JP6607492B2 - Method for producing kerosene composition - Google Patents

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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

本発明は、灯油組成物および灯油組成物の製造方法に関し、とくに石油ストーブおよび石油ファンヒーターなどの暖房機器ならびにディーゼルエンジンなどの内燃機関などに好適に用いられる灯油組成物およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a kerosene composition and a method for producing the kerosene composition, and particularly to a kerosene composition suitably used for heating equipment such as a petroleum stove and a petroleum fan heater, and an internal combustion engine such as a diesel engine, and a method for producing the same.

石油ストーブや石油ファンヒーターなどの暖房機器などに好適に使用される灯油組成物を得るために、灯油組成物には様々な改良がなされてきた。そのような改良がなされた灯油組成物として、たとえば、着火性、燃焼性が良好で、燃料消費量が少ない、石油燃焼機器用燃料組成物(たとえば、特許文献1参照)、酸化安定性を改善した灯油組成物(たとえば、特許文献2参照)、貯蔵安定性に優れる灯油組成物(たとえば、特許文献3参照)、暖房機器を長期にわたって安定的に運転することが可能な低硫黄灯油(たとえば、特許文献4参照)などが従来技術として知られている。   Various improvements have been made to the kerosene composition in order to obtain a kerosene composition suitable for use in heating equipment such as an oil stove and an oil fan heater. As such a kerosene composition that has been improved, for example, a fuel composition for oil combustion equipment that has good ignitability and combustibility and low fuel consumption (see, for example, Patent Document 1), improved oxidation stability Kerosene composition (see, for example, Patent Document 2), kerosene composition with excellent storage stability (see, for example, Patent Document 3), low-sulfur kerosene that can stably operate heating equipment over a long period of time (for example, Patent Document 4) is known as the prior art.

特開2011−84675号公報JP 2011-84675 A 特開2007−77355号公報JP 2007-77355 A 特開2005−290186号公報JP-A-2005-290186 特開2006−348186号公報JP 2006-348186 A

特許文献1〜4に記載されている灯油組成物は、長期間の使用(たとえば、1000時間の使用)において評価されたものではないので、その改良された灯油組成物を用いて暖房機器を長期にわたって実際に安定的に運転できるとは限らない。また、灯油組成物は、暖房機器の他に、発電機などのディーゼルエンジンの燃料油としてもよく使用される。ディーゼルエンジンなどの内燃機関では、低温始動性が重要である。このため、灯油組成物は、さらに内燃機関の低温始動性を良好にできるものであることが望ましい。そこで、本発明は、貯蔵安定性に優れており、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることができ、内燃機関の低温始動性を良好にできる灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法を提供することを目的とする。   Since the kerosene compositions described in Patent Documents 1 to 4 are not evaluated for long-term use (for example, 1000 hours of use), the improved kerosene composition is used for long-term heating equipment. In fact, it is not always possible to operate stably. Kerosene compositions are often used as fuel oil for diesel engines such as generators in addition to heating equipment. In an internal combustion engine such as a diesel engine, low temperature startability is important. For this reason, it is desirable that the kerosene composition can further improve the low-temperature startability of the internal combustion engine. Therefore, the present invention provides a kerosene composition that is excellent in storage stability, can stably operate a heating device over a long period of time, and can improve the low-temperature startability of an internal combustion engine, and a method for producing the kerosene composition. The purpose is to provide.

本発明らは、灯油組成物中のパラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計の質量に対する芳香族分の割合(質量%)と、灯油組成物中のパラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計の質量に対する、2環芳香族分の割合(質量%)、2環ナフテン分の割合の0.5倍の値(質量%)および3環ナフテン分の割合(質量%)の合計の値とを所定範囲内にすることにより、貯蔵安定性に優れており、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることができ、内燃機関の低温始動性を良好にできる灯油組成物を得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下のとおりである。
[1]パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合(質量%)をaとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、2環芳香族分の割合(質量%)と2環ナフテン分の割合の0.5倍の値(質量%)と3環ナフテン分の割合(質量%)との合計の値をbとした場合、
15.000≦a≦29.000であり、1.600≦b≦4.500である、灯油組成物。
[2]パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合(質量%)をaとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、2環芳香族分の割合(質量%)と2環ナフテン分の割合の0.5倍の値(質量%)と3環ナフテン分の割合(質量%)との合計の値をbとした場合、
18.000≦a≦29.000であり、1.600≦b≦3.640である、上記[1]に記載の灯油組成物。
[3]パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合(質量%)をaとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、2環芳香族分の割合(質量%)と2環ナフテン分の割合の0.5倍の値(質量%)と3環ナフテン分の割合(質量%)との合計の値をbとした場合、
23.730≦a≦29.000であり、1.600≦b≦3.640である、灯油組成物。
[4]芳香族分における1環芳香族の割合は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、11質量%以上29質量%以下である、上記[1]〜[3]のいずれか1つに記載の灯油組成物。
[5]接触分解軽油を混合した重質軽油を水素化分解装置で水素化分解して作製した灯油基材、接触分解軽油を分留し脱硫した灯油留分、およびオイルサンド由来の脱硫した灯油留分からなる群から選択される少なくとも1種を1容量%以上含む、上記[1]〜[4]のいずれか1つに記載の灯油組成物。
[6]飽和分における2環のナフテン分の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、1質量%以上12質量%未満である、上記[1]〜[5]のいずれか1つに記載の灯油組成物。
[7]飽和分における3環のナフテン分の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、1質量%以下である、上記[1]〜[6]のいずれか1つに記載の灯油組成物。
[8]芳香族分におけるインダン類およびテトラリン類の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、1質量%以上10質量%未満である、上記[1]〜[7]のいずれか1つに記載の灯油組成物。
[9]煙点が21mm以上50mm未満である、上記[1]〜[8]のいずれか1つに記載の灯油組成物。
[10]密度が0.75g/cm以上0.85g/cm以下であり、
沸点範囲が140℃以上300℃以下であり、
95%留出温度が220℃以上270℃以下であり、
硫黄分が80質量ppm以下であり、
過酸化物価が1ppm以下であり、
窒素分が1質量ppm以下であり、
30℃における動粘度が0.9mm/s以上1.7mm/s以下であり、
セーボルトカラーが+25以上であり、
銅版腐食が1以下であり、
引火点が40℃以上であり、
セタン指数が45以上である、上記[1]〜[9]のいずれか1つに灯油組成物。
[11]直留灯油(KERO)に、接触分解軽質軽油(HVN)またはオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理する工程を含む灯油組成物の製造方法であって、直留灯油が下記(a)〜(c)の性状を、接触分解軽質軽油が下記(d)〜(f)の性状をそれぞれ満たし、
水素化精製処理における原料油の導入口において、
水素圧力を2MPa以上10MPa以下、
LHSVを2h−1以上15h−1以下、
反応温度を、200℃以上360℃以下、
水素/原料油比を、50nL/L以上500nL/L以下とした、
灯油組成物の製造方法。
(a)直留灯油における常圧蒸留装置から留出する95%留出温度が200℃以上280℃以下、
(b)直留灯油の密度が0.750g/cm以上0.850g/cm以下、
(c)直留灯油の硫黄分が0.001質量%以上0.8質量%以下、
(d)直留灯油のセタン指数が47.5以上、
(e)接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する95%留出温度が180℃以上270℃以下、
(f)接触分解軽質軽油の密度が0.750g/cm以上0.900g/cm以下、
(g)接触分解軽質軽油の硫黄分が、0.001質量%以上0.08質量%以下。
[12]重質軽油(HGO)、もしくは減圧重質軽油(VGO)またはそれらの混合品に、接触分解軽油(LCO)を混合した原料油を、水素化分解触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化分解処理する工程を含む灯油組成物の製造方法であって、
重質軽油および減圧重質軽油が下記(a)〜(c)の性状を、接触分解軽質軽油が下記(d)〜(f)の性状をそれぞれ満たし、
水素化分解処理における原料油の導入口において、
水素圧力を3MPa以上20MPa以下、
LHSVを0.1h−1以上10h−1以下、
反応温度を300℃以上450℃以下、
水素/原料油比を300nL/L以上2000nL/L以下とした、
灯油組成物の製造方法。
(a)重質軽油および減圧重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する95%留出温度が400℃以上600℃以下、
(b)重質軽油および減圧重質軽油の密度が0.800g/cm以上1.000g/cm以下、
(c)重質軽油および減圧重質軽油の硫黄分が1.0質量%以上3.0質量%以下、
(d)接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する90%留出温度が280℃以上390℃以下、
(e)接触分解軽質軽油の密度が0.800g/cm以上1.000g/cm以下、
(f)接触分解軽質軽油の硫黄分が0.1質量%以上0.8質量%以下
(g)接触分解軽質軽油のセタン指数が24以上。
[13]オイルサンド由来の灯油留分が、プレミアムアラビアンシンセティック、サンコールオイルサンドブレンドAおよびシンクルードスイートブレンドからなる群から選択される1種以上を含むオイルサンド合成原油を常圧蒸留装置に通油して得られる灯油留分である、上記[11]に記載の灯油組成物の製造方法。
The present invention relates to a saturated component composed of paraffin and naphthene in the kerosene composition and a ratio (% by mass) of the aromatic component to the total mass of the aromatic component, a saturated component composed of paraffin and naphthene in the kerosene composition, and The ratio of the bicyclic aromatic content (mass%) to the total mass of the aromatic content (mass%), the value of 0.5 times the mass of the bicyclic naphthene (mass%) and the proportion of the tricyclic naphthene (mass%). By making the total value within a predetermined range, a kerosene composition is obtained that has excellent storage stability, can stably operate the heating equipment over a long period of time, and can improve the low-temperature startability of the internal combustion engine. The present invention has been completed. That is, the present invention is as follows.
[1] The ratio (mass%) of the aromatic content to the sum of the saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene is a, and the bicyclic aromatic content to the total of the saturated and aromatic content consisting of paraffin and naphthene When the total value of the ratio (mass%) of 0.5, the value (mass%) of 0.5 times the ratio of 2-ring naphthene and the ratio (mass%) of 3-ring naphthene is b,
The kerosene composition which is 15.000 <= a <= 29.000 and is 1.600 <= b <= 4.500.
[2] The ratio (mass%) of the aromatic content to the sum of the saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene is a, and the bicyclic aromatic content to the total of the saturated and aromatic content consisting of paraffin and naphthene When the total value of the ratio (mass%) of 0.5, the value (mass%) of 0.5 times the ratio of 2-ring naphthene and the ratio (mass%) of 3-ring naphthene is b,
The kerosene composition according to the above [1], wherein 18.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 3.640.
[3] The ratio (mass%) of the aromatic content to the sum of the saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene is a, and the bicyclic aromatic content to the total of the saturated and aromatic content consisting of paraffin and naphthene. When the total value of the ratio (mass%) of 0.5, the value (mass%) of 0.5 times the ratio of 2-ring naphthene and the ratio (mass%) of 3-ring naphthene is b,
Kerosene composition which is 23.730 <= a <= 29.000 and is 1.600 <= b <= 3.640.
[4] The ratio of the monocyclic aromatic in the aromatic component is 11% by mass or more and 29% by mass or less with respect to the total of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene. ] The kerosene composition as described in any one of.
[5] A kerosene base produced by hydrocracking heavy gas oil mixed with catalytic cracking gas oil with a hydrocracking unit, a kerosene fraction obtained by fractionating and desulfurizing catalytic cracking gas oil, and desulfurized kerosene derived from oil sands The kerosene composition according to any one of the above [1] to [4], which contains 1% by volume or more of at least one selected from the group consisting of fractions.
[6] The above-mentioned [1] to [5], wherein the ratio of the bicyclic naphthene in the saturated component is 1% by mass or more and less than 12% by mass with respect to the total of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene. ] The kerosene composition as described in any one of.
[7] Any one of the above [1] to [6], wherein a ratio of a tricyclic naphthene component in a saturated component is 1% by mass or less with respect to a saturated component and an aromatic component composed of paraffin and naphthene. The kerosene composition according to one.
[8] The above [1] to [1], wherein the ratio of indans and tetralins in the aromatic component is 1% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the total of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene. 7] The kerosene composition as described in any one of [7].
[9] The kerosene composition according to any one of [1] to [8], wherein the smoke point is 21 mm or more and less than 50 mm.
[10] The density is 0.75 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3 or less,
The boiling range is 140 ° C. or more and 300 ° C. or less,
95% distillation temperature is 220 ° C. or higher and 270 ° C. or lower,
Sulfur content is 80 mass ppm or less,
The peroxide value is 1 ppm or less,
The nitrogen content is 1 mass ppm or less,
The kinematic viscosity at 30 ° C. is 0.9 mm 2 / s to 1.7 mm 2 / s,
Saybolt color is +25 or more,
Copper plate corrosion is 1 or less,
The flash point is 40 ° C or higher,
The kerosene composition according to any one of the above [1] to [9], wherein the cetane index is 45 or more.
[11] A raw material oil obtained by mixing a kerosene fraction obtained by mixing catalytic cracked light diesel oil (HVN) or oil sand-derived kerosene fraction with a catalyst bed formed by using a hydrorefining catalyst to produce hydrogen. It is a manufacturing method of the kerosene composition including the process of chemical refining process, Comprising: A straight-run kerosene has the property of following (a)-(c), and catalytic cracking light gas oil has the property of following (d)-(f), respectively. Meet,
At the feedstock inlet for hydrorefining treatment,
The hydrogen pressure is 2 MPa or more and 10 MPa or less,
LHSV is 2h- 1 or more and 15h- 1 or less,
The reaction temperature is 200 ° C. or higher and 360 ° C. or lower,
The hydrogen / raw oil ratio was set to 50 nL / L or more and 500 nL / L or less.
A method for producing a kerosene composition.
(A) 95% distillation temperature distilled from an atmospheric distillation apparatus in straight-run kerosene is 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower,
(B) the density of the straight run kerosene 0.750 g / cm 3 or more 0.850 g / cm 3 or less,
(C) The sulfur content of straight-run kerosene is 0.001% by mass to 0.8% by mass,
(D) The cetane index of straight-run kerosene is 47.5 or more,
(E) The 95% distillation temperature distilled from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light diesel oil is 180 ° C. or higher and 270 ° C. or lower,
(F) the density of catalytically cracked light gas oil is 0.750 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3 or less,
(G) The sulfur content of the catalytically cracked light gas oil is 0.001% by mass or more and 0.08% by mass or less.
[12] A catalyst bed formed by using a hydrocracking catalyst with a raw oil obtained by mixing a heavy gas oil (HGO), a vacuum heavy gas oil (VGO) or a mixture thereof with a catalytic cracking gas oil (LCO). A method for producing a kerosene composition comprising a step of hydrocracking by contacting with
Heavy gas oil and reduced pressure heavy gas oil satisfy the following properties (a) to (c), and catalytic cracked light gas oil satisfies the following properties (d) to (f):
At the feedstock inlet for hydrocracking,
A hydrogen pressure of 3 MPa to 20 MPa,
A LHSV 0.1h -1 more than 10h -1 or less,
The reaction temperature is 300 ° C. or more and 450 ° C. or less,
The hydrogen / raw oil ratio was set to 300 nL / L or more and 2000 nL / L or less,
A method for producing a kerosene composition.
(A) 95% distillation temperature distilled from an atmospheric distillation apparatus or a reduced pressure distillation apparatus for heavy gas oil and vacuum heavy gas oil is 400 ° C or higher and 600 ° C or lower,
(B) The density of heavy gas oil and vacuum heavy gas oil is 0.800 g / cm 3 or more and 1.000 g / cm 3 or less,
(C) The sulfur content of heavy gas oil and reduced-pressure heavy gas oil is 1.0% by mass or more and 3.0% by mass or less,
(D) 90% distillation temperature of distilling from the catalytic cracking unit in catalytic cracking light diesel oil is 280 ° C or higher and 390 ° C or lower
(E) The density of the catalytically cracked light diesel oil is 0.800 g / cm 3 or more and 1.000 g / cm 3 or less,
(F) The sulfur content of the catalytically cracked light gas oil is 0.1% by mass or more and 0.8% by mass or less. (G) The cetane index of the catalytically cracked light gas oil is 24 or more.
[13] Oil sand synthetic crude oil containing one or more selected from the group consisting of premium Arabian synthetic, Sancor oil sand blend A and cinque sweet blend is passed through an atmospheric distillation unit. The method for producing a kerosene composition according to the above [11], which is a kerosene fraction obtained by oiling.

