JP6412890B2 - 化学クラフト繊維からの表面処理改質セルロースならびにその製造方法および使用方法 - Google Patents

Description

この開示は、セルロース繊維の化学修飾に関する。より詳細には、この開示は、その性能を、クラフトパルプに由来する標準セルロース繊維よりも改善させ、これまで高価な繊維（例えば、綿または高α内容物亜硫酸パルプ）に制限されてきた用途において、それを有用にさせる、独自の一連の特徴を呈する漂白クラフトパルプに由来する化学修飾セルロース繊維に関する。特に、化学修飾された漂白クラフト繊維は、以下の有利な特徴（改善された臭気制御、改善された圧縮率、および／または改善された明度を含むが、これらに限定されない、）のうちの１つまたは複数を呈し得る。化学修飾された漂白クラフト繊維は、これらの特徴のうちの１つまたは複数を呈しつつ、化学修飾されていない漂白クラフト繊維の１つまたは複数の他の特徴、例えば、繊維長および／またはろ水度を維持し得る。繊維が１つまたは複数の界面活性剤で処理される場合、修飾された繊維の利点はさらに向上することができる。

この開示は、さらに、低重合度または超低重合度を呈し、そのために吸収性製品においては綿毛パルプとしての、セルロースエーテルおよびエステルを含むセルロース誘導体の生産においては化学的セルロース原料としての、かつ消費者製品においての使用を好適にさせる、漂白針葉樹および／または広葉樹クラフトパルプに由来する化学修飾セルロース繊維に関する。本明細書に使用するように、「重合度」は、「ＤＰ」に短縮し得る。この開示は、さらに、約８０未満のレベルオフ重合度を有する、化学修飾されたクラフト繊維に由来するセルロースに関する。より具体的には、低重合度または超低重合度（本明細書において、「ＬＤＰ」または「ＵＬＤＰ」と称される）を呈する、本明細書に説明する化学修飾されたクラフト繊維は、約８０未満まで、例えば、約５０未満まで重合度をさらに低減させるように、酸またはアルカリ加水分解によって処理して、それを種々の下流用途に合わせて好適にすることができる。

この開示は、さらに、説明する改善された繊維を生産する方法に関する。この開示は、一つにはクラフト繊維のカルボン酸およびアルデヒド官能性を同時に増大させる方法を提供する。説明する繊維は、触媒酸化処理を受ける。いくつかの実施形態では、繊維を、鉄もしくは銅で酸化し、次いで、さらに漂白して、有益な明度特徴、例えば、標準漂白繊維と同程度の明度を有する繊維を提供する。さらに、繊維漂白後の処理のために追加の費用を要するステップを導入することなく、上述の改善された有益な特徴を提供することができる、少なくとも１つのプロセスを開示する。この費用の少ない実施形態では、繊維は、クラフト漂白プロセス等のクラフトプロセスの単一段階において処理することができる。また、さらなる実施形態は、Ｄ_０Ｅ１Ｄ１Ｅ２Ｄ２のシーケンスを含む、５段階漂白プロセスに関し、第４の段階（Ｅ２）は、触媒酸化処理を含む。

最後に、この開示は、消費者製品、セルロース誘導体（セルロースエーテルおよびエステルを含む）、および微結晶性セルロースに関し、すべては、説明するように、化学修飾セルロース繊維を使用して生産される。

セルロース繊維および誘導体は、紙、吸収性製品、食品または食品関連用途、医薬品、および工業用途において広く使用されている。セルロース繊維の主な源は、木材パルプおよび綿である。セルロース源およびセルロース加工条件は、一般に、セルロース繊維の特徴を決定づけ、したがって、ある最終的な使用法への繊維の付与性を決定する。加工が比較的安価であるが、非常に万能であり、種々の用途において使用が可能な、セルロース繊維に対する必要性が存在する。

セルロースは、一般に、何百から何万ものグルコース単位を含むポリマー鎖として存在する。セルロースを酸化する種々の方法は、公知である。セルロース酸化では、セルロース鎖の配糖体のヒドロキシル基は、例えば、アルデヒド基またはカルボン酸基等のカルボニル基に変換することができる。カルボニル修飾の種類、度合い、および位置は、使用する酸化方法および条件によって異なり得る。ある酸化条件が、例えば、セルロース鎖内のグリコシド環を切断し、脱重合をもたらすことによって、セルロース鎖自体を分解し得ることは公知である。大半の例では、脱重合されたセルロースは、低減した粘度を有するだけでなく、出発セルロース系材料よりも短い繊維長も有する。脱重合する、および／または繊維長および／または繊維の強度を著しく減少させること等によって、セルロースが分解されるとき、加工することが困難であり得る、および／または多くの下流用途に不適であり得る。カルボン酸およびアルデヒド官能性の両方を改善し得るセルロース繊維を修飾する方法に対する必要性が依然として残り、その方法は、セルロース繊維を大幅に分解しない。この開示は、これらの欠陥のうちの１つまたは複数を解決する、独自の方法を提供する。

セルロースを酸化して、セルロース繊維を分解することなく、セルロース鎖にカルボン酸およびアルデヒド官能性の両方を提供するために、種々の試みがなされてきた。従来のセルロース酸化方法では、アルデヒド基がセルロース上に存在するとき、セルロースの分解を制御または制限することは困難であり得る。これらの問題を解決する以前の試みは、複数のステップの酸化プロセスの使用、例えば、１つのステップにおいてあるカルボニル基を部位特異的に修飾、別のステップにおいて他のヒドロキシル基を酸化、および／または媒介剤および／または保護剤を提供することを含み、それらのすべては、セルロース酸化プロセスに追加の費用および副産物を付与し得る。したがって、費用効果がある、および／またはクラフトプロセス等のプロセスの単一ステップにおいて実行することができる、セルロースを修飾する方法に対する必要性が存在する。

この開示は、先行技術において試みた方法よりも大幅な改善を提供する新規方法を提供する。一般に、先行技術におけるセルロースクラフト繊維の酸化は、漂白プロセス後に行われる。驚くべきことに、発明者は、セルロース繊維の酸化のために、漂白シーケンスの既存の段階、特に、５段階漂白シーケンスの第４の段階を使用することが可能であることを見出した。さらに、驚くべきことに、発明者は、触媒がセルロース内に結合されたままではなく、漂白シーケンスの終了前に少なくともいくらかの残留鉄を、当該分野における知識に基づく予想よりもより容易に除去せしめたため、金属触媒、特に、鉄触媒を漂白シーケンスに使用して、例えば最終製品に干渉することなく、この酸化を達成することができることを見出した。その上、予想外にも、発明者は、そのような方法が、繊維を実質的に分解することなく行うことができることを見出した。

クラフトパルプを含むセルロース繊維が、金属および過酸化物、および／または過酸で酸化させられ得ることは、当該分野において公知である。例えば、セルロースは、鉄および過酸化物（「フェントン試薬」）で酸化させられ得る。Ｋｉｓｈｉｍｏｔｏ ｅｔ ａｌ．，Ｈｏｌｚｆｏｒｓｃｈｕｎｇ，ｖｏｌ．５２，ｎｏ．２（１９９８），ｐｐ．１８０−１８４を参照されたい。フェントン試薬等の金属および過酸化物は、比較的安価な酸化剤であり、そのため、クラフトプロセス等の大規模な用途には幾分か望ましい。フェントン試薬の場合では、この酸化方法が、酸性条件下でセルロースを分解することができることは公知である。したがって、フェントン試薬が、酸性条件で、例えば、繊維長の喪失を伴う繊維の大規模な分解なく、クラフトプロセスに使用することができることは予想されていなかったであろう。セルロースの分解を防止するために、フェントン試薬は、しばしば、アルカリ性条件下で使用され、その条件下において、フェントン反応は、大幅に阻害される。しかしながら、アルカリ性条件下でフェントン試薬を使用する上でさらなる欠点が存在し得る。例えば、セルロースは、それでもなお、分解または変色され得る。クラフトパルプ加工では、セルロース繊維は、しばしば、漂白シーケンスの最終または最終間近の少なくとも１つのアルカリステップを含む、強酸性および強アルカリ性漂白ステップを従来的に含む多段階シーケンスにおいて漂白される。したがって、当該分野において公知であったものとは異なり、クラフト漂白プロセスの酸性段階において鉄で酸化された繊維が、向上された化学特性を有するが、物理的劣化または変色のない繊維をもたらすことができることは、実に驚きであった。

したがって、セルロースを大幅に分解する、および／またはセルロースを多くの下流用途に不適にさせることなく、クラフトパルプに由来する繊維等のセルロース繊維にアルデヒドおよびカルボン酸官能性の両方を付与することができる、低費用および／または単一ステップの酸化に対する必要性が存在する。その上、セルロース繊維に、カルボン酸、ケトン、およびアルデヒド基等の高レベルのカルボニル基の付与に対する必要性が依然として存在する。例えば、アルカリｐＨでのフェントン試薬の使用とは異なり、例えば、酸化反応を阻害しない条件下で酸化剤を使用して、高レベルのカルボニル基を付与することが望ましいであろう。本発明者は、先行技術の多くの困難を克服し、これらの必要性を満たす方法を提供する。

セルロース酸化製品の化学構造、およびこれらの製品の分解を制御する際の困難に加えて、酸化方法が、最終製品における化学的および物理的特性、および／または不純物を含む、他の特性に影響を及ぼし得ることは公知である。例えば、酸化方法は、最終製品における結晶化度、ヘミセルロース含有量、色、および／または不純物のレベルに影響を及ぼし得る。最終的に、酸化方法は、工業用途または他の用途のためにセルロース製品を加工する能力に影響し得る。

木材パルプの漂白は、一般に、物理的特性にマイナスの影響を与えることなく、典型的には、リグニンおよび他の不純物を除去することによって、パルプの白色度または明度を選択的に増大させる目的で行われる。クラフトパルプ等の化学パルプの漂白は、一般に、良好な選択性を有する所望の明度を達成するために種々の異なる漂白段階を必要とする。典型的には、漂白シーケンスは、変化するｐＨ範囲で行われる段階を採用する。この変化は、例えば、リガニン破壊の製品を可溶化することによって、漂白シーケンスで生成された不純物の除去を目的とする。したがって、一般には、シーケンスにおける３つの酸性段階等の漂白シーケンスにおける一連の酸性段階の使用は、酸性アルカリ性酸性等の変化する酸性／アルカリ段階と同一の明度を提供しないことが予想される。例えば、典型的なＤＥＤＥＤシーケンスは、ＤＥＤＡＤシーケンス（Ａは、酸処理を指す）よりも明るい製品を生産する。故に、介在するアルカリ段階を有さないが、同程度の明度を有する製品を生産するシーケンスは、当業者によって予測されていないであろう。

一般に、ある漂白シーケンスが、クラフトプロセスにおいて、他のシーケンスよりも利点を有し得ることが公知であるが、どのような利点であれ、背景にある理由はあまり解明されていない。酸化に関して、研究は、多段階シーケンスの特定の段階における酸化が好ましいことや、繊維特性が酸化後段階／処理によって影響を受ける可能性があるという認識を全く明らかにしていない。例えば、先行技術は、初期段階の酸化よりも後の段階の酸化が好ましいことを開示しない。いくつかの実施形態では、本開示は、クラフトプロセスにおいて利点を有し、独自の一連の物理的および化学的特徴を有する繊維をもたらす、特定の段階（例えば、漂白プロセスの後の段階）において独自に行われる方法を提供する。

加えて、クラフト漂白プロセスにおける明度に関しては、金属、特にパルプ出発材料に自然に存在する遷移金属が製品の明度に有害であることは公知である。したがって、漂白シーケンスは、しばしば、最終製品から特定の遷移金属を除去して、目標の明度を達成することを目的とする。例えば、キレート剤を採用して、自然発生の金属をパルプから除去し得る。したがって、パルプ内に自然に存在する金属を除去することが重要視されるため、当業者は、一般に、より明るい製品を達成することが困難になるため、漂白シーケンスにいかなる金属も追加しないであろう。

その上、鉄に関しては、パルプへのこの材料の追加は、例えば、紙を焼却するときに存在する変色に類似する、著しい変色につながる。この変色は、これまで、焼却された紙の変色と同様に、非可逆性であると考えられてきた。したがって、追加された鉄による木材パルプの変色時に、パルプは、付加的な漂白で回復することができない、明度の永久喪失に見舞われることが予想されている。

したがって、鉄もしくは銅および過酸化物がセルロースを安価に酸化することができることは公知であるが、これまで、それらは、鉄もしくは銅酸化ステップを採用しない標準シーケンスと同程度の明度を達成する方法で、パルプ漂白プロセスにおいて採用されなかった。一般に、パルプ漂白プロセスにおいて、それらの使用は回避されてきた。驚くべきことに、発明者は、これらの困難を克服し、いくつかの実施形態では、パルプ漂白プロセスにおいて鉄もしくは銅でセルロースを安価に酸化する新規方法を提供する。いくつかの実施形態では、本明細書に開示する方法は、非常に驚くべき特徴であり、かつ先行技術の教示に基づき予想された特徴とは逆の特徴を有する製品をもたらす。したがって、本開示の方法は、先行技術の製品よりも優れ、より費用効果よく生産することができる製品を提供し得る。

例えば、鉄等の金属が、セルロースによく結合し、通常の洗浄によって除去することができないことは、当該分野において一般に理解される。典型的には、セルロースから鉄を除去することは、困難であり、かつ費用がかかり、付加的な加工ステップを必要とする。セルロース製品中の高レベルの残留鉄の存在は、特に、パルプおよび製紙用途において、いくつかの欠点を有することが公知である。例えば、鉄は、最終製品の変色につながり得る、および／またはオムツおよび創傷バンドエイド等の最終製品が皮膚と接触している用途に不適であり得る。したがって、クラフト漂白プロセスにおける鉄の使用は、多くの欠点に見舞われることが予想されるであろう。

これまで、官能性を改善するためのクラフト繊維の酸化処理は、しばしば、繊維が漂白された後の酸化処理に制限されてきた。その上、繊維をよりアルデヒドにするための公知のプロセスもまた、繊維の明度または品質の同時の喪失を引き起こす。さらに、繊維のアルデヒド官能性の向上をもたらす公知のプロセスはまた、カルボン酸官能性の喪失をもたらす。本開示の方法は、これらの欠点のうちの１つまたは複数に見舞われない。

化学的クラフトパルプ方法によって生産されたクラフト繊維は、一般に、パルプ化を介してその繊維長を維持する、安価なセルロース繊維源を提供し、一般に、良好な明度および強度特性を有する最終製品を提供する。そのため、紙用途に広く使用される。しかしながら、標準クラフト繊維は、標準クラフトパルプ化および漂白からもたらされるセルロースの化学構造のため、セルロース誘導体生産等の下流用途において、付与性が制限されている。一般に、標準クラフト繊維は、過度の残留ヘミセルロース、および繊維の後続の物理的および／または化学修飾に介入し得る他の自然発生の材料を含有する。その上、標準クラフト繊維は、化学的官能性が制限されており、一般に、剛性であり、高圧縮性ではない。

クラフト繊維の剛性および粗い性質は、ヒトの皮膚との接触を必要とする用途、例えば、オムツ、衛生用品、およびティッシュ製品における綿等の異なる種類の材料の層化、または追加を必要とする可能性がある。故に、例えば、多層製品において他の材料を使用する必要性を低減させるために、より良好な可撓性および／または柔軟性を有するセルロース繊維を提供することが望ましい場合がある。

体の老廃物および／または流体の吸収に関与する用途、例えば、オムツ、成人用失禁製品、創傷バンドエイド、生理用ナプキン、および／またはタンポンにおけるセルロース繊維は、しばしば、体の老廃物中に存在するアンモニア、および／または体の老廃物および／または流体に関連する細菌によって生成されたアンモニアにさらされる。バルクおよび吸収度を提供するだけでなく、臭気低減特性および／または抗細菌特性を有する、例えば、アンモニア（ＮＨ_３）等の窒素化合物からの臭気を低減させることができるセルロース繊維を、そのような用途において使用することが望ましい場合がある。これまで、その臭気制御能力を改善するための酸化によるクラフト繊維の修飾は、必ず、望ましくない明度の減少をもたらした。良好な明度特徴を維持しながら良好な吸収性特徴および／または臭気制御能力を呈する、安価な修飾クラフト繊維に対する必要性が存在する。

今日の市場では、消費者は、吸収性製品、例えば、より薄い、オムツ、成人用失禁製品、および生理用ナプキンを望む。超薄型製品設計は、より軽い繊維重量を必要とし、使用される繊維が短すぎる場合に製品の統合性の喪失に見舞われる可能性がある。クラフト繊維の化学修飾は、繊維長の喪失をもたらす可能性があり、特定の種類の製品、例えば、超薄型製品における使用には許容されない。より具体的には、臭気制御の改善に関連する、アルデヒド官能性を改善するために処理されたクラフト繊維は、化学修飾中に繊維長の喪失に見舞われ得、そのために超薄型製品設計における使用には適さなくなる。繊維長の喪失なく圧縮性を呈し、そのために超薄型設計に比類なく適するようになる（すなわち、製品は、より軽い繊維重量で製品の統合性を維持しながら、より小さい隙間に圧縮することができる繊維の量に基づき、優れた吸収性を維持する）、安価な繊維に対する必要性が存在する。

従来、吸収性製品またはティッシュの生産において有用であったセルロース源は、セルロースエーテルおよびセルロースエステル等の下流セルロース誘導体の生産においては有用ではなかった。標準クラフト繊維等の高粘度セルロース原材料に由来する低粘度セルロース誘導体の生産は、不要な副製品を付与し、セルロース誘導体の全体の品質を低減させる一方、著しい費用を追加し得る付加的な製造ステップが必要であった。一般に高重合度を有する、綿くずおよび高αセルロース含有亜硫酸パルプは、セルロースエーテルおよびエステル等のセルロース誘導体の製造に使用される。しかしながら、高重合度および／または粘度を有する綿くずおよび亜硫酸繊維の生産は、綿の場合では、出発材料の費用、亜硫酸パルプの場合では、パルプ化および漂白の高エネルギー、化学的および環境的費用、および両方の場合に付与される広範囲の精製プロセスが必要であるため、高価である。高費用に加えて、市販される亜硫酸パルプの供給の弱まりが存在する。したがって、これらの繊維は、非常に高価であり、例えば、より高いＤＰまたはより高い粘度のパルプが必要とされ得るパルプおよび紙用途における付与性が制限されてきた。これらのパルプは、セルロース誘導体製造者の全体の製造費用の大部分を構成する。したがって、セルロース誘導体の生産に使用され得る、修飾クラフト繊維等の低費用の繊維に対する必要性が存在する。
微結晶性セルロースの製造において使用することができる、安価なセルロース材料に対する必要性も存在する。微結晶性セルロースは、食品、医薬品、化粧品、および工業用途において広く使用され、部分的に脱重合されたセルロースの精製された結晶形態である。広範囲の漂白後の加工ステップを追加することなく、微結晶性セルロース生産におけるクラフト繊維を使用することは、これまで、制限されていた。微結晶性セルロース生産は、一般に、高度に精製されたセルロース出発材料を必要とし、それは、セルロース鎖の非晶質セグメントを除去するために酸加水分解される。Ｂａｔｔｉｓｔａらの米国特許第２，９７８，４４６号およびＢｒａｕｎｓｔｅｉｎらの米国特許第５，３４６，５８９号を参照されたい。「レベルオフＤＰ」と呼ばれるセルロースの非晶質セグメントの除去の際の鎖の低重合度は、しばしば、微結晶性セルロース生産の開始点であり、その数値は、主に、セルロース繊維源および加工に左右される。標準クラフト繊維からの非結晶セグメントの溶解により、一般に、１）残留不純物、２）十分に長い結晶セグメントの不足、または３）典型的には、２００〜４００の範囲の高すぎる重合度を有するセルロース繊維をもたらすということの少なくとも１つのため、繊維は大半の用途に適さなくなる程度まで分解され、微結晶性セルロースの生産に使用できるようにされる。例えば、良好な純度および／またはより低いレベルオフＤＰ値を有するクラフト繊維は、ドラフト繊維が、微結晶性セルロース生産および用途においてより高い多用性を提供し得るため望ましいであろう。
本開示では、説明した特性のうちの１つまたは複数を有する繊維は、単に、典型的なクラフトパルプ化の修飾および漂白プロセスにより生産することができる。本開示の繊維は、上述の公知の修飾クラフト繊維に関連する多くの制限を克服する。

米国特許第５，３４６，５８９号明細書

Ｋｉｓｈｉｍｏｔｏ ｅｔ ａｌ．，Ｈｏｌｚｆｏｒｓｃｈｕｎｇ，ｖｏｌ．５２，ｎｏ．２（１９９８），ｐｐ．１８０−１８４

図１は、消費された過酸化物の割合に対する、最終の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度のチャートを示す。

