented by the formula (C1), a salt thereof, and a quaternized product thereof, a commercially available product may be used, or a product produced by a known method may be used.
For example, a compound represented by the general formula (C1-2) (hereinafter “compound (C1-2)”) and a compound represented by the general formula (C1-3) (hereinafter “compound (C1-3)”) are: The fatty acid composition, or a fatty acid methyl ester composition obtained by replacing the fatty acid in the fatty acid composition with a methyl ester of the fatty acid, and methyldiethanolamine can be synthesized. At that time, from the viewpoint of improving flexibility, the abundance ratio represented by “compound (C1-2) / compound (C1-3)” is synthesized such that the mass ratio is 99/1 to 50/50. It is preferable to do.
Furthermore, when the quaternized product is used, it is more preferable to use dimethyl sulfate as a quaternizing agent. At that time, from the viewpoint of flexibility, the abundance ratio represented by “a quaternized compound (C1-2) / a quaternized compound (C1-3)” is 99/1 to 50/50 in mass ratio. It is preferable to synthesize.

一般式(C1−4)で表される化合物(以下「化合物(C1−4)」)、一般式(C1−5)で表される化合物(以下「化合物(C1−5)」)、一般式(C1−6)で表される化合物(以下「化合物(C1−6)」)は、上記脂肪酸組成物または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、化合物(C1−4)、(C1−5)、(C1−6)の合計質量に対する個々の成分の含有比率は、柔軟性の観点から、化合物(C1−4)が1〜60質量%、化合物(C1−5)が5〜98質量%、化合物(C1−6)が0.1〜40質量%であることが好ましく、化合物(C1−4)が30〜60質量%、化合物(C1−5)が10〜55質量%、化合物(C1−6)が5〜35質量%であることがより好ましい。
また、その4級化物を用いる場合には、4級化反応を十分に進行させる点で、4級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。化合物(C1−4)、(C1−5)、(C1−6)の各4級化物の存在比率は、柔軟性の観点から質量比で、化合物(C1−4)の4級化物が1〜60質量%、化合物(C1−5)の4級化物が5〜98質量%、化合物(C1−6)の4級化物が0.1〜40質量%であることが好ましく、化合物(C1−4)の4級化物が30〜60質量%、化合物(C1−5)の4級化物が10〜55質量%、化合物(C1−6)の4級化物が5〜35質量%であることがより好ましい。また、化合物(C1−4)、(C1−5)、(C1−6)を4級化する場合、一般的に4級化反応後も4級化されていないエステルアミンが残留する。その際、「4級化物/4級化されていないエステルアミン」の比率は70/30〜99/1の質量比率の範囲内であることが好ましい。
Compound represented by general formula (C1-4) (hereinafter “compound (C1-4)”), compound represented by general formula (C1-5) (hereinafter “compound (C1-5)”), general formula The compound represented by (C1-6) (hereinafter “compound (C1-6)”) can be synthesized by a condensation reaction of the fatty acid composition or fatty acid methyl ester composition and triethanolamine. In that case, the content ratio of each component to the total mass of the compounds (C1-4), (C1-5), and (C1-6) is 1 to 60 masses of the compound (C1-4) from the viewpoint of flexibility. %, The compound (C1-5) is preferably 5 to 98% by mass, the compound (C1-6) is preferably 0.1 to 40% by mass, the compound (C1-4) is 30 to 60% by mass, the compound ( More preferably, C1-5) is 10 to 55% by mass, and compound (C1-6) is 5 to 35% by mass.
In addition, when using the quaternized product, it is more preferable to use dimethyl sulfate as a quaternizing agent in that the quaternization reaction proceeds sufficiently. The abundance ratio of each of the quaternized compounds (C1-4), (C1-5) and (C1-6) is a mass ratio from the viewpoint of flexibility, and the quaternized compound (C1-4) is 1 to 4. 60% by mass, the quaternized compound (C1-5) is preferably 5 to 98% by mass, and the quaternized compound (C1-6) is preferably 0.1 to 40% by mass. ) Is 30 to 60% by mass, the quaternized compound (C1-5) is 10 to 55% by mass, and the quaternized compound (C1-6) is 5 to 35% by mass. preferable. In addition, when the compounds (C1-4), (C1-5), and (C1-6) are quaternized, esteramine that has not been quaternized generally remains after the quaternization reaction. At that time, the ratio of “quaternized product / non-quaternized ester amine” is preferably in the range of a mass ratio of 70/30 to 99/1.

一般式(C1−7)で表される化合物(以下「化合物(C1−7)」)、一般式(C1−8)で表される化合物(以下「化合物(C1−8)」)は、上記脂肪酸組成物とN−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、JOrg.Chem.,26,3409(1960)に記載の公知の方法で合成したN−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、「化合物(C1−7)/化合物(C1−8)」で表される存在比率が質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。またその4級化物を用いる場合には4級化剤として塩化メチルを用いることが好ましく、「化合物(C1−7)の4級化物/化合物(C1−8)の4級化物」で表される存在比率が、質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。   The compound represented by the general formula (C1-7) (hereinafter “compound (C1-7)”) and the compound represented by the general formula (C1-8) (hereinafter “compound (C1-8)”) are as described above. From the adduct of fatty acid composition, N-methylethanolamine and acrylonitrile, JOrg. Chem. , 26, 3409 (1960), by a condensation reaction with N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine synthesized by a known method. In that case, it is preferable to synthesize | combine so that the abundance ratio represented by "compound (C1-7) / compound (C1-8)" may be 99 / 1-50 / 50 by mass ratio. When the quaternized product is used, it is preferable to use methyl chloride as a quaternizing agent, which is expressed as “a quaternized compound (C1-7) / a quaternized compound (C1-8)”. It is preferable to synthesize the abundance ratio such that the mass ratio is 99/1 to 50/50.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(C)成分は、(A)成分及び(B)成分の吸着を高める作用を有し、また処理布に柔軟性を付与するために配合される。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(C)成分の配合量は特に限定されないが、組成物全体の総質量に対して、0.01〜30質量%であることが好ましい。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物を柔軟剤組成物として用いる場合、(C)成分の配合量は特に限定されないが、組成物全体の総質量に対して、好ましくは5〜30質量%、より好ましくは5〜25質量%、さらに好ましくは8〜22質量%である。5質量%以上であると、充分な柔軟性付与効果が得られる。30質量%以下であると、保存安定性が良好である。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物をスプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合、(C)成分の配合量は特に限定されないが、組成物全体の総質量に対して、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.03〜8質量%、さらに好ましくは0.05〜5質量%である。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物において、(B)成分/(C)成分の質量比率は特に限定されないが、柔軟剤組成物として用いる場合、好ましくは1/300〜2/3、より好ましくは1/25〜2/3、さらに好ましくは1/15〜2/3であり、スプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合、好ましくは1/1000〜1000、より好ましくは1/80〜200、さらに好ましくは1/10〜100である。
In the liquid treatment composition for textiles of the present invention, the component (C) has an action of enhancing the adsorption of the component (A) and the component (B), and is blended to impart flexibility to the treated cloth. The
In the liquid treatment agent composition for a textile product of the present invention, the amount of component (C) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 30% by mass with respect to the total mass of the entire composition.
When using the liquid processing agent composition for textiles of this invention as a softening agent composition, the compounding quantity of (C) component is although it does not specifically limit, Preferably it is 5-30 mass% with respect to the total mass of the whole composition. More preferably, it is 5-25 mass%, More preferably, it is 8-22 mass%. When it is 5% by mass or more, a sufficient flexibility imparting effect can be obtained. Storage stability is favorable in it being 30 mass% or less.
When using the liquid processing agent composition for textiles of this invention as a spray type fiber processing agent composition, the compounding quantity of (C) component is although it does not specifically limit, Preferably it is 0.8 with respect to the total mass of the whole composition. It is 01-10 mass%, More preferably, it is 0.03-8 mass%, More preferably, it is 0.05-5 mass%.
In the liquid treatment composition for textiles of the present invention, the mass ratio of the component (B) / (C) is not particularly limited, but when used as a softener composition, it is preferably 1/300 to 2/3. Preferably 1/25 to 2/3, more preferably 1/15 to 2/3, and when used as a spray-type fiber treatment composition, preferably 1/1000 to 1000, more preferably 1/80 to 200. More preferably, it is 1 / 10-100.

