JP6438470B2 - ポリ(m−フェニレンイソフタルアミド)と、(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンズイミダゾールから製造されたコポリマーとの混合物を含む繊維 - Google Patents
ポリ(m−フェニレンイソフタルアミド)と、(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンズイミダゾールから製造されたコポリマーとの混合物を含む繊維 Download PDFInfo
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Description
i)1種以上のアミンモノマーは、アミンモノマーの総量に基づいて、少なくとも60モルパーセントの5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンズイミダゾールを含み;および
ii)複数の酸性モノマーは:
Cl−CO−Ar1−CO−Cl 及び Cl−CO−Ar2−CO−Cl
(式中、Ar1はパラ型結合を有する芳香族基であり、およびAr2はメタ型結合を有する芳香族基であり、複数の酸性モノマーは、芳香族基Ar2を含有する少なくとも50モルパーセントのモノマーを有する)
の構造を有する酸性モノマーを含み;および第2ポリマーは、メタフェニレンジアミンと塩化イソフタロイルとの反応に由来する構造を有する、繊維に関する。
a)少なくとも第1ポリマーおよび第2ポリマーを混合またはブレンドする工程であって;
第1ポリマーは、1種以上のアミンモノマーと複数の酸性モノマーとの反応に由来する構造を有し、
i)1種以上のアミンモノマーは、アミンモノマーの総量に基づいて、少なくとも60モルパーセントの5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンズイミダゾールを含み;および
ii)複数の酸性モノマーは:
Cl−CO−Ar1−CO−Cl 及び Cl−CO−Ar2−CO−Cl
(式中、Ar1はパラ型結合を有する芳香族基であり、およびAr2はメタ型結合を有する芳香族基であり;
複数の酸性モノマーは、芳香族基Ar2を含有する少なくとも50モルパーセントのモノマーを有する)
の構造を有する酸性モノマーを含み;および
第2ポリマーは、メタフェニレンジアミンと塩化イソフタロイルとの反応に由来する構造を有する、工程;
b)繊維を紡糸するために好適な少なくとも第1ポリマーおよび第2ポリマーの均質溶液を提供する工程;および
c)溶液から繊維を紡糸する工程
を含む、繊維を製造する方法に関する。
Cl−CO−Ar1−CO−Cl 及び Cl−CO−Ar2−CO−Cl
(式中、Ar1はパラ配向結合を有する芳香族基であり、およびAr2はメタ配向結合を有する芳香族基である)
の構造を有する酸性モノマーを含む。複数の酸性モノマーは、芳香族基Ar2を含有する少なくとも50モルパーセントのモノマーを有する。
繊維染色手順。300mLの脱イオン水、50mLのベンジルアルコール(キャリヤー)および0.2180グラムの繊維サンプルを用いて染色モジュールを作成し、キャップをきつく閉める。染色モジュールをData Color Type PM 80086による染色機Ahiba Polymatの加熱チャンバー内に配置する。温度を70℃に設定し、10分間ランする。染色機から染色モジュールを取り出し、繊維の重量に基づいて2重量パーセントの染料を加え、溶液中に溶解させる。
MPD−Iホモポリマーの調製
MPD−Iポリマーを濃度19.3重量%で有するポリマー溶液を下記の方法で製造した。214.2グラムのDMAcおよび18.168グラム(0.168モル)の1,3−フェニレンジアミン(MPD)は、バスケット型攪拌器および窒素入口/出口を装備した1リットルの反応容器に加えた。内容物は、MPDの固体粒子が完全に溶解するまで室温の窒素ブランケット下で撹拌した。次に反応容器を氷水浴中に配置し、撹拌している間に内容物を約10℃へ冷却した。反応容器を氷水浴から取り出した。38.098グラム(0.168モル)の二塩化イソフタロイル(ICI)を反応容器内の反応混合物に一度に全部加えた。溶液は経時的に緩徐に粘性および高濃度になった。溶液粘度がプラトーに達した時点に(1時間後位に)、等量のDMAcを用いてスラリー化されていた12.447グラム(0.168モル)の水酸化カルシウム(Ca(OH)2)を溶液に加え、その後Ca(OH)2の全固体粒子が消失するまで強力に攪拌した。撹拌する工程は、中和を完了するまでさらに1時間継続した。反応容器を分解して真空オーブン内に配置し、70℃へ加熱して全ポリマー溶液重量が207.2グラムになるまで追加のDMAcおよび水を蒸発させた。
