JP6327433B2 - Active energy ray curable ink jet recording ink and ink set - Google Patents
Active energy ray curable ink jet recording ink and ink set Download PDFInfo
- Publication number
- JP6327433B2 JP6327433B2 JP2013258049A JP2013258049A JP6327433B2 JP 6327433 B2 JP6327433 B2 JP 6327433B2 JP 2013258049 A JP2013258049 A JP 2013258049A JP 2013258049 A JP2013258049 A JP 2013258049A JP 6327433 B2 JP6327433 B2 JP 6327433B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- group
- photopolymerization initiator
- hydroxy
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- -1 1,1 ′-{thiobis (4,1-phenylene)} bis (2-hydroxy-2-methylpropane) Chemical compound 0.000 claims description 54
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 48
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 claims description 10
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 8
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LYGZOGDWCOYSGJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenoxy]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1OC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 LYGZOGDWCOYSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenyl]methyl]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1CC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MRBZZNMTRWISRD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[5-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)-1,3,3-trimethyl-2h-inden-1-yl]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1C1(C)C2=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C2C(C)(C)C1 MRBZZNMTRWISRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 140
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 57
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 description 26
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 19
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 12
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 11
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 6
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 5
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 3
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical compound OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethenoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C=COCCOCCOC(=O)C=C URQQDYIVGXOEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLLRIXZGBQOFLM-UHFFFAOYSA-N Xanthorin Natural products C1=C(C)C=C2C(=O)C3=C(O)C(OC)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1O GLLRIXZGBQOFLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006226 butoxyethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012994 photoredox catalyst Substances 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MJQHDSIEDGPFAM-UHFFFAOYSA-N (3-benzoylphenyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 MJQHDSIEDGPFAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMIBQFXWSUBFTG-UHFFFAOYSA-N 1-[4-(diethylamino)phenyl]ethanone Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(C(C)=O)C=C1 HMIBQFXWSUBFTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ol Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1O CSGAUKGQUCHWDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- XZSIGWOVDPSPMG-UHFFFAOYSA-N 10h-phenothiazine-2-carbonitrile Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC(C#N)=CC=C3SC2=C1 XZSIGWOVDPSPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYXHDJJYVDLECA-UHFFFAOYSA-N 2,5-diphenylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound O=C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 QYXHDJJYVDLECA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOCCOC(=O)C=C FTALTLPZDVFJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKHNTDZZKRMCQV-UHFFFAOYSA-N 2-(phenoxymethyl)oxirane;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.C1OC1COC1=CC=CC=C1 YKHNTDZZKRMCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIAGYKQVFTXUQH-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)CC1=CC=C(C)C=C1 ZIAGYKQVFTXUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COBNEOFHXCNAIE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenyl]sulfanylphenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1SC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 COBNEOFHXCNAIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLYKFPHPBCTAKD-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC(OC)=CC=C3SC2=C1 DLYKFPHPBCTAKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 2-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione Chemical compound CC1=CC(=O)C=CC1=O VTWDKFNVVLAELH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanatopropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN=C=O FMGBDYLOANULLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCS DCQBZYNUSLHVJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C(C)=C URDOJQUSEUXVRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropylurea Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC(N)=O LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018512 Al—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 241000557626 Corvus corax Species 0.000 description 1
- 241000721047 Danaus plexippus Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 1
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJHZGCSZAJGWQL-UHFFFAOYSA-N O(C1=CC=C(C=C1)C(C(C)(C)O)=O)C1=CC=C(C=C1)C(C(C)(O)C)=O.C(C1=CC=C(C=C1)C(C(C)(C)O)=O)C1=CC=C(C=C1)C(C(C)(O)C)=O Chemical compound O(C1=CC=C(C=C1)C(C(C)(C)O)=O)C1=CC=C(C=C1)C(C(C)(O)C)=O.C(C1=CC=C(C=C1)C(C(C)(C)O)=O)C1=CC=C(C=C1)C(C(C)(O)C)=O VJHZGCSZAJGWQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N Padimate A Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 OFSAUHSCHWRZKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical group C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(CC(C)CC(C)(C)C)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOKSMMGULAYSTD-UHFFFAOYSA-N [SiH4].N=C=O Chemical class [SiH4].N=C=O NOKSMMGULAYSTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSFXLBMRGCVEMO-UHFFFAOYSA-N [SiH4].[S] Chemical class [SiH4].[S] GSFXLBMRGCVEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) 2-butyl-2-[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]propanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)C(C(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1)(CCCC)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 FLPKSBDJMLUTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N bis[4-(diethylamino)phenyl]methanone Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(CC)CC)C=C1 VYHBFRJRBHMIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CZPLANDPABRVHX-UHFFFAOYSA-N cascade blue Chemical compound C=1C2=CC=CC=C2C(NCC)=CC=1C(C=1C=CC(=CC=1)N(CC)CC)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 CZPLANDPABRVHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000005125 dioxazines Chemical class 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C=C ZLNAFSPCNATQPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006262 high density polyethylene film Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 150000004005 nitrosamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N oxophosphane Chemical compound P=O AUONHKJOIZSQGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 150000002990 phenothiazines Chemical class 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 229940104573 pigment red 5 Drugs 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N s-(3-triethoxysilylpropyl) octanethioate Chemical compound CCCCCCCC(=O)SCCC[Si](OCC)(OCC)OCC JPPLPDOXWBVPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- IYMSIPPWHNIMGE-UHFFFAOYSA-N silylurea Chemical class NC(=O)N[SiH3] IYMSIPPWHNIMGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O thiamine pyrophosphate Chemical compound CC1=C(CCOP(O)(=O)OP(O)(O)=O)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N AYEKOFBPNLCAJY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明は活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク及びインクセットに関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable ink for ink jet recording and an ink set.
インクジェットプリンター記録装置による印刷は、ノズルよりインクを噴射し被記録材に付着せしめる方式であり、従来の印刷方法と異なり版を使用しない印刷方式であることから、少量多品種に対応できるオンデマンド印刷方式として広範囲にわたる利用分野が期待されている印刷方式である。特に近年では、被記録材として、従来の紙等の吸収基材に対する印刷から、プラスチック等の非吸収基材に対する印刷の検討が数多くなされている。 Printing with an inkjet printer recording device is a method that ejects ink from nozzles and adheres to the recording material. Unlike conventional printing methods, this is a printing method that does not use a plate, so on-demand printing that can accommodate a small variety of products This printing method is expected to be used in a wide range of fields. In particular, in recent years, as a recording material, many studies have been made on printing on a non-absorbing substrate such as plastic from printing on a conventional absorbing substrate such as paper.
このインクジェット記録装置に用いられるインクとして、紫外線等の活性エネルギー線で硬化、乾燥するインクが、非吸収材料上での乾燥時間の短いこと、印刷画像の付着性、耐久性の優れていること等のため数多く提案されている。さらにまた黒色ないし暗色地の基材に白色印刷を行うインクとして、隠蔽力、着色力、耐薬品性等に優れた白色顔料である酸化チタンを色材に用いた紫外線硬化型インクジェット記録用白色インクも提案されている。（例えば特許文献１参照） As an ink used in this inkjet recording apparatus, an ink that is cured and dried with an active energy ray such as an ultraviolet ray has a short drying time on a non-absorbing material, and has excellent adhesion and durability of a printed image. Many have been proposed. Furthermore, as an ink for performing white printing on a black or dark base material, UV-curable white ink for inkjet recording using titanium oxide, which is a white pigment having excellent hiding power, coloring power, chemical resistance, etc., as a coloring material Has also been proposed. (For example, see Patent Document 1)
プラスチックを被記録材とする印刷の場合、視認性を高める目的から白色インクが使用される。例えば食品や飲料等の包装等に使用される包装材料は、内容物を確認できるように透明のプラスチックフィルムが使用されており、印刷物の発色をよくするために下地を隠蔽する目的で白色インクを印字し、その上からカラーインクを印字する。
このような、多色インクを重ね刷り印刷を行う紫外線硬化型インクジェット記録方法として、例えば、下地となる白色インク等の第一インクを印字後、硬化率を特定の範囲で第１インクを硬化させる第１の工程と、カラーインク等の第２インクを記録ヘッドＢｋから被記録媒体Ｓの硬化させた第１インクに向けて吐出し、硬化させた第１インクに付着した第２インクに光源４２ｂから光を照射して、第２インクを硬化させる第２の工程と、を有する記録方法が知られている（例えば特許文献２参照）。
また、これに適したインクとして、前記第１インク及び前記第２インクが、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含有し、あるいは、前記第１インクが、該インクの総質量に対して８質量％以上のアシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤や２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドを含有することが記載されている。
In the case of printing using plastic as a recording material, white ink is used for the purpose of improving visibility. For example, packaging materials used for packaging foods and beverages are made of transparent plastic film so that the contents can be confirmed, and white ink is used for the purpose of concealing the base to improve the color of printed matter. Printing is performed, and color ink is printed from above.
As such an ultraviolet curable ink jet recording method for performing multi-color ink overprinting, for example, after printing a first ink such as a white ink as a base, the first ink is cured within a specific range of curing rate. In the first step, a second ink such as a color ink is ejected from the recording head Bk toward the cured first ink of the recording medium S, and the light source 42b is applied to the second ink attached to the cured first ink. And a second step of curing the second ink by irradiating light from the recording medium (see, for example, Patent Document 2).
Further, as an ink suitable for this, the first ink and the second ink contain N-vinylcaprolactam, or the first ink has an acyl content of 8% by mass or more based on the total mass of the ink. It describes that it contains a phosphine oxide polymerization initiator and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide.
本発明の課題は、プラスチックフィルムに印字しても密着性に優れ、特に白インクとして使用する際に、プラスチックフィルムと白色インク間、あるいは、白色インクと色インク間における密着性に優れる、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク及びインクセットを提供することにある。 The problem of the present invention is that it has excellent adhesion even when printed on a plastic film, and particularly when used as a white ink, it has excellent adhesion between the plastic film and the white ink or between the white ink and the color ink. An object of the present invention is to provide a linear curable ink for ink jet recording and an ink set.
本発明者らは、活性エネルギー線重合性化合物として、（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有する重合性化合物と、特定の光重合開始剤とを併用することで、上記課題を解決した。 The present inventors solved the above-mentioned problems by using a polymerizable compound having a (meth) acryloyl group and a vinyl ether group and a specific photopolymerization initiator as an active energy ray polymerizable compound.
即ち本発明は、一般式（１）で表される重合性化合物と、一般式（２）で表される光重合開始剤と、一般式（３）で表される光重合開始剤を含み、前記一般式（２）で表される光重合開始剤と前記一般式（３）で表される光重合開始剤の配合量が、インク固形分全量に対して１０重量％以上であり、且つ前記一般式（２）で表される光重合開始剤：前記一般式（３）で表される光重合開始剤＝１：３〜１：５の関係を満たす活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクを提供する。 That is, the present invention includes a polymerizable compound represented by the general formula (1), a photopolymerization initiator represented by the general formula (2), and a photopolymerization initiator represented by the general formula (3), The blending amount of the photopolymerization initiator represented by the general formula (2) and the photopolymerization initiator represented by the general formula (3) is 10% by weight or more based on the total amount of ink solids, and A photopolymerization initiator represented by the general formula (2): a photopolymerization initiator represented by the general formula (3) = an active energy ray-curable ink for ink jet recording satisfying a relationship of 1: 3 to 1: 5 provide.
（式（１）中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２〜２０の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜１１の有機残基を表す。） (In formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Represents.)