本発明によれば、貯蔵安定性に優れており、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることができ、内燃機関の低温始動性を良好にできる灯油組成物およびその灯油組成物の製造方法を提供することができる。   According to the present invention, a kerosene composition that is excellent in storage stability, can stably operate a heating device over a long period of time, and can improve the low-temperature startability of an internal combustion engine, and a method for producing the kerosene composition are provided. Can be provided.

図1は、実施例1〜9および比較例1〜6のaの値およびbの値をプロットしたグラフである。FIG. 1 is a graph in which the values of a and b of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 are plotted.

[本発明の灯油組成物]
本発明の灯油組成物は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合(質量%)をaとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、2環芳香族分の割合(質量%)と2環ナフテン分の割合の0.5倍の値(質量%)と3環ナフテン分の割合(質量%)との合計の値をbとした場合、
15.000≦a≦29.000であり、1.600≦b≦4.500である。
以下、本発明の灯油組成物を詳細に説明する。
[The kerosene composition of the present invention]
In the kerosene composition of the present invention, the ratio (mass%) of the aromatic component to the sum of the saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene is a, and the sum of the saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene is When the total value of the ratio (mass%) of the bicyclic aromatic fraction (0.5%), the ratio of bicyclic naphthene (0.5%) and the ratio of tricyclic naphthene (mass%) is b ,
15.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 4.500.
Hereinafter, the kerosene composition of the present invention will be described in detail.

(飽和分および芳香族分)
本発明の灯油組成物は、飽和分および芳香族分を含む。飽和分はパラフィンおよびナフテンからなる。パラフィンは飽和鎖状化合物であり、パラフィンには、直鎖状と分枝状とがある。ナフテンは、ナフテン環(飽和環)を持つ化合物である。本発明の灯油組成物に含まれるナフテンは、2つのナフテン環を有する2環ナフテンおよび3つのナフテン環を有する3環ナフテンからなる群から選択される少なくとも1種のナフテンを含む。本発明の灯油組成物に含まれるナフテンは、1つのナフテン環を有する1環ナフテンをさらに含んでもよい。
(Saturated and aromatic content)
The kerosene composition of the present invention contains a saturated component and an aromatic component. Saturates consist of paraffin and naphthene. Paraffin is a saturated chain compound, and paraffin is linear or branched. Naphthene is a compound having a naphthene ring (saturated ring). The naphthene contained in the kerosene composition of the present invention includes at least one naphthene selected from the group consisting of a bicyclic naphthene having two naphthene rings and a tricyclic naphthene having three naphthene rings. The naphthene contained in the kerosene composition of the present invention may further contain a monocyclic naphthene having one naphthene ring.

一方、芳香族分は、芳香族環を有する化合物である。本発明の灯油組成物に含まれる芳香族分は、2つの芳香族環を有する2環芳香族を含む。本発明の灯油組成物に含まれる芳香族分は1つの芳香族環を有する1環芳香族をさらに含んでもよい。1環芳香族は、アルキルベンゼン類と、インダン類およびテトラリン類とを含んでもよい。また、2環芳香族は、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を含んでもよい。   On the other hand, the aromatic component is a compound having an aromatic ring. The aromatic component contained in the kerosene composition of the present invention includes a two-ring aromatic having two aromatic rings. The aromatic component contained in the kerosene composition of the present invention may further contain a single-ring aromatic having one aromatic ring. The monocyclic aromatic may include alkylbenzenes, indanes and tetralins. The bicyclic aromatic may also contain at least one compound selected from the group consisting of indenes, naphthalenes and biphenyls.

本発明の灯油組成物において、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合(質量%)をaとした場合、
15.000≦a≦29.000であり、
好ましくは、18.000≦a≦29.000であり、
より好ましくは、23.730≦a≦29.000である。
aの値が15.000未満であると、灯油組成物の貯蔵安定性が悪くなるとともに、内燃機関の低温始動性が悪くなる場合がある。一方、aの値が29.00よりも大きいと、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることが難しくなる場合がある。なお、飽和分の割合および芳香族分の割合は、2次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。
In the kerosene composition of the present invention, when the ratio (mass%) of the aromatic component to the total of the saturated component and the aromatic component consisting of paraffin and naphthene is a,
15.000 ≦ a ≦ 29.000,
Preferably, 18.000 ≦ a ≦ 29.000,
More preferably, it is 23.730 <= a <= 29.000.
When the value of a is less than 15.000, the storage stability of the kerosene composition may deteriorate and the low temperature startability of the internal combustion engine may deteriorate. On the other hand, if the value of a is larger than 29.00, it may be difficult to operate the heating device stably over a long period of time. In addition, the ratio of a saturated part and the ratio of an aromatic part are the values measured by two-dimensional gas chromatography.

上記暖房機器を長期にわたって安定的に運転させるとは、たとえば、暖房機器において灯油組成物を1000時間燃焼させた後も、排気ガス試験、燃費試験、におい試験、点火時間および消火時間試験ならびに芯式ストーブの芯とファンヒーターのノズルとの劣化状況観察において合格していることである。各試験および劣化状況観察は、後述の実施例で詳細に説明する。   The above-mentioned heating equipment is stably operated over a long period of time, for example, after burning a kerosene composition in a heating equipment for 1000 hours, an exhaust gas test, a fuel consumption test, an odor test, an ignition time and a fire extinguishing time test, and a core type It is a success in observing the deterioration of the core of the stove and the nozzle of the fan heater. Each test and deterioration state observation will be described in detail in Examples described later.

パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、2環芳香族分の割合(質量%)と2環ナフテン分の割合の0.5倍の値(質量%)と3環ナフテン分の割合(質量%)との合計の値をbとした場合、
1.600≦b≦4.500であり、
好ましくは1.600≦b≦3.640である。
bの値が1.600未満であると、灯油組成物の貯蔵安定性が悪くなるとともに、
内燃機関の低温始動性が悪くなる場合がある。一方、bの値が4.500よりも大きいと、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることが難しくなる場合がある。なお、飽和分の割合、芳香族分の割合、2環芳香族分の割合、2環ナフテン分の割合および3環ナフテン分の割合は、2次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。
The ratio (mass%) of the bicyclic aromatic content and the ratio of the bicyclic naphthene content (mass%) and the tricyclic naphthene content to the sum of the saturated and aromatic content consisting of paraffin and naphthene. When the total value with the ratio (mass%) is b,
1.600 ≦ b ≦ 4.500,
Preferably 1.600 ≦ b ≦ 3.640.
When the value of b is less than 1.600, the storage stability of the kerosene composition deteriorates,
The low temperature startability of the internal combustion engine may deteriorate. On the other hand, if the value of b is larger than 4.500, it may be difficult to operate the heating device stably over a long period of time. In addition, the ratio for a saturated part, the ratio for an aromatic part, the ratio for a two-ring aromatic part, the ratio for a two-ring naphthene, and the ratio for a three-ring naphthene are values measured by two-dimensional gas chromatography.

さらに、15.000≦a≦29.000であり、かつ、1.600≦b≦4.500であり、
好ましくは、15.000≦a≦29.000であり、かつ、1.600≦b≦3.640であり、
好ましくは、18.000≦a≦29.000であり、かつ、1.600≦b≦4.500であり、
より好ましくは、18.000≦a≦29.000であり、かつ、1.600≦b≦3.640であり、
より好ましくは、23.730≦a≦29.000であり、かつ、1.600≦b≦4.500であり、
さらに好ましくは、23.730≦a≦29.000であり、かつ、1.600≦b≦3.640である。
Furthermore, 15.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 4.500,
Preferably, 15.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 3.640,
Preferably, 18.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 4.500,
More preferably, 18.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 3.640,
More preferably, 23.730 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 4.500,
More preferably, 23.730 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 3.640.

また、灯油組成物の貯蔵安定性がより良好になり、暖房機器を長期にわたってより安定的に運転させることができるとともに、内燃機関の低温始動性をより良好にできるという観点から、
さらに好ましくは、23.000≦a≦29.000であり、かつ、1.600≦b≦3.000であり、
さらに好ましくは、23.000≦a≦29.000であり、かつ、1.600≦b≦2.300であってもよい。
Moreover, from the viewpoint that the storage stability of the kerosene composition becomes better, the heating equipment can be operated more stably over a long period of time, and the low-temperature startability of the internal combustion engine can be made better.
More preferably, 23.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 3.000,
More preferably, 23.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 2.300 may be satisfied.