DAPBI/MPD(80/20)−I/T(70/30)コポリマーの調製
211.0グラムのDMAcおよび8.427グラムのCaCl2は、バスケット型攪拌器および窒素入口/出口を装備した1リットルの反応容器に加え、次に70℃へ加熱してCaCl2を完全に溶解させた。13.364グラム(0.060モル)のDAPBI[2−(p−アミノフェニル)−5−アミノベンズイミダゾール]を高温溶液に加え、DAPBIが完全に溶解するまで撹拌した。この溶液を次に撹拌しながら室温(25℃)へ冷却した。10.889グラム(0.054モル)のICI(塩化イソフタロイル)を一度に全部加え、30分間撹拌した。1.765グラム(0.016モル)のMPD(m−フェニレンジアミン)を次に加え、全MPDが溶解するまで撹拌した。次に、4.562グラム(0.022モル)のTCI(塩化テレフタロイル)を次に一度に全部加え、60分間撹拌した。この溶液は経時的にますます粘性になり、溶液温度が55℃へ上昇したため、それ以上の上昇は攪拌器の速度を緩徐化させることによって制御した。溶液中の生じたポリマー濃度は10%(w/w)で、CaCl2/アミンのモル比は1.000であった。固有粘度を決定するために、溶液のごく一部を水中で単離し、数回洗浄し、120℃の真空オーブン中で乾燥させた。硫酸(0.5g/1dL)中で測定した固有粘度は2.65dL/gであった。
DAPBI−T/I(40/60)コポリマーの調製
372.4グラムのDMAcおよび14.10グラムのCaCl2は、バスケット型攪拌器および窒素入口/出口を装備した1リットルの反応容器に加え、次に70℃へ加熱してCaCl2を完全に溶解させた。15.825グラム(0.071モル)のDAPBIを高温溶液に加え、DAPBIが溶解するまで撹拌した。この溶液を撹拌しながら室温(25℃)へ冷却した。次に5.730グラム(0.028モル)のTCIを一度に全部加え、30分間撹拌し、その後に8.617グラム(0.042モル)のICIを加えた。反応混合物を次に60分間撹拌した。この溶液は経時的にますます粘性になり、溶液温度が55℃へ上昇したため、それ以上の上昇は攪拌器の速度を緩徐化させることによって制御した。溶液中の生じたポリマー濃度は6%(w/w)で、CaCl2/アミンのモル比は1.800であった。固有粘度を決定するために、溶液のごく一部を水中で単離し、数回洗浄し、その後に120℃の真空オーブン中で乾燥させた。硫酸(0.5g/1dL)中で測定した固有粘度は5.09dL/gであった。
DAPBI/MPD(80/20)−I/T(70/30)コポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの78/22重量パーセントのポリマー混合物の調製
実施例2の80グラムのDAPBI/MPD(80/20)−I/T(70/30)コポリマー溶液(8gのポリマー)は、ディスク型攪拌器および窒素入口/出口を装備した反応容器に加えた。実施例1の150グラムのMPD−Iホモポリマー溶液(28.95gのポリマー)を加え、高速で1時間撹拌した。溶液温度は55℃未満に調節した。混合物溶液は、混合する工程中に発生する気泡を除去するために室温の真空オーブン中に一晩配置した。生じた溶液は透過性および透明で、このブレンドが適合性で繊維に紡糸できることを証明していた。
DAPBI−I/T(60/40)コポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの20/80重量パーセントのポリマー混合物の調製
実施例3の120グラムのDAPBI−I/T(60/40)コポリマー溶液(7.24gのポリマー)は、ディスク型攪拌器および窒素入口/出口を装備した反応容器に加えた。実施例1の150グラムのMPD−Iホモポリマー溶液(28.95gのポリマー)を加え、高速で1時間撹拌した。溶液温度は55℃未満に調節した。混合物溶液は、混合する工程中に発生する気泡を除去するために室温の真空オーブン中に一晩配置した。生じた溶液は透過性および透明で、このブレンドが適合性で繊維に紡糸できることを明白に証明していた。