（２）
(2)
（式（２）中、Ｘは水素原子、ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたは一般式（２−２）で表される基を表す。） (In the formula (2), X represents a hydrogen atom, OCH 2 CH 2 OH or a group represented by the general formula (2-2).)
一般式（２−２）中、ＹはＣＨ２、ＣＨＣＨ３、Ｏ原子、Ｓ原子を表し、Ｒ４２、Ｒ４３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４４〜Ｒ４５は水素原子または式（２−３）で表される基を表す。また、ｌ、ｍ、ｎ、ｏは０〜１の整数を表し、ｐは０もしくは０より大きい整数を表す。） In General Formula (2-2), Y represents CH 2 , CHCH 3 , an O atom, and an S atom, R 42 and R 43 represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 44 to R 45 represent a hydrogen atom or a formula ( It represents a group represented by 2-3). L, m, n, and o represent an integer of 0 to 1, and p represents 0 or an integer greater than 0. )
（３）
(3)
（式（３）中、Ｒ１８〜Ｒ３０はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。） (In formula (3), R 18 to R 30 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. .)
また本発明は、白インクを含む活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットであって、前記白インクが、前記記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクである活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクセットを提供する。 Further, the present invention is an active energy ray-curable ink jet recording ink set containing a white ink, wherein the white ink is the active energy ray-curable ink jet recording ink described above. Provide an ink set.
本発明により、プラスチックフィルムに印字しても、良好な硬化性及び密着性に優れ、特に白インクとして使用する際には、プラスチックフィルムと白色インク間、あるいは、白色インクと色インク間における密着性に優れる、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用白色インク及びインクセットを提供することができる。 According to the present invention, even when printed on a plastic film, excellent curability and adhesion are excellent, and particularly when used as a white ink, the adhesion between the plastic film and the white ink or between the white ink and the color ink. It is possible to provide an active energy ray-curable white ink for ink jet recording and an ink set which are excellent in.
（一般式（１）で表される重合性化合物）
前記一般式（１）において、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素原子数２〜２０の有機残基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１〜１１の有機残基を表す。
Ｒ２は具体的には、炭素原子数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及び/又はエステル結合により酸素原子を有する炭素原子数２〜２０のアルキレン基、炭素原子数６〜１１の置換されていてもよい芳香族等を表す。中でも、炭素原子数２〜６のアルキレン基、構造中にエーテル結合により酸素原子を有する炭素原子数２〜９のアルキレン基が好ましい。
またＲ３で示される炭素原子数１〜１１の有機残基の具体例としては、炭素原子数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素原子数６〜１１の置換されてもよい芳香族基等を表す。中でも炭素原子数１〜２のアルキル基、炭素原子数６〜８の芳香族基が好ましい。
(Polymerizable compound represented by general formula (1))
In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Represents a group.
Specifically, R 2 is a linear, branched or cyclic alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, and having 2 to 20 carbon atoms having an oxygen atom by an ether bond and / or an ester bond in the structure. An alkylene group, an aromatic group having 6 to 11 carbon atoms which may be substituted is represented. Among these, an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms and an alkylene group having 2 to 9 carbon atoms having an oxygen atom by an ether bond in the structure are preferable.
Specific examples of the organic residue having 1 to 11 carbon atoms represented by R 3 include a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and substitution having 6 to 11 carbon atoms. Represents an aromatic group or the like. Of these, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms and an aromatic group having 6 to 8 carbon atoms are preferable.
中でも、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを使用することが好ましい。（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの市販品としては、株式会社日本触媒製のＶＥＥＡ、ＶＥＥＭ等があげられる。 Among them, it is preferable to use 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate. Examples of commercially available (meth) acrylic acid 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl include VEEA and VEEM manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの含有量は、活性エネルギー線硬化性組成物の総質量に対し、２０〜５０質量％であり、より好ましくは、３０〜５０質量％の範囲である。含有量が上記範囲内であると、合成紙との密着性や硬化性が良好になり、その結果、硬化塗膜から発せられる臭気も低減する。また、２０質量％未満では十分な合成紙密着性が得られなかったり、十分な硬化性が得られなかったり、インク塗膜から発せられる臭気が強くなったりする。 The content of 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate is 20 to 50% by mass, more preferably 30 to 50% by mass, based on the total mass of the active energy ray-curable composition. Range. When the content is within the above range, adhesion to the synthetic paper and curability are improved, and as a result, odor emitted from the cured coating film is also reduced. On the other hand, if it is less than 20% by mass, sufficient synthetic paper adhesion cannot be obtained, sufficient curability cannot be obtained, and the odor emitted from the ink coating film becomes strong.
（活性エネルギー線重合性化合物 その他の重合性化合物）
本発明においては、前記（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを使用する以外は特に限定はなく、前記公知の重合性化合物を使用することができる。例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の置換基を有する（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクラム、メルカプト基を有する（メタ）アクリレート、
(Active energy ray polymerizable compounds and other polymerizable compounds)
In this invention, there is no limitation in particular except using the said (meth) acrylic acid 2- (2-vinyloxy ethoxy) ethyl, The said well-known polymeric compound can be used. For example, methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclohexyl, benzyl, methoxyethyl, butoxyethyl, phenoxyethyl, nonylphenoxyethyl, glycidyl, dimethylaminoethyl, diethylamino (Meth) acrylate having a substituent such as ethyl, isobornyl, dicyclopentanyl, dicyclopentenyl, dicyclopentenyloxyethyl, etc., vinylpyrrolidone, N-vinylformamide, N-vinyl-2-caprolaclam, mercapto group (Meth) acrylate,
１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート，ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート，ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、及びこれらのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド変性物やカプロラクトン変性物、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の重合性化合物を使用することができる。これらは２種類以上併用して用いることができる。 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, tricyclodecane dimethanol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol and other di (meth) acrylates, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate Di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol F di (meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate, trimethylo Rupropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, poly (meth) acrylate of dipentaerythritol, and alkylene oxide modified products such as ethylene oxide and propylene oxide, caprolactone modified products, (meth) acrylic acid 2- Polymerizable compounds such as (2-vinyloxyethoxy) ethyl, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate can be used. Two or more of these can be used in combination.
これらの重合性化合物は、中でも、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、グリシジル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等のモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート等を使用することが、低粘度化・硬化性の観点から好ましい。中でも２−エチルヘキシル、イソオクチル、フェノキシエチル、イソボルニル、等のモノアクリレート、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、が好ましく、ジプロピレングリコールジアクリレートが最も好ましい。 Among these polymerizable compounds, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclohexyl, benzyl, methoxyethyl, butoxyethyl, phenoxyethyl, nonylphenoxyethyl, glycidyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, isobornyl , Monoacrylates such as dicyclopentanyl, dicyclopentenyl, dicyclopentenyloxyethyl, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, tricyclodecandi Di (meth) acrylates such as methanol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol The use of such is preferable from the viewpoint of low viscosity and curing properties. Among them, monoacrylates such as 2-ethylhexyl, isooctyl, phenoxyethyl, and isobornyl, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, ethylene glycol, polyethylene Di (meth) acrylates such as glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and polypropylene glycol are preferred, and dipropylene glycol diacrylate is most preferred.
前記活性エネルギー線重合性化合物の組成物は、使用するインクジェット装置にもよるが、各々のモノマーを配合後の粘度が概ね１〜１００ｍＰａ．ｓとなるように設計することが好ましい。 The composition of the active energy ray-polymerizable compound has a viscosity of about 1 to 100 mPa.s after blending each monomer, depending on the ink jet apparatus used. It is preferable to design so that it may become s.
（光重合開始剤）
本発明で使用する光重合開始剤は、一般式（２）で表される光重合開始剤と、一般式（３）で表される光重合開始剤を含み、前記一般式（２）で表される光重合開始剤と前記一般式（３）で表される光重合開始剤の配合量が、インク固形分全量に対して１０重量％以上含み、且つ前記一般式（２）で表される光重合開始剤：前記一般式（３）で表される光重合開始剤＝１：３〜１：５の関係を満たすことが特徴である。
(Photopolymerization initiator)
The photopolymerization initiator used in the present invention includes a photopolymerization initiator represented by the general formula (2) and a photopolymerization initiator represented by the general formula (3), and is represented by the general formula (2). The blended amount of the photopolymerization initiator and the photopolymerization initiator represented by the general formula (3) includes 10% by weight or more based on the total amount of the ink solid content, and is represented by the general formula (2). Photopolymerization initiator: Photopolymerization initiator represented by the general formula (3) = 1: 3 to 1: 5 is satisfied.
（２）
(2)
（式（２）中、Ｘは水素原子、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたは一般式（２−２）で表される基を表す。） (In formula (2), X represents a hydrogen atom, —OCH 2 CH 2 OH or a group represented by formula (2-2).)
（一般式（２）で表される光重合開始剤）
前記一般式（２）中、Ｘは水素原子、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨまたは前記一般式（２−２）で表される基を表す。
(Photopolymerization initiator represented by formula (2))
In the general formula (2), X represents a hydrogen atom, —OCH 2 CH 2 OH, or a group represented by the general formula (2-2).
前記一般式（２−２）中、ＹはＣＨ２、−ＣＨＣＨ３、Ｏ原子、Ｓ原子を表し、Ｒ４２、Ｒ４３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４４〜Ｒ４５は水素原子または式（２−３）で表される基を表す。また、ｌ、ｍ、ｎ、ｏは０〜１の整数を表し、ｐは０もしくは０より大きい整数を表す。 In the general formula (2-2), Y is CH 2, -CHCH 3, O atom, a S atom, R 42, R 43 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 44 to R 45 is a hydrogen atom or The group represented by Formula (2-3) is represented. L, m, n, and o represent an integer of 0 to 1, and p represents 0 or an integer greater than 0.
前記一般式（２）で表される光重合開始剤は、具体的には、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１，１’−｛メチレンビス（４，１−フェニレン）｝ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）、１，１’−｛オキシビス（４，１−フェニレン）｝ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）、１，１’−｛チオビス（４，１−フェニレン）｝ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）、２−ヒドロキシ−１−[４−｛５−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノイル）−１，３，３−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル｝フェニル]−２−メチルプロパン−１−オン等があげられる。 Specific examples of the photopolymerization initiator represented by the general formula (2) include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one and 1- [4- (2-hydroxyethoxy). -Phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1,1 ′-{methylenebis (4,1-phenylene)} bis (2-hydroxy-2-methylpropan-1-one) 1,1 ′-{oxybis (4,1-phenylene)} bis (2-hydroxy-2-methylpropan-1-one), 1,1 ′-{thiobis (4,1-phenylene)} bis (2 -Hydroxy-2-methylpropan-1-one), 2-hydroxy-1- [4- {5- (2-hydroxy-2-methylpropanoyl) -1,3,3-trimethyl-2,3-dihydro -1H-inden-1-yl} phenyl] -2-methylpropan-1-one and the like.
これらの中でも、市販品として入手が比較的容易で好ましいものとしては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１，１’−｛メチレンビス（４，１−フェニレン）｝ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）、１，１’−｛オキシビス（４，１−フェニレン）｝ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）、２−ヒドロキシ−１−[４−｛５−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノイル）−１，３，３−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル｝フェニル]−２−メチルプロパン−１−オンを含む光重合開始剤の混合物があげられ、具体的にはＢＡＳＦ社製のダロキュア１１７３、イルガキュア２９５９、イルガキュア１２７、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製のＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１６０、ＥＳＡＣＵＲＥＯＮＥ等があげられる。 Among these, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one and 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] are relatively easy to obtain as commercial products and are preferable. -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1,1 ′-{methylenebis (4,1-phenylene)} bis (2-hydroxy-2-methylpropan-1-one), 1, 1 ′-{oxybis (4,1-phenylene)} bis (2-hydroxy-2-methylpropan-1-one), 2-hydroxy-1- [4- {5- (2-hydroxy-2-methylpropapropene) Noyl) -1,3,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-yl} phenyl] -2-methylpropan-1-one, and a specific mixture thereof. BAS Examples include Darocur 1173, Irgacure 2959, Irgacure 127 manufactured by F, ESACURE KIP160, ESACUREONE manufactured by Lamberti, and the like.