[任意成分]
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記(A)〜(C)成分以外の他の成分を含有してもよい。
該他の成分としては、繊維製品用液体処理剤組成物において公知の成分を適宜配合することができる。例えば、水、水溶性溶剤、ノニオン界面活性剤、シリコーン、染料及び/又は顔料、防腐剤、紫外線吸収剤、抗菌剤などを含有させることができる。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物は、好ましくは水性組成物であり、水を含むことが好ましい。
水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができる。中でもイオン交換水が好適である。
[Optional ingredients]
The liquid processing agent composition for textiles of the present invention may contain other components other than the above-mentioned components (A) to (C) as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
As this other component, a well-known component can be suitably mix | blended in the liquid processing agent composition for textiles. For example, water, water-soluble solvents, nonionic surfactants, silicones, dyes and / or pigments, preservatives, ultraviolet absorbers, antibacterial agents and the like can be contained.
The liquid treatment composition for textiles of the present invention is preferably an aqueous composition and preferably contains water.
As water, any of tap water, ion exchange water, pure water, distilled water, and the like can be used. Of these, ion-exchanged water is preferred.

ノニオン界面活性剤は、本発明の繊維製品用処理剤組成物が乳化物である場合に、主に、乳化物中での油溶性成分の乳化分散安定性を向上する目的で好ましく用いられ得る。特に、ノニオン界面活性剤を配合すると、商品価値上、充分なレベルの凍結復元安定性が確保されやすい。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコール、高級アミン又は高級脂肪酸から誘導されるものを用いることができる。より具体的には、炭素数10〜22のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル(該アルキルの炭素数1〜3)エステル;エチレンオキシドの平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、エチレンオキシドの平均付加モル数が10〜100モルである硬化ヒマシ油などが挙げられる。中でも、炭素数10〜18のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数が20〜80モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
本発明の繊維製品用処理剤組成物中のノニオン界面活性剤の含有量は、所望とする機能に応じて決定でき、例えば、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜8質量%、さらに好ましくは0.5〜5質量%である。ノニオン界面活性剤の含有量が下限値以上であると、乳化物中での油溶性成分の乳化分散安定性、乳化物の凍結復元安定性がより向上する。上限値以下であれば、液体繊維製品用処理剤組成物の粘度の上昇を抑えて、使用性の面で良好なものとすることができる。
The nonionic surfactant can be preferably used mainly for the purpose of improving the emulsion dispersion stability of the oil-soluble component in the emulsion when the fiber product treating agent composition of the present invention is an emulsion. In particular, when a nonionic surfactant is blended, a sufficient level of freeze / restoration stability is easily secured in terms of commercial value.
As the nonionic surfactant, for example, those derived from higher alcohols, higher amines or higher fatty acids can be used. More specifically, a polyoxyethylene alkyl ether or polyoxyethylene fatty acid alkyl having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 100 mol (carbon of the alkyl). 1 to 3) ester; polyoxyethylene alkylamine having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 100 mol, alkyl polyglucoside having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and an average addition mole number of ethylene oxide. Examples include hydrogenated castor oil that is 10 to 100 mol. Among these, a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and an average added mole number of ethylene oxide of 20 to 80 mol is preferable.
Content of the nonionic surfactant in the processing agent composition for textiles of this invention can be determined according to the desired function, for example, Preferably it is 0.01-10 mass%, More preferably, it is 0.1-0.1%. It is 8 mass%, More preferably, it is 0.5-5 mass%. When the content of the nonionic surfactant is equal to or higher than the lower limit, the emulsion dispersion stability of the oil-soluble component in the emulsion and the freeze recovery stability of the emulsion are further improved. If it is below an upper limit, the raise of the viscosity of the processing agent composition for liquid fiber products can be suppressed, and it can be made favorable in terms of usability.

シリコーン化合物は、その種類に特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。シリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよいし、また、架橋していてもよい。また、シリコーン化合物は変性シリコーン化合物であってもよく、前記変性シリコーン化合物は、1種の有機官能基により変性されたものであってもよいし、2種以上の有機官能基により変性されたものであってもよい。
シリコーン化合物は、オイルの状態で使用することができ、また任意の乳化剤によって分散された乳化物の状態でも使用することができる。
シリコーン化合物の具体例としては、例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどが挙げられる。
これらの中でも、汎用性、消臭防臭効果の向上の観点から、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ジメチルシリコーンなどが好ましく、効果、製造時の取り扱いの観点からは、特にポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
There is no restriction | limiting in particular in the kind of a silicone compound, According to the objective, it can select suitably. The molecular structure of the silicone compound may be linear, branched, or cross-linked. The silicone compound may be a modified silicone compound, and the modified silicone compound may be modified with one organic functional group or modified with two or more organic functional groups. It may be.
The silicone compound can be used in the state of oil, and can also be used in the state of an emulsion dispersed by any emulsifier.
Specific examples of the silicone compound include, for example, dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, carboxy modified silicone, carbinol. Examples thereof include modified silicone and amino-modified silicone.
Among these, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, dimethyl silicone and the like are preferable from the viewpoint of versatility and deodorizing and deodorizing effect, and polyether-modified silicone and amino are particularly preferable from the viewpoint of effect and handling during production. Modified silicone is preferred.

ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、例えば、アルキルシロキサンとポリオキシアルキレンとの共重合体などが挙げられる。なお、前記アルキルシロキサンのアルキル基の炭素数としては、1〜3が好ましく、また、前記ポリオキシアルキレンのアルキレン基の炭素数としては、2〜5が好ましい。これらの中でも、前記ポリエーテル変性シリコーンとしては、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダム又はブロック共重合体等)との共重合体が好ましい。このようなポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、例えば、下記一般式(I)で表される化合物、下記一般式(II)で表される化合物などが挙げられる。

Figure 0006444300
前記一般式(I)中、M、N、a、及びbは、平均重合度を表し、Rは、水素又はアルキル基を表す。ここで、Mは、10〜10,000であることが好ましく、100〜300がより好ましい。Nは、1〜1,000であることが好ましく、1〜100がより好ましい。更に、M>Nであることが好ましい。aは、2〜100であることが好ましく、2〜50がより好ましい。bは、0〜50であることが好ましく、0〜10がより好ましい。Rは、水素又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましい。Specific examples of the polyether-modified silicone include, for example, a copolymer of alkylsiloxane and polyoxyalkylene. In addition, as carbon number of the alkyl group of the said alkylsiloxane, 1-3 are preferable, and as carbon number of the alkylene group of the said polyoxyalkylene, 2-5 are preferable. Among these, the polyether-modified silicone is preferably a copolymer of dimethylsiloxane and polyoxyalkylene (polyoxyethylene, polyoxypropylene, a random or block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, etc.). Specific examples of such a polyether-modified silicone include, for example, a compound represented by the following general formula (I), a compound represented by the following general formula (II), and the like.
Figure 0006444300
In the general formula (I), M, N, a, and b represent the average degree of polymerization, and R represents hydrogen or an alkyl group. Here, M is preferably 10 to 10,000, and more preferably 100 to 300. N is preferably 1 to 1,000, and more preferably 1 to 100. Furthermore, it is preferable that M> N. a is preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50. b is preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 10. R is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

前記一般式(I)で表されるポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Si−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えば、ポリオキシアルキレンアリルエーテル等の炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを、白金触媒下、付加反応させることにより製造することができる。したがって、前記ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやSi−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Si−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、前記ポリエーテル変性シリコーン中での存在量としては、30ppm以下(Si−Hの量として)であることが好ましい。

