JP6389282B2 - アンモニアを精製するためのシステム及び方法 - Google Patents

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Description

関連出願の相互参照
2014年3月5日付けで出願された米国仮特許出願第61/948,112号に基づく優先権を、本明細書において主張し、その明細書を本明細書に参考として援用する。
連邦政府によって資金提供された研究に関する記載事項
該当無し。
発明の分野
本発明は、アンモニアを精製するためのシステム及び方法に一般的に関する。より詳細には、本発明は、吸着剤ベッドを用いたアンモニア精製に関する。
従来技術は、H2SストリッパーとNH3ストリッパーとを用いて、硫化水素(H2S)とアンモニア(NH3)とを酸性廃水から分離して回収し、この技術は、2カラム型酸性廃水ストリッピングプロセスと呼ばれる場合がある。このプロセスでは、50ppmw未満のNH3を含む酸性ガス(H2S)と、高純度の気体状又は液体状NH3生成物とが生み出される。分離した水は優れた品質を有し、コークスドラム急冷水、原油ユニットの脱塩装置用水、及び水素化処理ユニット注入水として再利用するのに適する、又は排出を目的とする排水処理工程に搬送され得る。
2カラム型酸性廃水ストリッピングプロセスは、4つの主要な処理段階、すなわち、1)脱ガス及びフィード調製、2)H2Sストリッピング、3)NH3ストリッピング、並びに4)NH3の精製及び液化の各段階を一般的に含む。ここで図1A及び1Bを参照すると、従来方式の2カラム型酸性廃水ストリッピングシステムの概略図は、4つの処理段階を説明している。下記の圧力及び温度は事例的であり、説明目的にすぎない。
脱ガス及びフィード調製
単一又は複数の供給源からの酸性廃水フィード102は、NH3ストリッパー106からのリサイクル流104と混合され、これは冷却されて脱ガス装置108を通過し、その際溶存水素(H2)、メタン(CH4)、及びその他の軽質炭化水素が炭化水素蒸気流105として除去される。酸性廃水フィード102は、溶存NH3及びH2Sを含む。リサイクル流104は、NH3を豊富に含み、脱ガス装置108内の溶液中に酸性ガスを保持するのに役立ち、これにより酸性ガスの放出及び大気汚染のおそれが最低限に抑えられる。脱ガス済み酸性廃水流109は、油水分離装置103に送られ、脱ガス済み酸性廃水流109から遊離性の油が除去され、脱ガス/脱油済み酸性廃水流107が生成する。脱ガス/脱油済み酸性廃水流107は、フィード調製タンク110にポンプ搬送されるが、同タンクは、流速及び組成物の変化を抑制する機能を有すると共に、取り込まれた油及び固形分を除去する機会も提供する。フィード調製タンク110は、処理済み酸性廃水流111を生成し、この処理済み酸性廃水流111は、処理済み酸性廃水流111内に残留する固形分をフィルターろ過し、そして取り込まれた油を更に分離して炭化水素液113及び脱油済み酸性廃水流115を生成するフィードコアレッサーユニット112にポンプ搬送される。脱油済み酸性廃水流115は、フィード/生成物交換装置114に送られ、同装置は、脱油済み酸性廃水流115を加熱し、NH3ストリッパーボトム流132を冷却して、加熱脱油済み酸性廃水流116とストリップ済み水流134とを生成する熱交換装置として作用する。この様に、NH3ストリッパーボトム流132を含む成分とストリップ済み水流134を含む成分、及び脱油済み酸性廃水流115を含む成分と加熱脱油済み酸性廃水流116を含む成分は、それぞれ同一であるが、異なる濃度及び温度を有し得る。加熱脱油済み酸性廃水流116は、次にH2Sストリッパー118に送られる。
2Sストリッピング
2Sストリッパー118はトレイ又はパッキング(図示せず)を備え、加熱脱油済み酸性廃水流116が、それとその周辺を通過して、H2Sが加熱脱油済み酸性廃水流116から分離される。冷却済み還流水流(例えば、水洗浄)136は、熱の除去、及びH2Sストリッパー内でのガス状NH3の増加を抑えるのに用いられる。リボイラー137は、i)加熱脱油済み酸性廃水流116及び冷却済み還流水流136を好ましい温度まで加熱し、且つii)H2Sを加熱脱油済み酸性廃水流116から完全分離するのに必要とされるエネルギーを提供する、熱交換装置として作用する。結果として生じたH2Sストリッパーオーバーヘッド流120はノックアウトドラム138に送られ、取り込まれたあらゆる液滴が実質的に取り除かれ、H2S流126が生成する。H2S流126は、高純度であり、イオウ回復ユニット(SRU)又は硫酸プラント用の優れたフィードである。酸性廃水フィード102は脱ガス済みであるので、H2S流126は、無視し得る量のNH3(50ppmw未満)及びごくわずかな炭化水素しか含有しない。H2S流126は、約100〜180psig及び100〜120°Fで得ることができる。結果として生じたH2Sストリッパーボトム流130は、NH3と若干のH2Sを含有し、NH3ストリッパー106に直接送られる。
NH3ストリッピング