図２は、湿潤強度の樹脂レベルに対する、湿潤強度対乾燥強度の比率のチャートを示す。

Ｉ．方法
本開示は、セルロース繊維を処理するための新規方法を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、セルロース繊維を提供することと、セルロース繊維を酸化することとを含む、セルロース繊維を修飾する方法を提供する。本明細書に使用するように、「酸化された」、「触媒的に酸化された」、「触媒酸化」、および「酸化」はすべて、互換的であり、セルロース繊維のヒドロキシル基のうちの少なくともいくつかが酸化されるように、少なくとも触媒量の鉄もしくは銅および過酸化水素等の少なくとも１つの過酸化物で、セルロース繊維を処理することを指すことを理解されたい。「鉄もしくは銅」および同様の「鉄（もしくは銅）」という語句は、「鉄もしくは銅、またはその組み合わせ」を意味する。いくつかの実施形態では、酸化は、セルロース繊維のカルボン酸およびアルデヒド含有量を同時に増大させることを含む。

本明細書に説明する方法に使用されるセルロース繊維は、針葉樹繊維、広葉樹繊維、およびその混合物に由来し得る。いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、サザンパイン等の針葉樹に由来する。いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、ユーカリ等の広葉樹に由来する。いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、針葉樹および広葉樹の混合物に由来する。さらに別の実施形態では、修飾セルロース繊維は、あらかじめクラフトプロセスのすべてまたは一部を受けたセルロース繊維、すなわちクラフト繊維に由来する。

この開示における「セルロース繊維」または「クラフト繊維」という表現は、異なるものとして具体的に表示するか、当業者がそれらが異なるものであると理解するであろう場合を除き、互換的である。

少なくとも１つの実施形態では、方法は、セルロース繊維を提供することと、全体的にセルロース繊維の繊維長を維持しながらセルロース繊維を酸化することと、を含む。

「繊維長」および「平均繊維長」は、繊維の特性を説明するために使用されるとき、互換的に使用され、長さ・重量平均繊維長を意味する。したがって、例えば、２ｍｍの平均繊維長を有する繊維は、２ｍｍの長さ・重量平均繊維長を有する繊維を意味することを理解されるべきである。

少なくとも１つの実施形態では、方法は、セルロース繊維を提供することと、セルロース繊維を部分的に漂白することと、セルロース繊維を酸化することとを含む。いくつかの実施形態では、酸化は、漂白プロセスにおいて行われる。いくつかの実施形態では、酸化は、漂白プロセス後に行われる。

少なくとも１つの実施形態では、方法は、セルロース繊維を提供することと、セルロース繊維を酸化し、それによって、セルロース繊維の重合度を低減させることとを含む。

少なくとも１つの実施形態では、方法は、セルロース繊維を提供することと、そのセルロース繊維のカナダ標準ろ水度（「ろ水度」）を維持しながら、セルロース繊維を酸化することとを含む。

少なくとも１つの実施形態では、方法は、セルロース繊維を提供することと、セルロース繊維を酸化することと、その酸化したセルロース繊維の明度を標準セルロース繊維よりも増大させることとを含む。

上述のとおり、開示によると、セルロース繊維の酸化は、少なくとも触媒量の鉄もしくは銅および過酸化水素でセルロース繊維を処理することを伴う。少なくとも１つの実施形態では、方法は、鉄および過酸化水素でセルロース繊維を酸化することを含む。鉄源は、当業者が認識するとおり、例えば、硫酸第一鉄（例えば、硫酸第一鉄七水和物）、塩化第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム、塩化第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、またはクエン酸第二鉄アンモニウム等の任意の好適な源であることができる。

いくつかの実施形態では、方法は、銅および過酸化水素でセルロース繊維を酸化することを含む。同様に、銅源は、当業者が認識するとおり、任意の好適な源であることができる。最後に、いくつかの実施形態では、方法は、銅および鉄の組み合わせおよび過酸化水素でセルロース繊維を酸化することを含む。

いくつかの実施形態では、本開示は、セルロース繊維を提供することと、セルロース繊維をパルプ化することと、セルロース繊維を漂白することと、セルロース繊維を酸化することとを含む、セルロース繊維を処理するための方法を提供する。

いくつかの実施形態では、方法はさらに、セルロース繊維を酸素脱リグニンすることを含む。酸素脱リグニンは、当業者に公知の任意の方法によって実施することができる。例えば、酸素脱リグニンは、従来の２段階酸素脱リグニンであり得る。例えば、クラフト繊維等のセルロース繊維の酸素脱リグニン化は、加工中にセルロース繊維のカルボン酸、および／またはアルデヒド含有量を変化し得ることは公知である。いくつかの実施形態では、方法は、セルロース繊維を漂白する前のセルロース繊維の酸素脱リグニン化を含む。

少なくとも１つの実施形態では、方法は、クラフトパルプ化ステップ、酸素脱リグニンステップ、およびクラフト漂白ステップのうちの少なくとも１つにおいて、セルロース繊維を酸化することを含む。好ましい実施形態では、方法は、少なくとも１つのクラフト漂白ステップにおいてセルロース繊維を酸化することを含む。少なくとも１つの実施形態では、方法は、２つまたは１つまたは複数のクラフト漂白ステップにおいてセルロース繊維を酸化することを含む。

セルロース繊維が漂白ステップにおいて酸化されるとき、セルロース繊維は、酸化中または酸化後の漂白プロセスにおいて、実質的にアルカリ性の条件にさらされるべきではない。いくつかの実施形態では、方法は、酸性ｐＨで、セルロース繊維を酸化することを含む。いくつかの実施形態では、方法は、セルロース繊維を提供することと、セルロース繊維を酸性にすることと、次いで、酸性ｐＨで、セルロース繊維を酸化することとを含む。いくつかの実施形態では、ｐＨは、約２〜約６、例えば、約２〜約５、または約２〜約４の範囲である。

ｐＨは、当業者が認識するとおり、任意の好適な酸、例えば、硫酸もしくは塩酸、または多段階漂白プロセスの二酸化塩素（Ｄ）段階等の漂白プロセスの酸性漂白段階に由来するろ液を使用して調節することができる。例えば、セルロース繊維は、外来酸を追加することによって、酸性化され得る。外来酸の例は、当該技術において公知であり、硫酸、塩酸、および炭酸が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態では、セルロース繊維は、排出ろ液等の漂白ステップに由来する酸性ろ液で酸性化される。いくつかの実施形態では、漂白ステップに由来する酸性ろ液は、高い鉄含有量を有さない。少なくとも１つの実施形態では、セルロース繊維は、多段階漂白プロセスのＤ段階に由来する酸性ろ液で酸性化される。

いくつかの実施形態では、方法は、多段階漂白シーケンスの１つまたは複数の段階においてセルロース繊維を酸化することを含む。いくつかの実施形態では、方法は、多段階漂白シーケンスの単一段階においてセルロース繊維を酸化することを含む。いくつかの実施形態では、方法は、多段階漂白シーケンスの最終または最終間近にセルロース繊維を酸化することを含む。いくつかの実施形態では、方法は、５段階漂白シーケンスの少なくとも第４の段階においてセルロース繊維を酸化することを含む。

本開示によると、多段階漂白シーケンスは、酸化ステップ後にアルカリ性漂白ステップを含まない、任意の漂白シーケンスであることができる。少なくとも１つの実施形態では、多段階漂白シーケンスは、５段階漂白シーケンスである。いくつかの実施形態では、漂白シーケンスは、ＤＥＤＥＤシーケンスである。いくつかの実施形態では、漂白シーケンスは、Ｄ_０Ｅ１Ｄ１Ｅ２Ｄ２シーケンスである。いくつかの実施形態では、漂白シーケンスは、Ｄ_０（ＥｏＰ）Ｄ１Ｅ２Ｄ２シーケンスである。いくつかの実施形態では、漂白シーケンスは、Ｄ_０（ＥＯ）Ｄ１Ｅ２Ｄ２である。

多段階漂白シーケンスの非酸化段階は、従来的なものを含んでもよく、または一連の段階が終了した後、従来の条件下で行われてもよいが、本開示に説明する修飾繊維の生産において有用であり、アルカリ漂白ステップは、酸化ステップの後には行わないという条件を伴う。

いくつかの実施形態では、酸化は、多段階漂白プロセスの第４の段階に組み込まれる。いくつかの実施形態では、方法は、Ｄ_０Ｅ１Ｄ１Ｅ２Ｄ２のシーケンスを有する５段階漂白プロセスにおいて実施され、第４の段階（Ｅ２）は、クラフト繊維を酸化するために使用される。

いくつかの実施形態では、カッパー価は、セルロース繊維の酸化後に増大する。より具体的には、過マンガン酸試薬と反応するリグニン等の材料の減少が予想されるため、この漂白段階にわたってカッパー価が減少することは通常予想されるであろう。しかしながら、本明細書に説明する方法において、セルロース繊維のカッパー価は、不純物、例えば、リグニンの損失のため、減少し得るが、カッパー価は、繊維の化学修飾のため増大し得る。理論によって束縛されることを望まないが、修飾セルロースの増大した官能性は、過マンガン酸試薬と反応することができる付加的な部位を提供すると考えられている。故に、修飾されたクラフト繊維のカッパー価は、標準クラフト繊維のカッパー価に対して上昇する。

少なくとも１つの実施形態では、酸化は、鉄もしくは銅、および過酸化物の両方が追加された後、かつある保持時間が提供された後の漂白シーケンスの単一段階において生じる。適切な保持とは、鉄もしくは銅で過酸化水素を触媒するのに十分である時間の量である。そのような時間は、当業者によって容易に解明可能である。

本開示によると、酸化は、反応を所望通り完了させるために十分な時間および温度で実行される。例えば、酸化は、約６０〜約８０℃の範囲の温度で、かつ約４０〜約８０分の範囲の時間で実行され得る。酸化反応の所望の時間および温度は、当業者にとって容易に解明可能であろう。

有利に、セルロース繊維は、漂白前に目標カッパー価まで蒸解される。例えば、酸化されたセルロースが、紙の等級または綿毛パルプセルロースに望ましいとき、セルロース繊維は、セルロースを漂白し、酸化する前に、約３０〜約３２の範囲のカッパー価まで、Ｌｏ−Ｓｏｌｉｄｓ（登録商標）蒸解を用いて、２容器型油圧蒸解装置内で蒸解され得る。代替的には、酸化されたセルロースが、セルロース誘導体用途、例えば、セルロースエーテルの製造に望ましい場合、セルロース繊維は、本開示の方法に従い、セルロースを漂白し、酸化する前に、約２０〜約２４の範囲のカッパー価まで蒸解され得る。いくつかの実施形態では、セルロース繊維は、セルロース繊維を漂白し、酸化する前に、従来の２段階酸素脱リグニンステップにおいて蒸解され、脱リグニン化される。有利に、脱リグニンは、酸化されたセルロースが、セルロース誘導体用途を対象とするとき、約６〜約８の範囲の目標カッパー価まで、酸化されたセルロースが、紙および／または綿毛用途を対象とするとき、約１２〜約１４の範囲の目標カッパー価まで実行される。

いくつかの実施形態では、漂白プロセスは、約８５〜約９５％、または約８８％〜約９０％の範囲等の約８８〜９０％の最終ＩＳＯ明度を目標とする条件下で行われる。

本開示はまた、セルロース繊維を提供することと、セルロース繊維のＤＰを低減させることと、セルロース繊維の繊維長を維持することとを含む、セルロース繊維を処理する方法を提供する。いくつかの実施形態では、セルロース繊維は、クラフト繊維である。いくつかの実施形態では、セルロース繊維のＤＰは、漂白プロセスにおいて低減される。いくつかの実施形態では、セルロース繊維のＤＰは、多段階漂白シーケンスの最終または最終間近に低減される。いくつかの実施形態では、ＤＰは、多段階漂白シーケンスの少なくとも第４の段階において低減される。いくつかの実施形態では、ＤＰは、多段階漂白シーケンスの第４の段階において、またはその後に低減される。

代替的には、多段階漂白シーケンスは、セルロース繊維を酸化する前に、よりロバスト性漂白条件を提供するように変化され得る。いくつかの実施形態では、方法は、酸化ステップ前に、よりロバスト性条件を提供することを含む。よりロバスト性漂白条件は、より少ない量の鉄もしくは銅、および／または過酸化水素で、セルロース繊維の重合度および／または粘度が、酸化ステップにおいて低減されることを可能にし得る。したがって、最終セルロース製品の明度および／または粘度を、さらに制御することができるように、漂白シーケンス条件を変更することが可能であり得る。例えば、酸化前によりロバスト性漂白条件を提供しながら、過酸化物および金属の量を低減することにより、同一の酸化条件であるが、ロバスト性の少ない漂白で生産された酸化された製品よりも低い粘度および高い明度を有する製品を提供し得る。そのような条件は、いくつかの実施形態において、特に、セルロースエーテル用途において有益であり得る。

いくつかの実施形態では、本開示の方法はさらに、酸化段階前に測定されたセルロース繊維の結晶性よりも低くなるように、セルロース繊維の結晶化を低減させることを含む。例えば、本開示の方法によれば、セルロース繊維の結晶性指数は、酸化段階前に測定された出発結晶性指数に対して、最大２０％まで低減され得る。

いくつかの実施形態では、本開示の方法はさらに、少なくとも１つの腐食物質またはアルカリ性物質で修飾セルロース繊維を処理することを含む。例えば、少なくとも１つの実施形態では、セルロース繊維を処理する方法は、本開示の酸化されたセルロース繊維を提供することと、酸化されたセルロース繊維をアルカリ性物質または腐食物質にさらすことと、次いで、セルロース製品を乾燥干しすることとを含む。理論にとらわれるのではないが、修飾セルロースへ少なくとも１つの腐食物質を追加することにより、非常に高い官能性および非常に短い繊維長を有するセルロース繊維がもたらされ得ると考えられている。

増加したアルデヒド基を含むセルロースが、セルロース繊維の湿潤強度を改善する際に有益な特性を有し得ることは公知である。例えば、Ｓｍｉｔｈらの米国特許第６，３１９，３６１号、およびＴｈｏｒｎｔｏｎらの第６，５８２，５５９号を参照されたい。そのような特性は、例えば、吸収性材料用途において、有益であり得る。いくつかの実施形態では、本開示は、本開示の修飾セルロース繊維を提供することと、本開示の修飾セルロース繊維を紙製品等の製品に追加することとを含む、製品の湿潤強度を改善する方法を提供する。例えば、方法は、漂白プロセスにおいてセルロース繊維を酸化することと、酸性物質または腐食物質で酸化されたセルロース繊維をさらに処理することと、処理した繊維をセルロース製品に追加することとを含み得る。

本開示によれば、過酸化水素を、最終セルロース製品の所望の酸化および／または重合度および／または粘度を達成するために十分な量で、酸性媒体中でセルロース繊維に追加する。例えば、過酸化物を、パルプの乾燥重量に基づき、約０．１〜約４％、または約１％〜約３％、または約１％〜約２％、または約２％〜約３％の量で追加することができる。

鉄もしくは銅を、少なくとも、過酸化物でのセルロースの酸化を触媒するために十分な量で追加する。例えば、鉄は、クラフトパルプの乾燥重量に基づき、約２５〜約２００ｐｐｍの範囲の量で追加することができる。当業者は、最終セルロース製品の酸化および／または重合度および／または粘度が所望のレベルまたは量を達成するように、鉄もしくは銅の量を容易に最適化することができるであろう。

いくつかの実施形態では、方法はさらに、過酸化水素の追加前または追加後のいずれかに蒸気を追加することを伴う。

いくつかの実施形態では、パルプの最終ＤＰおよび／または粘度は、鉄もしくは銅および過酸化水素の量、ならびに酸化ステップ前の漂白条件のロバスト性によって制御することができる。当業者は、本開示の修飾クラフト繊維の他の特性が、鉄もしくは銅および過酸化水素、ならびに酸化ステップ前の漂白条件のロバスト性によって影響され得ることを認識するであろう。例えば、当業者は、鉄もしくは銅および過酸化水素の量、ならびに酸化ステップ前の漂白条件のロバスト性を調節して、最終製品の所望の明度および／または所望の重合度または粘度を目標とするか、または達成し得る。

いくつかの実施形態では、本開示は、セルロース繊維を提供することと、セルロース繊維の重合度を低減させることと、セルロース繊維の繊維長を維持することとを含む、セルロース繊維を修飾する方法を提供する。

いくつかの実施形態では、本開示の酸化されたクラフト繊維は、精製されない。酸化されたクラフト繊維の精製は、その繊維長および統合性へのマイナス影響を有し得、例えば、繊維の精製は、繊維を崩壊し得る。

いくつかの実施形態では、５段階漂白プロセスの各段階は、（当業者に公知のとおり）少なくとも混合器、反応器、および洗浄器を含む。

いくつかの実施形態では、クラフトパルプは、Ｄ１段階の洗浄器上で酸性化され、鉄源はまた、Ｄ１段階の洗浄器上のクラフトパルプに追加され、過酸化物は、Ｅ２段階のタワーの前に混合器またはポンプ内の添加地点で鉄源（もしくは銅源）の後に追加され、クラフトパルプは、Ｅ２のタワーにおいて反応させられ、Ｅ２の洗浄器上で洗浄され、蒸気は、蒸気混合器内でＥ２のタワー前に任意に追加され得る。

いくつかの実施形態では、パルプが、Ｄ１段階において最初（すなわち、鉄の追加前）に酸性化されることを条件に、鉄（もしくは銅）は、Ｄ１段階の最終まで追加することができるか、または鉄（もしくは銅）はまた、Ｅ２段階の開始時に追加することができる。蒸気は、過酸化物の追加前または追加後のいずれかに任意に追加され得る。

例示的実施形態では、低粘度の修飾セルロース繊維を調製する方法は、多段階漂白プロセスにおいてクラフトパルプを漂白することと、酸性媒体および鉄の存在下で過酸化水素を用いる処理を使用して、多段階漂白プロセスの最終段階または最終段階間近に（例えば、多段階漂白プロセスの第４の段階において、例えば、５段階漂白プロセスの第４の段階において）、パルプのＤＰを低減させることとを伴い得る。例えば、パルプの最終ＤＰは、実施例セクションにおいてさらに説明するように、鉄もしくは銅および過酸化水素の適切な付与によって制御され得る。いくつかの実施形態では、鉄もしくは銅および過酸化水素は、低ＤＰ繊維（すなわち、約１１８０〜約１８３０の範囲のＤＰｗ、または約７〜約１３ｍＰａ・ｓの範囲の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を有する繊維）を生産するのに好適な量および条件下で提供される。いくつかの例示的実施形態では、鉄もしくは銅および過酸化水素は、超低ＤＰ繊維（すなわち、約７００〜約１１８０の範囲のＤＰｗ、または約３．０〜約７ｍＰａ・ｓの範囲の０．５％０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を有する繊維）を生産するのに好適な量および条件下で提供され得る。

例えば、いくつかの実施形態では、鉄もしくは銅を有する酸性媒体における過酸化水素を用いる処理は、クラフトパルプのｐＨを、約２〜約５の範囲のｐＨに調節することと、鉄源を酸性化されたパルプに追加することと、過酸化水素をクラフトパルプに追加することとを伴い得る。

いくつかの実施形態では、例えば、本開示の範囲内の修飾セルロース繊維を調製する方法は、クラフトパルプを、（例えば、硫酸を使用して）約２〜約５の範囲のｐＨに酸性化することと、鉄源（例えば、硫酸第一鉄、例えば、硫酸第一鉄七水和物）を、約１％〜約１５％の範囲の稠度で、クラフトパルプの乾燥重量に基づき約２５〜約２５０ｐｐｍのＦｅ^＋２の付与量で、酸性化されたクラフトパルプと混合することと、ならびにクラフトパルプの乾燥重量に基づき約０．１％〜約１．５％の範囲の量で、約１重量％〜約５０重量％の濃度の溶液として追加することができる過酸化水素と混合することと、を伴い得る。いくつかの実施形態では、硫酸第一鉄溶液を、約７％〜約１５％の範囲の稠度でクラフトパルプと混合する。いくつかの実施形態では、酸性クラフトパルプを、鉄源と混合し、約６０〜約８０℃の範囲の温度で、約４０〜約８０分の範囲の時間、過酸化水素と反応させる。

