JP6328154B2

JP6328154B2 - レオロジー改質剤

Info

Publication number: JP6328154B2
Application number: JP2015562051A
Authority: JP
Inventors: アロイシウスロドリゲス，クリン; ジョンアダモ，アンソニー; ジュニア，サミュエルアンソニーヴォナ
Original assignee: Akzo Nobel Chemicals International BV
Current assignee: Nouryon Chemicals International BV
Priority date: 2013-03-13
Filing date: 2014-03-10
Publication date: 2018-05-23
Anticipated expiration: 2034-03-10
Also published as: US9540473B2; WO2014139904A1; BR112015021081A2; JP2016516845A; US20160017079A1; CN105102525B; CN105102525A; EP2970638B1; US9963534B2; EP2970638A1; US20170081453A1

Description

本発明は、レオロジー改質剤に関する。より詳細には、本発明は、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤に関する。

レオロジー改質剤は、さまざまなパーソナルケアおよび工業的用途に使用される。従来のレオロジー改質剤の大部分は、石油化学系原料から製造される。したがって、少なくとも一部が再生可能原料に由来するレオロジー改質剤を製造する必要がある。

レオロジー改質剤の利益の１つは、固体材料を水性系に懸濁するこれらの能力である。懸濁液の利益は、通常、架橋ポリアクリル酸、例えば、カルボマー型ポリマーを使用することによって得られる。これらの架橋ポリアクリル酸系材料は、従来通り溶剤中で調製され、したがって環境的に優しい、または「グリーン」であるとは見なされない。したがって、より環境的または「よりグリーン」なレオロジー改質剤、特に、さまざまな配合物に懸濁液の有利性を届けることができるようなレオロジー改質剤を提供する必要がある。

一態様において、本発明は、少なくとも１つの多糖類部分と少なくとも１つの合成部分とを含むエマルジョンポリマーを含む多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤を対象とする。合成部分は、少なくとも１種の陰イオン性エチレン性不飽和モノマーおよび少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーから得られる。非イオン性エチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種は、疎水性エチレン性不飽和モノマーである。

別の態様において、本発明は、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の調製方法を対象とする。該方法は、多糖類、少なくとも１種の陰イオン性エチレン性不飽和モノマーおよび少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーを、開始剤系(initiating system)の存在下で乳化重合する工程を含む。非イオン性エチレン性（ethylencially）不飽和モノマーの少なくとも１種は、疎水性エチレン性不飽和モノマーである。疎水性エチレン性不飽和モノマーは、エマルジョンを形成するために有効な量で存在する。

本発明は、添付の図面と関連させて読み取った場合、下記の詳細な説明から最もよく理解される。図面には、下記の図が含まれる。

指定の試料の粘度対せん断速度をプロットすることにより得られるゼロせん断の計算に使用される流動曲線の例である。

実施例１に従ったポリマーにより調製されたシャンプー基材試料と、実施例１に従ったポリマーを含まない、同じシャンプー基材試料との比較を示す、２つの写真を比較する図である。

本発明は全体に、アルカリ膨潤性であるレオロジー改質剤に関する。本発明の目的のために、「多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤」は、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤がアルカリ膨潤性であることを意味する。一態様において、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤は、多糖類部分と、陰イオン性エチレン性不飽和モノマー、疎水性エチレン性不飽和モノマーおよび場合により会合性モノマーから得られる合成部分とを含む。会合性モノマーが使用される場合、得られたポリマーは、「多糖類系疎水性改質アルカリ膨潤性レオロジー改質剤」として定義される。多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤は、得られた生成物が水性系にレオロジー改質を届ける、選択された合成モノマーにより改質された多糖類部分を含有する。

本発明の目的のため、「多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤組成物」は、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤組成物が、多糖類部分と、陰イオン性エチレン性不飽和モノマー、疎水性エチレン性不飽和モノマーおよび、場合により会合性モノマーから得られる合成部分、未反応多糖類および水とを含有する多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤を含むことを意味する。

ある実施形態において、本発明は、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤ならびにパーソナルケア、ファブリックおよびクリーニング、油田、農業、塗料およびコーティングならびに他の工業用途におけるその使用に関する。パーソナルケア用途としては、限定するものではないが、ヘア・スタイリング・ジェル、皮膚用クリーム、サンタンローション、保湿剤、練り歯磨き、医薬用および応急用軟膏、化粧品軟膏、坐薬、洗浄剤、口紅、マスカラ、染毛剤、クリームリンス、シャンプー、ボディソープおよびデオドラントのための配合物が挙げられる。

本発明のポリマーのための工業的用途の限定されないいくつかの例は、コーキング材、シーラント、モルタル、塗料およびコーティング、製紙、紙コーティング、接着剤、油田添加剤、グラウト、石鹸、洗剤およびファブリックケア用途である。

本発明において有用な適切な多糖類は、植物、動物および微生物由来であってよく、好ましくは重合反応が実施される温度において水溶性である。本発明の目的のため、「水溶性」という用語は、多糖類が、反応温度において水に約０．１％以上の溶解度、好ましくは、反応温度において水に約１％以上の溶解度、より好ましくは、反応温度において水に約５％以上の溶解度を有することを意味する。反応温度は、開始系および反応が置かれている圧力に依存して変動してよい。ある実施形態において、反応温度の範囲は、約２５から約１５０℃であってよく、別の実施形態において、約３０から約１２０℃であってよいが、通常反応は、約４０から約１００℃の温度範囲において実施される。

このような多糖類の例としては、デンプン、セルロース、ガム（例えば、アラビアガム、グアーガムおよびキサンタン）、アルギネート、ペクチン、キチン、キトサン、カラギーナン、イヌリンおよびジェランが挙げられる。デンプンは、トウモロコシおよびトウモロコシの従来のハイブリッド、例えばワキシートウモロコシおよびハイアミロース（アミロースが４０％を超える）トウモロコシに由来するデンプンならびに他のデンプン、例えば、従来のハイブリッドまたは遺伝子操作材料を含む、ジャガイモ、タピオカ、コムギ、コメ、エンドウ豆、サゴ、エンバク、オオムギ、ライムギおよびアマランサスを含む。ある実施形態において、好ましい多糖類はデンプンであり、ある実施形態において、好ましいデンプンはジャガイモベースである。デンプンは、天然種由来であっても、または伝統的な品種改良プログラムもしくは人工的な遺伝子操作により調製されたハイブリッド種由来であってもよい。これらのハイブリッドとしては、限定するものではないが、ワキシー型（アミロースをわずかしか含まないまたは全く含まないデンプン）およびハイアミロース品種が挙げられる。ワキシーデンプンは、通常、約５％以下のアミロースを有し、場合により約２％以下のアミロースを含有すると定義される。ある実施形態において、ワキシーデンプンは、約９５％以上のアミロペクチンを有する。ハイアミロースデンプンは、（約２７％以上のアミロースをハイアミロース含有量とするエンドウ豆デンプンを除いて）アミロースを約４０％以上有するとして定義される。さらなる実施形態において、ハイアミロースデンプンは、約６０％以上のアミロース含有量を有する。加えて、鎖長および分岐点が改変されたデンプンもこの用途に含まれる。ある実施形態において、好ましい多糖類は、デンプンもしくはセルロースおよび／またはこれらの誘導体である。

本発明のある実施形態において、多糖類は、限定するものではないが、熱的および／または機械的に処理されたデンプン、酸化的、加水分解的または酵素的に分解されたデンプンならびに化学的に改質されたデンプンを含む、デンプンおよびデンプン誘導体である。これらは、マルトデキストリン、デキストリン、ピロデキストリン、酸化デンプン、シクロデキストリンおよび置換シクロデキストリンならびに高分子量デンプンまたはこれらの誘導体を含む。デンプンおよび水素化されたデンプン加水分解物は、最終用途、特にアルカリｐＨ範囲用途において呈色が低いので、これらが好ましい。化学的改質は、酸、酵素、酸化剤もしくは熱による加水分解、エステル化またはエーテル化を含む。化学的改質デンプンは、化学的改質を受けた後は、陽イオン性、陰イオン性、非イオン性もしくは両性または疎水性に改質されていてよく、架橋されていてよい。

本発明の一実施形態において、多糖類は、α化デンプンおよびデンプン誘導体であってよい。本発明における使用に適切なα化デンプンは、熱、水分または化学品により処理され、天然の粒状構造が破壊され、天然デンプンの糊化温度未満の温度において水溶性とされているデンプンである。本発明の目的のために、α化デンプンは、冷水可溶性デンプン（ＣＷＳ）とも称され、この用語は交換可能に使用される。α化デンプンの調製の方法の概説については、（Starch; Chemistry and Technology, R. L. Whistler, second edition, Academic Press, Inc. New York, 1984 pages 670 - 673）を参照されたい。さらに、これらの生成物は、噴霧乾燥器に連結された同時ジェットクッキング（co-jet cooking）により調製することができる（Ｋａｓｉｃａら、米国特許第５，５７１，５５２号を参照されたい）。α化に加えて、本発明のデンプンは、陰イオン性、陽イオン性、非イオン性および反応性の基を含有するように改質することができる。これらのタイプの誘導体は、「Modified Starches: Properties and Uses」 O.B. Wurzburg, CRC Press Boca Raton, Florida, 1986 chapters 3-9に記載されている。改質されたデンプンは、粒状形態に調製することができ、次いで、ＣＷＳを調製するか、または溶液中で反応させて、本発明のポリマーを調製することができる。しかし、デンプンは、重合過程の開始部分において糊化または加熱処理され、デンプン溶液を、約６０から約１００℃において糊化をもたらすために十分長時間加熱することによって、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤を製造することができる。したがって、非α化デンプンおよびデンプン誘導体は、これらをその場で加熱処理することにより使用可能である。

ある実施形態において、本発明による使用に適切な多糖類としては、セルロースおよびセルロース誘導体、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（hydroxethyl cellulose）（ＨＥＣ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（carboxymethyl hydroxethyl cellulose）（ＣＭＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、スルホエチルセルロースおよびその誘導体、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）ならびに疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロース、ＨＭ−ＥＨＥＣが挙げられ、これらのうちのいくつかは、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから入手可能である。多糖類としては、紙パルプ工業の副産物である、ヘミセルロースとして一般に公知である植物性ヘテロ多糖類を含むセルロース系誘導体がさらに挙げられる。ヘミセルロースとしては、キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、グルコマンナンおよびキシログルカンが挙げられる。キシランは、最も一般的なヘテロ多糖類であり、好ましい。セルロースの分解産物などの多糖類、例えばセロビオースは、本発明のポリマーの調製に適切である。ある実施形態において、好ましいセルロース系材料は、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（hydroxethyl cellulose）（ＨＥＣ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（carboxymethyl hydroxethyl cellulose）（ＣＭＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）および疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭ−ＥＨＥＣ）である。これらのセルロースまたはこれらの誘導体は、一般に、これらの高分子量により水溶液中で高い粘度を有する。セルロース溶液の粘度は、重合を効率的に実施するために十分低いことが好ましい。より低い分子量のセルロースが、この目的のために使用可能である。または、より高い分子量のセルロースもしくはその誘導体も使用可能であり、重合過程の前またはその間に脱重合が可能である。セルロースおよびその誘導体の脱重合方法は、当業者には公知である。ある実施形態において、セルロースもしくはその誘導体の１％水溶液の粘度が、約５０００ｃｐｓ未満であることが好ましく、別の実施形態において、約１０００ｃｐｓ未満であることが好ましく、さらに別の実施形態において、２５℃において約１００ｃｐｓ未満であることが最も好ましい。

ある実施形態において、多糖類がセルロースである場合、セルロースは水溶性であることが好ましい。本発明の目的のため、水溶性であるセルロースは、ある実施形態において、２５℃（すなわち最も低い反応温度）において水に約０．１％以上の溶解度を有し、別の実施形態において、好ましくは２５℃において水に約１％以上の溶解度を有し、さらに別の実施形態において、より好ましくは、２５℃において水に約５％以上の溶解度を有する。水に不溶性のセルロース誘導体、例えばビスコース、レーヨン、セルロースアセテートブチレートなどは、本発明の重合過程に使用する場合、これらは適切なエマルジョンを作り出さないので、本発明における使用には適切ではない。

他の適切な多糖類としては、グアー，未洗浄グアーガム、洗浄グアーガム、陽イオン性グアー、カルボキシメチルグアー（ＣＭグアー）、ヒドロキシエチルグアー（ＨＥグアー）、ヒドロキシプロピルグアー（ＨＰグアー）、カルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー（ＣＭＨＰグアー）、疎水性改質グアー（ＨＭグアー）、疎水性改質カルボキシメチルグアー（ＨＭＣＭグアー）、疎水性改質ヒドロキシエチルグアー（ＨＭＨＥグアー）、疎水性改質ヒドロキシプロピルグアー（ＨＭＨＰグアー）、陽イオン性疎水性改質ヒドロキシプロピルグアー（陽イオン性ＨＭＨＰグアー）、疎水性改質カルボキシメチルヒドロキシプロピルグアー（ＨＭＣＭＨＰグアー）、疎水性改質陽イオン性グアー（ＨＭ陽イオン性グアー）、グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリドが挙げられる。多糖類としては、イヌリンおよびその誘導体、例えばカルボキシメチルイヌリンもまた挙げることができる。これらのグアーまたはその誘導体は、一般に、これらの高分子量により水溶液中で高い粘度を有する。グアー溶液の粘度は、重合を効率的に実施するために十分低いことが好ましい。より低い分子量のグアーが、この目的のために使用可能である。または、より高い分子量のグアーもしくはその誘導体も使用可能であり、重合過程の前またはその間に脱重合が可能である。多糖類およびその誘導体の脱重合方法は、当業者には周知である。ある実施形態において、グアーもしくはその誘導体の１％水溶液の粘度は、約５０００ｃｐｓ未満であることが好ましく、別の実施形態において、好ましくは１０００ｃｐｓ未満であり、さらに別の実施形態において、より好ましくは、２５℃において１００ｃｐｓ未満である。

ある実施形態において、本発明による使用のための多糖類の最低重量パーセントは、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の約５％の範囲内であり、好ましくは多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の約１０％の範囲内であり、最も好ましくは多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の約１５％の範囲内である。多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の重量は、このポリマーを構成する多糖類および合成モノマーの重量の合計である。ある実施形態において、多糖類の最大重量パーセントは、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の約９０％の範囲内であり、別の実施形態において、好ましくは多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の約７５％の範囲内であり、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の約６０％の範囲内である。

ある実施形態において、多糖類の重量平均分子量は、好ましくは約５，０００，０００以下であり、別の実施形態において、より好ましくは約１，０００，０００以下であり、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは約５００，０００以下である。これらの多糖類は、エマルジョンの安定性およびレオロジー改質性能のために、必要に応じてさらに脱重合することができる。

本発明の水溶性多糖類の分子量は、下記の方法を使用して、ＶｉｓｃｏｔｅｃｈＴｒｉｐｌｅＤｅｔｅｃｔｏｒＡｒｒａｙによるゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して決定することができる：

多糖類がデンプンである場合、分子量は、水流動度に関して決定することができる。デンプンの水流動度（「ＷＦ」）は、ＴｈｏｍａｓＲｏｔａｔｉｏｎａｌＳｈｅａｒ−ＴｙｐｅＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（ＡｒｔｈｕｒＨ．ＴｈｏｍａｓＣｏ．社、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、Ｐａ．製１９１０６）を使用して測定され、２４．７３ｍＰａｓの粘度を有する標準油により３０℃において標準化され、１００回転する間に２３．１２＋／−０．０５秒を必要とする。ＷＦの正確で再現可能な測定は、デンプンの変換度に依存して異なる固体レベルにおいて１００回転が経過する時間を決定することによって得ることができる（変換度が上がれば、ＷＦが上がり、粘度は下がる）。使用する手順は、蓋付きの銅のカップ中で１００ｍｌの蒸留水に必要量のデンプン（例えば、６．１６ｇ、乾燥ベース）を懸濁化する工程およびこのスラリーを、沸騰したウォーターバスにおいて時折撹拌しながら３０分間加熱する工程を伴う。次いで、デンプンの分散液を、蒸留水により最終重量（例えば、１０７ｇ）にする。得られた分散液の１００回転に必要な時間を、８１−８３℃において記録し、下記の変換表１を使用して水流動度数に変換する。