本発明者らは、ナフテン分の中でも、とくに2環ナフテンおよび3環ナフテンが、暖房機器の長期にわたる運転に影響を及ぼすことを見出した。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、飽和分における2環ナフテンの割合は、好ましくは、1質量%以上12質量%未満であり、より好ましくは1質量%以上8質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以上6質量%以下である。飽和族分における2環ナフテンの割合が1質量%以上12質量%未満であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。
また、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、飽和分における3環ナフテンの割合は、好ましくは、1質量%以下である。芳香族分における3環ナフテンの割合が1質量%以下であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。
なお、2環ナフテンおよび3環ナフテンの割合は、2次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。
The present inventors have found that, among naphthene components, 2-ring naphthene and 3-ring naphthene affect the long-term operation of heating equipment. The ratio of the bicyclic naphthene in the saturated component is preferably 1% by mass or more and less than 12% by mass, and more preferably 1% by mass or more and 8% by mass with respect to the total of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene. % Or less, and more preferably 1% by mass or more and 6% by mass or less. When the proportion of the bicyclic naphthene in the saturated group is 1% by mass or more and less than 12% by mass, the kerosene composition can operate the heating equipment more stably over a long period of time.
Further, the ratio of the tricyclic naphthene in the saturated portion is preferably 1% by mass or less based on the total of the saturated portion and the aromatic portion composed of paraffin and naphthene. When the proportion of tricyclic naphthene in the aromatic component is 1% by mass or less, the kerosene composition can operate the heating device more stably over a long period of time.
The ratios of 2-ring naphthene and 3-ring naphthene are values measured by two-dimensional gas chromatography.

本発明者らは、芳香族分の中でも、とくに1環芳香族分が、暖房機器の長期にわたる運転に影響を及ぼすことを見出した。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、芳香族分における1環芳香族の割合は、好ましくは、11質量%以上29質量%以下であり、より好ましくは23.3質量%以上28.3質量%以下である。芳香族分における1環芳香族の割合が11質量%以上29質量%以下であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。なお、1環芳香族分および2環芳香族分の割合は、2次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。   The present inventors have found that, among aromatic components, the monocyclic aromatic component affects the long-term operation of the heating equipment. The ratio of monocyclic aromatics in the aromatic component is preferably 11% by mass or more and 29% by mass or less, and more preferably 23.3% by mass with respect to the total of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene. % Or more and 28.3 mass% or less. When the ratio of the monocyclic aromatic in the aromatic component is 11% by mass or more and 29% by mass or less, the kerosene composition can operate the heating device more stably over a long period of time. In addition, the ratio of the monocyclic aromatic component and the bicyclic aromatic component is a value measured by two-dimensional gas chromatography.

本発明者らは、1環芳香族分の中でも、とくにインダン類およびテトラリン類が、暖房機器の長期にわたる運転に影響を及ぼすことを見出した。パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、芳香族分におけるインダン類およびテトラリン類の割合は、好ましくは、1質量%以上10質量%未満である。インダン類およびテトラリン類の割合が1質量%以上10質量%未満であると、灯油組成物は、暖房機器を長期にわたって、より安定的に運転させることができる。なお、インダン類およびテトラリン類の割合は、2次元ガスクロマトグラフィーにより測定した値である。   The present inventors have found that, among monocyclic aromatic components, indans and tetralins in particular affect the long-term operation of heating equipment. The ratio of indanes and tetralins in the aromatic component is preferably 1% by mass or more and less than 10% by mass with respect to the total of the saturated component and the aromatic component composed of paraffin and naphthene. When the ratio of indans and tetralins is 1% by mass or more and less than 10% by mass, the kerosene composition can operate the heating equipment more stably over a long period of time. In addition, the ratio of indanes and tetralins is a value measured by two-dimensional gas chromatography.

本発明の灯油組成物の煙点は、好ましくは21mm以上50mm未満であり、より好ましくは23mm以上50mm未満である。なお、灯油組成物の煙点は、JIS K 2537に準拠して測定された値である。煙点が21mm以上50mm未満であると、長期にわたって暖房機器の運転中に煙が発生することを抑制できる。   The smoke point of the kerosene composition of the present invention is preferably 21 mm or more and less than 50 mm, more preferably 23 mm or more and less than 50 mm. In addition, the smoke point of a kerosene composition is the value measured based on JISK2537. When the smoke point is 21 mm or more and less than 50 mm, it is possible to suppress the generation of smoke during the operation of the heating device over a long period of time.

(灯油組成物の性状)
本発明の灯油組成物は、さらに、以下の性状を有することが好ましい。
密度:0.75g/cm以上0.85g/cm以下
沸点範囲:140℃以上300℃以下
95%留出温度:220℃以上270℃以下
硫黄分:80質量ppm以下
過酸化物価:1ppm以下
窒素分:1質量ppm以下
30℃における動粘度:0.9mm/s以上1.7mm/s以下
セーボルトカラー:+25以上
銅版腐食:1以下
引火点:40℃以上
セタン指数:45以上
(Properties of kerosene composition)
The kerosene composition of the present invention preferably further has the following properties.
Density: 0.75 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3 or less Boiling range: 140 ° C. or more and 300 ° C. or less 95% distillation temperature: 220 ° C. or more and 270 ° C. or less Sulfur content: 80 mass ppm or less Peroxide value: 1 ppm or less Nitrogen content: 1 mass ppm or less Kinematic viscosity at 30 ° C .: 0.9 mm 2 / s to 1.7 mm 2 / s or less Saybolt color: +25 or more Copper plate corrosion: 1 or less Flash point: 40 ° C. or more Cetane index: 45 or more

密度は、JIS K 2249に準拠して測定した値である。密度が0.75g/cm未満であると燃料消費率が低くなり、0.85g/cmを超えると燃焼性が悪化するため、密度が0.75g/cm以上0.85g/cm以下であると、灯油組成物の発熱量が高くなり、燃料消費率が良好になる。密度は0.77g/cm以上0.82g/cm以下であることがより好ましい。 The density is a value measured according to JIS K 2249. When the density is less than 0.75 g / cm 3 , the fuel consumption rate is lowered, and when it exceeds 0.85 g / cm 3 , the combustibility is deteriorated, so the density is 0.75 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3. When it is below, the calorific value of the kerosene composition is increased, and the fuel consumption rate is improved. The density is more preferably 0.77 g / cm 3 or more and 0.82 g / cm 3 or less.

沸点範囲は、原油を蒸留して得られる留分の沸点範囲である。沸点範囲が140℃以上300℃以下であると、灯油組成物の燃焼性が良好になる。沸点範囲は、145℃以上285℃以下であることがより好ましい。   The boiling range is the boiling range of a fraction obtained by distilling crude oil. When the boiling range is 140 ° C. or more and 300 ° C. or less, the combustibility of the kerosene composition is improved. The boiling range is more preferably 145 ° C. or higher and 285 ° C. or lower.

95%留出温度は、JIS K 2254に準拠して測定した値である。95%留出温度が220℃以上270℃以下であると、芯式ストーブに利用する際、芯に未燃分が残存し不具合が発生することを抑制できる。95%留出温度は225℃以上268℃以下であることがより好ましい。   The 95% distillation temperature is a value measured according to JIS K 2254. When the 95% distillation temperature is 220 ° C. or more and 270 ° C. or less, it is possible to suppress the occurrence of defects due to unburned residue remaining in the core when used in the core type stove. The 95% distillation temperature is more preferably 225 ° C. or higher and 268 ° C. or lower.

硫黄分は、JIS K 2541に準拠して測定した値である。硫黄分が80質量ppm以下であると、燃焼中のSOxの発生を抑制できる。硫黄分は50質量ppm以下であることがより好ましい。   The sulfur content is a value measured according to JIS K2541. Generation | occurrence | production of SOx during combustion can be suppressed as a sulfur content is 80 mass ppm or less. The sulfur content is more preferably 50 ppm by mass or less.

過酸化物価は、JIS K 2276に準拠して測定した値である。過酸化物価が1ppm以下であると、灯油組成物の貯蔵安定性が良好になる。過酸化物価は0.5ppm以下であることがより好ましい。   The peroxide value is a value measured according to JIS K 2276. When the peroxide value is 1 ppm or less, the storage stability of the kerosene composition is improved. The peroxide value is more preferably 0.5 ppm or less.

窒素分は、化学発光法で測定される値であり、ガスクロ−原子発光法もしくはガスクロ−化学発光法で測定した値である。窒素分が1質量ppm以下であると、燃焼中のNOxの発生を抑制できる。窒素分は0.5質量ppm以下であることがより好ましい。   The nitrogen content is a value measured by a chemiluminescence method, and is a value measured by a gas chromatography-atomic emission method or a gas chromatography-chemiluminescence method. Generation | occurrence | production of NOx during combustion can be suppressed as nitrogen content is 1 mass ppm or less. The nitrogen content is more preferably 0.5 ppm by mass or less.

30℃における動粘度は、JIS K 2283に準拠して測定した値である。30℃における動粘度が0.9mm/s以上1.7mm/s以下であると、常温で可燃性蒸気が発生し、静電気などにより着火することを抑制できるとともに、毛細管現象にて燃料を供給する芯式ストーブの燃料に用いる場合も、燃料が安定して供給することができる。30℃における動粘度は1.0mm/s以上1.6mm/s以下であることがより好ましい。 The kinematic viscosity at 30 ° C. is a value measured according to JIS K 2283. When the kinematic viscosity at 30 ° C. is 0.9 mm 2 / s or more and 1.7 mm 2 / s or less, combustible vapor is generated at room temperature, and it is possible to suppress ignition by static electricity and the like, and fuel is generated by capillary action. Even when used as a fuel for a core type stove to be supplied, the fuel can be supplied stably. The kinematic viscosity at 30 ° C. is more preferably 1.0 mm 2 / s to 1.6 mm 2 / s.

セーボルトカラーは、JIS K 2580に準拠して測定した値である。セーボルトカラーが+25以上であると、灯油組成物が着色して劣化灯油とみなされることを抑制できる。セーボルトカラーは+30以上であることがより好ましい。   The Saebold color is a value measured in accordance with JIS K 2580. When the Saybolt color is +25 or more, the kerosene composition can be prevented from being colored and regarded as deteriorated kerosene. The Saybolt color is more preferably +30 or more.

銅版腐食は、JIS K 2513に準拠して測定した値である。銅版腐食が1以下であると、灯油組成物により暖房機器が腐食することを抑制できる。   Copper plate corrosion is a value measured according to JIS K2513. When the copper plate corrosion is 1 or less, the heating equipment can be prevented from being corroded by the kerosene composition.

引火点は、JIS K 2265(タグ密閉式引火点試験方法)に準拠して測定した値である。引火点が40℃以上であると、常温で可燃性蒸気が発生し、静電気などにより灯油組成物が着火することを抑制できる。引火点は41℃以上であることがより好ましい。   The flash point is a value measured in accordance with JIS K 2265 (tag sealed flash point test method). When the flash point is 40 ° C. or higher, combustible vapor is generated at room temperature, and ignition of the kerosene composition due to static electricity or the like can be suppressed. The flash point is more preferably 41 ° C. or higher.

セタン指数は、JIS K 2280(石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法)に準拠して測定した値である。セタン指数が45以上であると、内燃機関の低温始動性をより良好にできる。   The cetane index is a value measured according to JIS K 2280 (petroleum product-fuel oil-octane number and cetane number test method and cetane index calculation method). When the cetane index is 45 or more, the low-temperature startability of the internal combustion engine can be improved.