（３）
(3)
（式（３）中、Ｒ１８〜Ｒ３０はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。） (In formula (3), R 18 to R 30 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. .)
（一般式（３）で表される光重合開始剤）
前記一般式（３）において、Ｒ１８〜Ｒ３０はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。
一般式（３）中のＲ１８〜Ｒ３０の炭素原子数１〜１２のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基を表す。これらは、直鎖であっても分岐していても構わない。
一般式（３）中のＲ１８〜Ｒ３０の炭素原子数１〜１２のアルコキシ基とは、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基、ウンデカノキシ基、ドデカノキシ基を表す。これらは直鎖であっても分岐していても構わない。
(Photopolymerization initiator represented by general formula (3))
In the general formula (3), R 18 to R 30 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. Represent.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms of R 18 to R 30 in the general formula (3) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a heptyl group. Represents an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, or a dodecyl group. These may be linear or branched.
Specific examples of the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms of R 18 to R 30 in the general formula (3) include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentoxy group, a hexyloxy group, and a heptoxy group. Octoxy group, nonanoxy group, decanoxy group, undecanoxy group, dodecanoxy group. These may be linear or branched.
前記一般式（３）で表される光重合開始剤は、具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドがあげられる。
また前記一般式（３）で表される光重合開始剤の市販品としては例えば、ＢＡＳＦ社の「ルシリンＴＰＯ」等があげられる。
Specific examples of the photopolymerization initiator represented by the general formula (3) include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide.
Examples of commercially available photopolymerization initiators represented by the general formula (3) include “Lucirin TPO” manufactured by BASF.
前記一般式（２）で表される光重合開始剤と前記一般式（３）で表される光重合開始剤の配合量の合計が、インク固形分全量に対して１０重量％以上含むとは、具体的には、本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクの固形分全量に対して前記一般式（２）で表される光重合開始剤と前記一般式（３）で表される光重合開始剤の配合量の合計が１０重量％以上であることを示す。
また、且つ前記一般式（２）で表される光重合開始剤：前記一般式（３）で表される光重合開始剤＝１：３〜１：５の関係を満たす。前記一般式（３）で表される光重合開始剤の配合比率が少なすぎる場合、基材への密着性に劣る傾向にある。
The total amount of the photopolymerization initiator represented by the general formula (2) and the photopolymerization initiator represented by the general formula (3) includes 10% by weight or more based on the total amount of ink solids. Specifically, the photopolymerization initiator represented by the general formula (2) and the general formula (3) with respect to the total solid content of the active energy ray-curable ink jet recording ink of the present invention. It shows that the total amount of the photopolymerization initiator is 10% by weight or more.
Moreover, the relationship of photopolymerization initiator represented by the general formula (2): photopolymerization initiator represented by the general formula (3) = 1: 3 to 1: 5 is satisfied. When the blending ratio of the photopolymerization initiator represented by the general formula (3) is too small, the adhesion to the substrate tends to be inferior.
その他、光重合開始剤として、本発明の効果を損なわない範囲において、他の光重合開始剤を使用してもよい。
具体的には、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタールおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。
特にＬＥＤを使用する場合には、ＬＥＤの発光ピーク波長を加味して光重合開始剤を選択することが好ましい。例えばＵＶ−ＬＥＤを使用する場合に適した光重合開始剤としては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン）、ビス（２、４、６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
In addition, as a photopolymerization initiator, other photopolymerization initiators may be used as long as the effects of the present invention are not impaired.
Specifically, benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis ( 2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide and the like are preferably used, and other molecular cleavage types include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl Ketal and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one may be used in combination, and benzophenone and 4-phenylbenzophenone which are hydrogen abstraction type photopolymerization initiators , Isophthalphenone, 4-benzo Le-4'-methyl - diphenylsulfide or the like may be used in combination.
In particular, when an LED is used, it is preferable to select a photopolymerization initiator in consideration of the emission peak wavelength of the LED. For example, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2- (dimethylamino)-is suitable as a photopolymerization initiator when using a UV-LED. 2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2,4-diethyl Examples include thioxanthone and 2-isopropylthioxanthone.
また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる. For the above photopolymerization initiator, for example, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N An amine that does not cause an addition reaction with the polymerizable component, such as -dimethylbenzylamine and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, can also be used in combination.
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクには、インクの保存安定性を高めるため、ハイドロキノン、メトキノン、ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、Ｐ−メトキシフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ニトロソアミン塩等の重合禁止剤をインク中に０．０１〜２質量％の範囲で添加しても良い。
（重合禁止剤）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクには、インクの保存安定性を高めるため、重合禁止剤を加えてもよく好ましい。重合禁止剤としては特に限定なく公知の重合禁止剤を１種ないしは数種併用して使用することができる。
中でも、ヒンダードフェノール系化合物、フェノチアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物が特に好ましく使用される。中でも、ヒンダードフェノール系の化合物と、フェノチアジン系またはヒンダードアミン系またはリン系の少なくとも1種から選択される化合物とを併用することが好ましく、ヒンダードフェノール系の化合物と、フェノチアジン系またはヒンダードアミン系から選択される化合物と、リン系化合物とを併用することがなお好ましい。
In the active energy ray-curable ink for ink jet recording of the present invention, polymerization of hydroquinone, methoquinone, di-t-butylhydroquinone, P-methoxyphenol, butylhydroxytoluene, nitrosamine salts, etc. is prohibited in order to increase the storage stability of the ink. The agent may be added to the ink in the range of 0.01 to 2% by mass.
(Polymerization inhibitor)
In order to increase the storage stability of the ink, a polymerization inhibitor may be preferably added to the active energy ray-curable ink for ink jet recording of the present invention. The polymerization inhibitor is not particularly limited, and one or several known polymerization inhibitors can be used in combination.
Among these, hindered phenol compounds, phenothiazine compounds, hindered amine compounds, and phosphorus compounds are particularly preferably used. Among them, it is preferable to use a hindered phenol compound and a compound selected from at least one of phenothiazine, hindered amine, or phosphorus, preferably selected from a hindered phenol compound, phenothiazine, or hindered amine. It is still more preferable to use the compound to be combined with a phosphorus compound.
ヒンダードフェノール系化合物としては、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、１０１０ＦＦ、１０３５、１０３５ＦＦ、１０７６、１０７６ＦＤ、１０７６ＤＷＪ、１０９８、１１３５、１３３０、２４５、２４５ＦＦ、２４５ＤＷＪ、２５９、３１１４、５６５、５６５ＤＤ、２９５」、精工化学社「ＢＨＴスワノックス」「ノンフレックス アルバ、ＭＢＰ、ＥＢＰ、ＣＢＰ、ＢＢ」「ＴＢＨ」、ＡＤＥＫＡ社製「ＡＯ−２０、３０、５０、５０Ｆ、７０、８０、３３０」、本州化学社製「Ｈ−ＢＨＴ」、エーピーアイ社「ヨシノックス ＢＢ、４２５、９３０」があげられる。 As hindered phenol compounds, “IRGANOX 1010, 1010FF, 1035, 1035FF, 1076, 1076FD, 1076DWJ, 1098, 1135, 1330, 245, 245FF, 245DWJ, 259, 3114, 565, 565DD, 295” manufactured by BASF, Seiko Chemical Co., Ltd. “BHT Swanox” “Nonflex Aruba, MBP, EBP, CBP, BB” “TBH”, ADEKA “AO-20, 30, 50, 50F, 70, 80, 330”, Honshu Chemical H-BHT ”and API Corporation“ Yoshinox BB, 425, 930 ”.
フェノチアジン系化合物として、精工化学社製「フェノチアジン」、堺化学工業社製「フェノチアジン」「２−メトキシフェノチアジン」、「２−シアノフェノチアジン」があげられる。 Examples of the phenothiazine-based compound include “phenothiazine” manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd., “phenothiazine” “2-methoxyphenothiazine”, and “2-cyanophenothiazine” manufactured by Sakai Chemical Industry.
ヒンダードアミン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＮＯＸ ５０６７」「ＴＩＮＵＶＩＮ １４４、７６５、７７０ＤＦ、６２２ＬＤ」、精工化学社「ノンフレックス Ｈ、Ｆ、ＯＤ−３、ＤＣＤ、ＬＡＳ−Ｐ」「ステアラー ＳＴＡＲ」「ジフェニルアミン」「４−アミノジフェニルアミン」「４−オキシジフェニルアミン」、エボニックデグサ社製「ＨＯ−ＴＥＭＰＯ」、日立化成社「ファンクリル ７１１ＭＭ、７１２ＨＭ」があげられる。 As hindered amine compounds, “IRGANOX 5067” “TINUVIN 144, 765, 770DF, 622LD” manufactured by BASF Corporation, Seiko Chemical Co., Ltd. “Nonflex H, F, OD-3, DCD, LAS-P” “Stearer STAR” “Diphenylamine” “4-aminodiphenylamine”, “4-oxydiphenylamine”, “HO-TEMPO” manufactured by Evonik Degussa, and Hitachi Chemical “Funkryl 711MM, 712HM”.
リン系化合物として、ＢＡＳＦ社製「トリフェニルホスフィン」「ＩＲＧＡＦＯＳ １６８、１６８ＦＦ」、精工化学社「ノンフレックス ＴＮＰ」があげられる。 Examples of phosphorus compounds include “Triphenylphosphine” “IRGAFOS 168, 168FF” manufactured by BASF and Seiko Chemical Co., Ltd. “Nonflex TNP”.
その他、好ましく使用できる重合禁止剤としては、ＢＡＳＦ社製「ＩＲＧＡＳＴＡＢ ＵＶ−１０、２２」、精工化学社製「ハイドロキノン」「メトキノン」「トルキノン」「ＭＨ」「ＰＢＱ」「ＴＢＱ」「２，５−ジフェニルーｐ−ベンゾキノン」、和光純薬社「Ｑ−１３００、１３０１」、ＲＡＨＮ社製「ＧＥＮＯＲＡＤ １６、１８、２０」を挙げることができる。 In addition, as a polymerization inhibitor that can be preferably used, “IRGASTAB UV-10, 22” manufactured by BASF, “Hydroquinone”, “Metquinone”, “Toluquinone”, “MH”, “PBQ”, “TBQ”, “2,5-” manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd. Diphenyl-p-benzoquinone ”,“ Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ”“ Q-1300, 1301 ”, and“ GENORAD 16, 18, 20 ”manufactured by RAHN.
重合禁止剤の配合量については、通常の使用量でよく、インク中に０．０１〜２質量％の範囲で添加しても良い。
また、それぞれの化合物の配合割合は、以下のようにすることが好ましい。例えばヒンダードフェノール系化合物の配合量に対する、フェノチアジン系、ヒンダードアミン系、及びリン系の少なくとも1種から選択される化合物の配合量の割合としては、５％以上２５％以下であることが好ましく、１０％以上２０％以下であることが特に好ましい。
また、ヒンダードフェノール系の化合物と、フェノチアジン系またはヒンダードアミン系から選択される化合物と、リン系化合物とを併用する場合、フェノチアジン系またはヒンダードアミン系から選択される化合物の配合量に対するリン系化合物の配合量の割合として、５％以上１００％以下であることが好ましく、１０％以上５０％以下であることが特に好ましい。これらの範囲内だと、重合禁止剤同士による上記の交互作用を有効に利用することができ、結果として、経時安定性と硬化性のバランスが良好である。
About the compounding quantity of a polymerization inhibitor, a normal usage-amount may be sufficient and you may add in 0.01-2 mass% in an ink.