事前作業により、（光散乱法により測定された）流動性デンプンの分子量と、それらのＷＦとの間の相関が、表２に示すように決定された。

ある実施形態において、デンプンの水流動度は、好ましくは約７５以上、別の実施形態において、より好ましくは約８０以上、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは約８５以上である。

本発明のポリマーは、エマルジョン組成物またはそのままもしくは乾燥させて使用可能な水性エマルジョンペースト組成物を形成する。安定エマルジョンは、通常、低分子量多糖類により形成される。しかし、水性エマルジョンペーストを形成可能な高分子量多糖類は、優れたレオロジー特性をもたらし得る。本発明のある実施形態において、ポリマーは、反応の間に架橋ゲル組成物を形成しない。これらの架橋ゲルは水で希釈することができず、中和して、水性系にレオロジー改質をもたらすことができない。

水性エマルジョンペーストが形成された場合、水性エマルジョンペーストは、多数の後処理過程により安定エマルジョンに変換可能である。これらの後処理は、酵素処理または水性エマルジョンペーストの粒子を懸濁することができるレオロジー改質剤の添加を含む。ある実施形態において、界面活性剤を実質的に含まなくてよいこれらのエマルジョンまたは水性エマルジョンペースト中の粒径は、好ましくは約２０００ｎｍ以下、別の実施形態において、より好ましくは約１０００ｎｍ以下、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは約５００ｎｍ以下である。ある実施形態において、界面活性剤を実質的に含まなくてよいこれらのエマルジョンまたは水性エマルジョンペースト中の各モノマーの残留モノマーは、好ましくは約１０００ｐｐｍ以下、別の実施形態において、より好ましくは約５００ｐｐｍ以下およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは約２５０ｐｐｍ以下である。

ある実施形態において、本発明は、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤組成物に関する。該組成物は、多糖類部分と、陰イオン性エチレン性不飽和モノマーおよび少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーから得られる合成部分とを含む多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤を含み、非イオン性エチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種は、ポリマーをエマルジョン形態にさせるために十分大量に存在する疎水性エチレン性不飽和モノマーである。場合により、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤組成物は、会合性モノマー、未反応多糖類および水をさらに含んでもよい。これは、安定エマルジョンの形態（例えば、安定エマルジョン組成物）であっても、または水性エマルジョンペースト（例えば、水性エマルジョンペースト組成物）の形態であってもよい。

本発明のある実施形態において、エマルジョンポリマーは自己安定化であり、通常のエマルジョンポリマーとは異なり、界面活性剤、例えば安定化界面活性剤を重合過程の間に実質的に含まなくてよい。本発明のポリマーは、ポリマーが完全に溶媒、水に可溶性である溶液ポリマーを形成しない。エマルジョンポリマーにおいて、ポリマーは、酸性ｐＨの系において水中で安定化される（しかし可溶性ではない）粒子の形態である。通常の場合、ｐＨは２から６の範囲であり、より典型的には２．５から５．５の範囲である。本発明の目的のため、ある実施形態において、界面活性剤を実質的に含まない、は、ポリマーが約０．１ｗｔ％以下の界面活性剤を有することを意味し、別の実施形態において、多糖類およびモノマーの重量に対して約０．０１ｗｔ％以下を有することを意味し、ならびにさらに別の実施形態において、重合過程の間に界面活性剤が全く存在しないことを意味する。存在する界面活性剤の量を最小化する条件下の重合により、モノマーが多糖類と反応して、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤を形成する機会が増大する。本発明のある実施形態において、安定化界面活性剤は重合化の後で加えられ、エマルジョン組成物を安定化することができる。

本発明において使用する場合、「陰イオン性エチレン性不飽和モノマー」という用語は、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤が水溶液である場合、負の電荷を発生可能なエチレン性不飽和モノマーを意味する。これらの陰イオン性エチレン性不飽和モノマーとしては、限定するものではないが、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロ−アクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチル−アクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキシプロピオン酸（acryloxy propionic acid）、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−スチリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、ムコン酸、２−アクリロキシプロピオン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ナトリウムメタリルスルホネート、スルホン化スチレン、アリルオキシベンゼンスルホン酸、ビニルホスホン酸およびマレイン酸を挙げることができる。陰イオン性エチレン性不飽和モノマーの組み合わせもまた使用可能である。本発明のある実施形態において、陰イオン性エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはこれらの混合物であってよい。ある実施形態において、最も好ましくは、陰イオン性エチレン性不飽和モノマーは、メタクリル酸もしくはアクリル酸またはこれらの組み合わせである。

本明細書において使用する場合、「非イオン性エチレン性不飽和モノマー」という用語は、電荷を本発明のポリマーに導入しないエチレン性不飽和モノマーを意味する。これらの非イオン性エチレン性不飽和モノマーとしては、限定するものではないが、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎジアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎジメチルアクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルアクリレートおよびメチルメタクリレート、ビニルモルホリン、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム（caprolactum）、エトキシル化アルキル、アルカリールもしくはアリールモノマー、例えばメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート，アリルグリシジルエーテル、アリルアルコール、グリセロール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

本発明の目的のため、「疎水性エチレン性不飽和モノマー」という用語は、疎水性であり、多糖類および陰イオン性エチレン性不飽和モノマーと反応した場合、エマルジョン系の形成をもたらすモノマーを意味する。本発明の目的のため、疎水性モノマーは、２５℃において３グラム未満／水１００ｍｌの水溶解度、好ましくは２５℃において１グラム未満／水１００ｍｌの水溶解度および最も好ましく２５℃において０．１グラム未満／水１００ｍｌの水溶解度を有する任意の非イオン性エチレン性不飽和モノマーとして定義される非イオン性エチレン性不飽和モノマーである。これらの疎水性モノマーは、線形または分枝型のアルキル（アルケニル）、シクロアルキル、アリール、アルカリール（アルケンアリール）部分を含有してよい。適切な疎水性エチレン性不飽和モノマーとしては、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレンおよびｐ−クロロスチレンを含むアクリル酸およびメタクリル酸のＣ１−Ｃ７アルキルエステルもしくはアミド；ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルカプロレート（caprolate）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソブチレン、イソプレン、ビニルクロライド、ビニリデンクロライド、第３級ブチルアクリルアミド、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルエトキシレート（メタ）アクリレート、フェニルエトキシレート（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ブチルオクチル（メタ）アクリレート、２−ヘキシルデシル（メタ）アクリレート、２−オクチルドデシル（メタ）アクリレート、２−デシルテトラデシル（メタ）アクリレート、２−ドデシルヘキサデシル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、第３級ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチルアクリルアミド、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ベヘニルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリルアミド、ｎ−オクチルアクリルアミド、ラウリルアクリルアミド、ステアリルアクリルアミド、ベヘニルアクリルアミド、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、１−アリルナフタレン、２−アリルナフタレン，１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン，シラン、シラノールおよびシロキサン官能基を含有するモノマーが挙げられる。上記の疎水性エチレン性不飽和モノマーの組み合わせも使用可能である。エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、第３級ブチルアクリルアミドおよびこれらの組み合わせが好ましい。ある実施形態において、エチルアクリレート、メチルアクリレート、ビニルアセテート、ブチルアクリレートおよびこれらの組み合わせが好ましい。

本発明の目的のため、会合性モノマーは、疎水性部分と、疎水性部分をポリマーの骨格から十分離れさせ、水溶液中で疎水性会合を形成させるスペーサー部分とを含有するエチレン性不飽和モノマーを意味することが意図される。スペーサー部分は、通常エトキシレート基であるが、疎水性部分をポリマーの骨格から離して伸長させる任意の他の基が使用可能である。疎水性部分およびスペーサー部分としては、限定するものではないが、アルコールエトキシレート、アルキルフェノキシエトキシレート、プロポキシル化／ブトキシル化エトキシレート、エトキシル化シリコーンなどが挙げられる。ある実施形態において、好ましい疎水性部分およびスペーサー部分としては、アルコールエトキシレートおよび／またはアルキルフェノキシエトキシレートが挙げられる。別の実施形態において、６から４０の長さの炭素鎖および６から１００モルのエトキシル化を有するアルコールを含有するアルコールエトキシレートがより好ましい。さらに別の実施形態において、１２から２２の長さの炭素鎖および１５から３０モルのエトキシル化を有するアルコールを含有するアルコールエトキシレートが特に好ましい。疎水性部分は、線形または分枝型のアルキル（アルケニル）、シクロアルキル、アリール、アルカリール（アルケンアリール）またはアルコキシル化誘導体であってよい。ある実施形態において、最も好ましい疎水性部分は、線形または分枝型の１２から３２の炭素を含有するアルコールおよびアミンである。会合性モノマーは、疎水性部分に共有結合したエチレン性不飽和モノマーを含有してよい。ある実施形態において、会合性モノマーのエチレン性不飽和モノマー部分は、好ましくは、エステル連結基を含有する（メタ）アクリレート、イタコネートおよび／またはマレートである。しかし、会合性モノマーは、アミド、尿素、ウレタン、エーテル、アルキル、アリールおよび他の適切な連結基もまた含有してよい。疎水性部分は、アルキルアミンまたはジアルキルアミンエトキシレートであってよい。ある実施形態において、（メタ）アクリレート基が最も好ましい。別の実施形態において、好ましい会合性モノマーは、Ｃ_{１２−３２}（ＥＯ）_{１０−３０}メタ（アクリレート）またはＣ_{１２−３２}（ＥＯ）_{１０−３０}イタコネートまたはＣ_{１２−３２}（ＥＯ）_{１０−３０}マレートである。これらの会合性モノマーは、当業者に公知であり、公知の会合性モノマーはいずれも、本発明の一部として使用可能である。

ある実施形態において、陰イオン性エチレン性不飽和モノマーの最小重量は、重合過程に加えられた合計モノマーの約１５重量パーセント以上であり、別の実施形態において、好ましくは重合過程に加えられた合計モノマーの約２０重量パーセント以上であり、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは重合過程に加えられた合計モノマーの約３０重量パーセント以上である。ある実施形態において、陰イオン性エチレン性不飽和モノマーの最大重量は、重合過程に加えられた合計モノマーの約８０重量パーセント以下であり、好ましくは重合過程に加えられた合計モノマーの約７０重量パーセント以下であり、および別の実施形態において、最も好ましくは重合過程に加えられた合計モノマーの約６０重量パーセント以下である。

本発明に従ったある実施形態において、必要な疎水性エチレン性不飽和モノマーの最小量は、エマルジョンを形成するために有効な量であり、これは、モノマーの疎水性に依存し得る。すなわち、疎水性が高いほど、エマルジョンの形成に必要なモノマーは少なくなる。ある実施形態において、エマルジョンの形成に有効な疎水性エチレン性不飽和モノマーの最小重量は、重合過程に加えられる合計モノマーの約１０重量パーセント以上であり、別の実施形態において、好ましくは重合過程に加えられる合計モノマーの約２５重量パーセント以上であり、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは重合過程に加えられる合計モノマーの約４０重量パーセント以上である。ある実施形態において、疎水性エチレン性不飽和モノマーの最大重量は、重合過程に加えられる合計モノマーの約９５重量パーセント以下であり、別の実施形態において、好ましくは重合過程に加えられる合計モノマーの約９０重量パーセント以下であり、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは重合過程に加えられる合計モノマーの約８０重量パーセント以下である。

ある実施形態において、会合性モノマーの最小重量は、重合過程に加えられる合計モノマーの約０．１重量パーセント以上であり、別の実施形態において、好ましくは重合過程に加えられる合計モノマーの約１重量パーセント以上であり、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは重合過程に加えられる合計モノマーの約２重量パーセント以上である。ある実施形態において、会合性モノマーの最大重量は、重合過程に加えられる合計モノマーの約３０重量パーセント以下であり、別の実施形態において、好ましくは重合過程に加えられる合計モノマーの約２５重量パーセント以下であり、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは重合過程に加えられる合計モノマーの約２０重量パーセント以下である。

スチレンまたは置換スチレンは本発明のポリマーと十分反応せず、望ましくない臭気の原因である高レベルの残留モノマーをもたらし得ることが見出されてきた。したがって、本発明のある実施形態において、スチレンまたは置換スチレンが、疎水性エチレン性不飽和モノマーの一部として含まれる場合、その時は、このモノマーの量は、好ましくは合計モノマーの約１０重量パーセント以下であり、別の実施形態において、より好ましくは合計モノマーの約５重量パーセント以下であり、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは合計モノマーの約１重量パーセント以下である。

一態様において、本発明は、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の調製方法を対象とする。この方法は、多糖類を水に溶解する工程、および該溶液を反応の開始に十分な温度に加熱する工程を含む。ある実施形態において、反応の開始に十分な温度は、およそ２５から１５０℃であり、別の実施形態において、好ましくは３０℃から９５℃である。ある実施形態において、多糖類は、重合工程の前または間に、最終製品において安定したエマルジョンを提供するために十分な分子量に脱重合することができる。ある実施形態において、脱重合は、フリーラジカルまたは酵素または当業者に公知の任意の他の方法を使用して達成することができる。本発明に従った典型的な方法において、モノマーの混合物および開始剤の水溶液が一定時間かけて加えられる。ある実施形態において、モノマーは、疎水性モノマー例えばエチルアクリレートと混合されたメタクリル酸であってよい。場合により、会合性モノマーが、モノマーミックスに加えられてよい。重合化の完了後、次いで反応混合物は、残留モノマーを低減するために十分な期間加熱処理される。残存するいずれのモノマーをも除去するためのさらなる開始剤を、次いで加えることができる。必要な温度は使用する開始系に依存し、当業者には公知であると思われる。各モノマーの残留レベルは、エマルジョンポリマー組成物の約１０００ｐｐｍ未満、より好ましくはエマルジョンポリマー組成物の約５００ｐｐｍ未満、および最も好ましくはエマルジョンポリマー組成物の約１００ｐｐｍ未満である。

ある実施形態において、連鎖移動剤および架橋剤を、重合過程において加えることができる。適切な連鎖移動剤としては、限定するものではないが、メルカプタン、例えばドデシルメルカプタン、メチルメルカプトプロピオネートおよび３−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエタノール、これらの組み合わせなどが挙げられる。

適切な架橋剤としては、限定するものではないが、通常、架橋に有効な２以上の二重結合を有するポリエチレン性不飽和共重合可能モノマー、例えば、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、ビニルクロトネート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジアクリレートもしくはジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートもしくはジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートもしくはジメタクリレート、ジアリルベンゼン、これらの組み合わせなどが挙げられる。