(灯油組成物の原料)
本発明の灯油組成物は、好ましくは、接触分解軽油を混合した重質軽油を水素化分解装置で水素化分解して作製した灯油基材、接触分解軽油を分留し脱硫した灯油留分およびオイルサンド由来の脱硫した灯油留分からなる群から選択される少なくとも1種を1容量%以上含む。より好ましくは、本発明の灯油組成物における、接触分解軽油を混合した重質軽油を水素化分解装置で水素化分解して作製した灯油基材の灯油基材比率が1容量%以上40容量%未満であり、さらに好ましくは1容量%以上20容量%以下であり、接触分解軽油を分留し脱硫した灯油留分である接触分解軽質軽油(HVN)の最大通油比率が1容量%以上15容量%未満であり、さらに好ましくは1容量%以上11容量%以下であり、オイルサンド由来の脱硫した灯油留分の灯油留分最大比率が1容量%以上10容量%以下である。このような灯油基材または灯油留分を使用することにより、上述のaの値の範囲およびbの値の範囲を満たす灯油組成物を得ることができる。
(Raw material of kerosene composition)
The kerosene composition of the present invention is preferably a kerosene base prepared by hydrocracking heavy gas oil mixed with catalytic cracking gas oil using a hydrocracking apparatus, a kerosene fraction obtained by fractionating and desulfurizing catalytic cracking gas oil, and 1 vol% or more of at least one selected from the group consisting of desulfurized kerosene fraction derived from oil sand is included. More preferably, in the kerosene composition of the present invention, the kerosene base ratio of kerosene base prepared by hydrocracking heavy gas oil mixed with catalytic cracking light oil with a hydrocracking apparatus is 1% by volume or more and 40% by volume. More preferably, it is 1% by volume or more and 20% by volume or less, and the maximum oil passage ratio of catalytically cracked light gas oil (HVN) which is a kerosene fraction obtained by fractionating and desulfurizing catalytically cracked light oil is 1% by volume or more and 15% The volume ratio is less than volume%, more preferably 1 volume% or more and 11 volume% or less, and the kerosene fraction maximum ratio of the desulfurized kerosene fraction derived from the oil sand is 1 volume% or more and 10 volume% or less. By using such a kerosene base material or kerosene fraction, a kerosene composition satisfying the above-described value range of a and value range of b can be obtained.

[本発明の灯油組成物の製造方法]
本発明の灯油組成物は、たとえば、直留灯油(KERO)に、接触分解軽質軽油(HVN)またはオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理する工程を含む灯油組成物の製造方法によって得られる(灯油組成物の製造方法1)。とくに、水素化精製処理により、原料油中の臭気の原因となるメルカプタンおよび発煙性を高める原因となる芳香族分を減少させるとともに、原料油の腐食性および色を改善することができる。この場合、好ましくは、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する95%留出温度は200℃以上280℃以下であり、より好ましくは220℃以上270℃以下であり、直留灯油の密度は0.750g/cm以上0.850g/cm以下であり、より好ましくは0.770g/cm以上0.820g/cm以下であり、直留灯油の硫黄分は0.001質量%以上0.8質量%以下であり、より好ましくは0.005質量%以上0.7質量%以下であり、直留灯油のセタン指数は47.5以上であり、より好ましくは48.0以上である。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する95%留出温度は180℃以上270℃以下であり、より好ましくは180℃以上250℃以下であり、接触分解軽質軽油の密度は0.750g/cm以上0.900g/cm以下であり、より好ましくは0.770g/cm以上0.880g/cm以下であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は0.001質量%以上0.08質量%以下であり、より好ましくは0.001質量%以上0.07質量%以下である。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は2MPa以上10MPa以下であり、より好ましくは2.5MPa以上8MPa以下であり、LHSVは2h−1以上15h−1以下であり、より好ましくは3h−1以上12h−1以下であり、反応温度は、200℃以上360℃以下であり、より好ましくは250℃以上340℃以下であり、水素/原料油比は、50nL/L以上500nL/L以下であり、より好ましくは70nL/L以上300nL/L以下である。
[Method for producing kerosene composition of the present invention]
The kerosene composition of the present invention is formed, for example, by using a hydrorefining catalyst, a raw material oil obtained by mixing a kerosene fraction obtained from catalytic cracking light diesel oil (HVN) or oil sand with straight-run kerosene (KERO). It is obtained by a method for producing a kerosene composition comprising a step of hydrotreating by contacting with a catalyst bed (manufacturing method 1 of a kerosene composition). In particular, the hydrorefining treatment can reduce mercaptans that cause odors in the feedstock and aromatics that cause smoke, and improve the corrosivity and color of the feedstock. In this case, preferably, the 95% distillation temperature of distillation from the atmospheric distillation apparatus in straight-run kerosene is 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or higher and 270 ° C. or lower. is a 0.750 g / cm 3 or more 0.850 g / cm 3 or less, more preferably 0.770 g / cm 3 or more 0.820 g / cm 3 or less, sulfur content of straight run kerosene 0.001% It is 0.8 mass% or less, more preferably 0.005 mass% or more and 0.7 mass% or less, and the cetane index of straight-run kerosene is 47.5 or more, more preferably 48.0 or more. is there. In addition, the 95% distillation temperature of distillation from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light diesel oil is 180 ° C. or higher and 270 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. 750 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3 or less, and more preferably not more than 0.770 g / cm 3 or more 0.880 g / cm 3, the sulfur content of the catalytically cracked light gas oil than 0.001 wt% 0 0.08% by mass or less, and more preferably 0.001% by mass or more and 0.07% by mass or less. Furthermore, the inlet of the feedstock in the hydrotreating process, hydrogen pressure is less 10MPa or more 2 MPa, more preferably not more than 8MPa than 2.5 MPa, LHSV is at 2h -1 or 15h -1 or less, more preferably not more than 3h -1 or 12h -1, reaction temperature is 200 ° C. or higher 360 ° C. or less, and more preferably not more than 340 ° C. 250 ° C. or higher, a hydrogen / feed oil ratio, 50 nL / L or more 500nL / L or less, more preferably 70 nL / L or more and 300 nL / L or less.

なお、水素化精製触媒には、たとえば、アルミナ担体上にモリブデンを担持したアルミナ触媒を使用することができる。さらに、助触媒金属としてコバルト、ニッケルおよびモリブデンなどを使用してもよい。また、オイルサンド由来の灯油留分は、プレミアムアラビアンシンセティック、サンコールオイルサンドブレンドAおよびシンクルードスイートブレンドからなる群から選択される1種または2種以上を含むオイルサンド合成原油を常圧蒸留装置に通油して得られる灯油留分であることが好ましい。   As the hydrorefining catalyst, for example, an alumina catalyst in which molybdenum is supported on an alumina carrier can be used. Further, cobalt, nickel, molybdenum and the like may be used as a promoter metal. The oil sand-derived kerosene fraction is an oil sand synthetic crude oil containing one or more selected from the group consisting of premium Arabian synthetics, sangkor oil sand blend A and cinque sweet blend. It is preferable that it is a kerosene fraction obtained by passing through the oil.

直留灯油(KERO)に、接触分解軽質軽油(HVN)またはオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を水素化精製処理した油組成物をそのまま、灯油組成物として使用してもよい。しかし、上記組成物に、軽油周辺油種識別剤(クマリン)および燃料油静電気防止剤からなる群から選択される少なくとも1種の化合物を添加したものを灯油組成物として使用することがさらに好ましい。   An oil composition obtained by hydrorefining raw material oil obtained by mixing kerosene with kerosene and keratin fraction derived from catalytic cracking light diesel oil (HVN) or oil sand may be used as it is as a kerosene composition. However, it is more preferable to use as the kerosene composition a composition obtained by adding at least one compound selected from the group consisting of gas oil peripheral oil type identification agent (coumarin) and fuel oil antistatic agent to the above composition.

また、本発明の灯油組成物を、重質軽油(HGO)、減圧重質軽油(VGO)またはそれらの混合品に、接触分解軽油(LCO)を混合した原料油を、水素化分解触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化分解処理する工程を含む灯油組成物の製造方法によって得ることもできる(灯油組成物の製造方法2)。この場合、好ましくは、重質軽油および減圧重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する95%留出温度が400℃以上600℃以下であり、より好ましくは420℃以上580℃以下であり、重質軽油および減圧重質軽油の密度は0.800g/cm以上1.000g/cm以下であり、より好ましくは0.820g/cm以上0.950g/cm以下であり、重質軽油および減圧重質軽油の硫黄分は1.0質量%以上3.0質量%以下であり、より好ましくは1.5質量%以上2.8質量%以下である。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する90%留出温度は280℃以上390℃以下であり、より好ましくは300℃以上370℃以下であり、接触分解軽質軽油の密度は0.800g/cm以上1.000g/cm以下であり、より好ましくは0.820g/cm以上0.980g/cm以下であり、接触分解軽質軽油の硫黄分は0.1質量%以上0.8質量%以下であり、より好ましくは0.2質量%以上0.7質量%以下であり、接触分解軽質軽油のセタン指数は24以上であり、より好ましくは24.5以上である。さらに、水素化分解処理における原料油の導入口において、水素圧力は3MPa以上20MPa以下であり、より好ましくは10MPa以上18MPa以下であり、LHSVは0.1h−1以上10h−1以下であり、より好ましくは0.3h−1以上5h−1以下であり、反応温度は300℃以上450℃以下であり、より好ましくは360℃以上420℃以下であり、水素/原料油比は300nL/L以上2000nL/L以下であり、より好ましくは500nL/L以上1000nL/L以下である。また、接触分解軽油の生産において、流動接触分解装置の反応塔出口温度は、たとえば、500℃以上540℃以下であり、反応塔圧力は、たとえば0.07MPaG以上0.30MPaG以下であり、触媒オイル比は、たとえば4以上30以下である。 In addition, a raw oil obtained by mixing the kerosene composition of the present invention with heavy light oil (HGO), reduced pressure heavy light oil (VGO) or a mixture thereof with catalytic cracking light oil (LCO) is used with a hydrocracking catalyst. It can also be obtained by a method for producing a kerosene composition comprising a hydrocracking treatment by contacting with a catalyst bed formed in this manner (kerosene composition production method 2). In this case, the 95% distillation temperature of distillation from the atmospheric distillation apparatus or the vacuum distillation apparatus in heavy gas oil and vacuum heavy gas oil is preferably 400 ° C. or more and 600 ° C. or less, more preferably 420 ° C. or more and 580 ° C. or less, the density of the heavy gas oil and vacuum heavy gas oil is at 0.800 g / cm 3 or more 1.000 g / cm 3 or less, more preferably 0.820 g / cm 3 or more 0.950 g / cm 3 or less In addition, the sulfur content of heavy gas oil and vacuum heavy gas oil is 1.0% by mass or more and 3.0% by mass or less, and more preferably 1.5% by mass or more and 2.8% by mass or less. The 90% distillation temperature of the catalytic cracking light gas oil distilled from the catalytic cracking apparatus is 280 ° C. or higher and 390 ° C. or lower, more preferably 300 ° C. or higher and 370 ° C. or lower. 800 g / cm 3 or more 1.000 g / cm 3 or less, and more preferably not more than 0.820 g / cm 3 or more 0.980 g / cm 3, the sulfur content of the catalytically cracked light gas oil 0.1 wt% 0 0.8 mass% or less, more preferably 0.2 mass% or more and 0.7 mass% or less, and the cetane index of the catalytically cracked light gas oil is 24 or more, more preferably 24.5 or more. Furthermore, the inlet of the feedstock in the hydrocracking process, the hydrogen pressure is less than 20MPa over 3 MPa, more preferably not more than 18MPa over 10 MPa, LHSV is at 0.1 h -1 or more 10h -1 or less, more preferably not more than 0.3h -1 or 5h -1, reaction temperature must 300 ° C. or higher 450 ° C. or less, more preferably 360 ° C. or higher 420 ° C. or less, the hydrogen / feedstock ratio of 300 nL / L or more 2000nL / L or less, more preferably 500 nL / L or more and 1000 nL / L or less. In the production of catalytic cracking light oil, the reaction tower outlet temperature of the fluid catalytic cracking apparatus is, for example, 500 ° C. or more and 540 ° C. or less, and the reaction tower pressure is, for example, 0.07 MPaG or more and 0.30 MPaG or less, The ratio is, for example, 4 or more and 30 or less.

上述の灯油組成物の製造方法1で作製した灯油組成物と上述の灯油組成物の製造方法2で作製した灯油組成物とを混合することによっても、本発明の灯油組成物を作製することもできる。   The kerosene composition of the present invention can also be produced by mixing the kerosene composition produced by the above-described kerosene composition production method 1 and the kerosene composition produced by the above-described kerosene composition production method 2. it can.

次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.

[灯油組成物の組成分析、評価方法]
各実施例および比較例における組成分析および評価は以下のように行った。
(2次元ガスクロマトグラフィーによる組成分析)
2次元ガスクロマトグラフィー(ZOEX社製、型番:ZOEX KT2006)を使用して、実施例および比較例の灯油組成物中の飽和分およびに芳香族分の合計に対する、パラフィン、1環ナフテン、2環ナフテン、3環ナフテン、アルキルベンゼン類、インダン類およびテトラリン類、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類の割合を測定した。なお、1環ナフテン、2環ナフテンおよび3環ナフテンの割合の合計がナフテンの割合となる。また、パラフィンおよびナフテンの割合の合計が飽和分の割合となる。さらに、アルキルベンゼン類ならびにインダン類およびテトラリン類の割合の合計が1環芳香族分の割合となる。また、インデン類、ナフタレン類およびビフェニル類の割合の合計が2環芳香族分の割合となる。さらに、1環芳香族分および2環芳香族分の割合の合計が芳香族分の割合となる。
[Composition analysis and evaluation method of kerosene composition]
Composition analysis and evaluation in each example and comparative example were performed as follows.
(Composition analysis by two-dimensional gas chromatography)
Using two-dimensional gas chromatography (manufactured by ZOEX, model number: ZOEX KT2006), paraffin, monocyclic naphthene, bicyclic ring with respect to the sum of saturated and aromatic components in the kerosene compositions of Examples and Comparative Examples The proportions of naphthene, tricyclic naphthene, alkylbenzenes, indanes and tetralins, indenes, naphthalenes and biphenyls were measured. In addition, the sum total of the ratio of 1-ring naphthene, 2-ring naphthene, and 3-ring naphthene becomes the ratio of naphthene. In addition, the sum of the ratios of paraffin and naphthene is the ratio of saturation. Furthermore, the sum of the proportions of alkylbenzenes, indanes and tetralins is the proportion of monocyclic aromatics. Further, the sum of the proportions of indenes, naphthalenes and biphenyls is the proportion of the bicyclic aromatic component. Furthermore, the sum of the proportions of the monocyclic aromatic component and the bicyclic aromatic component becomes the aromatic component.

(ストーブ燃焼試験)
灯油組成物をのべ1000時間燃焼させた芯式ストーブ((株)コロナ製、型番:SX−246、種類:芯式、放射型、点火方式:電池点火、暖房出力:2.42kW、燃料消費量:0.235L/h、芯の種類:普通筒芯(R−28)、芯の呼び寸法:φ65×2.8mm)およびファンヒーター(ダイニチ工業(株)製、型番:FW−253NES、種類:気化式、強制通気型、強制対流型、点火方式:連続放電点火、暖房出力:2.50kW、燃料消費量:最大0.243L/h、最小0.066L/h)(以下、これらをまとめて暖房装置という場合がある)を使用して、以下の項目について試験を行った。なお、上記暖房装置を1日、10時間運転させた。
(Stove burning test)
Core type stove burned with kerosene composition for a total of 1000 hours (Corona Co., Ltd., model number: SX-246, type: core type, radiation type, ignition method: battery ignition, heating output: 2.42 kW, fuel consumption Quantity: 0.235 L / h, type of core: normal cylindrical core (R-28), nominal size of core: φ65 × 2.8 mm) and fan heater (manufactured by Dainichi Kogyo Co., Ltd., model number: FW-253NES, type : Vaporization type, forced ventilation type, forced convection type, ignition system: continuous discharge ignition, heating output: 2.50 kW, fuel consumption: maximum 0.243 L / h, minimum 0.066 L / h) (hereinafter these are summarized) In some cases, the following items were tested. The heating device was operated for 10 hours a day.

(1)排気ガス試験
排気ガス分析装置((株)堀場製作所製、型番:MEXA−7000DEGR)を使用して、点火後5分間に暖房装置から生ずる排気ガス、定常燃焼になってから30分間に暖房装置から生ずる排気ガスおよび消火後5分間に暖房装置から生ずる排気ガスのCO、CO、NOxおよびTHC(全炭化水素)の濃度を測定した。そして、測定した濃度の平均濃度を、それぞれのガスの点火時の濃度、定常燃焼時の濃度および消火時の濃度とした。定常燃焼時の排気ガスのCO/COおよびNOxが、それぞれ0.002以下、90ppm以下、点火時のTHCの濃度が、100ppm以下である場合、排気ガス試験合格とした。なお、NOxに関しては、JIS S 3032に従い、最小燃焼時(CO濃度15.2%)に換算した。
(1) Exhaust gas test Using an exhaust gas analyzer (manufactured by Horiba, Ltd., model number: MEXA-7000DEGR), exhaust gas generated from the heating device 5 minutes after ignition, 30 minutes after steady combustion The concentrations of CO, CO 2 , NOx and THC (total hydrocarbons) of the exhaust gas generated from the heating device and the exhaust gas generated from the heating device were measured for 5 minutes after extinguishing the fire. The average concentration of the measured concentrations was taken as the concentration during ignition of each gas, the concentration during steady combustion, and the concentration during fire extinguishing. When the CO / CO 2 and NOx of the exhaust gas during steady combustion were 0.002 or less and 90 ppm or less, respectively, and the THC concentration during ignition was 100 ppm or less, the exhaust gas test was passed. Note that NOx was converted to the minimum combustion time (CO 2 concentration 15.2%) in accordance with JIS S 3032.

(2)燃費試験
暖房装置の定常燃焼における1時間の燃料使用量を調べた。暖房装置の設定は、最大燃焼とした。暖房装置の定常燃焼における1時間の燃料使用量と定格の燃料消費量との差異が定格の燃料消費量の10%以内である場合、燃費試験合格とした。
(2) Fuel consumption test The amount of fuel used for one hour in the steady combustion of the heating device was examined. The heating device was set to maximum combustion. When the difference between the fuel consumption for one hour and the rated fuel consumption in the steady combustion of the heating device is within 10% of the rated fuel consumption, the fuel consumption test was passed.

(3)排気ガスの臭い試験
暖房装置の点火時、燃焼時および消火時の排気ガスの臭気を5人のモニターによる官能試験で5段階評価した。
評価段階1:感じない
評価段階2:わずかに感じる
評価段階3:感じる
評価段階4:やや強く感じる
評価段階5:強く感じる
評価段階5の評価をしたモニターが2人以上いない場合、排気ガスの臭い試験合格とした。
(3) Exhaust gas odor test The exhaust gas odor at the time of ignition, combustion and extinguishing of the heating device was evaluated in five levels by a sensory test with five monitors.
Evaluation stage 1: No feeling Evaluation stage 2: Feeling slightly Evaluation stage 3: Feeling Evaluation stage 4: Feeling slightly strong Evaluation stage 5: Feeling strongly If there are two or more monitors evaluated in evaluation stage 5, the smell of exhaust gas The test passed.

(4)点火時間、消火時間
芯式ストーブの場合は、電熱線での火種が芯に接触してから、火が芯全周に回るまでの時間を測定し、ファンヒーターの場合は、点火スイッチを押してから火がつくまでの時間を測定し、測定した時間を点火時間とした。また、芯式ストーブの場合は、ストーブの芯を通常の消火位置にしてから芯上の炎が完全に消えるまでの時間を測定し、ファンヒーターの場合は、消火スイッチを押してから火が消えるまでの時間を測定し、測定した時間を消火時間とした。芯式ストーブでは、点火時間および消火時間が、それぞれ10秒以内および300秒以内である場合、ファンヒーターの場合は、点火時間および消火時間が、それぞれ40秒以内および20秒以内である場合、点火時間および消火時間合格とした。
(4) Ignition time, fire extinguishing time In the case of a core-type stove, measure the time from when the type of fire in the heating wire contacts the core until the fire turns around the core, and in the case of a fan heater, the ignition switch The time from when was pressed to when the fire started was measured, and the measured time was taken as the ignition time. In the case of a core-type stove, measure the time until the flame on the core completely disappears after the stove core is set to the normal fire extinguishing position, and in the case of a fan heater, until the fire goes out after the fire switch is pressed Was measured, and the measured time was taken as the fire extinguishing time. In the case of a core-type stove, when the ignition time and the fire extinguishing time are within 10 seconds and within 300 seconds, respectively, in the case of a fan heater, when the ignition time and the fire extinguishing time are within 40 seconds and within 20 seconds, respectively, Time and fire extinguishing time passed.

(5)芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況観察
芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況を、拡大鏡を使用して観察した。そして、コークタールの付着具合を調べた。芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルに、著しく多くのコークタールが付着していなければ、芯式ストーブの芯およびファンヒーターのノズルの劣化状況観察合格とした。
(5) Observation of deterioration of the core heater and the nozzle of the fan heater The deterioration of the core heater and the nozzle of the fan heater was observed using a magnifying glass. Then, the degree of adhesion of the corktal was examined. If remarkably many coctals were not attached to the core of the core-type stove and the nozzle of the fan heater, the deterioration condition of the core of the core-type stove and the nozzle of the fan heater was passed.

なお、上記項目の評価について、すべて合格した場合、ストーブ燃焼試験に合格したとする。   In addition, when all the above evaluations are passed, it is assumed that the stove combustion test is passed.

(低温始動性試験)
低温始動性については、以下の試験により評価した。
(1)セル開始時間
試験室内を温度−10℃、湿度60%と保った状態として、新ダイワ工業(株)製の小型空冷単気筒ディーゼルエンジンであるDGW190Mを無負荷状態で運転する際の、セルの始動時間を評価した。セルモータを回す時間は10秒間(デコンプスィッチを3秒間入れた後、7秒間切った状態にする)であり、この時間でセルモータが回るかを確認した。回らなかった場合はセルモータを回す時間を15秒、20秒と5秒ごと延長して、再始動を行った。
(Low temperature startability test)
The cold startability was evaluated by the following test.
(1) Cell start time When operating the DGW190M, which is a small air-cooled single cylinder diesel engine manufactured by Shin-Daiwa Industry Co., Ltd., in a no-load state with the test chamber maintained at a temperature of -10 ° C and a humidity of 60%. The cell start-up time was evaluated. The time for rotating the cell motor was 10 seconds (the switch was turned off for 7 seconds after the decompression switch was turned on for 3 seconds), and it was confirmed whether the cell motor would rotate at this time. If it did not rotate, the cell motor was rotated for 15 seconds, 20 seconds, and 5 seconds, and restarted.

(2)3000rpm到達時間
(1)に記載した条件でエンジンを始動させる際に、エンジンの回転数が3000rpmに始めて到達するまでの時間を確認した。
(2) 3000 rpm arrival time When the engine was started under the conditions described in (1), the time until the engine rotation speed reached 3000 rpm for the first time was confirmed.

なお、上記項目の評価について、すべて合格した場合、低温始動性試験に合格したとする。   In addition, when all the above evaluations are passed, it is assumed that the low temperature startability test is passed.

[用いた原料油の性状]
各実施例および比較例で用いた原料油の性状をまとめて表1に示す。
[Properties of the used oil]
Table 1 summarizes the properties of the feedstock oil used in each Example and Comparative Example.

(実施例1,2)
重質軽油(HGO)に、20容量%の接触分解軽油(LCO)を混合した原料油を水素化分解処理することによって作製した灯油基材を市販の灯油に0容量%および20容量%添加することによって実施例1および2の灯油組成物を作製した。
(Examples 1 and 2)
0% and 20% by volume of a kerosene base material prepared by hydrocracking a raw oil obtained by mixing 20% by volume of catalytic cracking gas oil (LCO) with heavy gas oil (HGO) is added to commercially available kerosene. Thus, kerosene compositions of Examples 1 and 2 were prepared.

水素化分解処理の条件は、重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する終点が540℃であり、重質軽油の密度は0.910g/cmであり、重質軽油の硫黄分は2.20質量%であった。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する90%留出温度は352℃であり、接触分解軽質軽油の密度は0.940g/cmであり、接触分解軽質軽油の硫黄分は0.50質量%であった。さらに、水素化分解処理における原料油の導入口において、水素圧力は15MPaであり、LHSVは3h−1であり、反応温度は380℃であり、水素/原料油比は700nL/Lであった。また、水素化分解処理灯油基材の90%留出温度は245℃であった。 The conditions for hydrocracking treatment are as follows: the end point of distillation from the atmospheric distillation apparatus or the vacuum distillation apparatus for heavy light oil is 540 ° C., the density of heavy light oil is 0.910 g / cm 3 , The sulfur content was 2.20% by mass. In addition, the 90% distillation temperature of distilling from the catalytic cracking light diesel oil in the catalytic cracking light oil is 352 ° C., the density of the catalytic cracking light diesel oil is 0.940 g / cm 3 , and the sulfur content of the catalytic cracking light diesel oil is 0. It was 50 mass%. Furthermore, at the inlet of the raw material oil in the hydrocracking treatment, the hydrogen pressure was 15 MPa, the LHSV was 3 h −1 , the reaction temperature was 380 ° C., and the hydrogen / raw material oil ratio was 700 nL / L. The 90% distillation temperature of the hydrocracked kerosene base material was 245 ° C.

(実施例3)
直留灯油(KERO)に、10容量%のオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を水素化精製処理することによって実施例3の灯油組成物を作製した。
(Example 3)
The kerosene composition of Example 3 was produced by hydrotreating a raw oil in which kerosene fraction derived from 10 vol% oil sand was mixed with straight kerosene (KERO).

(実施例4)
直留灯油(KERO)に、11容量%の接触分解軽質軽油(HVN)を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油(DK)を灯油基材として用いた。この灯油基材の割合が100容積%であるものが実施例4の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が5MPaであり、温度が290℃であり、LHSVは7h−1であり、水素/原料油比は70nL/Lであり、化学水素消費量は23Nm/kLであった。
Example 4
A desulfurized kerosene (DK) produced by hydrotreating a raw oil obtained by mixing 11 vol% catalytic cracked light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO) was used as a kerosene base material. The kerosene composition of Example 4 has a ratio of the kerosene base material of 100% by volume. The operating conditions of the hydrorefining treatment were a pressure of 5 MPa, a temperature of 290 ° C., an LHSV of 7 h −1 , a hydrogen / feed oil ratio of 70 nL / L, and a chemical hydrogen consumption of 23 Nm 3 / kL.

(実施例5)
直留灯油(KERO)に、25容量%の接触分解軽質軽油(HVN)を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油(DK)を灯油基材として用いた。この灯油基材と市販灯油とをそれぞれ50容積%および50容積%の割合で混合したものが実施例5の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が5MPaであり、温度が300℃であり、LHSVは7h−1であり、水素/原料油比は90nL/Lであり、化学水素消費量は33Nm/kLであった。
(Example 5)
A desulfurized kerosene (DK) produced by hydrotreating raw oil obtained by mixing 25 vol% catalytically cracked light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO) was used as a kerosene base material. The kerosene composition of Example 5 was obtained by mixing the kerosene base material and commercial kerosene at a ratio of 50% by volume and 50% by volume, respectively. The operating conditions of the hydrorefining treatment are: the pressure is 5 MPa, the temperature is 300 ° C., the LHSV is 7 h −1 , the hydrogen / feed oil ratio is 90 nL / L, and the chemical hydrogen consumption is 33 Nm 3 / kL.

(実施例6)
48容量%の重質軽油(HGO)、32容量%の減圧重質軽油(VGO)および20容量%の接触分解軽油(LCO)を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した水素化分解灯油(HCK)を灯油基材として用いた。灯油基材の割合が20容積%および市販灯油の割合が80容積%になるように灯油基材と市販灯油とを混合して実施例6の灯油組成物を作製した。水素化精製処理の運転条件は、圧力が16MPaであり、温度が380℃であり、LHSVは3h−1であり、水素/原料油比は800nL/Lであり、化学水素消費量は320Nm/kLであった。
(Example 6)
Hydrogenation produced by hydrorefining a feedstock mixed with 48% by volume heavy gas oil (HGO), 32% by volume vacuum heavy gas oil (VGO) and 20% by volume catalytic cracking gas oil (LCO). Decomposed kerosene (HCK) was used as a kerosene substrate. The kerosene base material and the commercial kerosene were mixed so that the ratio of the kerosene base was 20% by volume and the ratio of the commercial kerosene was 80% by volume to prepare the kerosene composition of Example 6. The operating conditions of the hydrorefining treatment are: the pressure is 16 MPa, the temperature is 380 ° C., the LHSV is 3 h −1 , the hydrogen / feed oil ratio is 800 nL / L, and the chemical hydrogen consumption is 320 Nm 3 / kL.

(実施例7)
54容量%の重質軽油(HGO)、36容量%の減圧重質軽油(VGO)および10容量%の接触分解軽油(LCO)を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した水素化分解灯油(HCK)を灯油基材として用いた。灯油基材の割合が4容積%および市販灯油の割合が60容積%になるように灯油基材と市販灯油とを混合して実施例7の灯油組成物を作製した。水素化精製処理の運転条件は、圧力が15MPaであり、温度が380℃であり、LHSVは3h−1であり、水素/原料油比は700nL/Lであり、化学水素消費量は300Nm/kLであった。
(Example 7)
Hydrogenation produced by hydrorefining a feedstock mixed with 54% by volume heavy gas oil (HGO), 36% by volume vacuum heavy gas oil (VGO) and 10% by volume catalytic cracking gas oil (LCO). Decomposed kerosene (HCK) was used as a kerosene substrate. The kerosene base material and the commercial kerosene were mixed so that the ratio of the kerosene base was 4% by volume and the ratio of the commercial kerosene was 60% by volume to prepare the kerosene composition of Example 7. The operating conditions of the hydrorefining treatment were a pressure of 15 MPa, a temperature of 380 ° C., an LHSV of 3 h −1 , a hydrogen / feed oil ratio of 700 nL / L, and a chemical hydrogen consumption of 300 Nm 3 / kL.

(実施例8)
直留灯油(KERO)に、1容量%の接触分解軽質軽油(HVN)を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油(DK)を灯油基材として用いた。この灯油基材の割合が100容積%であるものが実施例8の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が5MPaであり、温度が290℃であり、LHSVは7h−1であり、水素/原料油比は70nL/Lであり、化学水素消費量は20Nm/kLであった。
(Example 8)
A desulfurized kerosene (DK) produced by hydrorefining a raw oil obtained by mixing 1 vol% catalytic cracking light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO) was used as a kerosene base material. The kerosene composition of Example 8 has a ratio of the kerosene base material of 100% by volume. The operating conditions of the hydrorefining treatment are: the pressure is 5 MPa, the temperature is 290 ° C., the LHSV is 7 h −1 , the hydrogen / feed oil ratio is 70 nL / L, and the chemical hydrogen consumption is 20 Nm 3 / kL.

(実施例9)
直留灯油(KERO)に、30容量%の接触分解軽質軽油(HVN)を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油(DK)を灯油基材として用いた。この灯油基材と市販灯油とをそれぞれ40容積%および60容積%の割合で混合したものが実施例9の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が5MPaであり、温度が300℃であり、LHSVは7h−1であり、水素/原料油比は90nL/Lであり、化学水素消費量は40Nm/kLであった。
Example 9
A desulfurized kerosene (DK) produced by hydrotreating a raw oil obtained by mixing 30 vol% catalytically cracked light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO) was used as a kerosene base material. The kerosene composition of Example 9 was obtained by mixing the kerosene base material and commercially available kerosene at a ratio of 40% by volume and 60% by volume, respectively. The operating conditions of the hydrorefining treatment are: the pressure is 5 MPa, the temperature is 300 ° C., the LHSV is 7 h −1 , the hydrogen / feed oil ratio is 90 nL / L, and the chemical hydrogen consumption is 40 Nm 3 / kL.

(比較例1)
直留灯油(KERO)に、15容量%の接触分解軽質軽油(HVN)を混合した原料油を水素化精製処理することによって、比較例1の灯油組成物を作製した。
(Comparative Example 1)
A kerosene composition of Comparative Example 1 was prepared by hydrotreating a raw oil obtained by mixing 15 vol% catalytic cracking light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO).

水素化精製処理の条件は、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する95%留出温度は263℃であり、直留灯油の密度は0.796g/cmであり、直留灯油の硫黄分は0.4質量%であった。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する95%留出温度は223℃であり、接触分解軽質軽油の密度は0.861g/cmであり、接触分解軽質軽油の硫黄分は0.05質量%であった。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は5MPaであり、LHSVは7h−1であり、反応温度は290℃であり、水素/原料油比は70nL/L以上80nL/L以下であった。 The conditions of hydrorefining treatment are as follows: 95% distillation temperature distilled from an atmospheric distillation apparatus in straight-run kerosene is 263 ° C., and the density of straight-run kerosene is 0.796 g / cm 3 . The sulfur content was 0.4% by mass. Moreover, the 95% distillation temperature distilled from the catalytic cracking device for catalytic cracking light diesel oil is 223 ° C., the density of the catalytic cracking light diesel oil is 0.861 g / cm 3 , and the sulfur content of the catalytic cracking diesel fuel is 0. 0.05% by mass. Furthermore, at the inlet of the raw material oil in the hydrorefining treatment, the hydrogen pressure is 5 MPa, the LHSV is 7 h −1 , the reaction temperature is 290 ° C., and the hydrogen / raw oil ratio is 70 nL / L or more and 80 nL / L. It was the following.

水素化精製処理の条件は、直留灯油における常圧蒸留装置から留出する95%留出温度は263℃であり、直留灯油の密度は0.796g/cmであり、直留灯油の硫黄分は0.4質量%であった。また、オイルサンド由来の灯油留分における接触分解装置から留出する95%留出温度は263℃であり、オイルサンド由来の灯油留分の密度は0.840g/cmであり、オイルサンド由来の灯油留分の硫黄分は0.006質量%であった。さらに、水素化精製処理における原料油の導入口において、水素圧力は6MPaであり、LHSVは7h−1であり、反応温度は300℃であり、水素/原料油比は70nL/L以上80nL/L以下であった。 The conditions of hydrorefining treatment are as follows: 95% distillation temperature distilled from an atmospheric distillation apparatus in straight-run kerosene is 263 ° C., and the density of straight-run kerosene is 0.796 g / cm 3 . The sulfur content was 0.4% by mass. In addition, the 95% distillation temperature of the kerosene fraction derived from the oil sand distilled from the catalytic cracking apparatus is 263 ° C., the density of the kerosene fraction derived from the oil sand is 0.840 g / cm 3 , and is derived from the oil sand. The sulfur content of the kerosene fraction was 0.006% by mass. Furthermore, at the inlet of the feedstock oil in the hydrorefining treatment, the hydrogen pressure is 6 MPa, the LHSV is 7 h −1 , the reaction temperature is 300 ° C., and the hydrogen / feedstock ratio is 70 nL / L or more and 80 nL / L. It was the following.

(比較例2)
57容量%の重質軽油(HGO)、38容量%の減圧重質軽油(VGO)および5容量%の接触分解軽油(LCO)を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した水素化分解灯油(HCK)を灯油基材として用いた。この灯油基材を100容積%としたものが比較例2の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が15MPaであり、温度が380℃であり、LHSVは3h−1であり、水素/原料油比は700nL/Lであり、化学水素消費量は290Nm/kLであった。
(Comparative Example 2)
Hydrogenation produced by hydrorefining a feedstock mixed with 57% by volume heavy gas oil (HGO), 38% by volume vacuum heavy gas oil (VGO) and 5% by volume catalytic cracking gas oil (LCO). Decomposed kerosene (HCK) was used as a kerosene substrate. The kerosene composition of Comparative Example 2 was obtained by setting the kerosene base to 100% by volume. The operating conditions of the hydrorefining treatment were a pressure of 15 MPa, a temperature of 380 ° C., an LHSV of 3 h −1 , a hydrogen / feed oil ratio of 700 nL / L, and a chemical hydrogen consumption of 290 Nm 3 / kL.

(比較例3)
57容量%の重質軽油(HGO)および38容量%の減圧重質軽油(VGO)を水素化精製処理することによって作製した水素化分解灯油(HCK)を灯油基材として用いた。この灯油基材を100容積%としたものが比較例3の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が15MPaであり、温度が380℃であり、LHSVは3h−1であり、水素/原料油比は700nL/Lであり、化学水素消費量は290Nm/kLであった。
(Comparative Example 3)
Hydrocracked kerosene (HCK) produced by hydrotreating 57 volume% heavy gas oil (HGO) and 38 volume% vacuum heavy gas oil (VGO) was used as a kerosene base material. The kerosene composition of Comparative Example 3 was obtained by setting this kerosene base material to 100% by volume. The operating conditions of the hydrorefining treatment were a pressure of 15 MPa, a temperature of 380 ° C., an LHSV of 3 h −1 , a hydrogen / feed oil ratio of 700 nL / L, and a chemical hydrogen consumption of 290 Nm 3 / kL.

(比較例4)
48容量%の重質軽油(HGO)、32容量%の減圧重質軽油(VGO)および20容量%の接触分解軽油(LCO)を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した水素化分解灯油(HCK)を灯油基材として用いた。灯油基材の割合が40容積%および直留灯油(KERO)の割合が60容積%になるように灯油基材と直留灯油(KERO)とを混合して比較例3の灯油組成物を作製した。水素化精製処理の運転条件は、圧力が16MPaであり、温度が380℃であり、LHSVは3h−1であり、水素/原料油比は800nL/Lであり、化学水素消費量は320Nm/kLであった。
(Comparative Example 4)
Hydrogenation produced by hydrorefining a feedstock mixed with 48% by volume heavy gas oil (HGO), 32% by volume vacuum heavy gas oil (VGO) and 20% by volume catalytic cracking gas oil (LCO). Decomposed kerosene (HCK) was used as a kerosene substrate. A kerosene composition of Comparative Example 3 was prepared by mixing a kerosene base material and a straight kerosene (KERO) so that the ratio of the kerosene base was 40% by volume and the ratio of the kerosene kerosene (KERO) was 60% by volume. did. The operating conditions of the hydrorefining treatment are: the pressure is 16 MPa, the temperature is 380 ° C., the LHSV is 3 h −1 , the hydrogen / feed oil ratio is 800 nL / L, and the chemical hydrogen consumption is 320 Nm 3 / kL.

(比較例5)
重質軽油(HGO)に、20容量%の接触分解軽油(LCO)を混合した原料油を水素化分解処理することによって作製した灯油基材を市販の灯油に20容量%添加することによって比較例5の灯油組成物を作製した。水素化分解処理の条件は、重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する終点が540℃であり、重質軽油の密度は0.910g/cmであり、重質軽油の硫黄分は2.20質量%であった。また、接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する90%留出温度は352℃であり、接触分解軽質軽油の密度は0.940g/cmであり、接触分解軽質軽油の硫黄分は0.50質量%であった。さらに、水素化分解処理における原料油の導入口において、水素圧力は15MPaであり、LHSVは3h−1であり、反応温度は380℃であり、水素/原料油比は700nL/Lであった。水素化分解処理灯油基材の90%留出温度は272℃である。
(Comparative Example 5)
Comparative example by adding 20% by volume of kerosene base material prepared by hydrocracking raw oil mixed with 20% by volume catalytic cracking light oil (LCO) to heavy gas oil (HGO) to commercial kerosene 5 kerosene compositions were prepared. The conditions for hydrocracking treatment are as follows: the end point of distillation from the atmospheric distillation apparatus or the vacuum distillation apparatus for heavy light oil is 540 ° C., the density of heavy light oil is 0.910 g / cm 3 , The sulfur content was 2.20% by mass. In addition, the 90% distillation temperature of distilling from the catalytic cracking light diesel oil in the catalytic cracking light oil is 352 ° C., the density of the catalytic cracking light diesel oil is 0.940 g / cm 3 , and the sulfur content of the catalytic cracking light diesel oil is 0. It was 50 mass%. Furthermore, at the inlet of the raw material oil in the hydrocracking treatment, the hydrogen pressure was 15 MPa, the LHSV was 3 h −1 , the reaction temperature was 380 ° C., and the hydrogen / raw material oil ratio was 700 nL / L. The 90% distillation temperature of the hydrocracked kerosene base material is 272 ° C.

(比較例6)
直留灯油(KERO)に、30容量%の接触分解軽質軽油(HVN)を混合した原料油を水素化精製処理することによって作製した脱硫灯油(DK)を灯油基材として用いた。この灯油基材と市販灯油とをそれぞれ50容積%および50容積%の割合で混合したものが比較例6の灯油組成物である。水素化精製処理の運転条件は、圧力が5MPaであり、温度が300℃であり、LHSVは7h−1であり、水素/原料油比は90nL/Lであり、化学水素消費量は40Nm/kLであった。
(Comparative Example 6)
A desulfurized kerosene (DK) produced by hydrotreating a raw oil obtained by mixing 30 vol% catalytically cracked light diesel oil (HVN) with straight-run kerosene (KERO) was used as a kerosene base material. The kerosene composition of Comparative Example 6 was prepared by mixing the kerosene base material and commercial kerosene at a ratio of 50% by volume and 50% by volume, respectively. The operating conditions of the hydrorefining treatment are: the pressure is 5 MPa, the temperature is 300 ° C., the LHSV is 7 h −1 , the hydrogen / feed oil ratio is 90 nL / L, and the chemical hydrogen consumption is 40 Nm 3 / kL.

各実施例および比較例で得られた灯油組成物の2次元ガスクロマトグラフィーによる分析結果を表2〜4に、また、灯油組成物の性状を表5〜7に示す。なお、過酸化物価については、43℃の温度で30日間放置後の灯油組成物の過酸化物価と、120℃の温度で2時間放置後の灯油組成物の過酸化物価、およびその放置前の灯油組成物の過酸化物価とを測定した。   Tables 2 to 4 show the analysis results of the kerosene compositions obtained in the respective Examples and Comparative Examples by two-dimensional gas chromatography, and Tables 5 to 7 show the properties of the kerosene compositions. Regarding the peroxide value, the peroxide value of the kerosene composition after standing for 30 days at a temperature of 43 ° C., the peroxide value of the kerosene composition after standing for 2 hours at a temperature of 120 ° C., and before the standing The peroxide value of the kerosene composition was measured.



各実施例および比較例で得られた灯油組成物のストーブ燃焼試験による評価結果を表8〜11に示す。なお、表8〜11において、「芯」は芯式ストーブを示し、「ファン」はファンヒーターを示す。また、「OK」は、ストーブ燃焼試験に合格したことを示し、「NG」は、ストーブ燃焼試験に合格しなかったことを示す。   The evaluation result by the stove combustion test of the kerosene composition obtained by each Example and the comparative example is shown to Tables 8-11. In Tables 8 to 11, “core” indicates a core-type stove, and “fan” indicates a fan heater. “OK” indicates that the stove combustion test was passed, and “NG” indicates that the stove combustion test was not passed.

各実施例および比較例で得られた灯油組成物の低温始動性試験による評価結果を表12および表13に示す。なお、表12および表13において、セル始動時間が10秒以下であり、かつ、3000rpm到達時間が10秒以下である場合、低温始動性試験を合格とし、そのうち3000rpm到達時間が8秒以下のものを合格(優良)とした。一方、セル始動時間が10秒よりも長い場合、または、3000rpm到達時間が10秒よりも長いか、またはエンジンの回転数が3000rpmに到達できなかった場合、低温始動性試験を不合格とした。   Tables 12 and 13 show the evaluation results of the kerosene compositions obtained in each Example and Comparative Example by the low temperature startability test. In Tables 12 and 13, when the cell start time is 10 seconds or less and the arrival time at 3000 rpm is 10 seconds or less, the low temperature startability test is passed, and the arrival time at 3000 rpm is 8 seconds or less. Was passed (excellent). On the other hand, when the cell start time was longer than 10 seconds, or when the 3000 rpm arrival time was longer than 10 seconds, or the engine speed could not reach 3000 rpm, the low temperature startability test was rejected.

表5〜7の灯油組成物の性状で、43℃の温度で30日間放置後の灯油組成物の過酸化物価が1ppm以下で、かつ120℃の温度で2時間放置後の灯油組成物の過酸化物価が30ppm以下の実施例および比較例の貯蔵安定性を「良好」とし、このうち、さらに120℃の温度で2時間放置後の灯油組成物の過酸化物価が30ppm以下の実施例および比較例の貯蔵安定性を「優良」とした。一方、43℃の温度で30日間放置後の灯油組成物の過酸化物価が1ppmよりも大きい、または120℃の温度で2時間放置後の灯油組成物の過酸化物価が30ppmよりも大きい比較例の貯蔵安定性を「不良」とした。また、表8〜11のストーブ燃焼試験による評価結果で、総合評価が「OK」の実施例および比較例の長期燃焼性を「良好」とし、「NG」の比較例の長期燃焼性を「不良」とした。さらに、表12および表13で、低温始動性試験に合格した実施例および比較例の低温始動性を「良好」とし、そのうち合格(優良)であったものを「優良」として、合格しなかったものを「不良」とした。そして、貯蔵安定性および低温始動性のいずれもが「優良」で、長期燃焼性も「良好」である実施例については総合評価を合格(優良)とし、貯蔵安定性および低温始動性のいずれか一つが「優良」であり、もう一つが「良好」であり、長期燃焼性も「良好」である実施例については、総合評価を合格とし、貯蔵安定性、長期燃焼性および低温始動性の少なくとも1つの項目が「不良」である比較例については、総合評価を不合格とした。総合評価をまとめたものを表14および表15に示す。   The properties of the kerosene compositions shown in Tables 5 to 7, and the peroxide value of the kerosene composition after standing for 30 days at a temperature of 43 ° C. is 1 ppm or less and the excess of the kerosene composition after standing for 2 hours at a temperature of 120 ° C. The storage stability of Examples and Comparative Examples having an oxide value of 30 ppm or less was regarded as “good”. Among these, Examples and Comparative Examples in which the peroxide value of the kerosene composition after standing for 2 hours at a temperature of 120 ° C. was 30 ppm or less The storage stability of the example was defined as “excellent”. On the other hand, the peroxide value of the kerosene composition after standing at a temperature of 43 ° C. for 30 days is greater than 1 ppm, or the peroxide value of the kerosene composition after standing at a temperature of 120 ° C. for 2 hours is greater than 30 ppm. The storage stability of the product was defined as “bad”. In addition, in the evaluation results by the stove combustion test in Tables 8 to 11, the long-term flammability of the examples in which the overall evaluation is “OK” and the comparative example is “good”, and the long-term flammability of the comparative example of “NG” is “poor” " Furthermore, in Table 12 and Table 13, the low temperature startability of the Examples and Comparative Examples that passed the low temperature startability test was set as “good”, and those that passed (excellent) among them were set as “excellent” and did not pass. The thing was made "bad". For the examples in which both storage stability and low-temperature startability are “excellent” and long-term flammability is also “good”, the overall evaluation is passed (excellent), and either storage stability or low-temperature startability is selected. For an example in which one is “excellent”, the other is “good” and the long-term flammability is also “good”, the overall evaluation is passed, and at least storage stability, long-term flammability and low-temperature startability are at least. About the comparative example whose one item is "bad", comprehensive evaluation was set as the failure. Tables 14 and 15 summarize the overall evaluation.

実施例1〜9および比較例1〜6のaの値およびbの値をプロットしたグラフを図1に示す。図1において、「○」は、総合評価が合格(優良)、または合格であることを示し、「□」は、総合評価が不合格であったことを示す。また、図1において、斜線の示す範囲は、本願の請求項1に記載の範囲、すなわち、以下の条件を満たす範囲である。
15.000≦a≦29.000であり、1.600≦b≦4.500である。
The graph which plotted the value of a of Example 1-9 and Comparative Examples 1-6 and the value of b is shown in FIG. In FIG. 1, “◯” indicates that the overall evaluation is acceptable (excellent) or passed, and “□” indicates that the overall evaluation is unacceptable. In FIG. 1, the hatched range is a range described in claim 1 of the present application, that is, a range that satisfies the following conditions.
15.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 4.500.

図1より、15.000≦a≦29.000であり、1.600≦b≦4.500である灯油組成物は、貯蔵安定性に優れており、暖房機器を長期にわたって安定的に運転させることができ、内燃機関の低温始動性を良好にできることがわかる。   From FIG. 1, the kerosene composition satisfying 15.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 4.500 has excellent storage stability and allows the heating equipment to be stably operated over a long period of time. It can be seen that the low temperature startability of the internal combustion engine can be improved.

Claims (11)

以下の工程を有する灯油組成物の製造方法であって、
得られる灯油組成物は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合(質量%)をaとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、2環芳香族分の割合(質量%)と2環ナフテン分の割合の0.5倍の値(質量%)と3環ナフテン分の割合(質量%)との合計の値をbとした場合、
15.000≦a≦29.000、および1.600≦b≦4.500を満たすものであり、
工程として、直留灯油(KERO)に、接触分解軽質軽油(HVN)またはオイルサンド由来の灯油留分を混合した原料油を、水素化精製触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化精製処理して、灯油基材を得る工程と、
得られた灯油基材を用いて、灯油組成物を調製する工程と、を有し、
前記灯油基材を得る際に用いる、前記直留灯油が下記(a)〜(d)の性状を、前記接触分解軽質軽油が下記(e)〜(g)の性状をそれぞれ満たし、
前記水素化精製処理における前記原料油の導入口において、
水素圧力を2MPa以上10MPa以下、
LHSVを2h −1 以上15h −1 以下、
反応温度を、200℃以上360℃以下、
水素/原料油比を、50nL/L以上500nL/L以下として、水素化精製処理を行う、灯油組成物の製造方法。
(a)前記直留灯油における常圧蒸留装置から留出する95%留出温度が200℃以上280℃以下、
(b)前記直留灯油の密度が0.750g/cm 以上0.850g/cm 以下、
(c)前記直留灯油の硫黄分が0.001質量%以上0.8質量%以下、
(d)前記直留灯油のセタン指数が47.5以上、
(e)前記接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する95%留出温度が180℃以上270℃以下、
(f)前記接触分解軽質軽油の密度が0.750g/cm 以上0.900g/cm 以下、
(g)前記接触分解軽質軽油の硫黄分が、0.001質量%以上0.08質量%以下。
A method for producing a kerosene composition having the following steps,
In the kerosene composition obtained, the ratio (mass%) of the aromatic content to the sum of the saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene is a, and 2 to the total of the saturated and aromatic content consisting of paraffin and naphthene. When the total value of the ratio (mass%) of the ratio of ring aromatics (0.5%), the ratio (mass%) of the ratio of bicyclic naphthenes, and the ratio (mass%) of tricyclic naphthenes is defined as b,
Satisfying 15.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 4.500 ,
As a process, a raw material oil obtained by mixing a kerosene fraction obtained by catalytic cracking light diesel oil (HVN) or an oil sand-derived kerosene fraction with a straight-run kerosene (KERO) is brought into contact with a catalyst bed formed using a hydrorefining catalyst to produce hydrogen A process of obtaining a kerosene base material by chemical purification treatment;
Using the kerosene base material obtained, preparing a kerosene composition,
The straight-run kerosene used when obtaining the kerosene base material satisfies the following properties (a) to (d), and the catalytically decomposed light gas oil satisfies the following properties (e) to (g):
In the feedstock inlet for the hydrorefining process,
The hydrogen pressure is 2 MPa or more and 10 MPa or less,
LHSV is 2h- 1 or more and 15h- 1 or less,
The reaction temperature is 200 ° C. or higher and 360 ° C. or lower,
A method for producing a kerosene composition, wherein a hydrorefining treatment is performed at a hydrogen / raw oil ratio of 50 nL / L to 500 nL / L.
(A) 95% distillation temperature distilled from the atmospheric distillation apparatus in the straight-run kerosene is 200 ° C. or higher and 280 ° C. or lower,
(B) the density of the straight run kerosene 0.750 g / cm 3 or more 0.850 g / cm 3 or less,
(C) The sulfur content of the straight-run kerosene is 0.001% by mass or more and 0.8% by mass or less,
(D) the straight-run kerosene has a cetane index of 47.5 or more,
(E) 95% distillation temperature distilled from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light diesel oil is 180 ° C. or higher and 270 ° C. or lower,
(F) the density of the catalytic cracking light gas oil is 0.750 g / cm 3 or more 0.900 g / cm 3 or less,
(G) The sulfur content of the catalytically cracked light gas oil is 0.001% by mass or more and 0.08% by mass or less.
前記オイルサンド由来の灯油留分が、プレミアムアラビアンシンセティック、サンコールオイルサンドブレンドAおよびシンクルードスイートブレンドからなる群から選択される1種以上を含むオイルサンド合成原油を常圧蒸留装置に通油して得られる灯油留分である、請求項1に記載の灯油組成物の製造方法。Oil sand synthetic crude oil containing one or more selected from the group consisting of premium Arabian synthetic, Sancor oil sand blend A, and cinque sweet blend is passed through an atmospheric distillation apparatus. The method for producing a kerosene composition according to claim 1, which is a kerosene fraction obtained in the above manner. 以下の工程を有する灯油組成物の製造方法であって、A method for producing a kerosene composition having the following steps,
得られる灯油組成物は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合(質量%)をaとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、2環芳香族分の割合(質量%)と2環ナフテン分の割合の0.5倍の値(質量%)と3環ナフテン分の割合(質量%)との合計の値をbとした場合、In the kerosene composition obtained, the ratio (mass%) of the aromatic content to the sum of the saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene is a, and 2 to the total of the saturated and aromatic content consisting of paraffin and naphthene. When the total value of the ratio (mass%) of the ratio of ring aromatics (0.5%), the ratio (mass%) of the ratio of bicyclic naphthenes, and the ratio (mass%) of tricyclic naphthenes is defined as b,
15.000≦a≦29.000、および1.600≦b≦4.500を満たすものであり、Satisfying 15.000 ≦ a ≦ 29.000 and 1.600 ≦ b ≦ 4.500,
工程として、重質軽油(HGO)、もしくは減圧重質軽油(VGO)またはそれらの混合品に、接触分解軽油(LCO)を混合した原料油を、水素化分解触媒を用いて形成された触媒床に接触させて水素化分解処理して、灯油基材を得る工程と、A catalyst bed formed by using a hydrocracking catalyst as a process, a heavy oil oil (HGO), a vacuum heavy gas oil (VGO) or a mixture thereof mixed with a catalytic cracking light oil (LCO). Hydrocracking by contacting with to obtain a kerosene base material,
得られた灯油基材を用いて、灯油組成物を調製する工程と、を有し、Using the kerosene base material obtained, preparing a kerosene composition,
前記灯油基材を得る際に用いる、前記重質軽油および減圧重質軽油が下記(a)〜(c)の性状を、前記接触分解軽質軽油が下記(d)〜(g)の性状をそれぞれ満たし、When the kerosene base material is obtained, the heavy gas oil and the vacuum heavy gas oil have the following properties (a) to (c), and the catalytically decomposed light gas oil has the following properties (d) to (g). Meet,
前記水素化分解処理における前記原料油の導入口において、In the feedstock inlet for the hydrocracking treatment,
水素圧力を3MPa以上20MPa以下、A hydrogen pressure of 3 MPa to 20 MPa,
LHSVを0.1hLHSV 0.1h −1-1 以上10hMore than 10h −1-1 以下、Less than,
反応温度を300℃以上450℃以下、The reaction temperature is 300 ° C. or more and 450 ° C. or less,
水素/原料油比を300nL/L以上2000nL/L以下として、水素化分解処理を行う、灯油組成物の製造方法。A method for producing a kerosene composition, wherein a hydrocracking treatment is performed at a hydrogen / raw oil ratio of 300 nL / L to 2000 nL / L.
(a)前記重質軽油および減圧重質軽油における常圧蒸留装置または減圧蒸留装置から留出する95%留出温度が400℃以上600℃以下、(A) 95% distillation temperature distilled from the atmospheric distillation apparatus or the vacuum distillation apparatus in the heavy gas oil and the vacuum heavy gas oil is 400 ° C. or more and 600 ° C. or less,
(b)前記重質軽油および減圧重質軽油の密度が0.800g/cm(B) The density of the heavy gas oil and the vacuum heavy gas oil is 0.800 g / cm. 3 以上1.000g/cm1.000 g / cm 3 以下、Less than,
(c)前記重質軽油および減圧重質軽油の硫黄分が1.0質量%以上3.0質量%以下、(C) The sulfur content of the heavy gas oil and the vacuum heavy gas oil is 1.0 mass% or more and 3.0 mass% or less,
(d)前記接触分解軽質軽油における接触分解装置から留出する90%留出温度が280℃以上390℃以下、(D) 90% distillation temperature of distilling from the catalytic cracking device in the catalytic cracking light diesel oil is 280 ° C or higher and 390 ° C or lower,
(e)前記接触分解軽質軽油の密度が0.800g/cm(E) Density of the catalytic cracked light diesel oil is 0.800 g / cm 3 以上1.000g/cm1.000 g / cm 3 以下、Less than,
(f)前記接触分解軽質軽油の硫黄分が0.1質量%以上0.8質量%以下、(F) The catalytically cracked light gas oil has a sulfur content of 0.1% by mass or more and 0.8% by mass or less,
(g)前記接触分解軽質軽油のセタン指数が24以上。(G) The catalytically decomposed light gas oil has a cetane index of 24 or more.
得られる灯油組成物が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合(質量%)をaとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、2環芳香族分の割合(質量%)と2環ナフテン分の割合の0.5倍の値(質量%)と3環ナフテン分の割合(質量%)との合計の値をbとした場合、
18.000≦a≦29.000、および1.600≦b≦3.640を満たすものである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の灯油組成物の製造方法
In the kerosene composition obtained, the ratio (mass%) of the aromatic content to the sum of the saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene is a, and 2 to the total of the saturated and aromatic content consisting of paraffin and naphthene. When the total value of the ratio (mass%) of the ratio of ring aromatics (0.5%), the ratio (mass%) of the ratio of bicyclic naphthenes, and the ratio (mass%) of tricyclic naphthenes is defined as b,
The manufacturing method of the kerosene composition of any one of Claims 1-3 which satisfy | fills 18.000 <= a <= 29.000 and 1.600 <= b <= 3.640.
得られる灯油組成物が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する芳香族分の割合(質量%)をaとし、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対する、2環芳香族分の割合(質量%)と2環ナフテン分の割合の0.5倍の値(質量%)と3環ナフテン分の割合(質量%)との合計の値をbとした場合、
23.730≦a≦29.000、および1.600≦b≦3.640を満たすものである、請求項1〜3のいずれか1項に記載の灯油組成物の製造方法
In the kerosene composition obtained, the ratio (mass%) of the aromatic content to the sum of the saturated and aromatic components consisting of paraffin and naphthene is a, and 2 to the total of the saturated and aromatic content consisting of paraffin and naphthene. When the total value of the ratio (mass%) of the ratio of ring aromatics (0.5%), the ratio (mass%) of the ratio of bicyclic naphthenes, and the ratio (mass%) of tricyclic naphthenes is defined as b,
The manufacturing method of the kerosene composition of any one of Claims 1-3 which satisfy | fills 23.730 <= a <= 29.000 and 1.600 <= b <= 3.640.
得られる灯油組成物の前記芳香族分における1環芳香族の割合は、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、11質量%以上29質量%以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の灯油組成物の製造方法1 aromatic ratio of in the aromatic content of the resulting kerosene composition, the total of the saturated component and aromatic component consists of paraffin and naphthenic is 29 wt% or less 11% by mass or more, according to claim 1 The manufacturing method of the kerosene composition of any one of -5 . 得られる灯油組成物は、前記飽和分における2環のナフテン分の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、1質量%以上12質量%未満である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の灯油組成物の製造方法 Kerosene composition obtained, the proportion of the naphthene content of 2 rings in the saturated components, based on the sum of saturates and aromatics content consisting paraffins and naphthenes, less than 12 mass% 1 mass% or more, claim The manufacturing method of the kerosene composition of any one of 1-6 . 得られる灯油組成物は、前記飽和分における3環のナフテン分の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、1質量%以下である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の灯油組成物の製造方法 The obtained kerosene composition has a ratio of tricyclic naphthene in the saturated content of 1% by mass or less with respect to the total of saturated and aromatic components composed of paraffin and naphthene . The manufacturing method of the kerosene composition of any one . 得られる灯油組成物は、前記芳香族分におけるインダン類およびテトラリン類の割合が、パラフィンおよびナフテンからなる飽和分ならびに芳香族分の合計に対して、1質量%以上10質量%未満である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の灯油組成物の製造方法 Resulting kerosene composition, the proportion of the indane and tetralin compounds in the aromatic content, the total of the saturated component and aromatic component consists of paraffin and naphthenes, less than 10 mass% 1 mass% or more, wherein Item 9. A method for producing a kerosene composition according to any one of Items 1 to 8 . 得られる灯油組成物の煙点が21mm以上50mm未満である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の灯油組成物の製造方法 The manufacturing method of the kerosene composition of any one of Claims 1-9 whose smoke point of the kerosene composition obtained is 21 mm or more and less than 50 mm. 得られる灯油組成物が、
密度が0.75g/cm以上0.85g/cm以下であり、
沸点範囲が140℃以上300℃以下であり、
95%留出温度が220℃以上270℃以下であり、
硫黄分が80質量ppm以下であり、
過酸化物価が1ppm以下であり、
窒素分が1質量ppm以下であり、
30℃における動粘度が0.9mm/s以上1.7mm/s以下であり、
セーボルトカラーが+25以上であり、
銅版腐食が1以下であり、
引火点が40℃以上であり、
セタン指数が45以上のものである、請求項1〜10のいずれか1項に記載の灯油組成物の製造方法
The resulting kerosene composition is
The density is 0.75 g / cm 3 or more and 0.85 g / cm 3 or less,
The boiling range is 140 ° C. or more and 300 ° C. or less,
95% distillation temperature is 220 ° C. or higher and 270 ° C. or lower,
Sulfur content is 80 mass ppm or less,
The peroxide value is 1 ppm or less,
The nitrogen content is 1 mass ppm or less,
The kinematic viscosity at 30 ° C. is 0.9 mm 2 / s to 1.7 mm 2 / s,
Saybolt color is +25 or more,
Copper plate corrosion is 1 or less,
The flash point is 40 ° C or higher,
The method for producing a kerosene composition according to any one of claims 1 to 10 , wherein the cetane index is 45 or more.
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