Moreover, it is preferable that the compounding ratio of each compound is as follows. For example, the proportion of the compound selected from at least one of phenothiazine, hindered amine, and phosphorus with respect to the amount of the hindered phenol compound is preferably 5% or more and 25% or less. % To 20% is particularly preferable.
In addition, when a hindered phenol compound, a compound selected from phenothiazine or hindered amine, and a phosphorus compound are used in combination, the compounding of the phosphorus compound with respect to the compounding amount of the compound selected from the phenothiazine or hindered amine The proportion of the amount is preferably 5% or more and 100% or less, and particularly preferably 10% or more and 50% or less. Within these ranges, the interaction between the polymerization inhibitors can be used effectively, and as a result, the balance between stability over time and curability is good.
（顔料）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクは、すべてのカラーインクに適用することが可能であるが、プラスチックを被記録材とする際に使用する白色顔料を添加した白インクが、特に本発明の効果を発揮することができ好ましい。
(Pigment)
The active energy ray-curable ink for ink jet recording of the present invention can be applied to all color inks, but the white ink added with a white pigment used when a plastic is used as a recording material is particularly suitable for this ink. The effect of the invention can be exhibited, which is preferable.
（白色顔料）
前記白インクに使用される白色顔料は、特に限定はなく公知の無機白色顔料を使用できる。例えば、アルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸塩、微粉ケイ酸、合成珪酸塩、等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。また、前記無機白色顔料が各種表面処理方法で表面処理されていてもよい。
中でも、表面処理された酸化チタンが、水性媒体中において比較的良好な分散性を示すことから好ましい。例えば光触媒性による影響を避けるために、無機物で表面処理された酸化チタンが好ましく、シリカとアルミナで表面処理された酸化チタンが好ましい。更に、該シリカとアルミナで表面処理後、更にシランカップリング剤によって表面処理した酸化チタンを使用することもできなお好ましい。
(White pigment)
The white pigment used in the white ink is not particularly limited, and a known inorganic white pigment can be used. Examples include silicas such as alkaline earth metal sulfates, carbonates, finely divided silicic acids, synthetic silicates, calcium silicates, alumina, alumina hydrates, titanium oxides, zinc oxides, talc, clays and the like. . The inorganic white pigment may be surface-treated by various surface treatment methods.
Among these, surface-treated titanium oxide is preferable because it exhibits relatively good dispersibility in an aqueous medium. For example, in order to avoid the influence of photocatalytic properties, titanium oxide surface-treated with an inorganic substance is preferable, and titanium oxide surface-treated with silica and alumina is preferable. Furthermore, it is still possible to use titanium oxide that has been surface-treated with the silica and alumina and then surface-treated with a silane coupling agent.
シリカとアルミナで表面処理された酸化チタンにおいて、酸化チタンとしては、公知のルチル型・アナターゼ型の二酸化チタンが使用でき、より好ましくはルチル型二酸化チタンである。
また前記酸化チタンの平均粒径としては、１００〜５００ｎｍのものを使用することが好ましく、１５０〜４００ｎｍのものを使用することがより好ましい。平均粒径が１００ｎｍ以下であると水性媒体中の非沈降性や分散安定性はより実現し易くなるものの、白色度や隠蔽性が劣ってしまい本来の白色インキとしての実用性が低下するおそれがあり、一方平均粒径が５００ｎｍ以上になると白色度や隠蔽性の点では問題ないが、吐出安定性が不十分となる傾向にある。粒径について実用的には２００〜３００ｎｍが更により好ましい。
なお原料としての酸化チタンの平均粒径は電子顕微鏡写真により２０個の粒径測定を行って平均をとったものとする。
In the titanium oxide surface-treated with silica and alumina, known rutile type / anatase type titanium dioxide can be used as the titanium oxide, and rutile type titanium dioxide is more preferable.
Moreover, as an average particle diameter of the said titanium oxide, it is preferable to use a 100-500 nm thing, and it is more preferable to use a 150-400 nm thing. When the average particle size is 100 nm or less, non-sedimentation and dispersion stability in an aqueous medium are more easily realized, but the whiteness and hiding properties are inferior, and the practicality as an original white ink may be reduced. On the other hand, when the average particle diameter is 500 nm or more, there is no problem in terms of whiteness and hiding properties, but the ejection stability tends to be insufficient. A practically preferable particle diameter is 200 to 300 nm.
In addition, the average particle diameter of the titanium oxide as a raw material shall have taken the average by measuring 20 particle diameters with an electron micrograph.
シリカとアルミナで表面処理された酸化チタンにおいて、一般にシリカは、酸化チタン表面の酸・塩基の状態を調整する目的や、得られたインク・塗料皮膜の耐久性を付与するために使用され、アルミナは分散時の酸化チタンの濡れを改良するために使用される。また酸化チタンの表面処理方法としては、水系処理、気相処理等が挙げられる。シリカとアルミナの処理量の比率は、分散安定性の観点から、アルミナ処理量の比率が３５質量％以上、８０質量％以下であることが好ましい。また、酸化チタンに対する該無機物の量は必ずしも限定されないが、一般的には酸化チタン１００部に対して３０部以下である。 In titanium oxide surface-treated with silica and alumina, silica is generally used for the purpose of adjusting the acid / base state of the titanium oxide surface and for imparting durability of the obtained ink / paint film. Is used to improve the wetting of titanium oxide during dispersion. Examples of the titanium oxide surface treatment method include aqueous treatment and vapor phase treatment. From the viewpoint of dispersion stability, the ratio of the amount of treated alumina is preferably 35% by mass or more and 80% by mass or less from the viewpoint of dispersion stability. The amount of the inorganic substance relative to titanium oxide is not necessarily limited, but is generally 30 parts or less with respect to 100 parts of titanium oxide.
また、前記シリカとアルミナで表面処理後、更にシランカップリング剤によって表面処理した酸化チタンを使用する場合は、アルミナによる処理量のアルミナ及びシリカ処理量の総和に対する比率の範囲としては３５〜８０質量％であることが好ましく、３５〜６５質量％がより好ましく、３５〜５０質量％がさらにより好ましい。アルミナは酸化チタン表面でＡｌ−ＯＨ（なおＡｌはアルミニウムを表しＯＨはヒドロキシ基を表す）の形で存在しており、アルミナ処理量が多量すぎると、このＯＨに吸着させるためのシランカップリング剤も多量に必要となり、処理の際の増粘などの問題が発生しやすくなる。 In addition, when using titanium oxide surface-treated with silica and alumina and further surface-treated with a silane coupling agent, the range of the ratio of the treatment amount with alumina to the total amount of alumina and silica treatment amount is 35 to 80 mass. %, Preferably 35 to 65% by mass, more preferably 35 to 50% by mass. Alumina exists in the form of Al-OH (Al represents aluminum and OH represents a hydroxy group) on the surface of titanium oxide. If the amount of alumina treated is too large, a silane coupling agent for adsorbing to this OH. Are required in large quantities, and problems such as thickening during processing are likely to occur.
このようなシリカとアルミナで表面処理された酸化チタンは、市販品を使用してもよく、例えば、石原産業（株）、テイカ（株）等の酸化チタン製造メーカーより市販されている。例えば、アルミナ処理量に比較してシリカ処理量の多い品種、シリカ処理量に比較してアルミナ処理量の多い品種が市販され、アルミナによる処理量が上記比率の範囲に入る酸化チタンも入手することができる。 Such titanium oxide surface-treated with silica and alumina may be a commercially available product, and is commercially available, for example, from manufacturers of titanium oxide such as Ishihara Sangyo Co., Ltd. and Teika Co., Ltd. For example, varieties with a large amount of silica treated compared to the amount of alumina treated, varieties with a large amount of alumina treated compared to the amount of silica treated are commercially available, and titanium oxide whose amount treated with alumina falls within the above range is also obtained. Can do.
前記アルミナ及びシリカそれぞれの質量比は、酸化チタンの表面に酸化チタンと共に存在するアルミナ及びシリカの量から推定することができる。アルミナ及びシリカの存在量比は、蛍光Ｘ線またはＥＳＣＡ等により酸化チタン表面に吸着されたアルミナ、またはシリカの量を分析、比較することによって確認することができる。特に蛍光Ｘ線による測定が簡便で精度が高い。シリカおよびアルミナは酸化チタンの表面上に存在する他、その一部が遊離した粒子として存在する可能性があり、蛍光Ｘ線による測定を行うと、その総量を測定することができる。蛍光Ｘ線による定量法については、標準資料を用いた検量線による分析方法が確立されている。
したがって市販の酸化チタンに対して、その表面に存在するアルミナとシリカの質量比を蛍光Ｘ線による測定で確認し、種々の質量比の酸化チタンを使用することができる。
The respective mass ratios of alumina and silica can be estimated from the amount of alumina and silica present together with titanium oxide on the surface of titanium oxide. The abundance ratio of alumina and silica can be confirmed by analyzing and comparing the amount of alumina or silica adsorbed on the titanium oxide surface by fluorescent X-rays or ESCA. In particular, measurement with fluorescent X-rays is simple and accurate. Silica and alumina may exist on the surface of titanium oxide, and some of them may exist as free particles, and the total amount can be measured by measuring with fluorescent X-rays. As for the quantitative method using fluorescent X-rays, an analytical method using a calibration curve using standard data has been established.
Therefore, the mass ratio of alumina and silica present on the surface of commercially available titanium oxide can be confirmed by measurement with fluorescent X-rays, and titanium oxides having various mass ratios can be used.
前記シリカとアルミナで表面処理された酸化チタンをシランカップリング剤によって表面処理する場合に使用するシランカップリング剤としては、アルミナ処理もしくはアルミナ及びシリカ処理された酸化チタン表面に存在する水酸基と反応する加水分解基と、有機官能基を有しており、その一般構造は下記一般式（１） As the silane coupling agent used when the surface-treated titanium oxide surface-treated with silica and alumina is treated with a silane coupling agent, it reacts with alumina treatment or hydroxyl groups present on the alumina and silica-treated titanium oxide surfaces. It has a hydrolyzable group and an organic functional group, and its general structure is represented by the following general formula (1)
（４）
(4)
（式（４）中、（Ｑ１）、（Ｑ２）、（Ｑ３）、及び（Ｑ４）はそれぞれ独立に、水素原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、クロル基、有機基のいずれかであり、少なくとも１つはアルコキシ基、ヒドロキシ基、クロル基のいずれかであり、かつ、少なくとも１つは有機基である。ａ，ｂ，ｃ及びｄは０〜３の整数であり、かつ、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝４である。）の構造を有する有機ケイ素化合物である。
これらシランカップリング剤は加水分解基の加水分解によってシラノールを生じ、シラノール同士が縮合してシロキサン結合となりオリゴマーを形成する。一方、無機化合物の酸化表面あるいは水酸基とも同様のメカニズムで反応し、無機物表面にある水酸基との水素結合を介して無機物表面に移行し、脱水縮合反応を経てポリシロキサン結合を形成する。これら反応は並行して進行し、ポリシロキサン結合を有するオリゴマー、ポリマーによる被覆、すなわちオルガノポリシロキサン被覆を無機物表面に形成する。
(In Formula (4), (Q 1 ), (Q 2 ), (Q 3 ), and (Q 4 ) are each independently a hydrogen atom, an alkoxy group, a hydroxy group, a chloro group, or an organic group. And at least one is an alkoxy group, a hydroxy group or a chloro group, and at least one is an organic group, a, b, c and d are integers of 0 to 3 and a + b + c + d = 4)).
