JP6309402B2 - （メタ）アクリル系ブロック共重合体および活性エネルギー線硬化性組成物 - Google Patents

Description

本発明は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体に関する。詳細には、硬化速度と塗工性を両立できる（メタ）アクリル系ブロック共重合体および該（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物に関する。

紫外線や電子線などの活性エネルギー線を照射することで硬化する活性エネルギー線硬化性組成物が知られており、接着剤、粘着剤、塗料、インク、コーティング材、光造形材などの用途に用いられている。

一方、メタクリル系重合体ブロックとアクリル系重合体ブロックからなる（メタ）アクリル系ブロック共重合体は粘着性、成形性、耐候性などに優れ、これらの特徴を生かして粘着剤、接着剤、コーティング材、各種成形材料などの用途への展開が期待されている。

さらにこれらの特性を兼ね備えた材料として、メタクリル系重合体ブロックおよびアクリル系重合体ブロックからなり、活性エネルギー線の照射または該照射により活性化された光開始剤によって活性化される官能基（以下、「活性エネルギー線硬化性基」と称する）を有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体が知られている（特許文献１参照）。かかる（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、例えばアクリル酸ブチルを重合してアクリル系重合体ブロックを形成した後、メタクリル酸メチルと２−ヒドロキシエチルメタクリレートを共重合して水酸基含有メタクリル系重合体ブロックを形成し、得られたブロック共重合体の水酸基と塩化アクリロイルを反応させて活性エネルギー線硬化性基となるアクリロイル基を導入することで得られる。

活性エネルギー線硬化性組成物の課題として、活性エネルギー線を照射した際の硬化速度の向上が挙げられる。通常、活性エネルギー線硬化性組成物中の活性エネルギー線硬化性基の含有量を高めることで硬化速度の向上が図られるが、上記従来の（メタ）アクリル系ブロック共重合体においては、塩化アクリロイルの反応率が低い等の理由から、活性エネルギー線硬化性基の含有量を高めることは困難であった。

また、活性エネルギー線硬化性組成物の別の課題として、接着剤、粘着剤、塗料、インク、コーティング材等の用途における塗工性の向上が挙げられる。
通常、活性エネルギー線硬化性組成物の塗工性を向上させるためには、粘度を下げる必要があり、低分子量の単量体やオリゴマーを含有させる方法や可塑剤を添加する方法が知られている。

しかしながら、活性エネルギー線硬化性材料において、低分子量の単量体やオリゴマーを多量に含有させると、硬化物の柔軟性が損なわれるなどの悪影響が生じる。また、可塑剤を添加した場合は、得られる硬化物を長期使用した場合に、可塑剤の移行によって、周辺の汚染や硬化物の柔軟性の低下などの問題が発生する場合がある。

特開２０１１−１８４６７８号公報

しかして本発明の目的は、塗工性に優れ、活性エネルギー線によって速やかに硬化される活性エネルギー線硬化性組成物および該活性エネルギー線硬化性組成物に好適な（メタ）アクリル系ブロック共重合体を提供することである。

本発明によれば、上記目的は、下記一般式（１）で示される活性エネルギー線硬化性基（以下「活性エネルギー線硬化性基（１）」と称する）を有する（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性基を有さない（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）からなる（メタ）アクリル系ブロック共重合体であって、前記（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成する構造単位に対する前記活性エネルギー線硬化性基（１）の含有量が１０〜１００モル％である（メタ）アクリル系ブロック共重合体；および該（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物；を提供することにより達成される。

（式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基を表し、ＸはＯ、Ｓ、またはＮ（Ｒ⁶）（Ｒ⁶は水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基を表す）を表し、ｎは２〜２０の整数を表す。）

本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物は、塗工性に優れ、活性エネルギー線によって速やかに硬化される。

以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、活性エネルギー線硬化性基（１）を有する（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を有する。なお、本明細書中において「（メタ）アクリル」とは「メタクリル」と「アクリル」との総称を意味し、後述する「（メタ）アクリロイル」は「メタクリロイル」と「アクリロイル」との総称を意味し、後述する「（メタ）アクリレート」は「メタクリレート」と「アクリレート」との総称を意味する。

活性エネルギー線硬化性基（１）は、活性エネルギー線の照射によって重合性を示し、この結果、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は硬化して硬化物となる。なお、本明細書において活性エネルギー線とは、光線、電磁波、粒子線およびこれらの組み合わせを意味する。光線としては遠紫外線、紫外線（ＵＶ）、近紫外線、可視光線、赤外線などが挙げられ、電磁波としてはＸ線、γ線などが挙げられ、粒子線としては電子線（ＥＢ）、プロトン線（α線）、中性子線などが挙げられる。硬化速度、照射装置の入手性、価格等の観点から、これら活性エネルギー線の中でも紫外線、電子線が好ましく、紫外線がより好ましい。

上記一般式（１）中、Ｒ¹が表す炭素数１〜２０の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、ｎ−デシル等のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基などのアラルキル基が挙げられる。中でも活性エネルギー線硬化性の観点から、メチル基およびエチル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。

上記一般式（１）中、Ｒ²およびＲ³は水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基を表し、後述する湿熱分解を容易とする観点から炭素数１〜６の炭化水素基であるのが好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基等のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基などが挙げられる。中でも、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化速度と塗工性の両立の観点から、メチル基およびエチル基がより好ましく、メチル基が最も好ましい。

上記一般式（１）中、ＸはＯ、ＳまたはＮ（Ｒ⁶）（Ｒ⁶は水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基を表す）を表し、重合制御のしやすさからＯであるのが好ましい。ＸがＮ（Ｒ⁶）である場合、Ｒ⁶が表す炭素数１〜６の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、２−エチルブチル基、３−エチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基等のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基などが挙げられる。

上記一般式（１）中、ｎが表す２〜２０の整数は、活性エネルギー線硬化性組成物の流動性と硬化速度の観点から２〜５であることが好ましい。
（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成する単量体単位に対する活性エネルギー線硬化性基（１）の含有量は１０〜１００モル％の範囲であり、１５〜９０モル％の範囲が好ましく、２５〜８０モル％の範囲がより好ましい。かかる含有量が１０モル％以上であることで本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は硬化速度に優れる。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステルを含有する単量体を重合することにより形成される単量体単位を含む。かかる（メタ）アクリル酸エステルとしては、１個の（メタ）アクリロイル基を有する単官能（メタ）アクリル酸エステルおよび２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリル酸エステルを使用することができる。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成できる単官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸２−（トリメチルシリルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−（トリメチルシリルオキシ）プロピルなどが挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル等の炭素数５以下のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルが最も好ましい。

また、（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成できる多官能（メタ）アクリル酸エステルとして、下記一般式（２）で示される２官能（メタ）アクリル酸エステル（以下、「ジ（メタ）アクリレート（２）」と称する）を用いると、後述する条件下でリビングアニオン重合することで、一方の（メタ）アクリロイルオキシ基（下記一般式（２）中「ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｏ」で示される（メタ）アクリロイルオキシ基）が選択的に重合して、Ｒ¹がＲ⁴であり、Ｒ²がＲ^2'であり、Ｒ³がＲ^3'であり、ＸがＯである活性エネルギー線硬化性基（１）を高い含有量で有する（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）が得られる。

（式中、Ｒ^2'およびＲ^3'はそれぞれ独立して炭素数１〜６の炭化水素基を表し、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立して水素原子またはメチル基を表し、ｎは１〜２０の整数を表す）

一般式（２）中、Ｒ^2'およびＲ^3'が表す炭素数１〜６の炭化水素基の例としては、上記一般式（１）のＲ²およびＲ³と同様の炭化水素基が挙げられる。
重合の選択性を高める観点から、Ｒ⁴はメチル基であることが好ましい。また、ジ（メタ）アクリレート（２）の生産性の観点から、Ｒ⁴およびＲ⁵は同じであることが好ましい。以上の観点から、Ｒ⁴およびＲ⁵は共にメチル基であることが最も好ましい。

