JP6407064B2 - 両親媒性ポリマーを含む水中油型エマルジョン - Google Patents
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Description
「両親媒性ポリマー」という用語は、少なくとも1つの親水性の部分(またはブロック)と、少なくとも1つの疎水性の部分(またはブロック)とを含むポリマーを意味すると理解される。本ポリマーは、水溶性または水分散性である。
「水溶性ブロック」という用語は、1%に等しい濃度で水に添加した場合、巨視的に均質な溶液を生じ、厚さ1cmの試料を介しての、500nmに等しい波長での光の透過率が少なくとも10%である(これは、1.5未満の光吸収[abs=-log(透過率)]と一致する)ブロックを意味すると理解される。
-(メタ)アクリル酸、
-ビニルスルホン酸および(メタ)アリルスルホン酸、
-ビニルホスホン酸、
-塩化メチルビニルイミダゾリウム、
-(メタ)アクリルアミド、
-2-ビニルピリジンおよび4-ビニルピリジン、
-マレイン酸およびマレイン酸無水物、
-クロトン酸、
-イタコン酸、
-式CH2=CHOHのビニルアルコール
-N-ビニルラクタム、例えばN-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタムおよびN-ブチロラクタムなど、
-水溶性スチレン誘導体、特にスチレンスルホネート、
-塩化ジメチルジアリルアンモニウム、
-N-ビニルアセトアミドおよびN-メチル-N-ビニルアセトアミド、
-N-ビニルホルムアミドおよびN-メチルビニルホルムアミド、
-下記の式(1)の水溶性ビニルモノマー
-Rは、H、-CH3、-C2H5または-C3H7から選択され、
-Xは、以下から選択される
--OR'型アルキルオキシド(式中、R'は、1から6個の炭素を有する、飽和または不飽和、直鎖状または分枝状の炭化水素基であり、少なくとも1つのハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素またはフッ素)、1つのスルホ(-SO3 -)、スルフェート(-SO4 -)またはホスフェート(-PO4H2)基、1つのヒドロキシル(-OH)基、1つのエーテル(-O-)基、または1つの第一級アミン(-NH2)、第二級アミン(-NHR1)、第三級アミン(-NR1R2)もしくは第四級アミン(-N+R1R2R3)基(R1、R2およびR3は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭化水素基であり、ただし、R'+R1+R2+R3の炭素原子の和は、7を超えないものとする)で置換されている)、例えば、四級化ジメチルアミノメタクリル酸エチル(DMAEMA)、(メタ)アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸エチレングリコール、(メタ)アクリル酸ジエチレングリコールまたは(メタ)アクリル酸ポリアルキレングリコールなどが挙げられる、
--NH2、-NHR'および-NR'R"基(式中、R'およびR"は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭化水素基であり、ただし、R'+R"の炭素原子の総数は、7を超えないものとし、前記R'および/またはR"基は、ハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、フッ素)またはヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、スルホ(-SO3 -)、スルフェート(-SO4 -)、ホスフェート(-PO4H2)、第一級アミン(-NH2)、第二級アミン(-NHR1)、第三級アミン(-NR1R2)および/または第四級アミン(-N+R1R2R3)基(R1、R2およびR3は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭化水素基であり、ただし、R'+R"+R1+R2+R3の炭素原子の和は、7を超えないものする)で置換されている)、例えば、N,N-ジメチルアクリルアミド、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)または(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド(APTACおよびMAPTAC)などが挙げられる)。
-スチレンおよびその誘導体、例えば4-ブチルスチレン、α-メチルスチレンおよびビニルトルエンなど、
-式CH2=CH-OCOCH3の酢酸ビニル、
-式CH2=CHORのビニルエーテル(式中、Rは、1から6個の炭素を有する、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭化水素基である)、
-アクリロニトリル、
-カプロラクトン、
-塩化ビニルおよび塩化ビニリデン、
-シリコーン誘導体、例えばメタクリロイルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シランおよびシリコーンメタクリルアミドなど、
-以下の式(2)の疎水性のビニルモノマー、
-Rは、H、-CH3、-C2H5または-C3H7から選択され、
-Xは、以下から選択される:
--OR'型のアルキルオキシド(式中、R'は、1から6個の炭素原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭化水素基である)、
--NH2、-NHR'および-NR'R"基(式中、R'およびR"は、互いに独立して、1から6個の炭素原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝状の炭化水素基であり、ただし、R'+R"の炭素原子の総数は、6を超えないものとする)。例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニルおよびアクリル酸2-エチルヘキシルなどが挙げられる。
-水溶性ポリウレタン、
-ポリエチレンイミン、
-ポリエーテル、例えばポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンなど、
-キサンタンガム、特に、Kelco社よりKeltrol TおよびKeltrol SFの名称で、またはRhodia社よりRhodigel SMおよびRhodigel 200の名称で販売されているもの、
-アルギネート(Monsanto社のKelcosol)およびこれらの誘導体、例えばアルギン酸プロピレングリコール(Kelco社のKelcoloid LVF)など、
-ι、κおよびγ型のカラギーナン、
-変性度の異なるペクチン(HMおよびLM)、
-セルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース(Hercules社のAquasorb A500)、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよび四級化ヒドロキシエチルセルロース、