Figure 0006444300
前記一般式(II)中、A、B、h、及びiは、平均重合度であり、Rは、アルキル基を表し、R’は、水素又はアルキル基を表す。ここで、Aは、5〜10,000であることが好ましく、Bは、2〜10,000であることが好ましい。hは、2〜100であることが好ましく、iは、0〜50であることが好ましい。Rは、炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましい。R’は、水素又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましい。
前記一般式(II)で表される線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより製造することができる。このようなポリエーテル変性シリコーンは、側鎖のポリオキシアルキレン鎖が長く、ポリシロキサン鎖の重合度が大きいものほど粘度が高くなるので、製造時の作業性改善及び水性組成物への配合を容易にするために、水溶性有機溶剤とのプレミックスの形で配合に供することが好ましい。該水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、ジプロピレングリコール、ブチルカルビトール等が挙げられる。
前記ポリエーテル変性シリコーンとしては、より具体的には、例えば、東レ・ダウコーニング(株)製の、SH3772M、SH3775M、FZ−2166、FZ−2120、L−720、SH8700、L−7002、L−7001、SF8410、FZ−2164、FZ−2203、FZ−2208、信越化学工業(株)製の、KF352A、KF615A、X−22−6191、X−22−4515、KF−6012、KF−6004等、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のTSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4450、TSF4446、TSF4452、TSF4460等が挙げられる。The polyether-modified silicone represented by the general formula (I) generally has an organohydrogenpolysiloxane having a Si-H group and a carbon-carbon double bond such as polyoxyalkylene allyl ether at the terminal. It can be produced by addition reaction of polyoxyalkylene alkyl ether with a platinum catalyst. Therefore, the polyether-modified silicone may contain a slight amount of unreacted polyoxyalkylene alkyl ether or organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group. Since the organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group has high reactivity, the abundance in the polyether-modified silicone is preferably 30 ppm or less (as the amount of Si—H).
Figure 0006444300
In the general formula (II), A, B, h, and i are average polymerization degrees, R represents an alkyl group, and R ′ represents hydrogen or an alkyl group. Here, A is preferably 5 to 10,000, and B is preferably 2 to 10,000. h is preferably 2 to 100, and i is preferably 0 to 50. R is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R ′ is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
The linear polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer represented by the general formula (II) has a polyoxyalkylene compound having a reactive terminal group and a terminal group that reacts with the reactive terminal group of the compound. It can be produced by reacting with dihydrocarbylsiloxane. Such polyether-modified silicone has a longer side chain polyoxyalkylene chain, and the higher the degree of polymerization of the polysiloxane chain, the higher the viscosity. Therefore, it is easy to improve workability during production and blend into aqueous compositions. Therefore, it is preferable to use it in the form of a premix with a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include ethanol, dipropylene glycol, butyl carbitol and the like.
More specifically, examples of the polyether-modified silicone include SH3772M, SH3775M, FZ-2166, FZ-2120, L-720, SH8700, L-7002, and L-, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. 7001, SF8410, FZ-2164, FZ-2203, FZ-2208, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF352A, KF615A, X-22-6191, X-22-4515, KF-6012, KF-6004, etc. Examples include TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4450, TSF4446, TSF4452, and TSF4460 manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK.

アミノ変性シリコーンとしては、ジメチルシリコーン骨格の末端あるいは側鎖にアミノ基を導入したシリコーンオイルであり、アミノ基以外に水酸基、アルキル基、フェニル基等の置換基が置換されていてもよい。また、オイルの形態でも良ければ、ノニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤を乳化剤として乳化させたアミノ変性シリコーンエマルジョンの形態でも良い。好ましいアミノ変性シリコーンのオイルまたは、エマルジョンの場合の基油オイルは、次の一般式(III)で表される。

Figure 0006444300
式(III)中、R1、R6は互いに同一でも、異なっていてもよく、メチル基、水酸基、水素のいずれかを表す。R2は、−(CH2n−A1、及び−(CH2n−NHCO−(CH2m−A1のいずれかを表す。A1は、−N(R3)(R4)、及び−N+(R3)(R4)(R5)・X-のいずれかを表す。R3〜R5は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、及び−(CH2n−NH2のいずれかを表す。X-は、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸メチルイオン、及び硫酸エチルイオンのうちのいずれかを表す。m及びnの値は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、0〜12の整数を表す。p及びqの値は、ポリシロキサンの重合度を表し、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、pは0〜20000、好ましくは10〜10000、qは1〜500、好ましくは1〜100を表す。
本発明の繊維製品用処理剤組成物で用いるアミノ変性シリコーンのオイルの場合、25℃における動粘度が50〜20000mm2/sであることが好ましく、100〜10000mm2/sであることがより好ましい。動粘度がこの範囲にあると、高い風合い付与効果が発現されるとともに、製造性が良好であり、組成物の取り扱いも容易になるため好ましい。The amino-modified silicone is a silicone oil in which an amino group is introduced into the terminal or side chain of the dimethyl silicone skeleton, and a substituent such as a hydroxyl group, an alkyl group, or a phenyl group may be substituted in addition to the amino group. Moreover, the form of oil may be sufficient, and the form of the amino modified silicone emulsion which emulsified the nonionic surfactant or the cationic surfactant as an emulsifier may be sufficient. A preferred amino-modified silicone oil or base oil in the case of an emulsion is represented by the following general formula (III).
Figure 0006444300
In formula (III), R 1 and R 6 may be the same as or different from each other and each represents a methyl group, a hydroxyl group, or hydrogen. R 2 represents any one of — (CH 2 ) n —A 1 and — (CH 2 ) n —NHCO— (CH 2 ) m —A 1 . A 1 represents any one of —N (R 3 ) (R 4 ) and —N + (R 3 ) (R 4 ) (R 5 ) · X . R 3 to R 5 may be the same or different from each other, and are any one of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, and — (CH 2 ) n —NH 2 . Represents. X represents any one of fluorine ion, chlorine ion, bromine ion, iodine ion, methyl sulfate ion, and ethyl sulfate ion. The values of m and n may be the same as or different from each other, and represent an integer of 0 to 12. The values of p and q represent the degree of polymerization of the polysiloxane and may be the same or different from each other. p is 0 to 20000, preferably 10 to 10000, q is 1 to 500, preferably 1-100 are represented.
For amino-modified silicone oil used in the textile treating agent composition of the present invention preferably has a kinematic viscosity at 25 ° C. is 50~20000mm 2 / s, more preferably 100~10000mm 2 / s . When the kinematic viscosity is in this range, a high texture imparting effect is exhibited, manufacturability is good, and the composition is easy to handle, which is preferable.

アミノ変性シリコーンとしては商業的に入手できるものを使用することができ、例えば、アミノ変性シリコーンオイルとしては、東レ・ダウコーニング株式会社から、SF―8417、BY16−892、BY16−890で販売されているもの、信越化学工業株式会社から、KF−864、KF−860、KF−8004、KF−8002、KF−8005、KF−867、KF−861、KF−880、KF−867Sなどが挙げられる。
アミノ変性シリコーンエマルジョンタイプのものとしては、東レ・ダウコーニング株式会社から、SM8904、BY22−079、FZ−4671、FZ−4672で販売されているもの、信越化学工業株式会社から、Polonシリーズで販売されているPolonMF−14、PolonMF−29、PolonMF−14D、PolonMF−44、PolonMF−14EC、PolonMF−52で販売されているもの、旭化成ワッカーシリコーン株式会社から、WACKER FC201、WACKER FC218で販売されているものがあげられる。
ジメチルシリコーンの動粘度としては、特に制限はなく、1〜100,000,000mm2/sが好ましく、10〜10,000,000mm2/sがより好ましく、100〜1,000,000mm2/sが更に好ましい。また、オイルであっても、エマルジョンであってもよい。
Commercially available amino-modified silicones can be used. For example, amino-modified silicone oils sold by Toray Dow Corning Co., Ltd. as SF-8417, BY16-892, BY16-890. From Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-864, KF-860, KF-8004, KF-8002, KF-8005, KF-867, KF-861, KF-880, KF-867S and the like can be mentioned.
The amino-modified silicone emulsion type is sold by Toray Dow Corning Co., Ltd. as SM8904, BY22-079, FZ-4671, FZ-4672, and sold by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. in the Polon series. Polon MF-14, Polon MF-29, Polon MF-14D, Polon MF-44, Polon MF-14EC, Polon MF-52, sold by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd., WACKER FC201, WACKER FC218 Is given.
The kinematic viscosity of the dimethyl silicone is not particularly limited but is preferably 1~100,000,000mm 2 / s, more preferably 10~10,000,000mm 2 / s, 100~1,000,000mm 2 / s Is more preferable. Further, it may be an oil or an emulsion.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物は、水に加えて、水溶性溶剤を含むことが好ましい。
水溶性溶剤としては、低級(炭素数1〜4)アルコール、グリコールエーテル系溶剤、多価アルコールからなる群から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、及び下記一般式(X)で表わされる水溶性溶剤から選ばれる溶媒成分を配合することが好ましい。
11−O−(C24O)y−(C36O)z−H ・・・(X)
式中、R11は、炭素数1〜6、好ましくは2〜4のアルキル基又はアルケニル基である。yおよびzは平均付加モル数であり、yは1〜10、好ましくは2〜5、zは0〜5、好ましくは0〜2の数を示す。
水溶性溶剤として、上記に挙げた中でも、エタノール、エチレングリコール、ブチルカルビトール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、が好ましい。
水溶性溶剤は、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物中に、好ましくは0〜30質量%、より好ましくは0.01〜25質量%、さらに好ましくは0.1〜20質量%配合される。
It is preferable that the liquid processing agent composition for textiles of this invention contains a water-soluble solvent in addition to water.
The water-soluble solvent is preferably one or more selected from the group consisting of lower (1 to 4 carbon atoms) alcohols, glycol ether solvents, and polyhydric alcohols. Specifically, ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, polyoxyethylene phenyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and water represented by the following general formula (X) It is preferable to mix | blend the solvent component chosen from an ionic solvent.
R 11 -O- (C 2 H 4 O) y - (C 3 H 6 O) z -H ··· (X)
In the formula, R 11 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. y and z are average addition mole numbers, y is 1-10, Preferably it is 2-5, z shows the number of 0-5, Preferably it is 0-2.
Among the above-mentioned water-soluble solvents, ethanol, ethylene glycol, butyl carbitol, propylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol monomethyl ether are preferable.
The water-soluble solvent is preferably blended in the liquid treating agent composition for textiles of the present invention in an amount of 0 to 30% by mass, more preferably 0.01 to 25% by mass, and still more preferably 0.1 to 20% by mass. The

染料及び/又は顔料は、本発明の繊維製品用液体処理剤組成物の外観を向上する目的で配合することができる。好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる、赤色、青色、黄色もしくは紫色系の水溶性染料の1種以上である。
添加できる染料の具体例は、染料便覧(有機合成化学協会編,昭和45年7月20日発行,丸善株式会社)などに記載されている。
本発明の繊維製品用処理剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも1種類の官能基を有する酸性染料、直接染料、反応性染料が好ましく、その配合量は組成物全体に対し、好ましくは1〜50ppm、より好ましくは1〜30ppmである。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物に用いられる染料としては、特開平6−123081号公報、特開平6−123082号公報、特開平7−18573号公報、特開平8−27669号公報、特開平9−250085号公報、特開平10−77576号公報、特開平11−43865号公報、特開2001−181972号公報又は特開2001−348784号公報などに記載されている染料を用いることもできる。
The dye and / or pigment can be blended for the purpose of improving the appearance of the liquid treating agent composition for textiles of the present invention. Preferably, it is one or more of red, blue, yellow or purple water-soluble dyes selected from acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes, and mordant / acid mordant dyes.
Specific examples of the dyes that can be added are described in the Dye Handbook (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published on July 20, 1970, Maruzen Co., Ltd.).
From the viewpoint of the storage stability of the fiber composition treating agent composition of the present invention and the dyeing property to fibers, the composition has at least one functional group selected from a hydroxyl group, a sulfonic acid group, an amino group, and an amide group in the molecule. Acid dyes, direct dyes, and reactive dyes are preferable, and the blending amount thereof is preferably 1 to 50 ppm, more preferably 1 to 30 ppm, based on the entire composition.
Examples of the dye used in the liquid treatment composition for textile products of the present invention include JP-A-6-123081, JP-A-6-123082, JP-A-7-18573, JP-A-8-27669, It is also possible to use dyes described in JP-A-9-250085, JP-A-10-77576, JP-A-11-43865, JP-A-2001-181972, JP-A-2001-348784, etc. it can.

防腐剤は、主に、防腐力、殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために本発明の繊維製品用処理剤組成物において用いられ得る。
防腐剤としては、例えば、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール等が挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−n−ブチル−3−イソチアゾロン、2−ベンジル−3−イソチアゾロン、2−フェニル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4,5−ジクロロイソチアゾロン、5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、又はこれらの混合物などが挙げられる。中でも、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンが好ましく、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの混合物がより好ましく、前者が約77質量%と後者が約23質量%との混合物が特に好ましい。
ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−オン、類縁化合物としてジチオ−2,2−ビス(ベンズメチルアミド)、又はこれらの混合物などが挙げられる。中でも、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンが特に好ましい。
安息香酸類としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物中、防腐剤の配合量は、繊維製品用処理剤組成物の総量に対して0.0001〜1質量%であることが好ましい。防腐剤の配合量が下限値未満であると、防腐剤の添加効果が得られにくく、上限値を超えると、保存安定性が低下するおそれがある。
The preservative can be used mainly in the treatment composition for textiles of the present invention in order to enhance the antiseptic power and sterilizing power and maintain the antiseptic property during long-term storage.
Examples of the preservative include isothiazolone-based organic sulfur compounds, benzisothiazolone-based organic sulfur compounds, benzoic acids, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, and the like.
Examples of isothiazolone organic sulfur compounds include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3-one, 2-n-butyl-3-isothiazolone, 2-benzyl-3-isothiazolone, 2-phenyl-3-isothiazolone. 2-methyl-4,5-dichloroisothiazolone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, or a mixture thereof. Among them, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are preferable, and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2- A mixture of methyl-4-isothiazolin-3-one is more preferred, and a mixture of about 77% by weight of the former and about 23% by weight of the latter is particularly preferred.
Examples of benzisothiazolone-based organic sulfur compounds include 1,2-benzisothiazoline-3-one, 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, and dithio-2,2-bis ( Benzmethylamide) or a mixture thereof. Among these, 1,2-benzisothiazolin-3-one is particularly preferable.
Examples of benzoic acids include benzoic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate, and the like.
It is preferable that the compounding quantity of antiseptic | preservative is 0.0001-1 mass% with respect to the total amount of the processing agent composition for textiles in the liquid processing agent composition for textiles of this invention. When the blending amount of the preservative is less than the lower limit, it is difficult to obtain the effect of adding the preservative, and when it exceeds the upper limit, the storage stability may be lowered.

紫外線吸収剤は、紫外線を防御する効果のある薬剤であり、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出する成分である。
紫外線吸収剤としては、例えば、p−アミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸エチル、p−アミノ安息香酸グリセリル、p−ジメチルアミノ安息香酸アミル等のアミノ安息香酸誘導体;サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ミリスチル等のサリチル酸誘導体;ジイソプロピルケイ皮酸メチル、p−メトキシケイ皮酸エチル、p−メトキシケイ皮酸イソプロピル、p−メトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル、p−メトキシケイ皮酸ブチル等のケイ皮酸誘導体;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2、2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体;ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のアゾール系化合物;4−t−ブチル−4'−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
An ultraviolet absorber is a chemical | medical agent with the effect which protects an ultraviolet-ray, it is a component which absorbs an ultraviolet-ray, converts into infrared rays, visible light, etc., and discharge | releases.
Examples of the ultraviolet absorber include aminobenzoic acid derivatives such as p-aminobenzoic acid, ethyl p-aminobenzoate, glyceryl p-aminobenzoate, and amyl p-dimethylaminobenzoate; ethylene glycol salicylate, dipropylene glycol salicylate , Salicylic acid derivatives such as octyl salicylate, myristyl salicylate; methyl diisopropylcinnamate, ethyl p-methoxycinnamate, isopropyl p-methoxycinnamate, p-methoxycinnamate-2-ethylhexyl, p-methoxycinnamic acid Cinnamic acid derivatives such as butyl; benzophenone derivatives such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; urocanic acid, Ouro Examples include azole compounds such as ethyl kanate; 4-t-butyl-4′-methoxybenzoylmethane.

抗菌剤は、繊維上での菌の増殖を抑え、さらには微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑える効果を有する成分である。
抗菌剤としては、例えば、四級アンモニウム塩(塩化ベンザルコニウム)などのカチオン性殺菌剤、ダイクロサン、トリクロサン、ビス−(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、8−オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。
前記の化合物以外に、機能向上剤として、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、ポリビニルピロリドンなどの移染防止剤、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、4,4−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルジナトリウム(チバスペシャルティケミカルズ製チノパールCBS−X)などの蛍光増白剤、染料固定剤、1,4−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジンなどの退色防止剤、染み抜き剤、繊維表面改質剤としてセルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ケラチナーゼなどの酵素、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与できるものとしてシルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液があり、具体的にはK−50、K−30、K−10、A−705、S−702、L−710、FPシリーズ(出光石油化学)、加水分解シルク液(上毛)、シルクゲンGソルブルS(一丸ファルコス)、アルキレンテレフタレートおよび/またはアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位からなる非イオン性高分子化合物、例えば互応化学工業製FR627、クラリアントジャパン製SRC−1などの汚染防止剤などを配合することができる。
The antibacterial agent is a component having an effect of suppressing the growth of bacteria on the fiber and further suppressing the generation of an unpleasant odor derived from the degradation product of the microorganism.
Antibacterial agents include, for example, cationic bactericides such as quaternary ammonium salts (benzalkonium chloride), diclosan, triclosan, bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, polyhexamethylene biguanidine hydrochloride, Examples include 8-oxyquinoline and polylysine.
In addition to the above-mentioned compounds, as a function improver, a shrinkage inhibitor, an anti-wrinkle agent, a shape retention agent, a drape retention agent, an iron property improvement agent, an oxygen bleaching inhibitor, a whitening agent, a whitening agent, and a fabric softening Clay, antistatic agent, dye transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone, polymer dispersant, stain remover, scum dispersant, 4,4-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium (Cino Pearl CBS manufactured by Ciba Specialty Chemicals) X) fluorescent whitening agents, dye fixing agents, anti-fading agents such as 1,4-bis (3-aminopropyl) piperazine, stain removers, fiber surface modifiers such as cellulase, amylase, protease, lipase, keratinase, etc. Silk protein powders and surface modified products that can give silk texture and functions such as There are emulsified dispersions, specifically K-50, K-30, K-10, A-705, S-702, L-710, FP series (Idemitsu Petrochemical), hydrolyzed silk liquid (upper hair) Anti-contamination of SILKGEN G Solvel S (Ichimaru Falcos), alkylene terephthalate and / or nonionic polymer compound comprising alkylene isophthalate unit and polyoxyalkylene unit, such as FR627 manufactured by Kyoyo Chemical Industry, SRC-1 manufactured by Clariant Japan An agent or the like can be blended.

[組成物のpH]
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物のpHは特に限定されないが、液体柔軟剤組成物の場合には、保存経日に伴う(C)成分の加水分解を抑制する等の観点から、25℃におけるpHが1〜6の範囲内であることが好ましく、2〜4の範囲内であることがより好ましい。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物をスプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合には、香気の安定性を高める観点から、25℃におけるpHが5〜11であることが好ましく、7〜10であることがより好ましい。
pH調整を行う場合、pH調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジメチルアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのpH調整剤を用いることができる。
[PH of composition]
The pH of the liquid treating agent composition for textile products of the present invention is not particularly limited, but in the case of a liquid softening agent composition, it is 25 from the viewpoint of suppressing hydrolysis of the component (C) accompanying storage aging. It is preferable that pH in 1 degree is in the range of 1-6, and it is more preferable that it is in the range of 2-4.
When using the liquid processing agent composition for textiles of this invention as a spray-type fiber processing agent composition, it is preferable that pH in 25 degreeC is 5-11 from a viewpoint of improving stability of a fragrance, 7-7. 10 is more preferable.
When adjusting pH, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkyl sulfuric acid, benzoic acid, p-toluenesulfonic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, lactic acid, glycolic acid, hydroxyethane diphosphonic acid, phytin PH adjusting agents such as acids, short-chain amine compounds such as ethylenediaminetetraacetic acid and dimethylamine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, alkali metal carbonates and alkali metal silicates can be used.

[組成物の粘度]
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物の粘度は、液体柔軟剤組成物の場合には、1000mPa・s(B型粘度計、TOKIMEC社製、25℃、以下同様)未満であることが好ましい。保存経日による粘度上昇を考慮すると、製造直後の粘度は800mPa・s未満であるのがより好ましく、500mPa・s未満であるのがさらに好ましい。このような範囲にあると、洗濯機への投入の際のハンドリング性等の使用性が良好である。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物をスプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合には、ハンドリング性の点から、25℃における粘度が10mPa・s以下であることが好ましく、5mPa・s以下であることがより好ましい。該粘度は、(B)成分や水の配合量等により調節できる。
[Viscosity of composition]
In the case of the liquid softener composition, the viscosity of the liquid treatment composition for textiles of the present invention is preferably less than 1000 mPa · s (B-type viscometer, manufactured by TOKIMEC, 25 ° C., the same applies hereinafter). . Considering the increase in viscosity due to storage aging, the viscosity immediately after production is more preferably less than 800 mPa · s, and further preferably less than 500 mPa · s. When it is in such a range, the usability such as handling property at the time of loading into the washing machine is good.
When using the liquid processing agent composition for textiles of the present invention as a spray type fiber processing agent composition, the viscosity at 25 ° C. is preferably 10 mPa · s or less from the viewpoint of handling properties, and is 5 mPa · s or less. It is more preferable that The viscosity can be adjusted by component (B), the amount of water blended, and the like.

[製造方法]
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物の調製方法は特に限定されない。
液体柔軟剤組成物の場合には、公知の方法、例えば主剤として陽イオン界面活性剤を用いる従来の液体柔軟剤組成物の製造方法と同様の方法により製造できる。
例えば、(A)成分、(C)成分、ノニオン性界面活性剤を含む油相と、(B)成分を含む水相とを、(C)成分の融点以上の温度条件下で混合して乳化物を調製し、その後、必要に応じて、得られた乳化物に他の成分を添加、混合することにより製造することができる。油相は、(C)成分の融点以上の温度で、(A)成分と(C)成分とノニオン性界面活性剤と、必要に応じて任意成分とを混合することにより調製できる。水相は、水と(B)成分と必要に応じて任意成分とを混合することにより調製できる。
スプレー式繊維処理剤組成物の場合には、特に限定されず、常法に従って調製できる。たとえば上記各成分を、必要に応じて水とともに混合することにより調製できる。
[Production method]
The preparation method of the liquid processing agent composition for textiles of this invention is not specifically limited.
In the case of a liquid softening agent composition, it can be produced by a known method, for example, a method similar to the conventional method for producing a liquid softening agent composition using a cationic surfactant as a main agent.
For example, (A) component, (C) component, the oil phase containing nonionic surfactant, and the aqueous phase containing (B) component are mixed and emulsified under temperature conditions more than melting | fusing point of (C) component. The product can be prepared, and then, if necessary, it can be produced by adding and mixing other components to the obtained emulsion. The oil phase can be prepared by mixing the component (A), the component (C), a nonionic surfactant, and an optional component as necessary at a temperature equal to or higher than the melting point of the component (C). An aqueous phase can be prepared by mixing water, (B) component, and an arbitrary component as needed.
In the case of a spray-type fiber treatment agent composition, it is not particularly limited and can be prepared according to a conventional method. For example, it can prepare by mixing each said component with water as needed.

[用途・使用方法]
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物の用途は特に限定はされないが、洗浄剤組成物、漂白剤組成物、液体柔軟剤組成物、スプレー式繊維処理剤等に応用することができる。中でも、液体柔軟剤組成物もしくはスプレー式繊維処理剤として応用することが好ましい。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物による衣類等の繊維製品の処理方法は特に制限されるものではなく、従来知られている洗剤、仕上げ剤(柔軟剤、糊剤等)、スプレー式繊維処理剤等と同様に処理できる。
本発明の繊維製品用液体処理剤組成物は、液体柔軟剤組成物の場合には、使用方法は特に限定されないが、例えば洗濯のすすぎの段階ですすぎ水に本発明の組成物を溶解させて処理を行う、またはたらいのような容器を用い本発明の組成物を水に溶解させ、更に衣料を入れて浸漬処理する方法があるが、その場合は適度な濃度に希釈して使用される。その場合、浴比(繊維製品に対する処理液の重量比)は3〜100倍、特に5〜50倍であることが好ましい。具体的には、柔軟処理を行う際は、全使用水量に対し、(C)成分の濃度が0.01ppm〜1000ppmとなるような量で使用するのが好ましく、さらに好ましくは0.1ppm〜300ppmとなるような量で使用される。
[Use / How to use]
Although the use of the liquid treatment agent composition for textiles of this invention is not specifically limited, It can apply to a cleaning composition, a bleaching agent composition, a liquid softening agent composition, a spray type fiber treatment agent, etc. Especially, it is preferable to apply as a liquid softening agent composition or a spray type fiber treatment agent.
The method for treating textiles such as clothing with the liquid treating composition for textiles of the present invention is not particularly limited, and conventionally known detergents, finishing agents (softeners, glues, etc.), spray fibers It can process like a processing agent etc.
The liquid treatment composition for textile products of the present invention is not particularly limited in the case of a liquid softener composition, but for example, the composition of the present invention is dissolved in rinsing water at the rinsing stage of washing. There is a method of performing treatment or dissolving the composition of the present invention in water using a container such as a tub, and further adding garments, and in this case, it is diluted to an appropriate concentration and used. In that case, the bath ratio (weight ratio of the treatment liquid to the textile product) is preferably 3 to 100 times, particularly preferably 5 to 50 times. Specifically, when performing the flexible treatment, it is preferably used in such an amount that the concentration of the component (C) is 0.01 ppm to 1000 ppm, more preferably 0.1 ppm to 300 ppm with respect to the total amount of water used. Is used in such an amount.

本発明の繊維製品用液体処理剤組成物をスプレー式繊維処理剤組成物として用いる場合には、使用方法は特に限定されないが、たとえば該処理剤組成物を、トリガー式スプレー容器やディスペンサータイプのポンプスプレー容器に収容し、繊維製品に直接噴霧することにより実施できる。噴霧後、必要に応じて乾燥処理を行ってもよい。繊維製品としては、特に制限されるものではなく、例えば、衣類、カーテン、ソファー、カーペット、タオル、ハンカチ、シーツ、マクラカバー等が挙げられる。繊維製品に対する処理剤組成物の塗布量は、繊維製品100gあたり、0.5〜10gが好ましく、1〜5gがより好ましい。
スプレー式繊維処理剤は、トリガー式スプレー容器(以下、トリガー容器という)に収容したものが好ましい。トリガー容器としては、特に限定されず、一般に、衣類等の繊維製品に対して香りや消臭効果などの付与等を行うために用いられている繊維処理剤製品に用いられているトリガー容器と同様のものを使用できる。本発明に使用するトリガー容器としては、噴霧性状、スプレーパターンが良好であること、アフタードローが発生しないとの観点から、蓄圧式のトリガー容器が好ましい。また、1回の噴霧量は、処理剤組成物を散布した繊維製品にしみが発生することを防ぐ観点、また、手に過度の疲労感を与えずに好ましい効果を付与するとの観点から、0.2〜0.6gであることが好ましい。
When the liquid treatment composition for textiles of the present invention is used as a spray-type fiber treatment composition, the method of use is not particularly limited. For example, the treatment composition can be used as a trigger spray container or a dispenser type pump. It can be carried out by placing in a spray container and spraying directly on the textile. After spraying, you may perform a drying process as needed. The fiber product is not particularly limited, and examples thereof include clothing, curtains, sofas, carpets, towels, handkerchiefs, sheets, and macula covers. The amount of the treatment composition applied to the fiber product is preferably 0.5 to 10 g, more preferably 1 to 5 g, per 100 g of the fiber product.
The spray type fiber treatment agent is preferably contained in a trigger type spray container (hereinafter referred to as trigger container). The trigger container is not particularly limited, and is generally the same as the trigger container used for the fiber treatment product used for imparting a scent or deodorizing effect to a textile product such as clothing. Can be used. As the trigger container used in the present invention, an accumulator type trigger container is preferable from the viewpoints of good spray properties and spray pattern and no occurrence of afterdraw. Further, the amount of spraying once is 0 from the viewpoint of preventing the fiber product sprayed with the treating agent composition from causing stains and giving a preferable effect without giving the hand excessive fatigue. It is preferable that it is 2-0.6g.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例において成分配合量はすべて質量%(指定のある場合を除き、純分換算)を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this. In the examples, the component blending amounts are all expressed by mass% (in terms of pure content, unless otherwise specified).

[(A)成分]
表1:香料組成物の組成

Figure 0006444300

Figure 0006444300
[(A) component]
Table 1: Composition of perfume composition
Figure 0006444300

Figure 0006444300

[(B)成分]
B-1:クラスターデキストリン(登録商標、グリコ栄養食品株式会社製)
クラスターデキストリン(登録商標)の主成分は、分子量が3万から100万程度であり、分子内に環状構造を1つ有し、さらにその環状部分に多数のグルカン鎖が結合した重量平均重合度2500程度のデキストリンである。環状構造部分は16〜100個程度のグルコースで構成されており、この環状構造に非環状の分岐グルカン鎖が多数結合しているものである。
B-2(比較例):αシクロデキストリン
B-3(比較例):βシクロデキストリン
[Component (B)]
B-1: Cluster dextrin (registered trademark, manufactured by Glico Nutrition Foods Co., Ltd.)
The main component of Cluster Dextrin (registered trademark) has a molecular weight of about 30,000 to 1,000,000, has one cyclic structure in the molecule, and a weight average polymerization degree of 2500 having many glucan chains bonded to the cyclic portion. About dextrin. The cyclic structure portion is composed of about 16 to 100 glucoses, and many non-cyclic branched glucan chains are bonded to the cyclic structure.
B-2 (comparative example): α cyclodextrin
B-3 (comparative example): β cyclodextrin

[(C)成分]
C-1:陽イオン界面活性剤(特開2003−12471 実施例4に記載のカチオン性界面活性剤)
C-2:陽イオン界面活性剤(特開2002−167366 実施例1に記載のカチオン性界面活性剤)
C-3:ジデシルジメチルアンモニウム塩(商品名:アーカード210、ライオンアクゾ社)
[Component (C)]
C-1: Cationic surfactant (cationic surfactant described in Example 4 of JP-A-2003-12471)
C-2: Cationic surfactant (cationic surfactant described in Example 1 of JP-A-2002-167366)
C-3: Didecyldimethylammonium salt (trade name: ARCARD 210, Lion Akzo)

[その他の任意成分]
D-1:
・1級イソトリデシルアルコールエチレンオキシド60モル付加物:2%
・塩化カルシウム(商品名:粒状塩化カルシウム、(株)トクヤマ):0.5%
・イソチアゾロン液(商品名:ケーソンCG−ICP、ダウケミカル):100ppm*
D-2:
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルエチレンオキシド8モル付加物(商品名:ニューコール1100、日本乳化剤):0.2%
・イソチアゾロン液(商品名:ケーソンCG−ICP、ダウケミカル)100ppm*
*イソチアゾロン液は有り姿での配合量を記載。
[Other optional ingredients]
D-1:
・ Primary isotridecyl alcohol ethylene oxide 60 mol adduct: 2%
・ Calcium chloride (trade name: granular calcium chloride, Tokuyama Corporation): 0.5%
-Isothiazolone solution (trade name: Caisson CG-ICP, Dow Chemical): 100 ppm *
D-2:
Polyoxyethylene lauryl ether ethylene oxide 8 mol adduct (trade name: New Coal 1100, Japanese emulsifier): 0.2%
・ Isothiazolone solution (trade name: Caisson CG-ICP, Dow Chemical) 100 ppm *
* The amount of isothiazolone solution is shown as it is.

[柔軟剤組成物の調製方法]
各成分の配合量を、下記表2及び3に記載の通り調整して、次の手順により液体柔軟剤組成物を調製した。
液体柔軟剤組成物は、内径100mm、高さ150mmのガラス容器と、攪拌機(アジターSJ型、島津製作所製)を用い、次の手順により調製した。まず、(A)成分、(C)成分、さらに任意成分である1級イソトリデシルアルコールエチレンオキシド60モル付加物を混合撹拌して、油相混合物を得た。一方、(B)成分と、任意成分であるイソチアゾロン液をバランス用精製水に溶解させて水相混合物を得た。ここで、バランス用イオン交換水の質量は、980gから油相混合物と(B)の合計質量を差し引いた残部に相当する。次に、(C)成分の融点以上に加温した油相混合物をガラス容器に収納して攪拌しながら、(C)成分の融点以上に加温した水相混合物を2度に分割して添加し、攪拌した。ここで、水相混合物の分割比率は30:70(質量比)とし、撹拌は回転速度1,000rpmで、1回目の水相混合物添加後に3分間、2回目の水相混合物添加後に2分間行った。しかる後、任意成分である塩化カルシウムを添加し、必要に応じて、塩酸(試薬1mol/L、関東化学)、または水酸化ナトリウム(試薬1mol/L、関東化学)を適量添加してpH2.5に調整し、更に全体質量が1,000gになるようにイオン交換水を添加して、目的の液体柔軟剤組成物を得た。
[Method for preparing softener composition]
The amount of each component was adjusted as described in Tables 2 and 3 below, and a liquid softener composition was prepared by the following procedure.
The liquid softening agent composition was prepared by the following procedure using a glass container having an inner diameter of 100 mm and a height of 150 mm and a stirrer (Agitator SJ type, manufactured by Shimadzu Corporation). First, the (A) component, the (C) component, and the optional primary isotridecyl alcohol ethylene oxide 60 mol adduct were mixed and stirred to obtain an oil phase mixture. On the other hand, (B) component and the isothiazolone liquid which is an arbitrary component were dissolved in the balance purified water to obtain an aqueous phase mixture. Here, the mass of the ion-exchange water for balance is equivalent to the balance obtained by subtracting the total mass of the oil phase mixture and (B) from 980 g. Next, the oil phase mixture heated above the melting point of the component (C) is placed in a glass container and stirred, and the aqueous phase mixture heated above the melting point of the component (C) is added in two portions. And stirred. Here, the division ratio of the aqueous phase mixture was 30:70 (mass ratio), and the stirring was performed at a rotational speed of 1,000 rpm for 3 minutes after the first aqueous phase mixture addition and for 2 minutes after the second aqueous phase mixture addition. It was. Thereafter, calcium chloride as an optional component is added, and if necessary, hydrochloric acid (reagent 1 mol / L, Kanto Chemical) or sodium hydroxide (reagent 1 mol / L, Kanto Chemical) is added in an appropriate amount to adjust the pH to 2.5. In addition, ion-exchanged water was added so that the total mass was 1,000 g to obtain a target liquid softener composition.

[スプレー式繊維処理剤組成物の調製方法]
各成分の配合量を、下記表4及び5に記載の通り調整して、次の手順により液体柔軟剤組成物を調製した。
500mlビーカーを用いて、任意成分であるエタノールに(A)成分を溶かした溶液と、(B)成分の水溶液を混合しておき、そこへ(C)成分及び任意成分を溶解させたイオン交換水(全量が400gとなるようにイオン交換水の量を調整)を撹拌条件下にて添加して、目的のスプレー式繊維処理剤組成物を得た。
[Preparation Method of Spray Type Fiber Treatment Agent Composition]
The blending amount of each component was adjusted as described in Tables 4 and 5 below, and a liquid softener composition was prepared by the following procedure.
Using a 500 ml beaker, ion-exchanged water in which (A) component solution and (B) component aqueous solution are mixed in ethanol, which is optional component, and (C) component and optional component are dissolved therein (Adjust the amount of ion-exchanged water so that the total amount becomes 400 g) was added under stirring conditions to obtain the desired spray type fiber treating agent composition.

[香調・残香性の評価]
1.評価用綿メリヤス布の前処理方法
10cm×10cmに裁断した綿メリヤス布(綿100%、谷頭商店)を市販洗剤「トッププラチナクリア」(ライオン(株)製)により二槽式洗濯機(東芝製VH-30S)を用いて3回前処理を行った(洗剤標準使用量、浴比30倍、50℃の水道水、洗浄10分→注水すすぎ10分を2回)。
[Evaluation of incense tone and residual fragrance]
1. Pretreatment method of cotton knitted fabric for evaluation
Cotton knitted fabric (100% cotton, Tanigami Shoten) cut to 10cm x 10cm with a commercial detergent "Top Platinum Clear" (manufactured by Lion Corporation) using a two-tank washing machine (Toshiba VH-30S) three times Pretreatment was performed (standard amount of detergent used, 30 times the bath ratio, 50 ° C tap water, 10 minutes of washing → 10 minutes of water rinsing twice).

2.洗濯時すすぎ工程での柔軟剤処理
上記の通り調製した柔軟剤組成物を使用して洗濯し、乾燥させた後の綿メリヤス布のにおいと、柔軟剤組成物のにおいをパネラー15人により下記基準で官能評価した。商品価値上、△以上を合格とした。
また、乾燥後の綿メリヤス布の香気を6段階臭気強度法にてパネラー15人により下記基準で官能評価した。商品価値上、△以上を合格とした。
処理は、二槽式洗濯機(東芝製VH-30S)を用いて、市販洗剤「トッププラチナクリア」(ライオン(株)製)で10分間洗浄し(標準使用量、標準コース、浴比20倍、25℃の水道水使用)、3分間のすすぎに続いて、すすぎ2回目に組成物にて3分間柔軟処理(綿メリヤス布1.5Kgに対し、組成物10mL、浴比20倍、25℃の水道水使用)を行った。洗浄、すすぎの各工程間で脱水を1分間行った。処理後、20℃、45%RHの恒温恒湿条件下で20時間乾燥した。
2. Softener treatment in the rinsing process at the time of washing The following criteria are used by 15 panelists to determine the smell of the cotton knitted fabric after washing and drying using the softener composition prepared as described above, and the smell of the softener composition. And sensory evaluation. In terms of product value, a value of Δ or more was considered acceptable.
In addition, the fragrance of the dried cotton knitted fabric was sensory-evaluated according to the following criteria by 15 panelists using the 6-step odor intensity method. In terms of product value, a value of Δ or more was considered acceptable.
Use a two-tank washing machine (Toshiba VH-30S) for 10 minutes with a commercial detergent "Top Platinum Clear" (Lion Corporation) for 10 minutes (standard usage, standard course, bath ratio 20 times) , 25 ° C tap water), followed by 3 minutes of rinsing, softened for 3 minutes with the composition for the second time of rinsing (1.5 ml of cotton knitted fabric, 10 mL of composition, 20 times bath ratio, 25 ° C Tap water was used). Dehydration was performed for 1 minute between the washing and rinsing steps. After the treatment, it was dried for 20 hours under constant temperature and humidity conditions of 20 ° C. and 45% RH.

3.スプレーによる噴霧処理
上記の通り調製したスプレー式繊維処理剤組成物をトリガー容器に充填して噴霧し、乾燥させた後の綿メリヤス布のにおいと、スプレー式繊維処理剤組成物のにおいをパネラー15人により下記基準で官能評価した。商品価値上、△以上を合格とした。
また、乾燥後の綿メリヤス布の香気を6段階臭気強度法にてパネラー15人により下記基準で官能評価した。商品価値上、△以上を合格とした。
処理は、トリガー容器として、市販の衣類手入れ剤(商品名「スタイルガード しわもニオイもスッキリスプレー」、ライオン(株)製)の容器の中身を取り出し、よく洗浄し、しっかりと水分を乾かしたものを用意した。スプレー式繊維処理剤組成物をトリガー容器に充填し、評価布に対し、2%o.w.f(=処理剤組成物の重量(g)/処理布の重量(g)×100)の量を均一になるよう噴霧した。処理後、20℃、45℃RHの恒温恒湿条件下で20時間乾燥した。
3. Spraying treatment by spraying The spray-type fiber treatment agent composition prepared as described above was filled in a trigger container, sprayed and dried, and the smell of the cotton knitted fabric and the smell of the spray-type fiber treatment agent composition were treated by the panel 15 Sensory evaluation was performed by a person according to the following criteria. In terms of product value, a value of Δ or more was considered acceptable.
In addition, the fragrance of the dried cotton knitted fabric was sensory-evaluated according to the following criteria by 15 panelists using the 6-step odor intensity method. In terms of product value, a value of Δ or more was considered acceptable.
As a trigger container, the contents of a commercially available clothing care product (trade name “Style Guard wrinkles and odors are refreshing spray”, manufactured by Lion Co., Ltd.) are taken out, washed thoroughly, and thoroughly dried. Prepared. Fill the trigger container with the spray-type fiber treatment agent composition and equalize the amount of 2% owf (= weight of the treatment agent composition (g) / weight of the treatment cloth (g) × 100) with respect to the evaluation cloth. Sprayed. After the treatment, it was dried for 20 hours under constant temperature and humidity conditions of 20 ° C. and 45 ° C. RH.

<評価基準>
(1)綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおい(香調変化抑制効果)
◎◎◎:綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中14人以上
◎◎ :綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中11〜13人
◎ :綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中8〜10人
○ :綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中5〜7人
△ :綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中2〜4人
× :綿メリヤス布と柔軟剤組成物のにおいが同じだと評価した人が15人中1人以下
<Evaluation criteria>
(1) Odor of cotton knitted fabric and softener composition (inhibition effect on incense tone change)
◎ ◎ ◎: More than 14 out of 15 people evaluated that the smell of cotton knitted fabric and softener composition is the same ◎ ◎: 15 people evaluated that the smell of cotton knitted fabric and softener composition is the same 11-13 out of people ◎: 8-10 out of 15 people who evaluated that the smell of cotton knitted fabric and softener composition was the same ○: Evaluated that the smell of cotton knitted fabric and softener composition was the same 5-7 out of 15 people △: 2-4 out of 15 people evaluated that the smell of cotton knitted fabric and softener composition is the same ×: The smell of cotton knitted fabric and softener composition Less than 1 in 15 people rated it the same

(2)香気(残香性向上効果)
6段階臭気強度法(0:無臭、1:非常に弱い、2:弱い、3:楽に感知できる、4:強い、5:強烈な)で評価したとき、
◎◎◎:((B)成分を含む場合の点数)−((B)成分を含まない場合の点数)が0.4点以上
◎◎ :((B)成分を含む場合の点数)−((B)成分を含まない場合の点数)が0.3点以上0.4点未満
◎ :((B)成分を含む場合の点数)−((B)成分を含まない場合の点数)が0.2点以上0.3点未満
○ :((B)成分を含む場合の点数)−((B)成分を含まない場合の点数)が0.1点以上0.2点未満
△ :((B)成分を含む場合の点数)−((B)成分を含まない場合の点数)が0点以上0.1点未満
× :((B)成分を含む場合の点数)−((B)成分を含まない場合の点数)が0点未満
(2) Aroma (effect of improving residual fragrance)
When evaluated by the 6-level odor intensity method (0: odorless, 1: very weak, 2: weak, 3: easy to detect, 4: strong, 5: intense)
◎◎◎: (Score when component (B) is included)-(Score when component (B) is not included) is 0.4 or more ◎◎: (Score when component (B) is included)-((B ) The score when the component is not included) is 0.3 or more and less than 0.4 point ◎: (The score when the component (B) is included)-(The score when the component (B) is not included) is 0.2 or more and less than 0.3 point ○ : (Score when component (B) is included)-(Score when component (B) is not included) is 0.1 or more and less than 0.2 point Δ: (Score when component (B) is included)-((B) The score when the component is not included) is 0 point or more and less than 0.1 point ×: (the score when the component (B) is included)-(the score when the component (B) is not included) is less than 0 point

表2:柔軟剤組成物の組成(組成の数値は質量%)

Figure 0006444300
*香料組成物は有り姿での配合量を記載。Table 2: Composition of softener composition (numerical value of composition is% by mass)
Figure 0006444300
* For the fragrance composition, the blending amount is shown.

表3:柔軟剤組成物の組成(組成の数値は質量%)

Figure 0006444300
*香料組成物は有り姿での配合量を記載。Table 3: Composition of softener composition (numerical value of composition is% by mass)
Figure 0006444300
* For the fragrance composition, the blending amount is shown.

表4:スプレー式繊維処理剤組成物の組成(組成の数値は質量%)

Figure 0006444300
*香料組成物は有り姿での配合量を記載。Table 4: Composition of spray type fiber treating agent composition (numerical value of composition is mass%)
Figure 0006444300
* For the fragrance composition, the blending amount is shown.

表5:スプレー式繊維処理剤組成物の組成(組成の数値は質量%)

Figure 0006444300
*香料組成物は有り姿での配合量を記載。Table 5: Composition of spray type fiber treating agent composition (numerical value of composition is mass%)
Figure 0006444300
* For the fragrance composition, the blending amount is shown.

Claims (7)

(A)イソイースーパー、エチルバニリン、γウンデカラクトン、オイゲノール、βダマスコン、ヘリオナール、カシュメラン、クマリン、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、ターピネオール、ダマセノン、トリプラール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、βヨノン、ヘディオン、ベルトフィックス、メチルイオノン、リモネン、リラール、及びリリアールから選択される、ClogP値が5以下の1種以上の香料成分を50質量%以上含有する、香料組成物、
(B)内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカンであって、ここで、内分岐環状構造部分とは、α−1,4−グルコシド結合とα−1,6−グルコシド結合とで形成される環状構造部分であり、外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分である、グルカン、及び
(C)陽イオン界面活性剤
を含む、繊維製品用液体処理剤組成物。
(A) Isoe super, ethyl vanillin, γ undecalactone, eugenol, β damascone, heional, cashemaran, coumarin, dimethylbenzylcarbinyl acetate, terpineol, damasenone, tripral, phenylethyl alcohol, hexylcinnamic aldehyde, β ionone, A perfume composition containing at least 50% by mass of one or more perfume ingredients having a ClogP value of 5 or less, selected from Hedion, Beltfix, Methylionone, Limonene, Lillal, and Lilyal ;
(B) a glucan having an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion and having a polymerization degree in the range of 50 to 10,000, wherein the inner branched cyclic structure portion is α-1,4-glucoside A glucan which is a cyclic structure part formed by a bond and an α-1,6-glucoside bond, and the outer branched structure part is an acyclic structure part bonded to the inner branched cyclic structure part, and (C) A liquid treatment composition for textile products, comprising a cationic surfactant.
(C)成分が、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩又はその4級化物から選ばれる、請求項に記載の繊維製品用液体処理剤組成物。 The component (C) is selected from an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group, a salt thereof or a quaternized product thereof. The liquid processing agent composition for textiles according to claim 1 . (A)成分の配合量が組成物全体の総質量に対して、0.01〜5質量%であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の繊維製品用液体処理剤組成物。  (A) The liquid processing agent composition for textiles of Claim 1 or 2 characterized by the compounding quantity of a component being 0.01-5 mass% with respect to the gross mass of the whole composition. (B)成分の配合量が組成物全体の総質量に対して、0.01〜10質量%であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の繊維製品用液体処理剤組成物。  The blending amount of the component (B) is 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the entire composition, and the liquid for textiles according to any one of claims 1 to 3. Treatment agent composition. (B)成分/(C)成分の質量比率が1/300〜2/3であることを特徴とする、請求項1〜4に記載の繊維製品用液体処理剤組成物。  The liquid treatment agent composition for textiles according to claim 1, wherein the mass ratio of component (B) / component (C) is 1/300 to 2/3. (A)成分の配合量が組成物全体の総質量に対して、0.001〜0.5質量%であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の繊維製品用液体処理剤組成物。  (A) The liquid processing agent composition for textiles of Claim 1 or 2 characterized by the compounding quantity of a component being 0.001-0.5 mass% with respect to the gross mass of the whole composition. object. (A)成分/(B)成分の質量比率が1/100〜20であることを特徴とする、請求項1〜6のいずれか1項に記載の繊維製品用液体処理剤組成物。  The liquid processing agent composition for textiles according to any one of claims 1 to 6, wherein the mass ratio of (A) component / (B) component is 1/100 to 20.
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