得られた反応生成物は、１またはそれ以上の形態であってよい。ある実施形態において、反応生成物は、水、本発明のポリマーおよび任意の未反応の液体多糖類を含有する安定エマルジョン組成物の形態であり得、必要な濃度に希釈し、中和剤を添加することによってすぐ使用できる。別の実施形態において、反応生成物は、水を含有する水性エマルジョンペースト組成物の形態であり得る。本発明の目的のため、「水性エマルジョンペースト組成物」は、水、本発明のポリマーおよび液体のように流動しないが、代わりに固体様の流動特性を有する任意の未反応多糖類を含有するエマルジョンとして定義される。ひとたびペーストが形成され、反応生成物から分離されると、水性エマルジョンペーストは、水と、ある実施形態において、約１０重量％以上、別の実施形態において、好ましくは約１５重量％以上、およびさらに別の実施形態において、最も好ましくは約２０重量％以上の固体とを含有する固体として安定であり、エマルジョンは、２５℃においておよそ１ヶ月間相分離しない。別の実施形態において、エマルジョンは、２５℃においておよそ６ヶ月間分離しない。水性エマルジョンペーストは、そのまま使用可能であるが、操作を容易にするために、水性エマルジョンペースト組成物は乾燥させてもよく、該乾燥生成物が使用可能である。さらなる実施形態において、安定化剤を水性エマルジョンペースト組成物（重合後）に加えて、その後使用可能な安定エマルジョン組成物を形成することもできる。この安定化剤は、合成または天然由来のポリマー増粘剤またはゲル化添加剤であってよい。このような材料のいくつかの例としては、限定するものではないが、ペクチン、アルギネート、キサンタンガム、グアー、セルロース系およびこれらの天然ポリマー増粘剤の化学的もしくは物理的に改質された誘導体、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酸化型セルロースおよびデヒドロキサンタンガムが挙げられる。ある実施形態において、好ましい安定化剤は、グアー、キサンタンまたはセルロース誘導体、例えば、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）である。ある実施形態において、安定化剤は、エマルジョンペースト組成物のポリマーの約１重量パーセント以上であるが、エマルジョンペースト組成物のポリマーの約５から約２０重量パーセントほど多くてもよい。

本発明の目的のため、安定エマルジョン系は、本発明のポリマー、未反応多糖類および水を、液体形態において、約１０重量％以上および好ましくは約１５重量％以上および最も好ましくは約２０重量％以上の固体を含むとして定義され、ある実施形態において、エマルジョンは、２５℃においておよそ１ヶ月間相分離せず、別の実施形態において、好ましくは、２５℃においておよそ６ヶ月間分離しない。

安定エマルジョン組成物または水性エマルジョンペースト組成物は水で希釈でき、その後中和され、水性系に粘度およびレオロジーをもたらす。本発明の一実施形態において、安定エマルジョン組成物または水性エマルジョンペースト組成物は、容易に希釈可能である。本発明の目的のため、「容易に希釈可能」は、エマルジョン組成物または水性エマルジョンペースト組成物が、撹拌しながら水を加え、中和剤を加え、必要に応じて加熱することによって、約１−５重量％の水性ポリマー溶液もしくは分散液に希釈可能であること、より好ましくは撹拌しながら水を加えることによって、約１−５重量％の水性ポリマー溶液もしくは分散液に希釈可能であることを意味する。中和剤を加え、ある実施形態において約５から約１２、別の実施形態において約５から約１０およびさらに別の実施形態において約７から約１０のｐＨ範囲にｐＨを上げた後で、ポリマーを水に溶解し、溶液を形成する、すなわち、もはや分散相またはエマルジョン相ではない。このことは、白色エマルジョンが透明溶液に視覚的に変化することによって証明される。本発明のある実施形態において、安定エマルジョン組成物または水性エマルジョンペースト組成物は、約２％固体に希釈し、適切な中和剤により約８のｐＨに中和した場合、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して測定した場合、１０ｒｐｍで、２５℃において約５００ｃｐｓ以上、別の実施形態において、好ましくは約２５００ｃｐｓ以上および別の実施形態において、より好ましくは約５０００ｃｐｓ以上の粘度を発生する。

ある実施形態において、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤または多糖類系疎水性改質アルカリ膨潤性レオロジー改質剤は、約２から約６のｐＨ範囲のエマルジョン組成物または水性エマルジョンペースト組成物を含む。結論として、これらの組成物は、中和剤によって中和することによって活性化される必要がある。本発明の組成物に含まれ得る適切な中和剤としては、限定するものではないが、約２から約２２の炭素原子を含有するアルキルモノアミン、例えば、トリエチルアミン、ステアリルアミンおよびラウリルアミンならびにアミノアルコール、例えば、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオールおよび２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールならびに無機中和剤、例えば、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが挙げられる。有用な中和剤の他の組み合わせは、米国特許第４，８７４，６０４号、Ｓｒａｍｅｋに記載されており、当該特許は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。ある実施形態において、中和剤は単独で使用しても、または組み合わせて使用してもよい。ある実施形態において、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤または多糖類系疎水性改質アルカリ膨潤性レオロジー改質剤は、塩基により中和される。中和剤は、ポリマーの遊離の酸基のパーセンテージを中和するために有効な量で存在し、ポリマーに水溶性または水分散性をもたらす。一実施形態において、中和剤は、ポリマーの遊離の酸基を、ポリマーの遊離の酸基全体の約８パーセントから約１００パーセントの中和に中和するために十分な量で存在し得る。別の実施形態において、ポリマーの遊離の酸基は、約２５パーセントから約１００パーセントに中和され得る。別の実施形態において、ポリマーの遊離の酸基は、約５０パーセントから約１００パーセントに中和され得る。さらに別の実施形態において、ポリマーの遊離の酸基は、約７０パーセントから約１００パーセントに中和される。さらにまた別の実施形態において、ポリマーの遊離の酸基は、約８０から約１００パーセントに中和され得る。塩基もまた、１００パーセントを超える中和に使用して溶液のｐＨを上げることができる。別の実施形態において、水性系の最終ｐＨ範囲が約５から約７であることが望ましい場合、本発明のポリマーを含有する溶液は、約７から約９のｐＨに中和され、その後ｐＨを、適切な酸を使用して約５から約７に調整しなおすことができる。

本明細書において使用する場合、開始系は、任意のフリーラジカル開始系である。ある実施形態において、開始系は水溶性である。適切な開始剤としては、限定するものではないが、ペルオキシド、アゾ開始剤ならびにレドックス系、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびエリトルビン酸ならびに金属イオン系開始系が挙げられる。開始剤としては、無機および有機のペルオキシドの両方をさらに上げることができる。ある実施形態において、無機ペルオキシド、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウムが好ましい。さらなる実施形態において、Ｆｅおよび過酸化水素を含む金属イオン系開始系ならびに他のペルオキシドと組み合わせたＦｅが好ましい。アゾ開始剤、特に水溶性アゾ開始剤もまた使用可能である。水溶性アゾ開始剤としては、限定するものではないが、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジスルフェート二水和物、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−エチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル（hydroxyethl）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］などが挙げられる。モノマーの前に加える場合、開始剤は、多糖類を所望の分子量に脱重合するために使用することができる。さらに、異なる開始系が、重合過程の間に使用可能である。最終的に、第３の開始系が、残留モノマーを除去するために使用可能である。これらの開始系３つすべてが同じであってもまたは異なっていてもよい。したがって、本発明のある実施形態において、開始系の組み合わせが使用可能であることもまた企図される。

過硫酸塩が未分解デンプンと組み合わせて使用される場合、過硫酸塩開始剤は、好ましくは未分解デンプンおよびモノマーの合計重量の約１重量パーセント以下、および好ましくは未分解デンプンおよびモノマーの合計重量の約０．５重量パーセント以下ならびに最も好ましくは未分解デンプンおよびモノマーの合計重量の約０．１重量パーセント以下である。

ある実施形態において、本発明は、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤ならびにパーソナルケア、ファブリックおよびクリーニング、油田、農業、接着剤、アスファルトエマルジョン、塗料およびコーティングならびに他の工業用途におけるその使用に関する。ある実施形態において、本発明のポリマーは、これらの配合物に、配合物の少なくとも約０．１重量％ポリマー、より好ましくは配合物の少なくとも約０．５重量％ポリマーおよび最も好ましくは配合物の少なくとも約１．０重量％ポリマーで加えることができる。ある実施形態において、本発明のポリマーは、これらの配合物に、配合物の多くとも約２０重量％ポリマー、より好ましくは配合物の多くとも約１５重量％ポリマーおよび最も好ましくは配合物の少なくとも約１０重量％ポリマーで加えることができる。

本発明のポリマーは、水性保護コーティング組成物に使用可能である。これらのポリマーは、特定の加工条件下および最終用途において必要なレベルで粘度を増加および維持する。特に、本発明のポリマーは、あらゆる種類のコーティング、例えば、装飾的および保護的コーティングならびに紙コーティングに有用である。本発明のポリマーは、水性保護コーティング組成物のためのレオロジー改質剤として使用可能である。水性保護コーティング組成物は、ラテックス塗料または分散塗料として一般的に公知であり、長年にわたって公知となってきている。コーティング組成物は、優れた平滑化と卓越した垂れ下がり抵抗を提供することを必要とするだけでなく、コーティング組成物は、容易に塗布可能にするために、低すぎず高すぎないＩＣＩ粘度もまた有さなければならないので、このような水性保護コーティング組成物のレオロジー特性の調整は困難な課題である。

農業用配合物において、本発明のポリマーは、農業用スプレーのドリフト調節を提供し、他の区域へのキャリーオーバーを減らし、より効率のよい葉への直接噴霧を可能にする。ファブリックおよびクリーニング用途としては、これらのポリマーの液体洗剤における使用が挙げられる。これらの洗剤配合物は当分野において公知であり、ファブリッククリーニング、硬質表面用クリーナー、手による食器洗いおよび自動食洗器のための液体を含む。

油田用途において、本発明のポリマーは破砕作業に使用することができる。これらの用途のため、粘弾特性を有する液体組成物の使用が好ましい。例えばこのような組成物は、流路の妨害が不十分な炭化水素生産をもたらす油井を刺激する、（水圧）破砕として公知の技術に使用することができ、前記技術において使用される特殊流体は破砕流体と称される。このような破砕過程のために、組成物は、通常坑井を介して十分な圧力下で地層に注入され、岩盤層中に亀裂を生じさせ、したがって、炭化水素が容易に坑井に流入できるチャネルを作り出す。ある実施形態において、破砕流体は、配置の間に坑井内のパイプ中で最小の圧力降下もたらさなければならず、亀裂の閉塞を防ぐプロパント（砂）材を搬送するために適切な粘度を有するべきである。さらに、破砕流体は、特に、亀裂の発生と拡がりを可能にするために、岩盤層への流体移動を避けるよう、最小のリークオフ速度を有している必要があり、また、炭化水素が的確に坑井に流入することを妨げ得る残留材料を残さないように分解する必要がある。

パーソナルケア用途としては、限定するものではないが、ヘア・スタイリング・ジェル、皮膚用クリーム、サンタンローション、保湿剤、練り歯磨き、医薬用および応急用軟膏、化粧品軟膏、坐薬、洗浄剤、口紅、マスカラ、染毛剤、クリームリンス、シャンプー、ボディソープおよびデオドラントのための配合物、ヘアケアおよびスタイリング配合物、ひげそり用調製品ならびにアルコール系手の消毒剤を含む手の消毒剤が挙げられる。

適切なパーソナルケア用途としては、限定するものではないが、マスカラ、顔用ファンデーション、アイライナー、口紅およびカラー製品などの化粧品組成物を含む、皮膚、まつ毛または眉毛のための配合物；スキンケア組成物、例えば、保湿ローションおよびクリーム、皮膚用トリートメント製品、エマルジョン、液体、スティックまたはゲルの形態の皮膚保護製品；サンケア組成物、例えば、サンスクリーン、サンスクリーンエマルジョン、ローション、クリーム、サンスクリーンエマルジョンスプレー、液体／アルコールサンスクリーンスプレー、サンスクリーン水性ジェル、ＵＶＡおよびＵＶＢ有効成分を含むブロードスペクトラムサンスクリーン、有機および無機の有効成分を含むサンスクリーン、有機および無機の有効成分の組み合わせを含むサンスクリーン、サンタン製品、セルフタンニング製品および日焼け後用製品がさらに挙げられる。特に適切な組成物は、パーソナルケアエマルジョンであり、より具体的にはサンケア組成物、例えばサンスクリーンエマルジョンおよびサンスクリーンエマルジョンスプレーが適切である。パーソナルケア組成物は、限定するものではないが、スプレー、エマルジョン、ローション、ジェル、液体、スティック、ワックス、ペースト、粉末およびクリームを含む任意の形態であってよい。

パーソナルケア組成物は、工業において一般的に使用される他の任意選択成分をさらに含むことができ、これらは、組成物のタイプならびに所望の機能性および特性に依存して大きく変動するものである。限定するものではないが、これらの成分としては、増粘剤、懸濁化剤、乳化剤、ＵＶフィルター、サンスクリーン有効成分、湿潤剤、保湿剤、皮膚軟化剤、油、ワックス、溶剤、キレート化剤、ビタミン、酸化防止剤、植物抽出液、シリコーン、中和剤、防腐剤、芳香剤、染料、顔料、コンディショナー、ポリマー、制汗剤有効成分、抗ニキビ剤、フケ防止有効成分、界面活性剤、エクスフォリアント、膜形成剤、高圧ガス、日焼け促進剤、毛髪固定剤および色素が挙げられる。本発明のポリマーは、従来のパーソナルケア組成物に使用される大部分の他の成分と適合性である。例えば、サンスクリーン組成物は、有機ＵＶフィルター、無機ＵＶ有効成分、ＵＶＡおよび／またはＵＶＢサンスクリーン有効成分、オクチノキセート、オクチサレート、オキシベンゾン、ホモサレート、オクトクリレン、アボベンゼン（avobenzene）、二酸化チタン、デンプン、コンディショニング剤、乳化剤、他のレオロジー改質剤ならびに増粘剤、中和剤、エモリエント、溶剤、膜形成剤、保湿剤、酸化防止剤、ビタミン、キレート化剤、防腐剤、芳香剤および酸化亜鉛を含む群から選択される少なくとも１つの成分を含有することができる。スキンケアおよび化粧品組成物は、ビタミン、アンチエイジング剤、保湿剤、エモリエント、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、顔料、染料、色素および防虫剤からなる群から選択される少なくとも１つの成分を含有することができる。

ヘアケアおよびスタイリング配合物、例えば、スタイリングジェルなどのパーソナルケア配合物に使用する場合、任意選択の追加の成分を加えて、さまざまなさらなる追加の特性を提供することができる。さまざまな他の添加剤、例えば、有効成分および機能性成分が、本明細書において定義されたパーソナルケア配合物に含まれ得る。これらとしては、限定するものではないが、エモリエント、湿潤剤、増粘剤、電解質および塩界面活性剤、ＵＶ光阻害剤、固定剤ポリマー防腐剤顔料染料、着色剤、アルファヒドロキシ酸、審美増強剤（aesthetic enhancers）、例えばデンプン香料および芳香剤、膜形成剤（ウォータープルーフ剤）消毒薬、抗真菌剤、抗菌剤および他の医薬品ならびに溶剤が挙げられる。さらに、コンディショニング剤、例えば、陽イオン性グアーガム、陽イオン性ヒドロキシエチルセルロース、陽イオン性合成ポリマーおよび陽イオン性脂肪アミン誘導体が、本発明のポリマーと併せて使用可能である。これらのブレンドされた材料は、毛髪にさらなる染色性および有効なコンディショニング特性を提供する助けとなる。電解質および塩は、シャンプーの粘度の上昇およびその懸濁化特性の改善に特に有用である。