ジ（メタ）アクリレート（２）の具体例としては、例えば１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１−ジメチルブタン−１，４−ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１−ジメチルペンタン−１，５−ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１−ジメチルヘキサン−１，６−ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１−ジエチルプロパン−１，３−ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１−ジエチルブタン−１，４−ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１−ジエチルペンタン−１，５−ジオールジ（メタ）アクリレート、１，１−ジエチルヘキサン−１，６−ジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられ、１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレート、１，１−ジメチルブタン−１，４−ジオールジメタクリレート、１，１−ジメチルペンタン−１，５−ジオールジメタクリレート、１，１−ジメチルヘキサン−１，６−ジオールジメタクリレート、１，１−ジエチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレート、１，１−ジエチルブタン−１，４−ジオールジメタクリレート、１，１−ジエチルペンタン−１，５−ジオールジメタクリレート、および１，１−ジエチルヘキサン−１，６−ジオールジメタクリレートが好ましく、１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレート、１，１−ジメチルブタン−１，４−ジオールジメタクリレート、１，１−ジメチルペンタン−１，５−ジオールジメタクリレート、および１，１−ジメチルヘキサン−１，６−ジオールジメタクリレートがより好ましい。
これら（メタ）アクリル酸エステルは１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）中の（メタ）アクリル酸エステルから形成される単量体単位の含有量は、（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成する全単量体単位に対して９０〜１００モル％の範囲が好ましく、９５〜１００モル％の範囲がより好ましく、１００モル％であってもよい。また、（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）にジ（メタ）アクリレート（２）から形成される単量体単位が含まれる場合、ジ（メタ）アクリレート（２）から形成される単量体単位の含有量は、（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成する全単量体単位に対して１０〜１００モル％の範囲が好ましく、１５〜９０モル％の範囲がより好ましく、２５〜８０モル％の範囲がさらに好ましい。さらに（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）にメタクリル酸メチルから形成される単量体単位およびジ（メタ）アクリレート（２）から形成される単量体単位が含まれる場合、メタクリル酸メチルから形成される単量体単位の含有量とジ（メタ）アクリレート（２）から形成される単量体単位の含有量の合計は、（メタ）アクリル酸エステルから形成される全単量体単位に対して８０〜１００モル％の範囲が好ましく、９０〜１００モル％の範囲がより好ましく、９５〜１００モル％の範囲がさらに好ましく、１００モル％であってもよい。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル以外の他の単量体から形成される単量体単位を有していてもよい。該他の単量体としては、例えばα−メトキシアクリル酸メチル、α−エトキシアクリル酸メチルなどのα−アルコキシアクリル酸エステル；クロトン酸メチル、クロトン酸エチルなどのクロトン酸エステル；３−メトキシアクリル酸エステルなどの３−アルコキシアクリル酸エステル；Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド；２−フェニルアクリル酸メチル、２−フェニルアクリル酸エチル、２−ブロモアクリル酸ｎ−ブチル、２−ブロモメチルアクリル酸メチル、２−ブロモメチルアクリル酸エチル、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトン、エチルイソプロペニルケトンなどが挙げられる。これら他の単量体は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）中の上記他の単量体から形成される単量体単位の含有量は、（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成する全単量体単位に対して１０モル％以下が好ましく、５モル％以下がより好ましい。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）１個あたりの数平均分子量（Ｍｎ）に特に制限はないが、得られる（メタ）アクリル系ブロック共重合体（Ａ）の取り扱い性、流動性、力学特性等の点から、５００〜１，０００，０００の範囲内であることが好ましく、１，０００〜３００，０００の範囲内であることがより好ましい。なお、本明細書においてＭｎおよび後述する分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定された標準ポリスチレン換算値を意味する。

本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、活性エネルギー線硬化性基を有さない（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）を有する。なお、本明細書において、活性エネルギー線硬化性基とは、上記活性エネルギー線の照射により重合性を示す官能基を意味する。活性エネルギー線硬化性基としては、例えば（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニル基、アリル基、ビニルオキシ基、１，３−ジエニル基、スチリル基等のエチレン性二重結合（特に一般式ＣＨ₂＝ＣＲ−（式中、Ｒはアルキル基または水素原子）で示されるエチレン性二重結合）を有する官能基；エポキシ基、オキセタニル基、チオール基、マレイミド基等が挙げられる。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステルを含有する単量体を重合することにより形成される単量体単位からなり、かつ上述した活性エネルギー線硬化性基を有さない重合体ブロックである。かかる（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリメトキシシリルプロピル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸２−（トリメチルシリルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸３−（トリメチルシリルオキシ）プロピルなどのモノ（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。中でも、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル等の炭素数４以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシルなどの炭素数６以上のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。なお、これら（メタ）アクリル酸エステルは１種のみを用いても、２種以上を用いてもよい。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸エステルにより形成される単量体単位の含有量は、（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）を形成する全単量体単位に対して９０モル％以上であることが好ましく、９５モル％以上であることがより好ましく、１００モル％であってもよい。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル以外の他の単量体により形成される単量体単位を有していてもよい。該他の単量体としては、例えばα−メトキシアクリル酸メチル、α−エトキシアクリル酸メチル等のα−アルコキシアクリル酸エステル；クロトン酸メチル、クロトン酸エチル等のクロトン酸エステル；３−メトキシアクリル酸エステル等の３−アルコキシアクリル酸エステル；Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド；メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトン、エチルイソプロペニルケトンなどが挙げられる。なお、該他の単量体は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）中の上記他の単量体により形成される単量体単位の含有量は、（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）を形成する全単量体単位に対して、１０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることがより好ましい。

（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）のＭｎに特に制限はないが、本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体の取り扱い性、流動性、力学特性等の点から、３，０００〜２，０００，０００の範囲内であることが好ましく、５，０００〜１，０００，０００の範囲内であることがより好ましい。

本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、少なくとも１個の（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）と少なくとも１個の（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）が互いに結合したブロック共重合体であり、各重合体ブロックの数および結合順序に特に制限はないが、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の製造容易性の観点から、直鎖状の重合体であることが好ましく、硬化速度の観点から、１個の（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）と１個の（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）が結合したジブロック共重合体および１個の（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）の両端に（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）各１個がそれぞれ結合したトリブロック共重合体がより好ましい。

本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体を構成する（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）の質量と（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）の質量との比率［（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）：（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）］に特に制限はないが、８５：１５〜５：９５であることが好ましく、８０：２０〜７：９３であることがより好ましく、７５：２５〜１０：９０であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）と（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）との合計質量に対する（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）の質量割合が５％以上であると、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は硬化速度に優れ、８５％以下であると該活性エネルギー線硬化性組成物から得られる硬化物の靭性が高くなるので好ましい。

（メタ）アクリル系ブロック共重合体において、メタクリル酸エステルから形成される単量体単位の含有量は、５〜８５質量％であることが好ましく、７〜８０質量％であることがより好ましく、１０〜７５質量％であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル系ブロック共重合体において、アクリル酸エステルから形成される単量体単位の含有量は、１５〜９５質量％であることが好ましく、２０〜９３質量％であることがより好ましく、２５〜９０質量％であることがさらに好ましい。

本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体のＭｎに特に制限はないが、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の取り扱い性、流動性、力学特性等の点から、４，０００〜３，０００，０００であることが好ましく、７，０００〜２，０００，０００であることがより好ましく、１０，０００〜１０，０００，０００であることがさらに好ましい。本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体の分子量分布、すなわち重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０２〜２．００の範囲が好ましく、１．０５〜１．８０の範囲がより好ましく、１．１０〜１．５０の範囲がさらに好ましい。

本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体における活性エネルギー線硬化性基（１）の含有量は、該（メタ）アクリル系ブロック共重合体を形成する全単量体単位に対して０．１〜２０モル％の範囲であることが好ましく、２〜１５モル％の範囲であることがより好ましく、３〜１０モル％の範囲がさらに好ましい。

本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体１分子あたりに含まれる活性エネルギー線硬化性基（１）の数は、硬化速度の観点から、４個以上であることが好ましく、８個以上であることがより好ましい。

本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体は、（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）および（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）を所望の順序で形成することで得られる。本発明におけるブロック共重合体の製造方法は特に限定されないがアニオン重合法またはラジカル重合法が好ましく、重合反応の制御の容易さからアニオン重合法がより好ましく、中でも、リビングアニオン重合法がさらに好ましい。

リビングラジカル重合法としては、ポリスルフィドなどの連鎖移動剤を用いる重合法、コバルトポルフィリン錯体を用いる重合法、ニトロキシドを用いる重合法（国際公開第２００４／０１４９２６号参照）、有機テルル化合物などの高周期ヘテロ元素化合物を用いる重合法（特許第３８３９８２９号公報参照）、可逆的付加脱離連鎖移動重合法（ＲＡＦＴ）（特許第３６３９８５９号公報参照）、原子移動ラジカル重合法（ＡＴＲＰ）（特許第３０４０１７２号公報、国際公開第２００４／０１３１９２号参照）などが挙げられる。これらリビングラジカル重合法の中でも、原子移動ラジカル重合法が好ましく、有機ハロゲン化物またはハロゲン化スルホニル化合物を開始剤とし、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｕから選ばれる少なくとも１種類を中心金属とする金属錯体を触媒とする原子移動ラジカル重合法がより好ましい。