These silane coupling agents produce silanols by hydrolysis of hydrolyzable groups, and the silanols condense to form siloxane bonds to form oligomers. On the other hand, it reacts with the oxidized surface or hydroxyl group of the inorganic compound by the same mechanism, moves to the inorganic surface through hydrogen bonds with the hydroxyl group on the inorganic surface, and forms a polysiloxane bond through a dehydration condensation reaction. These reactions proceed in parallel to form an oligomer or polymer coating having a polysiloxane bond, that is, an organopolysiloxane coating on the inorganic surface.
具体的な化合物としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン等のビニルシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリルシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン、３−オクタノイルチオ−１−プロピルトリエトキシシラン等のサルファーシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−（Ｎ−フェニル）アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイドシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等のイソシアネートシラン等をあげることができる。 Specific compounds include vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinylmethyldimethoxysilane and other vinylsilanes, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-methacrylic Methoxysilanes such as loxypropyltrimethoxysilane, epoxy silanes such as 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3 -Mercaptosilanes such as mercaptopropyltrimethoxysilane and 3-mercaptopropyltriethoxysilane; Sulfur silanes such as 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane; Triethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3- (N Examples include aminosilanes such as -phenyl) aminopropyltrimethoxysilane, ureidosilanes such as 3-ureidopropyltriethoxysilane, and isocyanate silanes such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane and 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane.
前記一般式（４）の（Ｑ１）、（Ｑ２）、（Ｑ３）、及び（Ｑ４）の少なくとも１つはクロル基、メトキシ基、またはエトキシ基であり、かつ、（Ｑ１）、（Ｑ２）、（Ｑ３）、及び（Ｑ４）の少なくとも１つはビニル基であることが好ましい。
これらのシランカップリング剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
In the general formula (4), at least one of (Q 1 ), (Q 2 ), (Q 3 ), and (Q 4 ) is a chloro group, a methoxy group, or an ethoxy group, and (Q 1 ) , (Q 2 ), (Q 3 ), and (Q 4 ) are preferably vinyl groups.
These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
本発明で使用するシランカップリング剤としては、顔料分散剤として使用するスチレン系共重合体のスチレン基に対して吸着性が良好と考えられるビニルシランが好ましく、中でもビニルトリエトキシシランまたはビニルトリメトキシシランが好ましく、保存安定性、環境面からみた安全性の点でより優れているビニルトリエトキシシランがさらにより好ましい。 As the silane coupling agent used in the present invention, vinyl silane considered to have good adsorptivity to the styrene group of the styrene copolymer used as the pigment dispersant is preferable, and among them, vinyl triethoxysilane or vinyl trimethoxysilane. Vinyltriethoxysilane, which is more excellent in terms of storage stability and safety from the viewpoint of the environment, is even more preferable.
アルミナ処理もしくはアルミナ及びシリカで処理された酸化チタンをシランカップリング剤で処理するには、例えば水中で酸化チタンとシランカップリング剤とを混合して加熱・攪拌し、しかる後に完全に水分を揮発させれば良い。シランカップリング剤の使用量は、一般に０．０５〜２０質量％程度であるが、酸化チタンは比較的に比表面積が小さいので１〜１０質量％程度でその効果を発現できる。 To treat alumina oxide or titanium oxide treated with alumina and silica with a silane coupling agent, for example, mix titanium oxide and silane coupling agent in water, heat and stir, and then volatilize the water completely. You can do it. The amount of the silane coupling agent used is generally about 0.05 to 20% by mass, but since titanium oxide has a relatively small specific surface area, the effect can be exhibited at about 1 to 10% by mass.
前記白色顔料の添加量は、十分な画像濃度や印刷画像の耐光性を得るため、インク全固形分量の５〜２５質量％の範囲で含有させることが好ましい。 The white pigment is preferably added in an amount of 5 to 25% by mass of the total solid content of the ink in order to obtain a sufficient image density and light resistance of the printed image.
前記白色顔料を分散させる分散剤は公知のものでよく、例えば高分子分散剤等を使用することができる。高分子分散剤としては、一級、二級、または三級アミノ基、ピリジン、ピリミジン、ピラジン等の含窒素ヘテロ環等を有する塩基性基を有する高分子分散剤や、リン酸エステル系等の酸性基を有する高分子分散剤を広く使用することができる。 The dispersant for dispersing the white pigment may be a known one, and for example, a polymer dispersant or the like can be used. Examples of the polymer dispersant include a polymer dispersant having a basic group having a nitrogen-containing heterocycle such as a primary, secondary, or tertiary amino group, pyridine, pyrimidine, pyrazine, etc., and an acid such as a phosphate ester type. A polymer dispersant having a group can be widely used.
塩基性基を有する高分子分散剤として、具体的には、味の素ファインテクノ製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８１７、アビシア製のソルスパーズ２４０００ＧＲ、３２０００、楠本化成製のディスパロンＤＡ―７０３―５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、塩基性基を有する高分子分散剤の使用量は、顔料に対して、１〜１０質量％の範囲が好ましく、特に３〜６質量％の範囲が好ましい。 Specific examples of the polymeric dispersant having a basic group include Ajimoto PB821, PB822, and PB817 manufactured by Ajinomoto Fine Techno, Solsperz 24000GR, 32000 manufactured by Abyssia, Disparon DA-703-50, DA-705 manufactured by Enomoto Kasei. DA-725 and the like, but are not limited thereto. Moreover, the usage-amount of the polymeric dispersing agent which has a basic group has the preferable range of 1-10 mass% with respect to a pigment, and the range of 3-6 mass% is especially preferable.
また、酸性基高分子分散剤としては、具体的には、ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１、１１０等が挙げられる。酸性基を有する高分子分散剤の使用量は、顔料に対して１〜１０質量％の範囲が好ましく、特に３〜６質量％の範囲が好ましい。 Specific examples of the acidic group polymer dispersant include Disperbyk-111 and 110 manufactured by BYK-Chemie. The amount of the polymeric dispersant having an acidic group is preferably in the range of 1 to 10% by mass, particularly preferably in the range of 3 to 6% by mass with respect to the pigment.
これらの高分子分散剤は溶解しないと顔料への吸着点が露出しないため、通常高分子分散剤を溶解する溶剤とともに使用される。 These polymer dispersants are usually used together with a solvent that dissolves the polymer dispersant because the adsorption point to the pigment is not exposed unless the polymer dispersant is dissolved.
また、白インク以外に使用する顔料としては、インクジェットインクのプロセス色であるイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色を与える顔料を使用することができる。（以下、白色顔料以外の顔料を総称して「白色顔料以外の顔料」と称す）
これらの顔料としては、無機顔料あるいは有機顔料を使用することができる。
In addition to the white ink, pigments that give four basic colors of yellow, magenta, cyan, and black, which are process colors of inkjet ink, can be used. (Hereinafter, pigments other than white pigments are collectively referred to as “pigments other than white pigments”.)
As these pigments, inorganic pigments or organic pigments can be used.
無機顔料としては、酸化チタンや酸化鉄、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。 As the inorganic pigment, titanium oxide or iron oxide, or carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used. Organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines). Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye chelates, acidic dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like.
顔料の具体例としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５、同７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、同７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、同１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、同５、同４Ａ、同４等が挙げられる。 Specific examples of the pigment include carbon black, No. manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. 2300, no. 900, MCF88, No. 33, no. 40, no. 45, no. 52, MA7, MA8, MA100, no. 2200B, etc. are Raven 5750, 5250, 5000, 3500, 1255, 700, etc. made by Columbia, and Regal 400R, 330R, 660R, Mogu L, 700, Monarch 800, 880, made by Cabot, 900, 1000, 1100, 1300, 1400, etc. are Degussa Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, ColorBlack S150, S160, S170, Printex 35, U, the same V, the same 140 U, the Special Black 6, the same 5, the same 4 A, the same 4, and the like.
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、２１３等が挙げられる。 Examples of pigments used in yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 120, 128, 129, 138, 150, 151, 154, 155, 180, 185, 213 and the like.
また、マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９等が挙げられる。 Examples of pigments used for magenta ink include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 168, 184, 202, 209, C.I. I. Pigment violet 19 and the like.
また、シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、６０、１６、２２が挙げられる。 Examples of pigments used for cyan ink include C.I. I. And CI Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 3, 15: 4, 60, 16, and 22.
前記白色顔料以外の顔料の平均粒径は、１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。また前記着色剤の添加量、十分な画像濃度や印刷画像の耐光性を得るため、インク全量の１〜２０質量％の範囲で含有させることが好ましい。 The average particle diameter of the pigments other than the white pigment is preferably in the range of 10 to 200 nm, more preferably about 50 to 150 nm. Further, in order to obtain the addition amount of the colorant, sufficient image density, and light fastness of the printed image, it is preferably contained in the range of 1 to 20% by mass of the total amount of the ink.
また、後述のインクセットとして使用する場合は、前記イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加えてもよい。例えばマゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックを使用することができる。 When used as an ink set described later, in addition to the basic four colors of yellow, magenta, cyan, and black, the same series of dark and light colors may be added for each color. For example, light magenta in addition to magenta, light red, cyan in addition to light light cyan, dark blue, black in addition to light gray, light black, and dark matte black Can do.
前記白色顔料以外の顔料も、白色顔料と同様に、前記活性エネルギー線重合性化合物等に対する分散安定性を高める目的で顔料分散剤を用いることが好ましい。具体的には、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８１７、アビシア社製のソルスパーズ２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、楠本化成社製のディスパロンＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、顔料分散剤の使用量は、白色顔料以外の顔料に対して１０〜８０質量％の範囲が好ましく、特に２０〜６０質量％の範囲が好ましい。使用量が１０質量％未満の場合には分散安定性が不十分となる傾向にあり、８０質量％を超える場合にはインクの粘度が高くなる傾向にあり、吐出安定性が低下しやすい傾向にある。 As for the pigments other than the white pigment, it is preferable to use a pigment dispersant for the purpose of improving the dispersion stability with respect to the active energy ray polymerizable compound or the like, similarly to the white pigment. Specifically, Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. Ajisper PB821, PB822, PB817, Avisia Corp. Solspurs 24000GR, 32000, 33000, 39000, Enomoto Kasei Co., Ltd. Disparon DA-703-50, DA-705, DA-725 However, it is not limited to these. The amount of the pigment dispersant used is preferably in the range of 10 to 80% by mass, particularly preferably in the range of 20 to 60% by mass with respect to the pigment other than the white pigment. When the amount used is less than 10% by mass, the dispersion stability tends to be insufficient, and when it exceeds 80% by mass, the viscosity of the ink tends to increase, and the ejection stability tends to decrease. is there.
この他に、本発明の課題を損なわず、且つ吐出安定性を損なわない範囲において、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類や、被印刷基材に対する接着性の付与等を目的に、本発明の効果を損なわない範囲においてアクリル樹脂、エポキシ樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル等の非反応性樹脂等を配合することができる。 In addition to the above, the surfactant, leveling additive, matting agent, polyester-based resin for adjusting the film physical properties, and polyurethane based on the range as long as the problems of the present invention are not impaired and the ejection stability is not impaired. Resin, vinyl resin, acrylic resin, rubber resin, waxes, acrylic resin, epoxy resin, terpene phenol resin within the range of not impairing the effect of the present invention for the purpose of imparting adhesiveness to the substrate to be printed Non-reactive resins such as rosin esters can be blended.