いくつかの実施形態では、本開示の範囲内の修飾セルロース繊維を調製する方法は、鉄（もしくは銅）の存在下で、酸性媒体において過酸化水素でクラフトパルプを処理することによってＤＰを低減させることを伴い、酸性、過酸化水素、および鉄（もしくは銅）の処理は、多段階漂白プロセスに組み込まれる。いくつかの実施形態では、鉄、酸、および過酸化水素での処理は、多段階漂白プロセスの単一段階に組み込まれる。いくつかの実施形態では、鉄（もしくは銅）、酸、および過酸化水素での処理は、多段階漂白プロセスの最終または最終間近の単一段階に組み込まれる。いくつかの実施形態では、鉄（もしくは銅）、酸、および過酸化水素での処理は、多段階漂白プロセスの第４の段階に組み込まれる。例えば、パルプ処理は、鉄（もしくは銅）および過酸化物の両方が追加され、かつある保持時間が提供された後に、Ｅ２段階等の単一段階において生じ得る。いくつかの実施形態では、５段階漂白プロセスの各段階は、（当業者に公知のとおり）少なくとも混合器、反応器、および洗浄器を含み、クラフトパルプは、Ｄ１段階の洗浄器上で酸性化され得、鉄源はまた、Ｄ１段階の洗浄器上でクラフトパルプに追加され得、過酸化物は、Ｅ２段階のタワー前に混合器またはポンプ内の添加地点において鉄源（もしくは銅源）の後に追加され得、クラフトパルプは、Ｅ２のタワー内で反応させられ、Ｅ２の洗浄器上で洗浄され得、蒸気は、蒸気混合器内でＥ２のタワー前に任意に追加され得る。いくつかの実施形態では、パルプが、Ｄ１段階において最初（すなわち、鉄の追加前）に酸性化され、ｐＨを約３〜約５の範囲にするために、必要に応じて余分な酸が追加され得、過酸化物が鉄（もしくは銅）の後に追加され得ることを条件に、例えば、鉄（もしくは銅）は、Ｄ１段階の最終まで追加することができるか、または鉄（もしくは銅）はまた、Ｅ２段階の開始時に追加することができる。蒸気は、過酸化物の追加前または追加後に追加し得る。

例えば、一実施形態では、針葉樹セルロース出発材料で行った上述の５段階漂白プロセスは、以下の特性（少なくとも２．２ｍｍの平均繊維長、約３．０ｍＰａ・ｓ〜１３ｍＰａ・ｓ未満の範囲の粘度、約１６％〜約２０％の範囲のＳ１０腐食溶解度、約１４％〜約１８％の範囲のＳ１８腐食溶解度、２ｍｅｑ／１００ｇ〜約６ｍｅｑ／１００ｇの範囲のカルボキシル含有量、１ｍｅｑ／１００ｇ〜約３ｍｅｑ／１００ｇの範囲のアルデヒド含有量、約１〜４のカルボニル含有量、約７００ｍｌ〜約７６０ｍｌの範囲のろ水度、約５ｋｍ〜約８ｋｍの範囲の繊維長、および約８５〜約９５ ＩＳＯの範囲の明度）のうちの１つまたは複数を有する修飾セルロース繊維を生産し得る。例えば、いくつかの実施形態では、上述の例示的５段階漂白プロセスは、前述の特性のそれぞれを有する修飾セルロース針葉樹繊維を生産し得る。

セルロース繊維が針葉樹繊維である別の実施例によれば、上述の例示的５段階漂白プロセスは、少なくとも２．０ｍｍ（例えば、約２．０ｍｍ〜約３．７ｍｍ、または約２．２ｍｍ〜約３．７ｍｍの範囲）である平均繊維長、１３ｍＰａ・ｓ未満の粘度（例えば、約３．０ｍＰａ・ｓ〜１３ｍＰａ・ｓ未満、または約３．０ｍＰａ・ｓ〜約５．５ｍＰａ・ｓ、または約３．０ｍＰａ・ｓ〜約７ｍＰａ・ｓ、または約７ｍＰａ・ｓ〜１３ｍＰａ・ｓ未満の範囲の粘度）、および少なくとも８５（例えば、約８５〜約９５の範囲）の明度を有する修飾セルロース針葉樹繊維を生産し得る。

いくつかの実施形態では、本開示は、本開示の修飾クラフト繊維を提供することと、次いで、綿毛パルプを生産することとを含む、綿毛パルプを生産する方法を提供する。例えば、方法は、多段階漂白プロセスにおいてクラフト繊維を漂白することと、酸性条件下および触媒量の鉄もしくは銅で、多段階漂白プロセスの少なくとも第４または第５の段階において、過酸化水素を用いて繊維を酸化することと、次いで、綿毛パルプを形成することとを含む。少なくとも１つの実施形態では、繊維は、多段階漂白プロセス後に精製されない。

いくつかの実施形態では、記載するように生産された繊維を表面活性剤で処理することができる。本発明で使用する表面活性剤は、固体または液体であってもよい。表面活性剤は、任意の表面活性剤であってもよく、繊維に対し実質的ではない（すなわち、その比吸収速度（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ）を妨害しない）柔軟剤、剥離剤（ｄｅｂｏｎｄｅｒ）、界面活性剤が挙げられるがこれらに限定されない。本明細書で使用するように、繊維に対し「実質的ではない」表面活性剤は、本明細書に記載するようなＰＦＩ試験を用いて測定した場合に、比吸収速度において３０％またはそれ未満の増加を呈する。一実施形態によれば、比吸収速度は、２５％またはそれ未満、例えば、２０％またはそれ未満、例えば、１５％またはそれ未満、例えば、１０％またはそれ未満増加する。理論によって束縛されることを望まないが、界面活性剤の添加によって、試験流体であるセルロースに対し、同じ部位で競争が生じる。したがって、界面活性剤が実質的でありすぎると、あまりにも多くの部位で反応し、繊維の吸収能力を低下させる。

本明細書で使用するように、ＰＦＩ吸収は、ＳＣＡＮ−Ｃ−３３：８０ Ｔｅｓｔ Ｓｔａｎｄａｒｄ、Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉａｎ Ｐｕｌｐ、Ｐａｐｅｒ ａｎｄ Ｂｏａｒｄ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅに従って測定される。この方法は、一般的には、以下のとおりである。まず、ＰＦＩ Ｐａｄ Ｆｏｒｍｅｒを用いてサンプルを調製する。減圧器を作動させ、約３．０１ｇの綿毛パルプをパッド作成器の投入口に供給する。減圧器を止め、試験片を取り出し、これを秤の上に置いてパッドの質量を確認する。綿毛の質量を３．００±０．０１ｇに調整し、Ｍａｓｓ_ｄｒｙとして記録する。この綿毛を試験用シリンダーに入れる。綿毛が入ったシリンダーを、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｔｅｓｔｅｒの浅い穴の開いた皿に置き、水弁を開ける。綿毛パッドに穏やかに５００ｇの負荷をかけつつ、試験片のシリンダーを持ち上げ、すぐに開始ボタンを押す。このＴｅｓｔｅｒを３０秒間動かした後、表示の読みを００．００にする。表示で２０秒読み取ったら、乾燥したパッドの高さをもっとも近い０．５ｍｍ単位で記録する（Ｈｅｉｇｈｔ_ｄｒｙ）。再び、表示で００．００を読み取ったら、再び開始ボタンを押し、すぐにトレーを自動的に水から上げ、次いで、時間表示を記録する（吸収時間、Ｔ）。このＴｅｓｔｅｒを３０秒間動かし続ける。水のトレーは自動的に下がり、さらに３０秒間動かす。表示で２０秒間読み取ったら、濡れたパッドの高さをもっとも近い０．５ｍｍ単位で記録する（Ｈｅｉｇｈｔ_ｗｅｔ）。サンプルホルダを取り出し、濡れたパッドを秤に移動し、Ｍａｓｓ_ｗｅｔを測定し、水弁を閉じる。比吸収速度（ｓ／ｇ）は、Ｔ／Ｍａｓｓ_ｄｒｙである。比収容力（ｇ／ｇ）は、（Ｍａｓｓ_ｗｅｔ − Ｍａｓｓ_ｄｒｙ）／Ｍａｓｓ_ｄｒｙである。濡れた状態のバルク（ｃｃ／ｇ）は、［１９．６４ｃｍ^２ × Ｈｅｉｇｈｔ_ｗｅｔ／３］／１０である。乾燥状態のバルクは、［１９．６４ｃｍ^２ × Ｈｅｉｇｈｔ_ｄｒｙ／３］／１０である。界面活性剤で処理した繊維と比較するための参照標準は、界面活性剤を加えない同じ繊維である。

柔軟剤および剥離剤は、単一な化合物ではなく、複合混合物としてのみ市販されていることが多いことが一般的に認識される。以下の記載は、普及している種類に注目しているが、一般的に市販の混合物であれば、実際に使用してよいことを理解されるべきである。適切な柔軟剤、剥離剤、界面活性剤は、当業者には容易に明らかであり、文献に広く報告されている。

適切な界面活性剤としては、繊維に対して実質的ではないカチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、および非イオン性界面活性剤が挙げられる。一実施形態によれば、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤である。一実施形態によれば、界面活性剤は、カチオン性界面活性剤である。一実施形態によれば、界面活性剤は、植物系界面活性剤であり、例えば、植物系脂肪酸、例えば、植物系脂肪酸第四級アンモニウム塩である。このような化合物としては、ＤＢ９９９およびＤＢ１００９が挙げられ、両方ともＣｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓから入手可能である。他の界面活性剤としては、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ製のエトキシル化ノニルフェノールエーテルであるＢｅｒｏｌ ３８８が挙げられ得るがこれらに限定されない。

生分解性柔軟剤を利用することができる。代表的な生分解性カチオン性柔軟剤／剥離剤は、米国特許第５，３１２，５２２号；同第５，４１５，７３７号；同第５，２６２，００７号；同第５，２６４，０８２号；および同第５，２２３，０９６号に開示され、これらはすべてそのまま本明細書に参考として包含されている。この化合物は、第四級アンモニウム化合物（ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｍｍｏｎｉａ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）の生分解性ジエステル、四級化したアミンエステル、ならびに第四級アンモニウムクロリドおよびジエステルジエルシルジメチルアンモニウムクロリドで官能化された生分解性植物油系エステルであり、代表的な生分解性柔軟剤である。

界面活性剤を８ｌｂ／トンまで、例えば、２ｌｂ／トン〜７ｌｂ／トン、例えば、４ｌｂ／トン〜７ｌｂ／トン、例えば、６ｌｂ／トン〜７ｌｂ／トンの量で加える。

表面活性剤を、パルプのロール、ベイルまたはシートを形成する前の任意の時点で加えてもよい。一実施形態によれば、パルプ機械のヘッドボックスの直前で、具体的には、主要なクリーナー供給ポンプの投入口で表面活性剤を加える。

一実施形態によれば、本発明の繊維は、ビスコースプロセスで利用するとき、界面活性剤を加えることなく同一の繊維に対して向上した濾過性を有する。例えば、本発明の繊維を含むビスコース溶液の濾過性は、界面活性剤を含まず、同一の繊維を用いて同一の様式で作製したビスコース溶液よりも少なくとも１０％低く、例えば、少なくとも１５％低く、例えば、少なくとも３０％低く、例えば、少なくとも４０％低い。ビスコース溶液の濾過性は、以下の方法によって測定する。１および３／１６インチの濾過したオリフィスを底部に有する窒素で加圧した（２７ｐｓｉ）容器に溶液を入れ、濾過媒体は、容器の外側から内側に、穴の開いた金属板、２０メッシュステンレス鋼製ふるい、モスリン布、Ｗｈａｔｍａｎ ５４濾紙、および毛羽立った側面が容器の内容物に向かって上側にある２層のナップフランネル（ｋｎａｐ ｆｌａｎｎｅｌ）である。４０分間、この溶液を媒体を介して濾過し、次いで、４０分経過後に、さらに１４０分間（つまり、４０分の時点でｔ＝０）、濾過した溶液の体積を測定し（重量）、経過時間をＸ座標として、濾過したビスコースの重量をＹ座標とし、このプロットの傾きが、濾過数である。１０分間隔で記録を行う。界面活性剤で処理された繊維と比較するための参照標準は、界面活性剤を加えていない同一の繊維である。

本発明の一実施形態によれば、本発明の界面活性剤で処理された繊維は、比吸収速度の増加が制限されることを示し、例えば、３０％未満で、同時に濾過性も低下する（例えば、少なくとも１０％）。一実施形態によれば、界面活性剤で処理された繊維は、比吸収速度の増加が３０％未満であり、濾過性の低下が少なくとも２０％、例えば、少なくとも３０％、例えば、少なくとも４０％である。別の実施形態によれば、界面活性剤で処理された繊維は、比吸収速度の増加が２５％未満であり、濾過性の低下が少なくとも１０％、例えば、少なくとも約２０％、例えば、少なくとも３０％、例えば、少なくとも４０％である。さらに別の実施形態によれば、界面活性剤で処理された繊維は、比吸収速度の増加が２０％未満であり、濾過性の低下が少なくとも１０％、例えば、少なくとも約２０％、例えば、少なくとも３０％、例えば、少なくとも４０％である。別の実施形態によれば、界面活性剤で処理された繊維は、比吸収速度の増加が１５％未満であり、濾過性の低下が少なくとも１０％、例えば、少なくとも約２０％、例えば、少なくとも３０％、例えば、少なくとも４０％である。さらに別の実施形態によれば、界面活性剤で処理された繊維は、比吸収速度の増加が１０％未満であり、濾過性の低下が少なくとも１０％、例えば、少なくとも約２０％、例えば、少なくとも３０％、例えば、少なくとも４０％である。

これまで、ビスコース生産向けのパルプにカチオン系界面活性剤を加えるのは、ビスコース生産に悪影響を与えると考えられていた。カチオン系界面活性剤は、セルロースのうち、腐食剤が反応してセルロース繊維の破壊を開始しなければならない部位と同じ部位に結合する。したがって、長い間、カチオン系の材料は、ビスコース生産に用いられる繊維のパルプ前処理として使用すべきではないと考えられてきた。理論によって束縛されることを望まないが、本発明にしたがって生産された繊維は、従来技術の繊維とは形態、特徴および化学的性質が異なるため、このカチオン系界面活性剤は、従来技術の繊維と同じ様式では結合しないと考えられる。本開示の繊維は、本発明に従い界面活性剤で処理すると、腐食剤の浸透および濾過性を高める様式で繊維を分離する。したがって、一実施形態によれば、未処理の繊維または従来の繊維よりももっと大きな程度で、高価な綿または亜硫酸繊維の代用物として本開示の繊維を使用することができる。

本発明の繊維への界面活性剤の追加により、綿毛パルプにされる繊維の性能が改善される。特に、表面活性剤は、繊維間に生ずる可能性があるからみを低減することができ、したがって、より良好なエアレイドあるいは空気形成された製品を生産する。界面活性剤は、さらに綿毛製品の構造を改善する。繊維は互いに対するより低い親和性を有するので、クランピングが低減される。さらに、からみの低減は、繊維化中のより低いエネルギー消費およびパルプの綿毛化をもたらす。

界面活性剤の使用は、さらに処理した繊維から生産された製品の物理的特徴に影響する。界面活性剤、または剥離剤を含む繊維では、ウェブ破裂強度の低減およびエンボス加工性が改良されるであろう。吸収性製品で使用されるであろう繊維を処理するための活性剤を使用するのに不都合な点は、界面活性剤が水素結合部位の数を低減する可能性があり、したがって、より低い吸水率および全体容量をもたらすことである。

本開示はまた、体の老廃物からの臭気、例えば、尿または血液からの臭気を低減させる方法を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本開示に従い修飾された漂白クラフト繊維を提供することと、等価重量の標準クラフト繊維に等価量の付臭剤を付与した場合における大気中の付臭剤量と比較して、大気中の付臭剤量が低減されるように、漂白クラフト繊維に付臭剤を付与することとを含む、臭気を制御する方法を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、細菌臭の生成を阻害することを含む、臭気を制御する方法を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、窒素付臭剤等の付臭剤を、修飾クラフト繊維上に吸収させることを含む、臭気を制御する方法を提供する。本明細書に使用するように、「窒素付臭剤」は、少なくとも１つの窒素を含む付臭剤を意味することを理解されたい。

少なくとも１つの実施形態では、臭気を低減させる方法は、本開示による修飾セルロース繊維を提供することと、アンモニア等の窒素化合物または窒素化合物を修飾クラフト繊維に生成することが可能な有機体等の付臭剤を付与することとを含む。いくつかの実施形態では、方法はさらに、修飾クラフト繊維に付臭剤を追加する前に、修飾セルロース繊維から綿毛パルプを形成することを含む。いくつかの実施形態では、付臭剤は、窒素化合物を生成することが可能な少なくとも１つの細菌を含む。いくつかの実施形態では、付臭剤は、アンモニア等の窒素化合物を含む。

いくつかの実施形態では、臭気を低減させる方法はさらに、アンモニアを修飾セルロース繊維に吸収させることを含む。いくつかの実施形態では、臭気を低減させる方法はさらに、細菌アンモニア生成を阻害することを含む。いくつかの実施形態では、細菌アンモニア生成を阻害する方法は、細菌の成長を阻害することを含む。いくつかの実施形態では、細菌アンモニア生成を阻害する方法は、細菌尿素合成を阻害することを含む。

いくつかの実施形態では、臭気を低減させる方法は、修飾セルロース繊維を少なくとも１つの他の臭気還元剤と組み合わせることと、次いで、臭気還元剤と組み合わせた修飾セルロース繊維に付臭剤を付与することとを含む。

例示的臭気還元剤は、当該分野において公知であり、例えば、臭気低減剤、臭気マスキング剤、バイオサイド、酵素、および尿素阻害剤が挙げられる。例えば、修飾セルロース繊維は、ゼオライト、活性炭、珪藻土、シクロデキストリン、粘土、キレート剤（銅イオン、銀イオン、または亜鉛イオン等の金属イオンを含有するもの等）、イオン交換樹脂、抗菌性もしくは抗微生物性ポリマー、および／または芳香剤から選択される少なくとも１つの臭気還元剤と組み合わされ得る。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、少なくとも１つの超吸収性ポリマー（ＳＡＰ）と組み合わされる。いくつかの実施形態では、ＳＡＰは、臭気還元剤であり得る。本開示に従い使用することができるＳＡＰの例には、ＢＡＳＦ社から販売されるＨｙｓｏｒｂ（商標）、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ社から販売されるＡｑｕａ Ｋｅｅｐ（登録商標）、およびＥｖｏｎｉｋ社から販売されるＦＡＶＯＲ（登録商標）が挙げられるが、これらに限定されない。
ＩＩ．クラフト繊維

本明細書において、「標準の」、「従来の」、または「伝統的な」クラフト繊維、クラフト漂白繊維、クラフトパルプ、またはクラフト漂白パルプについて言及する。そのような繊維またはパルプは、しばしば、本発明の改善された特性を定義するための参照点として説明される。本明細書に使用するように、これらの用語は、互換的であり、単独の、または１つまたは複数のアルカリ処理または酸処理が後に続く酸化処理を全く受けていない（すなわち、標準または従来の方法で加工された）対象の繊維またはパルプに組成物が同等であり、それらと同様の方法で加工された繊維またはパルプを指す。本明細書で使用するように、「修飾された」という用語は、単独の、または１つまたは複数のアルカリ処理または酸処理が後に続く酸化処理を受けた繊維を指す。

本明細書に記載される修飾セルロース繊維の物理的特徴（例えば、繊維長および粘度）は、実施例セクションに提供されるプロトコルに従い測定される。

本開示は、低粘度および超低粘度を有するクラフト繊維を提供する。特に特定しない限り、本明細書に使用するように、「粘度」は、プロトコルに参照されるとおり、ＴＡＰＰＩ Ｔ２３０−ｏｍ９９に従い測定される、０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を指す。本発明の修飾クラフト繊維は、それに行われた化学修飾を示す、独自の特徴を呈する。より具体的には、本発明の繊維は、標準クラフト繊維の特徴と同様の特徴、すなわち、長さおよびろ水度を呈するが、修飾繊維に含まれる増大した数の官能基の機能である、いくつかの非常に異なる特徴も呈する。この修飾繊維は、記載した粘度を測定するためのＴＡＰＰＩ試験を受けるとき、独自の特徴を呈する。具体的には、記載したＴＡＰＰＩ試験は、試験方法の一部として、腐食剤で繊維を処理する。説明するとおり、修飾繊維への腐食剤の付与は、標準クラフト繊維と異なって修飾繊維を加水分解させ、したがって、一般的に、標準クラフト繊維の粘度よりも低い粘度が記録される。故に、当業者は、記録された粘度が、粘度測定方法によって影響を受け得ることを理解するであろう。本発明の目的のために、記載したＴＡＰＰＩ方法によって測定される、本明細書に報告された粘度は、繊維の重合度を算出するために使用されたクラフト繊維の粘度を表す。

特に特定しない限り、本明細書に使用するように、「ＤＰ」は、ＴＡＰＰＩ Ｔ２３０−ｏｍ９９に従い測定された、０．５％の毛状ＣＥＤ粘度から算出された重量平均重合度（ＤＰｗ）を指す。例えば、Ｊ．Ｆ．Ｃｅｌｌｕｃｏｎ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｉｎ Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ｏｆ Ｗｏｏｄ ａｎｄ Ｐｌａｎｔ Ｆｉｂｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｐ．１５５、ｔｅｓｔ ｐｒｏｔｏｃｏｌ ８，１９９４（Ｗｏｏｄｈｅａｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｌｔｄ．，Ａｂｉｎｇｔｏｎ Ｈａｌｌ，Ａｂｉｎｔｏｎ Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ ＣＢＩ ６ＡＨ Ｅｎｇｌａｎｄ，Ｊ．Ｆ．Ｋｅｎｎｅｄｙ ｅｔ ａｌ．ｅｄｓ．）を参照されたい。「低ＤＰ」は、約１１６０〜約１８６０の範囲のＤＰ、または約７〜約１３ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を意味する。「超低ＤＰ」繊維は、約３５０〜約１１６０の範囲のＤＰ、または約３〜約７ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を意味する。

理論によって束縛されることを望まないが、ＤＰがＴＡＰＰＩ Ｔ２３０−ｏｍ９９に従い測定されたＣＥＤ粘度によって算出される場合に、本発明の繊維はみせかけの重合度を呈すると考えられている。特に、本発明の繊維の触媒酸化処理は、測定されたＤＰによって示された範囲までセルロースを破壊しないが、セルロース鎖を切断する代わりに、結合を開き、セルロースをより反応的にする置換基を添加する効果を大いに有すると考えられている。さらに、腐食剤の追加から始まるＣＥＤ粘度テスト（ＴＡＰＰＩ Ｔ２３０−ｏｍ９９）は、新しい反応部位でセルロース鎖を切断する効果を有し、繊維のテスト前状態で見られるより非常に多くの短いセグメントを有するセルロースポリマーをもたらすと考えられている。これは、繊維長が生産の間に著しく低減されないということによって確認される。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、約３５０〜約１８６０の範囲のＤＰを有する。いくつかの実施形態では、ＤＰは、約７１０〜約１８６０の範囲である。いくつかの実施形態では、ＤＰは、約３５０〜約９１０の範囲である。いくつかの実施形態では、ＤＰは、約３５０〜約１１６０の範囲である。いくつかの実施形態では、ＤＰは、約１１６０〜約１８６０の範囲である。いくつかの実施形態では、ＤＰは、１８６０未満、１５５０未満、１３００未満、８２０未満、または６００未満である。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、約３．０ｍＰａ・ｓ〜約１３ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。いくつかの実施形態では、粘度は、約４．５ｍＰａ・ｓ〜約１３ｍＰａ・ｓの範囲である。いくつかの実施形態では、粘度は、約３．０ｍＰａ・ｓ〜約５．５ｍＰａ・ｓの範囲である。いくつかの実施形態では、粘度は、約３．０ｍＰａ・ｓ〜約７ｍＰａ・ｓの範囲である。いくつかの実施形態では、粘度は、約７ｍＰａ・ｓ〜約１３ｍＰａ・ｓの範囲である。いくつかの実施形態では、粘度は、約１３ｍＰａ・ｓ未満、１０ｍＰａ・ｓ未満、８ｍＰａ・ｓ未満、５ｍＰａ・ｓ未満、または４ｍＰａ・ｓ未満である。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾クラフト繊維は、漂白プロセス中にそのろ水度を維持する。いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、少なくとも約７００ｍｌ、または約７１０ｍｌ、または約７２０ｍｌ、または７３０ｍｌ等の少なくとも約６９０ｍｌの「ろ水度」を有する。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾クラフト繊維は、漂白プロセス中にその繊維長を維持する。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維が針葉樹繊維であるとき、修飾セルロース繊維は、下記の実施例セクションに説明する試験プロトコル１２に従い測定される、約２ｍｍまたはそれを超える平均繊維長を有する。いくつかの実施形態では、平均繊維長は、約３．７ｍｍを超えない。いくつかの実施形態では、平均繊維長は、少なくとも約２．２ｍｍ、約２．３ｍｍ、約２．４ｍｍ、約２．５ｍｍ、約２．６ｍｍ、約２．７ｍｍ、約２．８ｍｍ、約２．９ｍｍ、約３．０ｍｍ、約３．１ｍｍ、約３．２ｍｍ、約３．３ｍｍ、約３．４ｍｍ、約３．５ｍｍ、約３．６ｍｍ、または約３．７ｍｍである。いくつかの実施形態では、平均繊維長は、約２ｍｍ〜約３．７ｍｍ、または約２．２ｍｍ〜約３．７ｍｍの範囲である。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維が広葉樹繊維であるとき、修飾セルロース繊維は、約０．７５〜約１．２５ｍｍの平均繊維長を有する。例えば、平均繊維長は、約０．９５ｍｍ、または約１．０５ｍｍ、または約１．１５ｍｍ等の少なくとも約０．８５ｍｍであり得る。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾クラフト繊維は、クラフト繊維の標準クラフト繊維と同等の明度を有する。いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、少なくとも８５、８６、８７、８８、８９、または９０ ＩＳＯの明度を有する。いくつかの実施形態では、明度は、約９２を超えない。いくつかの実施形態では、明度は、約８５〜約９２、または約８６〜約９０、または約８７〜約９０、または約８８〜約９０の範囲である。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾セルロース繊維は、標準クラフト繊維よりも圧縮性がある、および／またはエンボス加工可能である。いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維を使用して、等価量の標準クラフト繊維で生産された構造よりも薄い、および／またはそれよりも高い密度を有する構造を生産し得る。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾セルロース繊維は、少なくとも約０．２１ｇ／ｃｃ、例えば、約０．２２ｇ／ｃｃ、または約０．２３ｇ／ｃｃ、または約０．２４ｇ／ｃｃの密度まで圧縮され得る。いくつかの実施形態では、本開示の修飾セルロース繊維は、約０．２１〜約０．２４ｇ／ｃｃの範囲の密度まで圧縮され得る。少なくとも１つの実施形態では、本開示の修飾セルロース繊維は、２０ｐｓｉゲージ圧力での圧縮時に、約０．２１〜約０．２４ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾セルロース繊維は、約５ｐｓｉのゲージ圧力下での圧縮時に、約０．１１０〜約０．１１４ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する。例えば、本開示の修飾セルロース繊維は、約５ｐｓｉのゲージ圧力下での圧縮時に、少なくとも約０．１１０ｇ／ｃｃ、例えば、少なくとも約０．１１２ｇ／ｃｃ、または約０．１１３ｇ／ｃｃ、または約０．１１４ｇ／ｃｃの密度を有し得る。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾セルロース繊維は、約１０ｐｓｉのゲージ圧力下での圧縮時に、約０．１３０〜約０．１５５ｇ／ｃｃの範囲の密度を有する。例えば、本開示の修飾セルロース繊維は、約１０ｐｓｉのゲージ圧力下での圧縮時に、少なくとも約０．１３０ｇ／ｃｃ、例えば、少なくとも約０．１３５ｇ／ｃｃ、または約０．１４０ｇ／ｃｃ、または約０．１４５ｇ／ｃｃ、または約０．１５０ｇ／ｃｃの密度を有し得る。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾セルロース繊維は、標準クラフト繊維の密度より少なくとも約８％高い密度まで圧縮することができる。いくつかの実施形態では、本開示の修飾セルロース繊維は、標準クラフト繊維の密度よりも約８％〜約１６％高い、例えば、約１０％〜約１６％高い、または約１２％〜約１６％高い、または約１３％〜約１６％高い、または約１４％〜約１６％高い、または約１５％〜約１６％高い密度を有する。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾クラフト繊維は、標準クラフト繊維に対して増大したカルボキシル含有量を有する。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、約２ｍｅｑ／１００ｇ〜約９ｍｅｑ／１００ｇの範囲のカルボキシル含有量を有する。いくつかの実施形態では、カルボキシル含有量は、約３ｍｅｑ／１００ｇ〜約８ｍｅｑ／１００ｇの範囲である。いくつかの実施形態では、カルボキシル含有量は、約４ｍｅｑ／１００ｇである。いくつかの実施形態では、カルボキシル含有量は、少なくとも約２ｍｅｑ／１００ｇ、例えば、少なくとも約２．５ｍｅｑ／１００ｇ、例えば、少なくとも約３．０ｍｅｑ／１００ｇ、例えば、少なくとも約３．５ｍｅｑ／１００ｇ、例えば、少なくとも約４．０ｍｅｑ／１００ｇ、例えば、少なくとも約４．５ｍｅｑ／１００ｇ、または例えば、少なくとも約５．０ｍｅｑ／１００ｇである。

本開示の修飾クラフト繊維は、標準漂白クラフト繊維に対して増大したアルデヒド含有量を有する。いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、約１ｍｅｑ／１００ｇ〜約９ｍｅｑ／１００ｇの範囲のアルデヒド含有量を有する。いくつかの実施形態では、アルデヒド含有量は、少なくとも約１．５ｍｅｑ／１００ｇ、約２ｍｅｑ／１００ｇ、約２．５ｍｅｑ／１００ｇ、約３．０ｍｅｑ／１００ｇ、約３．５ｍｅｑ／１００ｇ、約４．０ｍｅｑ／１００ｇ、約４．５ｍｅｑ／１００ｇ、または約５．０ｍｅｑ／１００ｇ、または少なくとも約６．５ｍｅｑ、または少なくとも約７．０ｍｅｑである。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、約０．３を超える、例えば約０．５を超える、例えば約１を超える、例えば約１．４を超える総アルデヒド対カルボキシル含有量比率を有する。いくつかの実施形態では、アルデヒドとカルボキシルとの比率は、約０．３〜約１．５の範囲である。いくつかの実施形態では、比率は、約０．３〜約０．５の範囲である。いくつかの実施形態では、比率は、約０．５〜約１の範囲である。いくつかの実施形態では、比率は、約１〜約１．５の範囲である。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、標準クラフト繊維よりも高いキンクおよびカールを有する。本発明による修飾クラフト繊維は、約１．３〜約２．３の範囲のキンク指数を有する。例えば、キンク指数は、約１．５〜約２．３、または約１．７〜約２．３、または約１．８〜約２．３、または約２．０〜約２．３の範囲であり得る。本開示による修飾クラフト繊維は、約０．１５〜約０．２等の約０．１１〜約０．２３の範囲の長さ加重カール指数を有し得る。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維の結晶性指数は、標準クラフト繊維の結晶性指数に対して約５％〜約２０％、例えば、約１０％〜約２０％、または約１５％〜約２０％低減される。

いくつかの実施形態では、本開示による修飾セルロースは、約６５％〜約８５％、例えば、約７０％〜約８５％、または約７５％〜約８５％の範囲のＲ１０値を有する。いくつかの実施形態では、本開示による修飾繊維は、約７５％〜約９０％、例えば、約８０％〜約９０％、例えば、約８０％〜約８７％の範囲のＲ１８値を有する。Ｒ１８およびＲ１０の含有量は、ＴＡＰＰＩ ２３５に説明されている。Ｒ１０は、１０重量％の腐食剤でのパルプの抽出後に残留する残留不溶解材料を表し、Ｒ１８は、１８重量％の腐食溶液でのパルプの抽出後に残留する不溶解材料の残留量を表す。一般に、１０％の腐食溶液では、ヘミセルロースおよび化学分解された短鎖セルロースは、溶液中で溶解され、除去される。対照的には、一般に、ヘミセルロースのみが、１８％の腐食溶液中で溶解され、除去される。したがって、Ｒ１０値と、Ｒ１８値との差（Ｒ＝Ｒ１８−Ｒ１０）は、パルプサンプル中に存在する化学分解された短鎖セルロースの量を表す。

繊維のキンクおよびカール、修飾クラフト繊維の増大した官能性、ならびに結晶性等の上述の特性のうちの１つまたは複数に基づき、当業者は、本開示の修飾クラフト繊維が、標準クラフト繊維が保持しない特定の特徴を有することを予想するであろう。例えば、本開示のクラフト繊維が、標準クラフト繊維よりも可撓性であり、細長であり、および／または湾曲し、および／または弾性を呈し、および／またはウィッキングを増大し得ると考えられている。その上、理論にとらわれるのではないが、材料がパルプ内の比較的固定された空間位置にとどまり、それらが分散するのを妨げるように、修飾クラフト繊維が、例えば、綿毛パルプにおいて、繊維のもつれおよび繊維／繊維接着をもたらすか、またはパルプに付与された材料をもつれさせるであろう、物理的構造を提供し得ることが予想されている。加えて、標準クラフト繊維に対して、少なくとも低減された結晶性のため、本開示のその修飾クラフト繊維は、標準クラフト繊維よりも柔軟であり、吸収性製品用途、例えば、オムツおよびバンドエイド用途における付与性を強化させることが予想されている。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、約１６％〜約３０％、または約１４％〜約１６％の範囲のＳ１０の腐食溶解度を有する。いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、約１４％〜約２２％、または約１４％〜約１６％の範囲のＳ１８の腐食溶解度を有する。いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、約２．９またはそれを超えるΔＲ（Ｓ１０とＳ１８との差）を有する。いくつかの実施形態では、ΔＲは、約６．０またはそれを超える。

いくつかの実施形態では、湿式ゼロスパン裂断長によって測定されるとおり、修飾セルロース繊維強度は、約４ｋｍ〜約１０ｋｍ、例えば、約５ｋｍ〜約８ｋｍの範囲である。いくつかの実施形態では、繊維強度は、少なくとも約４ｋｍ、約５ｋｍ、約６ｋｍ、約７ｋｍ、または約８ｋｍである。いくつかの実施形態では、繊維強度は、約５ｋｍ〜約７ｋｍ、または約６ｋｍ〜約７ｋｍの範囲である。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、臭気制御特性を有する。いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、尿または月経等の体の老廃物の臭気を低減させることが可能である。いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、アンモニアを吸収する。いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、細菌臭気生成を阻害する、例えば、いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、細菌アンモニア生成を阻害する。

少なくとも１つの実施形態では、修飾クラフト繊維は、窒素含有付臭剤、例えば、アンモニア等の付臭剤を吸収することが可能である。

本明細書で使用するように、「付臭剤」という用語は、匂いもしくは臭気を有するか、または嗅覚受容体と相互作用することが可能な化学材料を意味するか、または匂いもしくは臭気を生成する化合物を生成することが可能な細菌、例えば、尿素を生成する細菌等の有機体を意味することを理解されたい。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、標準漂白クラフト繊維が大気中アンモニアを低減させるよりも多く大気中アンモニア濃度を低減させる。例えば、修飾クラフト繊維は、修飾クラフト繊維に付与されたアンモニアサンプルの少なくとも一部を吸収するか、または細菌アンモニア生成を阻害することによって、大気中アンモニアを低減させ得る。少なくとも１つの実施形態では、修飾クラフト繊維は、アンモニアを吸収し、細菌アンモニア生成を阻害する。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、大気中アンモニアを、標準クラフト繊維よりも少なくとも約４０％多く低減させ、例えば、アンモニアを、標準クラフト繊維よりも少なくとも約５０％多く、または約６０％多く、または約７０％多く、または約７５％多く、または約８０％多く、または約９０％多く低減させる。

いくつかの実施形態では、約９ｇの修飾セルロースへ０．１２ｇの５０％水酸化アンモニウム溶液を付与し、４５分間の培養時間をもうけた後、本開示の修飾クラフト繊維は、１．６Ｌの体積において、１５０ｐｐｍ未満、例えば、約１２５ｐｐｍ未満、例えば、約１００ｐｐｍ未満、例えば、約７５ｐｐｍ未満、例えば、約５０ｐｐｍ未満に大気中アンモニア濃度を低減させる。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、繊維１ｇ当たり約５〜約１０ｐｐｍのアンモニアを吸収する。例えば、修飾セルロースは、繊維１ｇ当たり約６〜約１０ｐｐｍ、または約７〜約１０ｐｐｍ、または約８〜約１０ｐｐｍのアンモニアを吸収し得る。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、標準クラフト繊維と比較して改善された臭気制御特性および改善された明度の両方を有する。少なくとも１つの実施形態では、修飾セルロース繊維は、約８５〜約９２の範囲の明度を有し、臭気を低減させることが可能である。例えば、修飾セルロースは、約８５〜約９２の範囲の明度を有し得、繊維１ｇ毎に約５〜約１０ｐｐｍのアンモニアを吸収する。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、ＭＥＭ溶出細胞毒性試験、ＩＳＯ１０９９３−５の０〜４等級で２未満を有する。例えば、細胞毒性は、約１．５未満、または約１未満であり得る。

酸化されたセルロース、特に、アルデヒド基および／またはカルボン酸基を含むセルロースが抗ウイルスおよび／または抗微生物活性を呈することは公知である。例えば、Ｓｏｎｇ ｅｔ ａｌ．Ｎｏｖｅｌ ａｎｔｉｖｉｒａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｄｉａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｔａｒｃｈ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｊ．Ｂｉｏｔｅｃｈ．，Ｖｏｌ．１２，Ｎｏ．２，２００９、Ｌｏｏｎｅｙらの米国特許第７，０１９，１９１号を参照されたい。例えば、ジアルデヒドスターチ中のアルデヒド基は、抗ウイルス活性を提供し、例えば、カルボン酸基を含有する、酸化されたセルロースおよび酸化された再生セルロースが、一つにはそれらの殺菌特性および止血特性のため、損傷ケア用途において頻繁に使用されていることは公知である。故に、いくつかの実施形態では、本開示のセルロース繊維は、抗ウイルス活性、および／または抗微生物活性を呈し得る。少なくとも１つの実施形態では、修飾セルロース繊維は、抗細菌活性を呈する。いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、抗ウイルス活性を呈する。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾クラフト繊維は、約１００未満、または約８０未満、または約７５未満、または約５０未満、または約４８未満もしくはそれと同等等の２００未満のレベルオフＤＰを有する。レベルオフＤＰは、当該分野において公知の方法によって、例えば、ＢａｔｔｉｓｔａらのＬｅｖｅｌ−Ｏｆｆ Ｄｅｇｒｅｅ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ａｎｄ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，１２７^ｔｈ Ｍｅｅｔｉｎｇ，ＡＣＳ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ，Ｍａｒｃｈ−Ａｐｒｉｌ １９５５に開示される方法によって測定することができる。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、約２未満のカッパー価を有する。例えば、修飾クラフト繊維は、約１．９未満のカッパー価を有し得る。いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、約０．１〜約０．９、約０．１〜約０．８、例えば、約０．１〜約０．７、例えば、約０．１〜約０．６、約０．１〜約０．５、または約０．２〜約０．５等の約０．１〜約１の範囲のカッパー価を有する。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、多段階プロセスにおいて漂白されたクラフト繊維であり、酸化ステップは、少なくとも１つの漂白ステップが後に続く。そのような実施形態では、少なくとも１つの漂白ステップ後の修飾繊維は、ＴＡＰＰＩ ＵＭ２５１に従い測定される、約０．２〜約１．２の範囲の「カッパー価」を有する。例えば、カッパー価は、約０．４〜約１．２、または約０．６〜約１．２、または約０．８〜約１．２、または約１．０〜約１．２の範囲であり得る。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、約２を超える銅価を有する。いくつかの実施形態では、銅価は、２．０を超える。いくつかの実施形態では、銅価は、約２．５を超える。例えば、銅価は、約３を超える場合がある。いくつかの実施形態では、銅価は、約３〜約５．５、例えば、約３〜約５．２等の約２．５〜約５．５の範囲である。

少なくとも１つの実施形態では、修飾クラフト繊維のヘミセルロース含有量は、標準無漂白クラフト繊維と実質的に同一である。例えば、針葉樹クラフト繊維のヘミセルロース含有量は、約１６％〜約１８％の範囲であり得る。例えば、広葉樹クラフト繊維のヘミセルロース含有量は、約１８％〜約２５％の範囲であり得る。
ＩＩＩ．さらなる加工−酸／アルカリ加水分解

いくつかの実施形態では、本開示の修飾クラフト繊維は、セルロース誘導体の生産、例えば、低粘度のセルロースエーテル、セルロースエステル、および微結晶性セルロースの生産に好適である。いくつかの実施形態では、本開示の修飾クラフト繊維は、加水分解された修飾クラフト繊維である。本明細書で使用するように、「加水分解された修飾クラフト繊維」、「加水分解されたクラフト繊維」等は、セルロース鎖を脱重合化することで公知の任意の酸またはアルカリ処理で加水分解された繊維を意味することを理解されたい。いくつかの実施形態では、本開示によるクラフト繊維はさらに、その粘度および／または重合度を低減させるように処理される。例えば、本開示によるクラフト繊維は、酸または塩基で処理され得る。

