JP5245149B2 - Liquid finish composition for textile products - Google Patents
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Description
本発明は、衣類等の繊維製品用液体仕上げ剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid finish composition for textiles such as clothing.
カチオン性化合物を主基剤とする柔軟剤組成物や繊維製品仕上げ剤組成物に、繊維製品に対する防臭性を付与する従来技術としては、シクロデキストリンもしくは４級アンモニウム塩型抗菌剤を柔軟化基剤と併用して布地上で悪臭が発生するのを抑制したり、布地上の悪臭を除去する技術（特許文献１，２）や、トリクロサン、トリクロロカルバニリド、テトラクロロイソフタロニトリル、特定の有機亜鉛化合物（ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛）等特定の抗菌剤をエステル基及び／又はアミド基含有３級アミンもしくはその４級化物と併用して、菌に由来する臭気の抑制効果を付与する技術（特許文献３）などが知られている。しかしながら、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛以外の亜鉛化合物を添加して繊維製品に防臭性を付与する技術は知られていない。
一方、本件出願人がこれまでに特許出願した中に、シリコーン／カチオン性高分子系の柔軟剤組成物に、防腐殺菌性を強化する目的で有機硫黄化合物等を添加することができ、防腐殺菌性を向上する目的で更に亜鉛化合物等の成分を添加できる旨を述べたもの（特許文献４）がある。
As a conventional technique for imparting deodorizing properties to textile products to a softener composition or a textile product finish composition mainly composed of a cationic compound, cyclodextrin or a quaternary ammonium salt type antibacterial agent is used as a softening base. To prevent the generation of bad odor on the fabric, and to remove the bad odor on the fabric (Patent Documents 1 and 2), triclosan, trichlorocarbanilide, tetrachloroisophthalonitrile, specific organic Use of specific antibacterial agents such as zinc compounds (bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc) in combination with ester group and / or amide group-containing tertiary amines or their quaternized products to suppress odors derived from bacteria A technique for providing an effect (Patent Document 3) is known. However, there is no known technique for adding a odor-proofing property to a fiber product by adding a zinc compound other than bis- (2-pyridylthio-1-oxide) zinc.
On the other hand, while the applicant has applied for a patent so far, an organic sulfur compound or the like can be added to the silicone / cationic polymer softener composition for the purpose of enhancing the antiseptic sterilization property. (Patent Document 4) describes that a component such as a zinc compound can be further added for the purpose of improving the properties.
本発明は、衣類等の繊維製品に防臭効果を付与することができる繊維製品用液体仕上げ剤組成物を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the liquid finish composition for textiles which can provide a deodorizing effect to textiles, such as clothing.
本発明者らが鋭意検討した結果、シリコーン化合物とカチオン性化合物とを主基剤とする繊維製品用液体仕上げ剤組成物に、特定の亜鉛化合物を配合することにより、上記目的を達成できることを見出した。本発明はかかる知見に基づきなされたものである。すなわち、本発明により、下記(A)〜(C)を含有する繊維製品用液体仕上げ剤組成物を提供する。
(A)シリコーン化合物、
(B)カチオン性を有する水溶性高分子、及び
(C)下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）からなる群から選択される1種又は2種以上の亜鉛化合物；
（Ｃ１）塩化亜鉛、硫酸亜鉛及び硝酸亜鉛からなる群から選択される1種又は2種以上の水溶性無機亜鉛化合物、
（Ｃ２）乳酸亜鉛、グリコール酸亜鉛、リンゴ酸亜鉛、クエン酸亜鉛及びグルコン酸亜鉛からなる群から選択される1種又は2種以上の水溶性ヒドロキシカルボン酸亜鉛、
（Ｃ３）マロン酸亜鉛及びコハク酸亜鉛からなる群から選択される1種又は2種の水溶性多価カルボン酸亜鉛。
As a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that the above object can be achieved by blending a specific zinc compound with a liquid finish composition for textiles mainly composed of a silicone compound and a cationic compound. It was. The present invention has been made based on such findings. That is, according to the present invention, there is provided a liquid finish composition for textiles containing the following (A) to (C).
(A) silicone compound,
(B) a water-soluble polymer having cationic properties, and
(C) one or more zinc compounds selected from the group consisting of the following (C1) to (C3);
(C1) one or more water-soluble inorganic zinc compounds selected from the group consisting of zinc chloride, zinc sulfate and zinc nitrate,
(C2) one or more water-soluble zinc hydroxycarboxylates selected from the group consisting of zinc lactate, zinc glycolate, zinc malate, zinc citrate and zinc gluconate,
(C3) One or two types of water-soluble zinc zinc carbonate selected from the group consisting of zinc malonate and zinc succinate.
本発明の組成物は、衣類等の繊維製品に付着した汗臭や皮脂臭等の悪臭に対して効果的な防臭効果を奏する。本発明の組成物はまた、繊維製品に対して滑り性付与を付与することができる。 The composition of the present invention exhibits an effective deodorizing effect against bad odors such as sweat odor and sebum odor adhering to textiles such as clothing. The composition of the present invention can also impart slipperiness to textiles.
本発明の（Ａ）成分は、一般的に繊維製品処理に使用されているシリコーン化合物である。このシリコーン化合物は、繊維製品に吸着した時に、滑らかさを付与することが可能であれば特に限定されない。シリコーン化合物はまた、（Ｃ）成分の繊維製品への吸着を増進する働きをする。一般的に繊維製品処理に使用されているシリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、及びアミノ変性シリコーンなどが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。
このシリコーン化合物の分子構造は、直鎖状であっても分岐や架橋していてもよい。また、変性シリコーン化合物は１種類の有機官能基により変性されていても構わないし、２種以上の有機官能基により変性されていてもよい。
シリコーン化合物の２５℃における動粘度は、１０〜１００，０００，０００mm2/sであるのが好ましく、１，０００〜１００，０００mm2/sであるのがより好ましい。動粘度がこのような範囲にあると、配合のし易さ及び本発明組成物で処理した布の滑り性の点で好ましい。
(A) component of this invention is a silicone compound generally used for textiles processing. The silicone compound is not particularly limited as long as it can provide smoothness when adsorbed on the fiber product. The silicone compound also serves to enhance the adsorption of the component (C) to the fiber product. Silicone compounds commonly used in textile processing include dimethyl silicone, polyether modified silicone, methylphenyl silicone, alkyl modified silicone, higher fatty acid modified silicone, methyl hydrogen silicone, fluorine modified silicone, epoxy modified silicone, Examples thereof include carboxy-modified silicone, polyglycerol-modified silicone, carbinol-modified silicone, and amino-modified silicone, and one of these can be used alone or as a mixture of two or more.
The molecular structure of the silicone compound may be linear or branched or cross-linked. The modified silicone compound may be modified with one kind of organic functional group or may be modified with two or more kinds of organic functional groups.
Kinematic viscosity at 25 ° C. of the silicone compounds is preferably from 10~100,000,000mm 2 / s, and more preferably 1,000~100,000mm 2 / s. When the kinematic viscosity is in such a range, it is preferable in terms of ease of blending and slipperiness of the cloth treated with the composition of the present invention.
シリコーン化合物はオイルとして使用でき、また任意の乳化剤によって分散された乳化物としても使用できる。さらに、繊維へ吸着する効果が高く、柔軟性、滑らかさを高める点から、（Ａ）成分のシリコーン化合物は、非イオン性であることが好ましく、より好ましい例としては、ジメチルシリコーン、カルビノール変性シリコーン、ポリグリセロール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。
このなかでも特に好ましいシリコーン化合物として、柔軟性付与の観点から、ポリエーテル変性シリコーンやジメチルシリコーンを挙げることができる。これらのシリコーン化合物は、ポリエーテル基を有しない低分子量のジメチルシリコーンに比べ、キシミ感が少なく良好な柔軟性を有する。
好ましいポリエーテル変性シリコーンとしては、アルキル（炭素数１〜３）シロキサンとポリオキシアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜５が好ましい）の共重合体が挙げられる。このうち、ジメチルシロキサンとポリオキシアルキレン（ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンとのランダム又はブロック共重合体など）の共重合体が好ましい。このようなものとして、下記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
The silicone compound can be used as an oil or as an emulsion dispersed by any emulsifier. Further, the silicone compound as the component (A) is preferably nonionic from the viewpoint of high effect of adsorbing to the fiber and enhancing flexibility and smoothness, and more preferable examples include dimethyl silicone and carbinol modification. Examples thereof include silicone, polyglycerol-modified silicone, epoxy-modified silicone, and polyether-modified silicone.
Among these, particularly preferable silicone compounds include polyether-modified silicone and dimethyl silicone from the viewpoint of imparting flexibility. These silicone compounds have less flexibility and better flexibility than low molecular weight dimethyl silicones that do not have a polyether group.
Preferred polyether-modified silicones include copolymers of alkyl (C1 to C3) siloxane and polyoxyalkylene (preferably having 2 to 5 carbon atoms of an alkylene group). Among these, a copolymer of dimethylsiloxane and polyoxyalkylene (polyoxyethylene, polyoxypropylene, random or block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene, etc.) is preferable. Examples of such compounds include compounds represented by the following general formula (I) or (II).