（製造方法）
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクの製造は、顔料を含む場合は顔料、及び活性エネルギー線重合性化合物、必要に応じ顔料分散剤、樹脂を加えた混合物をビーズミル等の通常の分散機を用いて顔料を分散した後、光重合開始剤を加え、さらに必要に応じ表面張力調整剤等の添加剤を加えて攪拌、溶解することで調製できる。予め、ビーズミル等の通常の分散機を用いて高濃度の顔料分散液（ミルベース）を作製後、光重合開始剤を溶解した活性エネルギー線重合性化合物、添加剤等を攪拌、混合して調製することもできる。
(Production method)
The active energy ray-curable ink for ink jet recording of the present invention is produced by mixing a mixture containing a pigment and an active energy ray-polymerizable compound, if necessary, a pigment dispersant, and a resin when a pigment is contained, in a normal dispersion such as a bead mill. After dispersing the pigment using a machine, it can be prepared by adding a photopolymerization initiator and, if necessary, adding an additive such as a surface tension adjuster and stirring and dissolving. Prepare a high-concentration pigment dispersion (mill base) using an ordinary dispersing machine such as a bead mill in advance, and then stir and mix the active energy ray-polymerizable compound in which the photopolymerization initiator is dissolved and additives. You can also.
顔料を分散させるための攪拌・分散装置としては、ビーズミルの他、たとえば超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザーなど、公知慣用の各種分散機を使用することができる。 As a stirring / dispersing device for dispersing a pigment, in addition to a bead mill, for example, an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a paint shaker, a ball mill, a roll mill, a sand mill, a sand grinder, a dyno mill, a disperse mat, an SC mill, and a nanomizer are commonly used. A variety of dispersers can be used.
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクは、活性エネルギー線、好ましくは紫外線等の光照射をすることにより硬化反応を行う。紫外線等の光源としては、通常ＵＶ硬化性インクジェットインクに使用する光源、例えばメタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等であれば問題なく硬化させることができる。例えばＦｕｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。 The active energy ray-curable ink jet recording ink of the present invention undergoes a curing reaction by irradiation with active energy rays, preferably light such as ultraviolet rays. As a light source such as an ultraviolet ray, it can be cured without problems if it is a light source usually used for UV curable inkjet inks, such as a metal halide lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a chemical lamp, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, etc. . For example, a commercially available product such as an H lamp, D lamp, or V lamp manufactured by Fusion System can be used.
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式がいずれも使用できる。例えば圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法が挙げられる。 Any conventionally known method can be used as the ink jet recording method. For example, a method of ejecting droplets using vibration of a piezoelectric element (a recording method using an ink jet head that forms ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element) or a method of using thermal energy can be given.
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクはプラスチック材に対する接着性に優れる。従って、曲面や凹凸した不規則な形状を有するような、プラスチック成形体等の表面にも容易に印字することができる。具体的には、汎用の射出成形用プラスチックとして使用される、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）／ＡＢＳ樹脂、ＰＡ（ポリアミド）／ＡＢＳ樹脂、ＰＣ（ポリカーボネート）／ＡＢＳ樹脂、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）／ＡＢＳ等のＡＢＳ系のポリマーアロイ、ＡＡＳ（アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン）樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル・スチレン）樹脂、ＡＥＳ（アクリロニトリル・エチレンゴム・スチレン）樹脂、ＭＳ（（メタ）アクリル酸エステル・スチレン）系樹脂、ＰＣ（ポリカーボネート）系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ＰＰ（ポリプロピレン）系樹脂、等が挙げられる。
また、被記録材として包装材料用の熱可塑性樹脂フィルム等のプラスチック材からなるフィルムを使用することも可能である。例えば食品包装用として使用される熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリエチレンレテフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ：低密度ポリエチレンフィルム、ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレンフィルム）やポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム、ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム）等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等が挙げられる。これらは一軸延伸や二軸延伸等の延伸処理を施してあってもよい。またフィルム表面には必要に応じて火炎処理やコロナ放電処理などの各種表面処理を施してもよい。
The active energy ray curable ink jet recording ink of the present invention is excellent in adhesion to a plastic material. Therefore, it is possible to easily print on the surface of a plastic molded body or the like having a curved surface or an irregular irregular shape. Specifically, ABS (acrylonitrile butadiene styrene) resin, PVC (polyvinyl chloride) / ABS resin, PA (polyamide) / ABS resin, PC (polycarbonate) / ABS used as general-purpose injection molding plastics Resins, ABS polymer alloys such as PBT (polybutylene terephthalate) / ABS, AAS (acrylonitrile / acrylic rubber / styrene) resin, AS (acrylonitrile / styrene) resin, AES (acrylonitrile / ethylene rubber / styrene) resin, MS ( (Meth) acrylic acid ester / styrene resin, PC (polycarbonate) resin, acrylic resin, methacrylic resin, PP (polypropylene) resin, and the like.
It is also possible to use a film made of a plastic material such as a thermoplastic resin film for packaging material as a recording material. For example, as thermoplastic resin films used for food packaging, polyethylene terephthalate (PET) film, polystyrene film, polyamide film, polyacrylonitrile film, polyethylene film (LLDPE: low density polyethylene film, HDPE: high density polyethylene film) And polyolefin films such as polypropylene film (CPP: unstretched polypropylene film, OPP: biaxially stretched polypropylene film), polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl alcohol copolymer film, and the like. These may be subjected to stretching treatment such as uniaxial stretching or biaxial stretching. The film surface may be subjected to various surface treatments such as flame treatment and corona discharge treatment as necessary.
前記プラスチックフィルムに、本発明のインクジェット記録用活性エネルギー線硬化型インクセットで印刷層を形成する。
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式がいずれも使用できる。例えば圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（圧電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法が挙げられる。
A printing layer is formed on the plastic film using the active energy ray-curable ink set for inkjet recording of the present invention.
Any conventionally known method can be used as the ink jet recording method. For example, a method of ejecting droplets using vibration of a piezoelectric element (a recording method using an ink jet head that forms ink droplets by mechanical deformation of a piezoelectric strain element) or a method using thermal energy can be given.
裏刷りの重ね印字方法としては、インクジェットノズルを有するインクジェット記録装置にて、フィルムを４０〜８０℃程度にプレヒートしながら、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）を印字する。この場合、ブリード（滲み）が発生しないように１色毎に印字・乾燥を繰り返すか、印字しながら紫外線や電子線等で表面を乾燥させて４色カラー印字を同時に行う。次いで、白インク（Ｗ）を用いて、画像を印字し、最終的には紫外線、EB線等で十分に硬化・乾燥させて印刷物を得る。
同様に、表刷り重ね印字方法としては、インクジェットノズルを有するインクジェット記録装置にて、フィルムを４０〜８０℃程度にプレヒートしながら、白インク（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を印字する。ブリード（滲み）が発生しないように１色毎に印字・乾燥を繰り返すか、印字しながら紫外線や電子線等にて表面を乾燥させる。最終的には、紫外線や電子線等で十分に乾燥させて印刷物を得る。
As an overprint method for back printing, black (K), cyan (C), magenta (M), yellow (Y) while preheating the film at about 40 to 80 ° C. with an inkjet recording apparatus having inkjet nozzles. Is printed. In this case, printing and drying are repeated for each color so that bleeding does not occur, or four-color printing is simultaneously performed by drying the surface with ultraviolet rays or an electron beam while printing. Next, an image is printed using the white ink (W), and finally cured sufficiently with ultraviolet rays, EB rays or the like to obtain a printed matter.
Similarly, as the surface overprinting method, white ink (W), yellow (Y), magenta (M), cyan, while preheating the film to about 40 to 80 ° C. in an ink jet recording apparatus having an ink jet nozzle. (C) Black (K) is printed. Printing or drying is repeated for each color so that bleeding does not occur, or the surface is dried with ultraviolet rays or an electron beam while printing. Finally, the printed matter is obtained by sufficiently drying it with ultraviolet rays or electron beams.
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、下記実施例に何ら制限されるものではない。なお、以下、実施例中にある部とは、質量部を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example at all. In addition, hereinafter, the part in an Example represents a mass part.
（参考例 高濃度顔料分散液（イエローミルベース）の調整例
（ミルベース（１）の製造例）
エバスクリーンイエローＧ０１ １０部
（株）ランクセス製 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
ソルスパーズ ３３０００ ６部
ルーブリゾール製 高分子顔料分散剤
ミラマーＭ２２２ ８４部
ＭＩＷＯＮ社製 ジプロピレングリコールジアクリレート
を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間処理し、ミルベース（１）を作製
した。
(Reference example) Preparation example of high concentration pigment dispersion (yellow mill base) (Production example of mill base (1))
Eva Screen Yellow G01 10 parts Clanx Corporation C.I. I. Pigment Yellow 150
Solspers 33000 6 parts Lubrizol polymer pigment dispersant Miramar M222 84 parts MIWON dipropylene glycol diacrylate was stirred and mixed with a stirrer for 1 hour, and then treated with a bead mill for 2 hours to prepare a mill base (1).
（参考例 高濃度顔料分散液（マゼンタミルベース）の調整例）
（ミルベース（２）の製造例）
ファストゲンスーパーマゼンタＲＴＳＰ １０部
ＤＩＣ製 キナクリドンマゼンタ顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
ソルスパーズ ３２０００ ６部
ルーブリゾール製 高分子顔料分散剤
ライトアクリレートＰＯ−Ａ ２４部
共栄社化学製 フェノキシエチルアクリレート
ミラマーＭ２２２ ６０部
ＭＩＷＯＮ社製 ジプロピレングリコールジアクリレート
を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間処理し、ミルベース（２）を作製した。
(Reference example Preparation example of high concentration pigment dispersion (magenta mill base))
(Example of mill base (2) production)
Fastgen Super Magenta RTSP 10 parts DIC Quinacridone Magenta Pigment C.I. I. Pigment Red 122
Solspers 32000 6 parts Lubrizol polymer pigment dispersant Light acrylate PO-A 24 parts Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Phenoxyethyl acrylate Miramar M222 60 parts MIWON dipropylene glycol diacrylate was stirred and mixed with a stirrer for 1 hour, then 2 in a bead mill. The mill base (2) was produced by time treatment.
（参考例 高濃度顔料分散液（シアンミルベース）の調整例）
（ミルベース（３）の製造例）
ファストゲンブルーＴＧＲ-Ｊ １０部
ＤＩＣ製 フタロシアニン顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４
ソルスパーズ ３２０００ ４．５部
ルーブリゾール製 高分子顔料分散剤
ライトアクリレートＰＯ−Ａ １８部
共栄社化学製 フェノキシエチルアクリレート
ミラマーＭ２２２ ６７．５部
ＭＩＷＯＮ社製 ジプロピレングリコールジアクリレート
を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間処理し、ミルベース（３）を作製した。
(Reference example Preparation example of high-concentration pigment dispersion (cyan mill base))
(Production example of mill base (3))
Fast Gen Blue TGR-J 10 parts DIC phthalocyanine pigment C.I. I. Pigment Blue 15: 4
Solspers 32000 4.5 parts Lubrizol polymer pigment dispersant Light acrylate PO-A 18 parts Kyoeisha Chemical Phenoxyethyl acrylate Miramar M222 67.5 parts MIWON dipropylene glycol diacrylate after stirring for 1 hour with a stirrer Then, it was treated with a bead mill for 2 hours to prepare a mill base (3).
