JP6310749B2 - Kerosene composition and method for producing kerosene composition - Google Patents
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Description
本発明は、灯油組成物および灯油組成物の製造方法に関し、とくに石油ストーブや石油ファンヒーターなどの暖房機器などに好適に用いられる灯油組成物およびその製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a kerosene composition and a method for producing the kerosene composition, and more particularly to a kerosene composition suitably used for heating equipment such as a petroleum stove and a petroleum fan heater, and a method for producing the same.
石油ストーブや石油ファンヒーターなどの暖房機器などに好適に使用される灯油組成物を得るために、灯油組成物には様々な改良がなされてきた。そのような改良がなされた灯油組成物として、たとえば、着火性、燃焼性が良好で、燃料消費量が少ない、石油燃焼機器用燃料組成物（たとえば、特許文献１参照）、酸化安定性を改善した灯油組成物（たとえば、特許文献２参照）、貯蔵安定性に優れる灯油組成物（たとえば、特許文献３参照）、暖房機器を長期にわたって安定的に運転することが可能な低硫黄灯油（たとえば、特許文献４参照）などが従来技術として知られている。 Various improvements have been made to the kerosene composition in order to obtain a kerosene composition suitable for use in heating equipment such as an oil stove and an oil fan heater. As such a refined kerosene composition, for example, a fuel composition for oil-burning equipment that has good ignitability and combustibility and low fuel consumption (see, for example, Patent Document 1), improved oxidation stability Kerosene composition (see, for example, Patent Document 2), kerosene composition with excellent storage stability (see, for example, Patent Document 3), low-sulfur kerosene that can stably operate heating equipment over a long period of time (for example, Patent Document 4) is known as the prior art.
特許文献１〜４に記載されている灯油組成物は、長期間の使用（たとえば、１０００時間の使用）において評価されたものではないので、その改良された灯油組成物を用いて暖房機器を長期にわたって実際に安定的に運転できるとは限らない。そこで、本発明は、暖房機器を長期にわたって安定的に運転できる灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法を提供することを目的とする。 Since the kerosene compositions described in Patent Documents 1 to 4 are not evaluated for long-term use (for example, 1000 hours of use), the improved kerosene composition is used for long-term heating equipment. In fact, it is not always possible to operate stably. Then, an object of this invention is to provide the manufacturing method of the kerosene composition which can operate | move a heating apparatus stably over a long period of time, and the kerosene composition.
本発明らは、灯油組成物中のナフテンの割合および芳香族分の割合を所定範囲内にすることにより、暖房機器を長期にわたって安定的に運転できる灯油組成物を得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下のとおりである。
本発明の灯油組成物は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合が、１０質量％以上３４質量％未満であり、芳香族分の割合が１０質量％以上２９質量％未満である。
また、本発明は、直留灯油（ＫＥＲＯ）に、接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）またはオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理する工程を含む灯油組成物の製造方法であって、直留灯油が下記（ａ）〜（ｃ）の性状を、接触分解軽質軽油が下記（ｄ）〜（ｆ）の性状をそれぞれ満たし、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力を２ＭＰａ以上１０ＭＰａ以下、ＬＨＳＶを２ｈ-1以上１５ｈ-1以下、反応温度を、２００℃以上３６０℃以下、水素／原料油比を、５０ｎＬ／Ｌ以上５００ｎＬ／Ｌ以下とした。
（ａ）直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度が２００℃以上２８０℃以下であり、
（ｂ）直留灯油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．８５０ｇ／ｃｍ3以下であり、
（ｃ）直留灯油の硫黄分が０．００１質量％以上０．８質量％以下であり、
（ｄ）接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度が１８０℃以上２７０℃以下であり、
（ｅ）接触分解軽質軽油の密度が０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3以下であり、
（ｆ）接触分解軽質軽油の硫黄分は、０．００１質量％以上０．０８質量％以下である。
さらに、本発明は、重質軽油（ＨＧＯ）、もしくは減圧重質軽油（ＶＧＯ）またはそれらの混合品に、接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を、水素化分解触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化分解処理する工程を含む灯油組成物の製造方法であって、重質軽油および減圧重質軽油が下記（ａ）〜（ｃ）の性状を、接触分解軽質軽油が下記（ｄ）〜（ｆ）の性状をそれぞれ満たし、水素化分解処理における原料油の導入口において、水素圧力を３ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下、ＬＨＳＶを０．１ｈ-1以上１０ｈ-1以下、反応温度を３００℃以上４５０℃以下、水素／原料油比を３００ｎＬ／Ｌ以上２０００ｎＬ／Ｌ以下とした。
（ａ）重質軽油および減圧重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する終点が４００℃以上６００℃以下であり、
（ｂ）重質軽油および減圧重質軽油の密度が０．８００ｇ／ｃｍ3以上１．０００ｇ／ｃｍ3以下であり、
（ｃ）重質軽油および減圧重質軽油の硫黄分が１．０質量％以上３．０質量％以下であり、
（ｄ）接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９０％留出温度が２８０℃以上３９０℃以下であり、
（ｅ）接触分解軽質軽油の密度が０．８００ｇ／ｃｍ3以上１．０００ｇ／ｃｍ3以下であり、
（ｆ）接触分解軽質軽油の硫黄分が０．１質量％以上０．８質量％以下である。
また、本発明の灯油組成物は、本発明の灯油組成物の製造方法により製造される。
The present inventors have found that a kerosene composition capable of stably operating a heating device over a long period of time can be obtained by setting the proportion of naphthene and the proportion of aromatics in the kerosene composition within predetermined ranges. Was completed. That is, the present invention is as follows.
In the kerosene composition of the present invention, the proportion of naphthene is 10% by mass or more and less than 34% by mass, and the proportion of aromatic content is 10% by mass with respect to the total of saturated components and aromatic components composed of paraffin and naphthene. More than 29% by mass.
In the present invention, a feed oil obtained by mixing a kerosene fraction obtained by mixing catalytic cracked light diesel oil (HVN) or oil sand-derived kerosene fraction with a straight-run kerosene (KERO) is contacted with a catalyst bed formed using a hydrorefining catalyst. A kerosene composition comprising a step of hydrotreating, wherein straight-run kerosene has the following properties (a) to (c), and catalytically cracked light gas oil has the following (d) to (f) satisfies the properties, respectively, in the inlet of the feedstock in the hydrorefining process, the hydrogen pressure 2MPa least 10MPa or less, the 2h -1 or 15h -1 or less LHSV, reaction temperature, 200 ° C. or higher 360 ° C. or less, the hydrogen / feedstock The oil ratio was set to 50 nL / L or more and 500 nL / L or less.
(A) The 95% distillation temperature distilled from the atmospheric distillation apparatus in straight-run kerosene is 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower,
(B) the density of the straight run kerosene is at 0.750 g / cm 3 or more 0.850 g / cm 3 or less,
(C) The sulfur content of straight-run kerosene is 0.001% by mass or more and 0.8% by mass or less,
(D) 95% distillation temperature distilled from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light diesel oil is 180 ° C. or higher and 270 ° C. or lower,
(E) contacting the density of the cracked light gas oil is at 0.750 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3 or less,
(F) The sulfur content of the catalytically cracked light gas oil is 0.001% by mass or more and 0.08% by mass or less.
Furthermore, the present invention is formed by using a hydrocracking catalyst, a raw oil obtained by mixing a heavy gas oil (HGO), a vacuum heavy gas oil (VGO) or a mixture thereof with a catalytic cracking gas oil (LCO). A method for producing a kerosene composition comprising a step of hydrocracking by contacting a catalyst bed, wherein the heavy gas oil and the vacuum heavy gas oil have the following properties (a) to (c): There satisfy each property below (d) ~ (f), the inlet of the feedstock in the hydrocracking process, higher 3MPa hydrogen pressure 20MPa or less, the LHSV 0.1 h -1 or 10h -1 or less, the reaction temperature The hydrogen / feed oil ratio was set to 300 nL / L to 2000 nL / L.