いくつかの実施形態では、本開示は、本開示に従いクラフト繊維を漂白することと、次いで、漂白クラフト繊維を加水分解することとを含む、クラフト繊維を処理する方法を提供する。加水分解は、当業者に公知の任意の方法であることができる。いくつかの実施形態では、漂白クラフト繊維は、少なくとも１つの酸で加水分解される。いくつかの実施形態では、漂白クラフト繊維は、硫酸、鉱酸、および塩酸から選択される酸で加水分解される。

本開示はまた、セルロースエーテルを生産する方法も提供する。いくつかの実施形態では、セルロースエーテルを生産する方法は、本開示に従い、クラフト繊維を漂白することと、水酸化ナトリウム等の少なくとも１つのアルカリ性剤で漂白クラフト繊維を処理することと、少なくとも１つのエーテル化剤と繊維を反応させることとを含む。

本開示はまた、セルロースエステルを生産する方法も提供する。いくつかの実施形態では、セルロースエステルを生産する方法は、本開示に従いクラフト繊維を漂白することと、硫酸等の触媒で漂白クラフト繊維を処理することと、次いで、少なくとも１つの無水酢酸または酢酸で繊維を処理することとを含む。代替的実施形態では、セルロース酢酸塩を生産する方法は、本開示に従いクラフト繊維を漂白することと、硫酸で漂白クラフト繊維を加水分解することと、少なくとも１つの無水酢酸または酢酸で、加水分解されたクラフト繊維を処理することとを含む。

本開示はまた、微結晶性セルロースを生産する方法も提供する。いくつかの実施形態では、微結晶性セルロースを生産する方法は、本開示による漂白クラフト繊維を提供することと、所望のＤＰに到達するまで、またはレベルオフＤＰに到達する条件下で、少なくとも１つの酸で漂白クラフト繊維を加水分解することとを含む。さらなる実施形態では、加水分解された漂白クラフト繊維は、例えば、研削、ミル加工、またはせん断によって、機械的に処理される。微結晶性セルロース生産において、加水分解されたクラフト繊維を機械的に処理する方法は、当業者に公知であり、所望の粒径を提供し得る。微結晶性セルロースを生産するための他のパラメータおよび条件は、公知であり、例えば、米国特許第２，９７８，４４６号および第５，３４６，５８９号に説明されている。

いくつかの実施形態では、本開示による修飾クラフト繊維はさらに、その粘度および／または重合度を低減させるように、アルカリ性剤または腐食剤でさらに処理される。約９を超えるｐＨのアルカリ処理は、ジアルデヒドを反応させ、β−ヒドロキシ脱離させる。アルカリ性剤で処理された、このさらに修飾された繊維はまた、ティッシュ、タオル、および他の吸収性製品の生産において、かつセルロース誘導体用途において有用であり得る。より従来的な製紙において、補強剤は、しばしば、繊維スラリーに追加され、最終製品の物理的特性を修正する。このアルカリ修飾繊維を使用して、ティッシュおよびタオルの生産に使用される強度調節剤のいくつかまたはすべてを差替え得る。

上述のとおり、本明細書に説明するプロセスによって調製することができる、３種類の繊維製品が存在する。第１の種類は、触媒酸化によって処理されている繊維であり、その繊維は、（少なくとも、物理的特性および製紙特性に関する限り）その同等の従来物とほとんど区別がつかないが、それゆえの機能性を有し、臭気制御特性、圧縮率、低ＤＰおよび超低ＤＰ、および／または、アルカリまたは酸加水分解条件（セルロース誘導体生産、例えば、エーテルまたは酢酸塩生産の条件等）下で、「ｉｎ−ｓｉｔｕ」を低ＤＰ／低粘度繊維に変換する能力のうちの１つまたは複数が授けられている。この種類の繊維の物理的特徴および製紙特性は、その繊維を典型的な製紙および吸収性製品用途における使用に適切にする。一方、増大した官能性（例えば、アルデヒドおよびカルボン酸）、およびその官能性に関連する特性は、この繊維を、標準クラフト繊維よりも望ましく、多目的にさせる。

第２の種類の繊維は、触媒酸化を受け、次いで、アルカリ性剤または腐食剤で処理されている繊維である。アルカリ性剤は、酸化プロセスを介して追加されたカルボニル官能性の部位において繊維を分解させる。この繊維は、酸化のみを受けた繊維とは異なる物理的および製紙特性を有するが、粘度を測定し、それによってＤＰを測定するために使用する試験では、繊維が腐食剤にさらされるため、酸化のみを受けた繊維と同一または同様のＤＰレベルを呈し得る。異なるアルカリ性剤およびレベルが、異なるＤＰレベルを提供し得ることは、当業者には明らかであろう。

第３の種類の繊維は、触媒酸化を受け、次いで、酸加水分解ステップにおいて処理されている繊維である。酸加水分解は、恐らく、そのレベルオフＤＰと一致するレベルまで繊維の分解をもたらす。
ＩＶ．クラフト繊維から作製された製品

本開示は、本明細書に説明する修飾クラフト繊維から作製された製品を提供する。いくつかの実施形態では、製品は、典型的に、標準クラフト繊維から作製される製品である。他の実施形態では、製品は、典型的に、綿くずもしくは亜硫酸パルプから作製される製品である。より具体的には、本発明の修飾繊維は、さらなる修飾なく、吸収性製品の生産において、かつ化学的誘導体（エーテルおよびエステル等）の調製における出発材料として使用することができる。これまで、綿および亜硫酸パルプ等の高α含有量セルロース、ならびに伝統的なクラフト繊維の両方の代替物として有用な繊維は入手不可能であった。

「綿くず（もしくは亜硫酸パルプ）に取って代わることができる」、および「綿くず（または亜硫酸パルプ）と互換性がある」、および「綿くず（もしくは亜硫酸パルプ）の代わりに使用することができる」等の語句は、通常、綿くず（もしくは亜硫酸パルプ）を使用して作製される最終用途において、繊維がその用途に使用されるのに好適な特性を有することのみを意味する。語句は、繊維が、必然的に、綿くず（もしくは亜硫酸パルプ）とすべて同一の特徴を有する意味になることを意図しない。

いくつかの実施形態では、製品は、医療デバイス（創傷ケア（例えば、バンドエイド）を含む）、幼児用オムツ、授乳パッド、成人用失禁製品、女性衛生用用品（例えば、生理用ナプキンおよびタンポンを含む）、エアレイド不織製品、エアレイド組成物、「卓上」雑巾、ナプキン、ティッシュ、タオル等が挙げられるが、これらに限定されない、吸収性製品である。本開示による吸収性製品は、使い捨て型であり得る。これらの実施形態では、本発明による修飾繊維は、これらの製品の生産において典型的に使用される漂白広葉樹または針葉樹繊維のすべてまたは部分的代用品として使用することができる。

いくつかの実施形態では、修飾セルロース繊維は、綿毛パルプの形態であり、吸収性製品において、修飾セルロース繊維を従来の綿毛パルプよりも効果的にさせる、１つまたは複数の特性を有する。より具体的には、本発明の修飾繊維は、改善された圧縮率および改善された臭気制御を有し得、それらの両方は、修飾繊維を現在使用可能な綿毛パルプ繊維の代用品として望ましくさせる。本開示の繊維の改善された圧縮率のため、より薄く、より小型の吸収性構造を生産しようと努める実施形態において有用である。本開示の繊維の圧縮性性質を理解すれば、当業者は、この繊維を使用することができる吸収性製品を容易に想定することができるであろう。例として、いくつかの実施形態では、本開示は、本開示の修飾クラフト繊維を含む、超薄型衛生製品を提供する。超薄型綿毛コアは、典型的には、例えば、女性用衛生製品または幼児用オムツに使用される。本開示の繊維で生産することができる他の製品は、吸収性コアまたは圧縮された吸収性層を必要とするすべてのものであることができる。圧縮されるとき、本発明の繊維は、吸収性の損失を呈さない、または実質的に呈さないが、可撓性の改善を示す。

さらなる修飾なく、本発明の修飾繊維はまた、ティッシュ、タオル、ナプキン、および伝統的な製紙機械で形成される他の紙製品が挙げられるが、これらに限定されない、吸収性製品の生産においても使用され得る。伝統的な製紙プロセスは、典型的には、水がその後除去される形成ワイヤ上に配置される水性繊維スラリーの調製を伴う。本開示の修飾セルロース繊維の増大した官能性は、これらの修飾繊維を含む製品において、改善された製品特徴を提供し得る。上述の理由のため、本発明の修飾繊維は、それを用いて作製された製品に、おそらく繊維の増大した官能性に関連する強度の改善をもたらし得る。本発明の修飾繊維はまた、改善された柔軟性を有する製品をもたらし得る。

いくつかの実施形態では、本開示の修飾繊維は、さらなる修飾なく、綿くずに由来するものおよび酸亜硫酸パルププロセスによって生産された漂白針葉樹繊維に由来するもの等の約２９５０〜約３９８０の非常に高いＤＰ（すなわち、０．５％の毛状ＣＥＤによって測定されるとおり、約３０ｍＰａ・ｓ〜約６０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する繊維）、および非常に高い割合のセルロース（例えば、９５％またはそれを超える）を有する繊維の代用品として、セルロースエーテル（例えば、カルボキシメチルセルロース）およびエステルの製造において使用することができる。酸加水分解を受けていない本発明の修飾繊維は、一般に、セルロースエーテルまたはエステルを作製するための生産プロセスにおいて、そのような酸加水分解処理を受ける。

記載するように、第２および第３の種類の繊維は、繊維を誘導体化または加水分解するプロセスを介して生産される。これらの繊維はまた、吸収性物品、吸収性紙製品、およびセルロース誘導体（エーテルおよびエステルを含む）の生産においても有用であることができる。
Ｖ．酸／アルカリ加水分解製品

いくつかの実施形態では、本開示は、綿くずもしくは亜硫酸パルプの代用品として使用することができる修飾クラフト繊維を提供する。いくつかの実施形態では、この開示は、綿くずもしくは亜硫酸パルプの代用品として、例えばセルロースエーテル、セルロース酢酸塩、および微結晶性セルロースの製造において使用することができる修飾クラフト繊維を提供する。

理論にとらわれるのではないが、従来のクラフトパルプに対するアルデヒド含有量の増大が、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の最終製品にエーテル化のための付加的な活性部位を提供し、製紙およびセルロース誘導体の両方に使用することができる繊維の生産を可能にすると考えられている。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、セルロースエーテルの製造に好適な化学的特性を有する。したがって、本開示は、説明する修飾クラフト繊維に由来するセルロースエーテルを提供する。いくつかの実施形態では、セルロースエーテルは、エチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびヒドロキシエチルメチルセルロースから選択される。本開示のセルロースエーテルは、セルロースエーテルが伝統的に使用される任意の用途において使用され得ると考えられている。制限する目的ではなく、例を挙げると、本開示のセルロースエーテルは、コーティング、インク、結合剤、制御放出薬物錠剤、およびフィルムに使用され得る。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、セルロースエステルの製造に好適な化学的特性を有する。したがって、本開示は、本開示の修飾クラフト繊維に由来するセルロース酢酸塩等のセルロースエステルを提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本開示の修飾クラフト繊維に由来するセルロース酢酸塩を含む、製品を提供する。制限する目的ではなく、例を挙げると、本開示のセルロースエステルは、家庭用家具、タバコ、インク、吸収性製品、医薬デバイス、およびプラスチック（例えば、ＬＣＤおよびプラズマ画面、ならびにフロントガラスを含む）に使用され得る。

いくつかの実施形態では、修飾クラフト繊維は、微結晶性セルロースの製造に好適な化学的特性を有する。微結晶性セルロース生産は、比較的清潔で、高度に精製された出発セルロース材料を必要とする。そのため、伝統的には、主に、高価な亜硫酸パルプがその生産に使用されてきた。本開示は、本開示の修飾クラフト繊維に由来する微結晶性セルロースを提供する。したがって、本開示は、微結晶性セルロース生産のための費用効果の高いセルロース源を提供する。いくつかの実施形態では、微結晶性セルロースは、約１００未満、例えば、約７５未満、または約５０未満である、ＤＰを有する修飾クラフト繊維に由来する。いくつかの実施形態では、微結晶性セルロースは、約６５％〜約８５％、例えば、約７０％〜約８５％、または約７５％〜約８５％の範囲のＲ１０値、および約７５％〜約９０％、例えば、約８０％〜約９０％、例えば、約８０％〜約８７％の範囲のＲ１８値を有する修飾クラフト繊維に由来する。

本開示の修飾セルロースは、微結晶性セルロースが伝統的に使用されている任意の用途において使用され得る。制限する目的ではなく、例を挙げると、本開示の修飾セルロースは、薬学的用途または栄養補助用途、食品用途、化粧用途、紙用途において、または構造用複合材料として使用され得る。例えば、本開示の修飾セルロースは、結合剤、希釈剤、崩壊剤、潤滑剤、錠剤成型助剤、安定剤、テクスチャー剤、脂肪代替物、充填剤、凝固阻止剤、発砲剤、乳化剤、増粘剤、分離剤、ゲル化剤、キャリア材料、乳白剤、または粘度調整剤であり得る。いくつかの実施形態では、微結晶性セルロースは、コロイドである。
ＶＩ．酸加水分解された製品を含む製品

いくつかの実施形態では、本開示は、加水分解されている本開示の修飾クラフト繊維から生産されている、微結晶性セルロースを含む薬学的製品を提供する。薬学的製品は、微結晶性セルロースが伝統的に使用されている任意の薬学的製品であり得る。制限する目的ではなく、例を挙げると、薬学的製品は、錠剤およびカプセルから選択され得る。例えば、本開示の微結晶性セルロースは、希釈剤、崩壊剤、結合剤、圧縮助剤、コーティング、および／または潤滑剤であり得る。他の実施形態では、本開示は、加水分解された修飾クラフト繊維等の、本開示の少なくとも１つの修飾された誘導体化クラフト繊維を含む薬学的製品を提供する。

いくつかの実施形態では、本開示は、加水分解されている、本開示の漂白クラフト繊維を含む食品製品を提供する。いくつかの実施形態では、本開示は、本開示の漂白クラフト繊維に由来する少なくとも１つの製品を含む、食品製品を提供する。さらなる実施形態では、本開示は、本開示のクラフト繊維に由来する微結晶性セルロースを含む、食品製品を提供する。いくつかの実施形態では、食品製品は、本開示のクラフト繊維に由来するコロイド性微結晶性セルロースを含む。食品製品は、微結晶性セルロースが伝統的に使用されている任意の食品製品であり得る。微結晶性セルロースが使用され得る例示的食品カテゴリーは、当業者に周知であり、例えば、国際食品規格（Ｃｏｄｅｘ Ａｌｉｍｅｎｔａｒｉｕｓ）、例えば、表３で確認することができる。例えば、本開示の化学修飾されたクラフト繊維に由来する微結晶性セルロースは、凝固阻止剤、充填剤、乳化剤、発砲剤、安定剤、増粘剤、ゲル化剤、および／または懸濁剤であり得る。

本開示による化学修飾されたクラフト繊維に由来するセルロース誘導体および微結晶性セルロースを含む他の製品はまた、当業者によって想定し得る。そのような製品は、例えば、化粧用途および工業用途において確認し得る。

本明細書で使用するように、「約」は、実験誤差による変動を説明する意味がある。すべての測定は、特に具体的に記載されない限り、「約」が明確に記載されているかどうかにかかわらず、「約」という用語によって修正されることが理解される。したがって、例えば、「２ｍｍの長さを有する繊維」という記述は、「約２ｍｍの長さを有する繊維」を意味することが理解される。

本発明の１つまたは複数の非制限的実施形態の詳細は、下記の実施例に記載する。本発明の他の実施形態は、本開示の考察後に当業者であれば明らかになるであろう。
Ａ．試験プロトコル
１．腐食溶解度（Ｒ１０、Ｓ１０、Ｒ１８、Ｓ１８）は、ＴＡＰＰＩ Ｔ２３５−ｃｍ００に従い測定される。
２．カルボキシル含有量は、ＴＡＰＰＩ Ｔ２３７−ｃｍ９８に従い測定される。
３．アルデヒド含有量は、Ｅｃｏｎｏｔｅｃｈ Ｓｅｒｖｉｃｅｓ ＬＴＤ（所有生産者ＥＳＭ０５５Ｂ）に従い測定される。
４．銅価は、ＴＡＰＰＩ Ｔ４３０−ｃｍ９９に従い測定される。
５．カルボニル含有量は、Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２００２，３，９６９−９７５からの式（カルボニル＝（Ｃｕ．Ｎｏ−０．０７）／０．６に従い、銅価から算出される。
６．０．５％の毛状ＣＥＤの粘度は、ＴＡＰＰＩ Ｔ２３０−ｏｍ９９に従い測定される。
７．固有粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ１７９５（２００７）に従い測定される。
８．ＤＰは、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｏｆ Ｗｏｏｄ Ａｎｄ Ｐｌａｎｔ Ｆｉｂｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｐ．１５５、ｗｏｏｄｈｅａｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｌｔｄ，Ａｂｉｎｇｔｏｎ Ｈａｌｌ，Ａｂｉｎｇｔｏｎ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ ＣＢＩ ６ＡＨ，Ｅｎｇｌａｎｄ，Ｊ．Ｆ．Ｋｅｎｎｅｄｙ，ｅｔ ａｌ．ｅｄｉｔｏｒｓに刊行される１９９４ Ｃｅｌｌｕｃｏｎ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅからの式（ＤＰｗ＝−４４９．６＋５９８．４ｌｎ（０．５％の毛状ＣＥＤ）＋１１８．０２ｌｎ^２（０．５％の毛状ＣＥＤ））に従い、０．５％の毛状ＣＥＤの粘度から算出される。
９．炭水化物は、Ｄｉｏｎｅｘイオンクロマトグラフィーによる分析を用いる、ＴＡＰＰＩ Ｔ２４９−ｃｍ００に従い測定される。
１０．セルロース含有量は、ＴＡＰＰＩ Ｊｏｕｒｎａｌ ６５（１２）：７８−８０ １９８２からの式（セルロース＝グルカン−（マンナン／３））に従い、炭水化物組成物から算出される。
１１．ヘミセルロース含有量は、糖の合計−セルロース含有量から算出される。
１２．繊維長および粗さは、製造者の標準手順に従い、ＯＰＴＥＳＴ，Ｈａｗｋｅｓｂｕｒｙ，ＯｎｔａｒｉｏからのＦｉｂｅｒ Ｑｕａｌｉｔｙ Ａｎａｌｙｚｅｒ（商標）上で判定される。
１３．湿式ゼロスパン引張は、ＴＡＰＰＩ Ｔ２７３−ｐｍ９９に従い判定される。
１４．ろ水度は、ＴＡＰＰＩ Ｔ２２７−ｏｍ９９に従い判定される。
１５．保水値は、ＴＡＰＰＩ ＵＭ２５６に従い判定される。
１６．ＤＣＭ（ジクロロメタン）抽出物は、ＴＡＰＰＩ Ｔ２０４−ｃｍ９７に従い判定される。
１７．鉄含有量は、酸蒸解およびＩＣＰによる分析によって判定される。
１８．灰含有量は、ＴＡＰＰＩ Ｔ２１１−ｏｍ０２に従い判定される。
１９．過酸化物残基は、Ｉｎｔｅｒｏｘ手順に従い判定される。
２０．明度は、ＴＡＰＰＩ Ｔ５２５−ｏｍ０２に従い判定される。
２１．多孔性は、ＴＡＰＰＩ ４６０−ｏｍ０２に従い判定される。
２２．バースト因子は、ＴＡＰＰＩ Ｔ４０３−ｏｍ０２に従い判定される。
２３．せん断因子は、ＴＡＰＰＩ Ｔ４１４−ｏｍ９８に従い判定される。
２４．裂断長および伸張は、ＴＡＰＰＩ Ｔ４９４−ｏｍ０１に従い判定される。
２５．不透明性は、ＴＡＰＰＩ Ｔ４２５−ｏｍ０１に従い判定される。
２６．Ｆｒａｚｉｅｒ多孔性は、製造者の手順に従い、Ｆｒａｚｉｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｈａｇｅｒｓｔｏｗｎ，ＭＤのＦｒａｚｉｅｒ低空気浸透装置上で判定される。
２７．繊維長および形状因子は、製造者の標準手順に従い、Ｌｏｒｅｎｔｚｅｎ ＆ Ｗｅｔｔｒｅ，Ｋｉｓｔａ，ＳｗｅｄｅｎのＬ＆Ｗ繊維試験器上で判定される。
２８．きょう雑物および破片は、ＴＡＰＰＩ Ｔ２１３−ｏｍ０１に従い判定される。
Ｂ．修飾セルロース繊維を作製するための例示的方法

半分漂白またはほぼ漂白されたクラフトパルプは、繊維の粘度またはＤＰを低減させる目的で、酸、鉄、および過酸化水素で処理され得る。繊維は、硫酸、塩酸、酢酸、または二酸化塩素段階等の酸漂白段階の洗浄器からのろ液を用いて、約２〜約５のｐＨ（まだこの範囲ではない場合）に調節され得る。鉄は、Ｆｅ^＋２の形態で追加され得、例えば、鉄は、硫酸第一鉄七水和物（ＦｅＳＯ_４７Ｈ_２Ｏ）として追加され得る。硫酸第一鉄は、約０．１〜約４８．５ｇ／Ｌの範囲の濃度で、水で溶解され得る。硫酸第一鉄溶液は、パルプの乾燥重量に基づき、Ｆｅ^＋２として、約２５〜約２００ｐｐｍの範囲の付与率で追加され得る。次いで、硫酸第一鉄溶液は、総質量の湿潤パルプの乾燥パルプ含有量として測定される稠度が約１％〜約１５％で、ｐＨが調節されたパルプと十分に混合され得る。次いで、過酸化水素（Ｈ_２Ｏ_２）は、パルプの乾燥重量に基づき、約０．１％〜約３％の量で、約１重量％〜約５０重量％のＨ_２Ｏ_２濃度を有する水溶液として追加され得る。硫酸第一鉄および過酸化物と混合された、約２〜約５のｐＨのパルプは、約６０〜約８０℃の温度で、約４０〜約８０分の範囲の時間、反応させられ得る。粘度（またはＤＰ）の減少は、反応において消費された過酸化物の量によって左右され、それは、付与された過酸化物および鉄の濃度および量、ならびに保持時間および温度に応じて変化する。

処理は、Ｄ_０Ｅ１Ｄ１Ｅ２Ｄ２の標準シーケンスを有する、典型的な５段階漂白プラントにおいて達成され得る。そのスキームを用いて、付加的なタンク、ポンプ、混合器、タワー、または洗浄器は、不必要である。好ましくは、第４段階、すなわちＥ２段階が、処理のために使用され得る。Ｄ１段階の洗浄器上の繊維は、必要に応じて、酸、またはＤ２段階からのろ液の追加によって、約２〜約５のｐＨに調節され得る。硫酸第一鉄溶液は、（１）既存のシャワーヘッダーまたは新規のヘッダーを介して、Ｄ１段階の洗浄器マットに噴射することによって、（２）リパルパにおけるスプレー機構を介して、または（３）第４段階の混合器またはポンプの前の添加地点を介して、追加され得る。溶液としての過酸化物は、第４段階のタワー前に、混合器またはポンプ内の添加地点において、硫酸第一鉄の後に追加され得る。蒸気はまた、必要に応じて、蒸気混合器内でタワー前に追加され得る。次いで、パルプは、適切な保持時間、タワー内で反応させられ得る。次いで、化学修飾されたパルプは、通常の方法で、第４段階の洗浄器上で洗浄され得る。付加的な漂白は、通常の方法で行われる第５すなわちＤ２段階による処理後に、任意に達成され得る。
実施例１
本開示の繊維の調製方法
Ａ．ミル方法Ａ

サザンパインセルロースを蒸解し、従来の２段階酸素脱リグニンステップにおいて、約９〜約１０のカッパー価まで酸素脱リグニン化した。脱リグニンパルプを、Ｄ_０（ＥＯ）Ｄ１Ｅ２Ｄ２のシーケンスで５段階漂白プラントにおいて漂白した。第４すなわちＥ２段階の前に、パルプのｐＨを、シーケンスのＤ段階からのろ液で、約２〜約５の範囲に調節した。ｐＨを調節した後に、パルプの乾燥重量に基づき、０．２％の過酸化水素、およびパルプの乾燥重量に基づき、ＦｅＳＯ_４７Ｈ_２Ｏの形態の２５ｐｐｍのＦｅ^＋２を、Ｅ２段階のタワーにおいてクラフト繊維に追加し、約７８〜約８２℃の温度で、約９０分間、反応させた。次いで、反応した繊維を、第４段階の洗浄器上で洗浄し、次いで、第５（Ｄ２）段階において、二酸化塩素で漂白した。
Ｂ．ミル方法Ｂ

パルプを０．６％の過酸化物および７５ｐｐｍのＦｅ^＋２で処理したことを除き、ミル方法Ａに説明するとおりに繊維を調製した。
Ｃ．ミル方法Ｃ

パルプを１．４％の過酸化物および１００ｐｐｍのＦｅ^＋２で処理したことを除き、ミル方法Ａに説明するとおりに繊維を調製した。
例示的繊維の特性

ミル方法Ａ（サンプル２）、Ｂ（サンプル３）、およびＣ（サンプル４）に従い調製した繊維のサンプルを、上述の５段階漂白シーケンスの後に収集した。これらのサンプル、さらに標準綿毛等級繊維（ＧＰ Ｌｅａｆ Ｒｉｖｅｒ Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ，Ｎｅｗ Ａｕｇｕｓｔａ，ＭＳ；サンプル１）、および市販のサンプル（Ｗｅｙｅｒｈａｅｕｓｅｒ ＣＯ．から販売されるＰＥＡＣＨ（商標）；サンプル５）の種々の特性を、上述のプロトコルに従い測定した。これらの測定の結果を下記の表１に報告する。

表１に報告するとおり、対照繊維（サンプル１）の鉄含有量は、測定されなかった。しかしながら、サンプル１で報告された条件と同一の条件下で処理された、４つのミルで作製されたパルプサンプルの鉄含有量を採取した。これらのサンプルの鉄含有量の平均値は２．６ｐｐｍであった。故に、サンプル１では、鉄含有量が約２．５ｐｐｍに類似することを予想するであろう。

表１で確認することができるとおり、本発明による修飾繊維は、予想外に、総カルボニル含有量、ならびにカルボキシル含有量、およびアルデヒド含有量において、対照繊維（サンプル１）、および代替的な市販の酸化繊維（サンプル５）の両方と異なる。総カルボニル基とアルデヒド基との差が存在する程度まで、付加的なカルボニル官能性は、他のケトンの形態であり得る。データは、我々が、カルボン酸基を保持しながら、かつアルデヒドと総カルボニル基とのほぼ一環した比率（表１に見られるとおり、約１．０（０．９５）〜１．６）を保持しながら、比較的高いレベルのアルデヒドを達成することを示す。これは、高明度を呈し、比較的強く、吸収性である繊維においてより驚くべきものである。

表１で確認することができるとおり、標準綿毛等級繊維（サンプル１）は、３．１３ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量、および０．９７ｍｅｑ／１００ｇのアルデヒド含有量を有した。０．２％のＨ_２Ｏ_２および２５ｐｐｍのＦｅ^＋２での低用量処理（サンプル２）、または０．６％のＨ_２Ｏ_２および７５ｐｐｍのＦｅ^＋２での高用量処理（サンプル３）、または１．４％のＨ_２Ｏ_２および１００ｐｐｍのＦｅ^＋２での高用量処理（サンプル４）の後、繊維長および算出されたセルロース含有量は、比較的変化せず、湿式ゼロスパン方法によって測定された繊維強度は、いくらか低下したが、カルボキシル、カルボニル、およびアルデヒド含有量はすべて、上昇し、セルロースの大幅な酸化を示した。

比較すると、代替的方法によって製造された酸化されたクラフト針葉樹サザンパイン繊維の市販のサンプル（サンプル５）は、サンプル１として報告された綿毛等級繊維と比較して、湿式ゼロスパン方法によって測定されるとおり、繊維長の著しい減少、および繊維強度の７０％の損失を示す。サンプル５のアルデヒド含有量は、標準綿毛等級繊維と比較して、視覚的に変化しなかったが、ミル方法Ａ〜Ｃによって調製された本発明の繊維（サンプル２〜４）は、セルロースの算出された総カルボニル含有量の約７０〜約１００％を表す、非常に上昇したアルデヒドレベルを有した。対照的に、ＰＥＡＣＨ（登録商標）のアルデヒドレベルは、セルロースの算出された総カルボニル含有量の３０％未満であった。総カルボニルとアルデヒドとの比率は、特に、比率が約１〜約２の範囲（サンプル２〜４のように）である場合に、本開示の範囲内の修飾繊維の広範な付与性を有する繊維の良好な指数であるように見えるであろう。サンプル３および４等、約１．５〜２．０未満のカルボニル／アルデヒドの比率を有する低粘度繊維は、繊維長を維持したが、比較のサンプル５の繊維長は、維持されなかった。

上述の標準繊維（サンプル１）のろ水度、密度、および強度を上述のサンプル３と比較した。この分析の結果を表２に表す。

上記の表２で確認することができるとおり、本開示による修飾セルロース繊維は、漂白シーケンスにおいて酸化処理を受けていない標準綿毛繊維に相当するろ水度を有し得る。
実施例２

約１４．６ｍＰａ・ｓの０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を有する、ＯＤ（ＥＯＰ）Ｄ（ＥＰ）Ｄ漂白プラントのＤ１段階からのサザンパインパルプのサンプルを、約１０％の稠度で、０．２５％〜１．５％の過酸化水素の付与量、およびＦｅＳＯ_４７Ｈ_２Ｏとして追加された５０または１００ｐｐｍのいずれかのＦｅ^＋２で処理した。Ｆｅ^＋２を、水溶液として追加し、パルプと十分に混合した。次いで、３％の水溶液としての過酸化水素を、パルプと混合した。混合されたパルプを、７８℃で、１時間、水槽内に維持した。反応時間後に、パルプをろ過し、ろ液のｐＨおよび残留過酸化物を測定した。パルプを洗浄し、０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を、ＴＡＰＰＩ Ｔ２３０に従い判定した。結果を表３に示す。
実施例３

１５．８ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ２１０１）の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を有する、実施例２に説明する漂白プラントからのＤ１パルプのサンプルを、付与量０．７５％の過酸化水素で処理し、保持時間も４５〜８０分と変化を持たせたことを除き、実施例２と同一の方法で、５０〜２００ｐｐｍのＦｅ^＋２を追加した。結果を表４に示す。
実施例４

１４．８ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ２０２０）の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を有する、実施例２に説明する漂白プラントからのＤ１パルプのサンプルを、処理時間が８０分であったことを除き、実施例２で説明したものと同一の方法で、０．７５％の過酸化水素、および１５０ｐｐｍのＦｅ^＋２で処理した。結果を表５に示す。
実施例５

１５．６ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ２０８５）の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を有する、ＯＤ_０（ＥＯ）Ｄ１（ＥＰ）Ｄ２シーケンスのＤ１段階からのサザンパインパルプを、１０％の稠度で、対パルプ０．２５重量％または０．５重量％のいずれかの過酸化水素の付与量、およびＦｅＳＯ_４７Ｈ_２Ｏとして追加された２５、５０、または１００ｐｐｍのＦｅ^＋２で処理した。Ｆｅ^＋２を、水溶液として追加し、パルプと十分に混合した。次いで、３％水溶液の過酸化水素をパルプと混合し、混合されたパルプを、７８℃で、１時間、水槽内に維持した。反応時間後、パルプをろ過し、ろ液のｐＨおよび残留過酸化物を測定した。パルプを洗浄し、０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を、ＴＡＰＰＩ Ｔ２３０に従い判定した。結果を表６に示す。
実施例６

実施例５と同一の方法で、１５．２ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ２０５３）の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を有する、Ｄ１パルプの別のサンプルを、０．１０、０．２５、０．５０、または０．６５％の過酸化水素、および２５、５０、または７５ｐｐｍのＦｅ^＋２で処理した。結果を、表７に示す。
実施例７

クラフトにおける脱リグニンおよび酸化段階の程度を増大させ、より低いＤＰｗまたは０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を有するパルプを生産した後に、サザンパインパルプを、ＯＤ（ＥＯ）Ｄ（ＥＰ）Ｄ漂白シーケンスのＤ１段階から収集した。出発の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度は、１２．７ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ１８３４）であった。０．５０または１．０％のいずれかの過酸化水素を、１００ｐｐｍのＦｅ^＋２と一緒に追加した。他の処理条件は、１０％の稠度、７８℃、および１時間の処理時間であった。結果を表８に示す。
実施例８

処理時間が８０分であったことを除き、実施例７と同様の方法で、１１．５ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ１７１６）の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を有する、ＯＤ（ＥＯ）Ｄ（ＥＰ）ＤのＤ１段階からのＤ１パルプの低粘度サンプルを、０．７５または１．０％のいずれかの過酸化水素、および７５または１５０ｐｐｍのＦｅ^＋２で処理した。結果を表９に示す。
実施例９

サザンパインパルプを、ＯＤ（ＥＯ）Ｄ（ＥＰ）ＤシーケンスのＤ１段階から収集した。出発の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度は、１１．６ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ１７２６）であった。１．０％、１．５％、または２％のいずれかの過酸化水素を、７５、１５０、または２００ｐｐｍのＦｅ^＋２と一緒に追加した。他の処理条件は、１０％の稠度、７８℃、および１．５時間の処理時間であった。結果を表１０に示す。
実施例１０

サザンパインパルプを、ＯＤ（ＥＯ）Ｄ（ＥＰ）ＤシーケンスのＤ１段階から収集した。出発の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度は、１４．４ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ１９８６）であった。１．０％、１．５％、または２％のいずれかの過酸化水素を、７５、１５０、または２００ｐｐｍのＦｅ^＋２と一緒に追加した。他の処理条件は、１０％の稠度、７８℃、および１．５時間の反応時間であった。結果を表１１に示す。
実施例１１

サザンパインパルプを、ＯＤ（ＥＯ）Ｄ（ＥＰ）ＤシーケンスのＤ１段階から収集した。出発の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度は、１５．３ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ２０６１）であった。過酸化水素をパルプに対し３％で、２００ｐｐｍのＦｅ^＋２と一緒に追加した。他の処理条件は、１０％の稠度、８０℃、および１．５時間の反応時間であった。結果を表１２に示す。

上記の実施例２〜１１は、０．５％の毛状ＣＥＤ粘度および／または重合度における著しいな減少が、本開示の酸性の触媒された過酸化物処理で達成することができることを示す。最終の粘度またはＤＰｗは、２つの異なるミル機（「Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ」およびＬｅａｆ Ｒｉｖｅｒ（「ＬＲ」））由来のパルプの粘度を、消費された過酸化物の割合と対応させている図１に示すように、反応によって消費される過酸化物の量に左右されるように見える。過酸化物の消費は、付与された過酸化物および鉄の量および濃度、反応時間、ならびに反応温度に応じて変化する。
実施例１２

サザンパインパルプを、ＯＤ（ＥＯ）Ｄ（ＥＰ）ＤシーケンスのＤ１段階から収集した。出発の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度は、１４．８ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ２０２０）であった。過酸化水素をパルプに対し１％で、１００、１５０、または２００ｐｐｍのうちのいずれかのＣｕ^＋２をＣｕＳＯ_４５Ｈ_２Ｏとして追加した。他の処理条件は、１０％の稠度、８０℃、および３．５時間の反応時間であった。結果を表１３に示す。

鉄の代わりに銅を使用したことにより、より遅い反応および粘度におけるより少ない低減をもたらしたが、依然として、対照の未処理パルプよりも、粘度、カルボキシル含有量、およびアルデヒド含有量において著しい変化をもたらした。
実施例１３

ＯＤ（ＥＯＰ）Ｄ（ＥＰ）ＤシーケンスのＥ２（ＥＰ）段階を変更して、超低重合度パルプを生産した。ＦｅＳＯ_４７Ｈ_２Ｏの溶液を、Ｆｅ^＋２として１５０ｐｐｍの付与速度で、Ｄ１段階の洗浄器リパルパでパルプ上に噴射した。腐食剤（ＮａＯＨ）をＥ２段階に追加せず、過酸化物付与量を０．７５％に増大させた。保持時間は、約１時間であり、温度は、７９℃であった。ｐＨは、２．９であった。処理されたパルプを真空ドラム洗浄器上で洗浄し、その後、９１℃で、約２時間、０．７％のＣＩＯ_２で、最終Ｄ２段階において処理した。最終漂白パルプの０．５％の毛状ＣＥＤ粘度は、６．５ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ１０８４）であり、ＩＳＯ明度は、８７であった。
実施例１４

実施例１３において生産されたパルプを、標準ドライヤーカンを有するＦｏｕｒｄｒｉｎｉｅｒタイプのパルプドライヤー上でパルプボードに作製した。対照パルプおよび本発明のパルプ（ＵＬＤＰ）のサンプルを収集し、化学組成物および繊維特性について分析した。結果を表１４に示す。

処理されたパルプ（ＵＬＤＰ）は、１０％および１８％のＮａＯＨにおいて、より高いアルカリ溶解度、およびより高いアルデヒド、ならびに総カルボニル含有量を有した。ＵＬＤＰは、０．５％の毛状ＣＥＤ粘度によって測定されるように、ＤＰが著しく低かった。繊維統合性における減少も、湿式ゼロスパン引張強度の低下によって判定した。ＤＰｗの著しい低下にかかわらず、繊維長およびろ水度は、本質的に変化しなかった。機械上の排出またはボード作製に有害な影響はなかった。
実施例１５

実施例１３と同様の方法で、ＯＤ（ＥＯ）Ｄ（ＥＰ）ＤシーケンスのＥ２（ＥＰ）段階を変化させて、超低重合度パルプを生産した。この実施例では、ＦｅＳＯ_４７Ｈ_２Ｏを、Ｆｅ^＋２として７５ｐｐｍで追加し、Ｅ２段階において付与された過酸化水素は、０．６％であった。処理段階のｐＨは、３．０であり、温度は、８２℃であり、保持時間は、約８０分であった。パルプを洗浄し、次いで、約１５０分間、９２℃で、０．２％のＣＩＯ_２で、Ｄ２段階において処理した。完全に漂白されたパルプの０．５％の毛状ＣＥＤ粘度は、５．５ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ９１４）であり、ＩＳＯ明度は、８８．２であった。
実施例１６

実施例１５において生産されたパルプを、エアボーンＦｌａｋｔ（商標）ドライヤーセクションを有する、Ｆｏｕｒｄｒｉｎｉｅｒタイプのパルプドライヤーでパルプボードに作製した。標準パルプおよび本発明のパルプ（ＵＬＤＰ）のサンプルを収集し、化学組成物および繊維特性について分析した。結果を表１５に示す。

処理されたパルプ（ＵＬＤＰ）は、１０％および１８％のＮａＯＨにおいてより高いアルカリ溶解度、およびより高いアルデヒド、ならびに総カルボニル含有量を有した。ＵＬＤＰは、０．５％の毛状ＣＥＤ粘度によって測定されるように、ＤＰが著しく低く、湿式ゼロスパン裂断長は低かった。明度は、依然として、８８．２の許容可能な値であった。処理により、繊維長およびろ水度は保たれ、ボードを形成し、乾燥させる動作的な問題はなかった。
実施例１７

実施例１３と同様の方法で、ＯＤ（ＥＯ）Ｄ（ＥＰ）ＤシーケンスのＥ２（ＥＰ）段階を変化させて、低重合度パルプを生産した。この場合では、ＦｅＳＯ_４７Ｈ_２Ｏを、Ｆｅ^＋２として、２５ｐｐｍで追加し、Ｅ２段階において付与された過酸化水素は０．２％であった。処理段階のｐＨは、３．０であり、温度は、８２℃であり、保持時間は、約８０分であった。パルプを洗浄し、次いで、約１５０分間、９２℃で、０．２％のＣＩＯ_２で、Ｄ２段階において処理した。完全に漂白されたパルプの０．５％の毛状ＣＥＤ粘度は、８．９ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ１４２３）であり、ＩＳＯ明度は、８９であった。
実施例１８

実施例１５において生産されたパルプを、エアボーンＦｌａｋｔ（商標）ドライヤーセクションを有する、Ｆｏｕｒｄｒｉｎｉｅｒタイプのパルプドライヤーでパルプボードに作製した。標準パルプおよび本発明の低重合度パルプ（ＬＤＰ）のサンプルを収集し、化学組成物および繊維特性について分析した。結果を表１６に示す。

処理されたパルプ（ＬＤＰ）は、１０％および１８％のＮａＯＨにおいてより高いアルカリ溶解度、およびより高いアルデヒド、ならびに総カルボニル含有量を有した。ＬＤＰは、０．５％の毛状ＣＥＤ粘度によって測定されるように、ＤＰがより低かった。明度において、最小限の損失があった。処理により、繊維長は保たれ、ボードを形成し、乾燥させる動作的な問題はなかった。
実施例１９