（式中、Ｍ、Ｎ、ａ及びｂは平均重合度であり、Ｒは水素又はアルキル基を表す。）
ここで、Ｍは１０〜１００００、好ましくは１００〜３００、Ｎは１〜１０００、好ましくは１〜１００、かつＭ＞Ｎであることが好ましく、ａは２〜１００、好ましくは２〜５０、ｂは０〜５０、好ましくは０〜１０である。Ｒとしては水素又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
一般式（Ｉ）で表されるポリエーテル変性シリコーンは、一般に、Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、例えばポリオキシアルキレンアリルエーテル等の、炭素−炭素二重結合を末端に有するポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを白金触媒下、付加反応させることにより製造することができる。従って、ポリエーテル変性シリコーン中には未反応のポリオキシアルキレンアルキルエーテルやＳｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンがわずかに含まれる場合がある。Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは反応性が高いため、ポリエーテル変性シリコーン中の存在量として３０ｐｐｍ以下（−Ｈの量として）で存在していることが好ましい。
(In the formula, M, N, a and b are average polymerization degrees, and R represents hydrogen or an alkyl group.)
Here, M is 10 to 10000, preferably 100 to 300, N is 1 to 1000, preferably 1 to 100, and M> N, and a is 2 to 100, preferably 2 to 50, b. Is 0-50, preferably 0-10. R is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
The polyether-modified silicone represented by the general formula (I) is generally an organohydrogenpolysiloxane having a Si-H group and a polycarbon having a carbon-carbon double bond at the end, such as a polyoxyalkylene allyl ether. It can be produced by an addition reaction of oxyalkylene alkyl ether with a platinum catalyst. Accordingly, the polyether-modified silicone may contain a slight amount of unreacted polyoxyalkylene alkyl ether or organohydrogenpolysiloxane having a Si—H group. Since the organohydrogenpolysiloxane having a Si-H group has high reactivity, it is preferably present in an amount of 30 ppm or less (as the amount of -H) in the polyether-modified silicone.
（式中、Ａ、Ｂ、ｈ、及びｉは平均重合度であり、Ｒはアルキル基を表し、Ｒ’は水素又はアルキル基を表す。）
ここで、Ａは５〜１００００、Ｂは２〜１００００であることが好ましく、ｈは２〜１００、ｉは０〜５０が好ましい。Ｒとしては炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。Ｒ’としては水素又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。また、式（ＩＩ）で表わされるブロック共重合体の重量平均分子量は、柔軟性及び滑らかさ付与の観点から１５，０００〜１００，０００，０００であることが好ましい。
上記式（II）で表される線状ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体は、反応性末端基を有するポリオキシアルキレン化合物と、該化合物の反応性末端基と反応する末端基を有するジヒドロカルビルシロキサンとを反応させることにより製造することができる。
(In the formula, A, B, h, and i are average polymerization degrees, R represents an alkyl group, and R ′ represents hydrogen or an alkyl group.)
Here, A is preferably 5 to 10,000, B is preferably 2 to 10,000, h is preferably 2 to 100, and i is preferably 0 to 50. R is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R ′ is preferably hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Moreover, it is preferable that the weight average molecular weights of the block copolymer represented by Formula (II) are 15,000-100,000,000 from a viewpoint of a softness | flexibility and smoothness provision.
The linear polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymer represented by the above formula (II) includes a polyoxyalkylene compound having a reactive end group and a dioxy group having a terminal group that reacts with the reactive end group of the compound. It can be produced by reacting with hydrocarbylsiloxane.
本発明で用いるポリエーテル変性シリコーンオイルの具体的な例としては、東レ・ダウ コーニング（株）製のＳＨ３７７２Ｍ、ＳＨ３７７５Ｍ、ＳＨ３７４８、ＳＨ３７４９、ＳＦ８４１０、ＳＦ８４１６、ＳＨ８７００、ＳＨ２００Ｃ−５０００ＣＳ、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ２２−００８、ＳＦ８４２１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０２、ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７６０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１０４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１２０、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６１、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６２、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１６４、ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２１７１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０２、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０５、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−０９、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１１、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−１３、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−Ｆ１−００９−５４、ＡＢＮ ＳＩＬＷＥＴ ＦＺ−２２２２、信越化学工業（株）製のＫＦ３５２Ａ、ＫＦ６００８、ＫＦ６１５Ａ、ＫＦ６０１６、ＫＦ６０１７、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４４５０、ＴＳＦ４４５２等が挙げられ、これらを１種単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。
本発明で用いる（Ａ）成分のシリコーン化合物の配合量は特に限定されないが、滑らかさ及び組成物の粘度の点から、組成物の全質量をベースとして、０．１〜７０質量％が好ましく、さらに好ましくは３〜５０質量％、特に好ましくは６〜４０質量％である。これにより、滑らかさなどの効果を優秀なものとすることができ、かつ、均一吸着を良好なものとすることができる。
Specific examples of the polyether-modified silicone oil used in the present invention include SH3772M, SH3775M, SH3748, SH3749, SF8410, SF8416, SH8700, SH200C-5000CS, BY16-849, BY22- manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. 008, SF8421, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L-7602, SILWET L-7604, SILWET FZ-2104, SILWET FZ-2120, SILWET FZ-2161, SILWET FZ-2162Z, SILWETS FZ-2171, ABN SILWET FZ-F1-009-01, ABN SILWET FZ-F1-009-02, ABN SILWET FZ-F1-009-03, ABN SILWET FZ-F1-009-05, ABN SILWET FZ-F1-009-09, ABN SILWET FZ-F1-009-11, ABN SILWET FZ-F1-009-13, ABN SILWET FZ-F1-009-54, ABN SILWET FZ-2222, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF352A, KF6008, KF615A, KF6016, KF6017, GE Toshiba Silicone Co., Ltd. TSF4450, TSF4452 etc. It can be used alone or as a mixture of two or more.
Although the compounding quantity of the silicone compound of the (A) component used by this invention is not specifically limited, From the point of smoothness and the viscosity of a composition, 0.1-70 mass% is preferable on the basis of the total mass of a composition, More preferably, it is 3-50 mass%, Most preferably, it is 6-40 mass%. Thereby, effects such as smoothness can be made excellent, and uniform adsorption can be made good.
本発明の（Ｂ）成分は、（Ａ）成分のシリコーン化合物を繊維へ吸着させる効果を有するものである。（Ｂ）成分もまた、（Ｃ）成分の繊維製品への吸着を増進する働きをする。
本発明において用いることのできるカチオン性を有する水溶性高分子化合物としては、水に溶解した時にカチオン性を有するものが使用し得るが、特にカチオン性を有する水溶性高分子化合物としては、アミノ基、アミン基、第４級アンモニウム基から選ばれる１種以上のカチオン性基を有する水溶性高分子化合物が好ましい。なお、本明細書において、本明細書において、カチオン性基とは正に帯電した原子を有するモノマーをいう。また、水溶性とは、２５℃の水１００ｇに対し、対象とする化合物１ｇを加えたときに、その液が濁らず透明であるものをいう。
（Ｂ）成分のカチオン性を有する水溶性高分子化合物は、カチオン化度が０．１％以上のものが好ましく、例えば０．１〜３５％であるのがよく、特に２．５％以上が好ましく、例えば２．５〜１５％であるのがよい。カチオン化度がこのような条件を満たすことにより、共存するシリコーン化合物を繊維へ吸着させる効果を優秀なものとすることができ、かつ、多量の配合が必要となって経済的でないケースを防止することができる。
ここで、カチオン化度とは、高分子化合物がカチオン性モノマーの重合体、カチオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体、及びノニオン性重合体の一部をカチオン性基で変性又は置換したもの（カチオン化セルロースなど）の場合には下記式（１）により、また、高分子化合物がカチオン性モノマーとアニオン性モノマーの共重合体、及びカチオン性モノマーとアニオン性モノマーとノニオン性モノマーの共重合体の場合には、下記式（２）により算出される値と定義する。
The component (B) of the present invention has an effect of adsorbing the silicone compound of the component (A) to the fiber. The component (B) also serves to enhance the adsorption of the component (C) to the fiber product.
As the water-soluble polymer compound having a cationic property that can be used in the present invention, those having a cationic property when dissolved in water can be used. Particularly, the water-soluble polymer compound having a cationic property includes an amino group. A water-soluble polymer compound having one or more cationic groups selected from amine groups and quaternary ammonium groups is preferred. In the present specification, in this specification, the cationic group refers to a monomer having a positively charged atom. The term “water-soluble” means that when 1 g of a target compound is added to 100 g of water at 25 ° C., the liquid is transparent and not transparent.
The water-soluble polymer compound having a cationic property as the component (B) preferably has a cationization degree of 0.1% or more, for example, 0.1 to 35%, particularly 2.5% or more. For example, it is good that it is 2.5 to 15%. When the degree of cationization satisfies these conditions, the effect of adsorbing the coexisting silicone compound on the fiber can be made excellent, and a large amount of compounding is required to prevent an economical case. be able to.
Here, the degree of cationization means that a polymer compound is a polymer of a cationic monomer, a copolymer of a cationic monomer and a nonionic monomer, and a part of a nonionic polymer modified or substituted with a cationic group. In the case of (cationized cellulose, etc.), the polymer compound is a copolymer of a cationic monomer and an anionic monomer, and a copolymer of a cationic monomer, an anionic monomer and a nonionic monomer. In the case of coalescence, it is defined as a value calculated by the following formula (2).
カチオン化度（％）＝Ｘ×Ｙ×１００ …式（１）
[Ｘ：高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子（窒素等）の原子量
Ｙ：高分子化合物１ｇ中に含まれるカチオン性基のモル数]
カチオン化度（％）＝Ｘ×（Ｙ−Ｚ）×１００ …式（２）
[Ｘ：高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子（窒素等）の原子量
Ｙ：高分子化合物１ｇ中に含まれるカチオン性基のモル数
Ｚ：高分子化合物１ｇ中に含まれるアニオン性基のモル数
（Ｚのアニオン性基とは、高分子鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基などが挙げられる。具体的には、アクリル酸中のカルボン酸などである。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。）］
Cation degree (%) = X × Y × 100 (1)
[X: atomic weight of a cationized atom (such as nitrogen) in the cationic group of the polymer compound Y: number of moles of the cationic group contained in 1 g of the polymer compound]
Degree of cationization (%) = X × (Y−Z) × 100 Formula (2)
[X: atomic weight of cationized atoms (nitrogen, etc.) in the cationic group of the polymer compound Y: number of moles of the cationic group contained in 1 g of the polymer compound Z: anion contained in 1 g of the polymer compound The number of moles of the functional group (an anionic group of Z includes a carboxyl group, a sulfonic acid group, etc. contained in the monomer unit in the polymer chain. Specific examples include a carboxylic acid in acrylic acid. However, the counter ion of the cationic group is not included.)]
カチオン化度の算出例として、下記式（ＩＩＩ）で表されるＭＥＲＱＵＡＴ２８０（NALCO社製）の場合を示す。
Ｘ：１４（窒素原子の原子量）
Ｙ：４．９５×１０-3（カチオン性基の１ｇ中の重量：０．８ｇとカチオン性基の分子量より算出）
Ｚ：２．７８×１０-3（アニオン性基の１ｇ中の重量：０．２ｇとアニオン性基の分子量より算出）
式（２）より、
カチオン化度（％）＝
１４×（４．９５×１０-3−２．７８×１０-3）×１００＝３．０
である。
As an example of calculating the degree of cationization, a case of MERQUAT280 (manufactured by NALCO) represented by the following formula (III) is shown.
X: 14 (atomic weight of nitrogen atom)
Y: 4.95 × 10 −3 (weight per 1 g of the cationic group: calculated from 0.8 g and the molecular weight of the cationic group)
Z: 2.78 × 10 −3 (weight per 1 g of anionic group: calculated from 0.2 g and molecular weight of the anionic group)
From equation (2)
Cation degree (%) =
14 × (4.95 × 10 −3 −2.78 × 10 −3 ) × 100 = 3.0
It is.
塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸との質量比＝８０：２０
よって、上記記載のカチオン化度の算出法によれば、ノニオン性モノマーの重合体やアニオン性モノマーの重合体のカチオン化度は０となる。
（Ｂ）成分の水溶性高分子は、ポリエチレングリコールを標準物質としてゲルパーメーションクロマトグラフィ法で測定される重量平均分子量が、１，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは３，０００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜５００，０００である。これにより粘度の上昇を抑えて使用性を優秀なものとすることが可能となる。
Mass ratio of dimethyldiallylammonium chloride to acrylic acid = 80: 20
Therefore, according to the cationization degree calculation method described above, the cationization degree of the nonionic monomer polymer or the anionic monomer polymer is zero.
The water-soluble polymer of component (B) preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 5,000,000, more preferably 3 as measured by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard substance. , 1,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 500,000. This makes it possible to suppress the increase in viscosity and to improve the usability.
（Ｂ）成分の例としては、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（NALCO社製）、アデカカチオエースＰＤ−５０（旭電化工業（株））、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（大同化成工業（株）製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウムの重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ５５０ ＪＬ５（NALCO社製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ＭＥＲＱＵＡＴ２８０（NALCO社製）等の塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体、レオガードＫＧＰ（ライオン（株）製）等のカチオン化セルロース、ＬＵＶＩＱＵＡＴ−ＦＣ９０５（Ｂ・Ａ・Ｓ・Ｆ社製）等の塩化イミダゾリニウム・ビニルピロリドン共重体、ＬＵＧＡＬＶＡＮ−Ｇ１５０００（Ｂ・Ａ・Ｓ・Ｆ社製）等のポリエチレンイミン、ポバールＣＭ３１８（（株）クラレ製）等のカチオン化ポリビニルアルコール、キトサン等のアミノ基を有する天然系の高分子誘導体、ジエチルアミノメタクリレート・エチレンオキシド等が付加された親水基を有するビニルモノマーとの共重合体等が挙げられるが、水に溶解時にカチオン性を有する高分子化合物であればよく、本例に限定されるものではない。
この中で、シリコーンの付与する滑り性などの風合いを妨げない観点から、（Ｂ）成分単独で吸着した時に繊維に付与する剛性の小さいものが好ましい。
特に好ましい高分子としては、下記一般式(ＩＶ)に示すジメチルジアリルアンモニウム塩を重合して得られるカチオン性高分子である。この高分子の構造単位は、通常、下記一般式（Ｖ）又は下記一般式（ＶＩ）で表わされる。また、一般式（Ｖ）の構造単位と一般式（ＶＩ）の構造単位が共に含まれていてもよい。
Examples of the component (B) include MERQUAT100 (manufactured by NALCO), Adeka thioace PD-50 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Daidol EC-004, Daidoru HEC, Daidoru Kasei Co., Ltd. Polymers of dimethyldiallylammonium chloride such as MERQUAT550 JL5 (manufactured by NALCO), dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer such as MERQUAT280 (manufactured by NALCO), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, such as Leogard KGP Cationized cellulose such as Lion (manufactured by Lion Corporation), imidazolinium chloride / vinylpyrrolidone copolymer such as LUVIQUAT-FC905 (manufactured by B / A / S / F), LUGALVAN-G15000 (B / A / S / F) Polyethyleneimine, Pover etc.) Copolymers with cationized polyvinyl alcohol such as Le CM318 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), natural polymer derivatives having amino groups such as chitosan, and vinyl monomers having hydrophilic groups with addition of diethylaminomethacrylate, ethylene oxide, etc. However, the polymer compound is not limited to this example as long as it is a polymer compound that is cationic when dissolved in water.
Among these, from the viewpoint of not hindering the texture such as slipperiness imparted by the silicone, those having low rigidity imparted to the fiber when adsorbed by the component (B) alone are preferable.
A particularly preferable polymer is a cationic polymer obtained by polymerizing a dimethyldiallylammonium salt represented by the following general formula (IV). The structural unit of the polymer is usually represented by the following general formula (V) or the following general formula (VI). Moreover, both the structural unit of general formula (V) and the structural unit of general formula (VI) may be contained.
このような高分子の例としては、ＭＥＲＱＵＡＴ１００（NALCO社製）、アデカカチオエースＰＤ−５０（旭電化工業（株）製）、ダイドールＥＣ−００４、ダイドールＨＥＣ、ダイドールＥＣ（大同化成工業（株）製）等が挙げられる。
本発明の（Ｂ）成分としては、上記のカチオン性を有する水溶性高分子化合物を１種単独で用いてもよいし、混合物として用いることもできる。
（Ｂ）成分の配合量は特に限定されないが、繊維製品に剛性を付与しない範囲のものとするのが好ましく、例えば、組成物の全質量をベースとして、０．１〜３０質量％とするのがよく、さらに好ましくは０．５〜１０質量％とするのがよい。（Ｂ）成分の配合量をこのような範囲のものとすることにより、シリコーンの吸着促進効果が高めて、滑り性を十分なものとすることが可能となり、かつ、(Ｃ)成分の吸着促進効果を高める。
Examples of such polymers include MERQUAT100 (manufactured by NALCO), Adeka thioace PD-50 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Daidol EC-004, Daidoru HEC, Daido Kasei Kogyo Co., Ltd. Manufactured) and the like.
As the component (B) of the present invention, the above water-soluble polymer compound having a cationic property may be used singly or as a mixture.
(B) Although the compounding quantity of a component is not specifically limited, It is preferable to set it as the thing of the range which does not provide rigidity to textiles, For example, it shall be 0.1-30 mass% on the basis of the total mass of a composition. More preferably, it is good to set it as 0.5-10 mass%. By making the blending amount of the component (B) within such a range, the effect of promoting the adsorption of silicone can be enhanced and the slipperiness can be made sufficient, and the adsorption of the component (C) can be promoted. Increase the effect.
本発明の液体仕上げ剤組成物中において、（Ａ）成分：（Ｂ）成分の質量比は、９９：１〜１：９９の範囲内である。好ましくは９９:１〜５０：５０の範囲である。このような範囲内の比とすることにより、特にポリエステルサテンに対し、滑り性等の風合いの優れた機能が得られる。なお、（Ｂ）成分の割合がこの範囲内にあることにより、シリコーンの繊維への吸着性を良好なものとすることができる。 In the liquid finish composition of the present invention, the mass ratio of component (A): component (B) is in the range of 99: 1 to 1:99. Preferably it is the range of 99: 1-50: 50. By setting the ratio within such a range, a particularly excellent texture such as slipperiness can be obtained particularly for polyester satin. In addition, when the ratio of (B) component exists in this range, the adsorptivity to the fiber of silicone can be made favorable.
本発明において用いることのできる（C）成分は、以下の（C1）、（C2）及び（C3）からなる群から選択される１種又は２種以上の亜鉛化合物である。
（Ｃ１）：塩化亜鉛、硫酸亜鉛及び硝酸亜鉛からなる群から選択される１種又は２種以上の水溶性無機亜鉛化合物、
（Ｃ２）：乳酸亜鉛、グリコール酸亜鉛、リンゴ酸亜鉛、クエン酸亜鉛及びグルコン酸亜鉛からなる群から選択される１種又は２種以上の水溶性ヒドロキシカルボン酸亜鉛、及び
（Ｃ３）マロン酸亜鉛及びコハク酸亜鉛からなる群から選択される１種又は２種以上の水溶性多価カルボン酸亜鉛。
（C）成分を配合することにより、汗臭及び皮脂臭の防臭効果を付与することができ、また、（A）成分との相乗効果で滑り性が向上する。
亜鉛化合物は、水和物又は無水物の形態であっても良い。（C）成分としては、（C2）乳酸亜鉛、グリコール酸亜鉛、リンゴ酸亜鉛、クエン酸亜鉛及びグルコン酸亜鉛からなる群から選択される１種又は２種以上の水溶性ヒドロキシカルボン酸亜鉛が、（Ａ）成分との相乗効果により高いすべり性を発揮するので好ましい。亜鉛化合物は当該無機酸塩もしくは有機酸塩の形で配合しても、本発明の仕上げ剤組成物中では殆ど解離した亜鉛イオンの形で存在するが、それと解離平衡にある全ての亜鉛を含むものとする。
（C）成分は、本発明の仕上げ剤組成物の全量を基準として、亜鉛イオン濃度に換算して、好ましくは0.3〜5.0重量％、より好ましくは0.5〜2.5重量％の量で含まれるのが好ましい。このような範囲で優れた防臭効果を発揮する。5.0重量％を超えると、組成物中で粒子状白色物質が析出して、ひどい場合には沈殿を形成する場合がある。
The component (C) that can be used in the present invention is one or more zinc compounds selected from the group consisting of the following (C1), (C2), and (C3).
(C1): One or more water-soluble inorganic zinc compounds selected from the group consisting of zinc chloride, zinc sulfate and zinc nitrate,
(C2): one or more water-soluble zinc hydroxycarboxylates selected from the group consisting of zinc lactate, zinc glycolate, zinc malate, zinc citrate and zinc gluconate, and (C3) zinc malonate And one or more water-soluble zinc polyvalent carboxylates selected from the group consisting of zinc succinate.
(C) By mix | blending component, the deodorizing effect of sweat odor and sebum odor can be provided, and slipperiness improves with a synergistic effect with (A) component.
The zinc compound may be in the form of a hydrate or an anhydride. As the component (C), (C2) one or more water-soluble zinc hydroxycarboxylates selected from the group consisting of zinc lactate, zinc glycolate, zinc malate, zinc citrate and zinc gluconate, (A) Since a high slip property is exhibited by the synergistic effect with a component, it is preferable. Even if the zinc compound is blended in the form of the inorganic acid salt or organic acid salt, it is present in the form of dissociated zinc ions in the finish composition of the present invention, but contains all zinc in dissociation equilibrium with it. Shall be.
The component (C) is preferably contained in an amount of 0.3 to 5.0% by weight, more preferably 0.5 to 2.5% by weight in terms of zinc ion concentration based on the total amount of the finish composition of the present invention. preferable. An excellent deodorizing effect is exhibited in such a range. If it exceeds 5.0% by weight, a particulate white substance may precipitate in the composition, and if it is severe, a precipitate may be formed.
任意成分
本発明の仕上げ剤組成物には組成物の外観を透明にするため、また、保存安定性を高めるために、ノニオン性界面活性剤および水溶性溶剤を配合することができる。
非イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を１つ以上有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数８〜２０のアルキルアミン、またはアルキルアミドのアルキレンオキシド付加物、炭素数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸とグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールのモノ、ジ、トリ、テトラエステル体またはそれらの混合物などが挙げられる。中でも、下記一般式（ＶＩＩ）で表されるノニオン性界面活性剤が好ましい。
Ｒ1−Ｔ−［（Ｒ2Ｏ）p−Ｈ］q （ＶＩＩ）
（式中、Ｒ1は、炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｐは平均付加モル数であり、２〜５０、好ましくは５〜３０、特に好ましくは５〜２０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−Ｎ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）−、−ＣＯＮ−、−ＣＯＮＨ−又はＣＯＮ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）−であり、Ｔが−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）−、−ＣＯＮＨ−、又は−ＣＯＮ（Ｃ2Ｈ4ＯＨ）−の場合は、ｑは１であり、Ｔが−Ｎ−又は−ＣＯＮ−の場合は、ｑは２である。）
Optional Components A nonionic surfactant and a water-soluble solvent can be added to the finishing composition of the present invention in order to make the appearance of the composition transparent and to improve the storage stability.
Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers having one or more alkyl or alkenyl groups having 8 to 20 carbon atoms, alkylamines having 8 to 20 carbon atoms, or alkylene oxide adducts of alkylamides, carbon Examples thereof include saturated or unsaturated fatty acids having a number of 8 to 20 and glycerin, pentaerythritol, sorbitol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol mono-, di-, tri-, tetra-ester or mixtures thereof. Among these, nonionic surfactants represented by the following general formula (VII) are preferable.
R 1 -T - [(R 2 O) p -H] q (VII)
(In the formula, R 1 is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms, and R 2 is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. Is the average number of moles added, and represents a number of 2 to 50, preferably 5 to 30, particularly preferably 5 to 20. T represents —O—, —N—, —NH—, —N (C 2 H 4 OH) -, - CON -, - CONH- , or CON (C 2 H 4 OH) - and is, T is -O -, - NH -, - N (C 2 H 4 OH) -, - CONH-, or In the case of —CON (C 2 H 4 OH) —, q is 1, and in the case where T is —N— or —CON—, q is 2.)
上記一般式（ＶＩＩ）の化合物の具体例として、下記一般式（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）、(Ｘ)、（ＸＩ）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ1−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）r−Ｈ （ＶＩＩＩ）
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味であり、ｒは平均付加モル数であり、２〜５０、好ましくは５〜３０の数である。）
Ｒ1−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）s（Ｃ3Ｈ6Ｏ）t−Ｈ （ＩＸ）
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味であり、ｓ及びｔは平均付加モル数であり、ｓは２〜４０、好ましくは５〜３０の数であり、ｔは１〜２０、好ましくは１〜１０の数である。（Ｃ2Ｈ4Ｏ）と（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はランダム又はブロック付加体であってもよい。）
Specific examples of the compound of the general formula (VII) include compounds represented by the following general formulas (VIII), (IX), (X), and (XI).
R 1 —O— (C 2 H 4 O) r —H (VIII)
(In the formula, R 1 has the same meaning as described above, and r is the average number of added moles, which is 2 to 50, preferably 5 to 30.)
R 1 —O— (C 2 H 4 O) s (C 3 H 6 O) t —H (IX)
(Wherein R 1 has the same meaning as described above, s and t are average added mole numbers, s is a number of 2 to 40, preferably 5 to 30, and t is 1 to 20, preferably 1) The number is from 10. (C 2 H 4 O) and (C 3 H 6 O) may be random or block adducts.
（式中、Ｒ1は前記と同じ意味であり、u及びvは平均付加モル数であり、u+vの合計は２〜６０、好ましくは２〜４０の数である。
ノニオン界面活性剤の配合量は、組成物の全質量をベースとして、０．０５〜１０質量％とするのがよく、特に０．２５〜８質量％、更に０．５〜５質量％が好ましい。このような配合量とすることにより、保存安定性の向上効果を十分なものとすることができ、かつ、効果が飽和に達した際の余分な添加を抑えて経済性を図ることが可能となり、さらに処理時の泡立ちの点からも好ましいものとすることができる。
(In the formula, R 1 has the same meaning as described above, u and v are the average number of added moles, and the sum of u + v is a number of 2 to 60, preferably 2 to 40.
The amount of the nonionic surfactant is preferably 0.05 to 10% by mass, particularly preferably 0.25 to 8% by mass, and more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total mass of the composition. . By using such a blending amount, the effect of improving the storage stability can be made sufficient, and it becomes possible to achieve economics by suppressing excessive addition when the effect reaches saturation. Furthermore, it can also be preferred from the viewpoint of foaming during the treatment.
水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、及び下記一般式（VII）で表わされる水溶性溶剤から選ばれる溶媒成分を含有することができる。
Ｒ3−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）y−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）z−Ｈ （VII）
（式中、Ｒ3は、炭素数１〜８、好ましくは２〜６のアルキル基又はアルケニル基である。ｙ及びｚは平均付加モル数であり、ｙは２〜２０、好ましくは２〜１０、ｚは０〜５、好ましくは０〜３の数を示す。）
中でも好ましい例としては、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチルカルビトール、ジエチレングリコールモノプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
水溶性溶剤の配合量は、組成物の全質量をベースとして、０．1〜２０質量％とするのがよく、特に０．５〜１５質量％、更に１〜１０質量％が好ましい。このような配合量にすることにより、保存安定性の向上効果を充分なものとすることができる。
The water-soluble solvent is selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, polyoxyethylene phenyl ether, and a water-soluble solvent represented by the following general formula (VII) A solvent component can be contained.
R 3 -O- (C 2 H 4 O) y - (C 3 H 6 O) z -H (VII)
(In the formula, R 3 is an alkyl group or alkenyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms. Y and z are average added mole numbers, and y is 2 to 20, preferably 2 to 10) Z represents a number of 0 to 5, preferably 0 to 3.)
Among them, preferred examples include ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, butyl carbitol, diethylene glycol monopropylene glycol monobutyl ether and the like.
The blending amount of the water-soluble solvent is preferably 0.1 to 20% by mass, particularly 0.5 to 15% by mass, and more preferably 1 to 10% by mass, based on the total mass of the composition. By setting it as such a compounding quantity, the improvement effect of storage stability can be made sufficient.
本発明では、組成物の芳香のために香料を添加することができる。使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」，Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ II，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）および「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ 」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４ ）および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）および「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）および「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等で見られ、それぞれを引用することにより本明細書の開示の一部とする。 In the present invention, a fragrance can be added for the fragrance of the composition. A list of perfume ingredients used can be found in various publications such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. Iand II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and "Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge", Motoichi Into, Chemical Industry Daily (1996) and "Perfume and Flavor Materials of Natural Origin", Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Scents", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) and "Performer Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) and "Flower Oils". , Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993), etc., each of which is incorporated herein by reference.
本発明の仕上げ剤組成物には、抗菌効果を付与する目的で、有機系防菌防黴剤、無機系防菌防黴剤の中から１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
有機系防菌防黴剤としては、アルコール系、フェノール系、アルデヒド系、カルボン酸系、エステル系、エーテル系、二トリル系、過酸化物・エポキシ系、ハロゲン系、ピリジン・キノリン系、トリアジン系、イソチアゾロン系、イミダゾール・チアゾール系、アニリド系、ビグアナイド系、ジスルフィド系、チオカーバメート系、糖質系、トロポロン系、界面活性剤系、有機金属系のものが含まれる。また、無機系防菌防黴剤としては、金属酸化物、銀系が含まれる。
この中でも、効果と保存安定性の観点から、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、イミダゾール・チアゾール系の有機硫黄化合物、安息香酸類、フェノール系のフェノール化合物、界面活性剤系のカチオン系化合物が好ましく、この化合物１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
In the finishing composition of the present invention, for the purpose of imparting an antibacterial effect, one of organic antibacterial / antifungal agents and inorganic antibacterial / antifungal agent is used alone or in admixture of two or more. be able to.
Organic fungicides and fungicides include alcohol, phenol, aldehyde, carboxylic acid, ester, ether, nitrile, peroxide / epoxy, halogen, pyridine / quinoline, triazine , Isothiazolone, imidazole / thiazole, anilide, biguanide, disulfide, thiocarbamate, saccharide, tropolone, surfactant, and organometallic. In addition, the inorganic antibacterial and fungicides include metal oxides and silver.
Among these, from the viewpoints of effects and storage stability, isothiazolone-based organic sulfur compounds, imidazole / thiazole-based organic sulfur compounds, benzoic acids, phenol-based phenol compounds, and surfactant-based cationic compounds are preferred. One kind can be used alone, or two or more kinds can be mixed and used.
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、３−イソチアゾロン基を含む抗微生物性の有機系防菌防黴剤が好ましい。これらの化合物は、１９８１年５月５日発行のＬｅｗｉｓらの米国特許第４，２６５，８９９号明細書に開示されている。その例としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、及びそれらの混合物が挙げられる。より好ましい抗菌剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの水溶性混合物であり、更に好ましくは約７７質量％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと約２３質量％の２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの水溶性混合物である。イソチアゾロン系の有機硫黄化合物としては、ローム・アンド・ハース社のケーソンＣＧ／ＩＣＰ（約１．５質量％水溶液）、純正化学（株）製のジュンサイド５（約５質量％エチレングリコール溶液）などのジュンサイドシリーズに例示される市販されているものを使用することができる。 As the isothiazolone organic sulfur compound, an antimicrobial organic antifungal agent containing a 3-isothiazolone group is preferable. These compounds are disclosed in Lewis et al., US Pat. No. 4,265,899, issued May 5, 1981. Examples include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-butyl-3-isothiazolone, 2-benzyl-3-isothiazolone, 2-phenyl-3-isothiazolone, 2-methyl. -4,5-dichloroisothiazolone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, and mixtures thereof. A more preferred antimicrobial agent is a water-soluble mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, more preferably about 77% by weight of 5 A water-soluble mixture of chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and about 23% by weight of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one. Examples of isothiazolone-based organic sulfur compounds include Rohm & Haas's Caisson CG / ICP (approximately 1.5% by weight aqueous solution), Junsei 5 (approximately 5% by weight ethylene glycol solution) manufactured by Pure Chemical Co., Ltd. Commercially available products exemplified in the Junside Series of No. 1 can be used.
イミダゾール・チアゾール系の有機硫黄化合物としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンなどが挙げられ、類縁化合物として、ジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）なども使用でき、それらを任意の混合比で使用することができる。このような化合物としては、アビシア（株）製のプロキセルシリーズ〔ＢＤＮ（有効分３３質量％）、ＢＤ２０（有効分２０質量％）、ＸＬ−２（有効分１０質量％）、ＧＸＬ（有効分２０質量％）、ＬＶ（有効分２０質量％）、ＴＮ（有効分６０質量％）〕、デニサイドＢＩＴ・ＮＩＰＡなどの市販品を用いることができる。 Examples of the imidazole / thiazole organic sulfur compounds include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, and the like. 2,2-bis (benzmethylamide) and the like can also be used, and they can be used in any mixing ratio. Examples of such compounds include Proxel series [BDN (effective content 33% by mass), BD20 (effective content 20% by mass), XL-2 (effective content 10% by mass), GXL (effective content) manufactured by Avicia Co., Ltd. 20 mass%), LV (effective mass 20 mass%), TN (effective mass 60 mass%)], and commercially available products such as Denide BIT / NIPA.
安息香酸類、フェノール化合物としては、安息香酸又はその塩、サリチル酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル、３−メチル−３−イソプロピルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、レゾルシン、クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどを使用することができる。 Benzoic acids and phenolic compounds include benzoic acid or a salt thereof, salicylic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, paraoxybenzoic acid Benzyl, 3-methyl-3-isopropylphenol, o-phenylphenol, 2-isopropyl-5-methylphenol, resorcin, cresol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, and the like can be used.
カチオン系化合物としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルキノリニウム塩、アルキルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ポリオキシアルキレントリアルキルアンモニウム塩、アルキルフェノキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ポリオキシエチレントリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルフェノキシエチルアンモニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩、クロルヘキシジングルコン酸塩などが挙げられる。 As the cationic compound, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, alkyltrimethylammonium salt, alkylquinolinium salt, alkylaminopropyldimethylbenzylammonium salt, alkylpyridinium salt, dialkyldimethylammonium salt, polyoxyalkylenetrialkylammonium salt, Examples thereof include alkylphenoxyethyldimethylbenzylammonium salt, alkylisoquinolinium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, polyoxyethylenetrimethylammonium salt, alkyldimethylphenoxyethylammonium salt, alkylimidazolium salt, chlorhexidine gluconate and the like.
これらの抗菌剤は、組成物に対して０.01〜１０質量％配合されるのが好ましく、更に好ましい配合量は、０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。 These antibacterial agents are preferably blended in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight based on the composition. is there.
また、抗菌力を向上する目的で、更に以下の化合物の１種又は２種以上を、組成物に対して０〜０．５質量％、好ましくは０．００００１〜０．１質量％用いることができる。化合物としては、ピリチオンナトリウム、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオン、ジメチロールジメチルヒダントイン、ＤＭＤＭヒダントイン（Ｌｏｎｚａ社製Ｇｌｙｄａｎｔ、又はＧｌｙｄａｎ Ｐｌｕｓ）、Ｎ−［１，３−ビス（ヒドロキシメチル）２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］−Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシメチル）尿素（一般にジアゾリジニル尿素名で発売されている）、Ｎ，Ｎ″−メチレンビス｛Ｎ′−［１−（ヒドロキシメチル）−２，５−ジオキソ−４−イミダゾリジニル］尿素｝、一般にイミダゾリジニル尿素として知られているものなどのイミダゾリジンジオン化合物、ポリメトキシド二環性オキサゾリジン化合物、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドなどの低分子量アルデヒド、一般式ＨＣｌ・ＮＨ2−（ＣＨ2）3−［−（ＣＨ2）3−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ・ＨＣｌ）−ＮＨ−（ＣＨ2）3−］x−（ＣＨ2）3−ＮＨ−Ｃ（＝ＮＨ）−ＮＨ・ＣＮを有するポリヘキサメチレンビグアニドとしても知られているポリアミノプロピルビグアニド、ポリアミノプロピルビグアニド、クロルヘキシジンとして一般に知られている１，１′−ヘキサメチレンビス（５−（ｐ−クロロフェニル）ビグアニド）、酢酸及びジグルコン酸などの塩である二グルコン酸塩やその二酢酸塩、アビシア（株）製Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ、１−（３−クロラリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロリド（例えばＤｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌからＤｏｗｉｃｉｌ ２００の商品名で発売）、デヒドロ酢酸、一般にプロパミジンイセチオネートとして知られている４，４′−ジアミジノ−α，ω−ジフェノキシプロパンジイセチオネート、一般にヘキサミジンイセチオネートとして知られている４，４′−ジアミジノ−α，ω−ジフェノキシヘキサンジイセチオネート、１２−（４′−チアゾリル）−ベンズイミダゾール、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバミドなどのイミダゾール系又はチアゾール系抗菌剤、クロロブタノールとして一般に知られている１，１，１−トリクロロ−２−メチルプロパン−２−オール、クロロブタノール、４，４′−（トリメチレンジオキシ）ビス−（３−ブロモベンズアミジン）ジイセチオネート、ジブロモプロパミジン、ジブロモプロパミジン、３，４，４′−トリクロロカルバニリド、トリクロカルバンとしても知られているＮ−（４−クロロフェニル）−Ｎ′−（３，４−ジクロロフェニル）尿素、トリクロサンとして一般的に知られている２，４，４′−トリクロロ−２′−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、チバスペシャルティケミカルズ（株）製チノサンＨＰ１００（商品名）が挙げられる。 In addition, for the purpose of improving antibacterial activity, one or more of the following compounds may be used in an amount of 0 to 0.5 mass%, preferably 0.00001 to 0.1 mass%, based on the composition. it can. Examples of the compound include sodium pyrithione, 1,3-bis (hydroxymethyl) -5,5-dimethyl-2,4-imidazolidinedione, dimethyloldimethylhydantoin, DMDM hydantoin (Glydant or Glydan Plus manufactured by Lonza), N [1,3-bis (hydroxymethyl) 2,5-dioxo-4-imidazolidinyl] -N, N′-bis (hydroxymethyl) urea (generally sold under the name of diazolidinyl urea), N, N ″ — Imidazolidinedione compounds such as methylene bis {N '-[1- (hydroxymethyl) -2,5-dioxo-4-imidazolidinyl] urea}, commonly known as imidazolidinyl urea, polymethoxide bicyclic oxazolidine compounds, formaldehyde , Glutaraldehyde Low molecular weight aldehydes, such as, the general formula HCl · NH 2 - (CH 2 ) 3 - [- (CH 2) 3 -NH-C (= NH) -NH-C (= NH · HCl) -NH- (CH 2 ) 3 −] x — (CH 2 ) 3 —NH—C (═NH) —NH · CN, also known as polyhexamethylene biguanide, also known as polyaminopropyl biguanide, polyaminopropyl biguanide, chlorhexidine 1,1'-hexamethylenebis (5- (p-chlorophenyl) biguanide), digluconate and its diacetate which are salts of acetic acid and digluconic acid, Proxel IB, 1- (3 -Chloralyl) -3,5,7-triaza-1-azonia adamantane chloride (for example under the trade name Dowil 200 from Dow Chemical) Dehydroacetic acid, 4,4'-diamidino-α, ω-diphenoxypropane diisethionate, commonly known as propamidine isethionate, 4,4, commonly known as hexamidine isethionate Imidazoles such as' -diamidino-α, ω-diphenoxyhexane diisethionate, 12- (4'-thiazolyl) -benzimidazole, 2- (4-thiocyanomethylthio) benzothiazole, methyl-2-benzimidazole carbamide 1,1,1-trichloro-2-methylpropan-2-ol, chlorobutanol, 4,4 '-(trimethylenedioxy) bis- (3 -Bromobenzamidine) diisethionate, dibromopropamidine, dibromo N- (4-chlorophenyl) -N '-(3,4-dichlorophenyl) urea, also known as propamidine, 3,4,4'-trichlorocarbanilide, triclocarban, commonly known as triclosan 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 4,4'-dichloro-2-hydroxydiphenyl ether, and Chinosan HP100 (trade name) manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
本発明では、組成物の着色のために染料を添加することができる。染料は特に限定されないが、添加の容易さから水溶性染料が好ましく、中でも酸性染料、直接染料から選ばれる水溶性染料の１種又は２種以上であることが好ましい。添加できる染料の具体例は、例えば染料便覧（有機合成化学協会編,昭和４５年７月２０日発行,丸善（株））、染料ノート第２２版（（株）色染社）、法定色素ハンドブック（日本化粧品工業連合会編、１９８８年１１月２８日発行、（株）薬事日報社）等に記載されており、それらを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。染料の配合量は、組成物の全質量をベースとして、好ましくは０．０１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは０．１〜３０ｐｐｍとすることができる。このような配合量とすることにより、仕上げ剤組成物に着色された色が非常に薄くなるのを防止でき、着色効果を充分なものとすることができる一方で、仕上げ剤組成物に着色された色が濃くなりすぎるのを防止できる。 In the present invention, a dye can be added for coloring the composition. The dye is not particularly limited, but is preferably a water-soluble dye from the viewpoint of ease of addition, and among these, one or more water-soluble dyes selected from acidic dyes and direct dyes are preferable. Specific examples of dyes that can be added include, for example, the Dye Handbook (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, issued July 20, 1970, Maruzen Co., Ltd.), Dye Note 22nd Edition (Color Dye Co., Ltd.), Legal Dye Handbook (Japan Cosmetic Industry Federation edited, issued on November 28, 1988, Yakuho Nippo Co., Ltd.) and the like, which are incorporated herein by reference. The blending amount of the dye is preferably 0.01 to 50 ppm, more preferably 0.1 to 30 ppm, based on the total mass of the composition. By making such a blending amount, it is possible to prevent the color of the finish composition from becoming very thin and to achieve a sufficient coloring effect, while the finish composition is colored. Can prevent the color from becoming too dark.
本発明では、組成物の香気安定性や色調安定性向上のため、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤としては、一般に知られている天然系酸化防止剤、合成系酸化防止剤ともに使用できる。具体的には、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合物、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロピル、及びクエン酸の混合物、ハイドロキノン、三級ブチルハイドロキノン、天然のトコフェロール系化合物、没食子酸の長鎖エステル（Ｃ8〜Ｃ22）、例えば没食子酸ドデシル、チバスペシャルティケミカル（株）から入手可能なイルガノックス系化合物、クエン酸及び／またはクエン酸イソプロピル、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（エチドロン酸）、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン酸／ナトリウム塩、ジメトキシフェノール、カテコール、メトキシフェノール、カロチノイド、フラン類、アミノ酸類等が挙げられる。
この中で、仕上げ剤組成物の外観や保存安定性の観点から、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、メトキシフェノール、トコフェロール系化合物等が好ましい。
酸化防止剤の配合量は、０．０１〜１．０質量％の範囲で使用されることが好ましい。
In the present invention, an antioxidant can be added to improve the aroma stability and color tone stability of the composition. As the antioxidant, generally known natural antioxidants and synthetic antioxidants can be used. Specifically, a mixture of ascorbic acid, ascorbyl palmitate, propyl gallate, BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), propyl gallate, and citric acid, hydroquinone, tertiary butylhydroquinone Natural tocopherol compounds, long-chain esters of gallic acid (C8 to C22) such as dodecyl gallate, irganox compounds available from Ciba Specialty Chemicals, citric acid and / or isopropyl citrate, 1- Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid (etidronic acid), 4,5-dihydroxy-m-benzenesulfonic acid / sodium salt, dimethoxyphenol, catechol, methoxyphenol, carotenoid, furans, amino acids, etc. That.
Among these, BHT (butylated hydroxytoluene), methoxyphenol, tocopherol compounds, and the like are preferable from the viewpoint of the appearance and storage stability of the finish composition.
It is preferable that the compounding quantity of antioxidant is used in 0.01-1.0 mass%.
本発明では、消泡剤を配合することができる。消泡剤としては、例えばシリコーン系消泡剤、アルコール系消泡剤、エステル系消泡剤、鉱油系消泡剤、植物油系消泡剤、及び合成油系消泡剤等が挙げられるが、仕上げ剤計量時の泡立ちを抑えて計量性を向上させる観点からシリコーン系の消泡剤が好ましい。シリコーン系消泡剤としては、オイル型消泡剤、コンパウンド型消泡剤、自己乳化型消泡剤、エマルション型消泡剤、粉末型消泡剤及び固形型消泡剤等が挙げられ、この中でも、自己乳化型消泡剤及びエマルション型消泡剤が好ましい。消泡剤の配合量は特に限定されないが、組成物の全質量をベースとして、０．1ｐｐｍ〜１．０質量％とすることができ、さらに好ましくは１ｐｐｍ〜０．０５質量％とすることができる。
本発明の仕上げ剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、通常の家庭用仕上げ剤に使用されている添加剤などを使用することができる。そのような添加剤として、具体的には、カチオン性界面活性剤、流動パラフィン、高級アルコールなどの油剤、尿素、炭化水素、非イオン性セルロース誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、後述するｐＨ調整剤等が挙げられる。なお、アニオン性界面活性剤、アニオン性高分子化合物は、配合する場合には、シリコーン化合物の吸着効果を考慮して、（Ｂ）成分のカチオン性高分子化合物の含有量よりも低い量で配合するのがよい。
本発明の仕上げ剤組成物のｐＨ（25℃、ガラス電極を用いて測定）は特に限定されないが、２〜８の範囲であることが好ましく、３〜６の範囲であることがより好ましい。必要に応じて、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩などのｐＨ調整剤を用いることができる。
In the present invention, an antifoaming agent can be blended. Examples of the antifoaming agent include silicone-based antifoaming agents, alcohol-based antifoaming agents, ester-based antifoaming agents, mineral oil-based antifoaming agents, vegetable oil-based antifoaming agents, and synthetic oil-based antifoaming agents. A silicone-based antifoaming agent is preferable from the viewpoint of improving foamability by suppressing foaming at the time of weighing the finishing agent. Examples of silicone-based antifoaming agents include oil-type antifoaming agents, compound-type antifoaming agents, self-emulsifying antifoaming agents, emulsion-type antifoaming agents, powder-type antifoaming agents, and solid-type antifoaming agents. Of these, self-emulsifying antifoaming agents and emulsion antifoaming agents are preferred. The blending amount of the antifoaming agent is not particularly limited, but can be 0.1 ppm to 1.0 mass%, more preferably 1 ppm to 0.05 mass%, based on the total mass of the composition. it can.
In the finish composition of the present invention, additives and the like used in ordinary household finishes can be used as long as the effects of the present invention are not hindered. Specific examples of such additives include cationic surfactants, oils such as liquid paraffin, higher alcohols, urea, hydrocarbons, nonionic cellulose derivatives, ultraviolet absorbers, fluorescent whitening agents, pH described later. Examples include regulators. In addition, an anionic surfactant and an anionic polymer compound are blended in an amount lower than the content of the cationic polymer compound of the component (B) in consideration of the adsorption effect of the silicone compound. It is good to do.
The pH (measured using a glass electrode at 25 ° C.) of the finish composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 2-8, and more preferably in the range of 3-6. As necessary, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkyl sulfuric acid, benzoic acid, paratoluenesulfonic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, lactic acid, glycolic acid, hydroxyethanediphosphonic acid, phytic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, PH adjustment of short chain amine compounds such as triethanolamine, diethanolamine, dimethylamine, N-methylethanolamine, N-methyldiethanolamine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, alkali metal carbonates, and alkali metal silicates An agent can be used.
本発明の組成物の粘度（25℃、TOKIMEC社製Ｂ型粘度計、2番ローターを使用、10回転後の示度を読みとる）は特に限定されないが、洗濯のすすぎ行程ですすぎ水に添加する製品の場合5〜100ｍＰａ・ｓであることが好ましく、一方、トリガースプレー容器やディスペンサー容器などに充填し、繊維製品に直接噴霧して使用する製品の場合は40ｍＰａ・ｓ以下であると使用性が良好である。 The viscosity of the composition of the present invention (25 ° C., B-type viscometer manufactured by TOKIMEC, using No. 2 rotor, reading the reading after 10 rotations) is not particularly limited, but is added to the rinse water in the washing process of washing In the case of a product, it is preferably 5 to 100 mPa · s. On the other hand, in the case of a product that is filled in a trigger spray container or a dispenser container and sprayed directly onto a textile product, the usability is 40 mPa · s or less. It is good.
＜本発明の組成物の調製方法＞
本発明の組成物は、（A）〜（C）を、必要により任意成分とともに混合することにより調製することができる。
＜本発明の組成物の繊維製品への使用方法＞
本発明の組成物は、例えば洗濯の際のすすぎ時にすすぎ水に添加することにより使用することができる。その場合、適度な濃度に希釈して使用される。
別の例として、トリガースプレー容器やディスペンサー容器、エアゾール缶などに充填し、繊維製品に直接噴霧して使用することができる。
本発明の組成物は、繊維製品の原料が天然繊維でも合成繊維でも区別なく使用することができる。
<Method for Preparing Composition of the Present Invention>
The composition of this invention can be prepared by mixing (A)-(C) with an arbitrary component as needed.
<The usage method of the composition of this invention to the textiles>
The composition of the present invention can be used, for example, by adding to rinse water during rinsing during washing. In that case, it is used after diluting to an appropriate concentration.
As another example, a trigger spray container, a dispenser container, an aerosol can, or the like can be filled and sprayed directly onto a textile product.
The composition of the present invention can be used regardless of whether the raw material of the textile product is natural fiber or synthetic fiber.
実施例及び比較例の組成物を調製するのに用いた成分を表１〜表４に示す。 Tables 1 to 4 show the components used to prepare the compositions of the examples and comparative examples.
１．組成物の調整
表１〜４に示した（Ａ）〜（Ｄ）成分を用い、表５に示した組成で以下の配合方法に従って実施例及び比較例の繊維製品用液体仕上げ剤組成物を調製した。
５００ｍＬビーカーに（Ａ）成分、任意成分として（Ｄ−２−２）又は（Ｄ−３−２）を所定量入れ、撹拌羽を用いて十分に撹拌した。次に、撹拌しながら、イオン交換水を添加し、さらに任意成分として（Ｄ−２−１）又は（Ｄ−３−１）を添加した。最後に撹拌しながら（Ｂ）成分及び(Ｃ)成分を添加した後、均一になるまで十分に撹拌して、４００ｇの仕上げ剤組成物を調製した。
なお、(C2-4)、(C2-5)、(C3-1)及び(C3-2)成分は、イオン交換水２００mlにC2又はC3を構成するヒドロキシカルボン酸又は多価カルボン酸を１０％水溶液になるように充分に溶かし、そこに（C4）酸化亜鉛を所定量配合し、ｐＨが２〜５になるように１Ｎの塩酸を加えることにより調整したものを用いた。
1. Preparation of Composition Using the components (A) to (D) shown in Tables 1 to 4, liquid finishing compositions for textile products of Examples and Comparative Examples were prepared according to the following blending method with the compositions shown in Table 5. did.
A predetermined amount of (A) component and (D-2-2) or (D-3-2) as an optional component was put into a 500 mL beaker and sufficiently stirred using a stirring blade. Next, ion-exchanged water was added while stirring, and (D-2-1) or (D-3-1) was further added as an optional component. Finally, the component (B) and the component (C) were added with stirring, and then sufficiently stirred until uniform to prepare 400 g of a finish composition.
The components (C2-4), (C2-5), (C3-1) and (C3-2) are composed of 10% of hydroxycarboxylic acid or polyvalent carboxylic acid constituting C2 or C3 in 200 ml of ion-exchanged water. A solution prepared by sufficiently dissolving in an aqueous solution, adding a predetermined amount of (C4) zinc oxide thereto, and adding 1N hydrochloric acid so that the pH is 2 to 5 was used.
２．評価用繊維製品の前処理方法
評価用繊維製品（以下、「評価布」と称する）として、男性用肌シャツ(富士紡HD(株)、B.V.D.シャツ)を３ｋｇ分と、ポリエステルサテン３ｋｇとを用意した。家庭用洗濯機（ＭＡＮ-Ｖ8ＴＰ、三菱電機）を用い、洗剤として市販洗剤（トップ、ライオン）を４０ｇ使用し、強力コースを設定し、水量５８Ｌで各繊維製品を２回繰り返して洗浄した。防臭性評価には男性用肌シャツを、滑り性評価にはポリエステルを用いた。
2. Pretreatment method for textile products for evaluation 3 kg of skin shirts for men (Fujibo HD Co., Ltd., BVD shirts) and 3 kg of polyester satin are prepared as textile products for evaluation (hereinafter referred to as “evaluation fabric”). did. A household washing machine (MAN-V8TP, Mitsubishi Electric) was used, 40 g of a commercial detergent (Top, Lion) was used as a detergent, a strong course was set, and each textile product was washed twice with a water volume of 58 L. Men's skin shirts were used for deodorization evaluation, and polyesters were used for slip evaluation.
３．防臭性効果の評価
3.1 防臭性効果を評価するための評価布の作成
前記の方法で前処理を行った男性用肌シャツを半裁し、半裁した片方の肌シャツ(A)は、実施例及び比較例１〜３のいずれかの液体仕上げ剤組成物を用いて処理を行い、もう片方(B)は比較例４の液体仕上げ剤組成物を用いて処理を行った。
処理方法は、半裁した男性用肌シャツ１．５ｋｇ分をそのまま用いて試験に供した。市販洗剤（トップ、ライオン製）２０ｇ、および実施例及び比較例の液体仕上げ剤を１０ｍＬ用い、洗浄および仕上げ処理を施した。処理には家庭用全自動洗濯機（ＭＡＮ-Ｖ8ＴＰ、三菱電機（株）製）を用い、標準コース、水量２８Ｌを設定した。市販洗剤並びに実施例及び比較例の仕上げ剤を、それぞれ洗濯機に搭載されている粉末洗剤投入口および柔軟剤投入口に収納し、洗濯機により自動的に洗濯浴中に添加することにより処理を行った。処理後、２０℃、４５％ＲＨの恒温恒湿条件下で２０時間乾燥した。その後、実施例及び比較例１〜３のいずれかの液体仕上げ剤組成物で処理を行った肌シャツと比較例４の液体仕上げ剤組成物で処理を行った肌シャツとを縫い合わせ、防臭性効果の評価布とした。
3. Evaluation of deodorizing effect
3.1 Preparation of evaluation cloth for evaluating deodorizing effect The men's skin shirt pretreated by the above-mentioned method is cut in half, and the half-cut skin shirt (A) is that of Example and Comparative Examples 1-3. The treatment was performed using any one of the liquid finish compositions, and the other (B) was treated using the liquid finish composition of Comparative Example 4.
The treatment method used for the test, using the half-cut male skin shirt 1.5kg as it was. Washing and finishing were performed using 20 g of a commercial detergent (Top, manufactured by Lion) and 10 mL of the liquid finishes of Examples and Comparative Examples. A fully automatic washing machine for home use (MAN-V8TP, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) was used for the treatment, and a standard course and a water volume of 28 L were set. Commercial detergents and finishing agents of Examples and Comparative Examples are respectively stored in the powder detergent inlet and the softener inlet installed in the washing machine, and automatically added to the washing bath by the washing machine. went. After the treatment, it was dried for 20 hours under constant temperature and humidity conditions of 20 ° C. and 45% RH. Thereafter, the skin shirt treated with the liquid finish composition of any of Examples and Comparative Examples 1 to 3 and the skin shirt treated with the liquid finish composition of Comparative Example 4 were sewn together, and the deodorizing effect Evaluation cloth was used.
3.2 防臭性評価方法
上記の方法で処理したシャツを、20〜30代の男性５名に8月に1日間着用させた後、専門パネラー５名にて該シャツのニオイについて官能一対比較を行い、以下に示す評価基準により評価を行った。評点の平均をとり、１．０〜２．０点：○、０．５点〜１．０点未満：△、０．５点未満：×とし、表５に併記した。
［評価基準］ ＋２：対照よりはっきり良好
＋１：対照よりやや良好
０：対照とほぼ同じ
−１：対照の方がやや良好
−２：対照の方がはっきり良好
3.2 Deodorant evaluation method After the shirt treated by the above method was worn by 5 males in their 20s and 30s for 1 day in August, a pair of sensations on the odor of the shirt was conducted by 5 specialized panelists. Evaluation was performed according to the following evaluation criteria. The average of the scores was taken, and 1.0 to 2.0 points: ◯, 0.5 points to less than 1.0 points: Δ, less than 0.5 points: ×, and also shown in Table 5.
[Evaluation criteria] +2: Clearly better than control
+1: slightly better than control
0: almost the same as the control
-1: The control is slightly better
-2: The control is clearly better
４． 滑り性評価
4.1 滑り性を評価するための評価布の作成
前記の方法で前処理を行ったポリエステルサテンに、実施例及び比較例１〜３のいずれかの液体仕上げ剤組成物で処理を行った。
処理には上記方法で前処理を行ったポリエステルサテン１．５ｋｇ分をそのまま用いた。市販洗剤（トップ、ライオン製）２０ｇ、および実施例及び比較例の液体仕上げ剤を１０ｍＬ用い、洗浄および仕上げ処理を施した。処理には家庭用全自動洗濯機（ＭＡＮ-Ｖ8ＴＰ、三菱電機（株）製）を用い、標準コース、水量２８Ｌを設定した。市販洗剤および実施例及び比較例の仕上げ剤組成物を、それぞれ洗濯機に搭載されている粉末洗剤投入口および柔軟剤投入口に収納し、洗濯機により自動的に洗濯浴中に添加することにより処理を行った。処理後、２０℃、４５％ＲＨの恒温恒湿条件下で２０時間乾燥した。この処理を繰り返し１０回行い、滑り性の評価布とした。
4). Slip evaluation
4.1 Preparation of Evaluation Cloth for Evaluating Slip Property The polyester satin pretreated by the above-described method was treated with the liquid finish composition of any one of Examples and Comparative Examples 1 to 3.
For the treatment, 1.5 kg of polyester satin pretreated by the above method was used as it was. Washing and finishing were performed using 20 g of a commercial detergent (Top, manufactured by Lion) and 10 mL of the liquid finishes of Examples and Comparative Examples. A fully automatic washing machine for home use (MAN-V8TP, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) was used for the treatment, and a standard course and a water volume of 28 L were set. By storing the commercial detergent and the finishing compositions of Examples and Comparative Examples in the powder detergent inlet and the softener inlet installed in the washing machine, respectively, and automatically adding them into the washing bath by the washing machine Processed. After the treatment, it was dried for 20 hours under constant temperature and humidity conditions of 20 ° C. and 45% RH. This treatment was repeated 10 times to obtain a slip evaluation cloth.
4.2 滑り性評価方法
滑り性は、動摩擦係数の測定することにより評価した。
動摩擦係数は、上記のように処理した評価布を用いて測定した。計測には、トライボマスターType:201D（（株）トリニティーラボ）を用いた。測定条件は、垂直荷重２００g、測定速度１５０mm/min、接触子：肌摩擦用面接触子（50×15mm）、20℃、湿度65％である。
具体的には、直動ユニットに測定ユニットを設置して測定機を構成した。次いで、１００×１５mmに裁断した処理布を肌摩擦用面接触子に巻き付け、肌と接触しない部位に両面粘着テープで測定中にずれないように固定した。接触子を測定ユニットにセットし、前腕内側上に接触子をぐらつかないように水平を保てる状態で置き、上部より200gの重りを載せ、垂直荷重をかけた。測定速度１５０mm/minとなるようにセットし、5ｃｍの移動距離で測定を開始した。付属のソフトの計算により、動摩擦係数を得た。測定は１．５kgのポリエステルサテンから、無作為に供試布を１０枚採取して、1枚につき各１回、合計１０回動摩擦係数の測定を行い、平均値を求めた。
測定結果を基に、０．３１未満：◎、０．３１以上〜０．３６未満：○、０．３６以上〜０．４０未満、０．４０以上：×として表５に示した。
4.2 Evaluation method of slipperiness The slipperiness was evaluated by measuring the dynamic friction coefficient.
The dynamic friction coefficient was measured using the evaluation cloth processed as described above. Tribomaster Type: 201D (Trinity Lab Co., Ltd.) was used for the measurement. The measurement conditions are a vertical load of 200 g, a measurement speed of 150 mm / min, a contact: a surface contact for skin friction (50 × 15 mm), 20 ° C., and a humidity of 65%.
Specifically, a measuring unit was configured by installing a measuring unit in the linear motion unit. Then, the treated cloth cut to 100 × 15 mm was wrapped around the skin friction surface contactor, and fixed to a portion not in contact with the skin with a double-sided adhesive tape so as not to be displaced during the measurement. The contactor was set on the measurement unit and placed on the inner side of the forearm so that the contactor did not wobble, and a 200 g weight was placed on the top and a vertical load was applied. The measurement speed was set to 150 mm / min, and measurement was started at a moving distance of 5 cm. The coefficient of dynamic friction was obtained by calculation of the attached software. The measurement was carried out by randomly collecting 10 test cloths from 1.5 kg of polyester satin, measuring the total 10 rotational friction coefficients once for each sheet, and determining the average value.
Based on the measurement results, it is shown in Table 5 as less than 0.31: ◎, 0.31 to less than 0.36: ◯, 0.36 to less than 0.40, 0.40 or more: x.
Claims (5)
(A)シリコーン化合物、
(B)カチオン性を有する水溶性高分子、及び
(C)組成物の全量を基準として、亜鉛イオン濃度に換算して0.3〜5.0重量％の下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）からなる群から選択される1種又は2種以上の亜鉛化合物；
（Ｃ１）塩化亜鉛、硫酸亜鉛及び硝酸亜鉛からなる群から選択される1種又は2種以上の水溶性無機亜鉛化合物、
（Ｃ２）乳酸亜鉛、グリコール酸亜鉛、リンゴ酸亜鉛、クエン酸亜鉛及びグルコン酸亜鉛からなる群から選択される1種又は2種以上の水溶性ヒドロキシカルボン酸亜鉛、
（Ｃ３）マロン酸亜鉛及びコハク酸亜鉛からなる群から選択される1種又は2種の水溶性多価カルボン酸亜鉛。 Liquid finish composition for textiles containing the following (A) to (C):
(A) silicone compound,
(B) a water-soluble polymer having cationic properties, and
(C) 0.3 to 5.0 wt% of one or more zinc compounds selected from the group consisting of the following (C1) to (C3) in terms of zinc ion concentration based on the total amount of the composition ;
(C1) one or more water-soluble inorganic zinc compounds selected from the group consisting of zinc chloride, zinc sulfate and zinc nitrate,
(C2) one or more water-soluble zinc hydroxycarboxylates selected from the group consisting of zinc lactate, zinc glycolate, zinc malate, zinc citrate and zinc gluconate,
(C3) One or two types of water-soluble zinc zinc carbonate selected from the group consisting of zinc malonate and zinc succinate.
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