DAPBI−I/T(60/40)コポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの50/50重量パーセントのポリマー混合物の調製
実施例3の475グラムのDAPBI−I/T(60/40)コポリマー溶液(28.95gのポリマー)は、ディスク型攪拌器および窒素入口/出口を装備した反応容器に加えた。実施例1の150グラムのMPD−I溶液(28.95gのポリマー)を加え、高速で1時間撹拌した。溶液温度は55℃未満に調節した。混合物溶液は、混合する工程中に発生する気泡を除去するために室温の真空オーブン中に一晩配置した。生じた溶液は透過性および透明で、このブレンドが適合性で繊維に紡糸できることを明白に証明していた。
DAPBI/MPD(50/50)−I/T(25/75)コポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの不適合性の22/78重量パーセントのポリマー混合物の調製
DAPBI/MPD(50/50)−I/T(25/75)コポリマーは下記のように作成した。297.1グラムのDMAcおよび11.242グラムのCaCl2は、バスケット型攪拌器および窒素入口/出口を装備した1リットルの反応容器に加え、次に70℃へ加熱してCaCl2を完全に溶解させた。7.571グラム(0.034モル)のDAPBIを高温溶液に加え、DAPBIが完全に溶解するまで撹拌した。この溶液に、3.651グラム(0.034モル)のMPDを加えて溶解させた。この溶液を撹拌しながら室温(25℃)へ冷却した。次に10.306グラム(0.054モル)のTCIを一度に全部加え、5分間撹拌し、その後に3.435グラム(0.017モル)のICIを加え、60分間撹拌した。この溶液は経時的にますます粘性になり、溶液温度は55℃へ上昇したため、それ以上の上昇は攪拌器の速度を緩徐化させることによって制御した。溶液中の生じたポリマー濃度は6%(w/w)で、CaCl2/アミンのモル比は1.500であった。固有粘度を決定するために、溶液のごく一部を水中で単離し、数回洗浄し、その後に120℃の真空オーブン中で乾燥させた。硫酸(0.5g/1dL)中で測定した固有粘度は3dL/gであった。
DAPBI/MPD(40/60)−TコポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの不適合性の22/78重量パーセントのポリマー混合物の調製
375.5グラムのDMAcおよび9.750グラムのCaCl2は、バスケット型攪拌器および窒素入口/出口を装備した1リットルの反応容器に加え、次に70℃へ加熱してCaCl2を完全に溶解させた。7.880グラム(0.035モル)のDAPBIを高温溶液に加え、DAPBIが完全に溶解するまで撹拌した。この溶液に、5.699グラム(0.053モル)のMPDを加えて溶解させた。この溶液を撹拌しながら室温(25℃)へ冷却した。17.177グラム(0.085モル)のTCIを次に一度に全部加え、60分間撹拌した。この溶液は経時的にますます粘性になり、溶液温度は55℃へ上昇したため、それ以上の上昇は攪拌器の速度を緩徐化させることによって制御した。溶液中の生じたポリマー濃度は6%(w/w)で、CaCl2/アミンのモル比は1.000であった。固有粘度を決定するために、溶液のごく一部を水中で単離し、数回洗浄し、120℃の真空オーブン中で乾燥させた。硫酸(0.5g/1dL)中で測定した固有粘度は2.89dL/gであった。
DAPBI/MPD(80/20)−I/T(70/30)コポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの78/22重量パーセントのポリマー混合物からの繊維の調製
実施例4のDAPBI/MPD(80/20)−I/T(70/30)コポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの透明な78/22ポリマー混合物は、気泡の封入を防止するために金属シリンジ内へ極めて注意深く装入した。充填したシリンジはシリンジ湿式紡糸装置上に配置し、室温のポリマー混合物は2.5ミル径のキャピラリーを有する136穴の紡糸口金を通してシリンジからポンプで排出した。このシステムに溶液が完全に充填され、紡糸口金からの全開流量が確立されると、紡糸口金は室温に維持した水凝固浴の表面の下方に浸漬させた。湿式紡糸押出フィラメントは5ヤード/分で凝固浴を通過させ、穿孔金属ボビン上に巻き上げた。フィラメント線密度はフィラメント1本当たりおよそ2〜3デニールであった。そして生じたボビンは溶媒を抽出するために脱イオン水中に配置し、溶媒の良好な除去を保証するために水を数回取り替えた。フィラメントは250℃の高温チューブ内で乾燥させ、ボビン上に収集した。