本発明のポリマーと併せて使用可能なポリマーのいくつかの限定されない例は、ポリオキシエチレン化（polyoxythylenated）ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルアセテートクロトン酸（９０／１０）コポリマー、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルネオデカノエートターポリマー、Ｎ−オクチルアクリルアミド／メチルアクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーおよびブタノールもしくはエタノールによりモノエステル化されたメチルビニルエーテル／無水マレイン酸（５０／５０）コポリマー、アクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アクリルアミドターポリマー、およびポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、化工コーンスターチ、ナトリウムポリスチレンスルホネート、ポリクオタニウム、例えばポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム（polyquarternium）−１６、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−４６、ポリエーテル−１、ポリウレタン、ＶＡ／アクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレンＡＭＰ／アクリレートコポリマー、メタクリロイル（methacrylol）エチルベタイン／アクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＡ／ブチルマレート／イソボルニル（isobomyl）アクリレートコポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルプロピオネートコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネートターポリマー、ＶＡ／クロトネート、陽イオン性および両性グアー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ＰＶＰアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルプロピオネート（proprionate）、アクリレート／アクリルアミド、アクリレート／オクチルアクリルアミド、アクリレート／ヒドロキシアクリレートコポリマーおよびポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸のアルキルエステル、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／スルホイソフタレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレートおよびイソボルニルアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルアセテート／アルキルマレート半エステル／Ｎ−置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル（methacryloamidopropyl）トリメチルアンモニウムクロライドターポリマーメタクリレート／アクリレートコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ポリウレタン、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウム（trimmonium）クロライド、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ポリウレタン（poylurethane）／アクリレートコポリマーおよびヒドロキシプロピルトリモニウム（trimmonium）クロライドグアーであり、特にアクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリウレタン、化工コーンスターチ、ナトリウムポリスチレンスルホネート、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム（polyquarternium）−１０およびポリウレタン／アクリレートコポリマーである。

本発明のポリマーに加えて、本発明のパーソナルケア組成物は、化粧品として許容される成分をさらに含むことができる。この成分は、エモリエント、芳香剤、エクスフォリアント、医薬品、美白剤、ニキビ治療薬、防腐剤、ビタミン、タンパク質、洗浄剤またはコンディショニング剤であってよい。

本発明の使用に適切な洗浄剤の例は、限定するものではないが、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、アンモニウムラウリルエーテル硫酸（ＡＬＥＳ）、アルカノールアミド、アルキルアリールスルホネート、アルキルアリールスルホン酸、アルキルベンゼン、ａｅアセテート、アミンオキシド、アミン、スルホン化アミンおよびアミド、ベタイン、ブロックポリマー、カルボキシル化アルコールまたはアルキルフェノールエトキシレート、ジフェニルスルホネート誘導体、エトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化アミンおよび／またはアミド、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステルおよび油、脂肪酸エステル（グリコール、グリセロールなど以外）、フルオロカーボン系界面活性剤、グリセロールエステル、グリコールエステル、複素環、イミダゾリンおよびイミダゾリン誘導体、イセチオネート、ラノリン系誘導体、レシチンおよびレシチン誘導体、リグニンおよびリグニン誘導体、メチルエステル、モノグリセライドおよび誘導体、オレフィンスルホネート、リン酸エステル、亜リン酸有機誘導体、ポリマー系（多糖類、アクリル酸、アクリルアミド）、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪酸、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪アルコール、プロポキシル化およびエトキシル化アルキルフェノール、タンパク質系界面活性剤、第４級界面活性剤、サルコシン誘導体、シリコーン系界面活性剤、石鹸、ソルビタン誘導体、スクロースおよびグルコースエステルおよび誘導体，油および脂肪酸のスルフェートおよびスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェートおよびスルホネート，アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート，脂肪酸エステルのスルフェート、ベンゼン、クメン、トルエンおよびキシレンのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシルおよびトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレンおよびアルキルナフタレンのスルホネート、石油のスルホネート、スルホサクシナメート、スルホサクシネートおよび誘導体である。

防腐剤は、多くの場合パーソナルケア配合物に使用され、長期保存安定性を提供する。これらは、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、ＤＭＤＭヒダントイン、イミダゾリジニル尿素、グルテルアルデヒド（gluteraldehyde）、フェノキシエタノール、ベンザルコニウムクロライド、メタンアンモニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド、ベンジルアルコール、クロロベンジルアルコール、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、ナトリウムベンゾエート、クロルアセトアミド、トリクロサン、ヨードプロピニルブチルカーバメート、ナトリウムピリチオンおよび亜鉛ピリチオンの中から選択することができる。

特に毛髪用配合物がシャンプーである本発明のある実施形態において、配合物は、スルフェートフリー界面活性剤および本発明のポリマーを含有する。スルフェートフリー界面活性剤の例としては、限定するものではないが、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化アミンおよび／またはアミド、エトキシル化脂肪酸、エトキシル化脂肪酸エステルおよび油、脂肪酸エステル（グリコール、グリセロールなど以外）、フルオロカーボン系界面活性剤、グリセロールエステル、グリコールエステル、複素環、イミダゾリンおよびイミダゾリン誘導体、イセチオネート、ラノリン系誘導体、レシチンおよびレシチン誘導体、リグニンおよびリグニン誘導体、メチルエステル、モノグリセライドおよび誘導体、リン酸エステル、亜リン酸有機誘導体、ポリマー系（多糖類、アクリル酸、アクリルアミド）、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪酸、プロポキシル化およびエトキシル化脂肪アルコール、プロポキシル化およびエトキシル化アルキルフェノール、タンパク質系界面活性剤、第４級界面活性剤、サルコシン誘導体、シリコーン系界面活性剤、アルファ−オレフィンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、油および脂肪酸のスルホネート、エトキシル化アルキルフェノールのスルホネート、ベンゼン、クメン、トルエンおよびキシレンのスルホネート、縮合ナフタレンのスルホネート、ドデシルおよびトリデシルベンゼンのスルホネート、ナフタレンおよびアルキルナフタレンのスルホネート、石油およびこれらの誘導体のスルホネートが挙げられる。本発明のある実施形態において、スルフェートフリー界面活性剤はスルホネートまたはエトキシレートである。

別の実施形態において、配合物は、硫酸化界面活性剤を含有する。硫酸化界面活性剤のいくつかの限定されない例は、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）、ラウレス硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）、アルカノールアミド、アルキルアリールスルホン酸、油および脂肪酸のスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールのスルフェート、アルコールのスルフェート、エトキシル化アルコールのスルフェート、脂肪酸エステルのスルフェート、スルホサクシナメート、スルホサクシネートならびにこれらの誘導体である。

本発明のポリマー（複数可）に加えて、シャンプー組成物は、場合により他の成分を含んでもよい。これらの成分のいくつかの限定されない例としては、限定するものではないが、コンディショニング剤、例えばシリコーンオイル、揮発性または不揮発性のいずれかの、天然および合成の油が挙げられる。組成物に加えることができる適切なシリコーンオイルとしては、ジメチコン、ジメチコノール、ポリジメチルシロキサン、ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ社によるさまざまなＤＣ流体範囲のシリコーンオイルが挙げられる。適切な天然油、例えばオリーブ油、アーモンド油、アボカド油、コムギ胚芽油、ヒマシ油ならびに合成油、例えば鉱油、イソプロピルミリステート、パルミテート、ステアレートおよびイソステアレート、オレイルオレート、イソセチルステアレート、ヘキシルラウレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ミリスチルミリステートおよびオレイルエルケートもまた使用可能である。非イオン性コンディショニング剤のいくつかの例は、ポリオール、例えばグリセリン、グリコールおよび誘導体、ポリエチレングリコール（これは、Ｃａｒｂｏｗａｘ（登録商標）ＰＥＧ、ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ社製およびＰｏｌｙｏｘ（登録商標）ＷＳＲｒａｎｇｅ、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製の商標により公知であり得る）、ポリグリセリン、ポリエチレングリコールモノまたはジ脂肪酸エステルである。

配合物に使用可能な適切な陽イオン性ポリマーは、ＣＴＦＡカテゴリー名ポリクオタニウムで最も公知であるポリマーである。このクラスのポリマーのいくつかの例は、ポリクオタニウム６、ポリクオタニウム７、ポリクオタニウム１０、ポリクオタニウム１１、ポリクオタニウム１６、ポリクオタニウム２２およびポリクオタニウム２８、ポリクオタニウム４、ポリクオタニウム３７、クオタニウム−８、クオタニウム−１４、クオタニウム−１５、クオタニウム−１８、クオタニウム−２２、クオタニウム−２４、クオタニウム−２６、クオタニウム−２７、クオタニウム−３０、クオタニウム−３３、クオタニウム−５３、クオタニウム−６０、クオタニウム−６１、クオタニウム−７２、クオタニウム−７８、クオタニウム−８０、クオタニウム−８１、クオタニウム−８２、クオタニウム−８３およびクオタニウム−８４である。

陽イオン性天然ポリマーもまた、場合により本発明のポリマーに含むことができるので、ポリマーＪＲ（登録商標）タイプ、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社製として公知である天然由来のセルロース系ポリマー、商標名Ｊａｇｕｒ（登録商標）、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社製で公知であるポリクオタニウム１０もしくは陽イオン性グアーガムおよびグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド、キトサンおよびキチンもまた、パーソナルケア配合物に含まれ得る。

本発明のポリマーはまた、例えば、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、両性および双性イオン性界面活性剤から選択される１またはそれ以上の界面活性剤を含む、液体洗剤組成物にも使用可能である。ある実施形態において、好ましい界面活性剤は、等方性液体洗剤組成物における使用に適切であり、陰イオン性および非イオン性界面活性剤の混合物であるが任意の界面活性剤が、単独または任意の他の１種以上の界面活性剤との組み合わせで使用できることは理解されるべきである。これらの液体洗剤系およびそれらに使用される界面活性剤は、米国特許第６，４６２，０１３号に記載されており、当該特許は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

本発明のポリマーはまた、液体洗剤組成物に使用でき、さらに場合により、少なくとも１種の添加剤を含むことができる。適切な添加剤としては、例えば、ビルダー、分散剤、ポリマー、イオン交換剤、アルカリ類、防食物質、再付着防止剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、香料、芳香剤、染料、フィラー、油、キレート化剤、酵素、布地増白剤（fabric whiteners）、増白剤、発泡制御剤（sudsing control agents）、溶剤、ヒドロトロープ、漂白剤、漂白前駆体（bleach precursors）、緩衝剤、汚染除去剤（soil removal agents）、汚染遊離剤（soil release agents）、布地柔軟剤および乳白剤が挙げられる。概して、このような添加剤およびそれらの量は、当業者に公知である。

本発明をここで、下記の実施例により例示するものである。実施例は、本発明を例示する意図のものであるが、本発明の範囲を限定する意図のものでは決してない。本発明の広さおよび範囲は、本明細書に添付の特許請求の範囲によってのみ限定される。

ゼロせん断粘度の測定
ＳＲ−５０００Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社）を使用して、ゼロせん断粘度を測定した。試料を、２枚の４０−ｍｍの平行プレートの間に置き、プレートの間隔を１．５ｍｍに調整した。試料の温度は、ペルチェにより調節した。定常応力スウィープ試験を、下記のパラメーターを用いて２５℃および４５℃において実施した。
スウィープモード＝Ｌｏｇ
初期応力＝０．１Ｐａ
最終応力＝１０００．０Ｐａ
ＰｏｉｎｔｓＰｅｒＤｅｃａｄｅ＝１０
最大時間／データポイント＝１０秒

流動曲線を、図１に示すように、粘度対せん断速度をプロットすることによって得る。通常、流動曲線は、低いせん断速度において粘度の「平坦」な定常領域を有し、次いで、せん断減粘領域が続く。ゼロせん断粘度は、図１に示す低せん断速度における「平坦」定常領域におけるデータ点の粘度値の平均を取ることにより計算される。

実施例１
８０グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製（重量平均分子量、およそ３００，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した２リットルの反応器において、１．６グラムの硫酸ナトリウムを含有する１６７５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。２１グラムの水に溶解した０．３５６グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および５３グラムの水に溶解した８．３グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下で８５℃において１５分間保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合させた。９７．２グラムのメタクリル酸、１２０グラムのエチルアクリレート、０．２グラムのジアリルフタレートおよび２１．４３グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、４２．８グラムの水に溶解した６．７グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。該溶液を７５℃に冷却し、２．０６ｇの水中０．４２ｇの７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを一度に加えた。１３．７２グラムの水に溶解した０．１８グラムのエリソルビン酸の溶液を１時間かけて加え、その後反応を、７０℃において３０分間保持した。反応生成物を一晩冷却させ、水性の上部相と、乳白色ペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペースト組成物と呼ぶ。この水性エマルジョンペースト組成物は、２４．３％のポリマーを有し、残りは水であった。この水性ペーストのポリマー部分を２％に希釈して、５０％ＮａＯＨをゆっくりと加えることによってｐＨ７に中和した。得られた溶液はゲルを形成し、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計により測定した場合、０．５ｒｐｍにおいて９５，３００ｃｐｓの粘度を有した。水性エマルジョンペースト組成物のポリマー組成物は、３ヶ月以上の間ペーストのままであり、希釈により容易に水に再分散された。

実施例２：安定エマルジョン系を形成するための安定化
注入可能な液体としてペーストを安定させるために、実施例１の水性エマルジョンペーストを、水で２０％ポリマーに希釈可能である。高せん断下で、グアーガムを、溶液の合計０．３％になるように、安定剤として加えた。該安定剤は、このエマルジョン組成物において多糖類系疎水性改質アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の１．５重量％であった。得られた生成物は、液体であり、注入可能な安定エマルジョン組成物である。

実施例３：安定エマルジョン系を形成するための安定化
注入可能な液体としてペーストを安定させるために、実施例１の水性エマルジョンペーストを、水で２０％ポリマーに希釈可能である。高せん断下で、Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｍ８００Ｘ（ＥＨＥＣ）、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社製を、溶液の合計０．３％になるように、安定剤として加えた。該安定剤は、このエマルジョン組成物において多糖類系疎水性改質アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の１．５重量％であった。得られた生成物は、液体であり、注入可能な安定エマルジョン組成物である。

実施例４：安定エマルジョン系を形成するための安定化
注入可能な液体としてペーストを安定させるために、実施例１の水性エマルジョンペーストを、水で２０％ポリマーに希釈可能である。高せん断下で、キサンタンガムを溶液の合計５％になるように、安定剤として加えた。該安定剤は、このエマルジョン組成物において多糖類系疎水性改質アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の３３重量％であった。得られた生成物は、液体であり、注入可能な安定エマルジョン組成物である。

実施例５：パーソナルケア用途（シャンプー）における実施例１の試料の評価
２００グラムの通常のシャンプー基材を、５９．５８グラムの脱イオン水を２５０ｍｌのビーカーに加えることによって、室温において調製した。小型の１１／２インチのジフィーミキサーブレードをビーカーに挿入し、オーバーヘッドミキサーに取り付けた。バッチをボルテックスにより混合させ、ビーカーの中ほどまで広げた。その後、２４．３０グラム（３％活性ポリマー）の実施例１を加え、均一になるまで混合させた。これに続き、６２．７４グラムのラウレス硫酸ナトリウム（２５．２％活性ＳｔａｎｄａｐｏｌＥＳ−２、ＣｏｇｎｉｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社、ＦａｉｒＦｉｅｌｄ、ＮＪ）を加えた。これを、均一になるまで混合させた。その後、２７．５８グラムのラウリル硫酸ナトリウム（ＷｉｔｃｏｎａｔｅＷＡＣＬＡ、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）を加え、均一になるまで混合した。その後、２２．８０グラムのコカミドプロピル（Cocamidoproply）ベタイン（ＣｒｏｄａｔｅｒｉｃＣＡＢ３０、ＣｒｏｄａＩｎｃ社、Ｅｄｉｓｏｎ、ＮＪ）を加え、均一になるまで混合させた。その後、１．０グラムのＤＭＤＭヒダントインおよびヨードプロピニルブチルカーバメートであるＧｌｙｄａｎｔＰｌｕｓ（液体）、ＬｏｎｚａＣｏｒｐ社、Ａｌｌｅｎｄａｌｅ、ＮＪ）を加え、このバッチを均一になるまで混合した。その後ｐＨを、２５％水酸化ナトリウム（ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社、Ｆａｉｒｌａｗｎ、ＮＪ）を使用して、必要に応じて６．５＋／−０．２５に調整した。ひとたびバッチが均一になったら、２グラムの化粧品ビーズ、ＦｌｏｒａｓｐｈｅｒｅｓＪｏＪｏｂａＭＤＳビーズ（Ｆｌｏｒａｔｅｃｈ社、Ｃｈａｎｄｌｅｒ、Ａｒｉｚｏｎａ）を、該ビーズがバッチ中に均等に分布するまでバッチにゆっくりと混ぜ合わせた。

このバッチ中の化粧品ビーズの懸濁特性を試験するために、このバッチを４５℃においてオーブン中に配置し、ビーズの分散を、ビーズの移動に関して視覚的にモニターした。ビーズの移動を示した任意の試料を、失敗と見なした。このバッチを、３．０％活性レベルにおいて試験し、良好なシャンプー様粘度を有した。図２の上の写真に示すように、ビーズは、４５℃において８週間にわたり試料中に懸濁されて留まった。

実施例６：実施例１のポリマー組成物を含まないシャンプー基材
２００グラムの通常のシャンプー基材を、８３．８８グラムの脱イオン水を２５０ｍｌのビーカーに加えることによって調製した。小型の１１／２インチのジフィーミキサーブレードをビーカーに挿入し、オーバーヘッドミキサーに取り付けた。バッチをボルテックスにより混合させ、ビーカーの中ほどまで広げた。これに続き、６２．７４グラムのラウレス硫酸ナトリウム（２５．２％活性ＳｔａｎｄａｐｏｌＥＳ−２、ＣｏｇｎｉｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社、ＦａｉｒＦｉｅｌｄ、ＮＪ）を加えた。これを、均一になるまで混合させた。その後、２７．５８グラムのラウリル硫酸ナトリウム（ＷｉｔｃｏｎａｔｅＷＡＣＬＡ、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）を加え、均一になるまで混合した。その後、２２．８０グラムのコカミドプロピル（Cocamidoproply）ベタイン（ＣｒｏｄａｔｅｒｉｃＣＡＢ３０、ＣｒｏｄａＩｎｃ社、Ｅｄｉｓｏｎ、ＮＪ）を加え、均一になるまで混合させた。その後、１．０グラムのＤＭＤＭヒダントインおよびヨードプロピニルブチルカーバメートであるＧｌｙｄａｎｔＰｌｕｓ（液体）、ＬｏｎｚａＣｏｒｐ社、Ａｌｌｅｎｄａｌｅ、ＮＪ）を加え、このバッチを均一になるまで混合した。その後ｐＨを、２５％水酸化ナトリウム（ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社、Ｆａｉｒｌａｗｎ、ＮＪ）を使用して、必要に応じて６．５＋／−０．２５に調整した。ひとたびバッチが均一になったら、２グラムの化粧品ビーズ、ＦｌｏｒａｓｐｈｅｒｅｓＪｏＪｏｂａＭＤＳビーズ（Ｆｌｏｒａｔｅｃｈ社、Ｃｈａｎｄｌｅｒ、Ａｒｉｚｏｎａ）を、該ビーズがバッチ中に均等に分布するまでバッチにゆっくりと混ぜ合わせた。

注：実施例１の試料を含まないシャンプー基材もまた、懸濁特性に関して試験して、基材系単独が化粧品ビーズを懸濁するかしないかを検証した。結果は下記のとおりである：

基材系は、薄く、低い粘度を示し、懸濁品質を全く示さず、図２の下の写真に示すように、ビーズが２時間後には試料の上部に移動した。これは、基材系が、化粧品ビーズを懸濁する能力を有するために、懸濁剤を必要することを証明した。

実施例７：
８０グラムのマルトデキストリンＣ＊ＤＲＹＭＤ０１９５５（ＤＥ５、Ｃａｒｇｉｌｌ社、重量平均分子量は２から１０，０００の範囲）を、撹拌機および加熱マントルを装備した２リットルの反応器において、１１００グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。２１グラムの水に溶解した０．３５６グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および５３グラムの水に溶解した８．３グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下で８５℃において１５分間保持した。９７．２グラムのメタクリル酸、１２０グラムのエチルアクリレート、０．２グラムのジアリルフタレートおよび２１．４３グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、４２．８グラムの水に溶解した６．７グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。最終生成物は１８．８％の固体を含む安定エマルジョン組成物であり、３ヶ月以上安定であった。残留メタクリル酸は１２ｐｐｍであり、エチルアクリレートの残留レベルは検出不能であった。

実施例８ａ：ヘアジェルにおける実施例７の試料の使用
実施例７のポリマーをヘアジェルに使用し、その後下記の処方を使用して試験した（表３）：
手順：
１．水を、標準的なプロペラ・ブレードを使用して、混合しながら容器に加える。
２．実施例７のポリマーを、混合しながら容器に加える。
３．水酸化ナトリウムを、所望のｐＨに到達するまでゆっくりと容器に加える。混合速度は、必要に応じて調整して、良好な回転を維持する。
４．ひとたび均一および透明になったら、防腐剤を容器に加える。

濃縮試験および透明度に関する結果
ジェルを、ｐＨ６．５−８において２−４％の活性増粘ポリマーを使用して調製した（表３）。増粘は、ｐＨ６．３において開始し、およそ７．０まで増粘することが観察された。表４に例示するように、透明度は、ポリマーが中和されると増加することが観察され、中和が終了すると、すべての試料に関して透明度は１０ＮＴＵ未満であった。これは、５．８５ＮＴＵの値を有する、表３の処方を使用した０．４％Ｃａｒｂｏｍｅｒ９８０（レオロジー改質剤、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社）のゲルと比較した場合、同等の性能を示す。

実施例８ｂ：別のヘアジェル配合物における実施例７のポリマー。
下記の処方を使用して、２種の異なるヘアジェルを調製し、一方は実施例７のポリマーを含み、他方はＣａｒｂｏｍｅｒ９８０（表５）を含む：
手順：
１．水を、標準的なプロペラ・ブレードを使用して、混合しながら容器に加える。
２．実施例７のポリマー（またはＣａｒｂｏｍｅｒ９８０）を容器に加える。完全に分散するまで十分混合する。
３．アミノメチルプロパノールを、所望のｐＨまで加え、十分混合し続ける
４．ＰＶＰＫ−９０（Ａｓｈｌａｎｄ社）を容器に加える。溶解するまで十分混合する。
５．ＥｕｘｙｌＰＥ９０１０（ＳｃｈｕｅｌｋｅａｎｄＭａｙｒ社）を加える。十分混合して、ジェルが透明になる。

これら２種のヘアジェルを、ｓｐｉｎｄｌｅＴＣを１０ｒｐｍにおいて利用したことを除いて、実施例８ａに使用した以前と同じ方法を使用して、粘度に関して評価した。結果を表６に示す。

主観試験の結果
上で調製したヘアジェルを、主観評価に使用した。
下記の方法を使用して、主観試験を実施した：
１０インチの長さ、１／４インチの幅、正味４．５０ｇのヨーロッパ系の茶色の毛髪を水で濡らし、ゆっくりと櫛で溶かしてもつれを除いた。０．５０ｇのヘアジェルを毛束に塗布し、上から下に動かして毛束全体に広げ、均一な塗布のために毛束を回転させた。試料を、５０℃のオーブンにおいて１時間乾燥させ、パネリストが、下記の質：光沢，こわばり、乾燥時の櫛通り、フレーク性および静電気防止性に関して評価した。モノマー残留の可能性のため、安全性目的で、サラサラ感（Dry Feel）はこの試験から省略した。合計８セット（１６の毛束）を、櫛通り試験のための標準的Ａｃｅブラックコームを使用して評価した。

いずれの試験カテゴリーに関しても、実施例７のポリマーにより調製されたジェルと、Ｃａｒｂｏｍｅｒ９８０により調製されたジェルとの間に統計的相違度は見られなかった。両方のジェルは同様の性能を有した（表７）。

実施例９：
６３グラムのマルトデキストリンＣ＊ＤＲＹＭＤ０１９５５（ＤＥ５、Ｃａｒｇｉｌｌ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、４６７グラムの水に溶解させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。２１グラムの水に溶解した０．１９２グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および５３グラムの水に溶解した８．３グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下で８５℃において１５分間保持した。９２．２グラムのメタクリル酸、６７．７グラムのエチルアクリレート、２０．７グラムのメチルメタクリレートおよび７．５グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１６アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、４２．８グラムの水に溶解した６．７グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。透明溶液が、供給から１０分で乳白色のエマルジョンに見え始めた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。最終生成物は２８．１％の固体を含む安定エマルジョン組成物であり、３ヶ月以上安定であった。デンプンは、合計ポリマーの２５重量パーセントであった。

実施例１０：
９１グラムのマルトデキストリンＣ＊ＤＲＹＭＤ０１９５５（ＤＥ５、Ｃａｒｇｉｌｌ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６６３グラムの水に溶解させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。１２０グラムのメタクリル酸、８９．４７グラムのエチルアクリレート、２７．１グラムのメチルメタクリレートおよび９．４グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１６アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、２８．４グラムの水に溶解した０．２７グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１２グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。透明溶液が、供給から３０分で乳白色のエマルジョンに見え始めた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４８グラムの水に溶解した０．１８グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を１時間かけて加え、その後反応を、８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、３０％の固体を含む安定エマルジョン組成物であり、エマルジョンは３ヶ月以上安定であった。

実施例１１：
９１グラムのマルトデキストリンＣ＊ＤＲＹＭＤ０１９５５（ＤＥ５、Ｃａｒｇｉｌｌ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６６３グラムの水に溶解させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。１２０グラムのメタクリル酸、８９．４７グラムのエチルアクリレート、２７．１グラムのメチルメタクリレート、０．２３グラムのジアリルフタレートおよび９．４グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１６アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、２８．４グラムの水に溶解した０．２７グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１２グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。透明溶液が、供給から３０分で乳白色のエマルジョンに見え始めた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４８グラムの水に溶解した０．１８グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を１時間かけて加え、その後反応を、８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、３０％の固体を含む安定エマルジョン組成物であり、エマルジョンは３ヶ月以上安定であった。

実施例１２：
実施例７、９、１０および１１のポリマーを、表８に示すレベルに希釈した。その後これらを、１０％ＮａＯＨを使用してｐＨ８に中和した。これらの溶液の粘度を、さまざまなｒｐｍにおいて、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計を使用して測定した。これらのデータは、これらのポリマーが優れたアルカリ膨潤性レオロジー改質剤であることを示している。

実施例１３：
９１グラムの８５％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＡ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ、重量平均分子量５１０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、７０６グラムの水に溶解させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。１０１．７グラムのメタクリル酸、１２５．９グラムのエチルアクリレート、０．２４グラムのジアリルフタレートおよび２２．４グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１９．８グラムの水に溶解した０．２７グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４８グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を１時間かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、２９％の固体を含む、ｐＨ４．３の、平均粒径が１６００−１９００ｎｍの範囲のエマルジョン組成物であった。エマルジョンは、水性エマルジョンペースト組成物に１週間で変化した。残留エチルアクリレート含有量は、溶液の２４２ｐｐｍであった。

水性エマルジョンペースト組成物を２％固体に希釈して、その後、１０％ＮａＯＨを使用してｐＨ７．５に中和した。これは、４５℃において少なくとも１週間ビーズを懸濁するジェルを形成した。

実施例１４：
９１グラムのＣ＊ＤＲＹＭＤ０１９５５（ＤＥ５、Ｃａｒｇｉｌｌ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、７０６グラムの水に溶解させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。１０１．７グラムのメタクリル酸、１２５．９グラムのエチルアクリレート、０．２９グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートおよび２２．４グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１９．８グラムの水に溶解した０．２７グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４８グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を１時間かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、２８％の固体を含む、平均粒径が３００ｎｍの範囲の安定エマルジョン組成物であり、２５℃において少なくとも１ヶ月安定であった。

実施例１５：
１７７グラムのＣ＊ＤＲＹＭＤ０１９５５（ＤＥ５、Ｃａｒｇｉｌｌ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、７０６グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。６９．３グラムのメタクリル酸、８５．７グラムのエチルアクリレート、０．１６グラムのジアリルフタレートおよび１５．３グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１９．８グラムの水に溶解した０．１８グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１２グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４８グラムの水に溶解した０．１１グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１時間かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、２９％の固体を含む、平均粒径が２００ｎｍの範囲の安定エマルジョン組成物であった。多糖類は、多糖類およびモノマーを組み合わせた重量のおよそ５０重量パーセントであった。

実施例１６：
８９．５グラムの９４％Ｓｔａｃｋｏｔｅ８（脱重合されたデントデンプン、Ｉｎｇｒｅｄｉｏｎ社、重量平均分子量６００，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６４６グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。９３．１グラムのメタクリル酸、１１５．２グラムのエチルアクリレート、０．２２グラムのジアリルフタレートおよび２０．５グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１８．１グラムの水に溶解した０．２５グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４２グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。７グラムの水に溶解した０．１５グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、０．５時間かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、２２％の固体を含む、平均粒径がおよそ１６０ｎｍのエマルジョン組成物であった。

実施例１７：
１１１．４グラムの８３％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＬＶ（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社、重量平均分子量２４０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、７０６グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。１０１．７グラムのメタクリル酸、１２５．９グラムのエチルアクリレート、０．２４グラムのジアリルフタレートおよび２２．４グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１９．８グラムの水に溶解した０．２７グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。７グラムの水に溶解した０．１６グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１５分かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、２９％の固体を含む、平均粒径が８６０ｎｍの範囲のエマルジョン組成物であった。エマルジョン組成物は、１週間以内に安定な水性エマルジョンペーストに変化した。

実施例１８：
９１グラムのＣ＊ＤＲＹＭＤ０１９５５（ＤＥ５、Ｃａｒｇｉｌｌ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、７０６グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。１０１．７グラムのメタクリル酸、１２５．９グラムのエチルアクリレート、０．２４グラムのジアリルフタレートおよび２２．４グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１９．８グラムの水に溶解した０．１８グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。７グラムの水に溶解した０．１６グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１０分かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、２９％の固体を含む、ｐＨ３．２の、平均粒径が５００ｎｍの範囲の安定エマルジョン組成物であった。残留エチルアクリレートレベルは１２１ｐｐｍであった。

実施例１９：
１０３グラムのＴｈｅｒｍｆｌｏ（軽度に架橋したワックス状トウモロコシデンプン、Ｉｎｇｒｅｄｉｏｎ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、９５６グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら９５℃に１時間加熱した。１０グラムの３５％過酸化水素を加え、９５℃において３時間保持した。その後、反応液を８５℃に冷却した。１０１．７グラムのメタクリル酸、１２５．９グラムのエチルアクリレート、０．２４グラムのジアリルフタレートおよび２２．４グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１９．８グラムの水に溶解した０．２７グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。７グラムの水に溶解した０．１６グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１０分かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、２１．７％の固体を含む、ｐＨ２．８の、平均粒径が４００ｎｍの範囲の安定エマルジョン組成物であった。