（参考例 高濃度顔料分散液（ブラックミルベース）の調整例）
（ミルベース（４）の製造例）
＃９６０ １０部
三菱化学（株）製 カーボンブラック
ソルスパーズ ３２０００ ４．５部
ルーブリゾール製 高分子顔料分散剤
ライトアクリレートＰＯ−Ａ １８部
共栄社化学製 フェノキシエチルアクリレート
ミラマーＭ２２２ ８４部
ＭＩＷＯＮ社製 ジプロピレングリコールジアクリレート
を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間処理し、ミルベース（３）を作製
した。
(Reference example Preparation example of high concentration pigment dispersion (black mill base))
(Production example of mill base (4))
# 960 10 parts Mitsubishi Chemical Corporation carbon black Solspers 32000 4.5 parts Lubrizol polymer pigment dispersant Light acrylate PO-A 18 parts Kyoeisha Chemicals Phenoxyethyl acrylate Miramar M222 84 parts MIWON dipropylene glycol di The acrylate was stirred and mixed with a stirrer for 1 hour and then treated with a bead mill for 2 hours to produce a mill base (3).
（参考例 イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインク調整例）
イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクの各色については上記ミルベース（１）〜（４）を用いてそれぞれ、多官能モノマーとしてジプロピレングリコールジアクリレート（ＭＩＷＯＮ社）、ダイソーダップモノマー（ダイソー社）を１０部、エチルカルビトールアクリレート（大阪有機化学社）を混合したものに、光重合開始剤としてイルガキュア８１９（ＢＡＳＦ社製）を４部、イルガキュア２９５９（ＢＡＳＦ社製）を２部、ダロキュア１１７３（ＢＡＳＦ社製）を４部、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）を１部、表面張力調整剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＢＹＫ社製シリコーンオイル）０．１部、ＫＦ−３５１Ａ（信越シリコーン社製 シリコーンオイル）０．２部、重合禁止剤としてノンフレックスアルバ（精工化学社製）０．０５部を添加し、６０℃で３０分加熱攪拌した後、調整例１のミルベース（５）を添加し、十分に撹拌・混合し各インクを得た。
(Reference example: Yellow ink, magenta ink, cyan ink, black ink adjustment example)
For each color of yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink, dipropylene glycol diacrylate (MIWON) and die sodup monomer (Daiso) are used as the polyfunctional monomers using the above mill bases (1) to (4), respectively. 10 parts of ethyl carbitol acrylate (Osaka Organic Chemical Co., Ltd.), 4 parts of Irgacure 819 (BASF) as a photopolymerization initiator, 2 parts of Irgacure 2959 (BASF), Darocur 1173 ( 4 parts of BASF), 1 part of Lucillin TPO (BASF), 0.1 parts BYK-UV3500 (silicone oil from BYK) as a surface tension regulator, KF-351A (silicone oil from Shin-Etsu Silicone) 0.2 part, non-flexible as a polymerization inhibitor 0.05 parts of Luba (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) was added and the mixture was heated and stirred at 60 ° C. for 30 minutes, and then the mill base (5) of Preparation Example 1 was added, and sufficiently stirred and mixed to obtain each ink.
（実施例 高濃度顔料分散液（ホワイトミルベース）の調整例）
（ミルベース（５）の製造例）
ＪＲ−８０６ ４８部
テイカ（株）製 酸化チタン
アジスパー ＰＢ−８２１ ０．９６部
味の素ファインテック製 高分子顔料分散剤
ソルスパーズ ２４０００ＧＲ １．４４部
ルーブリゾール製 高分子顔料分散剤
ニューフロンティア ＰＧＡ ５．６部
第一工業製薬製 フェニルグリシジルエーテルアクリレート
ミラマーＭ２２２ ６４部
ＭＩＷＯＮ社製 ジプロピレングリコールジアクリレート
を攪拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで２時間処理し、ミルベース（５）を作製
した。
(Example) Preparation example of high concentration pigment dispersion (white mill base)
(Production example of mill base (5))
JR-806 48 parts Teica Co., Ltd. Titanium Oxide Azisper PB-821 0.96 parts Ajinomoto Finetech Polymer Pigment Dispersant Solspers 24000GR 1.44 parts Lubrizol Polymer Pigment Dispersant New Frontier PGA 5.6 parts Daiichi Kogyo Seiyaku Phenylglycidyl ether acrylate Miramar M222 64 parts MIWON dipropylene glycol diacrylate was stirred and mixed with a stirrer for 1 hour and then treated with a bead mill for 2 hours to prepare a mill base (5).
（実施例１ 活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用白インクの製造方法）
表１の組成に従い、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用白インクを製造した。具体的には、多官能（メタ）アクリレートとしてＭ−３００（ＭＩＷＯＮ社のトリメチロールプロパントリアクリレート）を1部、それ以外の多官能モノマーとしてＭ−２２２（ＭＩＷＯＮ社のジプロピレングリコールジアクリレート）を４０部、ＶＥＥＡ（日本触媒のアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル）を２９部使用し、これに、光重合開始剤として、ダロキュア１１７３（ＢＡＳＦ社製）を４部、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）を１２部、表面張力調整剤としてＢＹＫ−ＵＶ３５００（ＢＹＫ社製シリコーンオイル）０．１部、ＫＦ−３５１Ａ（信越シリコーン社製 シリコーンオイル）０．２部、重合禁止剤としてノンフレックスアルバ（精工化学社製）、ＡＯ−８０（アデカ社製のヒンダードフェノール系重合禁止剤）、トリフェニルフォスフィン（北興化学のリン系重合禁止剤）、アデカスタブＬＡ−８２（アデカ社製のヒンダードアミン系重合禁止剤）を各０．０５部添加し、６０℃で３０分加熱攪拌した後、調整例１のミルベース（５）を添加し、十分に撹拌・混合した。
次いで１．２μｍのメンブレンフィルターを用いてろ過することにより、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用白インク（１）を得た。
(Example 1 Method for producing white ink for active energy ray-curable inkjet recording)
According to the composition of Table 1, an active energy ray-curable white ink for inkjet recording was produced. Specifically, M-300 (MIWON's trimethylolpropane triacrylate) is used as the polyfunctional (meth) acrylate, and M-222 (MIWON's dipropylene glycol diacrylate) is used as the other polyfunctional monomer. 40 parts, VEEA (Nippon Catalyst 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate) 29 parts, 4 parts of Darocur 1173 (manufactured by BASF) as a photopolymerization initiator, 12 parts of BASF), 0.1 part of BYK-UV3500 (silicone oil from BYK) as a surface tension regulator, 0.2 part of KF-351A (silicone oil from Shin-Etsu Silicone), non-flex as a polymerization inhibitor Aruba (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.), AO-80 (adeka hindered phenol polymerization prohibited ), 0.05 parts each of triphenylphosphine (phosphorus polymerization inhibitor from Hokuko Chemical) and ADK STAB LA-82 (hindered amine polymerization inhibitor manufactured by Adeka), and heated and stirred at 60 ° C. for 30 minutes The mill base (5) of Preparation Example 1 was added and sufficiently stirred and mixed.
Subsequently, the white ink (1) for active energy ray hardening-type inkjet recording was obtained by filtering using a 1.2 micrometer membrane filter.
（実施例２〜３ 活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用白インクの製造方法）
光重合開始剤の配合量を表１の通りとした以外は、実施例１と同様にして、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用白インク（２）〜（３）を得た。
(Examples 2 to 3 Method for producing white ink for active energy ray-curable inkjet recording)
Except that the blending amount of the photopolymerization initiator was as shown in Table 1, white inks (2) to (3) for active energy ray-curable inkjet recording were obtained in the same manner as in Example 1.
（比較例１〜２ 活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用白インクの製造方法）
光重合開始剤の配合量を表１の通りとした以外は実施例１と同様にして、比較例用の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク、比較例１〜２を得た。
(Comparative Examples 1 and 2 Method for producing white ink for active energy ray-curable inkjet recording)
Except having changed the compounding quantity of the photoinitiator as shown in Table 1, it carried out similarly to Example 1, and obtained the active energy ray hardening-type inkjet recording ink for comparative examples, and Comparative Examples 1-2.
（物性測定方法）
活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクの物性として、表面張力と粘度を測定した。測定方法を示す。
(Physical property measurement method)
As physical properties of the active energy ray-curable ink for inkjet recording, surface tension and viscosity were measured. The measurement method is shown.
[表面張力]
協和界面科学社製のウェルヘルミー型表面張力測定器：ＣＢＵＰ−Ａ３を用いて表面張力を測定した。プラスチック容器に入れたインクを恒温水槽に浸漬し、予め２５℃に調整することで２５℃の表面張力を測定した。
[surface tension]
The surface tension was measured using a well-helmy surface tension measuring instrument manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd .: CBUP-A3. The ink contained in the plastic container was immersed in a constant temperature water tank, and the surface tension at 25 ° C. was measured by adjusting the temperature to 25 ° C. in advance.
[粘度]
東機産業社製粘度測定器：ＴＶＥ−２０Ｌにて、４０℃における粘度を測定した。測定回転数は、５０ｒｐｍ／ｍｉｍとした。なお、本発明の実施例で使用したインクジェット印刷評価装置にて安定に印刷する為にインクの粘度を６〜１０ｍＰａ・ｓｅｃの間に調整した。
[viscosity]
Viscosity measuring device manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd .: Viscosity at 40 ° C. was measured with TVE-20L. The measurement rotation speed was 50 rpm / mim. In addition, in order to print stably with the inkjet printing evaluation apparatus used in the Example of this invention, the viscosity of the ink was adjusted between 6-10 mPa * sec.
組成比、及び物性を表１に示す。なお数値は部を表す。 The composition ratio and physical properties are shown in Table 1. Numerical values represent parts.
表１中、「Ｍ−３００」はトリメチロールプロパントリアクリレート、「Ｍ２２２」はジプロピレングリコールジアクリレートであり、「ＶＥＥＡ」はアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルである。また、ダロキュア１１７３は２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ルシリンＴＰＯは２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシドである。さらに、ＢＹＫ−ＵＶ３５００はＢＹＫ社製シリコーンオイルであり、ＫＦ−３５１Ａは信越シリコーン社製シリコーンオイルである。また、ノンフレックスアルバは精工化学社製重合禁止剤、ＡＯ−８０はアデカ社製フェノール系重合禁止剤、ＴＰＰは北興化学のトリフェニルフォスフィン、アデカスタブＬＡ−８２はアデカ社製ヒンダードアミン系重合禁止剤である。 In Table 1, “M-300” is trimethylolpropane triacrylate, “M222” is dipropylene glycol diacrylate, and “VEEA” is 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate. Darocur 1173 is 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and lucillin TPO is 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Furthermore, BYK-UV3500 is a silicone oil manufactured by BYK, and KF-351A is a silicone oil manufactured by Shin-Etsu Silicone. Nonflex Alba is a polymerization inhibitor manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd., AO-80 is a phenolic polymerization inhibitor manufactured by Adeka, TPP is Hokudoh Chemical's triphenylphosphine, and Adeka Stub LA-82 is a hindered amine polymerization inhibitor manufactured by Adeka. It is.
（インク評価）
活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクの実施例１〜３、比較例１〜２の印刷被膜の特性は以下のように行った。
(Ink evaluation)
The characteristics of the printing films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 of the active energy ray-curable ink jet recording ink were as follows.
[プラスチック基板への印刷方法]
スピンコーターにて実施例または比較例の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクを塗布し、ポリカーボネート板（1ｍｍ厚：旭硝子社製「レキサン」）に所定の膜厚になる様に印刷を行なった。
[Printing method on plastic substrate]
The active energy ray-curable ink jet recording ink of Example or Comparative Example was applied by a spin coater, and printing was performed on a polycarbonate plate (1 mm thickness: “Lexan” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) so as to have a predetermined film thickness.