DAPBI−I/T(60/40)コポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの20/80重量パーセントのポリマー混合物からの繊維の調製
ボビン上の乾燥フィラメントは、実施例5のDAPBI−I/T(60/40)コポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの20/80ポリマー混合物を使用して実施例7と同様に製造した。
DAPBI−I/T(60/40)コポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの50/50重量パーセントのポリマー混合物からの繊維の調製
ボビン上の乾燥フィラメントは、実施例6のDAPBI−I/T(60/40)コポリマーおよびMPD−Iホモポリマーの50/50ポリマー混合物を使用して実施例7と同様に製造した。
ポリマー混合物から製造したフィラメントの可染性
実施例8、9および10において製造したフィラメントのボビンからの繊維サンプルを染色手順試験方法による可染性および物理的特性について試験した。全繊維サンプルは酸性染料を用いて可染性であり、ポリマー組成に依存して、1デニール当たり2〜4グラムの範囲内の繊維靱性を有することが見いだされた。
酸性染料および塩基性染料の作用
染料タイプの作用を詳細に試験するために、実施例7の繊維紡糸法を使用して、実施例3の100%のDAPBI−T/I(40/60)コポリマーを利用して第1コントロール繊維を紡糸した。第2コントロール繊維もまた、実施例1の100%のMPD−Iホモポリマーを利用して実施例7の繊維紡糸法を使用して製造した。
ポリアクリロニトリルホモポリマー/MPD−Iブレンド溶液からの繊維
先行実施例におけるような反応装置を使用して、20グラムのポリアクリロニトリルホモポリマーを反応容器内の室温の窒素雰囲気下でバスケット型攪拌器を用いて撹拌することにより室温の80グラムのDMAc中に溶解させた。ポリマーを溶媒中に完全に溶解させると透過性/透明の溶液が製造された。
次に、本発明の態様を示す。
1. 少なくとも第1ポリマーおよび第2ポリマーの混合物を含む繊維であって;
前記第1ポリマーは、1種以上のアミンモノマーと複数の酸性モノマーとの反応に由来する構造を有し、
i)前記1種以上のアミンモノマーは、アミンモノマーの総量に基づいて、少なくとも60モルパーセントの5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンズイミダゾールを含み;および
ii)前記複数の酸性モノマーは:
Cl−CO−Ar 1 −CO−Cl 及び Cl−CO−Ar 2 −CO−Cl
(式中、Ar 1 はパラ型結合を有する芳香族基であり、およびAr 2 はメタ型結合を有する芳香族基であり、前記複数の酸性モノマーは、芳香族基Ar 2 を含有する少なくとも50モルパーセントの前記モノマーを有する)
の構造を有する酸性モノマーを含み;および
前記第2ポリマーは、メタフェニレンジアミンと塩化イソフタロイルとの反応に由来する構造を有する、繊維。
2. 前記1種以上のアミンモノマーが、100モルパーセントの5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンズイミダゾールである、上記1に記載の繊維。
3. 前記1種以上のアミンモノマーが、メタフェニレンジアミンを含む、上記1に記載の繊維。
4. 第1ポリマーおよび第2ポリマーの前記混合物が、第1ポリマーおよび第2ポリマーの総量に基づいて、25〜80重量パーセントの前記第1ポリマーを含有する、上記1〜3のいずれか一項に記載の繊維。
5. 第1ポリマーおよび第2ポリマーの前記混合物が、前記第1ポリマーおよび第2ポリマーの総量に基づいて、25〜50重量パーセントの前記第1ポリマーを含有する、上記4に記載の繊維。
6. 上記1〜5のいずれか一項に記載の繊維を含むマルチフィラメント糸。
7. 上記1〜5のいずれか一項に記載のステープルファイバーを含む糸。
8. 上記1〜5のいずれか一項に記載の繊維を含む布地。
9. 上記1〜5のいずれか一項に記載の繊維を含む防護衣類。
10. a)少なくとも第1ポリマーおよび第2ポリマーを混合またはブレンドする工程であって;
前記第1ポリマーは、1種以上のアミンモノマーと複数の酸性モノマーとの反応に由来する構造を有し、
i)前記1種以上のアミンモノマーは、アミンモノマーの総量に基づいて、少なくとも60モルパーセントの5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンズイミダゾールを含み;および
ii)前記複数の酸性モノマーは:
Cl−CO−Ar 1 −CO−Cl 及び Cl−CO−Ar 2 −CO−Cl
(式中、Ar 1 はパラ型結合を有する芳香族基であり、およびAr 2 はメタ型結合を有する芳香族基であり;
前記複数の酸性モノマーは、芳香族基Ar 2 を含有する少なくとも50モルパーセントの前記モノマーを有する)
の構造を有する酸性モノマーを含み;および
前記第2ポリマーは、メタフェニレンジアミンと塩化イソフタロイルとの反応に由来する構造を有する、工程;
b)繊維を紡糸するための少なくとも第1ポリマーおよび第2ポリマーの均質溶液を提供する工程;および
c)前記溶液から繊維を紡糸する工程
を含む、繊維を製造する方法。
11. 前記1種以上のアミンモノマーが、100モルパーセントの5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンズイミダゾールである、上記10に記載の繊維を製造する方法。
12. 前記1種以上のアミンモノマーが、メタフェニレンジアミンを含む、上記10に記載の繊維を製造する方法。
13. 第1ポリマーおよび第2ポリマーの前記混合物が、第1ポリマーおよび第2ポリマーの総量に基づいて、25〜80重量パーセントの前記第1ポリマーを含有する、上記10〜12のいずれか一項に記載の繊維を製造する方法。
14. 第1ポリマーおよび第2ポリマーの前記混合物が、前記第1ポリマーおよび第2ポリマーの総量に基づいて、25〜50重量パーセントの前記第1ポリマーを含有する、上記13に記載の繊維を製造する方法。
Claims (6)
- 少なくとも第1ポリマーおよび第2ポリマーの混合物を含む繊維であって;
前記第1ポリマーは、1種以上のアミンモノマーと複数の酸性モノマーとの反応に由来する構造を有し、
i)前記1種以上のアミンモノマーは、アミンモノマーの総量に基づいて、少なくとも60モルパーセントの5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンズイミダゾールを含み;および
ii)前記複数の酸性モノマーは:
Cl−CO−Ar1−CO−Cl 及び Cl−CO−Ar2−CO−Cl
(式中、Ar1はパラ型結合を有する芳香族基であり、およびAr2はメタ型結合を有する芳香族基であり、前記複数の酸性モノマーは、芳香族基Ar2を含有する少なくとも50モルパーセントの前記モノマーを有する)
の構造を有する酸性モノマーを含み;および
前記第2ポリマーは、メタフェニレンジアミンと塩化イソフタロイルとの反応に由来する構造を有する、繊維。 - 請求項1に記載の繊維を含むマルチフィラメント糸。
- 請求項1に記載のステープルファイバーを含む糸。
- 請求項1に記載の繊維を含む布地。
- 請求項1に記載の繊維を含む防護衣類。
- a)少なくとも第1ポリマーおよび第2ポリマーを混合またはブレンドする工程であって;
前記第1ポリマーは、1種以上のアミンモノマーと複数の酸性モノマーとの反応に由来する構造を有し、
i)前記1種以上のアミンモノマーは、アミンモノマーの総量に基づいて、少なくとも60モルパーセントの5(6)−アミノ−2−(p−アミノフェニル)ベンズイミダゾールを含み;および
ii)前記複数の酸性モノマーは:
Cl−CO−Ar1−CO−Cl 及び Cl−CO−Ar2−CO−Cl
(式中、Ar1はパラ型結合を有する芳香族基であり、およびAr2はメタ型結合を有する芳香族基であり;
前記複数の酸性モノマーは、芳香族基Ar2を含有する少なくとも50モルパーセントの前記モノマーを有する)
の構造を有する酸性モノマーを含み;および
前記第2ポリマーは、メタフェニレンジアミンと塩化イソフタロイルとの反応に由来する構造を有する、工程;
b)繊維を紡糸するための少なくとも第1ポリマーおよび第2ポリマーの均質溶液を提供する工程;および
c)前記溶液から繊維を紡糸する工程
を含む、繊維を製造する方法。
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