実施例２０：
５６．０グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、１．１２グラムの硫酸ナトリウムを含有する８３７．５グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．１７８１グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した４．１５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。４２．２７グラムのメタクリル酸、５２．３２グラムのエチルアクリレート、０．１０グラムのジアリルフタレートおよび９．３２グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。ＥＨＥＣは、ＥＨＥＣおよびモノマーの合計重量の３５重量パーセントであった。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．３５グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。反応生成物を一晩冷却させ、水性の上部相と、水性エマルジョンペースト組成物である乳白色ペーストの底部相とを分離した。この水性エマルジョンペースト組成物はおよそ７００グラムの重さであり、１８．０５％のポリマーを有し、残りは水であった。この水性エマルジョンペースト組成物のポリマー部分を２％に希釈し、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ８に中和した。得られた溶液は、０．５ｒｐｍにおいて粘度３３，６００を有するゲルを形成した。水性エマルジョンペースト組成物のポリマーは、３ヶ月以上の間ペーストのままであり、希釈により容易に水に再分散された。

実施例２１：
４２．１１グラムの８５％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＡ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社、重量平均分子量５１０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、８３７．５グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．１７８１グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した４．１５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、ジャガイモデンプンを脱重合した。４８．６２グラムのメタクリル酸、６０．１７グラムのエチルアクリレート、０．１２グラムのジアリルフタレートおよび１０．７２グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８メチルアミン（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．３５グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、２．０６ｇの水中０．４２ｇの７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを、一度に加えた。１３．７２グラムの水に溶解した０．１８グラムのエリソルビン酸の溶液を、１時間かけて加え、その後、反応液を７０℃において３０分間保持した。最終生成物は、１４．０％の固体を含む安定エマルジョン組成物であった。溶液を３％に希釈し、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ８に中和した。得られた溶液は、０．５ｒｐｍにおいて粘度３５０，０００ｃｐｓを有するゲルを形成した。

実施例２２：
４２．１１グラムの８５％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＡ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社、重量平均分子量５１０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、８３２．１４グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．１７８１グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した４．１５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、ジャガイモデンプンを脱重合した。４３．２６グラムのメタクリル酸、６０．１７グラムのエチルアクリレート、０．１２グラムのジアリルフタレートおよび２１．４３グラムのウレタン会合モノマー（アルコールエトキシレート（２５モルのエトキシレートを含むＣ１８）と反応させ、対応するウレタンモノマーを形成させた３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．３５グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、２．０６ｇの水中０．４２ｇの７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを加えた。１３．７２グラムの水に溶解した０．１８グラムのエリソルビン酸の溶液を、１時間かけて加え、その後、反応液を７０℃において３０分間保持した。最終生成物は、１３．１％の固体を含む安定エマルジョンであった。溶液を３％に希釈して、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ８に中和した。得られた溶液は、０．５ｒｐｍにおいて２１８，０００ｃｐｓの粘度を有するゲルを形成した。

実施例２３：
５８．９５グラムの８５％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＡ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社、重量平均分子量５１０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、５７５．４４グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。７．００グラムの水に溶解した０．２４９４グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および１４．００グラムの水に溶解した５．８１グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、ジャガイモデンプンを脱重合した。６０．５６グラムのメタクリル酸、８４．２４グラムのエチルアクリレート、０．１６グラムのジアリルフタレートおよび３０．００グラムのＣＤ５５９会合性モノマー混合物（５０％の２０ＥＯ含有Ｃ_{１６−１８}アルコール、２５％のメタクリル酸および２５％の水）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、２９．９８グラムの水に溶解した４．６９グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、２．８８ｇの水中０．５８の７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを加えた。１９．２１グラムの水に溶解した０．２５グラムのエリソルビン酸の溶液を、１時間かけて加え、その後反応液を７０℃において３０分保持した。最終生成物は、２４．３％の固体を含む安定エマルジョン組成物であった。溶液を３％に希釈して、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ８に中和した。得られた溶液は、０．５ｒｐｍにおいて１５８，０００ｃｐｓの粘度を有するゲルを形成した。

実施例２４：
６６．５３グラムの８５％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＡ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ、重量平均分子量５１０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６４９．３８グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。７．９０グラムの水に溶解した０．２８１４グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および１５．８０グラムの水に溶解した６．５５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において５分保持して、ジャガイモデンプンを脱重合した。７６．８１グラムのメタクリル酸、９５．０７グラムのエチルアクリレート、０．１８グラムのジアリルフタレートおよび３３．８６グラムのＣＤ５５９会合性モノマー混合物（５０％の２０ＥＯ含有Ｃ_{１６−１８}アルコール、２５％のメタクリル酸および２５％の水）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、３３．８４グラムの水に溶解した５．２９グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、３．２５ｇの水中０．６６の７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを加えた。２１．６８グラムの水に溶解した０．２９グラムのエリソルビン酸の溶液を、１時間かけて加え、その後反応液を７０℃において３０分保持した。最終生成物は、１９．４％の固体を含む安定エマルジョン組成物であった。溶液を３％に希釈して、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ８に中和した。得られた溶液は、０．５ｒｐｍにおいて３１８，０００ｃｐｓの粘度を有するゲルを形成した。

実施例２５：
６６．５３グラムの８５％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＡ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社、重量平均分子量５１０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６４９．３８グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。７．９０グラムの水に溶解した０．２８１４グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および１５．８０グラムの水に溶解した６．５５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１０分保持して、ジャガイモデンプンを脱重合した。７６．８１グラムのメタクリル酸、９５．０７グラムのエチルアクリレート、０．１８グラムのジアリルフタレートおよび３３．８６グラムのＣＤ５５９会合性モノマー混合物（５０％の２０ＥＯ含有Ｃ_{１６−１８}アルコール、２５％のメタクリル酸および２５％の水）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、３３．８４グラムの水に溶解した５．２９グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、３．２５ｇの水中０．６６の７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを加えた。２１．６８グラムの水に溶解した０．２９グラムのエリソルビン酸の溶液を、１時間かけて加え、その後反応液を７０℃において３０分保持した。最終生成物は、２４．１％の固体を含む安定エマルジョン組成物であった。溶液を３％に希釈して、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ８に中和した。得られた溶液は、０．５ｒｐｍにおいて２８０，０００ｃｐｓの粘度を有するゲルを形成した。

実施例２６：
６６．５３グラムの８５％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＡ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社、重量平均分子量５１０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６４９．３８グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。７．９０グラムの水に溶解した０．２８１４グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および１５．８０グラムの水に溶解した６．５５グラムの３５％過酸化水素を加えた。その後直ちに、７６．８１グラムのメタクリル酸、９５．０７グラムのエチルアクリレート、０．１８グラムのジアリルフタレートおよび３３．８６グラムのＣＤ５５９会合性モノマー混合物（５０％の２０ＥＯ含有Ｃ_{１６−１８}アルコール、２５％のメタクリル酸および２５％の水）を含有するモノマー供給系を４５分かけて加えた。同時に、３３．８４グラムの水に溶解した５．２９グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、３．２５ｇの水中０．６６の７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを加えた。２１．６８グラムの水に溶解した０．２９グラムのエリソルビン酸の溶液を、１時間かけて加え、その後反応液を７０℃において３０分保持した。最終生成物は、２３．８％の固体を含む安定エマルジョンであった。溶液を３％に希釈して、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ８に中和した。得られた溶液は、０．５ｒｐｍにおいて２８４，０００ｃｐｓの粘度を有するゲルを形成した。

実施例２７：
２６．９７グラムのＫｌｅｐｔｏｓｅ、ベータシクロデキストリン、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、８３７．５グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。５５．１４グラムのメタクリル酸、６８．２５グラムのエチルアクリレート、０．１３グラムのジアリルフタレートおよび１２．１５グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、４５分かけて加えた。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した０．２２グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、２．０６ｇの水中０．４２ｇの７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを加えた。１３．７２グラムの水に溶解した０．１８グラムのエリソルビン酸の溶液を、１時間かけて加え、その後反応液を７０℃において３０分保持した。最終生成物は、１３．７％の固体を含む安定エマルジョンであった。溶液を３％に希釈して、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ８に中和した。

実施例２８：
４８グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、０．９６グラムの硫酸ナトリウムを含有する８３７．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．１７８１グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した４．１５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。４５．５２グラムのメタクリル酸、５６．３４グラムのエチルアクリレート、０．１１グラムのジアリルフタレートおよび１０．０３グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、４５分かけて加えた。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．３５グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、６０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。反応生成物を一晩冷却させ、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペーストと呼ぶ。この水性エマルジョンペースト相は２１．８％のポリマーを有し、残りは水であった。この水性ペーストのポリマー部分を２％に希釈して、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ７に中和した。得られた溶液は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計により測定した場合、０．５ｒｐｍにおいて２０，０００ｃｐｓの粘度を有するゲルを形成した。水性エマルジョンペーストのポリマーは３ヶ月以上ペーストのままであり、希釈により容易に水に再分散された。

実施例２９：
１０４．０グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、１．１２グラムの硫酸ナトリウムを含有する８３７．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．１７８１グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した４．１５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。２２．７６グラムのメタクリル酸、２８．１７グラムのエチルアクリレート、０．０５グラムのジアリルフタレートおよび５．０２グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、３０分かけて加えた。多糖類含有量は、多糖類およびモノマーのおよそ６５重量パーセントであった。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．３５グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、５０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。最終生成物は単相であり、１３．１４％の固体を含む非常に粘着性の液体であった。この溶液を２％に希釈して、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ８に中和した。得られた溶液は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計により測定した場合、０．５ｒｐｍにおいて７，８４０ｃｐｓの粘度を有するゲルを形成した。水性エマルジョンペーストのポリマーは３ヶ月以上ペーストのままであり、希釈により容易に水に再分散された。

実施例３０：
５９グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、２．７１グラムの硫酸ナトリウムを含有する６７６．８１グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。５９．６９グラムのジメチルアミノエチルメタクリレート、９６．１１グラムのエチルアクリレートおよび８．２２グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ１６アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー混合物を調製し、１時間混合した。温度が８５℃に到達した時に、モノマーミックスの５％を反応器に加えた。この時点で、３７．９０グラムの水中０．１６グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を反応器に加えた。反応器を、その後、窒素下に８５℃において１５分保持した。１５分の終わりに、モノマーミックスの残りを、４５分かけて供給した。同時に、４１．９６グラムの水に溶解した０．０８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、７０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、２４．３７グラムの水中０．０７グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。最終生成物は、２０％の固体を含む、粘着性であり、クリーム状の白色エマルジョンであった。この溶液を５％に希釈して、クエン酸をゆっくり添加することによってｐＨ３に調整した。レオロジーは増大されなかった。

実施例３１：
４０グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、０．８グラムの硫酸ナトリウムを含有する８３７．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．１７８１グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した４．１５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。４８．６１グラムのメタクリル酸、６０．１７グラムのエチルアクリレート、０．１１グラムのジアリルフタレートおよび１０．７２グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、４５分かけて加えた。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．３５グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、６０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却した。最終生成物を、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペーストと呼ぶ。この水性エマルジョンペースト相は２５．０４％のポリマーを有し、残りは水であった。この水性ペーストのポリマー部分を２％に希釈して、１０％ＮａＯＨをゆっくり添加することによってｐＨ８に中和した。得られた溶液は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計により測定した場合、０．５ｒｐｍにおいて３３，６００ｃｐｓの粘度を有するゲルを形成した。水性エマルジョンペーストのポリマーは、３ヶ月以上ペーストのままであり、希釈により容易に水に再分散された。

実施例３２：
４０グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、４．０グラムの硫酸ナトリウムを含有する８２２．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．１７８１グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した４．１５グラムの３５％過酸化水素を加えた。温度が８５℃に到達した時に、４８．６１グラムのメタクリル酸、６０．１７グラムのエチルアクリレート、０．１１グラムのジアリルフタレートおよび１０．７２グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．３５グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、６０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、１０．００グラムの水中０．３１グラムの７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを加えた。１０．００グラムの水に溶解した０．１４グラムのエリソルビン酸の溶液を、１時間かけて加、その後反応液を７０℃において３０分保持した。最終生成物を、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペーストと呼ぶ。この水性エマルジョンペースト相は１８．１％のポリマーを有し、残りは水であった。

実施例３３：
４０グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、０．８グラムの硫酸ナトリウムを含有する８３７．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．１７８１グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した４．１５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において３０分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。４８．６１グラムのメタクリル酸、６０．１７グラムのエチルアクリレート、０．１１グラムのジアリルフタレートおよび１０．７２グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．３５グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、６０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。最終生成物を、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペーストと呼ぶ。この水性エマルジョンペースト相は２６．５％のポリマーを有し、残りは水であった。

実施例３４：
４０グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、２０グラムの硫酸ナトリウムを含有する８３７．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．１７８１グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した４．１６グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。４８．７７グラムのメタクリル酸、６０．３６グラムのエチルアクリレート、０．１２グラムのジアリルフタレートおよび１０．７５グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．３６グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。最終生成物を、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペーストと呼ぶ。この水性エマルジョンペースト相は２４．３％のポリマーを有し、残りは水であった。

実施例３５：
２５．２６グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、０．４８グラムの硫酸ナトリウムを含有する８３７．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．１０６９グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した４．７２グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。５５．２７グラムのメタクリル酸、６８．４１グラムのエチルアクリレート、０．１３グラムのジアリルフタレートおよび１２．１８グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．８１グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。最終生成物を、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペーストと呼ぶ。この水性エマルジョンペースト相は２２．３％のポリマーを有し、残りは水であった。

実施例３６：
１５．１６グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、０．２９グラムの硫酸ナトリウムを含有する８３７．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。１０．５７グラムの水に溶解した０．０６４１グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２６．５１グラムの水に溶解した５．０５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。５９．１８グラムのメタクリル酸、７３．２４グラムのエチルアクリレート、０．１４グラムのジアリルフタレートおよび１３．０４グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、２１．４２グラムの水に溶解した３．８１グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。最終生成物を、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペーストと呼ぶ。この水性エマルジョンペースト相は２６．３％のポリマーを有し、残りは水であった。

実施例３７：
３８．７４グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、０．７４グラムの硫酸ナトリウムを含有する７７０．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。９．７２グラムの水に溶解した０．１６３９グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２４．３９グラムの水に溶解した３．８２グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。４４．７３グラムのメタクリル酸、５５．３６グラムのエチルアクリレート、０．１１グラムのジアリルフタレートおよび９．８６グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、１９．７０グラムの水に溶解した３．０８グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、６０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、１．９０グラムの水中０．３８グラムの７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを加えた。１２．６２グラムの水に溶解した０．１７グラムのエリソルビン酸の溶液を、１時間かけて加え、その後反応を７０℃において３０分保持した。最終生成物を、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペーストと呼ぶ。この水性エマルジョンペースト相は２７．５％のポリマーを有し、残りは水であった。

実施例３８：
３８．７４グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、０．７４グラムの硫酸ナトリウムを含有する７７０．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。９．７２グラムの水に溶解した０．１６３９グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２４．３９グラムの水に溶解した３．８２グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において６０分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。４４．７３グラムのメタクリル酸、５５．３６グラムのエチルアクリレート、０．１１グラムのジアリルフタレートおよび９．８６グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、１９．７０グラムの水に溶解した３．０８グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、６０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。溶液を７５℃に冷却し、１．９０グラムの水中０．３８グラムの７０％ｔｅｒｔブチルヒドロペルオキシドを加えた。１２．６２グラムの水に溶解した０．１７グラムのエリソルビン酸の溶液を、１時間かけて加え、その後反応を７０℃において３０分保持した。最終生成物を、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペーストと呼ぶ。この水性エマルジョンペースト相は２８．７％のポリマーを有し、残りは水であった。