リビングアニオン重合法としては、有機希土類金属錯体を重合開始剤としてリビング重合する方法（特開平０６−９３０６０号公報参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩などの鉱酸塩の存在下でリビングアニオン重合する方法（特表平０５−５０７７３７号公報参照）、有機アルミニウム化合物の存在下で、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としリビングアニオン重合する方法（特開平１１−３３５４３２号公報、国際公開２０１３／１４１１０５号参照）などが挙げられる。これらリビングアニオン重合法の中でも、活性エネルギー線硬化性基（１）を含む（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を有する（メタ）アクリル系ブロック共重合体を直接、効率よく重合できる点からは、有機アルミニウム化合物の存在下で、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としリビングアニオン重合する方法が好ましく、有機アルミニウム化合物およびルイス塩基の存在下で、有機リチウム化合物を重合開始剤としリビングアニオン重合する方法がより好ましい。

上記有機リチウム化合物としては、例えばｔ−ブチルリチウム、１，１−ジメチルプロピルリチウム、１，１−ジフェニルヘキシルリチウム、１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウム、エチルα−リチオイソブチレート、ブチルα−リチオイソブチレート、メチルα−リチオイソブチレート、イソプロピルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、１−メチルブチルリチウム、２−エチルプロピルリチウム、１−メチルペンチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、α−メチルベンジルリチウム、メチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｎ−ペンチルリチウム等が挙げられる。中でも、入手容易性およびアニオン重合開始能の観点から、イソプロピルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、１−メチルブチルリチウム、１−メチルペンチルリチウム、シクロヘキシルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、α−メチルベンジルリチウム等の二級炭素原子を陰イオン中心とする化学構造を有する炭素数３〜４０の有機リチウム化合物が好ましく、ｓｅｃ−ブチルリチウムが特に好ましい。これら有機リチウム化合物は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

かかる有機リチウム化合物の使用量は、目的とする（メタ）アクリル系ブロック共重合体のＭｎに応じて、用いる単量体の使用量との比率によって決定できる。
上記有機アルミニウム化合物としては、下記一般式（Ａ−１）または（Ａ−２）で示される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
ＡｌＲ⁷（Ｒ⁸）（Ｒ⁹） （Ａ−１）
（式中、Ｒ⁷は一価の飽和炭化水素基、一価の芳香族炭化水素基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはＮ，Ｎ−二置換アミノ基を表し、Ｒ⁸およびＲ⁹はそれぞれ独立してアリールオキシ基を表すか、あるいはＲ⁸およびＲ⁹は互いに結合してアリーレンジオキシ基を形成している）
ＡｌＲ¹⁰（Ｒ¹¹）（Ｒ¹²） （Ａ−２）
（式中、Ｒ¹⁰はアリールオキシ基を表し、Ｒ¹¹およびＲ¹²はそれぞれ独立して一価の飽和炭化水素基、一価の芳香族炭化水素基、アルコキシ基またはＮ，Ｎ−二置換アミノ基を表す）

上記一般式（Ａ−１）および（Ａ−２）中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰がそれぞれ独立して表すアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノキシ基、２，６−ジフェニルフェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−ピレニルオキシ基、７−メトキシ−２−ナフトキシ基等が挙げられる。

上記一般式（Ａ−１）中、Ｒ⁸とＲ⁹が互いに結合して形成されるアリーレンジオキシ基としては、例えば２，２’−ビフェノール、２，２’−メチレンビスフェノール、２，２’−メチレンビス(４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、（Ｒ）−（＋）−１，１’−ビ−２−ナフトール、（Ｓ）−（−）−１，１’−ビ−２−ナフトール等の２個のフェノール性水酸基を有する化合物中の該２個のフェノール性水酸基の水素原子を除いた官能基が挙げられる。

なお、上記のアリールオキシ基およびアリーレンジオキシ基において含まれる１個以上の水素原子が、置換基により置換されていてもよく、該置換基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。

上記一般式（Ａ−１）および（Ａ−２）中、Ｒ⁷、Ｒ¹¹およびＲ¹²がそれぞれ独立して表す一価の飽和炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基等が挙げられ、一価の芳香族炭化水素基としては、例えばフェニル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられ、Ｎ，Ｎ−二置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ビス（トリメチルシリル）アミノ基等が挙げられる。上述した一価の飽和炭化水素基、一価の芳香族炭化水素基、アルコキシ基およびＮ，Ｎ−二置換アミノ基において含まれる１個以上の水素原子が、置換基により置換されていてもよく、該置換基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。

上記有機アルミニウム化合物（Ａ−１）としては、例えばエチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、エチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチル[２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）]アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル[２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）]アルミニウム、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチル[２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）]アルミニウム、メトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシ[２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）]アルミニウム、エトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシ[２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）]アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシ[２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）]アルミニウム、ｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｔ−ブトキシ[２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）]アルミニウム、トリス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、トリス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウム等が挙げられる。中でも、重合開始効率、重合末端アニオンのリビング性、入手および取り扱いの容易さ等の観点から、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル[２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノキシ）]アルミニウム等が好ましい。

上記有機アルミニウム化合物（Ａ−２）としては、例えばジエチル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジエチル（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジｎ−オクチル（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジｎ−オクチル（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム等が挙げられる。これら有機アルミニウム化合物は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。

有機アルミニウム化合物の使用量は、溶媒の種類、その他種々の重合条件等に応じて適宜好適な量を選択できるが、重合速度の観点から有機リチウム化合物１モルに対して通常、１．０〜１０．０モルの範囲で用いることが好ましく、１．１〜５．０モルの範囲で用いることがより好ましく、１．２〜４．０モルの範囲で用いることがさらに好ましい。有機アルミニウム化合物の使用量が有機リチウム化合物１モルに対して１０．０モルを超えると、経済性において不利となる傾向となり、１．０モルを下回ると、重合開始効率が低下する傾向となる。

上記ルイス塩基としては、分子内にエーテル結合および／または三級アミン構造を有する化合物が挙げられる。
上記ルイス塩基として用いられる分子内にエーテル結合を有する化合物としてはエーテルが挙げられる。上記エーテルとしては、重合開始効率の高さ、重合末端アニオンのリビング性の観点から、２個以上のエーテル結合を分子内に有する環状エーテルまたは１個以上のエーテル結合を分子内に有する非環状エーテルが好ましい。２個以上のエーテル結合を分子内に有する環状エーテルとしては、例えば１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、１８−クラウン−６等のクラウンエーテルが挙げられる。１個以上のエーテル結合を分子中に有する非環状エーテルとしては、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、アニソール等の非環状モノエーテル；１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジイソプロポキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ジメトキシプロパン、１，２−ジエトキシプロパン、１，２−ジイソプロポキシプロパン、１，２−ジブトキシプロパン、１，２−ジフェノキシプロパン、１，３−ジメトキシプロパン、１，３−ジエトキシプロパン、１，３−ジイソプロポキシプロパン、１，３−ジブトキシプロパン、１，３−ジフェノキシプロパン、１，４−ジメトキシブタン、１，４−ジエトキシブタン、１，４−ジイソプロポキシブタン、１，４−ジブトキシブタン、１，４−ジフェノキシブタン等の非環状ジエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジブチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、ジブチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリブチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジエチルエーテル、トリブチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、テトラブチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラブチレングリコールジエチルエーテル等の非環状ポリエーテルが挙げられる。中でも、副反応の抑制、入手容易性等の観点から、１〜２個のエーテル結合を分子内に有する非環状エーテルが好ましく、ジエチルエーテルまたは１，２−ジメトキシエタンがより好ましい。

上記ルイス塩基として用いられる、分子内に三級アミン構造を有する化合物としては、三級ポリアミンが挙げられる。三級ポリアミンとは、三級アミン構造を分子中に２個以上有する化合物を意味する。該三級ポリアミンとしては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラアミン、トリス［２−（ジメチルアミノ）エチル］アミン等の鎖状ポリアミン；１，３，５−トリメチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサメチル−１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサアザシクロオクタデカン等の非芳香族性複素環式化合物；２，２’−ビピリジル、２，２’：６’，２”−ターピリジン等の芳香族性複素環式化合物等が挙げられる。

また、分子内に１個以上のエーテル結合と１個以上の三級アミン構造を有する化合物をルイス塩基として使用してもよい。このような化合物としては、例えばトリス[２−(２−メトキシエトキシ)エチル]アミン等が挙げられる。

これらルイス塩基は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
ルイス塩基の使用量は、重合開始効率、重合末端アニオンの安定性等の観点から、有機リチウム化合物１モルに対して０．３〜５．０モルの範囲であることが好ましく、０．５〜３．０モルの範囲であることがより好ましく、１．０〜２．０モルの範囲であることがさらに好ましい。ルイス塩基の使用量が有機リチウム化合物１モルに対して、５．０モルを超えると経済性において不利となる傾向となり、０．３モルを下回ると重合開始効率が低下する傾向となる。

ルイス塩基の使用量は、三級有機アルミニウム化合物１モルに対して、０．２〜１．２モルの範囲であることが好ましく、０．３〜１．０モルの範囲であることがより好ましい。

上記リビングアニオン重合は、温度制御および系内を均一化して重合を円滑に進行させる観点から、有機溶媒の存在下に行うことが好ましい。有機溶媒としては、安全性、重合後の反応液の水洗における水との分離性、回収・再使用の容易性等の観点から、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素；クロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；フタル酸ジメチル等のエステル等が好ましい。これら有機溶媒は１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。なお、有機溶媒は、重合を円滑に進行させる観点から、乾燥処理を施すとともに、不活性ガス存在下であらかじめ脱気しておくことが好ましい。

また、上記リビングアニオン重合では、必要に応じ、反応系に他の添加剤を存在させてもよい。該他の添加剤としては、例えば塩化リチウム等の無機塩類；リチウムメトキシエトキシエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド；テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムブロミド等が挙げられる。

上記リビングアニオン重合は−３０〜２５℃で行うのが好ましい。−３０℃よりも低いと重合速度が低下し、生産性が低下する傾向がある。一方、２５℃より高いと、上記ジ（メタ）アクリレート（２）を含有する単量体の重合をリビング性よく行うことが困難となる傾向となる。

上記リビングアニオン重合は、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。また、反応系が均一になるように十分な攪拌条件下にて行うことが好ましい。

上記リビングアニオン重合において、有機リチウム化合物、有機アルミニウム化合物、ルイス塩基および単量体をアニオン重合の反応系に添加する方法としては、ルイス塩基が、有機リチウム化合物との接触前に有機アルミニウム化合物と接触するように添加することが好ましい。また、有機アルミニウム化合物は、メタクリル酸エステルより先にアニオン重合の反応系に添加しても、同時に添加してもよい。有機アルミニウム化合物をメタクリル酸エステルと同時にアニオン重合の反応系に添加する場合、有機アルミニウム化合物をメタクリル酸エステルと別途混合したのちに添加してもよい。

上記リビングアニオン重合は、メタノール；酢酸または塩酸のメタノール溶液；酢酸、塩酸の水溶液等のプロトン性化合物などの重合停止剤を反応液に添加することにより停止できる。重合停止剤の使用量は、通常、用いる有機リチウム化合物１モルに対して１〜１００モルの範囲が好ましい。

アニオン重合停止後の反応液から（メタ）アクリル系ブロック共重合体を分離取得する方法としては、公知の方法を採用できる。例えば、反応液を（メタ）アクリル系ブロック共重合体の貧溶媒に注いで（メタ）アクリル系ブロック共重合体を沈殿させる方法、反応液から有機溶媒を留去して（メタ）アクリル系ブロック共重合体を取得する方法等が挙げられる。

なお、分離取得した（メタ）アクリル系ブロック共重合体中に有機リチウム化合物および三級有機アルミニウム化合物に由来する金属成分が残存していると、（メタ）アクリル系ブロック共重合体の物性の低下、透明性不良等を生じる場合がある。よって、有機リチウム化合物および三級有機アルミニウム化合物に由来する金属成分をアニオン重合停止後に除去することが好ましい。該金属成分の除去方法としては、（メタ）アクリル系ブロック共重合体を、酸性水溶液を用いた洗浄処理、イオン交換樹脂、セライト、活性炭等の吸着剤を用いた吸着処理等に付することが有効である。ここで、酸性水溶液としては、例えば、塩酸、硫酸水溶液、硝酸水溶液、酢酸水溶液、プロピオン酸水溶液、クエン酸水溶液等を使用することができる。

上記（メタ）アクリル系ブロック共重合体の製造において活性エネルギー線硬化性基（１）を含む活性エネルギー線硬化性基を導入する方法としては、上記したジ（メタ）アクリレート（２）を含有する単量体を重合して（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成する方法の他に、活性エネルギー線硬化性基（１）の前駆体となる部分構造（以下、「前駆体構造」と称する）を含む重合体ブロックを形成した後に、該前駆体構造を活性エネルギー線硬化性基（１）に変換する方法も挙げられる。前駆体構造を含む重合体ブロックは、重合性官能基と前駆体構造を含む化合物を含有する単量体を重合することで得られる。該重合性官能基としては、スチリル基、１，３−ジエニル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイル基などが挙げられ、（メタ）アクリロイル基が好ましい。前駆体構造としては、水酸基および保護基（シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ基など）によって保護された水酸基、アミノ基および保護基によって保護されたアミノ基、チオール基および保護基によって保護されたチオール基、ならびにイソシアネート基などが挙げられる。

前駆体構造として水酸基を含む重合体ブロックは、活性エネルギー線硬化性基（１）および水酸基と反応しうる部分構造（カルボン酸、エステル、カルボニルハライドなど）を有する化合物と反応させることで（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成できる。また、前駆体構造として保護基によって保護された水酸基を含む重合体ブロックは、該保護基を外して水酸基とした後、同様に（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成できる。

前駆体構造としてアミノ基を含む重合体ブロックは、活性エネルギー線硬化性基（１）およびアミノ基と反応しうる部分構造（カルボン酸、カルボン酸無水物、エステル、カルボニルハライド、アルデヒド基、イソシアネート基など）を有する化合物と反応させることで（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成できる。また、前駆体構造として保護基によって保護されたアミノ基を含む重合体ブロックは、該保護基を外してアミノ基とした後で同様に（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成できる。

前駆体構造としてチオール基を含む重合体ブロックは、活性エネルギー線硬化性基（１）およびチオール基と反応しうる部分構造（カルボン酸、カルボン酸無水物、エステル、カルボニルハライド、イソシアネート基、炭素−炭素二重結合など）を有する化合物と反応させることで（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成できる。また、前駆体構造として保護基によって保護されたチオール基を含む重合体ブロックは、該保護基を外してチオール基とした後で同様に（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成できる。

前駆体構造としてイソシアネート基を含む重合体ブロックは、活性エネルギー線硬化性基（１）およびイソシアネート基と反応しうる部分構造（水酸基など）を有する化合物と反応させることで（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成できる。

（メタ）アクリル系ブロック共重合体の製造において、（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成する方法としては、活性エネルギー線硬化性基（１）を容易に直接導入できる観点から、ジ（メタ）アクリレート（２）を含有する単量体を重合する方法、典型的にはリビングアニオン重合する方法が好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含む。かかる活性エネルギー線硬化性組成物中の、本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体の含有量は５質量％以上であることが好ましく、１０質量％以上であることがより好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、さらに光重合開始剤が含まれていてもよい。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン類（例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン等）、ベンゾフェノン類（例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ヒドロキシベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン等）、ミヒラーケトン類（例えば、ミヒラーケトン等）およびベンゾイン類（例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等）等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、チオキサンソン類（例えば、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン等）等の硫黄化合物；アシルフォスフィンオキサイド類（例えば２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等）等のリン化合物；チタノセン類（例えばビス（η⁵−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム等）等のチタン化合物；アゾ化合物（例えば、アゾビスイソブチルニトリル等）等が挙げられる。これらの中でも、アセトフェノン類およびベンゾフェノン類が好ましい。これら光重合開始剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

光重合開始剤を含有する場合、その含有量は（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましく、０．０５〜８質量部がより好ましい。０．０１質量部以上であると活性エネルギー線硬化性組成物の硬化性が良好となり、また１０質量部以下であると得られる硬化物の耐熱性が良好となる傾向にある。

また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、上記光重合開始剤に加えて、増感剤が含まれていてもよい。増感剤としては、例えばｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、アリルチオ尿酸、トリエチルアミン、ジエチルアミノエチルメタクリレート等が挙げられる。これらの中でも、ジエチルアミノエチルメタクリレート、トリエチルアミンが好ましい。

光重合開始剤と増感剤とを混合して使用する場合には、光重合開始剤と増感剤の質量比率は、１０：９０〜９０：１０の範囲が好ましく、２０：８０〜８０：２０の範囲がより好ましい。

また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体以外の、活性エネルギー線の照射により重合性を示す反応性希釈剤が含まれていてもよい。反応性希釈剤（光重合性単量体）としては、活性エネルギー線の照射によって重合性を示す化合物であれば特に制限はないが、例えばスチレン、インデン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ジビニルベンゼンなどのスチレン誘導体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、安息香酸ビニル、珪皮酸ビニルなどの脂肪酸ビニルエステル；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ） アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸イソステアリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシジエチレングリコール、（メタ）アクリル酸フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコールモノエステル、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコールモノエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル、４−アクリロイルモルホリン；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジイルジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの両末端（メタ）アクリル酸付加体、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、２，４，６−トリオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン−１，３，５−トリスエタノールトリ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル］−Ｎ’’−（２−ヒドロキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、およびシクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体；ビスフェノールＡ型エポキシアクリレート樹脂、フェノールノボラック型エポキシアクリレート樹脂、クレゾールノボラック型エポキシアクリレート樹脂等のエポキシアクリレート系樹脂；ＣＯＯＨ基変性エポキシアクリレート系樹脂；ポリオール（ポリテトラメチレングリコール、エチレングリコールとアジピン酸のポリエステルジオール、ε−カプロラクトン変性ポリエステルジオール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリカーボネートジオール、水酸基末端水添ポリイソプレン、水酸基末端ポリブタジエン、水酸基末端ポリイソブチレン等）と有機イソシアネート（トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等）から得られたウレタン樹脂を水酸基含有（メタ）アクリレート｛ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等｝とを反応させて得られたウレタンアクリレート系樹脂；上記ポリオールにエステル結合を介して（メタ）アクリル基を導入した樹脂；ポリエステル（メタ）アクリレート系樹脂；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ化合物等が挙げられる。反応性希釈剤は１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物において反応性希釈剤を含有させる場合、その含有量は、該活性エネルギー線硬化性組成物の流動性および該活性エネルギー線硬化性組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物の機械的強度を高める観点から、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましい。また、かかる含有量は、本発明のブロック共重合体１００質量部に対して、１０〜１０００質量部であることが好ましく、２０〜５００質量部であることがより好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物には、その硬化性を著しく阻害しない範囲内で、可塑剤、粘着付与剤、軟化剤、充填剤、安定剤、顔料、染料などの活性エネルギー線硬化性基を有さない各種添加剤が含まれていてもよい。

上記可塑剤を本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に含有させる目的は、例えば活性エネルギー線硬化性組成物の粘度の調整、該活性エネルギー線硬化性組成物を硬化して得られる硬化物の機械的強度の調整である。上記可塑剤としては、例えばジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケート、コハク酸イソデシル等の非芳香族二塩基酸エステル；オレイン酸ブチル、アセチルリシリノール酸メチル等の脂肪族エステル；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステル等のポリアルキレングリコールのエステル；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル；トリメリット酸エステル；ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリクロロプレン等のジエン系（共）重合体；ポリブテン；ポリイソブチレン；塩素化パラフィン類；アルキルジフェニル、部分水添ターフェニル等の炭化水素系油；プロセスオイル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオールとこれらポリエーテルポリオールの水酸基をエステル基、エーテル基等に変換した誘導体等のポリエーテル；セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、フタル酸等の２塩基酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の２価アルコールから得られるポリエステル；等が挙げられる。なお、（共）重合体は、単独重合体と共重合体の総称である。これら可塑剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

これら可塑剤の分子量または数平均分子量としては、４００〜１５，０００であることが好ましく、８００〜１０，０００であることがより好ましく、１，０００〜８，０００）であることがより好ましい。なお、かかる可塑剤は、活性エネルギー線硬化性基以外の官能基（例えば水酸基、カルボキシル基、ハロゲン基など）を有していても、有していなくてもよい。可塑剤の分子量またはＭｎが４００以上であることで、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化物から可塑剤が経時的に流出せず、初期の物性を長期にわたり維持できる。また、可塑剤の分子量またはＭｎが１５，０００以下であることで、活性エネルギー線硬化性組成物の取り扱い性がよくなる傾向がある。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物において可塑剤を含有させる場合、その含有量は、（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００質量部に対して５〜１５０質量部、好ましくは１０〜１２０質量部、さらに好ましくは２０〜１００質量部である。５質量部以上とすることで物性の調整、性状の調節等の効果が顕著となり、１５０質量部以下とすることで活性エネルギー線硬化性組成物を硬化した硬化物は機械強度に優れる傾向がある。

上記粘着付与剤を本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に含有させる目的は、例えば該活性エネルギー線硬化性組成物から得られる硬化物に粘着性を付与することである。粘着付与剤としては、例えばクマロン・インデン樹脂、フェノール樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂（テルペン樹脂等）、スチレン系樹脂（ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等）、ロジンの多価アルコールエステル、水素添加ロジン、水素添加ウッドロジン、水素添加ロジンとモノアルコール或いは多価アルコールとのエステル、テレビン系粘着付与樹脂等の粘着付与樹脂が挙げられる。中でも、脂肪族炭化水素樹脂、ロジンの多価アルコールエステル、水素添加ロジン、水素添加ウッドロジン、水素添加ロジンとモノアルコール或いは多価アルコールとのエステルが好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物において粘着付与剤を含有させる場合、その含有量は、本発明のブロック共重合体１００質量部に対して５〜１５０質量部が好ましく、１０〜１２０質量部がより好ましく、２０〜１００質量部がさらに好ましい。５質量部以上とすることで粘着性の付与効果が発現し、１５０質量部以下とすることで硬化物の柔軟性が保持される。

なお活性エネルギー線硬化性基を有さない添加剤は有機化合物であっても無機化合物であってもよい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させる際に使用する活性エネルギー線は、公知の装置を用いて照射することができる。電子線（ＥＢ）の場合の加速電圧としては０．１〜１０ＭｅＶ、照射線量としては１〜５００ｋＧｙの範囲が適当である。

紫外線照射には、１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ＬＥＤ等を用いることができる。活性エネルギー線の積算光量は、通常１０〜２００００ｍＪ／ｃｍ²の範囲であり、３０〜５０００ｍＪ／ｃｍ²の範囲が好ましい。１０ｍＪ／ｃｍ²より少ないと活性エネルギー線硬化性組成物の硬化性が不十分となる傾向があり、２００００ｍＪ／ｃｍ²より多いと活性エネルギー線硬化性組成物が劣化するおそれがある。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に対して活性エネルギー線を照射する場合の相対湿度は、活性エネルギー線硬化性組成物の分解を抑制する観点から、３０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物に対して活性エネルギー線照射中または照射後に、さらに必要に応じて加熱を行って硬化を促進させることもできる。かかる加熱温度は４０〜１３０℃の範囲が好ましく、５０〜１００℃の範囲がより好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、接着剤やコーティング材等、基材に塗布して硬化させた後、廃棄時等の必要が生じた際に、硬化物と基材とを作業性、経済的な観点から湿熱分解法を好適に適用することで容易に剥離して分別できる。

湿熱分解温度は、１００〜２５０℃が好ましく、より好ましくは１３０〜２２０℃である。
なお、湿熱分解相対湿度は１０〜１００％が好ましく、３０〜１００％がより好ましい。湿熱分解時間は、１分間〜２４時間が好ましく、１分間〜５時間がより好ましく、１分間〜２時間がさらに好ましい。

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の用途としては、自動車、家電、建築、土木、スポーツ、ディスプレイ、光記録機器、光学機器、半導体、電池、印刷等の分野で用いられる硬化性樹脂、粘接着剤、テープ、フィルム、シート、マット、シーリング材、封止材、コーティング材、ポッティング材、インク、刷版材、防振材、発泡体、放熱材、プリプレグ、ガスケット、パッキン等が挙げられる。

以下、本発明を実施例および比較例によって具体的に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されない。
以下の実施例および比較例において、原料は常法により乾燥精製し、窒素にて脱気したものを使用し、移送および供給は窒素雰囲気下にて行った。

［単量体消費率］
重合後の各単量体の消費率は、以下の方法により算出した。すなわち、重合系中から採取した反応液０．５ｍｌをメタノール０．５ｍｌ中に入れ混合液１．０ｍｌを作製し、得られた混合液０．１ｍｌを、重クロロホルム０．５ｍｌに溶解させて¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、単量体として用いた（メタ）アクリル酸エステルの炭素−炭素二重結合に直結するプロトンに由来するピーク（化学シフト値６．０８〜６．１０）および溶媒として用いたトルエンの芳香環に直結するプロトンに由来するピーク（化学シフト値７．００〜７．３８ｐｐｍ）の積分値の比率の変化から算出した。
¹Ｈ−ＮＭＲ測定条件
装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置「ＪＮＭ−ＥＣＸ４００」
溶媒：重水素化クロロホルム
温度：２５℃

［数平均分子量、分子量分布］
下記実施例および比較例において、得られた重合体のＧＰＣ（ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー）測定を行い、標準ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）の値を求めた。
装置：東ソー株式会社製ＧＰＣ装置「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」
分離カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｍ（カラム径＝４．６ｍｍ、カラム長＝１５ｃｍ）」（２本を直列に繋いで使用）
溶離液：テトラヒドロフラン
溶離剤流量：０．３５ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
検出方法：示差屈折率（ＲＩ）

［重合開始効率］
実際に工程（１）で得られた重合体のＭｎをＭｎ（Ｒ１）とし、重合開始効率が１００％である場合の工程（１）で得られる重合体のＭｎ（計算値）をＭｎ（Ｉ１）とすると、工程（１）における重合開始効率（Ｆ１）は以下の式から算出される。
Ｆ１（％）＝１００×Ｍｎ（Ｉ１）／Ｍｎ（Ｒ１）

［工程（１）から工程（２）にかけてのブロック効率］
実際に工程（２）で得られた（メタ）アクリル系ブロック共重合体の数平均分子量をＭｎ（Ｒ２）とし、ブロック効率が１００％である場合の工程（２）で得られる（メタ）アクリルブロック共重合体のＭｎ（計算値）をＭｎ（Ｉ２）とすると、工程（１）から工程（２）にかけてのブロック効率（Ｆ２）は以下の式から算出される。
Ｆ２（％）＝１００００・｛Ｍｎ（Ｉ２）−Ｍｎ（Ｉ１）｝／［Ｆ１・｛Ｍｎ（Ｒ２）−Ｍｎ（Ｒ１）｝］

［（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）に対する活性エネルギー線硬化性基（１）の含有量］
実施例および比較例で単離した（メタ）アクリル系ブロック共重合体０．０１ｇを重水素化クロロホルム１．０ｍｌに溶解させて¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、活性エネルギー線硬化性基（１）の炭素−炭素二重結合に直結する２つのプロトンのうちの一方に由来するピーク（化学シフト値５．９０〜６．１０ｐｐｍ）の積分値をＡとし、メタクリル酸メチルから形成された単量体単位の酸素に直結するメチル基が有する３つのプロトンに由来するピーク（化学シフト値３．５８〜３．６５ｐｐｍ）の積分値をＣとし、
含有量（モル％）＝Ａ／（Ａ＋Ｃ／３）
から算出した。
¹Ｈ−ＮＭＲ測定条件
装置：日本電子株式会社製核磁気共鳴装置「ＪＮＭ−ＥＣＸ４００」
溶媒：重水素化クロロホルム
温度：２５℃

［活性エネルギー線硬化性組成物の調製］
実施例および比較例で得られた（メタ）アクリル系ブロック共重合体１００質量部に、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを２質量部添加し、混合して活性エネルギー線硬化性組成物を調製し、以下のように粘度および硬化速度を測定した。

［粘度］
粘度・粘弾性測定装置（ＨＡＡＫＥ製ＭＡＲＳ ＩＩＩ）を用いて、測定モードとして定常流粘度測定モードを使用し、φ３５ｍｍ、１°傾斜コーンプレート上に、上記のように調製した活性エネルギー線硬化性組成物を設置し、測定温度２５℃、測定ギャップ０．０５ｍｍ、せん断速度１（１／ｓ）の測定条件で粘度（Ｐａ・ｓ）を測定した。

［硬化速度］
粘度・粘弾性測定装置（ＨＡＡＫＥ社製、ＭＡＲＳ ＩＩＩ）を用いて、測定モードとして高速ＯＳＣ時間依存性測定モードを使用し、φ２０ｍｍパラレルプレート上に、上記のように調製した活性エネルギー線硬化性組成物を設置し、測定温度２５℃、測定ギャップ０．１５ｍｍ、測定周波数５Ｈｚの条件で、ＵＶランプ（Ｌｕｍｅｎ Ｄｙｎａｍｉｃｓ製Ｏｍｎｉ Ｃｕｒｅ ｓｅｒｉｅｓ２０００、照射強度１５０ｍＷ／ｃｍ²）を照射しながら粘弾性測定を行い、貯蔵せん断弾性率（Ｇ’）と損失せん断弾性率（Ｇ’’）がクロスオーバーする時間を測定し、硬化速度の指標とした。

［実施例１］
（工程１：（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）の形成）
内部を乾燥し、窒素置換した３００ｍｌのフラスコに、トルエン１５０ｍｌを添加したのち、フラスコ内の溶液を攪拌しながら、ルイス塩基として１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン０．７４ｍｌ（２．７３ｍｍｏｌ）、三級有機アルミニウム化合物としてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの０．４５０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液６．３６ｍｌ（２．８６ｍｍｏｌ）を順次添加したのち、−２０℃に冷却した。これに有機リチウム化合物としてｓｅｃ−ブチルリチウムの１．３０ｍｏｌ／Ｌシクロヘキサン溶液２．００ｍｌ（２．６ｍｍｏｌ）を加え、単量体として１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレート１．８７ｍｌ（７．８０ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル１．６６ｍｌ（１５．６ｍｍｏｌ）の混合物３．５３ｍｌを一括で添加し、アニオン重合を開始した。上記混合物の添加から８０分後に反応液は当初の黄色から無色に変わった。さらに２０分撹拌後に得られた反応液をサンプリングした。

工程１における１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレートおよびメタクリル酸メチルの消費率は１００％であった。また、得られた重合体のＭｎ（Ｍｎ（Ｒ１））は１，３４０、Ｍｗ／Ｍｎは１．１６であった。さらに、工程１における重合開始効率（Ｆ１）は９９％であった。

（工程２：（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）の形成）
引き続き上記反応液を−２０℃で撹拌しつつ、三級有機アルミニウム化合物としてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの０．４５０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液を３．１８ｍｌ（１．４３ｍｍｏｌ）加え、その１分後に単量体としてアクリル酸ｎ−ブチル５０．４ｍｌ（３５０ｍｍｏｌ）を１ｍｌ／分の速度で添加した。単量体の添加終了直後に反応液をサンプリングした。

工程２におけるアクリル酸ｎ−ブチルの消費率は１００％であった。また、得られたジブロック共重合体のＭｎ（Ｍｎ（Ｒ２））は２１，３００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１８であった。さらに、工程（１）から工程（２）にかけてのブロック効率（Ｆ２）は８８％であった。

（工程３：（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）の形成）
引き続き上記反応液を−２０℃で攪拌しつつ、単量体として１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレート１．６３ｍｌ（６．７８ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル１．４４ｍｌ（１３．６ｍｍｏｌ）の混合物３．０７ｍｌを一括で添加した後、２℃／分の速度で２０℃に昇温した。上記混合物の添加から６０分後に反応液をサンプリングした。

工程３における１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレートおよびメタクリル酸メチルの消費率は１００％であった。また、得られたトリブロック共重合体のＭｎは２２，６００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１９であった。

（工程４：アニオン重合の停止と（メタ）アクリル系ブロック共重合体の単離）
引き続き上記反応液を２０℃で撹拌しつつ、メタノールを１０．０ｍｌ添加することにより、アニオン重合を停止させた。得られた溶液を１リットルのメタノール中に注ぎ、生成した重合体を沈殿させ、濾過によって回収し、１００℃、３０Ｐａで乾燥し、４５．２ｇの（メタ）アクリル系ブロック共重合体を得た。
得られた（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いて、活性エネルギー線硬化性組成物を前記のとおり調製し、粘度、硬化速度を測定した結果を表１に示した。

［実施例２］
（工程１：（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）の形成）
内部を乾燥し、窒素置換した３００ｍｌのフラスコに、トルエン１５０ｍｌを添加したのち、フラスコ内の溶液を攪拌しながら、ルイス塩基として１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン０．７４ｍｌ（２．７３ｍｍｏｌ）、三級有機アルミニウム化合物としてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの０．４５０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液６．３６ｍｌ（２．８６ｍｍｏｌ）を順次添加したのち、−２０℃に冷却した。これに有機リチウム化合物としてｓｅｃ−ブチルリチウムの１．３０ｍｏｌ／Ｌシクロヘキサン溶液２．００ｍｌ（２．６ｍｍｏｌ）を加え、単量体として１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレート３．７４ｍｌ（１５．６０ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル０．８３ｍｌ（７．８０ｍｍｏｌ）の混合物４．５７ｍｌを一括で添加し、アニオン重合を開始した。上記混合物の添加から１６０分後に反応液は当初の黄色から無色に変わった。さらに２０分撹拌後に得られた反応液をサンプリングした。

工程１における１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレートおよびメタクリル酸メチルの消費率は１００％であった。また、工程１で得られた重合体のＭｎ（Ｍｎ（Ｒ１））は１，７８０、Ｍｗ／Ｍｎは１．１５であった。さらに、工程１における重合開始効率（Ｆ１）は９８％であった。

（工程２：（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）の形成）
引き続き上記反応液を−２０℃で撹拌しつつ、三級有機アルミニウム化合物としてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの０．４５０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液を３．１８ｍｌ（１．４３ｍｍｏｌ）加え、単量体としてアクリル酸ｎ−ブチル４９．８ｍｌ（３４６ｍｍｏｌ）を１ｍｌ／分の速度で添加した。アクリル酸ｎ−ブチルの添加終了直後に反応液をサンプリングした。

工程２におけるアクリル酸ｎ−ブチルの消費率は１００％であった。また、得られたジブロック共重合体のＭｎ（Ｍｎ（Ｒ２））は２２，８００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１７であった。さらに、工程（１）から工程（２）にかけてのブロック効率（Ｆ２）は８３％であった。

（工程３：（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）の形成）
引き続き上記反応液を撹拌しつつ、単量体として１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレート３．２２ｍｌ（１３．４ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル０．７１ｍｌ（６．７１ｍｍｏｌ）の混合物３．９３ｍｌを一括で添加したのち、２℃／分の速度で１０℃に昇温した。上記混合物の添加から２４０分後に反応液をサンプリングした。

工程３における１，１−ジメチルプロパン−１，３−ジオールジメタクリレートおよびメタクリル酸メチルの消費率は１００％であった。また、得られたトリブロック共重合体のＭｎは２４，４００、Ｍｗ／Ｍｎは１．２１であった。

（工程４：アニオン重合の停止と（メタ）アクリル系ブロック共重合体の単離）
引き続き上記反応液を−２０℃で撹拌しつつ、メタノールを１０．０ｍｌ添加することにより、アニオン重合を停止させた。得られた溶液を１リットルのメタノール中に注ぎ、生成した（メタ）アクリル系ブロック共重合体を沈殿させ、濾過によって回収し、１００℃、３０Ｐａで乾燥し、４６．１ｇの（メタ）アクリル系ブロック共重合体を得た。
得られた（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いて、活性エネルギー線硬化性組成物を前記のとおり調製し、粘度、硬化速度を測定した結果を表１に示した。

［実施例３］
（工程１：（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）前駆体の形成）
内部を乾燥し、窒素置換した３００ｍｌのフラスコに、トルエン１５０ｍｌを添加したのち、フラスコ内の溶液を攪拌しながら、ルイス塩基として１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン０．７４ｍｌ（２．７３ｍｍｏｌ）、三級有機アルミニウム化合物としてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの０．４５０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液６．３６ｍｌ（２．８６ｍｍｏｌ）を順次添加したのち、−２０℃に冷却した。これに有機リチウム化合物としてｓｅｃ−ブチルリチウムの１．３０ｍｏｌ／Ｌシクロヘキサン溶液２．００ｍｌ（２．６ｍｍｏｌ）を加え、単量体としてメタクリル酸４−（トリメチルシリルオキシ）ブチル１．７０ｍｌ（７．８０ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル１．６６ｍｌ（１５．６ｍｍｏｌ）の混合物３．３６ｍｌを一括で添加し、アニオン重合を開始した。上記混合物の添加から８０分後に反応液は当初の黄色から無色に変わった。さらに２０分撹拌後に、反応液をサンプリングした。

工程１におけるメタクリル酸４−（トリメチルシリルオキシ）ブチルおよびメタクリル酸メチルの消費率は１００％であった。また、得られた重合体のＭｎ（Ｍｎ（Ｒ１））は１，３００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１５であった。さらに、工程１における重合開始効率（Ｆ１）は９８％であった。

（工程２：（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）の形成）
引き続き上記反応液を−２０℃で撹拌しつつ、三級有機アルミニウム化合物としてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの０．４５０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液を３．１８ｍｌ（１．４３ｍｍｏｌ）加え、その１分後に単量体としてアクリル酸ｎ−ブチル５０．４ｍｌ（３５０ｍｍｏｌ）を１ｍｌ／分の速度で添加した。アクリル酸ｎ−ブチルの添加終了直後に反応液をサンプリングした。

工程２におけるアクリル酸ｎ−ブチルの消費率は１００％であった。また、得られたジブロック共重合体のＭｎは２１，３００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１８であった。さらに、工程（１）から工程（２）にかけてのブロック効率（Ｆ２）は１００％であった。

（工程３：（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）前駆体の形成）
引き続き上記反応液を−２０℃で攪拌しつつ、単量体としてメタクリル酸４−（トリメチルシリルオキシ）ブチル１．４８ｍｌ（６．７８ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル１．４４ｍｌ（１３．６ｍｍｏｌ）の混合物２．９２ｍｌを一括で添加した後、２℃／分の速度で２０℃に昇温した。上記混合物の添加から６０分後に反応液をサンプリングした。

工程３におけるメタクリル酸４−（トリメチルシリルオキシ）ブチルおよびメタクリル酸メチルの消費率は１００％であった。また、得られたトリブロック共重合体のＭｎは２２，８００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１７であった。

（工程４：アニオン重合の停止）
引き続き上記反応液を２０℃で撹拌しつつ、メタノールを１０．０ｍｌ添加することにより、アニオン重合を停止させた。

（工程５：活性エネルギー線硬化性基（１）の導入）
引き続き上記反応液を２０℃で撹拌しつつ、ジクロロ酢酸２．２ｍｌ（２６．７ｍｍｏｌ）を添加し、３０分攪拌した。次いで反応液を１リットルのメタノール中に注ぎ、重合体を沈殿させ、濾過によって回収し、１００℃、３０Ｐａで乾燥し、４６．７ｇの重合体を得た。

さらに、３００ｍｌフラスコに、得られた重合体とトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させ、トリエチルアミン９．７ｍｌ（６９．６ｍｍｏｌ）を加え、氷浴で冷却した。ここに塩化メタクリロイル６．７ｍｌ（６９．２ｍｍｏｌ）を滴下し、２時間攪拌した後、反応液をサンプリングした。¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行うと、工程５の反応率は９５％であった。その後メタノール５ｍｌを加えて反応を停止した。反応液から析出したアミン塩を除去するため吸引ろ過し、次いでろ液からトルエンを留去し、クロロホルム１５０ｍｌを添加した後炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄を行い、クロロホルム層を吸引ろ過した。次いで、クロロホルム層を飽和食塩水で３回洗浄し、クロロホルム層に硫酸マグネシウムを加えて水分を除去し、７０℃でクロロホルム、トリエチルアミン、メタクリル酸を留去して４１．５ｇの（メタ）アクリル系ブロック共重合体を得た。

得られた（メタ）アクリル系ブロック共重合体のＭｎは２３，１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１９であった。
得られた（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いて、活性エネルギー線硬化性組成物を前記のとおり調製し、粘度、硬化速度を測定した結果を表１に示した。

［比較例１］
（工程１）
内部を乾燥し、窒素置換した３００ｍｌのフラスコに、トルエン１５０ｍｌを添加したのち、フラスコ内の溶液を攪拌しながら、ルイス塩基として１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン０．７４ｍｌ（２．７３ｍｍｏｌ）、三級有機アルミニウム化合物としてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの０．４５０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液６．３６ｍｌ（２．８６ｍｍｏｌ）を順次添加したのち、−２０℃に冷却した。これに有機リチウム化合物としてｓｅｃ−ブチルリチウムの１．３０ｍｏｌ／Ｌシクロヘキサン溶液２．００ｍｌ（２．６ｍｍｏｌ）を加え、単量体としてメタクリル酸２−（トリメチルシリルオキシ）エチル１．６８ｍｌ（７．８０ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル１．６６ｍｌ（１５．６ｍｍｏｌ）の混合物３．３４ｍｌを一括で添加し、アニオン重合を開始した。上記混合物の添加から８０分後に反応液は当初の黄色から無色に変わった。さらに２０分撹拌後に反応液をサンプリングした。

工程１におけるメタクリル酸２−（トリメチルシリルオキシ）エチルおよびメタクリル酸メチルの消費率は１００％であった。また、得られた重合体のＭｎ（Ｍｎ（Ｒ１））は１，３００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１５であった。さらに、重合開始効率（Ｆ１）は９８％であった。

（工程２）
引き続き上記反応液を−２０℃で撹拌しつつ、三級有機アルミニウム化合物としてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの０．４５０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液を３．１８ｍｌ（１．４３ｍｍｏｌ）加え、その１分後に単量体としてアクリル酸ｎ−ブチル５０．４ｍｌ（３５０ｍｍｏｌ）を１ｍｌ／分の速度で添加した。アクリル酸ｎ−ブチルの添加終了直後に反応液をサンプリングした。

工程２におけるアクリル酸ｎ−ブチルの消費率は１００％であった。また、得られたジブロック共重合体のＭｎ（Ｍｎ（Ｒ２））は２１，３００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１８であった。さらに、工程（１）から工程（２）にかけてのブロック効率（Ｆ２）は１００％であった。

（工程３）
引き続き上記反応液を−２０℃で攪拌しつつ、単量体としてメタクリル酸２−（トリメチルシリルオキシ）エチル１．４６ｍｌ（６．７８ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル１．４４ｍｌ（１３．６ｍｍｏｌ）の混合物２．９０ｍｌを一括で添加した後、２℃／分の速度で２０℃に昇温した。上記混合物の添加から６０分後に反応液をサンプリングした。

工程３におけるメタクリル酸２−（トリメチルシリルオキシ）エチルおよびメタクリル酸メチルの消費率は１００％であった。また、得られたトリブロック共重合体のＭｎは２２，８００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１７であった。

（工程４）
引き続き上記反応液を撹拌しつつ、２０℃でメタノールを１０．０ｍｌ添加することにより、アニオン重合を停止させた。

（工程５）
引き続き上記反応液を２０℃で撹拌しつつ、ジクロロ酢酸２．２ｍｌ（２６．７ｍｍｏｌ）を添加し、３０分攪拌した。次いで反応液を１リットルのメタノール中に注ぎ、重合体を沈殿させ、濾過によって回収し、１００℃、３０Ｐａで乾燥し、４６．０ｇの重合体を得た。

さらに、３００ｍｌフラスコに、得られた重合体とトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させ、トリエチルアミン９．７ｍｌ（６９．６ｍｍｏｌ）を加え、氷浴で冷却した。ここに塩化メタクリロイル６．７ｍｌ（６９．２ｍｍｏｌ）を滴下し、２時間攪拌した後、反応液をサンプリングした。¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行うと、工程５の反応率は９５％であった。その後メタノール５ｍｌを加えて反応を停止した。

反応液から析出したアミン塩を除去するため吸引ろ過し、次いでろ液からトルエンを留去し、クロロホルム１５０ｍｌを添加した後炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄を行い、クロロホルム層を吸引ろ過した。次いで、クロロホルム層を飽和食塩水で３回洗浄し、クロロホルム層に硫酸マグネシウムを加えて水分を除去し、７０℃でクロロホルム、トリエチルアミン、メタクリル酸を留去して４０．２ｇの（メタ）アクリル系ブロック共重合体を得た。

得られた（メタ）アクリル系ブロック共重合体のＭｎは２３，１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１９であった。
得られた（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いて、活性エネルギー線硬化性組成物を前記のとおり調製し、粘度、硬化速度を測定した結果を表１に示した。

［比較例２］
（工程１）
内部を乾燥し、窒素置換した３００ｍｌのフラスコに、トルエン１５０ｍｌを添加したのち、フラスコ内の溶液を攪拌しながら、ルイス塩基として１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン０．７４ｍｌ（２．７３ｍｍｏｌ）、三級有機アルミニウム化合物としてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの０．４５０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液６．３６ｍｌ（２．８６ｍｍｏｌ）を順次添加したのち、−２０℃に冷却した。これに有機リチウム化合物としてｓｅｃ−ブチルリチウムの１．３０ｍｏｌ／Ｌシクロヘキサン溶液２．００ｍｌ（２．６ｍｍｏｌ）を加え、単量体としてメタクリル酸２−（トリメチルシリルオキシ）エチル３．３６ｍｌ（１５．６ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル０．８３ｍｌ（７．８０ｍｍｏｌ）の混合物３．３６ｍｌを一括で添加し、アニオン重合を開始した。上記混合物の添加終了から８０分後に反応液は当初の黄色から無色に変わった。さらに２０分撹拌後に反応液をサンプリングした。

工程１におけるメタクリル酸２−（トリメチルシリルオキシ）エチルおよびメタクリル酸メチルの消費率は１００％であった。また、得られた重合体のＭｎ（Ｍｎ（Ｒ１））は１，７００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１５であった。さらに、重合開始効率（Ｆ１）は９８％であった。

（工程２）
引き続き上記反応液を−２０℃で撹拌しつつ、三級有機アルミニウム化合物としてイソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウムの０．４５０ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液を３．１８ｍｌ（１．４３ｍｍｏｌ）加え、その１分後にアクリル酸ｎ−ブチル４９．８ｍｌ（３４６ｍｍｏｌ）を１ｍｌ／分の速度で添加した。アクリル酸ｎ−ブチルを添加終了直後に反応液をサンプリングした。

工程２におけるアクリル酸ｎ−ブチルの消費率は１００％であった。また、得られたジブロック共重合体のＭｎ（Ｍｎ（Ｒ２））は２２，８００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１６であった。さらに、工程（１）から工程（２）にかけてのブロック効率（Ｆ２）は１００％であった。

（工程３）
引き続き上記反応液を−２０℃で攪拌しつつ、単量体としてメタクリル酸２−（トリメチルシリルオキシ）エチル２．９６ｍｌ（１３．４ｍｍｏｌ）およびメタクリル酸メチル０．７２ｍｌ（６．７ｍｍｏｌ）の混合物３．６８ｍｌを一括で添加した後、２℃／分の速度で２０℃に昇温した。上記混合物の添加から６０分後にサンプリングした。

工程３におけるメタクリル酸２−（トリメチルシリルオキシ）エチルおよびメタクリル酸メチルの消費率は１００％であった。また、得られたトリブロック共重合体のＭｎは２３，８００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１７であった。

（工程４）
引き続き上記反応液を撹拌しつつ、２０℃でメタノールを１０．０ｍｌ添加することにより、アニオン重合を停止させた。

（工程５）
引き続き上記反応液を２０℃で撹拌しつつ、ジクロロ酢酸４．４ｍｌ（５３．４ｍｍｏｌ）を添加し、３０分攪拌した。次いで反応液を１リットルのメタノール中に注ぎ、重合体を沈殿させ、回収した。

さらに、３００ｍｌフラスコに、得られた重合体とトルエン１５０ｍｌを加えて溶解させ、トリエチルアミン１９．４ｍｌ（１３９．２ｍｍｏｌ）を加え、氷浴で冷却した。ここに塩化メタクリロイル１３．４ｍｌ（１３８．４ｍｍｏｌ）を滴下し、２時間攪拌した後、反応液をサンプリングした。¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行うと、工程５の反応率は９５％であった。その後メタノール１０ｍｌを加えて反応を停止した。

反応液から析出したアミン塩を除去するため吸引ろ過し、次いでろ液からトルエンを留去し、クロロホルム１５０ｍｌを添加した後炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄を行い、クロロホルム層を吸引ろ過した。次いで、クロロホルム層を飽和食塩水で３回洗浄し、クロロホルム層に硫酸マグネシウムを加えて水分を除去し、７０℃でクロロホルム、トリエチルアミン、メタクリル酸を留去して４５．０ｇの（メタ）アクリル系ブロック共重合体を得た。

得られた（メタ）アクリル系ブロック共重合体のＭｎは２３，５００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１９であった。
得られた（メタ）アクリル系ブロック共重合体を用いて、活性エネルギー線硬化性組成物を前記のとおり調製し、粘度、硬化速度を測定した結果を表１に示した。
表１から分かるように、本発明の（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含む活性エネルギー線硬化性組成物は、低粘度で塗工性に優れ、また硬化速度に優れる。

本発明のブロック共重合体は、紫外線や電子線などの活性エネルギー線を照射することで硬化する活性エネルギー線硬化性組成物として有用である。

Claims (2)

1. 下記一般式（１）で示される活性エネルギー線硬化性基を有する（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）と、活性エネルギー線硬化性基を有さない（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ｂ）からなる（メタ）アクリル系ブロック共重合体であって、前記（メタ）アクリル系重合体ブロック（Ａ）を形成する単量体単位に対する下記一般式（１）で示される活性エネルギー線硬化性基の含有量が１０〜１００モル％である（メタ）アクリル系ブロック共重合体。
   

   

   （式中、Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ²およびＲ³は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基を表し、ＸはＯ、Ｓ、またはＮ（Ｒ⁶）（Ｒ⁶は水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基を表す）を表し、ｎは２〜２０の整数を表す。）
2. 請求項１に記載の（メタ）アクリル系ブロック共重合体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物。