(A) The end point of distillation from the atmospheric distillation apparatus or the vacuum distillation apparatus for heavy gas oil and vacuum heavy gas oil is 400 ° C. or more and 600 ° C. or less,
(B) The density of the heavy gas oil and the vacuum heavy gas oil is 0.800 g / cm 3 or more and 1.000 g / cm 3 or less,
(C) The sulfur content of heavy gas oil and reduced-pressure heavy gas oil is 1.0 mass% or more and 3.0 mass% or less,
(D) 90% distillation temperature distilling from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light diesel oil is 280 ° C or higher and 390 ° C or lower
(E) the density of the catalytically cracked light gas oil is 0.800 g / cm 3 or more and 1.000 g / cm 3 or less,
(F) The sulfur content of the catalytically cracked light gas oil is 0.1% by mass or more and 0.8% by mass or less.
Moreover, the kerosene composition of the present invention is produced by the method for producing a kerosene composition of the present invention.
本発明によれば、暖房機器を長期にわたって安定的に運転できる灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the kerosene composition which can drive | operate a heating apparatus stably over a long period of time, and the manufacturing method of the kerosene composition can be provided.
本発明の灯油組成物は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合が１０質量％以上３４質量％未満であり、芳香族分の割合が１０質量％以上２９質量％未満である。以下、本発明の灯油組成物を詳細に説明する。 In the kerosene composition of the present invention, the ratio of naphthene is 10% by mass or more and less than 34% by mass, and the ratio of aromatic content is 10% by mass or more with respect to the total of saturated components and aromatic components composed of paraffin and naphthene. It is less than 29% by mass. Hereinafter, the kerosene composition of the present invention will be described in detail.
（飽和分および芳香族分）
飽和分はパラフィンおよびナフテンからなる。パラフィンは飽和鎖状化合物であり、パラフィンには、直鎖状と分枝状とがある。ナフテンは、ナフテン環（飽和環）を持つ化合物である。一方、芳香族分は、芳香族環を有する化合物である。
(Saturated and aromatic content)
Saturates consist of paraffin and naphthene. Paraffin is a saturated chain compound, and paraffin is linear or branched. Naphthene is a compound having a naphthene ring (saturated ring). On the other hand, the aromatic component is a compound having an aromatic ring.
本発明の灯油組成物において、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合は１０質量％以上３４質量％未満であり、芳香族分の割合は１０質量％以上２９質量％未満であり、好ましくは、ナフテンの割合は１０質量％以上２９質量％以下であり、芳香族分は１０質量％以上２８質量％以下である。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合が１０質量％以上３４質量％未満であり、芳香族分の割合が１０質量％以上２９質量％以下であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることができる。なお、ナフテンの割合および芳香族分の割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。 In the kerosene composition of the present invention, the proportion of naphthene is 10% by mass or more and less than 34% by mass and the proportion of aromatic content is 10% by mass or more with respect to the sum of the saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene. The proportion of naphthene is 10% by mass or more and 29% by mass or less, and the aromatic content is 10% by mass or more and 28% by mass or less. When the ratio of naphthene is 10% by mass or more and less than 34% by mass and the ratio of aromatic content is 10% by mass or more and 29% by mass or less with respect to the total amount of saturated and aromatic components composed of paraffin and naphthene, The kerosene composition can stably operate the heating device over a long period of time. In addition, the ratio of naphthene and the ratio of aromatic content are values measured by two-dimensional gas chromatography.
上記暖房機器を長期にわたって安定的に運転させるとは、たとえば、暖房機器において灯油組成物を１０００時間燃焼させた後も、排気ガス試験、燃費試験、におい試験、点火時間および消火時間試験ならびに芯式ストーブの芯とファンヒーターのノズルとの劣化状況観察において合格していることである。各試験および劣化状況観察は、後述の実施例で詳細に説明する。 The above-mentioned heating equipment is stably operated over a long period of time, for example, after burning a kerosene composition in a heating equipment for 1000 hours, an exhaust gas test, a fuel consumption test, an odor test, an ignition time and a fire extinguishing time test, and a core type It is a success in observing the deterioration of the core of the stove and the nozzle of the fan heater. Each test and deterioration state observation will be described in detail in Examples described later.
より好ましくは、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合をａ質量％とし、芳香族分の割合をｂ質量％としたとき、ａ＜−２．５２５×ｂ＋９３．１６７の関係を満たし、さらに好ましくは、ａ≦−１．７７×ｂ＋７０．０７４の関係を満たす。灯油組成物中のナフテンの割合および芳香族分の割合が上記範囲内であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたってさらに安定的に運転させることができる。 More preferably, when the ratio of naphthene is a mass% and the ratio of aromatic content is b mass% with respect to the total of saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene, a <−2.525 × The relationship of b + 93.167 is satisfied, and more preferably, the relationship of a ≦ −1.77 × b + 70.07 is satisfied. When the ratio of naphthene and the ratio of aromatic content in the kerosene composition are within the above ranges, the kerosene composition can operate the heating equipment more stably over a long period of time.
ナフテンは、１環のナフテンと２環のナフテンとを含む。本発明者らは、ナフテンの中でも、とくに２環のナフテンが、暖房機器の長期にわたる運転に影響を及ぼすことを見出した。飽和分における２環のナフテン分の割合は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、好ましくは、１質量％以上１１質量％未満である。２環のナフテン分の割合が１質量％以上１１質量％未満であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。なお、１環のナフテンおよび２環のナフテンの割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。 Naphthenes include one-ring naphthenes and two-ring naphthenes. The present inventors have found that, among naphthenes, especially two-ring naphthenes affect the long-term operation of heating equipment. The proportion of the bicyclic naphthene in the saturated component is preferably 1% by mass or more and less than 11% by mass with respect to the total of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene. When the proportion of the bicyclic naphthene is 1% by mass or more and less than 11% by mass, the kerosene composition can operate the heating device more stably over a long period of time. In addition, the ratio of 1-ring naphthene and 2-ring naphthene is the value measured by two-dimensional gas chromatography.
芳香族分は、１環芳香族分および２環芳香族分を含む。本発明者らは、芳香族分の中でも、とくに１環芳香族分が、暖房機器の長期にわたる運転に影響を及ぼすことを見出した。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、芳香族分における１環芳香族の割合は、好ましくは、２３質量％以上２６質量％以下である。芳香族分における１環芳香族の割合が２３質量％以上２６質量％以下であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。なお、１環芳香族分および２環芳香族分の割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。 The aromatic component includes a monocyclic aromatic component and a bicyclic aromatic component. The present inventors have found that, among aromatic components, the monocyclic aromatic component affects the long-term operation of the heating equipment. The ratio of monocyclic aromatics in the aromatic component is preferably 23% by mass or more and 26% by mass or less with respect to the sum of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene. When the ratio of the monocyclic aromatic in the aromatic component is 23% by mass or more and 26% by mass or less, the kerosene composition can operate the heating device more stably over a long period of time. In addition, the ratio of the monocyclic aromatic component and the bicyclic aromatic component is a value measured by two-dimensional gas chromatography.
１環の芳香族分は、アルキルベンゼン類とインダン類およびテトラリン類とを含む。本発明者らは、１環芳香族分の中でも、とくにインダン類およびテトラリン類が、暖房機器の長期にわたる運転に影響を及ぼすことを見出した。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、芳香族分におけるインダン類およびテトラリン類の割合は、好ましくは、１質量％以上９質量％未満である。インダン類およびテトラリン類の割合が１質量％以上９質量％未満であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。なお、アルキルベンゼン類とインダン類およびテトラリン類との割合は、２次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。 The aromatic component of one ring includes alkylbenzenes, indanes and tetralins. The present inventors have found that, among monocyclic aromatic components, indans and tetralins in particular affect the long-term operation of heating equipment. The ratio of indans and tetralins in the aromatic component is preferably 1% by mass or more and less than 9% by mass with respect to the total of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene. When the ratio of indanes and tetralins is 1% by mass or more and less than 9% by mass, the kerosene composition can operate the heating equipment more stably over a long period of time. In addition, the ratio of alkylbenzenes, indanes, and tetralins is a value measured by two-dimensional gas chromatography.
本発明の灯油組成物の煙点は、好ましくは２１ｍｍ以上５０ｍｍ未満であり、より好ましくは２３ｍｍ以上５０ｍｍ未満である。なお、灯油組成物の煙点は、ＪＩＳ Ｋ ２５３７に準拠して測定された値である。煙点が２１ｍｍ以上５０ｍｍ未満であると、長期にわたって暖房機器の運転中に煙が発生することを抑制できる。 The smoke point of the kerosene composition of the present invention is preferably 21 mm or more and less than 50 mm, more preferably 23 mm or more and less than 50 mm. In addition, the smoke point of a kerosene composition is the value measured based on JISK2537. When the smoke point is 21 mm or more and less than 50 mm, it is possible to suppress the generation of smoke during the operation of the heating device over a long period of time.
（灯油組成物の性状）
本発明の灯油組成物は、さらに、以下の性状を有することが好ましい。
密度：０．７５ｇ／ｃｍ3以上０．８５ｇ／ｃｍ3以下
沸点範囲：１４０℃以上３００℃以下
９５％留出温度：２２０℃以上２７０℃以下
硫黄分：８０質量ｐｐｍ以下
過酸化物価：１ｐｐｍ以下
窒素分：１質量ｐｐｍ以下
３０℃における動粘度：０．９ｍｍ2／ｓ以上１．７ｍｍ2／ｓ以下
セーボルトカラー：＋２５以上
銅版腐食：１以下
引火点：４０℃以上
(Properties of kerosene composition)
The kerosene composition of the present invention preferably further has the following properties.
Density: 0.75 g / cm 3 to 0.85 g / cm 3 Boiling range: 140 ° C. to 300 ° C. 95% Distillation temperature: 220 ° C. to 270 ° C. Sulfur content: 80 mass ppm or less Peroxide value: 1 ppm or less Nitrogen content: 1 mass ppm or less Kinematic viscosity at 30 ° C .: 0.9 mm 2 / s to 1.7 mm 2 / s or less Saybolt color: +25 or more Copper plate corrosion: 1 or less Flash point: 40 ° C. or more
密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９に準拠して測定した値である。密度が０．７５ｇ／ｃｍ3以上０．８５ｇ／ｃｍ3以下であると、灯油組成物の発熱量が高くなり、燃料消費率が良好になる。密度は０．７７ｇ／ｃｍ3以上０．８２ｇ／ｃｍ3以下であることがより好ましい。 The density is a value measured according to JIS K 2249. When the density is 0.75 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3 or less, the calorific value of the kerosene composition is increased and the fuel consumption rate is improved. The density is more preferably 0.77 g / cm 3 or more and 0.82 g / cm 3 or less.
沸点範囲は、原油を蒸留して得られる留分の沸点範囲である。沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であると、灯油組成物の燃焼性が良好になる。沸点範囲は、１４５℃以上２８５℃以下であることがより好ましい。 The boiling range is the boiling range of a fraction obtained by distilling crude oil. When the boiling range is 140 ° C. or more and 300 ° C. or less, the combustibility of the kerosene composition is improved. The boiling range is more preferably 145 ° C. or higher and 285 ° C. or lower.
９５％留出温度は、ＪＩＳ Ｋ ２２５４に準拠して測定した値である。９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であると、芯式ストーブに利用する際、芯に未燃分が残存し不具合が発生することを抑制できる。９５％留出温度は２２５℃以上２６８℃以下であることがより好ましい。 The 95% distillation temperature is a value measured according to JIS K 2254. When the 95% distillation temperature is 220 ° C. or more and 270 ° C. or less, it is possible to suppress the occurrence of defects due to unburned residue remaining in the core when used in the core type stove. The 95% distillation temperature is more preferably 225 ° C. or higher and 268 ° C. or lower.
硫黄分は、ＪＩＳ Ｋ ２５４１に準拠して測定した値である。硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であると、燃焼中のＳＯｘの発生を抑制できる。硫黄分は５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。 The sulfur content is a value measured according to JIS K2541. Generation | occurrence | production of SOx during combustion can be suppressed as a sulfur content is 80 mass ppm or less. The sulfur content is more preferably 50 ppm by mass or less.
過酸化物価は、ＪＩＳ Ｋ ２２７６に準拠して測定した値である。過酸化物価が１ｐｐｍ以下であると、灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。過酸化物価は０．５ｐｐｍ以下であることがより好ましい。 The peroxide value is a value measured according to JIS K 2276. When the peroxide value is 1 ppm or less, the storage stability of the kerosene composition is improved. The peroxide value is more preferably 0.5 ppm or less.
窒素分は、化学発光法で測定される値であり、ガスクロ−原子発光法もしくはガスクロ−化学発光法で測定した値である。窒素分が１質量ｐｐｍ以下であると、燃焼中のＮＯｘの発生を抑制できる。窒素分は０．５質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。 The nitrogen content is a value measured by a chemiluminescence method, and is a value measured by a gas chromatography-atomic emission method or a gas chromatography-chemiluminescence method. Generation | occurrence | production of NOx during combustion can be suppressed as nitrogen content is 1 mass ppm or less. The nitrogen content is more preferably 0.5 ppm by mass or less.
３０℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定した値である。３０℃における動粘度が０．９ｍｍ2／ｓ以上１．７ｍｍ2／ｓ以下であると、常温で可燃性蒸気が発生し、静電気などにより着火することを抑制できるとともに、毛細管現象にて燃料を供給する芯式ストーブの燃料に用いる場合も、燃料が安定して供給することができる。３０℃における動粘度は１．０ｍｍ2／ｓ以上１．６ｍｍ2／ｓ以下であることがより好ましい。 The kinematic viscosity at 30 ° C. is a value measured according to JIS K 2283. When the kinematic viscosity at 30 ° C. is 0.9 mm 2 / s or more and 1.7 mm 2 / s or less, combustible vapor is generated at room temperature, and it is possible to suppress ignition by static electricity and the like, and fuel is generated by capillary action. Even when used as a fuel for a core type stove to be supplied, the fuel can be supplied stably. The kinematic viscosity at 30 ° C. is more preferably 1.0 mm 2 / s to 1.6 mm 2 / s.
セーボルトカラーは、ＪＩＳ Ｋ ２５８０に準拠して測定した値である。セーボルトカラーが＋２５以上であると、灯油組成物が着色して劣化灯油とみなされることを抑制できる。セーボルトカラーは＋３０以上であることがより好ましい。 The Saebold color is a value measured in accordance with JIS K 2580. When the Saybolt color is +25 or more, the kerosene composition can be prevented from being colored and regarded as deteriorated kerosene. The Saybolt color is more preferably +30 or more.
銅版腐食は、ＪＩＳ Ｋ ２５１３に準拠して測定した値である。銅版腐食が１以下であると、灯油組成物により暖房機器が腐食することを抑制できる。 Copper plate corrosion is a value measured according to JIS K2513. When the copper plate corrosion is 1 or less, the heating equipment can be prevented from being corroded by the kerosene composition.
引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５（タグ密閉式引火点試験方法）に準拠して測定した値である。引火点が４０℃以上であると、常温で可燃性蒸気が発生し、静電気などにより灯油組成物が着火することを抑制できる。引火点は４１℃以上であることがより好ましい。 The flash point is a value measured in accordance with JIS K 2265 (tag sealed flash point test method). When the flash point is 40 ° C. or higher, combustible vapor is generated at room temperature, and ignition of the kerosene composition due to static electricity or the like can be suppressed. The flash point is more preferably 41 ° C. or higher.
煙点は、ＪＩＳ Ｋ ２５３７に準拠して測定した値である。煙点が２１ｍｍ以上であると、良好な燃焼性を維持できる。煙点は２３ｍｍ以上であることがより好ましい。 The smoke point is a value measured according to JIS K 2537. When the smoke point is 21 mm or more, good combustibility can be maintained. The smoke point is more preferably 23 mm or more.
表３の芳香族分、１環芳香族分、２環芳香族分、３環芳香族分および不飽和分の容量割合は、石油学会規格 ＪＰＩ−５Ｓ−４９−２００７（石油製品−炭化水素タイプ分析方法−高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）法）に準拠して測定した値である。芳香族分および２環以上の芳香族分が、それぞれ、５容量%以上３０容量％以下、１容量％以下であると良好な燃焼性を維持できる。芳香族分および２環以上の芳香族分は、それぞれ１０容量%以上２８容量％以下、０．８容量％以下であることが好ましい。 The volume ratio of aromatic content, 1-ring aromatic content, 2-ring aromatic content, 3-ring aromatic content and unsaturated content in Table 3 is the Petroleum Institute Standard JPI-5S-49-2007 (Petroleum Products-Hydrocarbon Type) (Analysis method—high performance liquid chromatograph (HPLC) method). Good combustibility can be maintained when the aromatic content and the aromatic content of two or more rings are 5% by volume or more and 30% by volume or less and 1% by volume or less, respectively. The aromatic content and the aromatic content of two or more rings are preferably 10% by volume or more and 28% by volume or less and 0.8% by volume or less, respectively.
（灯油組成物の原料）
本発明の灯油組成物は、好ましくは、接触分解軽油を混合した重質軽油を水素化分解装置で水素化分解して作製した灯油基材、接触分解軽油を分留し脱硫した灯油留分およびオイルサンド由来の脱硫した灯油留分からなる群から選択される少なくとも１種を１容量％以上含む。より好ましくは、本発明の灯油組成物における、接触分解軽油を混合した重質軽油を水素化分解装置で水素化分解して作製した灯油基材の割合が１容量％以上４０容量％未満であり、さらに好ましくは１容量％以上２０容量％以下であり、接触分解軽油を分留し脱硫した灯油留分の割合が１容量％以上１５容量％未満であり、さらに好ましくは１容量％以上１１容量％以下であり、オイルサンド由来の脱硫した灯油留分の割合が１容量％以上１５容量％以下であり、さらに好ましくは１容量％以上１０容量％以下である。このような灯油基材または灯油留分を使用することにより、上述のナフテンの割合および芳香族分の割合を有する灯油組成物を得ることができる。
(Raw material of kerosene composition)
The kerosene composition of the present invention is preferably a kerosene base prepared by hydrocracking heavy gas oil mixed with catalytic cracking gas oil using a hydrocracking apparatus, a kerosene fraction obtained by fractionating and desulfurizing catalytic cracking gas oil, and 1 vol% or more of at least one selected from the group consisting of desulfurized kerosene fraction derived from oil sand is included. More preferably, in the kerosene composition of the present invention, the ratio of kerosene base material prepared by hydrocracking heavy gas oil mixed with catalytic cracking gas oil with a hydrocracking apparatus is 1% by volume or more and less than 40% by volume. More preferably, it is 1% by volume or more and 20% by volume or less, and the ratio of kerosene fraction obtained by fractionating and desulfurizing catalytic cracking gas oil is 1% by volume or more and less than 15% by volume, and more preferably 1% by volume or more and 11% by volume %, And the proportion of the desulfurized kerosene fraction derived from the oil sand is 1% by volume or more and 15% by volume or less, more preferably 1% by volume or more and 10% by volume or less. By using such a kerosene base or kerosene fraction, a kerosene composition having the above-mentioned naphthene ratio and aromatic content ratio can be obtained.
（灯油組成物の製造方法）
本発明の灯油組成物は、たとえば、直留灯油（ＫＥＲＯ）に、接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）またはオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理する工程を含む灯油組成物の製造方法によって得られる（灯油組成物の製造方法１）。とくに、水素化精製処理により、原料油中の臭気の原因となるメルカプタンおよび発煙性を高める原因となる芳香族分を減少させるとともに、原料油の腐食性および色を改善することができる。この場合、好ましくは、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度は２００℃以上２８０℃以下であり、より好ましくは２２０℃以上２７０℃以下であり、直留灯油の密度は０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．８５０ｇ／ｃｍ3以下であり、より好ましくは０．７７０ｇ／ｃｍ3以上０．８２０ｇ／ｃｍ3以下であり、直留灯油の硫黄分は０．００１質量％以上０．８質量％以下であり、より好ましくは０．００５質量％以上０．７質量％以下である。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度は１８０℃以上２７０℃以下であり、より好ましくは１８０℃以上２５０℃以下であり、接触分解軽質軽油の密度は０．７５０ｇ／ｃｍ3以上０．９００ｇ／ｃｍ3以下であり、より好ましくは０．７７０ｇ／ｃｍ3以上０．８８０ｇ／ｃｍ3以下であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．００１質量％以上０．０８質量％以下であり、より好ましくは０．００１質量％以上０．０７質量％以下である。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は２ＭＰａ以上１０MPａ以下であり、より好ましくは２．５ＭＰａ以上８ＭＰａ以下であり、ＬＨＳＶは２ｈ-1以上１５ｈ-1以下であり、より好ましくは３ｈ-1以上１２ｈ-1以下であり、反応温度は、２００℃以上３６０℃以下であり、より好ましくは２５０℃以上３４０℃以下であり、水素／原料油比は、５０ｎＬ／Ｌ以上５００ｎＬ／Ｌ以下であり、より好ましくは７０ｎＬ／Ｌ以上３００ｎＬ／Ｌ以下である。
(Method for producing kerosene composition)
The kerosene composition of the present invention is formed, for example, by using a hydrorefining catalyst, a raw material oil obtained by mixing a kerosene fraction obtained from catalytic cracking light diesel oil (HVN) or oil sand with straight-run kerosene (KERO). It is obtained by a method for producing a kerosene composition comprising a step of hydrotreating by contacting with a catalyst bed (manufacturing method 1 of a kerosene composition). In particular, the hydrorefining treatment can reduce mercaptans that cause odors in the feedstock and aromatics that cause smoke, and improve the corrosivity and color of the feedstock. In this case, preferably, the 95% distillation temperature of distillation from the atmospheric distillation apparatus in straight-run kerosene is 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or higher and 270 ° C. or lower. is a 0.750 g / cm 3 or more 0.850 g / cm 3 or less, more preferably 0.770 g / cm 3 or more 0.820 g / cm 3 or less, sulfur content of straight run kerosene 0.001% The content is 0.8% by mass or less, and more preferably 0.005% by mass or more and 0.7% by mass or less. In addition, the 95% distillation temperature of distillation from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light diesel oil is 180 ° C. or higher and 270 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. 750 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3 or less, and more preferably not more than 0.770 g / cm 3 or more 0.880 g / cm 3, the sulfur content of the catalytically cracked light gas oil than 0.001 wt% 0 0.08% by mass or less, and more preferably 0.001% by mass or more and 0.07% by mass or less. Furthermore, the inlet of the feedstock in the hydrotreating process, hydrogen pressure is less 10MPa or more 2 MPa, more preferably not more than 8MPa than 2.5 MPa, LHSV is at 2h -1 or 15h -1 or less, more preferably not more than 3h -1 or 12h -1, reaction temperature is 200 ° C. or higher 360 ° C. or less, and more preferably not more than 340 ° C. 250 ° C. or higher, a hydrogen / feed oil ratio, 50 nL / L or more 500nL / L or less, more preferably 70 nL / L or more and 300 nL / L or less.
なお、水素化精製触媒には、たとえば、アルミナ担体上にモリブデンを担持したアルミナ触媒を使用することができる。さらに、助触媒金属としてコバルト、ニッケルおよびモリブデンなどを使用してもよい。また、オイルサンド由来の灯油留分は、プレミアムアラビアンシンセティック、サンコールオイルサンドブレンドＡおよびシンクルードスイートブレンドからなる群から選択される１種または２種以上を含むオイルサンド合成原油を常圧蒸留装置に通油して得られる灯油留分であることが好ましい。 As the hydrorefining catalyst, for example, an alumina catalyst in which molybdenum is supported on an alumina carrier can be used. Further, cobalt, nickel, molybdenum and the like may be used as a promoter metal. The oil sand-derived kerosene fraction is an oil sand synthetic crude oil containing one or more selected from the group consisting of premium Arabian synthetics, sangkor oil sand blend A and cinque sweet blend. It is preferable that it is a kerosene fraction obtained by passing through the oil.
また、本発明の灯油組成物を、重質軽油（ＨＧＯ）、減圧重質軽油（ＶＧＯ）またはそれらの混合品に、接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を、水素化分解触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化分解処理する工程を含む灯油組成物の製造方法によって得ることもできる（灯油組成物の製造方法２）。この場合、好ましくは、重質軽油および減圧重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する終点が４００℃以上６００℃以下であり、より好ましくは４２０℃以上５８０℃以下であり、重質軽油および減圧重質軽油の密度は０．８００ｇ／ｃｍ3以上１．０００ｇ／ｃｍ3以下であり、より好ましくは０．８２０ｇ／ｃｍ3以上０．９５０ｇ／ｃｍ3以下であり、重質軽油および減圧重質軽油の硫黄分は１．０質量％以上３．０質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以上２．８質量％以下である。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９０％留出温度は２８０℃以上３９０℃以下であり、より好ましくは３００℃以上３７０℃以下であり、接触分解軽質軽油の密度は０．８００ｇ／ｃｍ3以上１．０００ｇ／ｃｍ3以下であり、より好ましくは０．８２０ｇ／ｃｍ3以上０．９８０ｇ／ｃｍ3以下であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．１質量％以上０．８質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上０．７質量％以下である。さらに、水素化分解処理における原料油の導入口において、水素圧力は３ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下であり、より好ましくは１０ＭＰａ以上１８ＭＰａ以下であり、ＬＨＳＶは０．１ｈ-1以上１０ｈ-1以下であり、より好ましくは０．３ｈ-1以上５ｈ-1以下であり、反応温度は３００℃以上４５０℃以下であり、より好ましくは３６０℃以上４２０℃以下であり、水素／原料油比は３００ｎＬ／Ｌ以上２０００ｎＬ／Ｌ以下であり、より好ましくは５００ｎＬ／Ｌ以上１０００ｎＬ／Ｌ以下である。また、接触分解軽油の生産において、流動接触分解装置の反応塔出口温度は、たとえば、５００℃以上５４０℃以下であり、反応塔圧力は、たとえば０．０７ＭＰａＧ以上０．３０ＭＰａＧ以下であり、触媒オイル比は、たとえば４以上３０以下である。 In addition, a raw oil obtained by mixing the kerosene composition of the present invention with heavy light oil (HGO), reduced pressure heavy light oil (VGO) or a mixture thereof with catalytic cracking light oil (LCO) is used with a hydrocracking catalyst. It can also be obtained by a method for producing a kerosene composition comprising a hydrocracking treatment by contacting with a catalyst bed formed in this manner (kerosene composition production method 2). In this case, preferably, the end point of distillation from the atmospheric distillation apparatus or the vacuum distillation apparatus in heavy gas oil and vacuum heavy gas oil is 400 ° C. or more and 600 ° C. or less, more preferably 420 ° C. or more and 580 ° C. or less, the density of the heavy gas oil and vacuum heavy gas oil is at 0.800 g / cm 3 or more 1.000 g / cm 3 or less, more preferably 0.820 g / cm 3 or more 0.950 g / cm 3 or less, heavy The sulfur content of light oil and heavy vacuum oil is 1.0% by mass or more and 3.0% by mass or less, and more preferably 1.5% by mass or more and 2.8% by mass or less. The 90% distillation temperature of the catalytic cracking light gas oil distilled from the catalytic cracking apparatus is 280 ° C. or higher and 390 ° C. or lower, more preferably 300 ° C. or higher and 370 ° C. or lower. 800 g / cm 3 or more 1.000 g / cm 3 or less, and more preferably not more than 0.820 g / cm 3 or more 0.980 g / cm 3, the sulfur content of the catalytically cracked light gas oil 0.1 wt% 0 0.8 mass% or less, more preferably 0.2 mass% or more and 0.7 mass% or less. Furthermore, the inlet of the feedstock in the hydrocracking process, the hydrogen pressure is less than 20MPa over 3 MPa, more preferably not more than 18MPa over 10 MPa, LHSV is at 0.1 h -1 or more 10h -1 or less, more preferably less than or equal to 0.3h -1 or 5h -1, reaction temperature must 300 ° C. or higher 450 ° C. or less, more preferably 360 ° C. or higher 420 ° C. or less, the hydrogen / feedstock ratio of 300 nL / L or more 2000nL / L or less, more preferably 500 nL / L or more and 1000 nL / L or less. In the production of catalytic cracking light oil, the reaction tower outlet temperature of the fluid catalytic cracking apparatus is, for example, 500 ° C. or more and 540 ° C. or less, and the reaction tower pressure is, for example, 0.07 MPaG or more and 0.30 MPaG or less, The ratio is, for example, 4 or more and 30 or less.
上述の灯油組成物の製造方法１で作製した灯油組成物と上述の灯油組成物の製造方法２で作製した灯油組成物とを混合することによっても、本発明の灯油組成物を作製することもできる。 The kerosene composition of the present invention can also be produced by mixing the kerosene composition produced by the above-described kerosene composition production method 1 and the kerosene composition produced by the above-described kerosene composition production method 2. it can.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
［灯油組成物の組成分析、評価方法］
各実施例および比較例における組成分析および評価は以下のように行った。
（２次元ガスクロマトグラフィーによる組成分析）
２次元ガスクロマトグラフィー（ＺＯＥＸ社製、型番：ＺＯＥＸ ＫＴ２００６）を使用して、実施例および比較例の灯油組成物中の飽和分およびに芳香族分の合計に対する、パラフィン、１環ナフテン、２環ナフテン、３環ナフテン、アルキルベンゼン類、インダン類およびテトラリン類、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類の割合を測定した。なお、１環ナフテン、２環ナフテンおよび３環ナフテンの割合の合計がナフテンの割合となる。また、パラフィンおよびナフテンの割合の合計が飽和分の割合となる。さらに、アルキルベンゼン類ならびにインダン類およびテトラリン類の割合の合計が１環芳香族分の割合となる。また、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類の割合の合計が２環芳香族分の割合となる。さらに、１環芳香族分および２環芳香族分の割合の合計が芳香族分の割合となる。
[Composition analysis and evaluation method of kerosene composition]
Composition analysis and evaluation in each example and comparative example were performed as follows.
(Composition analysis by two-dimensional gas chromatography)
Using two-dimensional gas chromatography (manufactured by ZOEX, model number: ZOEX KT2006), paraffin, monocyclic naphthene, bicyclic ring with respect to the sum of saturated and aromatic components in the kerosene compositions of Examples and Comparative Examples The proportions of naphthene, tricyclic naphthene, alkylbenzenes, indanes and tetralins, indenes, naphthalenes and biphenyls were measured. In addition, the sum total of the ratio of 1-ring naphthene, 2-ring naphthene, and 3-ring naphthene becomes the ratio of naphthene. In addition, the sum of the ratios of paraffin and naphthene is the ratio of saturation. Furthermore, the sum of the proportions of alkylbenzenes, indanes and tetralins is the proportion of monocyclic aromatics. Further, the sum of the proportions of indenes, naphthalenes and biphenyls is the proportion of the bicyclic aromatic component. Furthermore, the sum of the proportions of the monocyclic aromatic component and the bicyclic aromatic component becomes the aromatic component.
（高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による組成分析）
高速液体クロマトグラフィー（アジレント社製、型番：Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０）を使用して、実施例および比較例の灯油組成物中の不飽和分および芳香族分の合計に対する、１環芳香族分、２環環芳香族分、３環環芳香族分の容量比率を測定した。なお、１環環芳香族分、２環環芳香族分および３環環芳香族分の割合の合計が芳香族分の割合となる。高速液体クロマトグラフィーは、ナフテン分の測定ができないが、試験法（石油学会規格 ＪＰＩ−５Ｓ−４９−２００７（石油製品−炭化水素タイプ分析方法−高速液体クロマトグラフ法））として制定され、幅広く使用されており測定が容易である。
(Composition analysis by high performance liquid chromatography (HPLC))
Using high-performance liquid chromatography (manufactured by Agilent, model number: Agilent 1260), the monocyclic aromatic component and the bicyclic ring with respect to the total of unsaturated components and aromatic components in the kerosene compositions of Examples and Comparative Examples The volume ratio of aromatic content and tricyclic aromatic content was measured. The sum of the proportions of the monocyclic aromatic component, the bicyclic aromatic component, and the tricyclic aromatic component is the aromatic component. Although high-performance liquid chromatography cannot measure naphthene, it has been established as a test method (Petroleum societies standard JPI-5S-49-2007 (petroleum products-hydrocarbon type analysis method-high performance liquid chromatograph method)) and is widely used. It is easy to measure.
（ストーブ燃焼試験）
灯油組成物をのべ１０００時間燃焼させた芯式ストーブ（（株）コロナ製、型番：ＳＸ−２４６、種類：芯式、放射型、点火方式：電池点火、暖房出力：２．４２ｋＷ、燃料消費量：０．２３５Ｌ／ｈ、芯の種類：普通筒芯（Ｒ−２８）、芯の呼び寸法：φ６５×２．８ｍｍ）およびファンヒーター（ダイニチ工業（株）製、型番：ＦＷ−２５３ＮＥＳ、種類：気化式、強制通気型、強制対流型、点火方式：連続放電点火、暖房出力：２．５０ｋＷ、燃料消費量：最大０．２４３Ｌ／ｈ、最小０．０６６Ｌ／ｈ）（以下、これらをまとめて暖房装置という場合がある）を使用して、以下の項目について試験を行った。なお、上記暖房装置を１日、１０時間運転させた。
(Stove burning test)
Core type stove burned with kerosene composition for a total of 1000 hours (Corona Co., Ltd., model number: SX-246, type: core type, radiation type, ignition method: battery ignition, heating output: 2.42 kW, fuel consumption Quantity: 0.235 L / h, type of core: normal cylindrical core (R-28), nominal size of core: φ65 × 2.8 mm) and fan heater (manufactured by Dainichi Kogyo Co., Ltd., model number: FW-253NES, type : Vaporization type, forced ventilation type, forced convection type, ignition system: continuous discharge ignition, heating output: 2.50 kW, fuel consumption: maximum 0.243 L / h, minimum 0.066 L / h) (hereinafter these are summarized) In some cases, the following items were tested. The heating device was operated for 10 hours a day.
（１）排気ガス試験
排気ガス分析装置（（株）堀場製作所製、型番：ＮＥＸＡ−７０００ＤＥＧＲ）を使用して、点火後５分間に暖房装置から生ずる排気ガス、定常燃焼になってから３０分間に暖房装置から生ずる排気ガスおよび消火後５分間に暖房装置から生ずる排気ガスのＣＯ、ＣＯ2、ＮＯｘおよびＴＨＣ（全炭化水素）の濃度を測定した。そして、測定した濃度の平均濃度を、それぞれのガスの点火時の濃度、定常燃焼時の濃度および消火時の濃度とした。定常燃焼時の排気ガスのＣＯ／ＣＯ2およびＮＯｘが、それぞれ０．００２以下、９０ｐｐｍ以下、点火時のＴＨＣの濃度が、１００ｐｐｍ以下である場合、排気ガス試験合格とした。なお、ＮＯｘに関しては、ＪＩＳ S ３０３２に従い、最小燃焼時（ＣＯ2濃度１５．２％）に換算した。
(1) Exhaust gas test Using an exhaust gas analyzer (manufactured by HORIBA, Ltd., model number: NEXA-7000DEGR), exhaust gas generated from the heating device 5 minutes after ignition, 30 minutes after steady combustion The concentrations of CO, CO 2 , NOx and THC (total hydrocarbons) in the exhaust gas generated from the heating device and in the exhaust gas generated from the heating device were measured for 5 minutes after extinguishing the fire. The average concentration of the measured concentrations was taken as the concentration during ignition of each gas, the concentration during steady combustion, and the concentration during fire extinguishing. When the CO / CO 2 and NOx of the exhaust gas during steady combustion were 0.002 or less and 90 ppm or less, respectively, and the concentration of THC during ignition was 100 ppm or less, the exhaust gas test was passed. Note that NOx was converted to the minimum combustion time (CO 2 concentration 15.2%) in accordance with JIS S 3032.
（２）燃費試験
暖房装置の定常燃焼における１時間の燃料使用量を調べた。暖房装置の設定は、最大燃焼とした。暖房装置の定常燃焼における１時間の燃料使用量と定格の燃料消費量との差異が定格の燃料消費量の１０％以内である場合、燃費試験合格とした。
(2) Fuel consumption test The amount of fuel used for one hour in the steady combustion of the heating device was examined. The heating device was set to maximum combustion. When the difference between the fuel consumption for one hour and the rated fuel consumption in the steady combustion of the heating device is within 10% of the rated fuel consumption, the fuel consumption test was passed.
（３）排気ガスの臭い試験
暖房装置の点火時、燃焼時および消火時の排気ガスの臭気を５人のモニターによる官能試験で５段階評価した。
評価段階１：感じない
評価段階２：わずかに感じる
評価段階３：感じる
評価段階４：やや強く感じる
評価段階５：強く感じる
評価段階５の評価をしたモニターが２人以上いない場合、排気ガスの臭い試験合格とした。
(3) Exhaust gas odor test The exhaust gas odor at the time of ignition, combustion and extinguishing of the heating device was evaluated in five levels by a sensory test with five monitors.
Evaluation stage 1: No feeling Evaluation stage 2: Feeling slightly Evaluation stage 3: Feeling Evaluation stage 4: Feeling slightly strong Evaluation stage 5: Feeling strongly If there are two or more monitors evaluated in evaluation stage 5, the smell of exhaust gas The test passed.
（４）点火時間、消火時間
芯式ストーブの場合は、電熱線での火種が芯に接触してから、火が芯全周に回るまでの時間を測定し、ファンヒーターの場合は、点火スイッチを押してから火がつくまでの時間を測定し、測定した時間を点火時間とした。また、芯式ストーブの場合は、ストーブの芯を通常の消火位置にしてから芯上の炎が完全に消えるまでの時間を測定し、ファンヒーターの場合は、消火スイッチを押してから火が消えるまでの時間を測定し、測定した時間を消火時間とした。芯式ストーブでは、点火時間および消火時間が、それぞれ１０秒以内および３００秒以内である場合、ファンヒーターの場合は、点火時間および消火時間が、それぞれ４０秒以内および２０秒以内である場合、点火時間および消火時間合格とした。
(4) Ignition time, fire extinguishing time In the case of a core-type stove, measure the time from when the type of fire in the heating wire contacts the core until the fire turns around the core, and in the case of a fan heater, the ignition switch The time from when was pressed to when the fire started was measured, and the measured time was taken as the ignition time. In the case of a core-type stove, measure the time until the flame on the core completely disappears after the stove core is set to the normal fire extinguishing position, and in the case of a fan heater, until the fire goes out after the fire switch is pressed Was measured, and the measured time was taken as the fire extinguishing time. In the case of a core-type stove, when the ignition time and the fire extinguishing time are within 10 seconds and within 300 seconds, respectively, in the case of a fan heater, when the ignition time and the fire extinguishing time are within 40 seconds and within 20 seconds, respectively, Time and fire extinguishing time passed.
（５）芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況観察
芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況を、拡大鏡を使用して観察した。そして、コークタールの付着具合を調べた。芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルに、著しく多くのコークタールが付着していなければ、芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況観察合格とした。
(5) Observation of deterioration of the core heater and the nozzle of the fan heater The deterioration of the core heater and the nozzle of the fan heater was observed using a magnifying glass. Then, the degree of adhesion of the corktal was examined. If remarkably many coctals were not attached to the core of the core-type stove and the nozzle of the fan heater, the deterioration condition of the core of the core-type stove and the nozzle of the fan heater was passed.
なお、上記項目の評価について、すべて合格した場合、ストーブ燃焼試験に合格したとする。 In addition, when all the above evaluations are passed, it is assumed that the stove combustion test is passed.
［用いた原料油の性状］
各実施例および比較例で用いた原料油の性状をまとめて表１に示す。
[Properties of the used oil]
Table 1 summarizes the properties of the feedstock oil used in each Example and Comparative Example.
（実施例１，２および比較例１）
重質軽油（ＨＧＯ）に、２０容量％の接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を水素化分解処理することによって作製した軽油基材を市販の灯油に０容量％、２０容量％および４０容量％添加することによって実施例１および２ならびに比較例１の灯油組成物を作製した。
Examples 1 and 2 and Comparative Example 1
A light oil base material prepared by hydrocracking a raw oil obtained by mixing 20% by volume of catalytic cracking light oil (LCO) with heavy gas oil (HGO) was added to commercial kerosene at 0% by volume, 20% by volume and 40% by volume. The kerosene compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were prepared by adding% by volume.
水素化分解処理の条件は、重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する終点が５４０℃であり、重質軽油の密度は０．９１０ｇ／ｃｍ3であり、重質軽油の硫黄分は２．２０質量％であった。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９０％留出温度は３５２℃であり、接触分解軽質軽油の密度は０．９４０ｇ／ｃｍ3であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．５０質量％であった。さらに、水素化分解処理における原料油の導入口において、水素圧力は１５ＭＰａであり、ＬＨＳＶは３ｈ-1であり、反応温度は３８０℃であり、水素／原料油比は７００ｎＬ／Ｌであった。 The conditions for hydrocracking treatment are as follows: the end point of distillation from the atmospheric distillation apparatus or the vacuum distillation apparatus for heavy light oil is 540 ° C., the density of heavy light oil is 0.910 g / cm 3 , The sulfur content was 2.20% by mass. Moreover, the 90% distillation temperature distilled from the catalytic cracking device in catalytic cracking light gas oil is 352 ° C., the density of the catalytic cracking light gas oil is 0.940 g / cm 3 , and the sulfur content of the catalytic cracking light gas oil is 0. It was 50 mass%. Furthermore, the hydrogen pressure was 15 MPa, the LHSV was 3 h −1 , the reaction temperature was 380 ° C., and the hydrogen / feed oil ratio was 700 nL / L at the feedstock inlet in the hydrocracking treatment.
（実施例３および比較例２）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、１１容量％および１５容量％の接触分解軽質軽油（ＨＶＮ）を混合した原料油を水素化精製処理することによって、実施例３および比較例２の灯油組成物を作製した。
(Example 3 and Comparative Example 2)
The kerosene compositions of Example 3 and Comparative Example 2 were prepared by hydrotreating a raw oil obtained by mixing 11 vol% and 15 vol% catalytic cracked light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO). did.
水素化精製処理の条件は、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度は２６３℃であり、直留灯油の密度は０．７９６ｇ／ｃｍ3であり、直留灯油の硫黄分は０．４質量％であった。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する９５％留出温度は２２３℃であり、接触分解軽質軽油の密度は０．８６１ｇ／ｃｍ3であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は０．０５質量％であった。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は５ＭＰａであり、ＬＨＳＶは７ｈ-1であり、反応温度は２９０℃であり、水素／原料油比は７０ｎＬ／Ｌ以上８０ｎＬ／Ｌ以下であった。 The conditions of hydrorefining treatment were as follows: 95% distillation temperature from the atmospheric distillation apparatus in straight-run kerosene was 263 ° C., and the density of straight-run kerosene was 0.796 g / cm 3 . The sulfur content was 0.4% by mass. Moreover, the 95% distillation temperature distilled from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light gas oil is 223 ° C., the density of the catalytic cracking light gas oil is 0.861 g / cm 3 , and the sulfur content of the catalytic cracking light gas oil is 0. 0.05% by mass. Furthermore, at the inlet of the raw material oil in the hydrorefining treatment, the hydrogen pressure is 5 MPa, the LHSV is 7 h −1 , the reaction temperature is 290 ° C., and the hydrogen / raw oil ratio is 70 nL / L or more and 80 nL / L. It was the following.
（実施例４）
直留灯油（ＫＥＲＯ）に、１０容量％のオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を水素化精製処理することによって実施例４の灯油組成物を作製した。
Example 4
A kerosene composition of Example 4 was produced by hydrotreating a raw oil in which a kerosene fraction derived from 10 vol% oil sand was mixed with straight kerosene (KERO).
水素化精製処理の条件は、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する９５％留出温度は２６３℃であり、直留灯油の密度は０．７９６ｇ／ｃｍ3であり、直留灯油の硫黄分は０．４質量％であった。また、オイルサンド由来の灯油留分における接触分解装置から留出する９５％留出温度は２６３℃であり、オイルサンド由来の灯油留分の密度は０．８４０ｇ／ｃｍ3であり、オイルサンド由来の灯油留分の硫黄分は０．００６質量％であった。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は６ＭＰａであり、ＬＨＳＶは７ｈ-1であり、反応温度は３００℃であり、水素／原料油比は７０ｎＬ／Ｌ以上８０ｎＬ／Ｌ以下であった。 The conditions of hydrorefining treatment were as follows: 95% distillation temperature from the atmospheric distillation apparatus in straight-run kerosene was 263 ° C., and the density of straight-run kerosene was 0.796 g / cm 3 . The sulfur content was 0.4% by mass. In addition, the 95% distillation temperature of the kerosene fraction derived from the oil sand distilled from the catalytic cracking unit is 263 ° C., and the density of the kerosene fraction derived from the oil sand is 0.840 g / cm 3. The sulfur content of the kerosene fraction was 0.006% by mass. Furthermore, at the inlet of the feedstock oil in the hydrorefining treatment, the hydrogen pressure is 6 MPa, the LHSV is 7 h −1 , the reaction temperature is 300 ° C., and the hydrogen / feedstock ratio is 70 nL / L or more and 80 nL / L. It was the following.
各実施例および比較例で得られた灯油組成物の２次元ガスクロマトグラフィーによる分析結果を表２に、また、灯油組成物の性状を表３に示す。 Table 2 shows the results of two-dimensional gas chromatography analysis of the kerosene compositions obtained in each Example and Comparative Example, and Table 3 shows the properties of the kerosene compositions.
各実施例および比較例で得られた灯油組成物のストーブ燃焼試験による評価結果を表４および図１に示す。なお、表４において、「芯」は芯式ストーブを示し、「ファン」はファンヒーターを示す。また、「OK」は、ストーブ燃焼試験に合格したことを示し、「NG」は、ストーブ燃焼試験に合格しなかったことを示す。さらに、図１において、「○」は、ストーブ燃焼試験に合格したことを示し、「×」は、ストーブ燃焼試験に合格しなかったことを示す。 Table 4 and FIG. 1 show the evaluation results of the kerosene compositions obtained in each Example and Comparative Example by the stove combustion test. In Table 4, “core” indicates a core-type stove, and “fan” indicates a fan heater. “OK” indicates that the stove combustion test was passed, and “NG” indicates that the stove combustion test was not passed. Furthermore, in FIG. 1, “◯” indicates that the stove combustion test was passed, and “x” indicates that the stove combustion test was not passed.
表４に記載の結果をまとめたものが図１のグラフである。これをみると、ナフテンの割合が３４質量％未満であり芳香族分の割合が２９質量％未満である、全ての灯油組成物がストーブ燃焼試験に合格していることがわかる。また、ナフテンの割合をａ質量％とし、芳香族分の割合をｂ質量％としたとき、ａ＜−２．５２５×ｂ＋９３．１６７の関係を満たす、全ての灯油組成物もストーブ燃焼試験に合格していることがわかる。さらに、ナフテンの割合が２９質量％以下であり芳香族分の割合が２８質量％以下である、全ての灯油組成物もストーブ燃焼試験に合格していることがわかる。また、ナフテンの割合をａ質量％とし、芳香族分の割合をｂ質量％としたとき、ａ≦−１．７７×ｂ＋７０．０７４の関係を満たす、全ての灯油組成物もストーブ燃焼試験に合格していることがわかる。 The results shown in Table 4 are summarized in the graph of FIG. From this, it can be seen that all kerosene compositions having a naphthene ratio of less than 34 mass% and an aromatic content ratio of less than 29 mass% have passed the stove combustion test. Moreover, when the ratio of naphthene is a mass% and the ratio of aromatic content is b mass%, all kerosene compositions satisfying the relationship of a <−2.525 × b + 93.167 also pass the stove combustion test. You can see that Furthermore, it can be seen that all kerosene compositions having a naphthene ratio of 29% by mass or less and an aromatic content of 28% by mass or less have also passed the stove combustion test. Moreover, when the ratio of naphthene is a mass% and the ratio of aromatic content is b mass%, all kerosene compositions satisfying the relationship of a ≦ −1.77 × b + 70.07 pass the stove combustion test. You can see that
Claims (9)
パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、ナフテンの割合が１０質量％以上３４質量％未満であり、芳香族分の割合が１０質量％以上２９質量％未満である灯油組成物であって、
当該灯油組成物は、接触分解軽油を混合した重質軽油を水素化分解装置で水素化分解して得られる灯油基材を２０容量％以上４０容量％以下の量で含み、
当該灯油組成物中に含まれる当該灯油基材が、重質軽油（ＨＧＯ）に、接触分解軽油（ＬＣＯ）を混合した原料油を、水素化分解触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化分解処理することにより得られるものである、灯油組成物。
ここで、前記水素化分解処理は、前記重質軽油が下記（ａ）〜（ｃ）の性状を、前記接触分解軽油が下記（ｄ）〜（ｆ）の性状をそれぞれ満たし、
前記水素化分解処理における前記原料油の導入口において、
水素圧力を３ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下、
ＬＨＳＶを０．１ｈ−１以上１０ｈ−１以下、
反応温度を３００℃以上４５０℃以下、
水素／原料油比を３００ｎＬ／Ｌ以上２０００ｎＬ／Ｌ以下とし、
（ａ）前記重質軽油における常圧蒸留装置から留出する終点が４００℃以上６００℃以下であり、
（ｂ）前記重質軽油の密度が０．８００ｇ／ｃｍ３以上１．０００ｇ／ｃｍ３以下であり、
（ｃ）前記重質軽油の硫黄分が１．０質量％以上３．０質量％以下であり、
（ｄ）前記接触分解軽油における接触分解装置から留出する９０％留出温度が２８０℃以上３９０℃以下であり、
（ｅ）前記接触分解軽油の密度が０．８００ｇ／ｃｍ３以上１．０００ｇ／ｃｍ３以下であり、
（ｆ）前記接触分解軽油の硫黄分が０．１質量％以上０．８質量％以下である、
ことを特徴とする。 Paraffin component consists naphthenic components and aromatic components,
A kerosene composition in which the proportion of naphthene is 10% by mass or more and less than 34% by mass, and the proportion of aromatics is 10% by mass or more and less than 29% by mass with respect to the sum of saturated and aromatic components composed of paraffin and naphthene A thing,
The kerosene composition contains a kerosene base material obtained by hydrocracking heavy gas oil mixed with catalytic cracking gas oil in a hydrocracking apparatus in an amount of 20 vol% to 40 vol% ,
The kerosene base contained in the kerosene composition is brought into contact with a catalyst bed formed by using a hydrocracking catalyst with a raw oil obtained by mixing heavy cracked oil (HGO) with catalytic cracking gas oil (LCO). A kerosene composition obtained by hydrocracking.
Here, in the hydrocracking treatment, the heavy gas oil satisfies the properties (a) to (c) below, and the catalytic cracking gas oil satisfies the properties (d) to (f) below,
In the feedstock inlet for the hydrocracking treatment,
A hydrogen pressure of 3 MPa to 20 MPa,
A LHSV 0.1h -1 more than 10h -1 or less,
The reaction temperature is 300 ° C. or more and 450 ° C. or less,
The hydrogen / raw oil ratio is 300 nL / L or more and 2000 nL / L or less,
(A) The end point of distillation from the atmospheric distillation apparatus in the heavy gas oil is 400 ° C. or more and 600 ° C. or less,
(B) The density of the heavy gas oil is 0.800 g / cm 3 or more and 1.000 g / cm 3 or less,
(C) The sulfur content of the heavy gas oil is 1.0 mass% or more and 3.0 mass% or less,
(D) 90% distillation temperature distilled from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light oil is 280 ° C or higher and 390 ° C or lower,
(E) The density of the catalytic cracking gas oil is 0.800 g / cm 3 or more and 1.000 g / cm 3 or less,
(F) The sulfur content of the catalytic cracking light oil is 0.1% by mass or more and 0.8% by mass or less.
It is characterized by that.
沸点範囲が１４０℃以上３００℃以下であり、
９５％留出温度が２２０℃以上２７０℃以下であり、
硫黄分が８０質量ｐｐｍ以下であり、
過酸化物価が１ｐｐｍ以下であり、
窒素分が１質量ｐｐｍ以下であり、
３０℃における動粘度が０．９ｍｍ２／ｓ以上１．７ｍｍ２／ｓ以下であり、
セーボルトカラーが＋２５以上であり、
銅版腐食が１以下であり、
引火点が４０℃以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の灯油組成物。 The density is 0.75 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3 or less,
The boiling range is 140 ° C. or more and 300 ° C. or less,
95% distillation temperature is 220 ° C. or higher and 270 ° C. or lower,
Sulfur content is 80 mass ppm or less,
The peroxide value is 1 ppm or less,
The nitrogen content is 1 mass ppm or less,
The kinematic viscosity at 30 ° C. is 0.9 mm 2 / s to 1.7 mm 2 / s,
Saybolt color is +25 or more,
Copper plate corrosion is 1 or less,
The kerosene composition of any one of Claims 1-8 whose flash point is 40 degreeC or more.
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