実施例３９：
本発明のポリマーを、以下の表９に示す塗料配合物において、市販のポリマー（ＡｌｃｏｇｕｍＬ−３４４、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌＳｕｒｆａｃｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ社）の性能と比較した。

この塗料は、上記の外壁用塗料配合物に基づき調製した。最終配合物のｐＨは、下記の表１０に示すように、８．５から８．８の範囲に調整した。

１．ＩＣＩ粘度
ＩＣＩ粘度計によりパスカルで測定されたＩＣＩ粘度を、高せん断速度下で評価する。これは、最終使用用途の際のローラーコーティングおよび噴霧の過程に相当する。
表１１に示すように、Ａｌｃｏｇｕｍを含む塗料のＩＣＩ粘度と、本発明の２種のポリマーを含む塗料のＩＣＩ粘度とは、ほぼ同じである。

２．Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度
Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度（センチポイズ／ｃＰで測定）を、低せん断速度下で評価し、これは塗料およびコーティング用途における平滑化、垂れ下がりおよび沈殿の測定である。計測器はｃＰを単位として使用するＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計である。表１２は、さまざまな回転速度（０．３ｒｐｍ、６ｒｐｍおよび６０ｒｐｍ）条件下における塗料のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を示す。
表１２の最後の列に列挙した比は、０．３ｒｐｍにおける粘度測定値／６０ｒｐｍにおける測定値の比である。この値が近いほど、配合物におけるレオロジー応答がより類似してくる。本発明の２種のポリマーのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度応答は、市販のポリマーのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度応答とほぼ同様である。

３．顔料浮遊問題
顔料を、これらの塗料配合物に加えた。配合物を、その後、顔料の浮遊問題を検出するために観察した。顔料浮遊問題は見出されなかった。
４．水分離
表１３に示すように、すべてのポリマーが、室温において水分離問題を有していない。しかし、５０℃において６０日後、本発明のポリマーを有する塗料は、ＡｌｃｏｇｕｍＬ−３４４を含有する塗料と比較して水分離が少ない。この試験における水分離のこの程度は、塗布前に十分ブレンド可能なので、塗料の性能には影響を与えないはずである。

要約すると、本発明のポリマーの性能は、塗料配合物において市販のポリマーの性能と同様である。

実施例４０：８０グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社（重量平均分子量およそ３００，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した２リットルの反応器において、１．６グラムの硫酸ナトリウムを含有する１６７５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。２１グラムの水に溶解した０．３３８グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および５３グラムの水に溶解した８．３グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。９７．２グラムのメタクリル酸、１２０グラムのｎ−ブチルアクリレート、０．２グラムのジアリルフタレートおよび２１．４３グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、４２．８グラムの水に溶解した６．７グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。反応生成物を一晩冷却させ、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペースト組成物と呼ぶ。この水性エマルジョンペースト組成物は２１．２％のポリマーを有し、残りは水であった。この水性エマルジョンペーストの試料を水中２％ポリマーに希釈し、５０％ＮａＯＨによりｐＨ８に中和した。この溶液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は１０ｒｐｍにおいて３９７０ｃＰであった。

実施例４１：８０グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社（重量平均分子量およそ３００，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した２リットルの反応器において、１．６グラムの硫酸ナトリウムを含有する１６７５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。２１グラムの水に溶解した０．３５６グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および５３グラムの水に溶解した８．３グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。９７．２グラムのメタクリル酸、１５４グラムのｎ−ブチルアクリレート、０．２グラムのジアリルフタレートおよび２１．４３グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。同時に、４２．８グラムの水に溶解した６．７グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。反応生成物を一晩冷却させ、水性の上部相と、乳白色のペーストである底部相とに分離させ、このペーストを本発明者らは水性エマルジョンペースト組成物と呼ぶ。この水性エマルジョンペースト組成物は２３．９％のポリマーを有し、残りは水であった。この水性エマルジョンペーストの試料を水中２％ポリマーに希釈し、その後、５０％ＮａＯＨによりｐＨ８に中和した。この溶液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、１０ｒｐｍにおいて４３６０ｃＰであった。

実施例４２：
１０８グラムの８５％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＡ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社、重量平均分子量５１０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した２リットルの反応器において、１３００グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。１０１．７グラムのメタクリル酸、１２５．９グラムのｎ−ブチルアクリレート、０．２４グラムのジアリルフタレートおよび２２．４グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１９．８グラムの水に溶解した０．２７グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、窒素下に８５℃において１５分保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。８グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１時間かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、１９％の固体を含む安定エマルジョン組成物であった。このエマルジョンの試料を水中２％ポリマーに希釈し、その後５０％ＮａＯＨによりｐＨ８に中和した。この溶液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、１０ｒｐｍにおいて２９３２ｃＰであった。

実施例４３：
１０８グラムの８５％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＡ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社、重量平均分子量５１０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した２リットルの反応器において、１４００グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。１０１．７グラムのメタクリル酸、１６１グラムのｎ−ブチルアクリレート、０．２４グラムのジアリルフタレートおよび２２．４グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１９．８グラムの水に溶解した０．２７グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、窒素下に８５℃において１５分保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。８グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１時間かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は１９．２％の固体を含む安定エマルジョン組成物であった。このエマルジョンの試料を水中２％ポリマーに希釈し、その後５０％ＮａＯＨによりｐＨ８に中和した。この溶液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、１０ｒｐｍにおいて２７６０ｃＰであった。

実施例４４：
３３．６グラムの低分子量エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）Ｂｅｒｍｏｃｏｌｌ（登録商標）Ｅ２３０、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社（重量平均分子量およそ３００，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、０．６７グラムの硫酸ナトリウムを含有する７０３．５グラムの水に分散させた。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。９グラムの水に溶解した０．１５グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２２グラムの水に溶解した３．５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持して、エチルヒドロキシエチルセルロースを脱重合した。６６．６グラムのメタクリル酸、２４．８グラムのエチルアクリレート、０．１グラムのジアリルフタレートおよび９グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。エチルアクリレートは、合計モノマーの２０重量パーセントであった。同時に、１８グラムの水に溶解した２．８グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、９０℃において１時間加熱処理した。反応生成物を一晩冷却させ、２３２グラムの水性の上部相と、５８０グラムの底部の水性エマルジョンペースト組成物とに分離させた。この水性エマルジョンペースト組成物は２０％のポリマーを有し、残りは水であった。この水性エマルジョンペーストの試料を水中２％ポリマーに希釈し、その後５０％ＮａＯＨによりｐＨ８に中和した。この溶液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、１０ｒｐｍにおいて１７２０ｃＰであった。

実施例４５：
３３．６グラムの低分子量デンプン（マルトデキストリン）ＳｔａｒＤｒｉ５（ＴａｔｅａｎｄＬｙｌｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、０．６７グラムの硫酸ナトリウムを含有する７０３．５グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。９グラムの水に溶解した０．１５グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２２グラムの水に溶解した３．５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これを、その後窒素下に８５℃において１５分保持した。７３．８グラムのメタクリル酸、１８．４グラムのエチルアクリレート、０．１グラムのジアリルフタレートおよび９グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー供給系を、その後４５分かけて加えた。エチルアクリレートは、合計モノマーの２０重量パーセントであった。同時に、１８グラムの水に溶解した２．８グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。反応生成物は、１４．３％の固体を含むエマルジョンであった。このエマルジョンの試料を水中２％ポリマーに希釈し、その後５０％ＮａＯＨによりｐＨ８に中和した。この溶液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、１０ｒｐｍにおいて１８３２ｃＰであった。

実施例４６：
３３．６グラムの低分子量デンプン（マルトデキストリン）ＳｔａｒＤｒｉ５（ＴａｔｅａｎｄＬｙｌｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、０．６７グラムの硫酸ナトリウム含有する７０３．５グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に加熱した。９グラムの水に溶解した０．１５グラムの硫酸第一鉄アンモニウム六水和物および２２グラムの水に溶解した３．５グラムの３５％過酸化水素を加えた。これをその後、窒素下に８５℃において１５分保持した。７９．９グラムのメタクリル酸、１２．３グラムのエチルアクリレート、０．１グラムのジアリルフタレートおよび９グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー系を、その後４５分かけて加えた。エチルアクリレートは、合計モノマーの１２重量パーセントであった。同時に、１８グラムの水に溶解した２．８グラムの３５％過酸化水素を含有する開始溶液を、１１０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続する。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。反応生成物は、１４．３％の固体を含むエマルジョンであった。このエマルジョンの試料を、水中２％ポリマーに希釈して、その後５０％ＮａＯＨによりｐＨ８に中和した。この溶液のＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、１０ｒｐｍにおいて２０６ｃＰであった。この実施例は、エチルアクリレートおよびメタクリル酸だけを含有して、会合性モノマーを含有しないポリマーが、１０ｒｐｍにおいて５００ｃｐｓの粘度を得るためには、合計モノマーの重量に基づき１２重量パーセントより多くのエチルアクリレートが必要なことを示している。エチルアクリレートまたは疎水性モノマーのこのより低いレベルは、会合性モノマーが加えられた場合、または多糖類の重量パーセントもしくは多糖類のタイプが変更される場合、変わってくると思われる。

実施例４７：
６５．６グラムの８５％ＰｅｒｆｅｃｔａｍｙｌＡ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ、重量平均分子量５１０，０００）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６９２グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。４８．３グラムのメタクリル酸、１０９．５グラムのエチルアクリレートおよび０．６２グラムのトリメチロールプロパントリアクリレートを含有するモノマー溶液を、９０分かけて加えた。同時に、６５グラムの水に溶解した０．６６グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物をその後、８５℃において２時間加熱処理した。

実施例４８：
５４グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６６８グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。４５．２グラムのメタクリル酸、２１．１グラムのメチルアクリレート、０．１２グラムのジアリルフタレート、４９．２グラムのｎ−ブチルアクリレートおよび２２．４グラムの会合性モノマー混合物（５０％の２０ＥＯを有するＣ_{１６−１８}アルコール、２５％のメタクリル酸および２５％の水）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１０グラムの水に溶解した０．４１グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ_２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、２３グラムの水に溶解した０．２６グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４グラムの水に溶解した０．２４グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１５分かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、１９．４％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例４９：
５２．８グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６７１グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５５．６グラムのメタクリル酸、０．１２グラムのジアリルフタレート、６２．０グラムのｎ−ブチルアクリレートおよび２１．８グラムの会合性モノマー混合物（５０％の２０ＥＯ含有Ｃ_{１６−１８}アルコール、２５％のメタクリル酸および２５％の水）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１０グラムの水に溶解した０．３７グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ_２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、２３グラムの水に溶解した０．２５グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４グラムの水に溶解した０．２４グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１５分かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、１９．４％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例５０：
５２．９グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６３１グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５５．６グラムのメタクリル酸、２０．７グラムのメチルアクリレート、０．１２グラムのジアリルフタレート、３１．２グラムのｎ−ブチルアクリレートおよび２１．８グラムの会合性モノマー混合物（５０％の２０ＥＯ含有Ｃ_{１６−１８}アルコール、２５％のメタクリル酸および２５％の水）を含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１０グラムの水に溶解した０．４０グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ_２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、２３グラムの水に溶解した０．２５グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４グラムの水に溶解した０．２４グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１５分かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、１９．２％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例５１：
５６．９グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６８４グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５３．５グラムのメタクリル酸、６６．３グラムのエチルアクリレートおよび０．１２６グラムのジアリルフタレートを含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１０グラムの水に溶解した０．１４グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ_２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、２４グラムの水に溶解した０．０８４グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４グラムの水に溶解した０．０８４グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１５分かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、１８．１％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例５２：
６５．４グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６６５グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。６１．５グラムのメタクリル酸、６５．５グラムのメチルアクリレートおよび０．１４５グラムのジアリルフタレートを含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１２グラムの水に溶解した０．１６グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ_２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、２７．７グラムの水に溶解した０．１グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４グラムの水に溶解した０．１グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１５分かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、１９．９％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例５２：
５６．２グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６７６グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５２．９グラムのメタクリル酸、５６．３グラムのメチルアクリレート、１１．７グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１８アルコール（会合性モノマー）および０．１２５グラムのジアリルフタレートを含有するモノマー溶液を調製した。このモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、１０グラムの水に溶解した０．１４グラムの過硫酸アンモニウムを加えた。反応混合物を、Ｎ_２下で８５℃において１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、２４グラムの水に溶解した０．８９グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、１２０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。４グラムの水に溶解した０．０８グラムの過硫酸アンモニウムの溶液を、１５分かけて加え、その後、反応を８５℃において３０分間保持した。最終生成物は、１８．２％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例５３：
５５．７グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６８０グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５３．５グラムのメタクリル酸、６６．３グラムのエチルアクリレートおよび０．１２６グラムのジアリルフタレートを含有するモノマー溶液を調製した。５２グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。上記のモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加え、１５分間保持した。上記の開始剤混合物９重量パーセントを反応器に加え、１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、開始溶液の残りを、９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間、その後７０℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．８％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例５４：
５５．７グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６８０グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５０．７グラムのメタクリル酸、８７．６グラムのエチルアクリレートおよび０．５５グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。５２グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間、その後７０℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．８％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例５５：
シャンプー配合物における実施例４７から５４の試料の評価
２００グラムの通常のシャンプー基材を、５９．５８グラムの脱イオン水を２５０ｍｌのビーカーに加えることによって調製した。小型の１１／２インチのジフィーミキサーブレードをビーカーに挿入し、オーバーヘッドミキサーに取り付けた。バッチをボルテックスにより混合させ、ビーカーの中ほどまで広げた。その後、２４．３０グラム（３％の活性ポリマー）の実施例１から８を加え、均一になるまで混合させた。これに続き、６２．７４グラムのラウレス硫酸ナトリウム（２５．２％活性ＳｔａｎｄａｐｏｌＥＳ−２、ＣｏｇｎｉｓＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社、ＦａｉｒＦｉｅｌｄ、ＮＪ）を加えた。これを、均一になるまで混合させた。その後、２７．５８グラムのラウリル硫酸ナトリウム（ＷｉｔｃｏｎａｔｅＷＡＣＬＡ、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社、Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）を加え、均一になるまで混合した。その後、２２．８０グラムのコカミドプロピル（Cocamidoproply）ベタイン（ＣｒｏｄａｔｅｒｉｃＣＡＢ３０、ＣｒｏｄａＩｎｃ社、Ｅｄｉｓｏｎ、ＮＪ）を加え、均一になるまで混合させた。その後、１．０グラムのＤＭＤＭヒダントインおよびヨードプロピニルブチルカーバメートであるＧｌｙｄａｎｔＰｌｕｓ（液体）、ＬｏｎｚａＣｏｒｐ社、Ａｌｌｅｎｄａｌｅ、ＮＪ）を加え、このバッチを均一になるまで混合した。その後ｐＨを、２５％水酸化ナトリウム（ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社、Ｆａｉｒｌａｗｎ、ＮＪ）を使用して、必要に応じて６．５＋／−０．２５に調整した。ひとたびバッチが均一になったら、２グラムの化粧品ビーズ、ＦｌｏｒａｓｐｈｅｒｅｓＪｏＪｏｂａＭＤＳビーズ（Ｆｌｏｒａｔｅｃｈ社、Ｃｈａｎｄｌｅｒ、Ａｒｉｚｏｎａ）を、該ビーズがバッチ中に均等に分布するまでバッチにゆっくりと混ぜ合わせた。