-ガラクトマンナンおよびこれらの誘導体、例えばコンニャクガム、ゲランガム、ローカストビーンガム、フェネグリークガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アカシアガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、カルボキシメチルナトリウム基で変性したヒドロキシプロピルグアー(Rhodia社のJaguar XC97-1)またはグアーヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、
-デンプン誘導体、
ならびにこれらの混合物。
「疎水性ブロック」という用語は、周辺温度(25℃)で液体であるか、または油、例えばアルカン、エステル、エーテル、トリグリセリド、シリコーンもしくはフッ化化合物もしくは上述した油の混合物などである、脂肪性物質中に可溶または分散可能であるブロックを意味すると理解される。
-6から30個の炭素原子を含む、少なくとも1つのアルキル基、
-少なくとも1つの、フッ化または部分的フッ化のC6〜C30アルキル基(例えば、式-(CH2)2-(CF2)9-CF3の基)、
-少なくとも1つのコレステリル基またはコレステロール由来の基(例えば、コレステリルヘクサノエート),
-少なくとも1つ以上の環状芳香族基(複数可)、例えばベンゼン、ナフタレンまたはピレン、
-少なくとも1つのシリコーンまたはアルキルシリコーン、あるいはアルキルフルオロシリコーン基
を含む疎水性ブロックを挙げることができる
本発明の状況において利用することができるポリマーは、例えば、以下を含めた様々な方法に従い、容易に調製することができる。
・「コーム」ポリマーの場合:
-共重合:「コーム」ポリマーを調製する1つの可能性は、例えば、疎水性ブロック(ビニル末端を有する上述した疎水性ブロック)と、式(1)を有するアクリルモノマーまたはビニルモノマーなどの水溶性ビニルモノマーとを含むマクロモノマーを共重合することにある。
-グラフト:別の可能性は、少なくとも1つの反応性の末端を有する疎水性ブロックを、相補的反応性部位を含む水溶性ポリマーにグラフトすることにある。
・ブロックポリマーの場合:
-カップリング反応:最終ポリマーがブロックポリマーの形態で提供される場合、各末端に相補的反応性部位を有する水溶性ブロックと疎水性ブロックの間でカップリングを行うことによって、それを調製することができる。
-リビング重合:本発明のポリマーを、アニオン型またはカチオン型のリビング重合で、さもなければ制御されたラジカル重合で調製することが可能である。後者の合成方法は、様々な方法、例えば、原子移動の経路(Atom Transfer Radical PolymerizationまたはATRP)、例えば窒素酸化物などのラジカルが関与する方法、または可逆的付加開裂連鎖移動重合(Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfe)を介する経路、例えばMADIX法(Macromolecular Design via the Interchange of Xanthate、キサンテートの交換を介した高分子設計)などに従い利用することができる。これら合成方法を使用することによって、本発明のポリマーの水溶性ブロックおよび疎水性ブロックを得ることができ、これら合成方法は、本発明のポリマーの2つの種類のブロックのうちの1つのみを合成するために使用することもでき、もう一方のブロックは、使用した開始剤を介して最終ポリマーに添加するか、または水溶性ブロックと疎水性ブロックの間のカップリング反応によって添加する。
以下を含む両親媒性ポリマーを挙げることができる:
(a)80から99モル%の下記の式(3)の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)単位:
(b)1から20モル%、好ましくは1から15モル%の下記の式(3a)の単位:
-8モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC10〜C18アルコール(Clariant社のGenapol C-080)とのエステル、
-8モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC11オキソアルコール(Clariant社のGenapol UD-080)とのエステル、
-7モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC11オキソアルコール(Clariant社のGenapol UD-070)とのエステル、
-7モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC12〜C14アルコール(Clariant社のGenapol LA-070)とのエステル、
-9モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC12〜C14アルコール(Clariant社のGenapol LA-090)とのエステル、
-11モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC12〜C14アルコール(Clariant社のGenapol LA-110)とのエステル、
-8モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコール(Clariant社のGenapol T-080)とのエステル、
-11モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコール(Clariant社のGenapol T-110)とのエステル、
-15モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコール(Clariant社のGenapol T-150)とのエステル、
-20モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコール(Clariant社のGenapol T-200)とのエステル、
-25モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18アルコール(Clariant社のGenapol T-250)とのエステル、
-25モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC18〜C22アルコールとのエステル、
-25モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化したC16〜C18イソアルコールとのエステル
を用いて調製されるポリマーである。
-92.65モル%のAMPSと、7.35モル%の、8つのオキシエチレン基を含むC16〜C18アルコールメタクリレート(Genapol T-080)とから得られる非架橋のコポリマー、例えばClariant社からAristoflex SNCの名称で販売されているもの、
-91.5モル%のAMPSと、8.5モル%の、7つのオキシエチレン基を含むC12〜C14アルコールメタクリレート(Genapol LA-070)とから得られる非架橋のコポリマー、例えば、Clariant社からAristoflex LNCの名称で販売されているもの、
-ならびにこれらのブレンド。
以下を含む両親媒性ポリマーを挙げることができる:
(a)80から99モル%の下記の式(4)のアクリル酸(AA)単位:
(b)下記の式(5)の単位:1から20モル%、好ましくは1から15モル%
R1は、水素原子または直鎖状もしくは分枝状のC1〜C6アルキル(好ましくはメチル)基を示し、
Aは、エステルもしくはアミド基または酸素原子を示し、
R4は、6から30個、好ましくは10から25個の範囲の数の炭素原子を含む、直鎖状または分枝状のアルキルを示す)。
-(メタ)アクリル酸およびステアレス-20メタクリレートから得られる非架橋コポリマー、Rohm & Haas社よりAculyn 22の名称で販売、
-(メタ)アクリル酸およびラウレス-25メタクリレートから得られる非架橋コポリマー、Rohm & Haas社よりAculyn 25の名称で販売、
-(メタ)アクリル酸およびベヘネス-25メタクリレートから得られる非架橋コポリマー、Rohm & Haas社よりAculyn 28の名称で販売、
-(メタ)アクリル酸およびステアレス-20イタコネートから得られる非架橋コポリマー、National Starch社からStructure 2001の名称で販売、
-(メタ)アクリル酸およびセテス-20イタコネートから得られる非架橋コポリマー、National Starch社からStructure 3001の名称で販売、
-(メタ)アクリル酸、アミノアクリレートおよびC10〜C30アルキルPEG 20イタコネートから得られる非架橋コポリマー、National Starch社からStructure Plusの名称で販売、
-(メタ)アクリル酸、メチルアクリレートおよびエトキシ化アルコールのジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアネートから得られる非架橋コポリマー、Amerchol社からViscophobe DB 1000の名称で販売。
これらのコポリマーは、以下のような(ブロックA)-(ブロックB)ジブロックコポリマーであることが有利である。
-ブロックAは、少なくとも、スチレン由来の単位を含み、
-ブロックBは、(a)少なくとも、遊離または塩化した形態であるアクリル酸由来の単位と、(b)少なくとも、C1〜C4アクリル酸アルキル由来の単位とを含む。
-ブロックAは、ブロックAの総重量に対して、少なくとも90重量%の、スチレン由来の単位を含む、
-ブロックBは、ブロックBの総重量に対して、
(i)34から95重量%の、酸の形態または塩化形態でのアクリル酸由来の単位と、
(ii)5から66重量%の、C1〜C4アクリル酸アルキル由来の単位と
を含むランダムブロックである。
-タイプ(2a):コポリマーに対するブロックBの重量比は、87%以上、特に87%以上94%未満である。
-タイプ(2b):コポリマーに対するブロックBの重量比は、94%以上、特に94%から97%の範囲である。
-タイプ(2a1):ブロックBでは、
-遊離または塩化した形態のアクリル酸由来の単位の重量比が、64%(例えば、加水分解度がT=0.7までの加水分解の一方法により得た)と、75%(例えば、加水分解度がT=0.8までの加水分解の一方法により得た)の間であり、
-C1〜C4アクリル酸アルキル由来の単位の重量比が、25%(例えば、加水分解度がT=0.8までの加水分解の一方法により得た)と、36%(例えば、加水分解度がT=0.7までの加水分解の一方法により得た)の間である。
-タイプ(2a2):ブロックBでは、
-遊離または塩化した形態のアクリル酸由来の単位の重量比が、75%(例えば、加水分解度がT=0.8までの加水分解の一方法により得た)と、95%(例えば、加水分解度がT=0.96までの加水分解の一方法により得た)の間であり、
-C1〜C4アクリル酸アルキル由来単位の重量比が、5%(例えば、加水分解度がT=0.96までの加水分解の一方法により得た)と、25%(例えば、加水分解度がT=0.8までの加水分解の一方法により得た)の間である。
I)(ブロックA)-(ブロックB')ジブロックコポリマーを、以下の中間段階Ia)およびIb)を含む方法により調製する:
Ia)以下を一緒にすることによって、第1ブロックAを調製する。
-単一の移動基を含むnTモルの移動剤
-少なくとも90重量%のスチレンを含む、nAモルのスチレンまたはモノマー混合物(nA/nT>5、好ましくは<5000)
-および場合によって遊離ラジカル開始剤
Ib)(ブロックA)-(ブロックB')ジブロックコポリマーを得るために、以下を一緒にすることによって、第2ブロックB'を調製する。
-前の段階で得たブロックA
-少なくとも90重量%のC1〜C4アクリル酸アルキルをnB/nT>5、好ましくは<5000となるように含む、nBモルのC1〜C4アクリル酸アルキルまたはモノマー混合物
-場合によって遊離ラジカル開始剤
II)続いて、前記(ブロックA)-(ブロックB)ジブロックコポリマーを得るために、モルでの度数Tが0.4から0.96の間になるまでブロックB'を加水分解する。
III)場合によって、段階II)の間および/または後に、巨大分子鎖により保有されている移動基を、非活性化し、および/または(ブロックA)-(ブロックB)ジブロックコポリマーを精製し、ならびに/または加水分解および/もしくは非活性化の副生成物を破壊し、好ましくは:
-Tは、0.4から0.96の間、好ましくは0.7から0.8の間、好ましくは約0.75から約0.90の間であり、
-nA/nT>5、好ましくはnA/nT<5000であり、
-nB/nT>5、好ましくはnB/nT<5000である。
本発明によるコポリマーは、任意の既知の方法、すなわち制御された、もしくは制御されていないラジカル重合、開環重合(特にアニオンまたはカチオン性)、アニオンもしくはカチオン重合、またはポリマーの化学的変性により得ることができる。
-キサンテート型の制御剤によって制御されたラジカル重合を利用した、国際特許出願第98/58974号、国際特許出願第00/75207号および国際特許出願第01/42312号の方法、
-ジチオエステルまたはトリチオカーボネート型の制御剤により制御された、国際特許出願第98/01478号のラジカル重合法、
-ジチオカルバメート型の制御剤により制御された、国際特許出願第99/31144号のラジカル重合法、
-ジチオカルバザート型の制御剤により制御された、国際特許出願第02/26836号のラジカル重合法、
-ジチオリン酸エステル型の制御剤により制御された、国際特許出願第02/10223号のラジカル重合法、
-窒素酸化物前駆体の存在下での重合を利用した、国際特許出願第99/03894号の方法、または他の窒素酸化物もしくは窒素酸化物/アルコキシアミン錯体を利用した方法、
-原子移動ラジカル重合(ATRP)を使用する、国際特許出願第96/30421号の方法、
-Otuら、Makromol.Chem.Rapid.Commun.、3、127頁(1982)での教示によるイニファーター型の制御剤により制御されたラジカル重合法、
-Tatemotoら、Jap. 50、127、991頁(1975)、Daikin Kogyo Co Ltd Japan、およびMatyjaszewskiら、Macromolecules、28、2093頁(1995)での教示によるヨウ素退化的連鎖移動(degenerative transfer)により制御されたラジカル重合法、
-D.Braunら、Macromol.Symp.、111、63頁(1996)で開示されたテトラフェニルエタン誘導体により制御されたラジカル重合法、さらに
-Waylandら、J. Am. Chem. Soc.、116、7973頁(1994)で記載された有機コバルト錯体により制御されたラジカル重合法、
-ジフェニルエチレン(国際特許出願第00/39169号または国際特許出願第00/37507号)により制御されたラジカル重合法。
段階II)の間にブロックB中の様々な単位のそれぞれの量が、加水分解度によって制御される。ブロックAが加水分解性単位を含まない場合、ブロックAの組成物は、加水分解の間変わらないままであり得る。しかし、ブロックAが、加水分解段階中に、わずかに変性されるのは当然である。
段階III)は、巨大分子鎖により保有されている移動基の非活性化、ならびに/または(ブロックA)-(ブロックB)ジブロックコポリマーの精製、ならびに/または加水分解および/もしくは非活性化の副生成物の破壊の段階である。
-理論的なまたは目標とするブロックAの総重量は、MAnAである。理論的なまたは目標とするブロックAの平均分子量は、MAnA/nTである。
-理論的なまたは目標とするブロックB'の総重量はMBnBである。理論的なまたは目標とするブロックB'の平均分子量はMBnB/nTである。
-理論的なまたは目標とするブロックBの総重量は、TMAAnB+(1-T)MBnBである。理論的なまたは目標とするブロックBの平均分子量は、MAAnB/nT(理論的なまたは目標とする平均分子量に対してT=1として)である。
-理論的なまたは目標とするブロックコポリマーの総重量は、
MAnA+TMAAnB+(1-T)MBnBである。
-理論的なまたは目標とする(ブロックA)-(ブロックB)ブロックコポリマーの平均分子量は、nA/nTMA+MAAnB/nTである
(式中、
-MAは、スチレンまたは段階Ia)で使用したスチレンを含むモノマー混合物のモル質量であり、
-MAAは、アクリル酸のモル質量であり、
-MBは、C1〜C4アクリル酸アルキルまたは段階Ib)で使用したC1〜C4アクリル酸アルキルを含むモノマー混合物のモル質量である)。
-nA/nT=5は、ブロックAの理論的な平均分子量である約500g/モルに対応し、
-nA/nT=5000は、ブロックAの理論的な平均分子量である約500000g/モルに対応し、
-nB/nT=5は、ブロックB'の理論的な平均分子量である約500g/モルに対応し、
-nB/nT=5000は、ブロックB'の理論的な平均分子量である約500000g/モルに対応し、
-nA/nTMA+MAAnB/nT=13000g/モル(resp.2000、resp.8000、resp.20000、resp.50000)は、完全な加水分解がなされたと考え、C1〜C4アクリル酸アルキルがアクリル酸エチルである場合(ブロックA)-(ブロックB)ジブロックの理論的な平均分子量である約13000g/モル(resp.2000、resp.8000、resp.20000、resp.50000)に対応する。
-MAnA≦TMAAnB+(1-T)MBnBは、(ブロックB)/(ブロックA)重量比≧1であることを示す。これは本発明に従い使用されるコポリマーの特徴であり、
-MAnA/[MAnA+TMAAnB+(1-T)MBnB]は、(ブロックA)-(ブロックB)ジブロックコポリマーの中のブロックAの重量、すなわちブロックAの割合を示し、
-[TMAAnB+(1-T)MBnB]/[MAnA+TMAAnB+(1-T)MBnB]は、(ブロックA)-(ブロックB)ジブロックコポリマーの中のブロックBの重量、すなわちブロックBの割合を示す。
-コポリマーに対するブロックBの重量比が、87%以上、特に87%以上、および94%未満であるタイプ(2a)に特徴的なのは、13000から20000g/モルの間の理論的な平均分子量を一般的に有することであり、
-コポリマーに対するブロックBの重量比が、94%以上、特に94%から97%の範囲であるタイプ(2b)に特徴的なのは、20000g/モル以上、好ましくは20000から50000g/モルの間の理論的な平均分子量を一般的に有することである。
本発明のポリエーテル由来の好ましいポリマーは、例えば以下の水溶性ポリウレタンである:
-PEG-150コポリマー、ウレタン結合を介してステアリル末端を保有、Rohm & Haas社よりAculyn 46の名称で販売されている、
-PEG-150コポリマー、ウレタン結合を介してデシル末端を保有、Rohm & Haas社よりAculyn 44の名称で販売されている、
-PEG-136コポリマー、ウレタン結合を介してステアリル末端を保有、Elementis社よりRheolate FX1100の名称で販売されている、
-PEG-50コポリマー、ウレタン結合を介してステアリル末端を保有、Borchers社FranceよりBorchigel LW44の名称で販売されている。
天然由来のポリマーとして以下を挙げることができる:
-6から30個の炭素原子を含む脂肪鎖で変性したセルロース誘導体、例えば:
-セチルヒドロキシエチルセルロース、例えば、Hercules社から販売されているNatrosol CS Plus 330、430およびPolysurf 67 CSなど、
-ステアリルオキシヒドロキシプロピル鎖で、0.3から0.6%の間のモル濃度に変性されたヒドロキシプロピルメチルセルロース、Daido社からSangelose 60L(モル質量約500000g/モル)およびSangelose 90L(モル質量約900000g/モル)の名称で販売、
-置換ラウリルジメチルアンモニウムエポキシドで四級化されたヒドロキシエチルセルロース、Amerchol社からQuadrisoft LM 200の名称で販売、
-ラウリルまたはステアリル鎖で変性された四級化ヒドロキシエチルセルロース、Croda社からCrodacel QM(C12)、QL(C12)およびQS(C18)の名称で販売、
-トリメチルアンモニウム基で四級化され、ジメチルドデシルアンモニウム鎖で置換されたヒドロキシエチルセルロース、Amerchol社からSoft Cat SL 5、SL 30、SL 60およびSL 100の名称で販売、
-6から30個の炭素原子を含む脂肪鎖で変性されたグアー誘導体、例えばベヘニル鎖で変性されたヒドロキシプロピルグアー、Lamberti社からEsaflor HM 22の名称で販売、
-6から30個の炭素原子を含む脂肪鎖で変性されたデンプン誘導体、例えば、ナトリウム塩の形態のオクテニル無水コハク酸によりエステル化されたトウモロコシデンプン、National Starch社からN-Creamer 46の名称で販売、
-6から30個の炭素原子を含む脂肪鎖で変性されたアカシアガム誘導体、例えば、制御されたエステル化により変性されたアカシアガムなどで、Tic Gums社からTicamulsion A-2010の名称で販売。
油性相の乳化を促進するために、本発明による組成物は、「共乳化剤」としても知られている、(両親媒性ポリマーとは別個の)1つまたは複数の乳化剤を含むことができる。
-グリセロールエステル、例えばグリセロールモノ-またはポリアルキルエステルまたはエーテル、例えばEP1010416およびEP1010414の文書に記載の、モノイソステアリン酸グリセリル、例えばGattefosse社からPeceol Isosteariqueの名称で販売されている製品など、Goldschmidt社からIsolan Gl34の名称で販売されているポリグリセロール化した(4モル)イソステアリン酸、Cognis社からLameform TGIの名称で販売されているポリグリセロール化した(3モル)ジイソステアリン酸およびNihon Emulsion社からEmalex PGSAの名称で販売されているポリグリセロール化した(2モル)ジステアリン酸、
-ポリエチレングリコールエステルおよびエーテル、例えばポリエチレングリコールアルキルエステルおよびエーテル、例えば、Nihon Emulsion社からEmalex 550の名称で販売されている、EP1120101およびEP1016453の文書に記載のオレス-50、Uniqema社からBrij 98の名称で販売されているオレス-20、Uniqema社からBrij 52および56の名称で販売されているセテス-2およびセテス-10、Uniqema社からBrij 35の名称で販売されているラウレス-23、Uniqema社からMyrj 45の名称で販売されているPEG-8ステアリン酸、PEG-8イソステアリン酸、例えばUniqema社からPrisorine 3644の名称で販売されている製品など、ならびにUniqema社からMyrj 49およびMyrj 52の名称で販売されているPEG-20ステアリン酸およびPEG-40ステアリン酸。
商品名 INCI名
Brij 35 ラウレス-23
Brij 30 ラウレス-4
Brij 96 オレス-10
Brij 56 セテス-10
Brij 98 オレス-20
Brij 76 ステアレス-10
Brij 72 ステアレス-2
Brij 52 セテス-2
Brij 78 ステアレス-20。
-ソルビタンエステルまたはエーテル、例えばオキシエチレン化または非オキシエチレン化したソルビタンモノ-またはポリアルキルエステルまたはエーテル、例えば文書EP1010415に記載されているもの、さらにUniqema社から販売されている以下の製品:
商品名 INCI名
Tween 21 ポリソルベート21
Tween 40 ポリソルベート40
Tween 80 ポリソルベート80
Tween 60V ポリソルベート60
Tween 61V ポリソルベート61。
-糖モノ-またはポリアルキルエステルまたはエーテル、例えば、米国特許第6689371号に記載の糖のモノ-またはポリアルキルエステルまたはエーテルなど。例として挙げることができるのは、例えばイソステアリン酸メチルグルコース、例えばDegussa Goldschmidt社からのIsolan-ISなど、さらには、ジステアリン酸スクロース、例えば、Croda社から販売されているCrodesta F50など、およびステアリン酸スクロース、例えば、Mitsubishi Kagaku Foods社から販売されているRyoto Sugar Ester S 1570など。
-例えば、文書EP1025898に記載されているアルコキシ化されたコハク酸アルケニル。
-脂肪族アルコール、例えば8から26個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコールおよびこれらの混合物(セテアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコールおよびこれらの混合物など。
-シリコーン誘導体、例えばジメチコンコポリオール、例えば、Dow Corning社から「DC 5225 C」の名称で販売されている、シクロメチコンとジメチコンコポリオールの混合物、およびアルキルジメチコンコポリオール、例えばDow Corning社から「Dow Corning 5200 Formulation Aid」の名称で販売されているラウリルメチコンコポリオール、およびGoldschmidt社から「Abil EM 90」の名称で販売されているセチルジメチコンコポリオール、またはGoldschmidt社から「Abil WE 90」の名称で販売されているポリグリセリル-4イソステアレート/セチルジメチコンコポリオール/ラウリン酸ヘキシル混合物。
-アルコキシ化されたコハク酸アルケニル塩、例えば、文書EP1025898に記載されているもの。
-アルキルリン酸エステル、例えば、文書EP1013338に記載されているもの。
-アルキルエーテルシトレート、例えば、文書EP1020219に記載されているもの。
-リポアミノ酸およびこれらの塩、例えばアシルグルタミン酸一ナトリウムおよびアシルグルタミン酸ニナトリウム、例えばAjinomoto社から販売されているステアロイルグルタミン酸一ナトリウム(Amisoft HS-11 PF)およびステアロイルグルタミン酸二ナトリウム(Amisoft HS-21 P)など。
-リン酸アルキルおよびこれらの塩、例えばリン酸ジセチルおよびリン酸ジミリスチルのアルカリ金属塩、さらにリン酸セチルカリウム、例えば、DSM Nutritional Products社から販売されているAmphisol Kなど。
-コレステロール誘導体、例えばコレステロールスルフェートのアルカリ金属塩またはコレステロールホスフェートのアルカリ金属塩。
-ホスファチジン酸のアンモニウム塩。
-リン脂質。
-アルキルスルホン酸誘導体、例えば特許文書EP1120101に記載のもの。
本発明による組成物の水性相は、水を含み、水に混和する、または少なくとも部分的に水に混和する、1つまたは複数の化合物、例えばポリオールまたはC2からC8低級モノアルコール、例えばエタノールおよびイソプロパノールなどを場合によって含む。「周辺温度」という用語は、標準気圧(760mmHg)で約25℃の温度を意味すると理解される。
本発明によるエマルジョンの油性相の性質は、決定的に重大ではない。油性相は、周辺温度(20〜25℃)では液体の脂肪性物質、または植物、鉱物もしくは合成由来の揮発性もしくは非揮発性の油、およびこれらの混合物から選択される、少なくとも1つの脂肪性物質を含む脂肪相である。これらの油は、生理学的に許容可能である。
-動物由来の炭化水素油、例えばパーヒドロスクアレンなど、
-植物由来の炭化水素油、例えば、4から10個の炭素原子を含む、脂肪酸の液体トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸のトリグリセリド、さらに、例えばヒマワリ、トウモロコシ、大豆、キュウリ、ブドウ種、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アンズ、マカダミア、アララ、コリアンダー、ヒマシまたはアボカド油、カプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、例えばStearineries Dubois社から販売されているもの、またはDynamit Nobel社からMiglyol 810、812および818の名称で販売されているもの、ホホバ油またはシアバター油など、
-合成エステルおよびエーテル、特に脂肪酸の合成エステルおよびエーテル、例えば式R1COOR2およびR1OR2の油(式中、R1は、8から29個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪族アルコールの残基を表し、R2は、3から30個の炭素原子を含む分枝または非分枝の炭化水素鎖を表す)、例えば、ピュアセリン油、ステアリン酸2-オクチルドデシル、エルカ酸2-オクチルドデシルまたはイソステアリン酸イソステアリルなど、ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチルまたはヘプタン酸、オクタン酸またはデカン酸の脂肪族アルコールなど、ポリオールエステル、例えばジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコールおよびジイソノナン酸ジエチレングリコールなど、ならびにペンタエリトリトールエステル、例えばテトライソステアリン酸ペンタエリトリチルなど、
-鉱物または合成由来の直鎖状または分枝状の炭化水素、例えば揮発性または非揮発性流動パラフィンおよびこれらの誘導体、液体ワセリン、ポリデセン、イソヘキサデカン、イソドデカンまたは水素添加ポリイソブテン、例えばParleam(登録商標)油など、
-炭化水素および/またはシリコーンを部分的に含むフッ化油、例えば文書JP-A-2-295912に記載のもの、
-シリコーン油、例えば周辺温度で液体またはペースト状の直鎖状または環状シリコーン鎖を含む揮発性または非揮発性ポリメチルシロキサン(PDMS)、特に揮発性シリコーン油、特にシクロポリジメチルシロキサン(シクロメチコン)、例えばシクロヘキサジメチルシロキサンおよびシクロペンタジメチルシロキサンなど、ペンダントアルキル、アルコキシまたはフェニル基またはアルキル、アルコキシまたはフェニル基(これらの基は、2から24個の炭素原子を有する)をシリコーン鎖の末端に含むポリジメチルシロキサン、またはフェニル化シリコーン、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニル(トリメチルシロキシ)ジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニル(メチルジフェニル)トリシロキサン、(2-フェニルエチル)トリメチルシロキシシリケートおよびポリメチルフェニルシロキサンなど、
-これらの混合物。
局所的塗布のための本発明の組成物はまた、化粧品または皮膚科の分野において標準的な1つまたは複数のアジュバントを既知の方式で含むことができる。アジュバントとして挙げられるのは、ゲル化剤、活性成分、保存剤、抗酸化剤、芳香剤、溶剤、塩、フィラー、サンスクリーン(=UVスクリーニング剤)、着色物質、塩基性薬剤(トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、水酸化ナトリウム)または酸性薬剤(クエン酸)、さらにリピドベシクルまたは他の任意のタイプのベクター(ナノカプセル、マイクロカプセルなど)、およびこれらの混合物である。これらのアジュバントは、化粧品分野で通例の割合、例えば組成物の総重量の0.01から30%の割合で使用され、アジュバントは、これらの性質に応じて、組成物の水性相もしくは油性相、またはベシクルもしくは他の任意の種類のベクターに添加される。これらのアジュバントおよびこれらの濃度は、本発明のエマルジョンに望まれる性質を変えないようなものでなければならない。
-2-メチルジベンゾイルメタン
-4-メチルジベンゾイルメタン
-4-イソプロピルジベンゾイルメタン
-4-tert-ブチルジベンゾイルメタン
-2,4-ジメチルジベンゾイルメタン
-2,5-ジメチルジベンゾイルメタン
-4,4'-ジイソプロピルジベンゾイルメタン
-4,4'-ジメトキシジベンゾイルメタン
-4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン
-2-メチル-5-イソプロピル-4'-メトキシジベンゾイルメタン
-2-メチル-5-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン
-2,4-ジメチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン
-2,6-ジメチル-4-tert-ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン。
PABA、
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
エチルヘキシルジメチルPABA、ISP社から特にEscalol 507の名称で販売、
グルセリルPABA、
PEG-25PABA、BASF社からUvinul P25の名称で販売。
ホモサレート、Rona/EM Industries社からEusolex HMSの名称で販売、
サリチル酸エチルヘキシル、Haarmann and Reimer社からNeo Heliopan OSの名称で販売、
サリチル酸ジプロピレングリコール、Scher社からDipsalの名称で販売、
TEAサリチル酸、Haarmann and Reimer社からNeo Heliopan TSの名称で販売。
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、Hoffmann LaRoche社から特にParsol MCXの商品名で販売、
メトキシケイヒ酸イソプロピル、
メトキシケイヒ酸イソアミル、Haarmann and Reimer社からNeo Heliopan Eの商品名で販売、
シノキセート、
DEAメトキシケイヒ酸、
メチルケイヒ酸ジイソプロピル、
グリセリルエチルヘキサノエートジメトキシシンナメート。
オクトクリレン、BASF社より特にUvinul N539の商品名で販売、
エトクリレン、BASF社より特にUvinul N35の商品名で販売。
ベンゾフェノン-1、BASF社よりUvinul 400の商品名で販売、
ベンゾフェノン-2、BASF社よりUvinul D50の商品名で販売、
ベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、BASF社よりUvinul M40の商品名で販売、
ベンゾフェノン-4、BASF社よりUvinul MS40の商品名で販売、
ベンゾフェノン-5、
ベンゾフェノン-6、Norquay社よりHelisorb 11の商品名で販売、
ベンゾフェノン-8、American Cyanamid社よりSpectra-Sorb UV-24の商品名で販売、
ベンゾフェノン-9、BASF社よりUvinul DS-49の商品名で販売、
ベンゾフェノン-12
n-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエート、BASF社より、Uvinul A+の商品名で販売、またはメトキシケイヒ酸オクチルとの混合物の形態で、Uvinul A+Bの商品名で販売。
3-ベンジリデンカンファー、Chimex社がMexoryl SDの名称で製造、
4-メチルベンジリデンカンファー、Merck社よりEusolex 6300の名称で販売、
ベンジリデンカンファースルホン酸、Chimex社がMexoryl SLの名称で製造、
カンファーベンザルコニウムメトスルフェート、Chimex社がMexoryl SOの名称で製造、
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、Chimex社がMexoryl SXの名称で製造、
ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファー、Chimex社がMexoryl SWの名称で製造。
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、Merck社より特にEusolex 232の商品名で販売、
ジナトリウムフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホネート、Haarmann and Reimer社よりNeo Heliopan APの商品名で販売。
ドロメトリゾールトリシロキサン、Rhodia Chimie社よりSilatrizoleの名称で販売、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、Fairmount Chemical社から固体の形態でMIXXIM BB/100の商品名で販売、またはCiba Specialty Chemicals社から、水性分散液として微小化された形態で、Tinosorb Mの商品名で販売。
ビス(エチルヘキシルオキシフェノール)メトキシフェニルトリアジン、Ciba Geigy社からTinosorb Sの商品名で販売、エチルヘキシルトリアゾン、BASF社から特にUvinul T150の商品名で販売、
ジエチルヘキシルブタアミドトリアゾン、Sigma 3V社からUvasorb HEBの商品名で販売、
2,4,6-トリス(ジイソブチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、
米国特許第6225467号、国際特許出願第2004/085412号(化合物6および9を参照)または文献Symmetrical Triazine Derivatives IP.COM Journal、IP.COM INC West Henrietta、NY、US(20 September 2004)に記載の対称トリアジンスクリーニング剤、特に2,4,6-トリス(ビフェニル)-1,3,5-トリアジン(特に2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル-1,3,5-トリアジン)および2,4,6-トリス(テルフェニル)-1,3,5-トリアジン、これは、Beiersdorf国際特許出願第06/035000号、国際特許出願第06/034982号、国際特許出願第06/034991号、国際特許出願第06/035007号、国際特許出願第2006/034992号および国際特許出願第2006/034985号にも記載されている。
アントラニル酸メチル、Haarmann and Reimer社からNeo Heliopan MAの商品名で販売。
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオネート
ジネオペンチル4'-メトキシベンザルマロネート、
ベンザルマロネート官能基を含有するポリオルガノシロキサン、例えばPolysilicone-15、Hoffmann LaRoche社からParsol SLXの商品名で販売
1,1-ジカルボキシ(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン
2,4-ビス[5-(1-ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン、Sigma 3V社からUvasorb K2Aの名称で販売、およびこの混合物。
-シリカでコーティングしたもの、例えばIkeda社の製品SunveilおよびMerck社の製品Eusolex T-AVO、
-シリカおよび酸化鉄でコーティングしたもの、例えばIkeda社の製品Sunveil F、
-シリカおよびアルミナでコーティングしたもの、例えばTayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 500 SAおよびMicrotitanium Dioxide MT 100 SA、Tioxide社のTioveilならびにRhodia社のMirasun TiW 60、
-アルミナでコーティングしたもの、例えばIshihara社の製品Tipaque TTO-55(B)およびTipaque TTO-55(A)ならびにKemira社のUVT 14/4、
-アルミナおよびステアリン酸アルミニウムでコーティングしたもの、例えばTayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 100 TV、MT 100 TX、MT 100 ZおよびMT-01、ならびにUniqema社の製品Solaveil CT-10 W、Solaveil CT 100およびSolaveil CT 200、
-シリカ、アルミナおよびアルギン酸でコーティングしたもの、例えばTayca社の製品MT-100 AQ、
-アルミナおよびラウリン酸アルミニウムでコーティングしたもの、例えばTayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 100 S、
-酸化鉄およびステアリン酸鉄でコーティングしたもの、例えばTayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 100 F、
-酸化亜鉛およびステアリン酸亜鉛でコーティングしたもの、例えばTayca社の製品BR351、
-シリカおよびアルミナでコーティングし、シリコーンで処理したもの、例えばTayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SASまたはMicrotitanium Dioxide MT 100 SAS、
-シリカ、アルミナおよびステアリン酸アルミニウムでコーティングし、シリコーンで処理したもの、例えばTitan Kogyo社の製品STT-30-DS、
-シリカでコーティングし、シリコーンで処理したもの、例えばKemira社の製品UV-Titan X 195、またはTayca社の製品SMT-100 WRS、
-アルミナでコーティングし、シリコーンで処理したもの、例えばIshihara社の製品Tipaque TTO-55 (S)またはKemira社の製品UV Titan M 262、
-トリエタノールアミンでコーティングしたもの、例えばTitan Kogyo社の製品STT-65-S、
-ステアリン酸でコーティングしたもの、例えばIshihara社の製品Tipaque TTO-55(C)、
-ヘキサメタリン酸ナトリウムでコーティングしたもの、例えばTayca社の製品Microtitanium Dioxide MT 150 W。
-Sunsmart社からZ-Coteの名称で販売されているものである。
-Sunsmart社からZ-Cote HP1の名称で販売されているもの(ジメチコン-コーティングされたZnO)、
-Toshibi社からZinc Oxide CS-5の名称で販売されているもの(ポリメチルヒドロゲンシロキサンでコーティングしたZnO)、
-Daito社からDaitopersion ZN-30およびDaitopersion ZN-50の名称で販売されているもの(シリカおよびポリメチルヒドロゲンシロキサンでコーティングされた酸化ナノ亜鉛を30%または50%含有するシクロポリメチルシロキサン/オキシエチレン化ポリジメチルシロキサン中の分散液)、
-Daikin社からNFD Ultrafine ZnOの名称で販売されているもの(パーフルオロアルキルホスフェートおよびシクロペンタシロキサン中の分散液としてパーフルオロアルキルエチルに基づくコポリマーによりコーティングされたZnO)、
-Shin-Etsu社からSPD-Z1の名称で販売されているもの(シクロジメチルシロキサン中に分散した、シリコーン-グラフトしたアクリル系ポリマーでコーティングされたZnO)、
-ISP社からEscalol Z100の名称で販売されているもの(エチルヘキシルメトキシシンナメート/PVP-ヘキサデセン/メチコンコポリマー混合物中に分散した、アルミナ-処理したZnO)、
-Fuji Pigment社からFuji ZnO-SMS-10の名称で販売されているもの(シリカおよびポリメチルシルセスキオキサンでコーティングされたZnO)。
-櫂またはプロペラを用いて、
-容器底面タービン、スクレーピングブレード、または反転式中央混合式櫂を装備した容器内で、この容器のジャケットを介して加熱/冷却することによって、行うことができる。
-コロイドミルを用いたもの、
-静的乳化剤を用いたもの、
-インラインタービンで使用する、例えばIKAまたはKMF商標のもの。
(実施例1)
AMPSとGenapol T-080メタクリレートのコポリマー
(グラフト度=7.35%)(Clariant社製Aristoflex SNC) 0.5%
グリセロール 15%
ポリジメチルシロキサン10 cSt(Dow Corning社製DC200Fluid) 10%
水 100まで適量
粉末の形態で供給された本発明の両親媒性コポリマーを、25℃で30分間撹拌しながら水に溶解する。得た溶液は、巨視的に均質である。以下のホモジナイザーを用いて、この油性相を撹拌しながら水性相へとゆっくりと添加することによって、エマルジョンを調製する。
-パドルを装備したRayneri型、撹拌速度250rpmで、20分(エマルジョン1)。
-Mixeur型、最高撹拌速度で、5分(エマルジョン2)。
両親媒性コポリマーを、25℃で30分間撹拌しながら水、トリエタノールアミンおよび保存剤に溶解する。得た溶液は、巨視的に均質である。インラインでIKAタービンを用いて、エマルジョンを調製する。2つの異なる注入口から、水性相および油性相を同時にタービンに添加する。回転速度は、3000rpmに設定し、流量は、10kg/hである(エマルジョン3)。エマルジョン3と同じ方法により、最終段階でUltra-Turrax型ホモジナイザーを用いて2分間剪断を行い、エマルジョン4を調製する。
両親媒性コポリマーを、25℃で撹拌しながら水および保存剤に溶解する。得た溶液は、巨視的に均質である。インラインでIKAタービンを用いてエマルジョンを調製する。2つの異なる注入口から、水性相と油性相を同時にタービンに添加する。回転速度は、3000rpmに設定し、流速は10kg/hである。その後、緩やかに撹拌しながら、AMPSゲルを容器内に添加する(エマルジョン5)。
両親媒性コポリマーを、25℃で30分間撹拌しながら水、トリエタノールアミンおよび保存剤に溶解する。得た溶液は巨視的に均質である。その後、500rpmの速度で、櫂を用いて、30分に渡り油性相をゆっくりと水性相へと添加する(エマルジョン17)。
1/Mn目標値が2000-ブロック-42000(g/mol)である、ポリスチレン-ブロック-ポリ(アクリル酸エチル)ジブロックコポリマーの合成、それに続くアクリル酸エチル基の75%加水分解による、ポリスチレン-ブロック-ポリ(アクリル酸のアクリル酸エチル-stat-ナトリウム塩)ジブロックコポリマーの調製。
3000gの水、17.6gのドデシル硫酸ナトリウムおよび0.290gの炭酸ナトリウムNa2CO3を、周辺温度で反応装置に添加する。得た混合物を窒素下で30分間撹拌する。その後、温度を75℃に上げ、次いで、
-10.00gのスチレン(St)と、
-0.200gのメタクリル酸(MAA)と、
-10.42gのキサンテート(CH3)(CO2CH3)CH-S(C=S)OCH2CH3と
を含む混合物1の添加を行う。
-90.0gのスチレン(St)と、
-1.80gのメタクリル酸(MAA)と
を含む混合物2の添加を開始する。
出発物質は、上記の段階Iaで得た乳化コポリマーであり、ここから分析用に5gを取り出した後も、加熱を停止せずに続ける。1.19gの過硫酸ナトリウムNa2S2O8を50.0gの水で希釈し、3時間に渡り継続して添加する。
-200.0gの水と、
-2.20gの炭酸ナトリウムNa2CO3と、
-4.40gのドデシル硫酸ナトリウムと
を含む混合物3の添加を行う。
-2100gのアクリル酸エチル(EA)と、
-42.0gのメタクリル酸(MAA)と
を含む混合物4の添加を行う。
-2.20gのエリソルビン酸と、
-50.0gの水と
を含む混合物5の添加を開始する。
750gの水、250gの2-プロパノールおよび上記段階Ibで得た乳化コポリマー1347g(乾燥状態下でのコポリマー550gを参照)を周辺温度で反応装置に添加する。得た混合物を15分間撹拌する。その後、温度を75℃に上げ、次いで678gの水酸化ナトリウム溶液(23.2重量%水中溶液)を1時間に渡り継続して添加する。水酸化ナトリウム溶液の添加開始から30分後、12gの過酸化水素水溶液(30%溶液)の1時間に渡る継続的添加を開始する。様々な材料を完全に添加後、得たコポリマー溶液を75℃で4時間維持する。次いでこの反応混合物を1時間に渡り25℃に冷却する。
-ブロックAの理論平均分子量:2000g/mol
-ブロックBの理論平均分子量:30000g/mol
-ブロックBの重量比:96%
-ブロックAの重量比:4%
-ブロックB中のアクリル酸エチル由来の単位の重量%:31%
Claims (8)
- 水性相中に分散した油性相を含む水中油型エマルジョンの形態の、皮膚及び/または唇のための局所的塗布のための化粧品組成物であって、少なくとも1つの非架橋の両親媒性ポリマーを含み、前記エマルジョンの小球体が、15から103.7μmの範囲の平均寸法を示し、前記油性相が、組成物の総重量に対して35重量%未満の量で存在することを特徴とする組成物。
- ポリマーが、10000〜50000の範囲の重量平均モル質量を有することを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 両親媒性ポリマーの量(活性物質として)が、組成物の総重量に対して、0.01重量%から10重量%の範囲であることを特徴とする、請求項1または2に記載の組成物。
- 油性相の量の、ポリマーの量に対する割合が、1から200の範囲であることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
- 両親媒性ポリマーの疎水性ブロックのモル質量が、100から10000g/モルの間であることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
- 両親媒性ポリマーが、AMPS由来のポリマー、(メタ)アクリル酸ベースのポリマー、ポリスチレンベースのジブロックポリマー、ポリエーテル由来のポリマー、天然ポリマーおよびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
- 両親媒性ポリマーが、無機塩基または有機塩基により部分的または完全に中和されていることを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1から7のいずれか一項に記載の化粧品組成物が、皮膚および/または唇に塗布されることを特徴とする、皮膚および/または唇の美容的処置のための方法。
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