NH3ストリッパー106は、蒸気再沸還流式蒸留カラムである。NH3ストリッパー106では、実質的にすべてのNH3及びあらゆる残留H2Sが、H2Sストリッパーボトム流130から除去され、このH2Sストリッパーボトム流130は、NH3ストリッパーボトム流132としてNH3ストリッパー106から分離する。NH3ストリッパーボトム流132は、フィード/生成物交換装置114に送られ、ここで熱を脱油済み酸性廃水流115と交換し、NH3ストリッパーボトム流132が冷却されて、ストリップ済み水流134が形成される。ストリップ済み水流134は、多くのプラントの再利用ニーズに適する、又は排出され得る。ストリップ済み水流134内のH2S及びNH3の汚染レベルは、個々の要件に応じて特別に設定され得るが、一般的に、NH3が10〜50ppmw、H2Sが1〜25ppmwである。ストリップ済み水流134は、約100〜200°Fで得ることができる。NH3ストリッパー106では、実質的にすべてのNH3及びあらゆる残留H2Sが、H2Sストリッパーボトム流130から除去されるが、このH2Sストリッパーボトム流130は、NH3ストリッパーオーバーヘッド流133としてNH3ストリッパー106から分離する。NH3ストリッパーオーバーヘッド流133は、オーバーヘッドコンデンサーに送られ、ここでNH3蒸気流とNH3液体流に変換される。ノックアウトドラム139は、NH3蒸気流140とNH3液体流150を分離する。NH3液体流150の一部分は、還流としてNH3ストリッパー106に戻され、またNH3液体流150の別の部分はリサイクル流104を形成する。リボイラー141は、NH3及びあらゆる残留H2Sを除去するのに必要とされるエネルギーを提供する熱交換装置として作用する。NH3蒸気流140は、NH3に富んだガスであり、様々な方法で処理され得る。
NH3の精製及び液化
ここで図1Bを参照すると、NH3蒸気流140は、水洗浄142に送られ、残存量のH2S及び若干の炭化水素が除去される。このステップは、ウォータースクラビングとも呼ばれ、スクラビング処理済みNH3蒸気流160を生成する。NH3の回収が望ましくない又は経済的ではない場合には、スクラビング処理済みNH3蒸気流160は焼却処分され得る。しかし、ほとんどの場合、スクラビング処理済みNH3蒸気流160を更に精製して、無水液体NH3流170、又は市販用途に適する水性NH3流180を生成するのが望ましい。スクラビング処理済みNH3蒸気流160を更に精製するために、スクラビング処理済みNH3蒸気流160は、苛性洗浄144に送られて、若干の炭化水素を含む残留汚染物質が除去される。このステップは、苛性スクラビングとも呼ばれ、ダブルスクラビング処理済みNH3蒸気流162を生成し、問題がプロセスの不具合、二酸化炭素、又は複雑なイオウ化合物(例えば、メルカプタン若しくはジスルフィド)によるものと予想されるとき、必要となり得る。ダブルスクラビング処理済みNH3蒸気流162は、コンプレッサー146又は冷却ユニット148に送られ、無視し得る量のH2S(5ppmw未満)を含有する無水液体NH3流170を生成し得る。無水液体NH3流170は、圧縮により液化される場合、約200psig及び100°Fで得ることができ、冷却により液化される場合には、大気圧及び約−26Fで得ることができる。冷却水及び/又は冷却剤は、熱をダブルスクラビング処理済みNH3蒸気流162と交換するのに利用可能である。ダブルスクラビング処理済みNH3蒸気流162は、NH3吸収装置149に送られる場合もあり、このNH3吸収装置149は実質的に別の水洗浄であり、水性NH3流180を生成するが、この水性NH3流180は、無視し得る量のイオウ(約2ppmw以下)を含有する。水性NH3流180は、約35psig及び100°Fで得ることができる。
本発明は、吸着剤ベッドを用いてアンモニアを精製するシステム及び方法を提供することにより、1つ又は複数の先行技術の欠点を克服する。
1つの実施形態では、本発明はアンモニアを精製するシステムを含み、同システムは、i)アンモニア蒸気流、ii)アンモニア蒸気流から硫化水素を除去し、スクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するための、該アンモニア蒸気流と接続した水洗浄、iii)スクラビング処理済みアンモニア蒸気流内の残留汚染物質を除去し、ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するための、該スクラビング処理済みアンモニア蒸気流と接続した苛性洗浄、iv)無水液体アンモニア流及び水性アンモニア流のうちの少なくとも1つを生成するための、ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流と接続した、コンプレッサー、冷却ユニット及びアンモニア吸収装置のうちの少なくとも1つ、並びにv)アンモニア蒸気流、スクラビング処理済みアンモニア蒸気流、ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流、無水液体アンモニア流、及び水性アンモニア流のうちの1つと接続した、各流れから炭化水素を除去するための吸着剤ベッドを含む。