実施例１４に説明するパルプボードを繊維化し、Ｋａｍａｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ（Ｋａｍａｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｓｗｅｄｅｎ）を使用して４″×７″のパッドに空気形成した。次いで、空気形成されたパッドを、実験プレス機を使用して種々のケージ圧力で圧縮した。プレスした後、パッドキャリパーを、０．０８９ｐｓｉの足圧を有するＥｍｖｅｃｏマイクロゲージキャリパーゲージモデル２００−Ａを使用して測定した。パッド密度をパッドの重量およびキャリパーから算出した。結果を表１７に表す。

表１７のデータは、本開示の範囲内で生産された修飾繊維が、より圧縮性であり、今日の使い捨て吸収性製品設計により好適な、より薄く、かつより高い密度の構造をもたらしたことを示す。

理論にとらわれるのではないが、セルロースの酸化は、ポリマーの結晶性構造を崩壊させ、それにより堅さを低減し、より適合的にさせると考えられている。次いで、修飾セルロース構造から成る繊維は、より圧縮可能になり、より高い密度の吸収性構造の生産を可能にする。
実施例２０

サザンパインパルプを、ＯＤ（ＥＯ）Ｄ（ＥＰ）ＤシーケンスのＤ１段階から収集した。出発の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度は、１４．９ｍＰａ・ｓ（ＤＰｗ２０２８）であった。１．０％または２％のいずれかの過酸化水素を、１００または２００ｐｐｍのＦｅ^＋２と一緒に、それぞれ追加した。他の処理条件は、１０％の稠度、８０℃、および１時間の保持時間であった。次いで、これらの綿毛パルプを、脱イオン化水でスラリー化し、スクリーン上で湿ったまま広げて繊維マットを形成し、ローラープレス機を介して脱水し、２５０°Ｆで乾燥した。乾燥シートを脱繊維化し、Ｋａｍａｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ（Ｋａｍａｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｓｗｅｄｅｎ）を使用して、８．５ｇ（空気乾燥）の重量の４″×７″のエアレイドパッドに空気形成した。不織カバーストックの単一の完全なカバレーッジシートを、各パッドの１つの面に付与し、サンプルを、１４５ｐｓｉｇの荷重を印加するＣａｒｖｅｒ油圧プラテンプレス機を使用して、密度化した。

これらのパッドを、チェック弁および１／４″ ＩＤ Ｔｙｇｏｎ（登録商標）管と嵌合した取り外し可能の蓋を有する個々の１．６Ｌの気密プラスチック容器に定置した。容器の蓋を固着する前に、室温の６０グラムの脱イオン化水および０．１２グラムの５０％のＮＨ_４ＯＨの絶縁を、サンプルの全体にわたって、０．１ｐｓｉの荷重を印加することが可能な送達デバイス上の中心の１″ＩＤ垂直管に注入した。絶縁の完全な吸収時、送達デバイスは、サンプルから取り外され、封止されたサンプリングポートを有する蓋を容器と嵌合し、カウントダウンタイマーを開始した。４５分間の終了時に、ヘッドスペースサンプルを、アンモニア選択性短期的ガス検出管およびＡＣＣＵＲＯ（登録商標）ベローポンプ（ともに、Ｄｒａｅｇｅｒ Ｓａｆｅｔｙ Ｉｎｃ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡから入手可能）を使用して、サンプリングポートから採取した。表１８のデータは、本開示の範囲内で生産された修飾繊維が、ヘッドスペース内のアンモニアガスの量を低減させ、しばしば、湿った失禁用製品において好ましくないとして挙げられる揮発性の悪臭化合物の抑制を提供する構造をもたらすことが可能であったことを示す。
実施例２１

実施例１４と同様の方法で、市販のクラフトパルプ化設備のＯＤ（ＥＯ）Ｄ（ＥＰ）ＤシーケンスのＥ２段階を変化させて、低重合度パルプを生産した。この実施例では、ＦｅＳＯ_４７Ｈ_２Ｏを、Ｆｅ^＋２として１００ｐｐｍで追加し、Ｅ２段階において付与された過酸化水素は、１．４％であった。パルプ特性を表１９に示す。

生産された修飾化学セルロースを、エアボーンＦｌａｋｔ（商標）ドライヤーセクションを有するＦｏｕｒｄｒｉｎｉｅｒタイプのパルプドライヤーでパルプボードに作製した。この製品および対照クラフトパルプボードのサンプルを、Ｋａｍａｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌを使用して脱繊維化した。繊維特性の光分析を、製造者のプロトコルに従い、Ｏｐｔｅｓｔ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ，Ｉｎｃ．，Ｈａｗｋｅｓｂｕｒｙ，ＯＮ，Ｃａｎａｄａから入手可能なＨｉＲｅｓ繊維品質分析器を介して、Ｋａｍａｓミルサンプル前後で実施した。結果を下記の表に表す。

表２０で確認することができるように、本開示に従い調製されたＵＬＤＰの繊維は、鉄および過酸化物で処理されていない対照繊維よりも高いキンクおよびカールを有する。

上記の脱繊維化された繊維を、４．２５グラムの重量（空気乾燥）の４″×７″のパッドに空気形成した。ＢＡＳＦから供給されるポリアクリル酸ナトリウム超吸収（ＳＡＰ）顆粒を、２つの４．２５グラムのパッドの間に均一に付与した。完全なカバレージ不織カバーストックを、繊維／ＳＡＰマトリクスの上面に付与し、パッドを、Ｃａｒｖｅｒプラテンプレス機を介して印加された１４５ｐｓｉｇの荷重によって、密度化した。

合成尿を、脱イオン水中で、２％の尿素、０．９％の塩化ナトリウム、および０．２４％の栄養ブイヨン（Ｈａｒｄｙ Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃｓ，Ｓａｎｔａ Ｍａｒｉａ，ＣＡから入手可能なＣｒｉｔｅｒｉｏｎ（商標）ブランドを溶解し、１．４×１０^７ＣＦＵ／ｍｌの出発細菌濃度をもたらす、プロテウスブルガリスのアリコートを追加することによって、調製した。次いで、実施例２０に説明するとおり、上述のパッドをヘッドスペースチャンバ内に定置し、８０ｍｌの合成尿溶液で絶縁した。絶縁直後に、チャンバを封止し、３０℃の温度での環境に定置した。ドラガーサンプリングを、４時間および７時間の間隔で、順番に実施した。実験を３回繰り返し、平均結果を表２１に報告する。

データから確認することができるとおり、尿素の細菌加水分解からもたらされる大気中アンモニアは、標準クラフトサザンパイン繊維で生産された複合構造に対して、本開示の範囲内で生産された修飾セルロース繊維を組み込む複合構造（市販の尿失禁用製品と構造において同様）においてより低い。したがって、本開示による修飾セルロース繊維を含む構造は、標準クラフトサザンパイン繊維よりも良好な臭気制御特性を有した。
実施例２２−第４段階と、漂白後処理との比較

サザンパインパルプを、ＯＤ（ＥＯ）Ｄ１（ＥＰ）Ｄ２シーケンスのＤ１段階から収集した。出発の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度は、１４．１ｍＰａ・ｓであった。過酸化水素をパルプの乾燥重量に基づき、１．５％として、１５０ｐｐｍのＦｅ^＋２と一緒に追加した。本明細書で使用するように、「Ｐ^＊」を使用して、鉄および過酸化水素処理段階を示す。シーケンスの第４段階において、１時間、７８℃で１０％の稠度で処理を行った。次いで、この処理されたパルプを洗浄し、Ｄ２段階において、７８℃で、２時間、０．２５％のＣＩＯ_２で漂白した。結果を表２２に示す。

上記のＤ２サンプルも、１時間、１０５℃のオーブン内に定置することによって、明度復元について試験した。明度ならびにＬ^＊（白色度）、ａ^＊（赤〜緑）、およびｂ^＊（青〜黄色）の値を、製造者のプロトコルに従い、復元処理の前後に、Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ ＭｉｎｉＳｃａｎによって測定した。結果を下記の表２３に示す。ｂ値は正の値が大きいほど、より黄色を示す。したがって、より高いｂ値は、大半の紙およびパルプ用途において望ましくない。下記に報告する変色後の数は、時効前後のｋ／ｓの比率（ｋ＝吸収係数およびｓ＝散乱係数、すなわち、変色後の数＝１００｛（ｋ／ｓ）時効後−（ｋ／ｓ）時効前｝）における差を表す（例えば、Ｈ．Ｗ．Ｇｉｅｒｔｚ，Ｓｖｅｎｓｋ Ｐａｐｐｅｒｓｔｉｄ．，４８（１３）、３１７（１９４５）参照）。

同一の出発毛状ＣＥＤ粘度を有するサザンパインパルプを、上述のとおり、同一の漂白プラントのＤ２段階から収集し、上述のとおり、過酸化水素およびＦｅ^＋２で処理した。過酸化水素をパルプの乾燥重量に基づき、１．５％として、１５０ｐｐｍのＦｅ^＋２と一緒に追加した。この処理されたパルプの特性を表２４に表す。

Ｐ^＊パルプを、上述のとおり、明度復元について試験した。結果を以下の表２５に表す。

上記のデータから確認することができるとおり、５段階漂白プランの最終段階後の処理と比較して、５段階漂白プラントの第４段階における酸性の触媒された過酸化物処理は、有益な明度特性をもたらす。第４段階の処理では、処理段階からのいかなる明度の損失も、最終Ｄ２漂白段階で補うことができるため、高明度パルプが依然として取得される。漂白後処理の場合では、補うことができない、３．４ポイントの著しい明度の損失が存在する。促進された明度復元処理の後、後者の場合では、依然として、著しく低い明度を有する。
実施例２３ 強度データ

本開示による、５．１ｍＰａ・ｓの粘度を有する修飾セルロースから生産された綿毛パルプの強度を、１５．４ｍＰａ・ｓの粘度を有する従来の綿毛パルプを使用した場合と比較した。結果を下記の表２６に表す。
実施例２４ 修飾セルロースの誘導体化

実施例２１からのＵＬＤＰのサンプルを、１２２℃で、３時間、５％の稠度で、０．０５ＭのＨＣｌで酸加水分解した。Ｄ１段階からの初期パルプ、ＵＬＤＰ、および酸加水分解されたＵＬＤＰを、下記の方法によって、平均分子量または重合度について試験した。

３つのパルプサンプルを、２０メッシュスクリーンを通過するように粉末化した。セルロースサンプル（１５ｍｇ）を、マイクロ撹拌バーを装備する別個の試験管に定置し、一晩、４０℃で、真空下で乾燥させた。次いで、試験管を、ゴム製セプタで蓋をした。無水ピリジン（４．００ｍＬ）およびイソシアン酸フェニル（０．５０ｍＬ）を、注射器を介して連続的に追加した。試験管を７０℃の油槽に定置し、４８時間、撹拌させた。メタノール（１．００ｍＬ）を追加して、任意の残留イソシアン酸フェニルを急冷した。次いで、各試験管の内容物を、７：３のメタノール／水混合物（１００ｍＬ）に滴下して追加し、誘導体化されたセルロースの沈殿を促進した。固体をろ過によって収集し、次いで、メタノール／水（１×５０ｍＬ）で洗浄し、次いで、水（２×５０ｍＬ）で洗浄した。次いで、誘導体化されたセルロースを、４０℃で、真空下で、一晩、乾燥した。ＧＰＣ分析前に、誘導体化されたセルロースを、ＴＨＦ（１ｍｇ／ｍＬ）中で溶解し、０．４５μｍのフィルターを介してろ過し、２ｍＬの自動サンプラーバイアル内に定置した。得られるＤＰｗおよびＤＰｎ（重合度の平均数）を下記の表２７に報告する。

上記の表で確認することができるとおり、本開示による酸加水分解後の修飾セルロースは、４８のＤＰｎを有することができる。
実施例２５

繊維をスラリーし、ｐＨを約５．５に調節し、次いで、一時的湿潤強度剤として、Ｋｅｍｉｒａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓのグリオキシル化されたポリアクリルアミドを追加することによって、Ｌｅａｆ Ｒｉｖｅｒ ＵＬＤＰの繊維および標準針葉樹繊維をハンドシートに作製した。次いで、繊維を形成し、シートにプレスし、乾燥させた。シートの特徴を公知の方法によって測定した。結果を下記の表２８に報告する。

上記の表２８で確認することができるとおり、本開示によるＵＬＤＰは、ウェットプレス紙の生産において使用し得る。図２に示されるように、ＵＬＤＰから形成されたハンドシートの湿潤／乾燥の比率は、標準サザン針葉樹のみから作製された比較のシートの湿潤／乾燥の比率よりも高い。
実施例２６

超薄型綿毛コアは標準および修飾クラフト繊維から生産し、上下層は界面活性剤で処理し、中間層は未処理であった。表２９は、生産された超薄型綿毛コアの構成を説明する。結果を表３０に報告する。カラマズー、ＭＩのＭａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｓｅｒｖｉｃｅによって、当該会社の試験装置および手順を用いて試験を行った。引張強度および引伸割合を５．００ｃｍのゲージ長、１．３ｃｍのサンプル幅、２．５ｃｍ／分のクロスヘッドスピード、および３０ｋｇのロードセルを使用して、機械方向に各製品に対して決定した。なお、標準繊維はＴＱ−２０２１で処理し、修飾されたシートはＴＱ−２０２８で処理した。両界面活性剤はアシュランド社によって供給されている。流体捕捉は、サンプルに０．９％の食塩水を５ｍｌ付与し、次いで５分間、流体の吸い取りをして行った。５分後、再湿潤は標準実験ろ紙を使用して２分間で得られた。

上記の表３０で確認することができるとおり、本開示の界面活性剤で処理された繊維を使用して作製された吸収性製品は、改善された柔軟性、改善された寸法安定性、改善された湿潤および乾燥強度、改善された引伸、ならびに改善された血液での再湿潤を有していた。
他の発明の実施形態

出願者が現在望む発明は、付属の請求項に定義されるが、本発明はまた、以下の実施形態に従い定義され得るものであり、必ずしも請求項の内容を除外または制限するものではないことを理解されたい。
Ａ．繊維が、約１３ｍＰａ・ｓまたはそれ未満、好ましくは、約１０ｍＰａ・ｓ未満、より好ましくは、８ｍＰａ・ｓ未満、より一層好ましくは、約５ｍＰａ・ｓ未満、またはさらにより一層好ましくは、約４ｍＰａ・ｓ未満の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度を有する、漂白針葉樹または広葉樹クラフトパルプ由来の繊維。
Ｂ．繊維が、少なくとも約２ｍｍ、好ましくは、少なくとも約２．２ｍｍ、例えば、少なくとも約２．３ｍｍ、または例えば、少なくとも約２．４ｍｍ、または例えば、約２．５ｍｍ、より好ましくは、約２ｍｍ〜約３．７ｍｍ、より一層好ましくは約２．２ｍｍ〜約３．７ｍｍの平均繊維長を有する、漂白針葉樹クラフトパルプ由来の繊維。
Ｃ．繊維が、少なくとも約０．７５ｍｍ、好ましくは、少なくとも約０．８５ｍｍ、または少なくとも約０．９５、またはより好ましくは、少なくとも約１．１５、または約０．７５ｍｍ〜約１．２５ｍｍの範囲の平均繊維長を有する、漂白広葉樹クラフトパルプ由来の繊維。
Ｄ．繊維が、約１３ｍＰａ・ｓまたはそれ未満の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度、少なくとも約２ｍｍの平均繊維長、および約８５〜約９５の範囲のＩＳＯ明度を有する、漂白針葉樹クラフトパルプ由来の繊維。
Ｅ．粘度が、約３．０ｍＰａ・ｓ〜約１３ｍＰａ・ｓ、例えば、約４．５ｍＰａ・ｓ〜約１３ｍＰａ・ｓ、好ましくは、約７ｍＰａ・ｓ〜約１３ｍＰａ・ｓ、または例えば、約３．０ｍＰａ・ｓ〜約７ｍＰａ・ｓ、好ましくは、約３．０ｍＰａ・ｓ〜約５．５ｍＰａ・ｓの範囲である、実施形態Ａ〜Ｄのうちのいずれかによる繊維。
Ｆ．粘度が、約７ｍＰａ・ｓ未満である、実施形態Ａ〜Ｄによる繊維。
Ｇ．粘度が、少なくとも約３．５ｍＰａ・ｓである、実施形態Ａ〜Ｄによる繊維。
Ｈ．粘度が、約４．５ｍＰａ・ｓ未満である、実施形態Ａ〜Ｄによる繊維。
Ｉ．粘度が、少なくとも約５．５ｍＰａ・ｓである、実施形態Ａ〜Ｄによる繊維。
Ｊ．粘度が、約６ｍＰａ・ｓを超えない、実施形態Ｅによる繊維。
Ｋ．粘度が、約１３ｍＰａ・ｓ未満である、上記の実施形態のうちの１つによる繊維。
Ｌ．平均繊維長が少なくとも約２．２ｍｍである、実施形態Ａ〜Ｂ、およびＤ〜Ｋのうちの１つによる繊維。
Ｍ．平均繊維長が約３．７ｍｍを超えない、実施形態Ａ〜Ｂ、およびＤ〜Ｌのうちの１つによる繊維。
Ｎ．繊維が、約１６％〜約３０％、好ましくは、約１６％〜約２０％の範囲のＳ１０の腐食溶解度を有する、実施形態Ａ〜Ｍのうちの１つによる繊維。
Ｏ．繊維が、約１４％〜約１６％の範囲のＳ１０の腐食溶解度を有する、実施形態Ａ〜Ｍのうちの１つによる繊維。
Ｐ．繊維が、約１４％〜約２２％、好ましくは、約１４％〜約１８％、より好ましくは、約１４％〜約１６％の範囲のＳ１８の腐食溶解度を有する、実施形態Ａ〜Ｏのうちの１つによる繊維。
Ｑ．繊維が、約１４％〜約１６％の範囲のＳ１８の腐食溶解度を有する、実施形態Ａ〜Ｐのうちの１つによる繊維。
Ｒ．繊維が約２．９またはそれを超えるΔＲを有する、実施形態Ａ〜Ｑのうちの１つによる繊維。
Ｓ．繊維が、約３．０またはそれを超える、好ましくは、６．０またはそれを超えるΔＲを有する、実施形態Ａ〜Ｑのうちの１つによる繊維。
Ｔ．繊維が、約２ｍｅｑ／１００ｇ〜約８ｍｅｑ／１００ｇ、好ましくは、約２ｍｅｑ／１００ｇ〜約６ｍｅｑ／１００ｇ、より好ましくは、約３ｍｅｑ／１００ｇ〜約６ｍｅｑ／１００ｇの範囲のカルボキシル含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓのうちの１つによる繊維。
Ｕ．繊維が、少なくとも約２ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓのうちの１つによる繊維。
Ｖ．繊維が、少なくとも約２．５ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓのうちの１つによる繊維。
Ｗ．繊維が、少なくとも約３ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓのうちの１つによる繊維。
Ｘ．繊維が、少なくとも約３．５ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓのうちの１つによる繊維。
Ｙ．繊維が、少なくとも約４ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓのうちの１つによる繊維。
Ｚ．繊維が、少なくとも約４．５ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓのうちの１つによる繊維。
ＡＡ．繊維が、少なくとも約５ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓのうちの１つによる繊維。
ＢＢ．繊維が、約４ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓのうちの１つによる繊維。
ＣＣ．繊維が、約１ｍｅｑ／１００ｇ〜約９ｍｅｑ／１００ｇ、好ましくは、約１ｍｅｑ／１００ｇ〜約３ｍｅｑ／１００ｇの範囲のアルデヒド含有量を有する、実施形態Ａ〜ＢＢのうちの１つによる繊維。
ＤＤ．繊維が、少なくとも約１．５ｍｅｑ／１００ｇのアルデヒド含有量を有する、実施形態Ａ〜ＢＢのうちの１つによる繊維。
ＥＥ．
ＦＦ．繊維が、少なくとも約２．０ｍｅｑ／１００ｇのアルデヒド含有量を有する、実施形態Ａ〜ＢＢのうちの１つによる繊維。
ＧＧ．繊維が、少なくとも約２．５ｍｅｑ／１００ｇのアルデヒド含有量を有する、実施形態Ａ〜ＢＢのうちの１つによる繊維。
ＨＨ．繊維が、少なくとも約３．０ｍｅｑ／１００ｇのアルデヒド含有量を有する、実施形態Ａ〜ＢＢのうちの１つによる繊維。
ＩＩ．繊維が、少なくとも約３．５ｍｅｑ／１００ｇのアルデヒド含有量を有する、実施形態Ａ〜ＢＢのうちの１つによる繊維。
ＪＪ．繊維が、少なくとも約４．０ｍｅｑ／１００ｇのアルデヒド含有量を有する、実施形態Ａ〜ＢＢのうちの１つによる繊維。
ＫＫ．繊維が、少なくとも約５．５ｍｅｑ／１００ｇのアルデヒド含有量を有する、実施形態Ａ〜ＢＢのうちの１つによる繊維。
ＬＬ．繊維が、少なくとも約５．０ｍｅｑ／１００ｇのアルデヒド含有量を有する、実施形態Ａ〜ＢＢのうちの１つによる繊維。
ＭＭ．繊維が、約２を超える、好ましくは、約２．５を超える、より好ましくは、約３を超える、銅価によって判定される、カルボニル含有量、または約２．５〜約５．５、好ましくは、約３〜約５．５、より好ましくは、約３〜約５．５の銅価によって判定されるカルボニル含有量を有する、または繊維は、約１〜約４の銅価によって判定されるカルボニル含有量を有する、実施形態Ａ〜ＭＭのうちの１つによる繊維。
ＮＮ．カルボニル含有量が約２〜約３の範囲である、実施形態Ａ〜ＮＮのうちの１つによる繊維。
ＯＯ．繊維が、約３またはそれを超える銅価によって判定されるカルボニル含有量を有する、実施形態Ａ〜ＮＮのうちの１つによる繊維。
ＰＰ．繊維が、約０．９〜約１．６の範囲の総カルボニルとアルデヒド含有量との比率を有する、実施形態Ａ〜ＮＮのうちの１つによる繊維。
ＱＱ．総カルボニルとアルデヒド含有量との比率は、約０．８〜約１．０の範囲である、実施形態Ａ〜ＮＮのうちの１つによる繊維。
ＲＲ．繊維が、少なくとも約６９０ｍｌ、好ましくは、少なくとも約７００ｍｌ、さらに好ましくは、少なくとも約７１０ｍｌ、例えば、少なくとも約７２０ｍｌ、または約７３０ｍｌのカナダ標準ろ水度（「ろ水度」）を有する、上記の実施形態のうちの１つによる繊維。
ＳＳ．繊維が、少なくとも約７１０ｍｌのろ水度を有する、上記の実施形態のうちの１つによる繊維。
ＴＴ．繊維が、少なくとも約７２０ｍｌのろ水度を有する、上記の実施形態のうちの１つによる繊維。
ＵＵ．繊維が、少なくとも約７３０ｍｌのろ水度を有する、上記の実施形態のうちの１つによる繊維。
ＶＶ．繊維が、約７６０ｍｌを超えないろ水度を有する、上記の実施形態のうちの１つによる繊維。
ＷＷ．繊維は、湿式ゼロスパン裂断長によって測定される、約４ｋｍ〜約１０ｋｍの範囲の繊維長を有する、実施形態Ａ〜ＷＷのうちの１つによる繊維。
ＸＸ．繊維は、約５ｋｍ〜約８ｋｍの範囲の繊維長を有する、実施形態Ａ〜ＷＷのうちの１つによる繊維。
ＹＹ．繊維は、湿式ゼロスパン裂断長によって測定される、少なくとも約４ｋｍの繊維強度を有する、実施形態Ａ〜ＷＷのうちの１つによる繊維。
ＺＺ．繊維は、湿式ゼロスパン裂断長によって測定される、少なくとも約５ｋｍの繊維強度を有する、実施形態Ａ〜ＷＷのうちの１つによる繊維。
ＡＡＡ．繊維は、湿式ゼロスパン裂断長によって測定される、少なくとも約６ｋｍの繊維強度を有する、実施形態Ａ〜ＷＷのうちの１つによる繊維。
ＢＢＢ．繊維は、湿式ゼロスパン裂断長によって測定される、少なくとも約７ｋｍの繊維強度を有する、実施形態Ａ〜ＷＷのうちの１つによる繊維。
ＣＣＣ．繊維は、湿式ゼロスパン裂断長によって測定される、少なくとも約８ｋｍの繊維強度を有する、実施形態Ａ〜ＷＷのうちの１つによる繊維。
ＤＤＤ．繊維は、湿式ゼロスパン裂断長によって測定される、約５ｋｍ〜約７ｋｍの範囲の繊維強度を有する、実施形態Ａ〜ＷＷのうちの１つによる繊維。
ＥＥＥ．繊維は、湿式ゼロスパン裂断長によって測定される、約６ｋｍ〜約７ｋｍの範囲の繊維強度を有する、実施形態Ａ〜ＷＷのうちの１つによる繊維。
ＦＦＦ．ＩＳＯ明度は、約８５〜約９２、好ましくは、約８６〜約９０、より好ましくは、約８７〜約９０、または約８８〜約９０のＩＳＯの範囲である、上記の実施形態のうちの１つによる繊維。
ＧＧＧ．ＩＳＯ明度は、少なくとも約８５、好ましくは、少なくとも約８６、より好ましくは、少なくとも約８７、具体的には、少なくとも約８８、より具体的には、少なくとも約８９、または約９０のＩＳＯである、上記の実施形態のうちの１つによる繊維。
ＨＨＨ．ＩＳＯ明度が少なくとも約８７である、実施形態Ａ〜ＦＦＦのうちの１つによる繊維。
ＩＩＩ．ＩＳＯ明度が少なくとも約８８である、実施形態Ａ〜ＦＦＦのうちの１つによる繊維。
ＪＪＪ．ＩＳＯ明度が少なくとも約８９である、実施形態Ａ〜ＦＦＦのうちの１つによる繊維。
ＫＫＫ．ＩＳＯ明度が少なくとも約９０である、実施形態Ａ〜ＦＦＦのうちの１つによる繊維。
ＬＬＬ．繊維は、標準クラフト繊維とほぼ同一の長さを有する、上記の実施形態のうちの１つによる繊維。
ＭＭＭ．標準クラフト繊維よりも高いカルボキシル含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓ、およびＳＳ〜ＭＭＭのうちの１つによる繊維。
ＮＮＮ．標準クラフト繊維よりも高いアルデヒド含有量を有する、実施形態Ａ〜Ｓ、およびＳＳ〜ＮＮＮのうちの１つによる繊維。
ＯＯＯ．約０．３を超える、好ましくは、約０．５を超える、より好ましくは、約１．４を超える、または例えば、約０．３〜約０．５の範囲、または約０．５〜約１の範囲、または約１〜約１．５の範囲の総アルデヒドとカルボキシル含有量との比率を有する、実施形態Ａ〜Ｓ、およびＳＳ〜ＭＭＭのうちの１つによる繊維。
ＰＰＰ．標準クラフト繊維よりも高いキンク指数、例えば、約１．３〜約２．３、好ましくは、約１．７〜約２．３、より好ましくは、約１．８〜約２．３の範囲、または約２．０〜約２．３の範囲のキンク指数を有する、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＱＱＱ．約０．１１〜約０．２、好ましくは、約０．１５〜約０．２の範囲の長さ加重カール指数を有する、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＲＲＲ．標準クラフト繊維よりも低い結晶性指数、例えば、標準クラフト繊維に対して約５％〜約２０％低減、好ましくは、標準クラフト繊維に対して約１０％〜約２０％低減、より好ましくは、標準クラフト繊維に対して１５％〜２０％低減された結晶性指数を有する、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＳＳＳ．Ｒ１０値が、約６５％〜約８５％、好ましくは、約７０％〜約８５％、より好ましくは、約７５％〜約８５％の範囲である、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＴＴＴ．Ｒ１８値が、約７５％〜約９０％、好ましくは、約８０％〜約９０％、より好ましくは、約８０％〜約８７％の範囲である、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＵＵＵ．繊維が臭気制御特性を有する、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＶＶＶ．繊維が、大気中アンモニア濃度を標準クラフト繊維よりも少なくとも４０％多く、好ましくは、少なくとも約５０％多く、より好ましくは、少なくとも約６０％多く、具体的には、少なくとも約７０％多く、または少なくとも約７５％多く、より具体的には、少なくとも約８０％多く、または約９０％多く低減させる、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＷＷＷ．繊維が、繊維１グラム当たり約５〜約１０ｐｐｍ、好ましくは約７〜約１０ｐｐｍ、より好ましくは、繊維１グラム当たり約８〜約１０ｐｐｍのアンモニアを吸収する、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＸＸＸ．繊維が、２未満、好ましくは、約１．５未満、より好ましくは、約１未満のＭＥＭ溶出細胞毒性試験値を有する、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＹＹＹ．銅価が、２未満、好ましくは、１．９未満、より好ましくは、１．８未満、さらにより好ましくは、１．７未満である、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＺＺＺ．約０．１〜約１、好ましくは、０．１〜約０．９、より好ましくは、約０．１〜約０．８、例えば、約０．１〜約０．７、または約０．１〜約０．６、または約０．１〜約０．５、より好ましくは、約０．２〜約０．５の範囲のカッパー価を有する、実施形態Ａ〜ＹＹＹのうちのいずれかによる繊維。
ＡＡＡＡ．標準クラフト繊維と実質的に同一の、例えば、繊維が針葉樹繊維であるとき、約１６％〜約１８％の範囲、繊維が広葉樹繊維であるとき、約１８％〜約２５％の範囲のヘミセルロース含有量を有する、上記の実施形態のいずれかによる繊維。
ＢＢＢＢ．繊維が抗微生物および／または抗ウイルス活性を呈する、上記の実施形態のいずれかによる繊維。
ＣＣＣＣ．ＤＰが、約３５０〜約１８６０、例えば、約７１０〜約１８６０、好ましくは、約３５０〜約９１０、または例えば、約１１６０〜約１８６０の範囲である、実施形態Ｂ〜Ｃ、またはＬ〜ＣＣＣＣのいずれかによる繊維。
ＤＤＤＤ．ＤＰが、約１８６０未満、好ましくは、約１５５０未満、より好ましくは、約１３００未満、さらにより好ましくは、約８２０未満、または約６００未満である、実施形態Ｂ〜Ｃ、またはＬ〜ＣＣＣＣのいずれかによる繊維。
ＥＥＥＥ．繊維が、標準クラフト繊維よりも圧縮性および／またはエンボス加工可能である、上記の実施形態のうちのいずれかによる繊維。
ＦＦＦＦ．繊維が、少なくとも約０．２１０ｇ／ｃｃ、好ましくは、少なくとも約０．２２０ｇ／ｃｃ、より好ましくは、少なくとも約０．２３０ｇ／ｃｃ、具体的には、少なくとも約０．２４０ｇ／ｃｃの密度まで圧縮され得る、実施形態Ａ〜ＯＯＯによる繊維。
ＧＧＧＧ．繊維を、標準クラフト繊維よりも少なくとも約８％高い、具体的には、標準クラフト繊維よりも約８％〜約１６％高い、好ましくは、約８％〜約１０％、または約１２％〜約１６％高い、より好ましくは、約１３％〜約１６％高い、より好ましくは、約１４％〜約１６％高い、具体的には、約１５％〜約１６％高い範囲の密度まで圧縮することができる、実施形態Ａ〜ＯＯＯによる繊維。

多くの実施形態を説明してきた。それにもかかわらず、本開示の精神および範囲から逸脱することなく、種々の修正を行い得ることを理解されたい。故に、他の実施形態は、以下の請求項の範囲内である。
例えば、本発明は以下の項目を提供する。
（項目１）
向上されたエンボス加工性を有する吸収性コアを作製する方法であって、
該コア内に、漂白シーケンスの中の酸性環境で、銅触媒または鉄触媒および過酸化物で酸化され、さらに、界面活性剤で処理されたクラフト繊維を含めることを含み、
該クラフト繊維は、界面活性剤の付与で約３０％未満の比吸収速度の増大を呈する、方法。
（項目２）
前記界面活性剤は剥離剤または柔軟剤である、項目１に記載の方法。
（項目３）
前記界面活性剤はカチオン性界面活性剤である、項目１に記載の方法。
（項目４）
前記界面活性剤は、エトキシル化ノニルフェノールエーテルおよび植物系脂肪酸第四級アンモニウム塩の１つまたは複数から選択される、項目１に記載の方法。
（項目５）
前記クラフト繊維は、前記界面活性剤の付与で約２５％未満の比吸収速度の増大を呈する、項目４に記載の方法。
（項目６）
前記繊維は５段階漂白シーケンスの第４の段階で酸化される、項目４に記載の方法。
（項目７）
前記繊維は少なくとも約２ｍｍの平均繊維長を有する、項目１に記載の方法。
（項目８）
吸収性コアであって、
繊維の少なくとも３つの領域、第１の領域、第２の領域、および第３の領域を含み、
通常使用の状態では、該第１の領域は前記第２の領域の前に流体と接触し、該第２の領域は該第３の領域の前に流体と接触し、
該コアの領域の少なくとも１つは、界面活性剤で処理された酸化されたクラフト繊維を含む、吸収性コア。
（項目９）
前記界面活性剤で処理された酸化されたクラフト繊維は、前記コアの第１または第３の領域内に存在する、項目８に記載のコア。
（項目１０）
前記界面活性剤で処理された酸化されたクラフト繊維は、前記コアの少なくとも２つの領域内に存在する、項目８に記載のコア。
（項目１１）
前記界面活性剤で処理された酸化された繊維は、前記コアの少なくとも第１および第２の領域内に存在する、項目１０に記載のコア。
（項目１２）
前記界面活性剤で処理された酸化されたクラフト繊維は、前記コアの少なくとも３つの領域内に存在する、項目８に記載のコア。
（項目１３）
前記界面活性剤は、エトキシル化ノニルフェノールエーテルおよび植物系脂肪酸第四級アンモニウム塩の１つまたは複数から選択される、項目８に記載のコア。
（項目１４）
前記クラフト繊維は前記界面活性剤の付与で約３０％未満の比吸収速度の増大を呈する、項目１３に記載のコア。
（項目１５）
約１ｍｅｑ／１００ｇ〜約９ｍｅｑ／１００ｇの範囲のアルデヒド含有量、少なくとも約３ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量、約１０ｍＰａ・ｓ未満の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度、少なくとも８８のＩＳＯの明度、および少なくとも約２ｍｍの長さ・重量平均繊維長を呈する漂白針葉樹クラフト繊維を含み、
該繊維は表面活性剤で処理されている、綿毛パルプ。
（項目１６）
前記界面活性剤は剥離剤または柔軟剤である、項目１５に記載のパルプ。
（項目１７）
前記界面活性剤はカチオン性界面活性剤である、項目１５に記載のパルプ。
（項目１８）
前記界面活性剤は、エトキシル化ノニルフェノールエーテルおよび植物系脂肪酸第四級アンモニウム塩の１つまたは複数から選択される、項目１５に記載のパルプ。
（項目１９）
前記クラフト繊維は、前記界面活性剤の付与で約３０％未満の比吸収速度の増大を呈する、項目１８に記載のパルプ。
（項目２０）
多段階漂白プロセスを使用して、セルロースクラフトパルプを漂白することと、該多段階漂白プロセスの少なくとも１つの段階中に酸性条件下で過酸化物および触媒で該クラフトパルプを酸化することと、によって生産されたクラフト繊維を含み、該多段階漂白プロセスは、該酸化段階後に、少なくとも１つの二酸化塩素漂白段階を含む、綿毛パルプであって、
該繊維は１つまたは複数の界面活性剤で処理され、該クラフト繊維は、該界面活性剤の付与で約３０％未満の比吸収速度の増大を呈する、綿毛パルプ。
（項目２１）
前記界面活性剤は剥離剤または柔軟剤である、項目２０に記載のパルプ。
（項目２２）
前記界面活性剤はカチオン性界面活性剤である、項目２０に記載のパルプ。
（項目２３）
前記界面活性剤は、エトキシル化ノニルフェノールエーテルおよび植物系脂肪酸第四級アンモニウム塩の１つまたは複数から選択される、項目２０に記載のパルプ。

Claims (24)

1. 向上されたエンボス加工性を有する吸収性コアを作製する方法であって、
   該コア内に、漂白シーケンスの中の酸性環境で、銅触媒または鉄触媒および過酸化物で酸化され、さらに、界面活性剤で処理されたクラフト繊維を含めることを含み、
   該クラフト繊維は、界面活性剤の付与で約３０％未満の比吸収速度の増大を呈する、方法。
2. 前記界面活性剤が、パルプ機械のヘッドボックスの直前で加えられる、請求項１に記載の方法。
3. 前記界面活性剤は剥離剤または柔軟剤である、請求項１に記載の方法。
4. 前記界面活性剤はカチオン性界面活性剤である、請求項１に記載の方法。
5. 前記界面活性剤は、エトキシル化ノニルフェノールエーテルおよび植物系脂肪酸第四級アンモニウム塩の１つまたは複数から選択される、請求項１に記載の方法。
6. 前記クラフト繊維は、前記界面活性剤の付与で約２５％未満の比吸収速度の増大を呈する、請求項５に記載の方法。
7. 前記繊維は５段階漂白シーケンスの第４の段階で酸化される、請求項５に記載の方法。
8. 前記繊維は少なくとも約２ｍｍの平均繊維長を有する、請求項１に記載の方法。
9. 吸収性コアであって、
   繊維の少なくとも３つの領域、第１の領域、第２の領域、および第３の領域を含み、
   通常使用の状態では、該第１の領域は前記第２の領域の前に流体と接触し、該第２の領域は該第３の領域の前に流体と接触し、
   該コアの領域の少なくとも１つは、漂白シーケンスの中の酸性環境で、銅触媒または鉄触媒および過酸化物で酸化され、そして界面活性剤で処理された酸化されたクラフト繊維を含む、吸収性コア。
10. 前記界面活性剤で処理された酸化されたクラフト繊維は、前記コアの第１または第３の領域内に存在する、請求項９に記載のコア。
11. 前記界面活性剤で処理された酸化されたクラフト繊維は、前記コアの少なくとも２つの領域内に存在する、請求項９に記載のコア。
12. 前記界面活性剤で処理された酸化された繊維は、前記コアの少なくとも第１および第２の領域内に存在する、請求項１１に記載のコア。
13. 前記界面活性剤で処理された酸化されたクラフト繊維は、前記コアの少なくとも３つの領域内に存在する、請求項９に記載のコア。
14. 前記界面活性剤は、エトキシル化ノニルフェノールエーテルおよび植物系脂肪酸第四級アンモニウム塩の１つまたは複数から選択される、請求項９に記載のコア。
15. 前記クラフト繊維は前記界面活性剤の付与で約３０％未満の比吸収速度の増大を呈する、請求項１４に記載のコア。
16. 約１ｍｅｑ／１００ｇ〜約９ｍｅｑ／１００ｇの範囲のアルデヒド含有量、少なくとも約３ｍｅｑ／１００ｇのカルボキシル含有量、約１０ｍＰａ・ｓ未満の０．５％の毛状ＣＥＤ粘度、少なくとも８８のＩＳＯの明度、および少なくとも約２ｍｍの長さ・重量平均繊維長を呈する漂白針葉樹クラフト繊維を含み、
    該繊維は表面活性剤で処理されている、綿毛パルプ。
17. 前記界面活性剤は剥離剤または柔軟剤である、請求項１６に記載のパルプ。
18. 前記界面活性剤はカチオン性界面活性剤である、請求項１６に記載のパルプ。
19. 前記界面活性剤は、エトキシル化ノニルフェノールエーテルおよび植物系脂肪酸第四級アンモニウム塩の１つまたは複数から選択される、請求項１６に記載のパルプ。
20. 前記クラフト繊維は、前記界面活性剤の付与で約３０％未満の比吸収速度の増大を呈する、請求項１９に記載のパルプ。
21. 多段階漂白プロセスを使用して、セルロースクラフトパルプを漂白することと、該多段階漂白プロセスの少なくとも１つの段階中に酸性条件下で過酸化物および触媒で該クラフトパルプを酸化することと、によって生産されたクラフト繊維を含み、該多段階漂白プロセスは、該酸化段階後に、少なくとも１つの二酸化塩素漂白段階を含む、綿毛パルプであって、
    該繊維は１つまたは複数の界面活性剤で処理され、該クラフト繊維は、該界面活性剤の付与で約３０％未満の比吸収速度の増大を呈する、綿毛パルプ。
22. 前記界面活性剤は剥離剤または柔軟剤である、請求項２１に記載のパルプ。
23. 前記界面活性剤はカチオン性界面活性剤である、請求項２１に記載のパルプ。
24. 前記界面活性剤は、エトキシル化ノニルフェノールエーテルおよび植物系脂肪酸第四級アンモニウム塩の１つまたは複数から選択される、請求項２１に記載のパルプ。