化粧品ビーズの懸濁特性を試験するために、シャンプー配合物を４５℃のオーブン中に配置し、ビーズの分散を、ビーズの移動に関して視覚的にモニターした。結果を表１４に示す。ビーズの移動を示した試料はいずれも、失敗と見なした。

実施例５６：
５５．７グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６８０グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５０．７グラムのメタクリル酸、８７．６グラムのエチルアクリレートおよび１．０６グラムのポリエチレングリコールジアクリレートを含有するモノマー溶液を調製した。５２グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を、９０分加かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間、その後７０℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．５％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例５７：
６６．９グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６８０グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。４７．３グラムのメタクリル酸、８１．２グラムのエチルアクリレートおよび０．５１グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。５２グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間、その後７０℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．７％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例５８：
８９．２グラムの８５％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６７５グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。４０．６グラムのメタクリル酸、７０．１グラムのエチルアクリレートおよび０．４４グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。５２グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間、その後７０℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．６％の固体を含むエマルジョン組成物であり、６ヶ月以上安定エマルジョンであった。

実施例５９：
１１１．５グラムの８３％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６７１．５グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。３３．８グラムのメタクリル酸、５８．４グラムのエチルアクリレートおよび０．３７グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。５２．１グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において２時間加熱処理した。最終生成物は１９．９％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例６０：
５７．２グラムの８０．９％ＰＲ１００４Ｂ（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社、Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２よりも高分子量である）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６７５グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５０．７グラムのメタクリル酸、８７．６グラムのエチルアクリレートおよび０．５５グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。５２グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間、その後７０℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．４％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例６１：
実施例５６から６０のポリマーを、実施例５５に記載のシャンプー配合物において評価した。この評価の結果を、下記の表１５に詳細に記載する。

実施例６２：
８９．２グラムの８３％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６７５．３グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。４０．６グラムのメタクリル酸、７０．１グラムのエチルアクリレートおよび０．４４グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。５２．１グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間、その後７０℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．９％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例６３：
１１１．５グラムの８３％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６７１．５グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。３３．８グラムのメタクリル酸、５８．４グラムのエチルアクリレートおよび０．３７グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。５２．１グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．９％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例６４：
６２．４グラムの８０．９％ＰＲ１００４Ｂ（より高分子量の酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、７４２．３グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５５．３グラムのメタクリル酸、９５．５グラムのエチルアクリレートおよび０．６０グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。５６．８グラムの水に溶解した０．６４グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．５％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例６５：
７４．９グラムの８０．９％ＰＲ１００４Ｂ（より高分子量の酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、７４２．３グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５１．６グラムのメタクリル酸、８９．１グラムのエチルアクリレートおよび０．５１グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。５６．８グラムの水に溶解した０．６４グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．４％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例６６：
５５．８グラムの８３％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６８１グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５０．７グラムのメタクリル酸、８７．６グラムのエチルアクリレートおよび１．０６グラムのポリエチレングリコール４００ジアクリレートを含有するモノマー溶液を調製した。５２．１グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間、その後７０℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．９％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例６７：
６０．８グラムの８３％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、７４２．３グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５５．３グラムのメタクリル酸、９５．６グラムのエチルアクリレートおよび０．５４グラムのペンタエリスリトールテトラアクリレートを含有するモノマー溶液を調製した。５６．８グラムの水に溶解した０．６４グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．３％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例６８：
６０．８グラムの８３％Ｐｅｒｆｅｃｔａｍｙｌ４６９２（酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、７４２．３グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５５．３グラムのメタクリル酸、９５．６グラムのエチルアクリレートおよび０．４３グラムのジペンタエリスリトールペンタアクリレートを含有するモノマー溶液を調製した。５６．８グラムの水に溶解した０．６４グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．８％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例６９：
７３．３グラムの８０．９％ＰＲ１００４Ｂ（より高分子量の酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、８００グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。３２．５グラムのメタクリル酸、５６．１グラムのエチルアクリレートおよび０．３５グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。４１．７グラムの水に溶解した０．４７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１４．３％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例７０：
９１．６グラムの８０．９％ＰＲ１００４Ｂ（より高分子の酸化ジャガイモデンプン、Ａｖｅｂｅ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、８００グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。２７．０グラムのメタクリル酸、４６．７グラムのエチルアクリレートおよび０．２９グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。４１．７グラムの水に溶解した０．４７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１４．４％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例７１：
５０．８グラムの低分子量カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）（Ｆｉｎｎｆｉｘ２、ＣＰＫｅｌｃｏ社）を、撹拌機および加熱マントルを装備した１リットルの反応器において、６８６グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。５０．７グラムのメタクリル酸、８７．６グラムのエチルアクリレートおよび０．５５グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。５２グラムの水に溶解した０．５８グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。上記のモノマー混合物５重量パーセントを反応器に加え、１５分間保持した。上記の開始剤混合物の９重量パーセントを反応器に加え、１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、開始溶液の残りを９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間、その後７０℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１９．８％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

実施例７２：
１０３グラムの架橋デンプンＴｈｅｒｍＦｌｏ（Ｉｎｇｒｅｄｉｏｎ社より入手可能）を、撹拌機および加熱マントルを装備した反応器において、７０６グラムの水と混合した。混合物を９５℃に加熱した。２５０グラムの水中１０グラムの３５％過酸化水素の溶液を加え、反応混合物を、９５℃において１時間保持した。この時粘度が著しく低下した。反応温度を８５℃に下げ、１時間窒素をスパージした。１０１．７グラムのメタクリル酸、１２５．９グラムのエチルアクリレート、０．２５グラムのジアリルフタレートおよび２２．５グラムの２０ＥＯイタコネート含有Ｃ_１６アルコール（会合性モノマー）を含有するモノマー溶液を調製した。上記のモノマー混合物の５重量パーセントを反応器に加えた。同時に、２０グラムの水に溶解した０．２７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、モノマー溶液と共に加え、１５分間保持した。モノマーの残りを、その後９０分かけて加えた。同時に、４５グラムの水に溶解した０．１７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を、モノマー溶液と共に加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において１時間加熱処理した。

実施例７３：
水流動度（ＷＦ）が８０の９１．６グラムの８０．９％オクテニルコハク酸無水物を、撹拌機および加熱マントルを装備した反応器において、８００グラムの水に溶解した。混合物を、窒素をスパージングしながら８５℃に１時間加熱した。２７．０グラムのメタクリル酸、４６．７グラムのエチルアクリレートおよび０．２９グラムのトリメチロールプロピルトリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）を含有するモノマー溶液を調製した。４１．７グラムの水に溶解した０．４７グラムの過硫酸アンモニウムを含有する開始溶液を調製した。その後、モノマー溶液を９０分かけて加えた。同時に、開始溶液を９０分かけて加えた。窒素スパージはこれらの添加の間継続した。反応混合物を、次いで、８５℃において２時間加熱処理した。最終生成物は、１４．４％の固体を含むエマルジョン組成物であった。

本発明の詳細な説明に引用したすべての文献は、関連部分において、参照により本明細書に組み込まれ、いずれの文献の引用も、それが本発明に関する先行技術であることの承認として解釈されるべきではない。

本発明の特定の実施形態を、本明細書において例示および説明してきたが、本発明を示された詳細に限定する意図のものではない。むしろ、さまざまな改変が、特許請求の範囲と等価の範囲内で、本発明の精神および範囲から逸脱することなく詳細に行うことができる。
本願発明には以下の態様が含まれる。
［１］
少なくとも１つの多糖類部分および少なくとも１つの合成部分を含むエマルジョンポリマー組成物であって、前記少なくとも１つの合成部分が少なくとも１種の陰イオン性エチレン性不飽和モノマーおよび少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーから得られる、エマルジョンポリマー組成物を含み、
前記少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種が、エマルジョンの形成に有効な量で存在する疎水性エチレン性不飽和モノマーであり、
前記多糖類部分がセルロースまたはセルロース誘導体から得られる場合、前記セルロースまたはセルロース誘導体は可溶性であり、２５℃において水に約０．１％以上の溶解度を有する、
多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤。
［２］
多糖類部分が、デンプンもしくはデンプン誘導体またはセルロースもしくはセルロース誘導体から得られる、上記［１］に記載のレオロジー改質剤。
［３］
多糖類部分が、熱処理されたデンプン、機械的に処理されたデンプン、酸化的に分解されたデンプン、加水分解的に分解されたデンプン、酵素的に分解されたデンプン、化学的に改質されたデンプンおよびこれらの組み合わせからなる群から選択されるデンプンまたはデンプン誘導体である、上記［１］または［２］に記載のレオロジー改質剤。
［４］
デンプン誘導体が、マルトデキストリン、デキストリン、ピロデキストリン、酸化デンプン、シクロデキストリン、置換シクロデキストリン、高分子量デンプン、水素化されたデンプン加水分解物およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、上記［３］に記載のレオロジー改質剤。
［５］
多糖類部分が、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）および疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭ−ＥＨＥＣ）およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるセルロースまたはセルロース誘導体から得られる、上記［１］または［２］に記載のレオロジー改質剤。
［６］
陰イオン性エチレン性不飽和モノマーが、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される、上記［５］に記載のレオロジー改質剤。
［７］
疎水性エチレン性不飽和モノマーが、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、第３級ブチルアクリルアミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される、上記［１］から［６］に記載のレオロジー改質剤。
［８］
疎水性エチレン性不飽和モノマーが、２５℃において約３グラム以下／１００ｍｌの水の水溶解度を有する、上記［１］から［７］に記載のレオロジー改質剤。
［９］
少なくとも１種の会合性モノマーをさらに含む、上記［１］から［８］に記載のレオロジー改質剤。
［１０］
会合性モノマーが、アルコールエトキシレート、アルキルフェノキシエトキシレート、プロポキシル化／ブトキシル化エトキシレートおよびエトキシル化シリコーンからなる群から選択される、上記［９］に記載のレオロジー改質剤。
［１１］
多糖類部分の最小重量パーセントが、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の約５％であり、多糖類部分の最大重量パーセントが、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の約９０％である、上記［１］から［１０］に記載のレオロジー改質剤。
［１２］
レオロジー改質剤が、約５，０００，０００以下の重量平均分子量を有する、上記［１］から［１１］に記載のレオロジー改質剤。
［１３］
多糖類と、少なくとも１種の陰イオン性エチレン性不飽和モノマーおよび少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーとを、開始剤系の存在下で乳化重合させる工程を含み、
前記少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種が、疎水性エチレン性不飽和モノマーであり、エマルジョンの形成に有効な量で存在し、
前記多糖類がセルロースまたはセルロース誘導体である場合、前記セルロースまたはセルロース誘導体が水溶性であり、
疎水性エチレン性不飽和モノマーがエマルジョンの形成に有効な量で存在する、
多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の製造方法。
［１４］
多糖類が、重合工程の前またはその間に脱重合(depolymerized)される、上記［１３］に記載の方法。
［１５］
パーソナルケア用途、ファブリックおよびクリーニング用途、油田用途、農業用途、塗料およびコーティング用途ならびに他の工業用途における、上記［１］から［１２］に記載のレオロジー改質剤の使用。

Claims

少なくとも１つの多糖類部分および少なくとも１つの合成部分を含むエマルジョンポリマーを含む多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤であって、
前記多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤が、少なくとも１種の多糖類と、少なくとも１種の陰イオン性エチレン性不飽和モノマーおよび少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーとを、開始剤系の存在下で乳化重合させて得られるものであり、
陰イオン性エチレン性不飽和モノマーの最小重量が、重合過程に加えられた合計モノマーの１５重量パーセント以上であり、
前記少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種が、エマルジョンの形成に有効な量で存在する疎水性エチレン性不飽和モノマーであり、
多糖類部分の最小重量パーセントが、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の５％であり、
多糖類部分が、デンプンもしくはデンプン誘導体またはセルロースもしくはセルロース誘導体から得られ、前記デンプン誘導体が、マルトデキストリン、デキストリン、ピロデキストリン、酸化デンプン、高分子量デンプン、水素化されたデンプン加水分解物およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、
前記多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤が、疎水性部分と、当該疎水性部分をポリマーの骨格から離れさせるスペーサー部分とを含むエチレン性不飽和モノマーである、少なくとも１種の会合性モノマーをさらに含み、
前記多糖類部分がセルロースまたはセルロース誘導体から得られる場合、前記セルロースまたはセルロース誘導体は２５℃において水に０．１％以上の溶解度を有する、
多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤。
多糖類部分が、熱処理されたデンプン、機械的に処理されたデンプン、酸化的に分解されたデンプン、加水分解的に分解されたデンプン、酵素的に分解されたデンプン、化学的に改質されたデンプンおよびこれらの組み合わせからなる群から選択されるデンプンまたはデンプン誘導体である、請求項１に記載のレオロジー改質剤。
多糖類部分が、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース（ＣＭＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（ＭＥＨＥＣ）および疎水性改質エチルヒドロキシエチルセルロース（ＨＭ−ＥＨＥＣ）およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるセルロースまたはセルロース誘導体から得られる、請求項１に記載のレオロジー改質剤。
陰イオン性エチレン性不飽和モノマーが、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項３に記載のレオロジー改質剤。
疎水性エチレン性不飽和モノマーが、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ビニルアセテート、第３級ブチルアクリルアミドおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１から４のいずれかに記載のレオロジー改質剤。
疎水性エチレン性不飽和モノマーが、２５℃において３グラム以下／１００ｍｌの水の水溶解度を有する、請求項１から５のいずれかに記載のレオロジー改質剤。
前記スペーサー部分を有する疎水性部分が、アルコールエトキシレート、アルキルフェノキシエトキシレート、プロポキシル化／ブトキシル化エトキシレートおよびエトキシル化シリコーンからなる群から選択される、請求項１に記載のレオロジー改質剤。
多糖類部分の最大重量パーセントが、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の９０％である、請求項１から７のいずれかに記載のレオロジー改質剤。
レオロジー改質剤が、５，０００，０００以下の重量平均分子量を有する、請求項１から８のいずれかに記載のレオロジー改質剤。
少なくとも１種の多糖類と、少なくとも１種の陰イオン性エチレン性不飽和モノマーおよび少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーとを、開始剤系の存在下で乳化重合させる工程を含み、
前記少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和モノマーの少なくとも１種が、疎水性エチレン性不飽和モノマーであり、エマルジョンの形成に有効な量で存在し、
前記多糖類がセルロースまたはセルロース誘導体である場合、前記セルロースまたはセルロース誘導体が水溶性であり、
疎水性エチレン性不飽和モノマーがエマルジョンの形成に有効な量で存在し、
陰イオン性エチレン性不飽和モノマーの最小重量が、重合過程に加えられた合計モノマーの１５重量パーセント以上である、
多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の製造方法であって、
多糖類部分の最小重量パーセントが、多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤の５％であり、
多糖類部分が、デンプンもしくはデンプン誘導体またはセルロースもしくはセルロース誘導体から得られ、前記デンプン誘導体が、マルトデキストリン、デキストリン、ピロデキストリン、酸化デンプン、高分子量デンプン、水素化されたデンプン加水分解物およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、
前記多糖類系アルカリ膨潤性レオロジー改質剤が、疎水性部分と、当該疎水性部分をポリマーの骨格から離れさせるスペーサー部分とを含むエチレン性不飽和モノマーである、少なくとも１種の会合性モノマーをさらに含む、多糖類系アルカリ膨張性レオロジー改質剤の製造方法。
多糖類が、重合工程の前またはその間に脱重合(depolymerized)される、請求項１０に記載の方法。
パーソナルケア用途、ファブリックおよびクリーニング用途、油田用途、農業用途、塗料およびコーティング用途ならびに他の工業用途における、請求項１から９のいずれかに記載のレオロジー改質剤の使用。