別の実施形態では、本発明は、アンモニアを精製する方法を含み、同方法は、i)硫化水素を除去し、スクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するために、水洗浄においてアンモニア蒸気流をスクラビング処理するステップ、ii)残留汚染物質を除去し、ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するために、苛性洗浄において、スクラビング処理済みアンモニア蒸気流をスクラビング処理するステップ、iii)無水液体アンモニア流及び水性アンモニア流のうちの少なくとも1つを生成するために、ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流を、コンプレッサー、冷却ユニット及びアンモニア吸収装置のうちの少なくとも1つに導入するステップ、並びにiv)各流れから炭化水素を除去することにより、吸着剤ベッド内で、アンモニア蒸気流、スクラビング処理済みアンモニア蒸気流、ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流、無水液体アンモニア流、及び水性アンモニア流のうちの1つを精製するステップを含む。
本発明の追加の態様、長所、及び実施形態は、下記の様々な実施形態に関する説明及び関連図面から、当業者に明白となる。
添付の図面を参照しながら、本発明について以下に説明する。添付の図面において、同一の要素は同一の数字で表わす。
従来方式の2カラム型酸性廃水ストリッピングシステムを示す概略図である。 従来方式の2カラム型酸性廃水ストリッピングシステムを示す概略図である。 本発明に基づく図1BのNH3精製及び液化段階を示す概略図である。
本発明の主題について具体的に説明するが、説明それ自体は、本発明の範囲を限定することを意図していない。従って、本主題は、異なるステップ又は本明細書に記載するステップと類似したステップの組み合わせを含めて、その他の方法でも、その他の技術と連携して具体化され得る。更に、用語「ステップ」は、採用された方法の種々の要素を記載するために、本明細書で用いられる場合もあるが、同用語につき、特別な順序に対する説明によって明示的に限定されない限り、本明細書で開示される様々なステップにおいて又はそれらの間で何らかの特別な順序を意味するものと解釈すべきでない。下記の説明は、石油工業及びガス工業について言及しているが、本発明のシステム及び方法は、これに限定されるものではなく、類似した結果を実現するために、その他の業界にも適用され得る。
本発明は、吸着剤ベッドを用いてアンモニアを精製するためのシステム及び方法を提供する。吸着剤ベッドの目的は、NH3の精製及び液化処理段階において、プロセス流体から炭化水素を除去する工程を強化することである。
ここで図2を参照すると、図1Bに掲載のNH3の精製及び液化段階の概略図は、アンモニアを精製するための吸着剤ベッドの使用について例証している。この段階は、最終濃度及びNH3の望ましい品質に依存して、機器の様々な部品から構成され得る。吸着剤ベッド202は、図2に示す場所のうちの1つ又は複数の場所に配置され得る。しかし、好ましくは、単一の吸着剤ベッド202が、スクラビング処理済みNH3蒸気流160、無水液体NH3流170、又は水性NH3流180を処理するための最終処理ステップとなる場所に配置される。換言すれば、吸着剤ベッド202は、i)スクラビング処理済みNH3蒸気流160を処理するための水洗浄142の後、ii)無水液体NH3流170を処理するためのコンプレッサー146若しくは冷却ユニット148の後、又はiii)水性NH3流180を処理するためのNH3吸収装置149の後の位置に配置され得る。NH3の精製及び液化段階が、スクラビング処理済みNH3蒸気流160、無水液体NH3流170、及び水性NH3流180の生成を含む場合には、吸着剤ベッド202は、苛性洗浄144と、コンプレッサー146、冷却ユニット148、及びNH3吸収装置149のそれぞれとの間に位置する場所に配置してもよい。この様に、NH3の精製及び液化段階を含む従来方式の2カラム型酸性廃水ストリッピングシステムは、いずれも1つ又は複数の吸着剤ベッドに適合するように容易に改造可能である。吸着剤ベッドの様々な組み合わせ、並びにNH3の精製及び液化段階における吸着剤ベッドの場所は、当業者にとって明白である。
吸着剤は、例えば、様々な形態の炭素等のあらゆる市販吸着剤を含み得る。吸着剤は、微粒子、粉末、押出成形物、ペレット、又はプロセス流体が吸着剤上(例えば、周囲及び内部)を通過するのを可能にするその他の形状に好適に形成され得る。この目的のために、吸着剤の活性成分は、例えば活性炭、又は有機的に修飾されたシリカを含むシリカ、及びモレキュラーシーブ等の、内部表面積が大きい材料から構成され得る。吸着剤の成分は、天然由来、又はゼラチン様析出物、若しくはシリカ混合物を含むゲルの形態であり得る。活性物質とマトリックスの相対的な割合は幅広く変化し、活性物質含有量の範囲は、約1〜最大100質量パーセントに及ぶ。吸着剤は、再生可能である場合もあれば、そうでない場合もある。
1つ又は複数の吸着剤ベッドを備える、NH3の精製及び液化段階を有する任意の従来方式の2カラム型酸性廃水ストリッピングシステムを稼働させた場合、回収される無水液体NH3の品質は、Haber品質のNH3(すなわち、無水液体NH3に関する業界標準)まで改善され得る。従来方式の2カラム型酸性廃水ストリッピングシステムから回収された無水液体NH3は、Haber品質NH3の価格よりも値引きして販売される頻度が高く、またHaber品質NH3と混合される。従って、本発明は、従来方式で生成された無水液体NH3をHaber品質NH3と混合させなければならないことによる追加支出を支払わずに、Haber品質NH3と同一価格で販売されるような無水液体NH3を実現可能にするはずである。
従来方式の2カラム型酸性廃水ストリッピングシステムは、1960年代以降に出回ったものである。かかるシステムにより生成される無水液体NH3は、Haber品質NH3と混合される頻度が高い。かかるシステムのオペレーターは、Haber品質NH3の標準を満たす無水液体NH3を製造するニーズを認識していたが、多くの場合、最終製品の購入者に混合コストを単純に転嫁している。また、NH3業界の購入者は、商品市場につきまとう価格変動に慣れている。こうしたことが、従来方式の2カラム型酸性廃水ストリッピングシステムのNH3の精製及び液化段階において、1つ又は複数の吸着剤ベッドを用いて、より低価格のHaber品質NH3を製造するといったニーズに、1960年以降、答えられていない理由の説明として挙げられる。
本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔1〕アンモニア蒸気流と、
前記アンモニア蒸気流から硫化水素を除去し、スクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するための、前記アンモニア蒸気流と接続した水洗浄と、
前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流内の残留封じ込め物質を除去し、ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するための、前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流と接続した苛性洗浄と、
無水液体アンモニア流及び水性アンモニア流のうちの少なくとも1つを生成するための、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流と接続した、コンプレッサー、冷却ユニット及びアンモニア吸収装置のうちの少なくとも1つと、
前記アンモニア蒸気流、前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流、前記無水液体アンモニア流、及び前記水性アンモニア流のうちの1つと接続した、各流れから炭化水素を除去するための吸着剤ベッドと、
を含む、アンモニアを精製するためのシステム。
〔2〕前記吸着剤ベッドが、前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流と接続している、前記〔1〕に記載のシステム。
〔3〕炭化水素を除去するための、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流と接続した別の吸着剤ベッドを更に含む、前記〔2〕に記載のシステム。
〔4〕各流れから炭化水素を除去するための、前記無水液体アンモニア流及び前記水性アンモニア流のうちの1つと接続した別の吸着剤ベッドを更に含む、前記〔2〕に記載のシステム。
〔5〕前記吸着剤ベッドが、活性炭、シリカ及びモレキュラーシーブからなる群より選択される吸着剤を含む、前記〔1〕に記載のシステム。
〔6〕硫化水素を除去し、スクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するために、水洗浄においてアンモニア蒸気流をスクラビング処理するステップと、
残留封じ込め物質を除去し、ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するために、苛性洗浄において、前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流をスクラビング処理するステップと、
無水液体アンモニア流及び水性アンモニア流のうちの少なくとも1つを生成するために、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流を、コンプレッサー、冷却ユニット及びアンモニア吸収装置のうちの少なくとも1つに導入するステップと、
各流れから炭化水素を除去することにより、吸着剤ベッド内で、前記アンモニア蒸気流、前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流、前記無水液体アンモニア流、及び前記水性アンモニア流のうちの1つを精製するステップと、
を含む、アンモニアを精製する方法。
〔7〕前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流が、吸着剤ベッド内で精製される、前記〔6〕に記載の方法。