[活性エネルギー線（ＬＥＤ）硬化性]
実施例または比較例の活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用白インクを、ポリカーボネート板に対し、前述の印刷方法にて６μｍの膜厚で塗布し、次いでステージ移動装置を備えた浜松ホトニクス社製のＬＥＤ照射装置（発光波長：３８５ｎｍ、ピーク強度：７００ｍＷ/ｃｍ２）にて、積算光量が６０ｍＪ／ｃｍ２となるように照射した。なお、積算光量が６０ｍＪ／ｃｍ２は、ＬＥＤ硬化型プリンターにての実用的な印刷条件に求められる積算光量である。
[Active energy ray (LED) curability]
LED manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd., which was coated with the active energy ray-curable white ink for inkjet recording of Example or Comparative Example to a polycarbonate plate with a film thickness of 6 μm by the aforementioned printing method, and then equipped with a stage moving device Irradiation was performed with an irradiation apparatus (emission wavelength: 385 nm, peak intensity: 700 mW / cm 2 ) so that the integrated light amount was 60 mJ / cm 2 . The accumulated light amount of 60 mJ / cm 2 is the accumulated light amount required for practical printing conditions in the LED curable printer.
[プラスチック基板に対する接着性：クロスカットテープ剥離試験]
前記活性エネルギー線（ＬＥＤ）硬化性試験で得た白インクの硬化塗膜に、カッターナイフで十字の切り込みを入れた後、ニチバン製セロハンテープを貼り付け、１０回程爪で擦りつけた。次いで、剥離速度約１ｃｍ／ｓｅｃの速度にて勢い良くテープを剥がし、剥離箇所の有無を確認した。尚、下記の基準で3段階評価した。
○：剥離なし △：切り込み近傍のみに剥離箇所あり ×：剥離あり
結果を表２に示す。
[Adhesion to plastic substrates: Cross-cut tape peeling test]
A cross cut was made with a cutter knife on the cured film of white ink obtained in the active energy ray (LED) curability test, and then a Nichiban cellophane tape was applied and rubbed with a nail about 10 times. Next, the tape was peeled off vigorously at a peeling speed of about 1 cm / sec, and the presence or absence of the peeling site was confirmed. In addition, the following criteria were used for three-level evaluation.
○: No peeling Δ: There is a peeling portion only in the vicinity of the notch ×: With peeling, the results are shown in Table 2.
[インク間での密着性]
前記活性エネルギー線（ＬＥＤ）硬化性評価試験で得た塗膜上に、参考例で得たカラーインク（イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、又はブラックインク）を、活性エネルギー線（ＬＥＤ）硬化性評価試験と同様に塗布し、コンベア式搬送装置を備えたＧＳ ＹＵＡＳＡ社製の紫外線照射装置（メタルハライドランプ、ピーク強度：９００ｍＷ/ｃｍ２）にて、 積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ２となるように照射して硬化させ、前記白インク上にイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、又はブラックインクが積層された塗膜を得た。
該積層塗膜に、前記プラスチック基板に対する接着性におけるクロスカットテープ剥離試験と同様の方法でクロスカットテープ剥離試験を行い、白インクとカラーインクとの界面における剥離の有無を確認した。尚、下記の基準で3段階評価した。
○：剥離なし △：切り込み近傍のみに剥離箇所あり ×：剥離あり
結果を表２に示す。
[Adhesion between inks]
The color ink (yellow ink, magenta ink, cyan ink, or black ink) obtained in the reference example is applied to the active energy ray (LED) curability evaluation test, and the active energy ray (LED) curability is obtained. It is applied in the same manner as in the evaluation test, and irradiated with an ultraviolet irradiation device (metal halide lamp, peak intensity: 900 mW / cm 2) manufactured by GS YUASA Corp. equipped with a conveyor type conveying device so that the integrated light amount becomes 100 mJ / cm 2. Curing was performed to obtain a coating film in which yellow ink, magenta ink, cyan ink, or black ink was laminated on the white ink.
The laminated coating film was subjected to a cross-cut tape peeling test in the same manner as the cross-cut tape peeling test for adhesion to the plastic substrate, and the presence or absence of peeling at the interface between the white ink and the color ink was confirmed. In addition, the following criteria were used for the three-level evaluation.
○: No peeling Δ: There is a peeling portion only in the vicinity of the notch ×: With peeling, the results are shown in Table 2.
実施例１〜３、及び比較例１、２の評価結果より、一般式（２）で表される光重合開始剤と、一般式（３）で表される光重合開始剤の比率が１：３〜１：５の関係を満たす活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用白インクはＬＥＤ硬化性、及び接着性に優れる。一方比較例１は一般式（２）で表される光重合開始剤と、一般式（３）で表される光重合開始剤の比率が１：１の例であるが、接着性に劣った。また比較例２は同様に１：２の例であるが、硬化性や密着性に劣る結果となった。 From the evaluation results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, the ratio of the photopolymerization initiator represented by the general formula (2) and the photopolymerization initiator represented by the general formula (3) is 1: The active energy ray-curable white ink for inkjet recording satisfying the relationship of 3 to 1: 5 is excellent in LED curability and adhesiveness. On the other hand, Comparative Example 1 is an example in which the ratio of the photopolymerization initiator represented by the general formula (2) and the photopolymerization initiator represented by the general formula (3) is 1: 1, but the adhesiveness is inferior. . Similarly, Comparative Example 2 is an example of 1: 2, but results in inferior curability and adhesion.
Claims (5)
一般式（１）で表される重合性化合物と、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１，１’−｛メチレンビス（４，１−フェニレン）｝ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）、１，１’−｛オキシビス（４，１−フェニレン）｝ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）、１，１’−｛チオビス（４，１−フェニレン）｝ビス（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン）、または、２−ヒドロキシ−１−[４−｛５−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロパノイル）−１，３，３−トリメチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル｝フェニル]−２−メチルプロパン−１−オンである光重合開始剤（２）と、一般式（３）で表される光重合開始剤を含み、前記光重合開始剤（２）と前記一般式（３）で表される光重合開始剤の配合量が、インク固形分全量に対して１０重量％以上であり、且つ前記光重合開始剤（２）：前記一般式（３）で表される光重合開始剤＝１：３〜１：５の関係を満たす活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インクの硬化物層であることを特徴とする印刷物。
（３）
（式（３）中、Ｒ１８〜Ｒ３０はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。） A printed matter having a white ink print layer and a color ink print layer on the surface of a recording material, wherein the white ink print layer is
A polymerizable compound represented by the general formula (1), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy -2-methyl-1-propan-1-one, 1,1 ′-{methylenebis (4,1-phenylene)} bis (2-hydroxy-2-methylpropan-1-one), 1,1 ′-{ Oxybis (4,1-phenylene)} bis (2-hydroxy-2-methylpropan-1-one), 1,1 ′-{thiobis (4,1-phenylene)} bis (2-hydroxy-2-methylpropane) -1-one) or 2-hydroxy-1- [4- {5- (2-hydroxy-2-methylpropanoyl) -1,3,3-trimethyl-2,3-dihydro-1H-indene- 1-yl} phenyl] -2-methyl Propan-1-one in which the photopolymerization initiator and (2) includes a photopolymerization initiator represented by the general formula (3), represented by the photopolymerization initiator (2) and the general formula (3) The blending amount of the photopolymerization initiator is 10% by weight or more based on the total amount of the ink solid content, and the photopolymerization initiator (2) : the photopolymerization initiator represented by the general formula (3) = 1 : A printed material, which is a cured product layer of an active energy ray-curable ink for inkjet recording that satisfies the relationship of 3 to 1: 5.
(3)
(In formula (3), R 18 to R 30 each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. .)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013258049A JP6327433B2 (en) | 2013-12-13 | 2013-12-13 | Active energy ray curable ink jet recording ink and ink set |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013258049A JP6327433B2 (en) | 2013-12-13 | 2013-12-13 | Active energy ray curable ink jet recording ink and ink set |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015113434A JP2015113434A (en) | 2015-06-22 |
| JP6327433B2 true JP6327433B2 (en) | 2018-05-23 |
Family
ID=53527544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013258049A Active JP6327433B2 (en) | 2013-12-13 | 2013-12-13 | Active energy ray curable ink jet recording ink and ink set |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6327433B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6932233B1 (en) * | 2020-12-25 | 2021-09-08 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | UV curable inkjet ink set and printed matter manufacturing method |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6120477B2 (en) * | 2011-03-29 | 2017-04-26 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Active energy ray-curable inkjet ink composition |
| CN103547641B (en) * | 2011-03-29 | 2015-12-23 | 东洋油墨Sc控股株式会社 | Active energy ray-curable ink-jet ink composition |
| JP5664461B2 (en) * | 2011-06-08 | 2015-02-04 | セイコーエプソン株式会社 | Photocurable ink composition for inkjet recording, storage method and storage container thereof |
| JP6127905B2 (en) * | 2013-10-23 | 2017-05-17 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | Active energy ray curable inkjet ink set |
-
2013
- 2013-12-13 JP JP2013258049A patent/JP6327433B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2015113434A (en) | 2015-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5392420B2 (en) | Active energy ray-curable ink composition for inkjet recording and image forming method | |
| JP5252135B1 (en) | Active energy ray-curable ink composition for inkjet recording and image forming method | |
| JP5668908B2 (en) | Radiation curable ink composition, inkjet recording method and recorded matter | |
| JP6344633B2 (en) | Active energy ray curable ink set for inkjet recording | |
| JP2013053208A (en) | Ink composition for active energy ray-curing inkjet recording, and image forming method | |
| JP6083484B2 (en) | Active energy ray-curable ink composition for inkjet recording and image forming method | |
| JP2011144215A (en) | Radiation curing ink composition, inkjet recording method, and recorded matter | |
| JP6206690B2 (en) | Ink jet recording method, radiation curable black ink composition, and radiation curable yellow ink composition | |
| WO2015147178A1 (en) | Active energy ray-curable inkjet ink composition | |
| JP5748103B2 (en) | Active energy ray curable coloring composition, active energy ray curable ink composition for inkjet recording using the same, and image forming method | |
| JP2014181281A (en) | Active energy ray-curable inkjet recording ink composition and method for manufacturing the same | |
| JP2014189753A (en) | Method for manufacturing active energy ray-curable inkjet recording ink composition | |
| JP2023080137A (en) | Actinic-ray-curable ink and production method for printed matter | |
| JP6089761B2 (en) | Active energy ray-curable ink set for ink jet recording and method for producing multicolored printed matter | |
| JP6327433B2 (en) | Active energy ray curable ink jet recording ink and ink set | |
| JP6171474B2 (en) | Active energy ray-curable ink composition for inkjet recording and image forming method | |
| JP6744360B2 (en) | Active energy ray curable ink and method for producing printed matter | |
| JP6255812B2 (en) | Active energy ray-curable ink for inkjet recording and image forming method | |
| JP6390769B2 (en) | Ink jet recording method and ink jet recording apparatus | |
| JP2014177572A (en) | Active energy ray-curable inkjet recording ink and ink set | |
| JP6277118B2 (en) | Ink jet recording method, radiation curable black ink composition, and radiation curable yellow ink composition | |
| JP6176037B2 (en) | Active energy ray curable ink jet recording ink and ink set | |
| JP7381187B2 (en) | Active energy ray-curable ink and method for producing printed matter | |
| JP2022119898A (en) | Ink and method for producing printed matter | |
| JP2024077900A (en) | Energy ray curable inkjet printing ink and method for producing printed matter |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161024 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170621 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170704 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170831 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20171107 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171114 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180201 |
|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20180220 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180307 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180322 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180404 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6327433 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |