JP6159988B2 - Textile treatment composition - Google Patents

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Description

本発明は、繊維製品用処理剤組成物、特に、衣類等の繊維製品に使用するのに好適な柔軟剤組成物に関する。より詳細には、消臭・防臭効果に優れた柔軟剤組成物に関する。   The present invention relates to a treating agent composition for textiles, and more particularly to a softener composition suitable for use in textiles such as clothing. More specifically, the present invention relates to a softener composition that is excellent in deodorizing and deodorizing effects.

繊維製品を消臭・防臭する方法として、従来より、感覚的消臭、物理的消臭、化学的消臭、生物的消臭等によって、悪臭を減らす試みがなされており、今なお技術の向上が図られているものの、いまだ満足するものが得られていないのが現状である。このように、依然として繊維製品の悪臭を減らしたいというニーズが高い。
各々の消臭・防臭方法では、それぞれ消臭・防臭機構が異なっている。例えば、感覚的消臭は、香料等によって、悪臭を感じさせなくする方法であるが、臭気によっては感じやすくなってしまう場合がある。物理的消臭は、分子中もしくは基剤中に存在する孔の中に悪臭分子を取り込むことによって、臭いを発生させないようにする方法であるが、従来より用いられているシリカ、シクロデキストンは、悪臭成分によっては孔の中に取り込むことができない場合がある。化学的消臭は、悪臭成分と化学反応することにより、臭いを弱くしたり、無臭の成分にする方法であるが、悪臭成分はあらゆる成分で成り立っており、化学反応をしないものもある。生物的消臭は、皮膚上の細菌数を減らし、増殖を抑制することで、汗等の分解による臭いの発生を抑制する方法であるが、菌等が関与しない場合には、効果がない。
As a method of deodorizing and deodorizing textile products, attempts have been made to reduce bad odors by sensory deodorization, physical deodorization, chemical deodorization, biological deodorization, etc. However, the current situation is that no satisfactory one has been obtained. Thus, there is still a high need for reducing the bad odor of textile products.
Each deodorization / deodorization method has a different deodorization / deodorization mechanism. For example, sensory deodorization is a method of preventing a bad odor from being felt by a fragrance or the like, but may be easily felt depending on the odor. Physical deodorization is a method to prevent the generation of odor by incorporating malodorous molecules into the pores existing in the molecule or base, but conventionally used silica and cyclodexton are Depending on the malodorous component, it may not be able to be taken into the hole. Chemical deodorization is a method of weakening the odor or making it odorless by chemically reacting with a malodorous component, but the malodorous component is composed of all components, and there are those that do not chemically react. Biological deodorization is a method of reducing the number of bacteria on the skin and suppressing growth, thereby suppressing the generation of odor due to decomposition of sweat or the like, but is ineffective when bacteria or the like are not involved.

従って、本発明は、様々な臭気に対して、優れた消臭・防臭効果をもたらすことのできる柔軟剤組成物を提供することを目的とする。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a softener composition that can provide an excellent deodorizing and deodorizing effect against various odors.

本発明者らは、柔軟剤組成物中に、物理学的消臭基材に分類される高度環状分岐デキストリンという特定のグルカンを配合し、これを繊維に適用することで、様々な臭気に対して優れた消臭・防臭効果が得られることを見出した。
また、通常、洗濯中に繊維製品に機能性物質を適用するために、繊維製品用処理剤組成物中にカチオン性基材等を配合することが行われているが、更に脂肪酸等の疎水性化合物を添加することで、高度環状分岐デキストリンの消臭・防臭効果が更に向上することを見出した。
本発明は、このような新規な知見に基づいて完成されたものである。
The present inventors blended a specific glucan called highly cyclic branched dextrin classified as a physical deodorant base material into a softener composition, and applied it to the fiber to prevent various odors. It has been found that excellent deodorizing and deodorizing effects can be obtained.
In addition, in order to apply a functional substance to a textile product during washing, a cationic base material or the like is usually added to the textile product treatment composition. It has been found that the addition of a compound further improves the deodorizing and deodorizing effect of the highly cyclic branched dextrin.
The present invention has been completed based on such novel findings.

本発明は、
(A)内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカンであって、ここで、内分岐環状構造部分とは、α−1,4−グルコシド結合とα−1,6−グルコシド結合とで形成される環状構造部分であり、外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分である、グルカン、
(B)エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物、及び
(C)下記(C−1)〜(C−3)から選ばれる1種、又は2種以上の化合物、
(C−1)RaCOOHで表される脂肪酸(Raは、炭素数8〜35のアルキル又はアルケニル基を表す。)
(C−2)シリコーン化合物
(C−3)RbOHで表される脂肪族アルコール(Rbは、炭素数8〜35のアルキル又はアルケニル基を表す。)
を含む柔軟剤組成物を提供する。
The present invention
(A) A glucan having an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion and having a polymerization degree in the range of 50 to 10,000, wherein the inner branched cyclic structure portion is α-1,4-glucoside A glucan which is a cyclic structure part formed by a bond and an α-1,6-glucoside bond, and the outer branched structure part is an acyclic structure part bonded to the inner branched cyclic structure part,
(B) At least selected from the group consisting of an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group, a salt thereof and a quaternized product thereof. 1 type of compound, and (C) 1 type chosen from following (C-1)-(C-3), or 2 or more types of compounds,
(C-1) Fatty acid represented by R a COOH (R a represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 35 carbon atoms)
(C-2) Silicone compound (C-3) An aliphatic alcohol represented by R b OH (R b represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 35 carbon atoms.)
A softener composition is provided.

本発明の柔軟剤組成物において、(A)成分である高度環状分岐デキストリンを配合することにより優れた消臭・防臭効果が得られる。また、(A)成分と、界面活性剤である(B)成分と、疎水性化合物である(C)成分との組合せにより、更に消臭・防臭効果が向上する。   In the softener composition of the present invention, an excellent deodorizing and deodorizing effect can be obtained by blending the highly cyclic branched dextrin as the component (A). Further, the combination of the component (A), the component (B) which is a surfactant, and the component (C) which is a hydrophobic compound further improves the deodorizing / deodorizing effect.

[(A)成分]
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(A)成分は、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカンであって、ここで、内分岐環状構造部分とは、α−1,4−グルコシド結合とα−1,6−グルコシド結合とで形成される環状構造部分であり、外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分である、グルカンである。このようなグルカンは、高度分岐環状デキストリン又はクラスターデキストリンとも呼ばれ、本明細書においても、(A)成分を「高度分岐環状デキストリン」と言う。
本発明の柔軟剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、分子量が3万から100万程度であり、分子内に環状構造を1つ有し、さらにその環状部分に多数のグルカン鎖が結合した重量平均重合度2500程度のデキストリンを主に含む。
本発明の柔軟剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの内分岐環状構造部分は10〜100個程度のグルコースで構成されており、この内分岐環状構造部分に、非環状の多数の分岐グルカン鎖からなる外分岐構造部分が結合している。
[Component (A)]
The component (A) contained in the softener composition of the present invention is a glucan having an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion and having a polymerization degree in the range of 50 to 10,000, wherein the inner branch is The cyclic structure portion is a cyclic structure portion formed by an α-1,4-glucoside bond and an α-1,6-glucoside bond, and the outer branched structure portion is bonded to the inner branched cyclic structure portion. It is a glucan which is an acyclic structure part. Such a glucan is also called highly branched cyclic dextrin or cluster dextrin, and the component (A) is also referred to as “highly branched cyclic dextrin” in this specification.
The highly branched cyclic dextrin contained in the softener composition of the present invention has a molecular weight of about 30,000 to 1,000,000, has one cyclic structure in the molecule, and a large number of glucan chains bonded to the cyclic portion. It mainly contains dextrin having a weight average degree of polymerization of about 2500.
The highly branched cyclic dextrin of the highly branched cyclic dextrin contained in the softener composition of the present invention is composed of about 10 to 100 glucose, and the inner branched cyclic structure portion includes a large number of acyclic branched glucan chains. The outer branching structure part which consists of is couple | bonded.

例えば、本発明の柔軟剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの重合度は50〜5000の範囲にある。
例えば、本発明の柔軟剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの内分岐環状構造部分の重合度は、10〜100の範囲である。
例えば、本発明の柔軟剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分の重合度は、40以上である。
例えば、本発明の柔軟剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分の各単位鎖の重合度は、平均で10〜20である。
For example, the degree of polymerization of the highly branched cyclic dextrin contained in the softener composition of the present invention is in the range of 50 to 5000.
For example, the polymerization degree of the inner branched cyclic structure portion of the highly branched cyclic dextrin contained in the softener composition of the present invention is in the range of 10-100.
For example, the degree of polymerization of the outer branched structure portion of the highly branched cyclic dextrin contained in the softener composition of the present invention is 40 or more.
For example, the polymerization degree of each unit chain of the outer branched structure portion of the highly branched cyclic dextrin contained in the softener composition of the present invention is 10 to 20 on average.

本発明の柔軟剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、例えば、デンプンを原料として、ブランチングエンザイムという酵素を作用させて製造される。原料であるデンプンは、グルコースがα−1、4−グルコシド結合によって直鎖状に結合したアミロースと、α−1,6−グルコシド結合によって複雑に分岐した構造をもつアミロペクチンからなり、アミロペクチンは、クラスター構造が多数連結された巨大分子である。使用酵素であるブランチングエンザイムは、動植物、微生物に広く分布するグルカン鎖転移酵素であり、アミロペクチンのクラスター構造の継ぎ目部分に作用し、これを環状化する反応を触媒する。
より詳細には、本発明の柔軟剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、特開平8−134104に記載の、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカンである。本明細書において、高度分岐環状デキストリンは、特開平8−134104の記載を参酌して理解され得る。
The highly branched cyclic dextrin contained in the softener composition of the present invention is produced by, for example, using starch as a raw material and an enzyme called a branching enzyme. Starch, which is a raw material, is composed of amylose in which glucose is linearly bound by α-1,4-glucoside bonds and amylopectin having a structure that is complicatedly branched by α-1,6-glucoside bonds. It is a macromolecule with many connected structures. Branching enzyme, an enzyme used, is a glucan chain transferase widely distributed in animals, plants, and microorganisms. It acts on the seam portion of the cluster structure of amylopectin and catalyzes the reaction of cyclizing it.
More specifically, the highly branched cyclic dextrin contained in the softener composition of the present invention has an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion described in JP-A-8-134104, and has a polymerization degree of 50 to 10,000. It is a glucan in the range. In the present specification, the highly branched cyclic dextrin can be understood in consideration of the description in JP-A-8-134104.

本発明の柔軟剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンは、上記の通り特定の構造を有し、かつ重合度(分子量)が大きいものであり、α−シクロデキストリン(n=6)、β−シクロデキストリン(n=7)、γ−シクロデキストリン(n=8)などのグルコースが6〜8個結合した一般的なシクロデキストリンとは異なる。
本発明の柔軟剤組成物に含まれる高度分岐環状デキストリンの具体例としては、グリコ栄養食品株式会社の「クラスターデキストリン」(登録商標)が挙げられる。
本発明の柔軟剤組成物において、(A)成分の配合量は特に限定されないが、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.05〜5質量%、さらに好ましくは0.1〜2質量%である。(A)成分の配合量が0.01質量%よりも多いと優れた消臭・防臭効果を発揮し得る。(A)成分の配合量を10質量%よりも多く配合しても、消臭・防臭効果は特に向上せず、使用性が悪くなる場合がある。
なお、高度環状分岐デキストリンに代えて、α−シクロデキストリン(n=6)、β−シクロデキストリン(n=7)、γ−シクロデキストリン(n=8)などのグルコースが6〜8個結合した一般的なシクロデキストリンを柔軟剤組成物中に配合しても、本発明の柔軟剤組成物と同等の優れた消臭・防臭効果は得られない。
The highly branched cyclic dextrin contained in the softener composition of the present invention has a specific structure as described above and has a high degree of polymerization (molecular weight), and α-cyclodextrin (n = 6), β- This is different from general cyclodextrins in which 6 to 8 glucoses are bound, such as cyclodextrin (n = 7) and γ-cyclodextrin (n = 8).
As a specific example of the highly branched cyclic dextrin contained in the softener composition of the present invention, “Cluster Dextrin” (registered trademark) manufactured by Glico Nutrition Foods, Inc. may be mentioned.
In the softener composition of the present invention, the amount of component (A) is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and still more preferably 0.1 to 0.1% by mass. 2% by mass. When the blending amount of the component (A) is more than 0.01% by mass, an excellent deodorizing / deodorizing effect can be exhibited. Even if the blending amount of the component (A) is more than 10% by mass, the deodorizing / deodorizing effect is not particularly improved and the usability may be deteriorated.
In addition, instead of highly cyclic branched dextrin, 6-8 glucoses such as α-cyclodextrin (n = 6), β-cyclodextrin (n = 7), γ-cyclodextrin (n = 8) are generally bonded. Even if a typical cyclodextrin is blended in a softener composition, the same excellent deodorizing / deodorizing effect as that of the softener composition of the present invention cannot be obtained.

[(B)成分]
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(B)成分は、エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基(以下、本明細書において「長鎖炭化水素基」ということがある)を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物である。
長鎖炭化水素基の炭素数は、10〜26であり、17〜26が好ましく、19〜24がより好ましい。炭素数が10以上であると柔軟性が良好で、26以下であるとハンドリング性が良好である。
長鎖炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。長鎖炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が1個の場合には、その二重結合の位置は長鎖炭化水素基の中央であるか、中央値を中心に分布していることが好ましい。
長鎖炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状のいずれであってもよい。鎖状の炭化水素基としては、アルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
[Component (B)]
Component (B) contained in the softener composition of the present invention is a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms (hereinafter referred to as “long-chain hydrocarbon group”) which may be separated by an ester group or an amide group. At least one compound selected from the group consisting of 1 to 3 amine compounds in the molecule, salts thereof, and quaternized products thereof.
The carbon number of the long chain hydrocarbon group is 10 to 26, preferably 17 to 26, and more preferably 19 to 24. When the number of carbon atoms is 10 or more, flexibility is good, and when it is 26 or less, handling properties are good.
The long chain hydrocarbon group may be saturated or unsaturated. When the long chain hydrocarbon group is unsaturated, the position of the double bond may be anywhere, but when there is one double bond, the position of the double bond is the long chain carbonization. The center of the hydrogen group is preferably distributed around the median.
The long chain hydrocarbon group may be a chain hydrocarbon group or a hydrocarbon group containing a ring in the structure, and is preferably a chain hydrocarbon group. The chain hydrocarbon group may be linear or branched. As the chain hydrocarbon group, an alkyl group or an alkenyl group is preferable, and an alkyl group is more preferable.

長鎖炭化水素基は、エステル基(−COO−)又はアミド基(−NHCO−)で分断されていてもよい。すなわち、長鎖炭化水素基は、その炭素鎖中に、エステル基及びアミド基からなる群から選択される少なくとも1種の分断基を有し、該分断基によって炭素鎖が分断されたものであってもよい。該分断基を有すると、生分解性が向上する等の点から好ましい。
該分断基を有する場合、1つの長鎖炭化水素基が有する分断基の数は1つであっても2つ以上であってもよい。すなわち、長鎖炭化水素基は、分断基によって1ヶ所が分断されていてもよく、2ヶ所以上が分断されていてもよい。分断基を2つ以上有する場合、各分断基は、同じであっても異なっていてもよい。
なお、炭素鎖中に分断基を有する場合、分断基が有する炭素原子は、長鎖炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
長鎖炭化水素基は、通常、工業的に使用される牛脂由来の未水添脂肪酸、不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸、パーム椰子、油椰子などの植物由来の未水添脂肪酸もしくは脂肪酸エステル、あるいは不飽和部を水添もしくは部分水添して得られる脂肪酸又は脂肪酸エステル等を使用することにより導入される。
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(B)成分としてのアミン化合物としては、2級アミン化合物又は3級アミン化合物が好ましく、3級アミン化合物がより好ましい。
The long chain hydrocarbon group may be separated by an ester group (—COO—) or an amide group (—NHCO—). That is, the long-chain hydrocarbon group has at least one kind of splitting group selected from the group consisting of an ester group and an amide group in the carbon chain, and the carbon chain is split by the splitting group. May be. Having the splitting group is preferable from the viewpoint of improving biodegradability.
When it has this dividing group, the number of the dividing groups which one long-chain hydrocarbon group has may be one, or may be two or more. That is, the long chain hydrocarbon group may be divided at one place by a dividing group, or may be divided at two or more places. When having two or more splitting groups, each splitting group may be the same or different.
In addition, when it has a splitting group in a carbon chain, the carbon atom which a splitting group shall count to carbon number of a long-chain hydrocarbon group.
The long-chain hydrocarbon group is usually an unhydrogenated fatty acid derived from beef tallow, which is used industrially, a fatty acid obtained by hydrogenation or partial hydrogenation of an unsaturated part, palm-derived palm oil, oil palm-derived It is introduced by using a hydrogenated fatty acid or fatty acid ester, or a fatty acid or fatty acid ester obtained by hydrogenation or partial hydrogenation of an unsaturated portion.
The amine compound as the component (B) contained in the softener composition of the present invention is preferably a secondary amine compound or a tertiary amine compound, and more preferably a tertiary amine compound.

本発明の柔軟剤組成物に含まれる(B)成分としてのアミン化合物として、より具体的には、下記一般式(B1)で表される化合物が挙げられる。

Figure 0006159988
[式中、R1〜R3はそれぞれ独立に、炭素数10〜26の炭化水素基、−CH2CH(Y)OCOR4(Yは水素原子又はCH3であり、R4は炭素数7〜21の炭化水素基である。)、−(CH2nNHCOR5(nは2又は3であり、R5は炭素数7〜21の炭化水素基である。)、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、−CH2CH(Y)OH、又は−(CH2nNH2であり、R1〜R3のうちの少なくとも1つは、炭素数10〜26の炭化水素基、−CH2CH(Y)OCOR4、又は−(CH2nNHCOR5である。] More specifically, examples of the amine compound as the component (B) contained in the softener composition of the present invention include compounds represented by the following general formula (B1).
Figure 0006159988
[Wherein, R 1 to R 3 are each independently a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OCOR 4 (Y is a hydrogen atom or CH 3 , and R 4 is 7 carbon atoms. to 21 is a hydrocarbon group), -.. (CH 2 ) n NHCOR 5 (n is 2 or 3, R 5 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms), a hydrogen atom, the number of carbon atoms 1 to 4 alkyl group, —CH 2 CH (Y) OH, or — (CH 2 ) n NH 2 , and at least one of R 1 to R 3 is a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms. , —CH 2 CH (Y) OCOR 4 , or — (CH 2 ) n NHCOR 5 . ]

式(B1)中、R1〜R3における炭素数10〜26の炭化水素基の炭素数は、17〜26が好ましく、19〜24がより好ましい。該炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよい。該炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
−CH2CH(Y)OCOR4中、Yは水素原子又はCH3であり、水素原子が特に好ましい。
4は炭素数7〜21の炭化水素基、好ましくは炭素数15〜19の炭化水素基である。式(B1)で表される化合物中にR4が複数存在するとき、該複数のR4は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
4の炭化水素基は、炭素数8〜22の脂肪酸(R4COOH)からカルボキシ基を除いた残基(脂肪酸残基)であり、R4のもととなる脂肪酸(R4COOH)は、飽和脂肪酸でも不飽和脂肪酸でもよく、また、直鎖脂肪酸でも分岐脂肪酸でもよい。なかでも、飽和又は不飽和の直鎖脂肪酸が好ましい。柔軟処理した衣類に良好な吸水性を付与するために、R4のもととなる脂肪酸の飽和/不飽和比率(質量比)は、90/10〜0/100が好ましく、80/20〜0/100より好ましい。
4が不飽和脂肪酸残基である場合、シス体とトランス体が存在するが、シス体/トランス体の質量比率は、40/60〜100/0が好ましく、70/30〜90/10が特に好ましい。
Wherein (B1), the carbon number of the hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms in R 1 to R 3 is preferably 17 to 26, 19 to 24 is more preferable. The hydrocarbon group may be saturated or unsaturated. The hydrocarbon group is preferably an alkyl group or an alkenyl group.
In —CH 2 CH (Y) OCOR 4 , Y is a hydrogen atom or CH 3 , and a hydrogen atom is particularly preferable.
R 4 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms. When R 4 is more present in the compounds represented by formula (B1), may be R 4 of said plurality of mutually identical, may be different.
Hydrocarbon group R 4 is a residue obtained by removing a carboxy group from a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms (R 4 COOH) (fatty acid residues), R 4 Nomoto become fatty (R 4 COOH) is Saturated fatty acids or unsaturated fatty acids may be used, and straight-chain fatty acids or branched fatty acids may be used. Of these, saturated or unsaturated linear fatty acids are preferred. In order to impart good water absorption to the soft-treated garment, the saturated / unsaturated ratio (mass ratio) of the fatty acid serving as R 4 is preferably 90/10 to 0/100, and 80/20 to 0 / 100 is more preferable.
When R 4 is an unsaturated fatty acid residue, a cis isomer and a trans isomer are present, and the mass ratio of the cis isomer / trans isomer is preferably 40/60 to 100/0, and 70/30 to 90/10. Particularly preferred.

4のもととなる脂肪酸として具体的には、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、部分水添パーム油脂肪酸(ヨウ素価10〜60)、部分水添牛脂脂肪酸(ヨウ素価10〜60)などが挙げられる。中でも、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、エライジン酸、およびリノール酸から選ばれる2種以上を所定量ずつ組み合わせて、以下の条件(a)〜(c)を満たすように調整した脂肪酸組成物を用いることが好ましい。
(a)飽和脂肪酸/不飽和脂肪酸の比率(質量比)が90/10〜0/100、より好ましくは80/20〜0/100である。
(b)シス体/トランス体の比率(質量比)が40/60〜100/0、より好ましくは70/30〜90/10である。
(c)炭素数18の脂肪酸が60質量%以上、好ましくは80質量%以上であり、炭素数20の脂肪酸が2質量%未満であり、炭素数21〜22の脂肪酸が1質量%未満である。
Specific examples of fatty acids used as R 4 include stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodine value 10 to 60), partial Examples include hydrogenated beef tallow fatty acid (iodine value of 10 to 60). Among them, a fatty acid prepared by combining two or more selected from stearic acid, palmitic acid, myristic acid, oleic acid, elaidic acid, and linoleic acid in predetermined amounts to satisfy the following conditions (a) to (c) It is preferable to use a composition.
(A) The ratio (mass ratio) of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid is 90/10 to 0/100, more preferably 80/20 to 0/100.
(B) The ratio (mass ratio) of cis isomer / trans isomer is 40/60 to 100/0, more preferably 70/30 to 90/10.
(C) The fatty acid having 18 carbon atoms is 60 mass% or more, preferably 80 mass% or more, the fatty acid having 20 carbon atoms is less than 2 mass%, and the fatty acid having 21 to 22 carbon atoms is less than 1 mass%. .

−(CH2nNHCOR5中、nは2又は3であり、3が特に好ましい。
5は炭素数7〜21の炭化水素基、好ましくは炭素数15〜19の炭化水素基である。式(B1)で表される化合物中にR5が複数存在するとき、該複数のR5は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
5としては、R4と同様のものが具体的に挙げられる。
In — (CH 2 ) n NHCOR 5 , n is 2 or 3, and 3 is particularly preferable.
R 5 is a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 15 to 19 carbon atoms. When R 5 is more present in the compounds represented by formula (B1), may be R 5 of said plurality of mutually identical, may be different.
Specific examples of R 5 include the same as R 4 .

1〜R3のうち、少なくとも1つは長鎖炭化水素基(炭素数10〜26の炭化水素基、−CH2CH(Y)OCOR4、又は−(CH2nNHCOR5)であり、2つが長鎖炭化水素基であることが好ましい。
1〜R3のうち、1つ又は2つが長鎖炭化水素基である場合、残りの2つ又は1つは、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、−CH2CH(Y)OH、又は−(CH2nNH2であり、炭素数1〜4のアルキル基、−CH2CH(Y)OH、又は−(CH2nNH2であることが好ましい。これらのうち、炭素数1〜4のアルキル基としては、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。−CH2CH(Y)OHにおけるYは、−CH2CH(Y)OCOR4中のYと同様である。−(CH2nNH2におけるnは、−(CH2nNHCOR5中のnと同様である。
At least one of R 1 to R 3 is a long-chain hydrocarbon group (a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OCOR 4 , or — (CH 2 ) n NHCOR 5 ). Two are preferably long-chain hydrocarbon groups.
When one or two of R 1 to R 3 are long-chain hydrocarbon groups, the remaining two or one is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OH or — (CH 2 ) n NH 2 , preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, —CH 2 CH (Y) OH, or — (CH 2 ) n NH 2 . Among these, as a C1-C4 alkyl group, a methyl group or an ethyl group is preferable, and a methyl group is especially preferable. Y in —CH 2 CH (Y) OH is the same as Y in —CH 2 CH (Y) OCOR 4 . N in — (CH 2 ) n NH 2 is the same as n in — (CH 2 ) n NHCOR 5 .

前記一般式(B1)で表される化合物の好ましい例として、下記一般式(B1−1)〜(B1−8)で表される化合物が挙げられる。

Figure 0006159988
[式中、R7及びR8はそれぞれ独立に、炭素数10〜26の炭化水素基である。R9及びR10はそれぞれ独立に、炭素数7〜21の炭化水素基である。] Preferable examples of the compound represented by the general formula (B1) include compounds represented by the following general formulas (B1-1) to (B1-8).
Figure 0006159988
[Wherein, R 7 and R 8 are each independently a hydrocarbon group having 10 to 26 carbon atoms. R 9 and R 10 are each independently a hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms. ]

7及びR8における炭化水素基としては、前記R1〜R3における炭素数10〜26の炭化水素基と同様のものが挙げられる。
9、R10における炭素数7〜21の炭化水素基としては、前記R4における炭素数7〜21の炭化水素基と同様のものが挙げられる。式中にR9が複数存在するとき、該複数のR9は互いに同一であってもよく、それぞれ異なっていても構わない。
Examples of the hydrocarbon group for R 7 and R 8 include the same hydrocarbon groups as those having 10 to 26 carbon atoms for R 1 to R 3 .
Examples of the hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms in R 9 and R 10 include those similar to the hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms in R 4 . When R 9 is more present in the formula, R 9 of the plurality of may be the same as each other, it may be different.

アミン化合物の塩は、アミン化合物を酸で中和することにより得られる。アミン化合物の中和に用いる酸としては、有機酸でも無機酸でもよく、例えば塩酸、硫酸、メチル硫酸等が挙げられる。アミン化合物の中和は、公知の方法により実施できる。
アミン化合物の4級化物は、該アミン化合物に4級化剤を反応させて得られる。アミン化合物の4級化に用いる4級化剤としては、例えば、塩化メチル等のハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸などが挙げられる。これらの4級化剤をアミン化合物と反応させると、アミン化合物の窒素原子に4級化剤のアルキル基が導入され、4級アンモニウムイオンとハロゲンイオン又はモノアルキル硫酸イオンとの塩が形成される。4級化剤により導入されるアルキル基は、炭素数1〜4のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。アミン化合物の4級化は、公知の方法により実施できる。
The salt of an amine compound is obtained by neutralizing an amine compound with an acid. The acid used for neutralization of the amine compound may be an organic acid or an inorganic acid, and examples thereof include hydrochloric acid, sulfuric acid, and methyl sulfuric acid. Neutralization of the amine compound can be performed by a known method.
A quaternized product of an amine compound is obtained by reacting the amine compound with a quaternizing agent. Examples of the quaternizing agent used for the quaternization of the amine compound include alkyl halides such as methyl chloride and dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate. When these quaternizing agents are reacted with an amine compound, the alkyl group of the quaternizing agent is introduced into the nitrogen atom of the amine compound, and a salt of a quaternary ammonium ion and a halogen ion or a monoalkyl sulfate ion is formed. . The alkyl group introduced by the quaternizing agent is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably a methyl group. The quaternization of the amine compound can be performed by a known method.

(B)成分としては、前記一般式(B1)で表される化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましく、前記一般式(B1−1)〜(B1−8)、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種がより好ましく、(B1−4)〜(B1−6)、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種がさらに好ましい。   As the component (B), at least one selected from the group consisting of the compound represented by the general formula (B1), a salt thereof, and a quaternized product thereof is preferable, and the general formulas (B1-1) to (B1- 8) At least one selected from the group consisting of a salt thereof and a quaternized product thereof is more preferable, and at least one selected from the group consisting of (B1-4) to (B1-6), a salt thereof and a quaternized product thereof. Species are more preferred.

式(B1)で表される化合物、その塩及びその4級化物は、市販のものを用いてもよく、公知の方法により製造したものを用いてもよい。
例えば、一般式(B1−2)で表される化合物(以下「化合物(B1−2)」と言う)及び一般式(B1−3)で表される化合物(以下「化合物(B1−3)」と言う)は、上記脂肪酸組成物、または該脂肪酸組成物における脂肪酸を該脂肪酸のメチルエステルに置き換えた脂肪酸メチルエステル組成物とメチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、柔軟性を良好にする観点から、「化合物(B1−2)/化合物(B1−3)」で表される存在比率が、質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
更に、その4級化物を用いる場合には、4級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。その際、柔軟性の観点から「化合物(B1−2)の4級化物/化合物(B1−3)の4級化物」で表される存在比率が、質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。
As the compound represented by the formula (B1), a salt thereof, and a quaternized product thereof, a commercially available product may be used, or a product produced by a known method may be used.
For example, a compound represented by the general formula (B1-2) (hereinafter referred to as “compound (B1-2)”) and a compound represented by the general formula (B1-3) (hereinafter referred to as “compound (B1-3)”). Can be synthesized by a condensation reaction of the fatty acid composition or a fatty acid methyl ester composition obtained by replacing the fatty acid in the fatty acid composition with a methyl ester of the fatty acid and methyldiethanolamine. At that time, from the viewpoint of improving flexibility, the abundance ratio represented by “compound (B1-2) / compound (B1-3)” is synthesized such that the mass ratio is 99/1 to 50/50. It is preferable to do.
Furthermore, when the quaternized product is used, it is more preferable to use dimethyl sulfate as a quaternizing agent. At that time, from the viewpoint of flexibility, the abundance ratio represented by “quaternized product of compound (B1-2) / quaternized product of compound (B1-3)” is 99/1 to 50/50 in mass ratio. It is preferable to synthesize.

一般式(B1−4)で表される化合物(以下「化合物(B1−4)」と言う)、一般式(B1−5)で表される化合物(以下「化合物(B1−5)」と言う)及び一般式(B1−6)で表される化合物(以下「化合物(B1−6)」と言う)は、上記脂肪酸組成物または脂肪酸メチルエステル組成物とトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、化合物(B1−4)、(B1−5)、(B1−6)の合計質量に対する個々の成分の含有比率は、柔軟性の観点から、化合物(B1−4)が1〜60質量%、化合物(B1−5)が5〜98質量%、化合物(B1−6)が0.1〜40質量%であることが好ましく、化合物(B1−4)が30〜60質量%、化合物(B1−5)が10〜55質量%、化合物(B1−6)が5〜35質量%であることがより好ましい。
また、その4級化物を用いる場合には、4級化反応を十分に進行させる点で、4級化剤としてジメチル硫酸を用いることがより好ましい。化合物(B1−4)、(B1−5)、(B1−6)の各4級化物の存在比率は、柔軟性の観点から質量比で、化合物(B1−4)の4級化物が1〜60質量%、化合物(B1−5)の4級化物が5〜98質量%、化合物(B1−6)の4級化物が0.1〜40質量%であることが好ましく、化合物(B1−4)の4級化物が30〜60質量%、化合物(B1−5)の4級化物が10〜55質量%、化合物(B1−6)の4級化物が5〜35質量%であることがより好ましい。また、化合物(B1−4)、(B1−5)、(B1−6)を4級化する場合、一般的に4級化反応後も4級化されていないエステルアミンが残留する。その際、「4級化物/4級化されていないエステルアミン」の比率は70/30〜99/1の質量比率の範囲内であることが好ましい。
A compound represented by the general formula (B1-4) (hereinafter referred to as “compound (B1-4)”), a compound represented by the general formula (B1-5) (hereinafter referred to as “compound (B1-5)”). ) And the compound represented by the general formula (B1-6) (hereinafter referred to as “compound (B1-6)”) are synthesized by a condensation reaction of the fatty acid composition or fatty acid methyl ester composition and triethanolamine. be able to. In that case, the content ratio of each component with respect to the total mass of the compounds (B1-4), (B1-5), and (B1-6) is 1 to 60 masses of the compound (B1-4) from the viewpoint of flexibility. %, The compound (B1-5) is preferably 5 to 98% by mass, the compound (B1-6) is preferably 0.1 to 40% by mass, the compound (B1-4) is 30 to 60% by mass, the compound ( It is more preferable that B1-5) is 10 to 55% by mass and the compound (B1-6) is 5 to 35% by mass.
In addition, when using the quaternized product, it is more preferable to use dimethyl sulfate as a quaternizing agent in that the quaternization reaction proceeds sufficiently. The abundance ratio of the quaternized compounds (B1-4), (B1-5) and (B1-6) is a mass ratio from the viewpoint of flexibility, and the quaternized compound (B1-4) is 1 to 4. 60% by mass, the quaternized compound (B1-5) is preferably 5 to 98% by mass, and the quaternized compound (B1-6) is preferably 0.1 to 40% by mass, and the compound (B1-4) ) Is 30 to 60% by mass, the quaternized compound (B1-5) is 10 to 55% by mass, and the quaternized compound (B1-6) is 5 to 35% by mass. preferable. In addition, when the compounds (B1-4), (B1-5), and (B1-6) are quaternized, esteramine that is not quaternized generally remains after the quaternization reaction. At that time, the ratio of “quaternized product / non-quaternized ester amine” is preferably in the range of a mass ratio of 70/30 to 99/1.

一般式(B1−7)で表される化合物(以下「化合物(B1−7)」と言う)及び一般式(B1−8)で表される化合物(以下「化合物(B1−8)と言う」)は、上記脂肪酸組成物とN−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、J.Org.Chem.,26,3409(1960)に記載の公知の方法で合成したN−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。その際、「化合物(B1−7)/化合物(B1−8)」で表される存在比率が質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。またその4級化物を用いる場合には4級化剤として塩化メチルを用いることが好ましく、「化合物(B1−7)の4級化物/化合物(B1−8)の4級化物」で表される存在比率が、質量比で99/1〜50/50となるように合成することが好ましい。   A compound represented by the general formula (B1-7) (hereinafter referred to as “compound (B1-7)”) and a compound represented by the general formula (B1-8) (hereinafter referred to as “compound (B1-8)”) ) From the adduct of the above fatty acid composition, N-methylethanolamine and acrylonitrile. Org. Chem. , 26, 3409 (1960), by a condensation reaction with N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine synthesized by a known method. In that case, it is preferable to synthesize | combine so that the abundance ratio represented by "compound (B1-7) / compound (B1-8)" may become 99/1-50/50 by mass ratio. When the quaternized product is used, it is preferable to use methyl chloride as a quaternizing agent, which is represented by “a quaternized compound (B1-7) / a quaternized compound (B1-8)”. It is preferable to synthesize the abundance ratio such that the mass ratio is 99/1 to 50/50.

本発明の柔軟剤組成物に含まれる(B)成分の配合量は特に限定されないが、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは5〜35質量%、さらに好ましくは10〜25質量%である。(B)成分の配合量が多いと、消臭防臭効果は高まるが、配合量が多すぎると凍結復元性が悪化する。(B)成分の配合量が1質量%よりも多いと良好な消臭・防臭効果が得られる。
なお、上記の通り、(B)成分の製造過程において脂肪酸が使用され得、これらの脂肪酸は、最終生成物である(B)成分中にも含まれ得る。
Although the compounding quantity of (B) component contained in the softening agent composition of this invention is not specifically limited, Preferably it is 1-50 mass%, More preferably, it is 5-35 mass%, More preferably, it is 10-25 mass%. . If the blending amount of the component (B) is large, the deodorizing and deodorizing effect is enhanced, but if the blending amount is too large, the freeze recovery property is deteriorated. When the blending amount of the component (B) is more than 1% by mass, a good deodorizing and deodorizing effect can be obtained.
In addition, as above-mentioned, a fatty acid may be used in the manufacturing process of (B) component, and these fatty acids may be contained also in (B) component which is a final product.

[(C)成分]
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(C)成分は、下記(C−1)〜(C−3)から選ばれる1種、又は2種以上の化合物である。
<(C−1)脂肪酸>
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(C−1)成分は、RaCOOHで表される脂肪酸である。Raは、炭素数8〜35のアルキル又はアルケニル基を表し、Raは、好ましくは炭素数13〜35、より好ましくは15〜27、さらに好ましくは16〜23のアルキル基又はアルケニル基である。
例えば、本発明の柔軟剤組成物に含まれる(C−1)成分の具体例としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ペトロセリン酸、ペトロセライジン酸、エライジン酸、バセニン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシン酸、リグノセリン酸、ネルボン酸、セロチン酸、ラウリン酸、リノール酸、又はそれらの混合物などが挙げられ、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、アラキジン酸、又はそれらの混合物が好ましい。
前記の通り、(B)成分にも脂肪酸が含まれ得るが、この脂肪酸についても、RaCOOHで表される脂肪酸である限り(C−1)成分に該当する。
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(C−1)成分の配合量としては、特に限定されないが、好ましくは0.001〜10質量%、より好ましくは0.005〜5質量%、さらに好ましくは0.01〜5質量%である。
[Component (C)]
The component (C) contained in the softener composition of the present invention is one or two or more compounds selected from the following (C-1) to (C-3).
<(C-1) Fatty acid>
The component (C-1) contained in the softener composition of the present invention is a fatty acid represented by R a COOH. R a represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 35 carbon atoms, and R a is preferably an alkyl or alkenyl group having 13 to 35 carbon atoms, more preferably 15 to 27 carbon atoms, and even more preferably 16 to 23 carbon atoms. .
For example, as specific examples of the component (C-1) contained in the softener composition of the present invention, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, petrothelic acid, petroceramic acid, elaidic acid, basenic acid, Examples include arachidic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid, lignoceric acid, nervonic acid, serotic acid, lauric acid, linoleic acid, or a mixture thereof, especially palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid, arachidin. Acids or mixtures thereof are preferred.
As described above, fatty acid can also be contained in the component (B), but this fatty acid also corresponds to the component (C-1) as long as it is a fatty acid represented by R a COOH.
Although it does not specifically limit as a compounding quantity of (C-1) component contained in the softening agent composition of this invention, Preferably it is 0.001-10 mass%, More preferably, it is 0.005-5 mass%, More preferably Is 0.01-5 mass%.

<(C−2)シリコーン化合物>
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(C−2)成分は、シリコーン化合物であり、その種類に特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。シリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよいし、また、架橋していてもよい。また、シリコーン化合物は変性シリコーン化合物であってもよく、前記変性シリコーン化合物は、1種の有機官能基により変性されたものであってもよいし、2種以上の有機官能基により変性されたものであってもよい。
シリコーン化合物は、オイルの状態で使用することができ、また任意の乳化剤によって分散された乳化物の状態でも使用することができる。
シリコーン化合物の具体例としては、例えば、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、アミノ変性シリコーンなどが挙げられる。
これらの中でも、汎用性、消臭防臭効果の向上の観点から、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ジメチルシリコーンなどが好ましく、効果、製造時の取り扱いの観点からは、特にポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。
<(C-2) Silicone compound>
(C-2) component contained in the softening agent composition of this invention is a silicone compound, There is no restriction | limiting in particular in the kind, According to the objective, it can select suitably. The molecular structure of the silicone compound may be linear, branched, or cross-linked. The silicone compound may be a modified silicone compound, and the modified silicone compound may be modified with one organic functional group or modified with two or more organic functional groups. It may be.
The silicone compound can be used in the state of oil, and can also be used in the state of an emulsion dispersed by any emulsifier.
Specific examples of the silicone compound include, for example, dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, carboxy modified silicone, carbinol. Examples thereof include modified silicone and amino-modified silicone.
Among these, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, dimethyl silicone and the like are preferable from the viewpoint of versatility and deodorizing and deodorizing effect, and polyether-modified silicone and amino are particularly preferable from the viewpoint of effect and handling during production. Modified silicone is preferred.

ポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、例えば、アルキルシロキサンとポリオキシアルキレンとの共重合体などが挙げられる。なお、前記アルキルシロキサンのアルキル基の炭素数としては、1〜3が好ましく、また、前記ポリオキシアルキレンのアルキレン基の炭素数としては、2〜5が好ましい。これらの中でも、前記ポリエーテル変性シリコーンとしては、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン(ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのランダム又はブロック共重合体等)との共重合体が好ましい。このようなポリエーテル変性シリコーンの具体例としては、例えば、下記一般式(I)で表される化合物、下記一般式(II)で表される化合物などが挙げられる。   Specific examples of the polyether-modified silicone include, for example, a copolymer of alkylsiloxane and polyoxyalkylene. In addition, as carbon number of the alkyl group of the said alkylsiloxane, 1-3 are preferable, and as carbon number of the alkylene group of the said polyoxyalkylene, 2-5 are preferable. Among these, the polyether-modified silicone is preferably a copolymer of dimethylsiloxane and polyoxyalkylene (polyoxyethylene, polyoxypropylene, a random or block copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, etc.). Specific examples of such a polyether-modified silicone include, for example, a compound represented by the following general formula (I), a compound represented by the following general formula (II), and the like.

Figure 0006159988
Figure 0006159988

前記一般式(I)中、M、N、a、及びbは、平均重合度を表し、Rは、水素又はアルキル基を表す。ここで、Mは、10〜10,000であることが好ましく、100〜300がより好ましい。Nは、1〜1,000であることが好ましく、1〜100がより好ましい。更に、M>Nであることが好ましい。aは、2〜100であることが好ましく、2〜50がより好ましい。bは、0〜50であることが好ましく、0〜10がより好ましい。Rは、水素又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましい。   In the general formula (I), M, N, a, and b represent the average degree of polymerization, and R represents hydrogen or an alkyl group. Here, M is preferably 10 to 10,000, and more preferably 100 to 300. N is preferably 1 to 1,000, and more preferably 1 to 100. Furthermore, it is preferable that M> N. a is preferably 2 to 100, and more preferably 2 to 50. b is preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 10. R is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

前記一般式(I)で表されるポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Si−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えば、ポリオキシアルキレンアリルエーテル等の炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを、白金触媒下、付加反応させることにより製造することができる。したがって、前記ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやSi−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Si−H基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、前記ポリエーテル変性シリコーン中での存在量としては、30ppm以下(Si−Hの量として)であることが好ましい。   The polyether-modified silicone represented by the general formula (I) generally has an organohydrogenpolysiloxane having a Si-H group and a carbon-carbon double bond such as polyoxyalkylene allyl ether at the terminal. It can be produced by addition reaction of polyoxyalkylene alkyl ether with a platinum catalyst. Therefore, the polyether-modified silicone may contain a slight amount of unreacted polyoxyalkylene alkyl ether or organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group. Since the organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group has high reactivity, the abundance in the polyether-modified silicone is preferably 30 ppm or less (as the amount of Si—H).

Figure 0006159988
Figure 0006159988

前記一般式(II)中、A、B、h、及びiは、平均重合度であり、Rは、アルキル基を表し、R’は、水素又はアルキル基を表す。ここで、Aは、5〜10,000であることが好ましく、Bは、2〜10,000であることが好ましい。hは、2〜100であることが好ましく、iは、0〜50であることが好ましい。Rは、炭素数1〜5のアルキル基であることが好ましい。R’は、水素又は炭素数1〜4のアルキル基であることが好ましい。   In the general formula (II), A, B, h, and i are average polymerization degrees, R represents an alkyl group, and R ′ represents hydrogen or an alkyl group. Here, A is preferably 5 to 10,000, and B is preferably 2 to 10,000. h is preferably 2 to 100, and i is preferably 0 to 50. R is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R ′ is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

前記一般式(II)で表される線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより製造することができる。このようなポリエーテル変性シリコーンは、側鎖のポリオキシアルキレン鎖が長く、ポリシロキサン鎖の重合度が大きいものほど粘度が高くなるので、製造時の作業性改善及び水性組成物への配合を容易にするために、水溶性有機溶剤とのプレミックスの形で配合に供することが好ましい。該水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、ジプロピレングリコール、ブチルカルビトール等が挙げられる。   The linear polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer represented by the general formula (II) has a polyoxyalkylene compound having a reactive terminal group and a terminal group that reacts with the reactive terminal group of the compound. It can be produced by reacting with dihydrocarbylsiloxane. Such polyether-modified silicone has a longer side chain polyoxyalkylene chain, and the higher the degree of polymerization of the polysiloxane chain, the higher the viscosity. Therefore, it is easy to improve workability during production and blend into aqueous compositions. Therefore, it is preferable to use it in the form of a premix with a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include ethanol, dipropylene glycol, butyl carbitol and the like.

前記ポリエーテル変性シリコーンとしては、より具体的には、例えば、東レ・ダウコーニング(株)製の、SH3772M、SH3775M、FZ−2166、FZ−2120、L−720、SH8700、L−7002、L−7001、SF8410、FZ−2164、FZ−2203、FZ−2208、信越化学工業(株)製の、KF352A、KF615A、X−22−6191、X−22−4515、KF−6012、KF−6004等、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のTSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4450、TSF4446、TSF4452、TSF4460等が挙げられる。   More specifically, examples of the polyether-modified silicone include SH3772M, SH3775M, FZ-2166, FZ-2120, L-720, SH8700, L-7002, and L-, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. 7001, SF8410, FZ-2164, FZ-2203, FZ-2208, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF352A, KF615A, X-22-6191, X-22-4515, KF-6012, KF-6004, etc. Examples include TSF4440, TSF4441, TSF4445, TSF4450, TSF4446, TSF4452, and TSF4460 manufactured by Momentive Performance Materials Japan GK.

アミノ変性シリコーンとしては、ジメチルシリコーン骨格の末端あるいは側鎖にアミノ基を導入したシリコーンオイルであり、アミノ基以外に水酸基、アルキル基、フェニル基等の置換基が置換されていてもよい。また、オイルの形態でも良ければ、ノニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤を乳化剤として乳化させたアミノ変性シリコーンエマルジョンの形態でも良い。
好ましいアミノ変性シリコーンのオイルまたは、エマルジョンの場合の基油オイルは、次の一般式(III)で表される。

Figure 0006159988
The amino-modified silicone is a silicone oil in which an amino group is introduced into the terminal or side chain of the dimethyl silicone skeleton, and a substituent such as a hydroxyl group, an alkyl group, or a phenyl group may be substituted in addition to the amino group. Moreover, the form of oil may be sufficient, and the form of the amino modified silicone emulsion which emulsified the nonionic surfactant or the cationic surfactant as an emulsifier may be sufficient.
A preferred amino-modified silicone oil or base oil in the case of an emulsion is represented by the following general formula (III).
Figure 0006159988

式(III)中、R1、R6は互いに同一でも、異なっていてもよく、メチル基、水酸基、水素のいずれかを表す。R2は、−(CH2n−A1、及び−(CH2n−NHCO−(CH2m−A1のいずれかを表す。A1は、−N(R3)(R4)、及び−N+(R3)(R4)(R5)・X-のいずれかを表す。R3〜R5は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、水素原子、炭素数1〜12のアルキル基、フェニル基、及び−(CH2n−NH2のいずれかを表す。X-は、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸メチルイオン、及び硫酸エチルイオンのうちのいずれかを表す。m及びnの値は、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、0〜12の整数を表す。p及びqの値は、ポリシロキサンの重合度を表し、互いに同一であってもよいし、異なっていてもよく、pは0〜20000、好ましくは10〜10000、qは1〜500、好ましくは1〜100を表す。 In formula (III), R 1 and R 6 may be the same as or different from each other and each represents a methyl group, a hydroxyl group, or hydrogen. R 2 represents any one of — (CH 2 ) n —A 1 and — (CH 2 ) n —NHCO— (CH 2 ) m —A 1 . A 1 represents any one of —N (R 3 ) (R 4 ) and —N + (R 3 ) (R 4 ) (R 5 ) · X . R 3 to R 5 may be the same or different from each other, and are any one of a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group, and — (CH 2 ) n —NH 2 . Represents. X represents any one of fluorine ion, chlorine ion, bromine ion, iodine ion, methyl sulfate ion, and ethyl sulfate ion. The values of m and n may be the same as or different from each other, and represent an integer of 0 to 12. The values of p and q represent the degree of polymerization of the polysiloxane and may be the same or different from each other. p is 0 to 20000, preferably 10 to 10000, q is 1 to 500, preferably 1-100 are represented.

本発明の柔軟剤組成物で用いるアミノ変性シリコーンのオイルの場合、25℃における動粘度が50〜20000mm2/sであることが好ましく、100〜10000mm2/sであることがより好ましい。動粘度がこの範囲にあると、高い風合い付与効果が発現されるとともに、製造性が良好であり、組成物の取り扱いも容易になるため好ましい。
アミノ変性シリコーンとしては商業的に入手できるものを使用することができ、例えば、アミノ変性シリコーンオイルとしては、東レ・ダウコーニング株式会社から、SF―8417、BY16−892、BY16−890で販売されているもの、信越化学工業株式会社から、KF−864、KF−860、KF−8004、KF−8002、KF−8005、KF−867、KF−861、KF−880、KF−867Sなどが挙げられる。
アミノ変性シリコーンエマルジョンタイプのものとしては、東レ・ダウコーニング株式会社から、SM8904、BY22−079、FZ−4671、FZ−4672で販売されているもの、信越化学工業株式会社から、Polonシリーズで販売されているPolonMF−14、PolonMF−29、PolonMF−14D、PolonMF−44、PolonMF−14EC、PolonMF−52があげられる。
For amino-modified silicone oil used in the softener composition of the present invention preferably has a kinematic viscosity at 25 ° C. is 50~20000mm 2 / s, more preferably 100~10000mm 2 / s. When the kinematic viscosity is in this range, a high texture imparting effect is exhibited, manufacturability is good, and the composition is easy to handle, which is preferable.
Commercially available amino-modified silicones can be used. For example, amino-modified silicone oils sold by Toray Dow Corning Co., Ltd. as SF-8417, BY16-892, BY16-890. From Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-864, KF-860, KF-8004, KF-8002, KF-8005, KF-867, KF-861, KF-880, KF-867S and the like can be mentioned.
The amino-modified silicone emulsion type is sold by Toray Dow Corning Co., Ltd. as SM8904, BY22-079, FZ-4671, FZ-4672, and sold by the Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. in the Polon series. Polon MF-14, Polon MF-29, Polon MF-14D, Polon MF-44, Polon MF-14EC, Polon MF-52.

ジメチルシリコーンの動粘度としては、特に制限はなく、1〜100,000,000mm2/sが好ましく、10〜10,000,000mm2/sがより好ましく、100〜1,000,000mm2/sが更に好ましい。また、オイルであっても、エマルジョンであってもよい。
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(C−2)成分の配合量としては、特に限定されないが、好ましくは0.001〜10質量%、より好ましくは0.005〜5質量%、さらに好ましくは0.01〜5質量%である。
The kinematic viscosity of the dimethyl silicone is not particularly limited but is preferably 1~100,000,000mm 2 / s, more preferably 10~10,000,000mm 2 / s, 100~1,000,000mm 2 / s Is more preferable. Further, it may be an oil or an emulsion.
Although it does not specifically limit as a compounding quantity of (C-2) component contained in the softening agent composition of this invention, Preferably it is 0.001-10 mass%, More preferably, it is 0.005-5 mass%, More preferably Is 0.01-5 mass%.

<(C−3)アルコール>
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(C−3)成分は、RbOHで表される脂肪族アルコールである。Rbは、炭素数8〜35のアルキル又はアルケニル基を表し、好ましくは炭素数16〜28、より好ましくは炭素数18〜24のアルキル基又はアルケニル基である。
例えば、本発明の柔軟剤組成物に含まれる(C−3)成分として、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、2−ヘキサデカノール、ステアリルアルコール、2−オクタデカノール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキジルアルコール、2−イコサノール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール等が挙げられる。
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(C−3)成分の配合量としては、特に限定されないが、好ましくは0.001〜10質量%、より好ましくは0.005〜5質量%、さらに好ましくは0.01〜5質量%である。
<(C-3) alcohol>
The component (C-3) contained in the softener composition of the present invention is an aliphatic alcohol represented by R b OH. R b represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 35 carbon atoms, preferably an alkyl group or alkenyl group having 16 to 28 carbon atoms, more preferably 18 to 24 carbon atoms.
For example, as the component (C-3) contained in the softener composition of the present invention, myristyl alcohol, cetyl alcohol, 2-hexadecanol, stearyl alcohol, 2-octadecanol, elaidyl alcohol, petrocerinyl alcohol, Examples include eleostearyl alcohol, arachidyl alcohol, 2-icosanol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, and brassyl alcohol.
Although it does not specifically limit as a compounding quantity of (C-3) component contained in the softening agent composition of this invention, Preferably it is 0.001-10 mass%, More preferably, it is 0.005-5 mass%, More preferably Is 0.01-5 mass%.

本発明の柔軟剤組成物において、(C)成分を配合することにより、高い消臭・防臭効果を得ることができる。(A)成分は単独、もしくは(B)成分と併用した場合においても、繊維製品への吸着性は低く、十分な消臭・防臭効果は発揮されないが、(C)成分と併用することで、(A)成分が(C)成分を取り込み、(B)成分を併用した時の吸着性が向上したためと考えられる。なお、(C)成分には高い消臭・防臭効果はなく、また、(A)成分、(C)成分を併用するだけでも、十分な消臭・防臭効果は得られない。
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(C)成分の配合量としては、特に限定されないが、好ましくは0.001〜10質量%、より好ましくは0.005〜9質量%、さらに好ましくは0.01〜8質量%である。(C)成分を0.001質量%以上配合すると消臭・防臭効果の向上が良好に認められる。(C)成分の配合量が10質量%よりも多くなると、C成分の種類によっては組成物中の(B)成分と作用し、粘度が上がり使用性が悪くなったり、組成物の分離が生じる場合がある。
本発明の柔軟剤組成物において、(C)成分は1種、あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。(C)成分としては、(C−1)の脂肪酸が好ましく、(C−1)の脂肪酸と(C−2)及び/又は(C−3)とを組み合わせることがより好ましい。
In the softener composition of the present invention, a high deodorizing and deodorizing effect can be obtained by blending the component (C). Even when component (A) is used alone or in combination with component (B), the adsorptivity to the fiber product is low, and sufficient deodorizing and deodorizing effects are not exhibited, but in combination with component (C), This is probably because the (A) component took in the (C) component and improved the adsorptivity when the (B) component was used in combination. The component (C) does not have a high deodorizing / deodorizing effect, and a sufficient deodorizing / deodorizing effect cannot be obtained only by using the components (A) and (C) together.
Although it does not specifically limit as a compounding quantity of (C) component contained in the softening agent composition of this invention, Preferably it is 0.001-10 mass%, More preferably, it is 0.005-9 mass%, More preferably, it is 0. 0.01 to 8% by mass. When 0.001 mass% or more of (C) component is mix | blended, the improvement of a deodorizing and deodorizing effect is recognized favorable. When the blending amount of the component (C) is more than 10% by mass, depending on the type of the component C, it acts with the component (B) in the composition, the viscosity is increased and the usability is deteriorated, or the composition is separated. There is a case.
In the softener composition of the present invention, the component (C) can be used alone or in combination of two or more. (C) As a component, the fatty acid of (C-1) is preferable and it is more preferable to combine the fatty acid of (C-1), and (C-2) and / or (C-3).

本発明の柔軟剤組成物に含まれる(A)成分と(B)成分との質量比としては、(A)/(B)=1/1000〜1/1が好ましく、さらに好ましくは1/100〜1/2である。この範囲にあるとより効果的に消臭・防臭効果を付与することができる。
本発明の柔軟剤組成物に含まれる(A)成分と(C)成分との質量比としては、(A)/(C)=1/100〜100/1が好ましく、さらに好ましくは1/20〜50/1である。この範囲にあるとより効果的に消臭・防臭効果を付与することができる。
The mass ratio of the component (A) and the component (B) contained in the softener composition of the present invention is preferably (A) / (B) = 1/1000 to 1/1, and more preferably 1/100. ~ 1/2. If it is within this range, the deodorizing / deodorizing effect can be imparted more effectively.
The mass ratio of the component (A) and the component (C) contained in the softener composition of the present invention is preferably (A) / (C) = 1/100 to 100/1, more preferably 1/20. ~ 50/1. If it is within this range, the deodorizing / deodorizing effect can be imparted more effectively.

[任意成分]
本発明の柔軟剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記(A)〜(C)成分以外の他の成分を含有してもよい。
該他の成分としては、柔軟剤組成物において公知の成分を適宜配合することができる。例えば、水、水溶性溶剤、ノニオン界面活性剤、染料及び/又は顔料、防腐剤、紫外線吸収剤、抗菌剤などを含有させることができる。
[Optional ingredients]
The softening agent composition of the present invention may contain other components other than the above components (A) to (C) as necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
As this other component, a well-known component in a softening agent composition can be mix | blended suitably. For example, water, a water-soluble solvent, a nonionic surfactant, a dye and / or pigment, an antiseptic, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, and the like can be contained.

<水>
本発明の柔軟剤組成物は、好ましくは水性組成物であり、水を含むことが好ましい。
水としては、水道水、イオン交換水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができる。中でもイオン交換水が好適である。
水は、本発明の柔軟剤組成物中に、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上配合される。水の含有割合が前記下限値以上であれば、ハンドリング性が良好となる。
<Water>
The softener composition of the present invention is preferably an aqueous composition and preferably contains water.
As water, any of tap water, ion exchange water, pure water, distilled water, and the like can be used. Of these, ion-exchanged water is preferred.
Water is preferably blended in the softener composition of the present invention in an amount of 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more. When the water content is equal to or higher than the lower limit, handling properties are good.

<水溶性溶剤>
本発明の柔軟剤組成物は、水に加えて、水溶性溶剤を含むことが好ましい。
水溶性溶剤としては、低級(炭素数1〜4)アルコール、グリコールエーテル系溶剤及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。具体的にはエタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、及び下記一般式(X)で表わされる水溶性溶剤から選ばれる溶媒成分を配合することが好ましい。
11−O−(C24O)y−(C36O)z−H ・・・(X)
式中、R11は、炭素数1〜6、好ましくは炭素数2〜4のアルキル基又はアルケニル基である。yおよびzは平均付加モル数であり、yは1〜10、好ましくは2〜5、zは0〜5、好ましくは0〜2の数を示す。
一般式(X)で表わされる水溶性溶剤としては、例えば、ブチルカルビトールやジエチレングリコールモノプロピレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
水溶性溶剤として、上記に挙げた中でも、エタノール、エチレングリコール、ブチルカルビトール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノプロピレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンが好ましい。
水溶性溶剤は、本発明の柔軟剤組成物中に好ましくは0〜30質量%、より好ましくは0.01〜25質量%、さらに好ましくは0.1〜20質量%配合される。
<Water-soluble solvent>
The softener composition of the present invention preferably contains a water-soluble solvent in addition to water.
The water-soluble solvent is preferably one or more selected from the group consisting of lower (C1-4) alcohols, glycol ether solvents and polyhydric alcohols. Specifically, a solvent component selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, polyoxyethylene phenyl ether, and a water-soluble solvent represented by the following general formula (X) Is preferably blended.
R 11 -O- (C 2 H 4 O) y - (C 3 H 6 O) z -H ··· (X)
In the formula, R 11 is an alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 4 carbon atoms. y and z are average addition mole numbers, y is 1-10, Preferably it is 2-5, z shows the number of 0-5, Preferably it is 0-2.
Examples of the water-soluble solvent represented by the general formula (X) include butyl carbitol and diethylene glycol monopropylene glycol monobutyl ether.
Among the above-mentioned water-soluble solvents, ethanol, ethylene glycol, butyl carbitol, propylene glycol, diethylene glycol monopropylene glycol monobutyl ether, and glycerin are preferable.
The water-soluble solvent is preferably added to the softener composition of the present invention in an amount of 0 to 30% by mass, more preferably 0.01 to 25% by mass, and still more preferably 0.1 to 20% by mass.

<ノニオン界面活性剤>
ノニオン界面活性剤は、本発明の柔軟剤組成物が乳化物である場合に、主に、乳化物中での油溶性成分の乳化分散安定性を向上する目的で好ましく用いられ得る。特に、ノニオン界面活性剤を配合すると、商品価値上、充分なレベルの凍結復元安定性が確保されやすい。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコール、高級アミン又は高級脂肪酸から誘導されるものを用いることができる。より具体的には、炭素数10〜22のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル(該アルキルの炭素数1〜3)エステル;エチレンオキシドの平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシド、エチレンオキシドの平均付加モル数が10〜100モルである硬化ヒマシ油などが挙げられる。中でも、炭素数10〜18のアルキル基を有し、エチレンオキシドの平均付加モル数が20〜80モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい。
本発明の柔軟剤組成物中のノニオン界面活性剤の含有量は、所望とする機能に応じて決定でき、例えば、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜8質量%、さらに好ましくは0.5〜5質量%である。ノニオン界面活性剤の含有量が下限値以上であると、乳化物中での油溶性成分の乳化分散安定性、乳化物の凍結復元安定性がより向上する。上限値以下であれば、液体柔軟剤組成物の粘度の上昇を抑えて、使用性の面で良好なものとすることができる。
<Nonionic surfactant>
The nonionic surfactant can be preferably used mainly for the purpose of improving the emulsion dispersion stability of the oil-soluble component in the emulsion when the softener composition of the present invention is an emulsion. In particular, when a nonionic surfactant is blended, a sufficient level of freeze / restoration stability is easily secured in terms of commercial value.
As the nonionic surfactant, for example, those derived from higher alcohols, higher amines or higher fatty acids can be used. More specifically, a polyoxyethylene alkyl ether or polyoxyethylene fatty acid alkyl having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 22 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 100 mol (carbon of the alkyl). 1 to 3) ester; polyoxyethylene alkylamine having an average addition mole number of ethylene oxide of 10 to 100 mol, alkyl polyglucoside having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, and an average addition mole number of ethylene oxide. Examples include hydrogenated castor oil that is 10 to 100 mol. Among these, a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and an average added mole number of ethylene oxide of 20 to 80 mol is preferable.
The content of the nonionic surfactant in the softener composition of the present invention can be determined according to the desired function, for example, preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass. More preferably, it is 0.5 to 5% by mass. When the content of the nonionic surfactant is equal to or higher than the lower limit, the emulsion dispersion stability of the oil-soluble component in the emulsion and the freeze recovery stability of the emulsion are further improved. If it is below an upper limit, the raise of the viscosity of a liquid softening agent composition can be suppressed, and it can be made favorable in terms of usability.

<染料及び/又は顔料>
染料及び/又は顔料は、本発明の柔軟剤組成物の外観を向上する目的で配合することができる。好ましくは、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料及び媒染・酸性媒染染料から選ばれる、赤色、青色、黄色もしくは紫色系の水溶性染料の1種以上である。
添加できる染料の具体例は、染料便覧(有機合成化学協会編,昭和45年7月20日発行,丸善株式会社)などに記載されている。
本発明の柔軟剤組成物の保存安定性や繊維に対する染着性の観点からは、分子内に水酸基、スルホン酸基、アミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも1種類の官能基を有する酸性染料、直接染料、反応性染料が好ましく、その配合量は組成物全体に対し、好ましくは1〜50ppm、より好ましくは1〜30ppmである。
本発明の柔軟剤組成物に用いられる染料としては、特開平6−123081号公報、特開平6−123082号公報、特開平7−18573号公報、特開平8−27669号公報、特開平9−250085号公報、特開平10−77576号公報、特開平11−43865号公報、特開2001−181972号公報又は特開2001−348784号公報などに記載されている染料を用いることもできる。
<Dye and / or pigment>
A dye and / or a pigment can be blended for the purpose of improving the appearance of the softener composition of the present invention. Preferably, it is one or more of red, blue, yellow or purple water-soluble dyes selected from acid dyes, direct dyes, basic dyes, reactive dyes, and mordant / acid mordant dyes.
Specific examples of the dyes that can be added are described in the Dye Handbook (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published on July 20, 1970, Maruzen Co., Ltd.).
From the viewpoint of the storage stability of the softener composition of the present invention and the dyeing property to fibers, an acidic dye having at least one functional group selected from a hydroxyl group, a sulfonic acid group, an amino group, and an amide group in the molecule, Direct dyes and reactive dyes are preferred, and the blending amount thereof is preferably 1 to 50 ppm, more preferably 1 to 30 ppm, based on the entire composition.
As dyes used in the softener composition of the present invention, JP-A-6-123081, JP-A-6-123082, JP-A-7-18573, JP-A-8-27669, JP-A-9- The dyes described in Japanese Patent No. 250085, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-77576, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-43865, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-181972, or Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-348784 can also be used.

<防腐剤>
防腐剤は、主に、防腐力、殺菌力を強化し、長期保存中の防腐性を保つために本発明の柔軟剤組成物において用いられ得る。
防腐剤としては、例えば、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、2−ブロモ−2−ニトロ−1,3−プロパンジオール等が挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−n−ブチル−3−イソチアゾロン、2−ベンジル−3−イソチアゾロン、2−フェニル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4,5−ジクロロイソチアゾロン、5−クロロ−2−メチル−3−イソチアゾロン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、又はこれらの混合物などが挙げられる。なかでも、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンが好ましく、5−クロロ−2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンと2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オンとの混合物がより好ましく、前者が約77質量%と後者が約23質量%との混合物が特に好ましい。
ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4,5−トリメチレン−4−イソチアゾリン−3−オン、類縁化合物としてジチオ−2,2−ビス(ベンズメチルアミド)、又はこれらの混合物などが挙げられる。中でも、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オンが特に好ましい。
安息香酸類としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル等が挙げられる。
本発明の柔軟剤組成物中、防腐剤の配合量は、柔軟剤組成物の総量に対して0.0001〜1質量%であることが好ましい。防腐剤の配合量が下限値未満であると、防腐剤の添加効果が得られにくく、上限値を超えると、保存安定性が低下するおそれがある。
<Preservative>
The preservative can be used mainly in the softener composition of the present invention in order to enhance the antiseptic and sterilizing power and maintain the antiseptic property during long-term storage.
Examples of the preservative include isothiazolone-based organic sulfur compounds, benzisothiazolone-based organic sulfur compounds, benzoic acids, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol, and the like.
Examples of isothiazolone organic sulfur compounds include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3-one, 2-n-butyl-3-isothiazolone, 2-benzyl-3-isothiazolone, 2-phenyl-3-isothiazolone. 2-methyl-4,5-dichloroisothiazolone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, or a mixture thereof. Of these, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one are preferred, and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2 More preferred is a mixture with -methyl-4-isothiazolin-3-one, especially preferred is a mixture of about 77% by weight of the former and about 23% by weight of the latter.
Examples of benzisothiazolone-based organic sulfur compounds include 1,2-benzisothiazoline-3-one, 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, and dithio-2,2-bis ( Benzmethylamide) or a mixture thereof. Among these, 1,2-benzisothiazolin-3-one is particularly preferable.
Examples of benzoic acids include benzoic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate, and the like.
In the softener composition of the present invention, the preservative content is preferably 0.0001 to 1% by mass relative to the total amount of the softener composition. When the blending amount of the preservative is less than the lower limit, it is difficult to obtain the effect of adding the preservative, and when it exceeds the upper limit, the storage stability may be lowered.

<紫外線吸収剤>
本発明の柔軟剤組成物において、紫外線吸収剤を配合することができる。紫外線吸収剤は、紫外線を防御する効果のある薬剤であり、紫外線を吸収し、赤外線や可視光線等に変換して放出する成分である。
紫外線吸収剤としては、例えば、p−アミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸エチル、p−アミノ安息香酸グリセリル、p−ジメチルアミノ安息香酸アミル等のアミノ安息香酸誘導体;サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸オクチル、サリチル酸ミリスチル等のサリチル酸誘導体;ジイソプロピルケイ皮酸メチル、p−メトキシケイ皮酸エチル、p−メトキシケイ皮酸イソプロピル、p−メトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル、p−メトキシケイ皮酸ブチル等のケイ皮酸誘導体;2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2、2'−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体;ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等のアゾール系化合物;4−t−ブチル−4'−メトキシベンゾイルメタン等が挙げられる。
<Ultraviolet absorber>
In the softening agent composition of the present invention, an ultraviolet absorber can be blended. An ultraviolet absorber is a chemical | medical agent with the effect which protects an ultraviolet-ray, it is a component which absorbs an ultraviolet-ray, converts into infrared rays, visible light, etc., and discharge | releases.
Examples of the ultraviolet absorber include aminobenzoic acid derivatives such as p-aminobenzoic acid, ethyl p-aminobenzoate, glyceryl p-aminobenzoate, and amyl p-dimethylaminobenzoate; ethylene glycol salicylate, dipropylene glycol salicylate , Salicylic acid derivatives such as octyl salicylate, myristyl salicylate; methyl diisopropylcinnamate, ethyl p-methoxycinnamate, isopropyl p-methoxycinnamate, p-methoxycinnamate-2-ethylhexyl, p-methoxycinnamic acid Cinnamic acid derivatives such as butyl; benzophenone derivatives such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; urocanic acid, Ouro Examples include azole compounds such as ethyl kanate; 4-t-butyl-4′-methoxybenzoylmethane.

<抗菌剤>
本発明の柔軟剤組成物において、抗菌剤を配合することができる。抗菌剤は、繊維上での菌の増殖を抑え、さらには微生物の分解物由来の嫌なにおいの発生を抑える効果を有する成分である。
抗菌剤としては、例えば、四級アンモニウム塩(塩化ベンザルコニウム、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド)などのカチオン性殺菌剤、ダイクロサン、トリクロサン、ビス−(2−ピリジルチオ−1−オキシド)亜鉛、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、8−オキシキノリン、ポリリジン等が挙げられる。
<Antimicrobial agent>
An antibacterial agent can be mix | blended in the softening agent composition of this invention. The antibacterial agent is a component having an effect of suppressing the growth of bacteria on the fiber and further suppressing the generation of an unpleasant odor derived from the degradation product of the microorganism.
Antibacterial agents include, for example, cationic fungicides such as quaternary ammonium salts (benzalkonium chloride, didecyldimethylammonium chloride), diclosan, triclosan, bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc, polyhexa Examples include methylene biguanidine hydrochloride, 8-oxyquinoline, polylysine and the like.

<香料>
本発明の柔軟剤組成物には、芳香を付与するために香料を添加することができる。特に限定されるものではないが、使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Perfume and Flavor Chemicals 」,Vol.Iand II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)および「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin 」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)および「Perfumery Material Performance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996)および「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)等に記載されている。
<Fragrance>
A fragrance | flavor can be added to the softening agent composition of this invention in order to provide a fragrance. Although not particularly limited, a list of perfume ingredients used can be found in various publications such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. Iand II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and "Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge", Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996) and "Perfume and Flavor Materials of Natural Origin", Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Scents", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) and "Performer Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) and "Flower oil". , Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993).

前記の化合物以外に、本発明の柔軟剤組成物において、香気や色調の安定性を向上させるための酸化防止剤や還元剤、ポリスチレンエマルジョンなどの乳濁剤、不透明剤、機能向上剤として、縮み防止剤、洗濯じわ防止剤、形状保持剤、ドレープ性保持剤、アイロン性向上剤、酸素漂白防止剤、増白剤、白化剤、布地柔軟化クレイ、帯電防止剤、ポリビニルピロリドンなどの移染防止剤、高分子分散剤、汚れ剥離剤、スカム分散剤、4,4−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルジナトリウム(チバスペシャルティケミカルズ製チノパールCBS−X)などの蛍光増白剤、染料固定剤、1,4−ビス(3−アミノプロピル)ピペラジンなどの退色防止剤、染み抜き剤、繊維表面改質剤としてセルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ケラチナーゼなどの酵素、抑泡剤、水分吸放出性など絹の風合い・機能を付与できるものとしてシルクプロテインパウダー、それらの表面改質物、乳化分散液、具体的にはK−50、K−30、K−10、A−705、S−702、L−710、FPシリーズ(出光石油化学)、加水分解シルク液(上毛)、シルクゲンGソルブルS(一丸ファルコス)、アルキレンテレフタレートおよび/またはアルキレンイソフタレート単位とポリオキシアルキレン単位からなる非イオン性高分子化合物、例えば互応化学工業製FR627、クラリアントジャパン製SRC−1などの汚染防止剤などを配合することができる。   In addition to the above-mentioned compounds, in the softener composition of the present invention, as an anti-oxidant and a reducing agent for improving the stability of aroma and color tone, an emulsion such as a polystyrene emulsion, an opaque agent, and a function improver, shrink Anti-washing agent, anti-washing agent, shape retention agent, drape retention agent, ironability improver, oxygen bleach inhibitor, whitening agent, whitening agent, fabric softening clay, antistatic agent, polyvinylpyrrolidone, and other dye transfer Inhibitors, polymer dispersants, soil release agents, scum dispersants, fluorescent whitening agents such as 4,4-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium (Chino Pearl CBS-X manufactured by Ciba Specialty Chemicals), dye fixing agents , 1,4-bis (3-aminopropyl) piperazine and other anti-fading agents, stain removers, and fiber surface modifiers such as cellulase, amylase, protease, and lipper Silk protein powders, surface modification products thereof, emulsified dispersions, specifically K-50, K-30, and the like, which can impart silk texture and functions such as enzymes such as keratinase, foam suppressor, moisture absorption and release , K-10, A-705, S-702, L-710, FP series (Idemitsu Petrochemical), hydrolyzed silk solution (upper hair), Silken G Solvel S (Ichimaru Falcos), alkylene terephthalate and / or alkylene iso A nonionic polymer compound composed of a phthalate unit and a polyoxyalkylene unit, for example, an anti-staining agent such as FR627 manufactured by Kyoyo Chemical Industry, SRC-1 manufactured by Clariant Japan, and the like can be blended.

[pH]
本発明の柔軟剤組成物のpHは特に限定されないが、保存経日に伴う(A)成分の加水分解を抑制する等の観点から、25℃におけるpHが1〜6の範囲内であることが好ましく、2〜4の範囲内であることがより好ましい。
pH調整を行う場合、pH調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジメチルアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのpH調整剤を用いることができる。
[PH]
Although the pH of the softening agent composition of the present invention is not particularly limited, the pH at 25 ° C. may be in the range of 1 to 6 from the viewpoint of suppressing hydrolysis of the component (A) accompanying storage aging. Preferably, it is in the range of 2-4.
When adjusting pH, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkyl sulfuric acid, benzoic acid, p-toluenesulfonic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, lactic acid, glycolic acid, hydroxyethane diphosphonic acid, phytin PH adjusting agents such as acids, short-chain amine compounds such as ethylenediaminetetraacetic acid and dimethylamine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, alkali metal carbonates and alkali metal silicates can be used.

[粘度]
本発明の柔軟剤組成物の粘度は1000mPa・s(B型粘度計、TOKIMEC社製、25℃、以下同様)未満であることが好ましい。保存経日による粘度上昇を考慮すると、製造直後の粘度は800mPa・s未満であるのがより好ましく、500mPa・s未満であるのがさらに好ましい。このような範囲にあると、洗濯機への投入の際のハンドリング性等の使用性が良好である。本発明の柔軟剤組成物の粘度をコントロールする目的で、無機又は有機の水溶性塩類を用いることができる。具体的には、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、p−トルエンスルホン酸ナトリウム等を用いることができるが、中でも塩化カルシウム、塩化マグネシウムが好ましい。これらの水溶性塩類は柔軟剤組成物中に0〜1質量%程度配合でき、柔軟剤組成物製造のどの工程で配合しても構わない。
[viscosity]
The viscosity of the softener composition of the present invention is preferably less than 1000 mPa · s (B-type viscometer, manufactured by TOKIMEC, 25 ° C., the same shall apply hereinafter). Considering the increase in viscosity due to storage aging, the viscosity immediately after production is more preferably less than 800 mPa · s, and further preferably less than 500 mPa · s. When it is in such a range, the usability such as handling property at the time of loading into the washing machine is good. In order to control the viscosity of the softener composition of the present invention, inorganic or organic water-soluble salts can be used. Specifically, calcium chloride, magnesium chloride, sodium chloride, sodium p-toluenesulfonate, and the like can be used, among which calcium chloride and magnesium chloride are preferable. These water-soluble salts can be blended in the softener composition in an amount of about 0 to 1% by mass, and may be blended in any step of the softener composition production.

[製造方法]
本発明の柔軟剤組成物は、公知の方法、例えば主剤としてカチオン界面活性剤を用いる従来の液体柔軟剤組成物の製造方法と同様の方法により製造できる。
例えば、(B)成分、(C)成分を含む油相と、(A)成分を含む水相とを、(B)成分の融点以上の温度条件下で混合して乳化物を調製し、その後、必要に応じて、得られた乳化物に他の成分を添加、混合することにより製造することができる。
油相は、(B)成分の融点以上の温度で、(B)成分と(C)成分と必要に応じて任意成分とを混合することにより調製できる。
水相は、水と(A)成分と必要に応じて任意成分とを混合することにより調製できる。
また、(C)成分がエマルジョン等の水性媒体に分散されている場合は、例えば、(B)成分を含む油相と、(A)成分を含む水相とを、(B)成分の融点以上の温度条件下で混合して乳化物を調製し、その後、(C)成分、必要に応じて他の成分を添加、混合することにより製造することができる。
[Production method]
The softener composition of the present invention can be produced by a known method, for example, a method similar to the conventional method for producing a liquid softener composition using a cationic surfactant as a main agent.
For example, an oil phase containing component (B) and component (C) and an aqueous phase containing component (A) are mixed under a temperature condition equal to or higher than the melting point of component (B) to prepare an emulsion, and then If necessary, it can be produced by adding and mixing other components to the obtained emulsion.
The oil phase can be prepared by mixing the component (B), the component (C), and an optional component as necessary at a temperature equal to or higher than the melting point of the component (B).
An aqueous phase can be prepared by mixing water, (A) component, and arbitrary components as needed.
When component (C) is dispersed in an aqueous medium such as an emulsion, for example, an oil phase containing component (B) and an aqueous phase containing component (A) are equal to or higher than the melting point of component (B). The mixture can be prepared by mixing under the temperature conditions of (2) and preparing an emulsion, and then adding and mixing the component (C) and other components as necessary.

[用途・使用方法]
本発明の柔軟剤組成物の用途は特に限定されないが、綿等の天然繊維製品や、ポリエステル等の化学繊維製品のいずれに対しても、望ましい柔軟性、香りを付与することができる。
本発明の柔軟剤組成物の使用方法は特に限定されないが、例えば洗濯のすすぎの段階ですすぎ水に本発明の組成物を溶解させて処理を行う、又はたらいのような容器を用い本発明の組成物を水に溶解させ、更に衣料を入れて浸漬処理する方法があるが、その場合は適度な濃度に希釈して使用される。その場合、浴比(繊維製品に対する処理液の重量比)は3〜100倍、特に5〜50倍であることが好ましい。具体的には、柔軟処理を行う際は、全使用水量に対し、(A)成分の濃度が0.01ppm〜100ppmとなるような量で使用するのが好ましく、さらに好ましくは0.1ppm〜50ppmとなるような量で使用される。ちなみに洗濯のすすぎ回数は1回であっても、複数回であっても同様に使用することができ、消臭・防臭効果を発揮する。
[Usage and usage]
Although the use of the softener composition of the present invention is not particularly limited, desirable softness and fragrance can be imparted to any of natural fiber products such as cotton and chemical fiber products such as polyester.
The method of using the softener composition of the present invention is not particularly limited. For example, the composition of the present invention is dissolved in water for rinsing at the washing rinse stage, or a container such as a tub is used. There is a method in which the composition is dissolved in water, and further garment is added to dip treatment. In this case, the composition is diluted to an appropriate concentration. In that case, the bath ratio (weight ratio of the treatment liquid to the textile product) is preferably 3 to 100 times, particularly preferably 5 to 50 times. Specifically, when performing the flexible treatment, it is preferably used in such an amount that the concentration of the component (A) is 0.01 ppm to 100 ppm, more preferably 0.1 ppm to 50 ppm with respect to the total amount of water used. Is used in such an amount. Incidentally, even if the number of times of rinsing is one time or multiple times, it can be used in the same manner, and exhibits a deodorizing and deodorizing effect.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、実施例において成分配合量はすべて質量%(指定のある場合を除き、純分換算)を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to this. In the examples, the component blending amounts are all expressed by mass% (in terms of pure content, unless otherwise specified).

[(A)成分]
・A−1:クラスターデキストリン(登録商標、グリコ栄養食品株式会社製)
クラスターデキストリン(登録商標)の主成分は、分子量が3万から100万程度であり、分子内に環状構造を1つ有し、さらにその環状部分に多数のグルカン鎖が結合した重量平均重合度2500程度のデキストリンである。環状構造部分は16〜100個程度のグルコースで構成されており、この環状構造に非環状の分岐グルカン鎖が多数結合しているものである。
・A−2(比較例):α−シクロデキストリン
[(A) component]
A-1: Cluster dextrin (registered trademark, manufactured by Glico Nutrition Foods Co., Ltd.)
The main component of Cluster Dextrin (registered trademark) has a molecular weight of about 30,000 to 1,000,000, has one cyclic structure in the molecule, and a weight average polymerization degree of 2500 having many glucan chains bonded to the cyclic portion. About dextrin. The cyclic structure portion is composed of about 16 to 100 glucoses, and many non-cyclic branched glucan chains are bonded to the cyclic structure.
A-2 (comparative example): α-cyclodextrin

[(B)成分]
・B−1:カチオン界面活性剤(特開2003−12471の実施例4に記載の化合物) B−1中には、製造過程から持ち込まれていると考えられる脂肪酸が含まれている。
・B−2:カチオン界面活性剤(ライオンアクゾ製、アーカード2HT)
主成分はジステアリルジメチルアンモニウムクロライドであり、B−2中には、脂肪酸は含まれていない。
[Component (B)]
B-1: Cationic surfactant (compound described in Example 4 of JP-A-2003-12471) B-1 contains a fatty acid that is considered to be brought in from the production process.
-B-2: Cationic surfactant (made by Lion Akzo, ARCARD 2HT)
The main component is distearyldimethylammonium chloride, and B-2 does not contain fatty acids.

[(C)成分]
・C−1−1:オレイン酸(東京化成工業株式会社製)
・C−1−2:ステアリン酸(東京化成工業株式会社製)
・C−2−1:ポリエーテル変性シリコーン(特開2010−255170の実施例に記載の化合物B−1)
・C−2−2:アミノ変性シリコーン(東レ・ダウコーニング製、SM8904)
・C−2−3:ジメチルシリコーン(東レ・ダウコーニング製、BY22−007)
・C−3−1:ベヘニルアルコール(東京化成工業株式会社製)
[Component (C)]
C-1-1: oleic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
C-1-2: Stearic acid (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
C-2-1: polyether-modified silicone (Compound B-1 described in Examples of JP 2010-255170 A)
C-2-2: amino-modified silicone (manufactured by Dow Corning Toray, SM8904)
C-2-3: Dimethyl silicone (Toray Dow Corning, BY22-007)
C-3-1: Behenyl alcohol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

[任意成分]
・(成分1)ノニオン界面活性剤:1級イソトリデシルアルコールのエチレンオキシド60モル付加物(BASF社製ルテンゾールTO3にエチレンオキサイドを付加させたもの) 柔軟剤組成物中、配合量が2%となる量で使用した。下記表2〜4中、ノニオンと記載される。
・(成分2)塩化カルシウム(商品名:粒状塩化カルシウム、(株)トクヤマ製)
柔軟剤組成物中、配合量が0.8%となる量で使用した。
・(成分3)香料成分
下記の表1に組成が示される香料組成物Aを、柔軟剤組成物中0.8%の量になるように配合した。

Figure 0006159988
表中の数値は質量%を表す。 [Optional ingredients]
-(Component 1) nonionic surfactant: ethylene oxide 60 mole adduct of primary isotridecyl alcohol (added ethylene oxide to BASF Rutensol TO3) In the softener composition, the blending amount is 2%. Used in quantity. In the following Tables 2 to 4, it is described as nonion.
・ (Component 2) calcium chloride (trade name: granular calcium chloride, manufactured by Tokuyama Corporation)
In the softener composition, the amount used was 0.8%.
-(Component 3) Fragrance | flavor component The fragrance | flavor composition A whose composition is shown in following Table 1 was mix | blended so that it might become the quantity of 0.8% in a softening agent composition.
Figure 0006159988
The numerical values in the table represent mass%.

[柔軟剤組成物及びベース組成物の調製方法]
内径100mm、高さ150mmのガラス容器と、攪拌機(アジターSJ型、島津製作所製)を用い、各成分の配合量を、下記表2〜4に記載の通り調整して、次の手順により液体柔軟剤組成物及びベース組成物を調製した。まず、(B)成分、(C−1)成分、(C−2−1)、(C−3−1)、任意成分(1)、任意成分(3)を混合攪拌して、油相混合物を得た。一方、(A)成分をバランス用イオン交換水に溶解させて水相混合物を得た。ここで、バランス用イオン交換水の質量は、980gから油相混合物、(A)成分、(C−2−2)、(C−2−3)成分の合計量を差し引いた残部に相当する。次に、(B)成分の融点以上に加温した油相混合物をガラス容器に収納して攪拌しながら、(B)成分の融点以上に加温した水相混合物を2度に分割して添加し、攪拌した。ここで、水相混合物の分割比率は30:70(質量比)とし、攪拌は回転速度1,000rpmで、1回目の水相混合物添加後に3分間、2回目の水相混合物添加後に2分間行った。しかる後、(C−2−2)、(C−2−3)、および任意成分(2)を添加し、必要に応じて、塩酸(試薬1mol/L、関東化学)、または水酸化ナトリウム(試薬1mol/L、関東化学)を適量添加してpH2.5に調整し、更に全体質量が1,000gになるようにイオン交換水を添加して、目的の柔軟剤組成物(実施例1〜26及び比較例1〜5)及びベース組成物を得た。
[Method for preparing softener composition and base composition]
Using a glass container having an inner diameter of 100 mm and a height of 150 mm and a stirrer (Agitator SJ type, manufactured by Shimadzu Corporation), the blending amount of each component is adjusted as described in Tables 2 to 4 below, and the liquid flexibility is obtained by the following procedure. An agent composition and a base composition were prepared. First, (B) component, (C-1) component, (C-2-1), (C-3-1), optional component (1), and optional component (3) are mixed and stirred to obtain an oil phase mixture Got. On the other hand, the component (A) was dissolved in balancing ion exchange water to obtain an aqueous phase mixture. Here, the mass of ion-exchange water for balance corresponds to the balance obtained by subtracting the total amount of the oil phase mixture, the component (A), the component (C-2-2), and the component (C-2-3) from 980 g. Next, the oil phase mixture heated above the melting point of the component (B) is placed in a glass container and stirred, and the aqueous phase mixture heated above the melting point of the component (B) is added in two portions. And stirred. Here, the division ratio of the aqueous phase mixture was 30:70 (mass ratio), and the stirring was performed at a rotational speed of 1,000 rpm for 3 minutes after the first aqueous phase mixture addition and for 2 minutes after the second aqueous phase mixture addition. It was. Thereafter, (C-2-2), (C-2-3), and optional component (2) are added, and if necessary, hydrochloric acid (reagent 1 mol / L, Kanto Chemical) or sodium hydroxide ( Reagent 1 mol / L, Kanto Chemical) is added in an appropriate amount to adjust the pH to 2.5, and ion exchange water is added so that the total mass becomes 1,000 g. 26 and Comparative Examples 1 to 5) and a base composition were obtained.

[汗臭消臭・防臭性評価]
1.評価用布の前処理方法
市販の綿肌シャツ(BVD製)を市販洗剤「トッププラチナクリア」(ライオン社製)により二槽式洗濯機(三菱電機製CW−C30A1−H)を用いて3回前処理を行なった。(洗剤標準使用量、浴比30倍、45℃の水道水、洗浄10分→注水すすぎ10分を2回)
[Evaluation of sweat odor and deodorization]
1. Pre-treatment method for evaluation cloth Three times using a commercial cotton skin shirt (BVD) by a commercial detergent “Top Platinum Clear” (manufactured by Lion) using a two-tank washing machine (CW-C30A1-H manufactured by Mitsubishi Electric) Pretreatment was performed. (Standard amount of detergent used, bath ratio 30 times, tap water at 45 ° C, washing 10 minutes → water rinsing 10 minutes twice)

2.洗濯時すすぎ工程での処理
前処理洗浄した綿肌シャツを半裁し、半裁した片方の肌シャツ(A)は、実施例及び比較例のいずれかの組成物を用いて処理を行い、もう片方(B)は、ベース組成物を用いて処理を行った。処理は、二槽式洗濯機(三菱電機製CW−C30A1−H)を用いて、市販洗剤「トッププラチナクリア」(ライオン社製)で10分間洗浄し(標準使用量、標準コース、浴比20倍、25℃の水道水使用)、3分間のすすぎに続いて、すすぎ2回目に前記組成物にて3分間処理(肌シャツ1Kgに対し、処理剤5mL、浴比20倍、25℃の水道水使用)を行った。洗浄、すすぎの各工程間で脱水を1分間行った。処理後、20℃、45%RHの恒温恒湿条件下で20時間乾燥した。その後、実施例及び比較例のいずれかの組成物で処理を行った肌シャツと、ベース組成物で処理を行った肌シャツとを縫い合わせ、消臭・防臭性効果の評価布とした。
2. Treatment in the rinsing process at the time of washing The pre-cleaned cotton shirt is cut in half, and the half-cut skin shirt (A) is treated with the composition of any of the examples and comparative examples, and the other ( B) was processed using the base composition. The treatment is carried out using a two-tank washing machine (CW-C30A1-H manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) for 10 minutes with a commercial detergent “Top Platinum Clear” (manufactured by Lion) (standard usage, standard course, bath ratio 20 2 times, rinsed for 3 minutes, followed by 3 minutes of treatment with the above composition for 3 minutes (5 mL treatment agent, 20 times bath ratio, 25 ° C water supply for 1 kg skin shirt) Water use). Dehydration was performed for 1 minute between the washing and rinsing steps. After the treatment, it was dried for 20 hours under constant temperature and humidity conditions of 20 ° C. and 45% RH. Then, the skin shirt processed with the composition of any of an Example and a comparative example, and the skin shirt processed with the base composition were sewed together, and it was set as the evaluation cloth of a deodorizing and deodorizing effect.

3.消臭・防臭性の評価
上記の方法で処理したシャツを、20〜30代の男性5名に、8月に1日間着用させた後、専門パネラー4名にて該シャツのニオイについて官能一対比較を行い、以下に示す評価基準により評価を行い、平均点を算出した。結果を下記の表2〜4に示す。
<評価基準>
+2:対照よりもはっきりと良好である。
+1:対照よりもやや良好である。
0:対照とほぼ同じである。
−1:対照の方がやや良好である。
−2:対照の方がはっきりと良好である。
*対照は、ベース組成物処理
<判定基準>1点以上を合格とした
3. Evaluation of deodorant / deodorant characteristics After a shirt treated by the above method was worn by five men in their 20s and 30s for one day in August, a pair of sensual persons compared the odor of the shirt with four professional panelists. And evaluated according to the following evaluation criteria, and the average score was calculated. The results are shown in Tables 2 to 4 below.
<Evaluation criteria>
+2: clearly better than the control.
+1: Slightly better than the control.
0: Almost the same as the control.
-1: The control is slightly better.
-2: The control is clearly better.
* As a control, base composition treatment <Criteria> One or more points were accepted

[部屋干し消臭・防臭性評価]
1.評価用布の前処理方法
市販の綿タオルを市販洗剤「トッププラチナクリア」(ライオン社製)により二槽式洗濯機(三菱電機製CW−C30A1−H)を用いて3回前処理を行なった。(洗剤標準使用量、浴比30倍、45℃の水道水、洗浄10分→注水すすぎ10分を2回)
[Evaluation of deodorizing and deodorizing the room]
1. Pretreatment method for evaluation cloth A commercially available cotton towel was pretreated three times with a commercial detergent "Top Platinum Clear" (manufactured by Lion) using a two-tank washing machine (CW-C30A1-H manufactured by Mitsubishi Electric). . (Standard amount of detergent used, bath ratio 30 times, tap water at 45 ° C, washing 10 minutes → water rinsing 10 minutes twice)

2.洗濯時すすぎ工程での処理
前処理洗浄した綿タオルを30代男性に1日使用してもらったものを試験布として用いた。処理は、二槽式洗濯機(三菱電機製CW−C30A1−H)を用いて、市販洗剤「トッププラチナクリア」(ライオン社製)で10分間洗浄し(標準使用量、標準コース、浴比20倍、25℃の水道水使用)、3分間のすすぎに続いて、すすぎ2回目に組成物(実施例、比較例、ベース)にて3分間処理(綿タオル1Kgに対し、処理剤5mL、浴比20倍、25℃の水道水使用)を行った。洗浄、すすぎの各工程間で脱水を1分間行った。
処理後、濡れた状態で30℃、100%RHに6時間放置した。
2. Treatment in the rinsing process at the time of washing A cotton towel that had been pretreated and washed by a man in their 30s for one day was used as a test cloth. The treatment is carried out using a two-tank washing machine (CW-C30A1-H manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) for 10 minutes with a commercial detergent “Top Platinum Clear” (manufactured by Lion) (standard usage, standard course, bath ratio 20 Double, using 25 ° C. tap water), followed by a 3-minute rinse followed by a second rinse with the composition (Example, Comparative Example, Base) for 3 minutes (1 kg cotton towel, 5 mL treatment, bath 20 times the ratio, using tap water at 25 ° C.). Dehydration was performed for 1 minute between the washing and rinsing steps.
After the treatment, it was left in a wet state at 30 ° C. and 100% RH for 6 hours.

3.消臭・防臭性の評価
上記の方法で放置したタオルを専門パネラー10名にて官能一対比較を行い、以下に示す評価基準により評価を行い、平均点を算出した。結果を下記の表2〜4に示す。
<評価基準>
+2:対照よりもはっきりと良好である。
+1:対照よりもやや良好である。
0:対照とほぼ同じである。
−1:対照の方がやや良好である。
−2:対照の方がはっきりと良好である。
*対照は、ベース組成物処理
<判定基準>1点以上を合格とした
3. Evaluation of deodorization and deodorizing properties Ten towels of towels left by the above method were subjected to a sensory pair comparison, evaluated according to the following evaluation criteria, and an average score was calculated. The results are shown in Tables 2 to 4 below.
<Evaluation criteria>
+2: clearly better than the control.
+1: Slightly better than the control.
0: Almost the same as the control.
-1: The control is slightly better.
-2: The control is clearly better.
* As a control, base composition treatment <Criteria> One or more points were accepted

表2:実施例の柔軟剤組成物及びその評価結果(組成の数値は質量%)

Figure 0006159988
Table 2: Softener compositions of the examples and the evaluation results (composition values are% by mass)
Figure 0006159988

表3:実施例の柔軟剤組成物及びその評価結果(組成の数値は質量%)

Figure 0006159988
Table 3: Softener compositions of the examples and the evaluation results (composition values are% by mass)
Figure 0006159988

表4:比較例の柔軟剤組成物及びその評価結果とベース組成物(組成の数値は質量%)

Figure 0006159988
Table 4: Softener composition of comparative example and its evaluation result and base composition (numerical value of composition is% by mass)
Figure 0006159988

Claims (4)

(A)内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカンであって、ここで、内分岐環状構造部分とは、α−1,4−グルコシド結合とα−1,6−グルコシド結合とで形成される環状構造部分であり、外分岐構造部分とは、該内分岐環状構造部分に結合した非環状構造部分である、グルカン、
(B)エステル基又はアミド基で分断されていてもよい炭素数10〜26の炭化水素基を分子内に1〜3個有するアミン化合物、その塩及びその4級化物からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物、及び
(C)下記(C−1)〜(C−3)から選ばれる1種、又は2種以上の化合物、
(C−1)RaCOOHで表される脂肪酸であって、Raは、炭素数8〜35のアルキル又はアルケニル基を表す、脂肪酸、
(C−2)シリコーン化合物、
(C−3)RbOHで表される脂肪族アルコールであって、Rbは、炭素数8〜35のアルキル又はアルケニル基を表す、脂肪族アルコール、
を含む、柔軟剤組成物。
(A) A glucan having an inner branched cyclic structure portion and an outer branched structure portion and having a polymerization degree in the range of 50 to 10,000, wherein the inner branched cyclic structure portion is α-1,4-glucoside A glucan which is a cyclic structure part formed by a bond and an α-1,6-glucoside bond, and the outer branched structure part is an acyclic structure part bonded to the inner branched cyclic structure part,
(B) At least selected from the group consisting of an amine compound having 1 to 3 hydrocarbon groups having 10 to 26 carbon atoms which may be separated by an ester group or an amide group, a salt thereof and a quaternized product thereof. 1 type of compound, and (C) 1 type chosen from following (C-1)-(C-3), or 2 or more types of compounds,
(C-1) a fatty acid represented by R a COOH, R a represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 35 carbon atoms, fatty acids,
(C-2) silicone compound,
(C-3) an aliphatic alcohol represented by R b OH, R b represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 35 carbon atoms, aliphatic alcohols,
A softener composition comprising:
(A)成分と(B)成分との質量比が、(A)/(B)=1/1000〜1/1であり、且つ(A)成分と(C)成分との質量比が、(A)/(C)=1/100〜100/1である、請求項1記載の柔軟剤組成物。   The mass ratio of the component (A) to the component (B) is (A) / (B) = 1/1000 to 1/1, and the mass ratio of the component (A) to the component (C) is ( The softening agent composition according to claim 1, wherein A) / (C) = 1/100 to 100/1. (C)成分が、(C−1)成分と、(C−2)成分及び/又は(C−3)成分とからなる、請求項1又は2に記載の柔軟剤組成物。   The softener composition according to claim 1 or 2, wherein the component (C) comprises the component (C-1), the component (C-2) and / or the component (C-3). (C)成分が、(C−2)成分を含み、(C−2)成分が、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン及びジメチルシリコーンからなる群から選ばれる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の柔軟剤組成物。   The component (C) includes the component (C-2), and the component (C-2) is selected from the group consisting of polyether-modified silicone, amino-modified silicone, and dimethylsilicone. The softener composition according to item.
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