〔8〕前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流から炭化水素を除去することにより、別の吸着剤ベッド内で、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流を精製するステップを更に含む、前記〔7〕に記載の方法。
〔9〕各流れから炭化水素を除去するために、別の吸着剤ベッド内で、前記無水液体アンモニア流及び前記水性アンモニア流のうちの1つを精製するステップを更に含む、前記〔7〕に記載の方法。
〔10〕前記吸着剤ベッドが、活性炭、シリカ及びモレキュラーシーブからなる群より選択される吸着剤を含む、前記〔6〕に記載の方法。

Claims (10)

  1. アンモニア蒸気流と、
    前記アンモニア蒸気流から硫化水素を除去し、スクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するための、前記アンモニア蒸気流と接続した水洗浄と、
    前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流内の残留汚染物質を除去し、ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するための、前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流と接続した苛性洗浄と、
    無水液体アンモニア流及び水性アンモニア流のうちの少なくとも1つを生成するための、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流のみと接続した、コンプレッサー、冷却ユニット及びアンモニア吸収装置のうちの少なくとも1つと、
    前記アンモニア蒸気流、前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流、前記無水液体アンモニア流、及び前記水性アンモニア流のうちの1つと接続した、各流れから炭化水素を除去するための吸着剤ベッドと、
    を含む、アンモニアを精製するためのシステム。
  2. 前記吸着剤ベッドが、前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流と接続している、請求項1に記載のシステム。
  3. 炭化水素を除去するための、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流と接続した別の吸着剤ベッドを更に含む、請求項2に記載のシステム。
  4. 各流れから炭化水素を除去するための、前記無水液体アンモニア流及び前記水性アンモニア流のうちの1つと接続した別の吸着剤ベッドを更に含む、請求項2に記載のシステム。
  5. 前記吸着剤ベッドが、活性炭、シリカ及びモレキュラーシーブからなる群より選択される吸着剤を含む、請求項1に記載のシステム。
  6. 硫化水素を除去し、スクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するために、水洗浄においてアンモニア蒸気流をスクラビング処理するステップと、
    残留汚染物質を除去し、ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流を生成するために、苛性洗浄において、前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流をスクラビング処理するステップと、
    無水液体アンモニア流及び水性アンモニア流のうちの少なくとも1つを生成するために、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流のみを、コンプレッサー、冷却ユニット及びアンモニア吸収装置のうちの少なくとも1つに導入するステップと、
    各流れから炭化水素を除去することにより、吸着剤ベッド内で、前記アンモニア蒸気流、前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流、前記無水液体アンモニア流、及び前記水性アンモニア流のうちの1つを精製するステップと、
    を含む、アンモニアを精製する方法。
  7. 前記スクラビング処理済みアンモニア蒸気流が、吸着剤ベッド内で精製される、請求項6に記載の方法。
  8. 前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流から炭化水素を除去することにより、別の吸着剤ベッド内で、前記ダブルスクラビング処理済みアンモニア蒸気流を精製するステップを更に含む、請求項7に記載の方法。
  9. 各流れから炭化水素を除去するために、別の吸着剤ベッド内で、前記無水液体アンモニア流及び前記水性アンモニア流のうちの1つを精製するステップを更に含む、請求項7に記載の方法。
  10. 前記吸着剤ベッドが、活性炭、シリカ及びモレキュラーシーブからなる群より選択される吸着剤を含む、請求項6に記載の方法。
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